JPH082618B2 - 真珠光沢性ラミネートフイルム - Google Patents
真珠光沢性ラミネートフイルムInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光の干渉に起因する狭い反射バンドを有す
る、多層共押出し光反射性フィルムに関する。
る、多層共押出し光反射性フィルムに関する。
［従来の技術とその課題］ この反射バンドが可視光波長範囲以内で起きると、こ
のフイルムは真珠光沢を呈する。同様に、この反射バン
ドが可視光範囲以外で起きると、このフイルムは紫外ま
たは赤外反射のいずれかである。このような多層フイル
ムおよびその製法は公知である。
のフイルムは真珠光沢を呈する。同様に、この反射バン
ドが可視光範囲以外で起きると、このフイルムは紫外ま
たは赤外反射のいずれかである。このような多層フイル
ムおよびその製法は公知である。
この多層フイルムは、ほぼ平行に配列した一群の透明
熱可塑性樹脂材料であって、相隣接する層が異なった樹
脂材料から成り、相互の屈折率が少なくとも約0.03だけ
異なっているような一群の層から成っている。このラミ
ネートフイルムには、少なくとも10層、通常は35層、さ
らに好ましくは少なくとも70層が包含されている。
熱可塑性樹脂材料であって、相隣接する層が異なった樹
脂材料から成り、相互の屈折率が少なくとも約0.03だけ
異なっているような一群の層から成っている。このラミ
ネートフイルムには、少なくとも10層、通常は35層、さ
らに好ましくは少なくとも70層が包含されている。
このラミネートフイルムの個々の層は極めて薄く、通
常は30ないし500nm、好ましくは50ないし400nmであり、
このものは多数の内部表面から反射する波長が互いに積
極的に干渉を起こす。層の厚さおよびポリマーの屈折率
に応じて、一つの支配的波長バンドが反射し、残りの光
はこのフイルムを通して透過する。この反射波長は一対
の層の光学的厚さの和に比例する。
常は30ないし500nm、好ましくは50ないし400nmであり、
このものは多数の内部表面から反射する波長が互いに積
極的に干渉を起こす。層の厚さおよびポリマーの屈折率
に応じて、一つの支配的波長バンドが反射し、残りの光
はこのフイルムを通して透過する。この反射波長は一対
の層の光学的厚さの和に比例する。
反射光の量（レフレクタンス）および色強度は、二つ
の屈折率間の差、層の光学的厚さの差、層数および厚さ
の均一性に左右される。もし屈折率が同一であれば、層
間の内部表面からの反射はゼロである。多層真珠光沢フ
イルムでは、相隣接する両層の屈折率は少なくとも0.03
好ましくは0.06またはそれ以上異なっている。一次反射
では、層の光学的厚さが等しい場合に反射量は最高にな
り、二つの光学的厚さの比が5:95および95:5の範囲内に
ある場合に高い反射量が得られる。10層程度の少ない層
数でも鮮明な色反射が得られる。しかし最高の色強度に
対しては、35および1000層以上であることが望ましい。
高い色強度は比較的狭い反射バンド，およびピーク時に
高い反射量を有するような反射バンドと連動している。
“色強度”なる用語は便宜的に使用したものであるが、
ここでは同じ表現を紫外および赤外範囲における非可視
光反射にも適用する。
の屈折率間の差、層の光学的厚さの差、層数および厚さ
の均一性に左右される。もし屈折率が同一であれば、層
間の内部表面からの反射はゼロである。多層真珠光沢フ
イルムでは、相隣接する両層の屈折率は少なくとも0.03
好ましくは0.06またはそれ以上異なっている。一次反射
では、層の光学的厚さが等しい場合に反射量は最高にな
り、二つの光学的厚さの比が5:95および95:5の範囲内に
ある場合に高い反射量が得られる。10層程度の少ない層
数でも鮮明な色反射が得られる。しかし最高の色強度に
対しては、35および1000層以上であることが望ましい。
高い色強度は比較的狭い反射バンド，およびピーク時に
高い反射量を有するような反射バンドと連動している。
“色強度”なる用語は便宜的に使用したものであるが、
ここでは同じ表現を紫外および赤外範囲における非可視
光反射にも適用する。
この多層フイルムは、通常のシングルマニホルドフラ
ットフイルムダイをフイードブロックと組み合わせて使
用したチル・ロール鋳造技術により製造できる。このフ
イードブロックは、二つまたはそれ以上の押出機の各々
から溶融物（melts）を集め、これらを所望の層パター
ンに配列する。このフイードブロックについては、例え
ば米国特許第3,565,985号公報および同第3,773,882号公
報に開示がある。このフイードブロックは、２成分（す
なわち、ABAB・・・）；三成分（すなわち、ABCABC・・
・またはACBACB・・・）；またはそれ以上のいずれかの
交互配列層を形成するのに使用できる。極めて狭い多層
流を一つのシングルマニホルドフラットフイルムダイを
通して流し、ここで層（複数）を、ダイの幅まで同時に
広げダイ出口の最終厚さまで薄層化させる。層数および
厚さの分布は、異なったフィードブロックモジユールを
挿入することにより変更できる。通常、最外側層または
シートの各側面上の層（複数）は他の層よりも厚い。こ
の厚いスキン層は光学的コアを構成している成分（複
数）の一つから成っていてもよく；所望の機械的、熱的
物性や他の物性を付与するための異なったポリマーから
成っていてもよく；またはこれらを組み合わせてもよ
い。
ットフイルムダイをフイードブロックと組み合わせて使
用したチル・ロール鋳造技術により製造できる。このフ
イードブロックは、二つまたはそれ以上の押出機の各々
から溶融物（melts）を集め、これらを所望の層パター
ンに配列する。このフイードブロックについては、例え
ば米国特許第3,565,985号公報および同第3,773,882号公
報に開示がある。このフイードブロックは、２成分（す
なわち、ABAB・・・）；三成分（すなわち、ABCABC・・
・またはACBACB・・・）；またはそれ以上のいずれかの
交互配列層を形成するのに使用できる。極めて狭い多層
流を一つのシングルマニホルドフラットフイルムダイを
通して流し、ここで層（複数）を、ダイの幅まで同時に
広げダイ出口の最終厚さまで薄層化させる。層数および
厚さの分布は、異なったフィードブロックモジユールを
挿入することにより変更できる。通常、最外側層または
シートの各側面上の層（複数）は他の層よりも厚い。こ
の厚いスキン層は光学的コアを構成している成分（複
数）の一つから成っていてもよく；所望の機械的、熱的
物性や他の物性を付与するための異なったポリマーから
成っていてもよく；またはこれらを組み合わせてもよ
い。
所望の光学的物性を有する真珠光沢ラミネートフイル
ムの試験結果によれば、ある種の機械的物性についての
欠陥が明らかになった。例えば、多層構造をなす個々の
層（複数）間の接着性、使用中にフイルムが層間剥離ま
たは分離を起こす問題である。この真珠光沢フイルム
は、装飾効果を発揮させるために紙やボードに接着する
ことが多く、次いで挨拶状、カートン、包装紙等に仕上
げる場合が多い。フイルムの層間剥離は外観では判断で
きず、最終的にはカートンの糊付けジョイント部分の分
離を引き起こす。その上、かかるフイルムは耐溶剤性や
熱安定性に多少の不満があり、汎用されるに至っていな
い。
ムの試験結果によれば、ある種の機械的物性についての
欠陥が明らかになった。例えば、多層構造をなす個々の
層（複数）間の接着性、使用中にフイルムが層間剥離ま
たは分離を起こす問題である。この真珠光沢フイルム
は、装飾効果を発揮させるために紙やボードに接着する
ことが多く、次いで挨拶状、カートン、包装紙等に仕上
げる場合が多い。フイルムの層間剥離は外観では判断で
きず、最終的にはカートンの糊付けジョイント部分の分
離を引き起こす。その上、かかるフイルムは耐溶剤性や
熱安定性に多少の不満があり、汎用されるに至っていな
い。
米国特許第4,310,584号公報には、この真珠光沢性フ
イルムシステムの高屈折率成分として熱可塑性テレフタ
レートポリエステルまたはコポリエステル樹脂を使用す
ると、これらの欠点が改良できることが開示され、ここ
では二つまたは三っ以上の樹脂材料で多層を形成するよ
うなシステムが採用されている。この場合、著しい改良
が達成されるが、ここでは著しく異なったポリマーフア
ミリーからの二種のポリマーを使用することが必要にな
る。このことは、この二種のポリマー間には、固有の物
性において著しい差異が存在し、かつポリマー相互間の
相対的接着力、化学的抵抗性、粘り強さ等に差異がある
ことを意味する。その結果、このフイルム自体は、使用
したそれぞれのポリマー物性の弱点をカバーするまでに
は至らないのが一般である。もし互いに緊密に関連した
二種のポリマーを使用して相互間の比接着性、もしくは
粘り強さ、または化学的抵抗性等を最大化するように意
図すれば、包含されるポリマーの屈折率にそれ程の差異
がなくても、所望の真珠光沢が創造できるということが
判明した。また、エンジンニアリング熱可塑性樹脂を採
用することにより、接着性、耐溶剤性その他の物性がさ
らに改善されることも判明した。
イルムシステムの高屈折率成分として熱可塑性テレフタ
レートポリエステルまたはコポリエステル樹脂を使用す
ると、これらの欠点が改良できることが開示され、ここ
では二つまたは三っ以上の樹脂材料で多層を形成するよ
うなシステムが採用されている。この場合、著しい改良
が達成されるが、ここでは著しく異なったポリマーフア
ミリーからの二種のポリマーを使用することが必要にな
る。このことは、この二種のポリマー間には、固有の物
性において著しい差異が存在し、かつポリマー相互間の
相対的接着力、化学的抵抗性、粘り強さ等に差異がある
ことを意味する。その結果、このフイルム自体は、使用
したそれぞれのポリマー物性の弱点をカバーするまでに
は至らないのが一般である。もし互いに緊密に関連した
二種のポリマーを使用して相互間の比接着性、もしくは
粘り強さ、または化学的抵抗性等を最大化するように意
図すれば、包含されるポリマーの屈折率にそれ程の差異
がなくても、所望の真珠光沢が創造できるということが
判明した。また、エンジンニアリング熱可塑性樹脂を採
用することにより、接着性、耐溶剤性その他の物性がさ
らに改善されることも判明した。
“シユレンク・アンド・ホイートレイ”（Schrenk an
d Wheatley）らは“共押出しエラストマー系光学干渉フ
イルム”（Co−extrudedelastomeric Optical Interfer
ence Film,Antec'88,1703−1707）において種々の熱可
塑性エラストマーから共押出しした多層光反射性フイル
ムの製造法について報告している。このフイルムはナイ
ロンおよびウレタンをベースとする一種の熱可塑性エラ
ストマーであるが、変形を付与したり除去すると反射ス
ペクトルに可逆性の変化が現われる。この特殊な組み合
わせでは、外観特性を失なうことなく伸長できる能力を
有している。
d Wheatley）らは“共押出しエラストマー系光学干渉フ
イルム”（Co−extrudedelastomeric Optical Interfer
ence Film,Antec'88,1703−1707）において種々の熱可
塑性エラストマーから共押出しした多層光反射性フイル
ムの製造法について報告している。このフイルムはナイ
ロンおよびウレタンをベースとする一種の熱可塑性エラ
ストマーであるが、変形を付与したり除去すると反射ス
ペクトルに可逆性の変化が現われる。この特殊な組み合
わせでは、外観特性を失なうことなく伸長できる能力を
有している。
したがって、本発明の目的は、新規で改良された多層
光反射フイルムの提供にあり、このものは層間剥離抵抗
性が強化され、耐溶剤性が改良され、および／または熱
安定性が改善されたフイルムであることに特徴がある。
この目的および他の目的は次の詳細な発明の記載の判読
により、より良く理解できる筈である。
光反射フイルムの提供にあり、このものは層間剥離抵抗
性が強化され、耐溶剤性が改良され、および／または熱
安定性が改善されたフイルムであることに特徴がある。
この目的および他の目的は次の詳細な発明の記載の判読
により、より良く理解できる筈である。
本発明は、改良された多層光反射フイルムに関し、さ
らに詳しくは、少なくとも10層の平行な層から成る透明
熱可塑性樹脂ラミネートフイルムから成り、両隣接層が
屈折率において少なくとも約0.03だけの差異がある異種
の透明熱可塑性樹脂材料から成り、かつ該樹脂材料の少
なくとも一つがエンジニアリング熱可塑性エラストマー
樹脂であるようなラミネートフイルムに関する。
らに詳しくは、少なくとも10層の平行な層から成る透明
熱可塑性樹脂ラミネートフイルムから成り、両隣接層が
屈折率において少なくとも約0.03だけの差異がある異種
の透明熱可塑性樹脂材料から成り、かつ該樹脂材料の少
なくとも一つがエンジニアリング熱可塑性エラストマー
樹脂であるようなラミネートフイルムに関する。
本発明の目的は、該樹脂材料の一つとして熱可塑性エ
ラストマー（TPE）を使用することにより達成できるこ
とが判明した。かかる材料は、ポリブチルテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートの
ような熱可塑性硬質セグメントと、ポリエーテルグリコ
ール、ポリエーテルイミドのような軟質エラストマーセ
グメントとのコポリマーである。軟質エラストマーセグ
メントの含有量（％）を変更すると屈折率が異なった熱
可塑性エラストマーが得られる。このようにすると、ベ
ースとなる硬質セグメント化熱可塑性ポリマーベースと
は屈折率において0.03以上異なった熱可塑性エラストマ
ーコポリマーを得ることが可能である。このようにし
て、硬質および軟質の同じセグメントを有する２種のTP
Eであって屈折率が0.03以上異なり、該２種のTPE間の唯
一の差異がコポリマーにおける軟質エラストマーセグメ
ントの含有量の差だけであるような２種類のTPEを得る
ことが可能である。
ラストマー（TPE）を使用することにより達成できるこ
とが判明した。かかる材料は、ポリブチルテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネートの
ような熱可塑性硬質セグメントと、ポリエーテルグリコ
ール、ポリエーテルイミドのような軟質エラストマーセ
グメントとのコポリマーである。軟質エラストマーセグ
メントの含有量（％）を変更すると屈折率が異なった熱
可塑性エラストマーが得られる。このようにすると、ベ
ースとなる硬質セグメント化熱可塑性ポリマーベースと
は屈折率において0.03以上異なった熱可塑性エラストマ
ーコポリマーを得ることが可能である。このようにし
て、硬質および軟質の同じセグメントを有する２種のTP
Eであって屈折率が0.03以上異なり、該２種のTPE間の唯
一の差異がコポリマーにおける軟質エラストマーセグメ
ントの含有量の差だけであるような２種類のTPEを得る
ことが可能である。
この熱可塑性エラストマーは、ジカルボン酸から誘導
された長鎖エステル単位と、ジカルボン酸および低分子
量ジオールから誘導された短鎖エステル単位との繰り返
しを含有しているセグメント化熱可塑性コポリエステル
であることが好ましい。
された長鎖エステル単位と、ジカルボン酸および低分子
量ジオールから誘導された短鎖エステル単位との繰り返
しを含有しているセグメント化熱可塑性コポリエステル
であることが好ましい。
この長鎖グルコール類は、末端（または可能な限り末
端）に水酸基を有する重合グリコール類であって、分子
量は約400、好ましくは約400ないし4,000である。これ
らの例には、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールその他のようなポリ（アル
キレンオキシド）グリコールが包含される。
端）に水酸基を有する重合グリコール類であって、分子
量は約400、好ましくは約400ないし4,000である。これ
らの例には、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポ
リ（プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールその他のようなポリ（アル
キレンオキシド）グリコールが包含される。
短鎖エステル単位とは、分子量が約550以下の低分子
量化合物もしくはポリマー鎖単位をいう。これらは、エ
チレンジオール、プロピレンジオール、ブタンジオール
のような低分子量ジオール（約250以下）、またはジカ
ルボン酸とエステル単位を形成しうるエチレンオキシド
またはエチレンカーボネートのようなエステル形成性対
応誘導体を用いて製造する。
量化合物もしくはポリマー鎖単位をいう。これらは、エ
チレンジオール、プロピレンジオール、ブタンジオール
のような低分子量ジオール（約250以下）、またはジカ
ルボン酸とエステル単位を形成しうるエチレンオキシド
またはエチレンカーボネートのようなエステル形成性対
応誘導体を用いて製造する。
このジカルボン酸は、例えば分子量が約300以下の低
分子量の脂肪族、シクロ脂肪族、または芳香族ジカルボ
ン酸類である。この具体例には、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、アジピン酸、コハク酸、修酸その他が包含さ
れる。
分子量の脂肪族、シクロ脂肪族、または芳香族ジカルボ
ン酸類である。この具体例には、テレフタル酸、イソフ
タル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸、アジピン酸、コハク酸、修酸その他が包含さ
れる。
このセグメント化熱可塑性コポリエステルエラストマ
ーは公知であり、例えば米国特許第3,651,014号、同第
3,763,109号、同第3,766,241号、同第3,784,520号公報
に開示がある。
ーは公知であり、例えば米国特許第3,651,014号、同第
3,763,109号、同第3,766,241号、同第3,784,520号公報
に開示がある。
好ましいTPEとしては、1,4−ブタンジオールおよびテ
レフタル酸から誘導された短鎖エステル基およびポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールおよびテレフタ
ル酸から誘導された長鎖エステル基を基本骨格とするも
のである。
レフタル酸から誘導された短鎖エステル基およびポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコールおよびテレフタ
ル酸から誘導された長鎖エステル基を基本骨格とするも
のである。
本発明の真珠光沢ラミネートフイルムはTPEを、屈折
率が少なくとも0.03、好ましくは少なくとも0.06異なる
ように選択した異種透明熱可塑性樹脂と共に共押出しす
ることにより製造する。これらの樹脂材料としては、屈
折率が約1.55ないし約1.61の透明熱可塑性ポリエステル
またはコポリエステル樹脂が挙げられる。使用可能な熱
可塑性ポリエステル樹脂には、テレフタル酸またはジメ
チルテレフタレートのいずれかとエチレングリコールと
を反応させて得られるポリ（エチレンテレフタレート）
（PET）;1,4−ブタンジオールとテレフタル酸またはジ
メチルテレフタレートのいずれかを縮合反応させて得ら
れるポリブチレンテレフタレート（PBT）；および一種
以上のグリコールおよび／または一種以上の二塩基酸を
使用して合成する各種の熱可塑性コポリエステが包含さ
れる。例えば、PETGコポリエステルは、エチレングリコ
ールおよびシクロヘキサンヂメタノール（CHDM）および
テレフタール酸から作られるグリコール変性PETであり;
PCTAコポリエステルはテレフタル酸およびイソフタル酸
によるCHDMの酸変性コポリエステルである。その他の熱
可塑性樹脂については前記の米国特許第4,310,584号公
報に開示があるので引用するにとどめる。
率が少なくとも0.03、好ましくは少なくとも0.06異なる
ように選択した異種透明熱可塑性樹脂と共に共押出しす
ることにより製造する。これらの樹脂材料としては、屈
折率が約1.55ないし約1.61の透明熱可塑性ポリエステル
またはコポリエステル樹脂が挙げられる。使用可能な熱
可塑性ポリエステル樹脂には、テレフタル酸またはジメ
チルテレフタレートのいずれかとエチレングリコールと
を反応させて得られるポリ（エチレンテレフタレート）
（PET）;1,4−ブタンジオールとテレフタル酸またはジ
メチルテレフタレートのいずれかを縮合反応させて得ら
れるポリブチレンテレフタレート（PBT）；および一種
以上のグリコールおよび／または一種以上の二塩基酸を
使用して合成する各種の熱可塑性コポリエステが包含さ
れる。例えば、PETGコポリエステルは、エチレングリコ
ールおよびシクロヘキサンヂメタノール（CHDM）および
テレフタール酸から作られるグリコール変性PETであり;
PCTAコポリエステルはテレフタル酸およびイソフタル酸
によるCHDMの酸変性コポリエステルである。その他の熱
可塑性樹脂については前記の米国特許第4,310,584号公
報に開示があるので引用するにとどめる。
また本発明の真珠光沢ラミネートフイルムはTPEを、
屈折率において少なくとも0.03好ましくは少なくとも0.
06異なった群から選択した異種透明TPEと共に共押出す
ることによっても製造できる。
屈折率において少なくとも0.03好ましくは少なくとも0.
06異なった群から選択した異種透明TPEと共に共押出す
ることによっても製造できる。
この場合、例えば両方の硬質セグエントがテレフタレ
ートのようなポリエステルでなければならないように、
各TPEの樹脂材料の一セグメントは同一ポリマーフアミ
リーからなるものでなければならない。同一フアミリー
からの両メンバーは同一ポリマーであるのが好ましいが
必須ではなく、一つのTPEの硬質セグメントが例えばポ
リブチレンテレフタレートであり、他方がポリエチレン
テレフタレートであってもよい。
ートのようなポリエステルでなければならないように、
各TPEの樹脂材料の一セグメントは同一ポリマーフアミ
リーからなるものでなければならない。同一フアミリー
からの両メンバーは同一ポリマーであるのが好ましいが
必須ではなく、一つのTPEの硬質セグメントが例えばポ
リブチレンテレフタレートであり、他方がポリエチレン
テレフタレートであってもよい。
本発明における好ましい組み合わせには、熱可塑性ポ
リエステルとしてポリブチレンテレフタレート（PBT）
を、低屈折率材料としてポリブチレンテレフタレートと
ポリエーテルグリコールのブロックコポリマーであるTP
Eと組み合わせたものがある。かかるTPE樹脂の一つに
「HYTREL 4059 FG」（商品名）がある。このフイルムの
製造には、押出機から該ポリエステルをフイードブロッ
クに供給し、次いでこのTPEを第二押出機からフイード
ブロックに供給して光学層115および２枚のポリエステ
ルスキン層から成る厚さ0.7ミル（17.5um）のフイルム
を作った。それぞれのスキン層は、フイルム全厚さの約
10％である。このポリエステル光学層の各々は約0.2um
の光学厚さを有し、各々のTPE光学層は約0.1umであっ
た。均一な厚さを有する90cm幅のフイルムの製造には11
2cmのダイを使用した。このフイルムは明るい真珠光沢
を有し、垂直入射光における反射で観察すると全体にグ
リーンおよび赤色を呈していた。
リエステルとしてポリブチレンテレフタレート（PBT）
を、低屈折率材料としてポリブチレンテレフタレートと
ポリエーテルグリコールのブロックコポリマーであるTP
Eと組み合わせたものがある。かかるTPE樹脂の一つに
「HYTREL 4059 FG」（商品名）がある。このフイルムの
製造には、押出機から該ポリエステルをフイードブロッ
クに供給し、次いでこのTPEを第二押出機からフイード
ブロックに供給して光学層115および２枚のポリエステ
ルスキン層から成る厚さ0.7ミル（17.5um）のフイルム
を作った。それぞれのスキン層は、フイルム全厚さの約
10％である。このポリエステル光学層の各々は約0.2um
の光学厚さを有し、各々のTPE光学層は約0.1umであっ
た。均一な厚さを有する90cm幅のフイルムの製造には11
2cmのダイを使用した。このフイルムは明るい真珠光沢
を有し、垂直入射光における反射で観察すると全体にグ
リーンおよび赤色を呈していた。
これらの真珠光沢ラミネートフイルムの層間剥離試験
を通常の試験機により行ったが、ここでは接着剤塗布テ
ープを裏打ちすることにより該フイルムの一面を拘束
し、他の接着剤塗布テープを他の表面に施すことにより
試験した。この接着剤塗布テープを表面から剥離し、層
間剥離が見られなかった場合には、再度テープを施して
この操作を繰り返えした。ポリエステルまたはコポリエ
ステル/PMMAコアを有するフイルムに対しては、米国特
許第4,310,580号公報で以前使用した接着テープでは層
間剥離は見られなかった。しかし前回使用したテープよ
りも粘着力が遥かに強い新規な接着テープ（3M−396）
を使用して該PBT/HYTRELフイルムの層間剥離を行った。
このフイルムは20回の引き離しでも層間剥離の兆候なし
に耐えたが、米国特許第4,310,580号公報により作った
フイルム（複数）では層間剥離が生じた。例えば、PBT/
PMMAフイルムは平均６回の引き離しで層間剥離し、PET/
ポリメチルメタクリレート（PMMA）フイルムでは９回、
PETG/PMMAフイルムでは平均８回、エチレンビニルアセ
テート（EVA）/PETAフイルムでは４回、EVA/ポリスチレ
ン（PS）フイルムでは平均２回、およびポリプロピレン
（PP）/PSフイルムでは平均１回の引き離しで層間剥離
した。
を通常の試験機により行ったが、ここでは接着剤塗布テ
ープを裏打ちすることにより該フイルムの一面を拘束
し、他の接着剤塗布テープを他の表面に施すことにより
試験した。この接着剤塗布テープを表面から剥離し、層
間剥離が見られなかった場合には、再度テープを施して
この操作を繰り返えした。ポリエステルまたはコポリエ
ステル/PMMAコアを有するフイルムに対しては、米国特
許第4,310,580号公報で以前使用した接着テープでは層
間剥離は見られなかった。しかし前回使用したテープよ
りも粘着力が遥かに強い新規な接着テープ（3M−396）
を使用して該PBT/HYTRELフイルムの層間剥離を行った。
このフイルムは20回の引き離しでも層間剥離の兆候なし
に耐えたが、米国特許第4,310,580号公報により作った
フイルム（複数）では層間剥離が生じた。例えば、PBT/
PMMAフイルムは平均６回の引き離しで層間剥離し、PET/
ポリメチルメタクリレート（PMMA）フイルムでは９回、
PETG/PMMAフイルムでは平均８回、エチレンビニルアセ
テート（EVA）/PETAフイルムでは４回、EVA/ポリスチレ
ン（PS）フイルムでは平均２回、およびポリプロピレン
（PP）/PSフイルムでは平均１回の引き離しで層間剥離
した。
さらに苛酷な層間剥離試験は、フイルムを各種の有機
溶剤中に浸漬し、次いで前記の接着剤塗布テープ試験を
使用して層間剥離試験を行うことである。このPBT/HYRE
Lフイルムの層間剥離抵抗性を評価するために、このフ
イルムを各種の有機溶剤、例えばトリクロロエチレン、
メチルエチルケトン、トルエン、テトラクロロエチレン
等の中に24時間浸漬した。24時間後に溶剤から引き上げ
て乾燥し、接着テープ引き離しによる層間剥離試験を上
記方法に準じて行った。このPBT/HYTRELフイルムは層間
剥離の兆候なく20回の引き離しに耐えた。非TPEフイル
ムは殆どの有機溶剤中に24時間浸漬すると、層間剥離抵
抗が減少した。例えば、ヘキサン中に24時間浸漬後、PE
T/PMMAは６回、PBT/PMMAは４回、PETG/PMMAは２回、お
よびEVA/PETG、EBA/PSおよびPP/PSは全て１回の引き離
しで層間剥離した。テトラクロロエチレン中での24時間
浸漬後、PBT/PMMA、PET/PMMAおよびPETG/PMMAフイルム
では１回で層間剥離したのに対して、EVA/PETG、EVA/PS
およびPP/PSフイルムでは浸漬後に層間剥離が生じる
か、またはバラバラに分散した。実際のところ、PBT/HY
TRELフイルムは有機溶剤中に28時間浸漬後でも該層間剥
離試験に耐えた。
溶剤中に浸漬し、次いで前記の接着剤塗布テープ試験を
使用して層間剥離試験を行うことである。このPBT/HYRE
Lフイルムの層間剥離抵抗性を評価するために、このフ
イルムを各種の有機溶剤、例えばトリクロロエチレン、
メチルエチルケトン、トルエン、テトラクロロエチレン
等の中に24時間浸漬した。24時間後に溶剤から引き上げ
て乾燥し、接着テープ引き離しによる層間剥離試験を上
記方法に準じて行った。このPBT/HYTRELフイルムは層間
剥離の兆候なく20回の引き離しに耐えた。非TPEフイル
ムは殆どの有機溶剤中に24時間浸漬すると、層間剥離抵
抗が減少した。例えば、ヘキサン中に24時間浸漬後、PE
T/PMMAは６回、PBT/PMMAは４回、PETG/PMMAは２回、お
よびEVA/PETG、EBA/PSおよびPP/PSは全て１回の引き離
しで層間剥離した。テトラクロロエチレン中での24時間
浸漬後、PBT/PMMA、PET/PMMAおよびPETG/PMMAフイルム
では１回で層間剥離したのに対して、EVA/PETG、EVA/PS
およびPP/PSフイルムでは浸漬後に層間剥離が生じる
か、またはバラバラに分散した。実際のところ、PBT/HY
TRELフイルムは有機溶剤中に28時間浸漬後でも該層間剥
離試験に耐えた。
その他一連の諸性質においても従来公知のフイルムの
諸性質に較べて優れている。これらの優れた性質の中に
は、粘り強さ、引き裂き抵抗、および耐溶剤性が包含さ
れる。耐溶剤性は、トリクロロエチレンのようなクリー
ニング溶剤、または引き続く変形操作中に使用する他の
有機溶剤と接触させるような場合、フイルムにとっては
極めて重要な性質である。
諸性質に較べて優れている。これらの優れた性質の中に
は、粘り強さ、引き裂き抵抗、および耐溶剤性が包含さ
れる。耐溶剤性は、トリクロロエチレンのようなクリー
ニング溶剤、または引き続く変形操作中に使用する他の
有機溶剤と接触させるような場合、フイルムにとっては
極めて重要な性質である。
このフイルムの耐溶剤性を試験するために、フイルム
を一連の溶剤類のそれぞれの中に浸漬した。溶剤は空気
乾燥した。このPBT/HYTREL真珠光沢性ラミネートフイル
ムは28時間の浸漬後でも全ての溶剤に対して、バラバラ
に分散したり退色する兆候は見せなかった。従来公知の
市販フイルムであるPBT/PMMA、PET/PMMA、PETG/PMMA、P
S/PP、PS/EVA等は同じ試験で評価したところ、これらは
殆どの溶剤中に浸漬すると退色したり、バラバラに分散
した。ヘキサン中に浸漬後、EVA/PSおよびPP/PSは１日
以内で退色し始めた。テトラクロロエチレン中に浸漬
後、PET/PMMAおよびPBT/PMMAフイルムは７日で退色をみ
せ、PETG/PMMA、EVA/PETG、EVA/PSおよびPP/PSフイルム
は１日以内で退色をみせ始めた。PET/PMMA、PBT/PMMGお
よびPETG/PMMAフイルムは四塩化炭素中で１日で、またE
VA/PETG、EVA/PSおよびPP/PSは５分後以内に退色を見せ
始めた。
を一連の溶剤類のそれぞれの中に浸漬した。溶剤は空気
乾燥した。このPBT/HYTREL真珠光沢性ラミネートフイル
ムは28時間の浸漬後でも全ての溶剤に対して、バラバラ
に分散したり退色する兆候は見せなかった。従来公知の
市販フイルムであるPBT/PMMA、PET/PMMA、PETG/PMMA、P
S/PP、PS/EVA等は同じ試験で評価したところ、これらは
殆どの溶剤中に浸漬すると退色したり、バラバラに分散
した。ヘキサン中に浸漬後、EVA/PSおよびPP/PSは１日
以内で退色し始めた。テトラクロロエチレン中に浸漬
後、PET/PMMAおよびPBT/PMMAフイルムは７日で退色をみ
せ、PETG/PMMA、EVA/PETG、EVA/PSおよびPP/PSフイルム
は１日以内で退色をみせ始めた。PET/PMMA、PBT/PMMGお
よびPETG/PMMAフイルムは四塩化炭素中で１日で、またE
VA/PETG、EVA/PSおよびPP/PSは５分後以内に退色を見せ
始めた。
スキン層は光学層よりも厚いことは前記した通りであ
る。各スキン層はフイルム全厚の少なくとも約５％の厚
さでなければならず、全フイルム厚さの約40％に及んで
もよい。このフイルムの多くは、さらに第３押出機を利
用して各表面上に熱可塑性の衝撃変性アクリル樹脂を外
側層スキンとして供給する。この外側スキン層は、光学
コア成分の一つと同一であってもよいが、他の熱可塑性
材料であってもよい。
る。各スキン層はフイルム全厚の少なくとも約５％の厚
さでなければならず、全フイルム厚さの約40％に及んで
もよい。このフイルムの多くは、さらに第３押出機を利
用して各表面上に熱可塑性の衝撃変性アクリル樹脂を外
側層スキンとして供給する。この外側スキン層は、光学
コア成分の一つと同一であってもよいが、他の熱可塑性
材料であってもよい。
TPEを含む該２成分系真珠光沢ラミネートフイルム
は、この成分が外側スキン層と機能するにも係わらず剥
離抵抗性、耐溶剤性および真珠色において優れている。
は、この成分が外側スキン層と機能するにも係わらず剥
離抵抗性、耐溶剤性および真珠色において優れている。
［実施例］ 本発明をさらに具体的に説明するために次に実施例を
述べるが、本発明が該実施例のみに限定されることを意
味するものではない。特に言及しない限り、全ての部お
よび％は重量基準である。
述べるが、本発明が該実施例のみに限定されることを意
味するものではない。特に言及しない限り、全ての部お
よび％は重量基準である。
実施例１ ポリブチレンテレフタレート熱可塑性ポリエステルを
第一押出機からフイードブロックに供給し、第二押出機
から商標名「HYTREL 4059 FG」（dupont社製）として市
販されている熱可塑性エラストマーを供給して115層の
光学コアを作り、かつ第三押出機を使用してPBTから成
る二次スキン層（単数）を各表面に追加して0.7ミル（1
7.5um）厚さの真珠光沢ラミネートフイルムを作った。
この「HYTREL」樹脂はポリブチレンテレフタレートとポ
リエーテルグリコールとのセグメント化ブロックコポリ
マーである。生成したフイルムは、明るい真珠色で、層
間剥離抵抗性に優れ、かつ耐溶剤性および熱安定性に優
れていた。該フイルムの試料は各種の溶剤中に浸漬して
も28時間剥離に耐えた。このフイルムは溶剤処理後でも
粘り強さがあり、引き裂き抵抗性を維持した。
第一押出機からフイードブロックに供給し、第二押出機
から商標名「HYTREL 4059 FG」（dupont社製）として市
販されている熱可塑性エラストマーを供給して115層の
光学コアを作り、かつ第三押出機を使用してPBTから成
る二次スキン層（単数）を各表面に追加して0.7ミル（1
7.5um）厚さの真珠光沢ラミネートフイルムを作った。
この「HYTREL」樹脂はポリブチレンテレフタレートとポ
リエーテルグリコールとのセグメント化ブロックコポリ
マーである。生成したフイルムは、明るい真珠色で、層
間剥離抵抗性に優れ、かつ耐溶剤性および熱安定性に優
れていた。該フイルムの試料は各種の溶剤中に浸漬して
も28時間剥離に耐えた。このフイルムは溶剤処理後でも
粘り強さがあり、引き裂き抵抗性を維持した。
実施例２ 実施例１に類似の多層構造フイルムを作ったが、使用
TPEは商標名「LOMOD」（GE社製）であった。このものは
PBTとポリエーテルイミドとのセグメント化ブロックコ
ポリマーである。PBTから成る二次スキン層を第三押出
機を使用して各表面に追加した。このフイルムは物性に
おいて実施例１で得られたフイルムと類似していた。
TPEは商標名「LOMOD」（GE社製）であった。このものは
PBTとポリエーテルイミドとのセグメント化ブロックコ
ポリマーである。PBTから成る二次スキン層を第三押出
機を使用して各表面に追加した。このフイルムは物性に
おいて実施例１で得られたフイルムと類似していた。
実施例３ フイードブロックに供給した熱可塑性ポリエステルを
PETとした以外は実施例１と類似の多層構造フイルムを
作った。PBTから成る二次スキン層を第三押出機を使用
して各表面に追加した。このフイルム物性は、実施例１
において得られたフイルム物性に類似していた。
PETとした以外は実施例１と類似の多層構造フイルムを
作った。PBTから成る二次スキン層を第三押出機を使用
して各表面に追加した。このフイルム物性は、実施例１
において得られたフイルム物性に類似していた。
実施例４ 第三押出機を使用して各表面に追加した二次スキン層
をPETとした以外は、実施例３のフイルムに類似した多
層構造イルムを作った。このフイルム物性は、実施例１
において得られたフイルムの物性に類似していた。
をPETとした以外は、実施例３のフイルムに類似した多
層構造イルムを作った。このフイルム物性は、実施例１
において得られたフイルムの物性に類似していた。
実施例５ 第三押出機を使用して各表面に追加した二次スキン層
をPETGコポリエステルとした以外は、実施例３のフイル
ムに類似した多層構造フイルムを作った。このフイルム
物性は、実施例１において得られたフイルム物性に類似
していたが、ヒートシール特性にも優れていた。
をPETGコポリエステルとした以外は、実施例３のフイル
ムに類似した多層構造フイルムを作った。このフイルム
物性は、実施例１において得られたフイルム物性に類似
していたが、ヒートシール特性にも優れていた。
実施例６ 光学コアのPBTを他のTPE「HYTREL 6556 FG」（商標
名）（duPon社製）−−このものの屈折率は「HYTREL 40
59 FG」と較べて0.03以上異なっていたが、−−で置換
した以外は実施例１のフイルムと類似の多層構造フイル
ムを作った。このフイルム物性は実施例１で得たフイル
ム特性と比較して層間剥離および耐溶剤性は類似してい
たが、粘り強さは一層優れ、引き裂き抵抗性も一層優れ
ていた。またこのフイルムは、徐徐に引っ張ると15％ま
で伸長し、荷重を撤去すると元の寸法に復帰した。
名）（duPon社製）−−このものの屈折率は「HYTREL 40
59 FG」と較べて0.03以上異なっていたが、−−で置換
した以外は実施例１のフイルムと類似の多層構造フイル
ムを作った。このフイルム物性は実施例１で得たフイル
ム特性と比較して層間剥離および耐溶剤性は類似してい
たが、粘り強さは一層優れ、引き裂き抵抗性も一層優れ
ていた。またこのフイルムは、徐徐に引っ張ると15％ま
で伸長し、荷重を撤去すると元の寸法に復帰した。
上記の実施例はPBTまたはPETおよびTPE類を使用して
作ったフイルムの例であるが、これらはPBTと軟質セグ
メントとのセグメント化ブロックコポリマーである。種
々のポリエステル、コポリエステル、ポリカーボネー
ト、その他がPBTまたはPETの代わりに使用できる。この
熱可塑性エラストマーは例えばポリエステル、コポリエ
ステル、ポリカーボネート等の硬質セグメントと、例え
ばシリコングリコール、ポリエーテルグリコール、ポリ
エーテルイミドその他の軟質セグメントとのブロックコ
ポリマーでもよい。光学的コアにおける一セグメントが
化学的に類似のものか、または接着性に優れていて、か
つ屈折率が少なくとも0.03、好ましくは少なくとも0.06
だけ異なった二成分を選択することにより、層間剥離が
生じないような真珠光沢性フイルムが得られる。
作ったフイルムの例であるが、これらはPBTと軟質セグ
メントとのセグメント化ブロックコポリマーである。種
々のポリエステル、コポリエステル、ポリカーボネー
ト、その他がPBTまたはPETの代わりに使用できる。この
熱可塑性エラストマーは例えばポリエステル、コポリエ
ステル、ポリカーボネート等の硬質セグメントと、例え
ばシリコングリコール、ポリエーテルグリコール、ポリ
エーテルイミドその他の軟質セグメントとのブロックコ
ポリマーでもよい。光学的コアにおける一セグメントが
化学的に類似のものか、または接着性に優れていて、か
つ屈折率が少なくとも0.03、好ましくは少なくとも0.06
だけ異なった二成分を選択することにより、層間剥離が
生じないような真珠光沢性フイルムが得られる。
成分を選択することにより、耐溶剤性、熱安定性、粘
り強さ等をさらに改善することができる。
り強さ等をさらに改善することができる。
外側スキン層の選択は、他への変形用用途もしくは最
終用途のいずれかに応じて要求されるフイルム物性によ
り決定する。フイルム表面は恐らくヒートシール性また
は接着剤、インキもしくは塗料のようなものとの親和性
が要求される筈である。選択される該外側スキン材料
は、光学成分の一つから成る通常のスキン層と化学的に
類似のものか、または通常のスキン層に対して優れた接
着性がなければならず、これにより多層構造の全体が層
間剥離を起こさないようにするべきである。他への転換
用途もしくは最終用途のいずれであっても耐溶剤性が要
求される場合には、この外側スキンもまた耐溶剤性を有
するべきである。
終用途のいずれかに応じて要求されるフイルム物性によ
り決定する。フイルム表面は恐らくヒートシール性また
は接着剤、インキもしくは塗料のようなものとの親和性
が要求される筈である。選択される該外側スキン材料
は、光学成分の一つから成る通常のスキン層と化学的に
類似のものか、または通常のスキン層に対して優れた接
着性がなければならず、これにより多層構造の全体が層
間剥離を起こさないようにするべきである。他への転換
用途もしくは最終用途のいずれであっても耐溶剤性が要
求される場合には、この外側スキンもまた耐溶剤性を有
するべきである。
本発明は、鋳造、フラットフイルムタイプのフイルム
製造について記載したが、真珠光沢ラミネートフイルム
はチユーブラー法（ブローフイルム）によっても製造で
きる。したがって、ここに記載の種々の実施態様は単に
説明を目的とするものであり、本発明の限定を意図した
ものではない。
製造について記載したが、真珠光沢ラミネートフイルム
はチユーブラー法（ブローフイルム）によっても製造で
きる。したがって、ここに記載の種々の実施態様は単に
説明を目的とするものであり、本発明の限定を意図した
ものではない。
Claims (16)
- 【請求項１】極めて薄く実質的に均一な厚さを有する少
なくとも10層から構成される透明熱可塑性樹脂状真珠光
沢性ラミネートフィルムであって、各層がほぼ平行に配
列し、互いに接触して隣接する２層が屈折率において少
なくとも0.03だけ異なる異種透明熱可塑性樹脂状材料か
ら成り、かつ互いに接触して隣接する２層の熱可塑性樹
脂状材料のうちの一方がエラストマーから成り、他方が
エラストマー以外の材料か、または該他方層と接触して
隣接する一方の層のエラストマーセグメントと同じポリ
マー系統に属するセグメントを含むエラストマーの何れ
かから成る、透明熱可塑性樹脂状真珠光沢性ラミネート
フィルム。 - 【請求項２】少なくとも35層から構成されて成る、特許
請求の範囲第１項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢
性ラミネートフィルム。 - 【請求項３】少なくとも70層から構成されて成る、特許
請求の範囲第２項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢
性ラミネートフィルム。 - 【請求項４】互いに接触して隣接する２層の熱可塑性樹
脂状材料の屈折率が少なくとも0.06だけ異なることを特
徴とする、特許請求の範囲第３項に記載の透明熱可塑性
樹脂状真珠光沢性ラミネートフィルム。 - 【請求項５】該ラミネートフィルムの最外層のそれぞれ
の厚さが、該ラミネートフィルム全厚の少なくとも５％
であることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載
の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢性ラミネートフィルム。 - 【請求項６】互いに接触して隣接する２層の一方が熱可
塑性エラストマーであり、他方がポリブチレンテレフタ
レートから成ることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢性ラミネートフ
ィルム。 - 【請求項７】該熱可塑性エラストマーが、ポリブチレン
テレフタレートとポリエーテルグリコールとのセグメン
トブロックコポリマーであることを特徴とする、特許請
求の範囲第６項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢性
ラミネートフィルム。 - 【請求項８】該熱可塑性エラストマーが、ポリブチレン
テレフタレートとポリエーテルイミドとのセグメントブ
ロックコポリマーであることを特徴とする、特許請求の
範囲第６項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢性ラミ
ネートフィルム。 - 【請求項９】互いに接触して隣接する２層の一方が熱可
塑性エラストマーであり、他方がポリエチレンテレフタ
レートから成ることを特徴とする、特許請求の範囲第１
項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢性ラミネートフ
ィルム。 - 【請求項１０】該熱可塑性エラストマーが、ポリエチレ
ンテレフタレートとポリエーテルグリコールとのセグメ
ントブロックコポリマーであることを特徴とする、特許
請求の範囲第９項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光沢
性ラミネートフィルム。 - 【請求項１１】最外層がエチレングリコールとシクロヘ
キサンジメタノールとから得られたグリコール変性ポリ
エチレンテレフタレートから成ることを特徴とする、特
許請求の範囲第９項に記載の透明熱可塑性樹脂状真珠光
沢性ラミネートフィルム。 - 【請求項１２】互いに接触して隣接する２層が、二種の
異なった熱可塑性エラストマー類から成ることを特徴と
する、特許請求の範囲第１項に記載の透明熱可塑性樹脂
状真珠光沢性ラミネートフィルム。 - 【請求項１３】双方の熱可塑性エラストマー類が、ポリ
ブチレンテレフタレートとポリエーテルグリコールとの
セグメントブロックコポリマー類から成ることを特徴と
する、特許請求の範囲第12項に記載の透明熱可塑性樹脂
状真珠光沢性ラミネートフィルム。 - 【請求項１４】実質的に均一な厚さを有する少なくとも
70層から成る、特許請求の範囲第６項に記載の透明熱可
塑性樹脂状真珠光沢性ラミネートフィルム。 - 【請求項１５】実質的に均一な厚さを有する少なくとも
70層から成る、特許請求の範囲第９項に記載の透明熱可
塑性樹脂状真珠光沢性ラミネートフィルム。 - 【請求項１６】実質的に均一な厚さを有する少なくとも
70層から成る、特許請求の範囲第12項に記載の透明熱可
塑性樹脂状真珠光沢性ラミネートフィルム。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US429785 | 1982-09-30 | ||
| US07/429,785 US5089318A (en) | 1989-10-31 | 1989-10-31 | Iridescent film with thermoplastic elastomeric components |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03208634A JPH03208634A (ja) | 1991-09-11 |
| JPH082618B2 true JPH082618B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=23704745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2275082A Expired - Lifetime JPH082618B2 (ja) | 1989-10-31 | 1990-10-12 | 真珠光沢性ラミネートフイルム |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5089318A (ja) |
| EP (1) | EP0426636B1 (ja) |
| JP (1) | JPH082618B2 (ja) |
| AT (1) | ATE166831T1 (ja) |
| CA (1) | CA2029012C (ja) |
| DE (1) | DE69032364T2 (ja) |
| DK (1) | DK0426636T3 (ja) |
| ES (1) | ES2120408T3 (ja) |
Families Citing this family (103)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5576089A (en) * | 1984-05-22 | 1996-11-19 | Southpac Trust International, Inc. | Optical effect material and methods |
| US5727362A (en) * | 1984-05-22 | 1998-03-17 | Southpac Trust International, Inc. | Optical effect material and methods |
| US5634318A (en) * | 1984-05-22 | 1997-06-03 | Southpac Trust International, Inc. | Optical effect material and methods |
| US5985380A (en) * | 1984-05-22 | 1999-11-16 | Southpac Trust International, Inc. | Decorative grass made from optical effect material |
| US5921061A (en) * | 1984-05-22 | 1999-07-13 | Southpac Trust International, Inc. | Optical effect material and methods |
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