JPH082622B2 - 繊維材料/プラスチック積層物 - Google Patents

繊維材料/プラスチック積層物

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JPH082622B2
JPH082622B2 JP19009490A JP19009490A JPH082622B2 JP H082622 B2 JPH082622 B2 JP H082622B2 JP 19009490 A JP19009490 A JP 19009490A JP 19009490 A JP19009490 A JP 19009490A JP H082622 B2 JPH082622 B2 JP H082622B2
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plastic laminate
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光義 鈴木
光雄 遠山
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Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Ukima Chemicals and Color Mfg Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、工業用ベルト、ホース、シート及び自動車
用内装部品等に用いられる繊維材料/プラスチック積層
物に関する。
[従来の技術] 従来、繊維材料/プラスチック積層物は、繊維材料或
はプラスチックに接着剤を塗布し、繊維材料、プラスチ
ックの両者を連続工程で貼り合わせる方法によって製造
されている。
そして上記の積層に用いられる接着剤としては、熱可
塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂を主
剤とし、これに硬化剤として3官能以上の多官能ポリイ
ソシアネートプレポリマーを配合したものが用いられて
いる。この接着剤は、使用が簡便で柔軟性を損なわずに
強力な接着力、耐熱性、耐久性が得られる良好な接着剤
である。
[発明が解決しようとする課題] 従来、繊維材料/プラスチックの積層物の接着に用い
る接着剤には、その硬化剤として3官能以上の多官能ポ
リイソシアネートプレポリマーが用いられている。その
ため得られた積層物の接着層は熱硬化性3次元架橋物で
あり、塗工からラミネーションまでの安定性(塗り置き
ポットライフ)に乏しいという大きな欠陥があった。
かかる理由で、塗工からラミネーションまでを連続工
程で行うか、塗工からラミネーションまでの時間を著し
く制限する等の工程的制約が必要であった。
本発明者らは、上記した従来技術の欠陥を解消する目
的をもって、塗工後任意の時に150℃前後の比較的低温
で繊維材料/プラスチックの積層加工をすることのでき
る耐熱性接着剤を得るべく種々研究を重ねた結果、熱可
塑性ポリウレタン樹脂に2官能ポリイソシアネートプレ
ポリマーを硬化剤として用いたポリウレタン接着剤が積
層物用として作業性がよく、またすぐれた耐熱性を有す
ることを知見して本発明に到達した。
[課題を解決するための手段] すなわち、本発明は、繊維材料にプラスチックを接着
してなる積層物において接着剤として熱可塑性ポリウレ
タン樹脂又は熱可塑性ポリエステル樹脂を主剤とし、こ
れに硬化剤として二官能ポリイソシアネートプレポリマ
ーを配合した耐熱性接着剤組成物を使用することを特徴
とする繊維材料/プラスチック積層物である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用する2官能ポリイソシアネートプレポリ
マーは、定法に従ってポリオールと有機ポリイソシアネ
ート化合物とをNCO/OH比1:1以上で反応させ、また必要
に応じて少量の鎖伸長剤を併用して容易に得ることがで
きる。
本発明で使用される2官能ポリオールとしては、通常
のポリウレタン製造に使用されている従来公知のポリオ
ールを単独であるいは2種以上混合して用いることがで
きる。
本発明で使用されるポリオールの好ましいものとして
は、例えば、末端基が水酸基であり、分子量が700〜400
0のポリエチレンアジペート、ポリエチレンプロピレン
アジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリジ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエ
チレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリ
エチレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリテ
トラメチレンエーテルグリコール、ポリ−ε−カプロラ
クトンオール、ポリヘキサメチレンアジペート、カーボ
ネートポリオール、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールなどが挙げられる。
上記のポリオールの分子量は3,000以下であるのが好
ましい。ポリオールの分子量が制限される理由は、高分
子量のポリオールを使用すると、得られるポリイソシア
ネートプレポリマーの分子量が必然的に過大となり十分
な耐熱性が得られないためである。次に本発明において
使用する2官能イソシアネートとは、脂肪族あるいは芳
香族化合物中に少なくとも2個のイソシアネート基を有
する化合物であって、従来からポリウレタン系樹脂の合
成原料として広く利用されているものである。
これらの公知の2官能イソシアネートはいずれも本発
明において有用である。特に好ましい2官能イソシアネ
ートを挙げれば以下のとおりである。
トリレンジイソシアネート、4−メトキシ−1,3−フ
ェニレンジイソシアネート、4−イソプロピル−1,3−
フェニレンジイソシアネート、4−クロル−1,3−フェ
ニレンジイソシアネート、4−ブトキシ−1,3−フェニ
レンジイソシアネート、2,4−ジイソシアネート−ジフ
ェニルエーテル、メシチレンジイソシアネート、4,4′
−メチレンビス(フェニルイソシアネート)、ジュリレ
ンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネー
ト、ベンジジンジイソシアネート、o−ニトロベンジジ
ンジイソシアネート、4,4−ジイソシアネートジベンジ
ル、1,4−テトラメチレンジイソシアネート、1,6−テト
ラメチレンジイソシアネート、1,10−デカメチレンジイ
ソシアネート、1,4−シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、4,4−メチレンビス
(シクロヘキシルイソシアネート)、1,5−テトラヒド
ロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネートなど。
また本発明で使用される鎖伸長剤は、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール及び水な
どがある。
さらにまた、本発明で用いる耐熱性接着剤組成物の主
剤となる熱軟化温度100℃未満のポリウレタン樹脂は、
分子量が500〜3000の二官能性直鎖状ポリマーグリコー
ル、例えばジヒドロキシポリエステル、ジヒドロキシポ
リエステルアミド、ポリエーテルグリコールなどの1種
又は2種以上の混合物と前記した有機ポリイソシアネー
トを、触媒の存在下、溶媒中で反応させて製造するか、
あるいは溶媒を使用せずにポリマーグリコールと有機ポ
リイソシアネートをニーダーのような混練機中で反応さ
せるか、双軸スクリュー押出機で連続反応させて製造し
たものである。
本発明に用いる熱可塑性ポリエステル樹脂としては、
例えばテレフタール酸のエチレングリコール、ブチレン
グリコールのような脂肪族2価アルコールとの縮合によ
り製造されるものを好適に使用することができる。
本発明で使用する耐熱性接着剤組成物を製造する場
合、前記した熱軟化温度100℃未満のポリウレタン樹脂1
00重量部に対し、分子量4000未満の二官能ポリイソシア
ネートプレポリマーは2〜100重量部配合される。
2重量部未満では、耐熱性が十分でなく、また100重
量部を超えると接着剤本来の性能が発揮されず、また経
済性がよくないため好ましくない。
本発明の積層物を製造するのに用いられる繊維材料と
は例えば、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリエチ
レン繊維、ポリプロピレン繊維、アクリル繊維、アラミ
ド繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、炭素繊維、
ポリウレタン繊維、アセテート繊維、ビニロン繊維、ポ
リ塩化ビニル繊維、及びポリフルオロカーボン繊維等を
原料とした織布、不織布が挙げられる。
また上記、織布、不織布と積層するプラスチックとし
ては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリカーボ
ネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等を原料
としたフィルム、シート等が挙げられる。
[実施例] 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例1 温度計、撹拌機及び蒸留管を備えた2のフラスコに
ポリブチレンアジペート(分子量約500)800重量部、MD
I800重量部を配合し、80℃に昇温し3時間反応させた。
反応物をフラスコから取り出し、冷却して二官能ポリイ
ソシアネートプレポリマー(以下硬化剤Aという)を得
た。得られた硬化剤AのNCO%は8.1%(理論値8.4%)
であった。
この硬化剤A8重量部を、熱可塑性ポリウレタン樹脂溶
液(バイエル社製、商品名:デスモコール400T、メチル
エチルケトン25%溶液)400重量部に加え、耐熱性接着
剤組成物を得た。次いで、この耐熱性接着剤組成物を、
繊維材料(ポリエステル帆布)に固型分として25g/m2
なるよう塗布し、80℃で2分間乾燥した。さらにポリエ
ステル帆布の接着剤面と軟質塩化ビニル樹脂フイルムを
150℃のロールでラミネート加工して繊維材料/プラス
チック積層物を得た。
また接着剤組成物を塗布した上記のポリエステル帆布
を、そのまま一週間塗り置いた後に、このポリエステル
帆布を使用して前記と同様にして、軟質塩化ビニル樹脂
フイルムとラミネートして繊維材料/プラスチック積層
物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
実施例2 実施例1の硬化剤A12重量部を、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂溶液(バイエル社製、商品名:デスモコール400
T、メチルエチルケトン25%溶液)400重量部に加え、耐
熱性接着剤組成物を得た。
次いで、この耐熱性接着剤組成物を、繊維材料(ポリ
エステル帆布)に固型分として25g/m2となるよう塗布
し、80℃で2分間乾燥した。さらにポリエステル帆布の
接着剤面と軟質塩化ビニル樹脂フイルムを150℃のロー
ルでラミネート加工して繊維材料/プラスチック積層物
を得た。
また接着剤組成物を塗布した上記のポリエステル帆布
を、そのまま一週間塗り置いた後に、このポリエステル
帆布を使用して前記と同様にして、軟質塩化ビニル樹脂
フイルムとラミネートして繊維材料/プラスチック積層
物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
実施例3 実施例1のポリブチレンアジペートの代わりに、ポリ
m−ε−カプロラクトンポリオール(分子量約1000)を
1000重量部使用し、MDIの配合量を500重量部とした以外
は、実施例1と同様にして二官能ポリイソシアネートプ
レポリマー(以下硬化剤Bという)を得た。得られた硬
化剤BのNCO%は5.6%(理論値5.6%)であった。
この硬化剤B12重量部を、熱可塑性ポリウレタン樹脂
溶液(バイエル社製、商品名:デスモコール400T、メチ
ルエチルケトン25%溶液)400重量部に加え、耐熱性接
着剤組成物を得た。
次いで、この耐熱性接着剤組成物を、繊維材料(ポリ
エステル帆布)に固型分として25g/m2となるように塗布
し、80℃で2分間乾燥した。さらにポリエステル帆布の
接着剤面と軟質塩化ビニル樹脂フイルムを150℃のロー
ルでラミネート加工して繊維材料/プラスチック積層物
を得た。
また接着剤組成物を塗布した上記のポリエステル帆布
を、そのまま一週間塗り置いた後に、このポリエステル
帆布を使用して前記と同様にして、軟質塩化ビニル樹脂
フイルムとラミネートして繊維材料/プラスチック積層
物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
実施例4 実施例3の硬化剤B18重量部を、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂溶液(バイエル社製、商品名:デスモコール400
T、メチルエチルケトン25%溶液)400重量部に加え、耐
熱性接着剤組成物を得た。
次いで、この耐熱性接着剤組成物を繊維材料(ポリエ
ステル帆布)に固型分として25g/m2となるように塗布
し、80℃で2分間乾燥した。
さらにポリエステル帆布とTダイを取り付けた押出機
を用いて押し出されたポリウレタンフイルムを、熱時直
ちに冷却ロールでラミネートして繊維材料/プラスチッ
ク積層物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
実施例5 実施例1のポリブチレンアジペートの代わりに、ポリ
テトラメチレングリコール(分子量約2000)を1000重量
部使用し、MDIの配合量を250重量部とした以外は、実施
例1と同様にして二官能ポリイソシアネートプレポリマ
ー(硬化剤Cという)を得た。得られた硬化剤CのNCO
%は、3.3%(理論値3.4%)であった。
この硬化剤C20重量部を、熱可塑性ポリウレタン樹脂
溶液(バイエル社製、商品名:デスモコール400T、メチ
ルエチルケトン25%溶液)400重量部に加え、耐熱性接
着剤組成物を得た。
次いで、この耐熱性接着剤組成物を、繊維材料(ポリ
エステル帆布)に固型分として25g/m2となるよう塗布
し、80℃で2分間乾燥した。さらにポリエステル帆布の
接着剤面と軟質塩化ビニル樹脂フイルムを150℃のロー
ルでラミネート加工して繊維材料/プラスチック積層物
を得た。
また接着剤組成物を塗布した上記のポリエステル帆布
を、そのまま一週間塗り置いた後に、このポリエステル
帆布を使用して前記と同様にして、軟質塩化ビニル樹脂
フイルムとラミネートして繊維材料/プラスチック積層
物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
実施例6 実施例5の硬化剤C30重量部を、熱可塑性ポリウレタ
ン樹脂溶液(バイエル社製、商品名:デスモコール400
T、メチルエチルケトン25%溶液)400重量部に加え、耐
熱性接着剤組成物を得た。
次いで、この耐熱性接着剤組成物を、繊維材料(ポリ
エステル帆布)に固型分として25g/m2となるよう塗布
し、80℃で2分間乾燥した。さらにポリエステル帆布の
接着剤面と軟質塩化ビニル樹脂フイルムを150℃のロー
ルでラミネート加工して繊維材料/プラスチック積層物
を得た。
また接着剤組成物を塗布した上記のポリエステル帆布
を、そのまま一週間塗り置いた後に、このポリエステル
帆布を使用して前記と同様にして、軟質塩化ビニル樹脂
フイルムとラミネートして繊維材料/プラスチック積層
物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
比較例1 硬化剤として三官能ポリイソシアネート(大日精化工
業社製、商品名:セイカボンドUD−C、NCO%12〜14
%)5重量部を用い、これを熱可塑性ポリウレタン樹脂
溶液(バイエル社製、商品名:デスモコール400T、メチ
ルエチルケトン25%溶液)400重量部に加え、接着剤組
成物を得た。
次いで、この接着剤組成物を繊維材料(ポリエステル
帆布)に固型分として25g/m2となるよう塗布し、80℃で
2分間乾燥した。さらにポリエステル帆布の接着剤面と
軟質塩化ビニル樹脂フイルムを150℃のロールでラミネ
ート加工して繊維材料/プラスチック積層物を得た。
また接着剤組成物を塗布した上記のポリエステル帆布
を、そのまま一週間塗り置いた後に、このポリエステル
帆布を使用して前記と同様にして、軟質塩化ビニル樹脂
フイルムとラミネートして繊維材料/プラスチック積層
物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
比較例2 比較例1の三官能ポリイソシアネートを15重量部使用
した他は、比較例1と同様にして接着剤組成物を得た。
次いで、この接着剤組成物を繊維材料(ポリエステル
帆布)に固型分として25g/m2となるよう塗布し、80℃で
2分間乾燥した。さらにポリエステル帆布の接着剤面と
軟質塩化ビニル樹脂フイルムを150℃のロールでラミネ
ート加工して繊維材料/プラスチック積層物を得た。
また接着剤組成物を塗布した上記のポリエステル帆布
を、そのまま一週間塗り置いた後に、このポリエステル
帆布を使用して前記と同様にして、軟質塩化ビニル樹脂
フイルムとラミネートして繊維材料/プラスチック積層
物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
比較例3 実施例及び比較例で用いた硬化剤を全く加えない熱可
塑性ポリウレタン樹脂溶液そのものを接着剤として用
い、これを比較例2と同様にして繊維材料/プラスチッ
ク積層物を得た。
得られた両積層物の物性を第1表に示す。
第1表の物性試験は熟成後以下のとおり行った。
(1)接着強度 JIS K−6854に準じた方法によって測定した。
(2)軟化温度 JIS K−6829に準じた方法によって測定した。
[発明の効果] 本発明で得られた繊維材料/プラスチック積層物は、
接着剤に配合する硬化剤として特に二官能ポリイソシア
ネートプレポリマーを使用しているため、高温熱可塑性
硬化物が得られる。
しかもその耐熱温度を硬化剤の添加割合によって主剤
樹脂の熱軟化温度から180℃の間で任意に選定すること
が可能で、熱再活性温度を自由に設定することができ
る。
さらにまた本発明の積層物においては、塗り置きポッ
トライフが改良されているため、予め接着剤を塗工処理
してある繊維材料を用いて任意の時にプラスチックとラ
ミネーション加工を行うことができるという利点を有
し、工業用ベルト、ホース、シート、自動車用内装材料
等の材料として有効である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】繊維材料にプラスチックを接着してなる積
    層物において接着剤として熱可塑性ポリウレタン樹脂又
    は熱可塑性ポリエステル樹脂を主剤とし、これに硬化剤
    として二官能ポリイソシアネートプレポリマーを配合し
    た耐熱性接着剤組成物を使用することを特徴とする繊維
    材料/プラスチック積層物。
  2. 【請求項2】硬化剤が2官能ポリオールと2官能イソシ
    アネートをNCO/OH比1.1以上で反応させて得た分子量400
    0未満の二官能ポリイソシアネートプレポリマーである
    請求項1記載の繊維材料/プラスチック積層物。
JP19009490A 1990-07-18 1990-07-18 繊維材料/プラスチック積層物 Expired - Lifetime JPH082622B2 (ja)

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JP19009490A JPH082622B2 (ja) 1990-07-18 1990-07-18 繊維材料/プラスチック積層物

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JPH0477249A JPH0477249A (ja) 1992-03-11
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