JPH08264524A - 多層半導体基板及びその製造方法 - Google Patents

多層半導体基板及びその製造方法

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JPH08264524A
JPH08264524A JP7068212A JP6821295A JPH08264524A JP H08264524 A JPH08264524 A JP H08264524A JP 7068212 A JP7068212 A JP 7068212A JP 6821295 A JP6821295 A JP 6821295A JP H08264524 A JPH08264524 A JP H08264524A
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metal
film
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metal oxide
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JP7068212A
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Hideo Hoshi
英夫 星
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Japan Energy Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 シリコン半導体基板上に薄くて均一な希土類
元素の金属酸化物膜を有する多層半導体基板及びその製
造方法を提供する。 【構成】 エピタキシャル成長装置内に、半導体基板と
金属原料を入れ、まず250℃以下の成長温度で該半導
体基板上に金属膜を成長させ、その後、該エピタキシャ
ル成長装置内に酸素ガスを導入し、酸素雰囲気中で前記
金属膜上に金属酸化物膜を形成する。 【効果】 半導体基板上に薄くて均一な金属酸化物膜が
形成され、不揮発性メモリーやキャパシター、薄膜超電
導デバイス、或いは光変調素子などの作製用基板として
好適な優れた基板が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、多層構造の半導体基板
に関し、例えば高機能の不揮発性メモリーやキャパシタ
ー、薄膜超電導デバイス、或いは光変調素子などの素子
作製用の基板及びその基板の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】高機能の不揮発性メモリーやキャパシタ
ー、或いは光変調素子などを作製する場合に使用可能な
配向性強誘電体薄膜素子として、特開平6−19664
8号公報に記載されているように、GaAs単結晶基板
上に、金属酸化物膜よりなるバッファ薄膜、金属薄膜及
び強誘電体薄膜を順次積層した構造のものが知られてい
る。
【0003】このような構造の素子を単結晶シリコンよ
りなる半導体基板上に作製する場合には、まず半導体基
板上に金属酸化物膜を蒸着法やスパッタ法などによりエ
ピタキシャル成長させる。従来、その蒸発源やスパッタ
リングのターゲットには、金属酸化物の焼結体などが用
いられている。しかしながら、上記蒸発源を電子ビーム
等で加熱して蒸発させる際や、ターゲットをイオン衝撃
する際に、酸化物からの酸素の解離が起こり、その解離
した酸素によりシリコン半導体基板の表面が酸化されて
しまい、特性の良い金属酸化物膜が得られないという問
題点があった。
【0004】この問題に対し、表面に酸化膜を有するシ
リコン半導体基板上に、80Åの金属ストロンチウムを
成膜した後チタン酸ストロンチウムエピタキシャル膜を
成膜することで、金属ストロンチウムによりシリコン半
導体基板表面の酸化膜を還元させ良好なバッファ膜が得
られることが開示されている(第13回マテリアルサイ
エンスアンドエンジニアリングシンポジウム論文集(Pr
oceedings of the 13th Symposium on Material Scienc
e and Engineering )109頁〜114頁(199
4))。しかし、この方法では、金属ストロンチウムの
膜厚が80Åと厚いため、チタン酸ストロンチウム膜の
組成ずれが生じてしまう。また、チタン酸ストロンチウ
ム膜の膜厚は約1000Åと推測される(論文中には明
記されていない)が、バッファ膜としては厚いものであ
る。
【0005】また、シリコン半導体基板上に、スパッタ
リング法により室温で4ÅのZr1- x x を成膜し、そ
の上に2400Åのイットリア部分安定化ジルコニアエ
ピタキシャル膜を成膜する技術が開示されている(シン
ソリッドフィルム(Thin Solid Films)229巻、17
頁〜23頁(1993))。しかし、この方法は、スパ
ッタリング法を用いているため、膜中の不活性ガス濃度
が数%と高くなってしまい、この上に更に強誘電体膜、
超電導体膜等の成膜を行い素子化したときの電気的特
性、信頼性の上で問題が生じる。また、この技術も、イ
ットリア部分安定化ジルコニア膜の膜厚は2400Åと
バッファ膜としては厚いものである。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決するためになされたもので、その目的は、半導体
基板上に薄くて均一な金属酸化物膜を有し、高機能の不
揮発性メモリーやキャパシター、薄膜超電導デバイス、
或いは光変調素子などの素子作製用の基板として好適な
多層半導体基板を提供することにある。
【0007】また、本発明の他の目的は、半導体基板上
に薄くて均一な金属酸化物膜を形成することのできる多
層半導体基板の製造方法を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者は、“シリコン系ヘテロデバイス”(古川
ら、丸善、平成3年7月30日発行)の150頁に記載
された「O2 ガスとシリコン表面の反応」の図(同書図
7.4、同図に対応する領域を本明細書に添付した図面
の図1の右上に一点鎖線で区切って示す。)に基づい
て、さらに研究を行った。その結果、図1に示すよう
に、O2 ガス圧力が10-10 Paで基板温度が室温から成
長温度(800℃)に達するまでに、略260〜500
℃の領域(酸化領域II)において基板表面が酸化され、
続く略500℃以上の領域(エッチング領域III )で基
板表面がエッチングされることがわかった。なお、実際
の金属酸化物膜の成長では、温度及びO2 ガスの圧力
を、図1中のイ−ロ−ハ線に沿ってイ点からハ点に向か
って変化させている。
【0009】そこで、本発明者は、基板温度の昇温過程
において、略260〜500℃の酸化領域IIに至る前、
すなわち例えば200〜250℃程度の基板温度でもっ
て、基板表面を金属薄膜で被覆することによりその酸化
領域IIにおける基板表面の酸化を防止することができる
と考えた。
【0010】本発明は上記知見等に基づいてなされたも
ので、請求項1記載の多層半導体基板は、半導体基板上
に不活性ガス成分を含まないエピタキシャル成長された
金属酸化物膜が形成され、かつその界面には前記金属酸
化物の勾配層の厚さが5原子層以下に相当する厚さの酸
素の組成勾配層が形成されていることを特徴とする。
【0011】この発明において、請求項2記載の発明の
ように、前記半導体基板は、面方位が(111)または
(100)の単結晶シリコンでできていてもよいし、請
求項3または4記載の発明のように、前記金属酸化物膜
は、C希土構造を有する酸化物、酸化イットリウム、酸
化ジスプロシウム、イットリア部分安定化ジルコニアで
あってもよい。
【0012】上記多層半導体基板を製造するにあたっ
て、請求項5記載の発明は、エピタキシャル成長装置内
に、半導体基板と金属原料を入れ、まず250℃以下の
成長温度で該半導体基板上に金属膜を成長させ、続いて
該エピタキシャル成長装置内に酸素ガスを導入し、酸素
雰囲気中で前記金属膜上に金属酸化物膜を形成すること
を特徴とする。
【0013】この発明において、請求項6記載の発明の
ように、前記半導体基板として、面方位が(111)ま
たは(100)の単結晶シリコンよりなる基板を用いて
もよいし、請求項7記載の発明のように、前記金属原料
として、酸化したときにC希土構造となる金属を用い、
この金属よりなる前記金属膜を成長させるとともに、C
希土構造の金属酸化物よりなる前記金属酸化物膜を成長
させるようにしてもよい。また、請求項8記載の発明の
ように、前記金属原料として、イットリウムまたはジス
プロシウムを用い、イットリウムまたはジスプロシウム
よりなる前記金属膜を成長させるとともに、酸化イット
リウムまたは酸化ジスプロシウムよりなる前記金属酸化
物膜を成長させてもよいし、請求項9記載の発明のよう
に、前記金属原料として、ジルコニウムを用い、ジルコ
ニウムよりなる前記金属膜を成長させるとともに、イッ
トリア安定化ジルコニアよりなる前記金属酸化物膜を成
長させてもよい。そして、請求項10記載の発明のよう
に、前記金属膜の成長を、1原子層以上5原子層以下に
相当する厚さになるまで行うようにしてもよいし、或い
は請求項11記載の発明のように、前記金属膜の成長
を、1.5原子層以上2.5原子層以下に相当する厚さ
になるまで行うようにしてもよい。
【0014】また、請求項12記載の発明のように、前
記半導体基板の表面をあらかじめ水素終端処理しておい
てもよい。
【0015】
【作用】本発明に係る多層半導体基板によれば、半導体
基板上に不活性ガス成分を含まないエピタキシャル成長
された金属酸化物膜が形成され、かつその界面には勾配
層の厚さが5原子層以下に相当する厚さの前記金属酸化
物の酸素の組成勾配層が形成された、薄くて均一な金属
酸化物膜を有する多層半導体基板である。その製造プロ
セスにおいて、まず250℃以下の成長温度で半導体基
板上に金属膜を成長させ、続いてエピタキシャル成長装
置内に酸素ガスを導入し、酸素雰囲気中で前記金属膜上
に金属酸化物膜を成長させる。このとき5原子層より金
属膜が厚いと、金属膜成膜後の昇温過程において半導体
基板中に金属が拡散しやすくなる。また、昇温後の金属
酸化物膜の成膜中に酸素がこの金属膜中に拡散するの
で、半導体基板と金属酸化物の界面には、5原子層以下
に相当する厚さに相当するこの金属膜と酸素の反応した
金属酸化物膜の酸素の組成勾配層が形成される。従っ
て、この基板を用いて不揮発性メモリーやキャパシタ
ー、薄膜超電導デバイス、或いは光変調素子などの素子
を作製すると、金属酸化物膜よりなるバッファ層が薄
く、優れた特性の素子が得られる。
【0016】そして、半導体基板が面方位が(111)
または(100)の単結晶シリコンでできていることに
より、不揮発性メモリーやキャパシター、薄膜超電導デ
バイス、或いは光変調素子などとを集積化することがで
きる。また、金属酸化物膜がC希土構造を有する酸化
物、酸化イットリウム、酸化ジスプロシウムまたはイッ
トリア部分安定化ジルコニアでできていれば、得られた
多層半導体基板は、不揮発性メモリーやキャパシター、
薄膜超電導デバイス、或いは光変調素子などの素子作製
用の基板として好適である。なお、C希土構造を有する
酸化物としては、酸化イットリウム(Y2 3 )、酸化
ジスプロシウム(Dy2 3 )の他に、酸化ネオジウム
(Nd2 3 )、酸化サマリウム(Sm2 3 )、酸化
ユーロピウム(Eu2 3 )、酸化プロシチウム(Pr
2 3 )等がある。
【0017】本発明に係る多層半導体基板の製造方法に
よれば、エピタキシャル成長装置内に、半導体基板と金
属原料を入れ、まず250℃以下の成長温度で該半導体
基板上に金属膜を成長させ、続いて該エピタキシャル成
長装置内に酸素ガスを導入し、酸素雰囲気中で前記金属
膜上に金属酸化物膜を成長させるようにしたため、金属
酸化物の成長温度(例えば800℃)まで基板温度を昇
温させる過程において、半導体基板の表面が酸化及びエ
ッチングされるのが防止されるので、薄くて均一な金属
酸化物薄膜が形成される。従って、不揮発性メモリーや
キャパシター、薄膜超電導デバイス、或いは光変調素子
などの作製用基板として好適な優れた基板が得られる。
【0018】そして、面方位が(111)または(10
0)の単結晶シリコン半導体基板を用いることにより、
不揮発性メモリーやキャパシター、薄膜超電導デバイ
ス、或いは光変調素子などの半導体素子と集積化させる
のに好適な基板が得られる。また、金属膜として酸化し
たときにC希土構造となる金属よりなる前記金属膜を成
長させるとともに、金属酸化物膜としてC希土構造の金
属酸化物よりなる膜を成長させる、または金属膜として
イットリウムまたはジスプロシウムよりなる前記金属膜
を成長させるとともに、金属酸化物膜として酸化イット
リウムまたは酸化ジスプロシウムよりなる膜を成長させ
る、或いは金属膜としてジルコニウムよりなる前記金属
膜を成長させるとともに、金属酸化物膜としてイットリ
ア安定化ジルコニアよりなる膜を成長させることによ
り、優れた多層半導体基板が得られる。さらに、金属膜
を、その厚さが1〜5原子層、好ましくは1.5〜2.
5原子層以下に相当する厚さとなるように成長させるこ
とにより、薄くて均一な金属酸化物薄膜を有し、かつ半
導体基板が金属膜中の金属原子により汚染されていない
多層基板が得られる。金属膜の厚さが1原子層未満と薄
すぎると、半導体基板表面の酸化防止やエッチング防止
の効果が十分に得られない。逆に、金属膜の厚さが5原
子層より厚すぎると、金属膜成膜後、基板温度を上げて
いったときに金属膜から半導体基板中への金属原子が拡
散しやすくなる。
【0019】また、半導体基板の表面をあらかじめ希フ
ッ酸等の希酸溶液やフッカアンモニウム水に曝したり、
半導体基板の表面に水素ラジカルを照射したりして、基
板表面に水素終端処理しておくことにより、半導体基板
の酸化防止の効果が高くなり、清浄な半導体基板表面に
1〜5原子層程度の厚さの薄くて均一な金属酸化物膜を
有する多層半導体基板が得られる。
【0020】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の特徴とする
ところを明らかとする。なお、本発明は以下の各実施例
により何等制限されるものではないのはいうまでもな
い。
【0021】(実施例1)まず、周知の蒸着装置を用
い、成長室内を真空排気して真空雰囲気(圧力:1×1
-6Pa)とした後、面方位が(111)の単結晶シリコ
ンよりなる半導体基板上にY(イットリウム)膜を成長
させた。原料には、Yの単体(金属)を用いた。基板の
温度は250℃であった。成長したY膜の厚さは4Åで
あった。なお、半導体基板は、あらかじめ希フッ酸(di
l HF)等の酸でウェット処理を行い、半導体基板の表
面の水素終端処理をしておいたものを使用した。
【0022】続いて、成長室内にO2 ガスを導入し、酸
素雰囲気(圧力:1×10-2Pa)中で、先に成長させた
Y膜上にY2 3 膜をエピタキシャル成長させた。原料
には、Yの単体を用いた。基板温度は700℃であっ
た。成長したY2 3 膜の厚さは200Åであった。
【0023】図2(a)にXRD(X線回折)及び図2
(b)にRHEED(反射高速電子線回折)の結果を模
式的に示した図を示す。図2(a)(b)からわかるよ
うに、XRDの結果には、Y2 3 (444)のピーク
とSi(111)基板のピークだけが現れており、ま
た、RHEEDの結果には、明確なパターンが現れてい
る。これらの結果より、Si(111)基板上に表面に
荒れの少ない均一なY23 (111)配向のエピタキ
シャル膜が成長しているのがわかる。
【0024】(実施例2)上記実施例1と同様にして、
まず、真空雰囲気(圧力:1×10-6Pa)中で、面方位
が(111)の単結晶シリコンよりなる半導体基板(あ
らかじめその表面を酸でウェット処理を行い、半導体基
板の表面の水素終端処理をしておいた。)上にDy(ジ
スプロシウム)膜を成長させた。原料には、Dyの単体
(金属)を用いた。基板の温度は250℃であった。成
長したDy膜の厚さは4Åであった。
【0025】続いて、酸素雰囲気(圧力:1×10-2P
a)中で、Dy膜上にDy2 3 膜をエピタキシャル成
長させた。原料には、Dyの単体を用いた。基板温度は
700℃であった。成長したDy2 3 膜の厚さは20
0Åであった。
【0026】図3(a)にXRD及び図3(b)にRH
EEDの結果を模式的に示した図を示す。図3(a)
(b)からわかるように、XRDの結果には、Dy2
3 (444)のピークとSi(111)基板のピークだ
けが現れており、また、RHEEDの結果には、明確な
パターンが現れている。これらの結果より、Si(11
1)基板上に表面に荒れの少ない均一なDy2 3 (1
11)配向のエピタキシャル膜が成長しているのがわか
る。
【0027】(実施例3)上記実施例1と同様にして、
まず、真空雰囲気(圧力:1×10-6Pa)中で、面方位
が(100)の単結晶シリコンよりなる半導体基板(あ
らかじめその表面を酸でウェット処理を行い、半導体基
板の表面の水素終端処理をしておいた。)上にZr膜を
成長させた。原料には、Zrの単体(金属)を用いた。
基板の温度は250℃であった。成長したZr膜の厚さ
は4Åであった。
【0028】続いて、成長室内にO2 ガスを導入し、酸
素雰囲気(圧力:5×10-3Pa)中で、先に成長させた
Zr膜上にYSZ(イットリア安定化ジルコニア(組
成;Y2 3 :ZrO2 =9:91(モル比)))膜を
成長させた。原料には、YSZの単体を用いた。基板温
度は800℃であった。成長したYSZ膜の厚さは20
0Åであった。
【0029】図4(a)にXRD及び図4(b)にRH
EEDの結果を模式的に示した図を示す。図4(a)
(b)からわかるように、XRDの結果には、YSZ
(200)のピークだけが現れており、また、RHEE
Dの結果には、明確なパターンが現れている(なお、X
RDの結果(図4(a))にはSi(100)基板のピ
ークは現れていない)。これらの結果より、Si(10
0)基板上に表面に荒れの少ない均一なYSZ(10
0)配向のエピタキシャル膜が成長しているのがわか
る。
【0030】以上のように、上記実施例1〜3で得られ
た各試料(多層半導体基板)についていずれの試料もそ
の表面に荒れの少ない均一なエピタキシャル膜が成長し
ているのがわかる。
【0031】上記実施例によれば、半導体基板上に真空
雰囲気中で金属薄膜を成長させ、さらにその上に酸素雰
囲気中で金属酸化物薄膜を成長させることにより、半導
体基板上に薄くて均一な金属酸化物薄膜よりなるバッフ
ァー層を形成することができ、不揮発性メモリーやキャ
パシター、薄膜超電導デバイス、或いは光変調素子など
を作製する際に使用する基板として優れた特性を有する
多層半導体基板が得られる。
【0032】なお、蒸発源(原料)として用いる金属
は、上記実施例に限らない。
【0033】また、半導体基板は、シリコン基板に限ら
ないのは勿論である。
【0034】
【発明の効果】本発明に係る多層半導体基板によれば、
半導体基板上に薄くて均一な金属酸化物膜を有する多層
半導体基板が得られるので、この基板を用いることによ
り、特性の優れた不揮発性メモリーやキャパシター、薄
膜超電導デバイス、或いは光変調素子などの素子が得ら
れる。また、その様な各種素子と半導体素子とを集積化
することができる。
【0035】本発明に係る多層半導体基板の製造方法に
よれば、半導体基板上に薄くて均一な金属酸化物膜が形
成され、不揮発性メモリーやキャパシター、薄膜超電導
デバイス、或いは光変調素子などの作製用基板として好
適な優れた基板が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】O2 ガスとシリコン表面の反応の特性を示す図
である。
【図2】実施例1の結果を示した図であり、図2(a)
はXRDの結果を示す図、図2(b)はRHEEDの結
果を模式的に示す図である。
【図3】実施例2の結果を示した図であり、図3(a)
はXRDの結果を示す図、図3(b)はRHEEDの結
果を模式的に示す図である。
【図4】実施例3の結果を示した図であり、図4(a)
はXRDの結果を示す図、図4(b)はRHEEDの結
果を模式的に示す図である。
【符号の説明】
I 酸化防止領域 II 酸化領域 III エッチング領域 IV 酸化領域
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 21/8242

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 半導体基板上に不活性ガス成分を含まな
    いエピタキシャル成長された金属酸化物膜が形成され、
    かつその界面には前記金属酸化物の勾配層の厚さが5原
    子層以下に相当する厚さの酸素の組成勾配層が形成され
    ていることを特徴とする多層半導体基板。
  2. 【請求項2】 前記半導体基板は、面方位が(111)
    または(100)の単結晶シリコンでできていることを
    特徴とする請求項1記載の多層半導体基板。
  3. 【請求項3】 前記金属酸化物膜は、C希土構造を有す
    る酸化物であることを特徴とする請求項1または2記載
    の多層半導体基板。
  4. 【請求項4】 前記金属酸化物膜は、酸化イットリウム
    または酸化ジスプロシウムまたはイットリア部分安定化
    ジルコニアでできていることを特徴とする請求項1また
    は2記載の多層半導体基板。
  5. 【請求項5】 エピタキシャル成長装置内に、半導体基
    板と金属原料を入れ、まず250℃以下の成長温度で該
    半導体基板上に金属膜を成長させ、続いて該エピタキシ
    ャル成長装置内に酸素ガスを導入し、酸素雰囲気中で前
    記金属膜上に金属酸化物膜を形成することを特徴とする
    多層半導体基板の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記半導体基板として、面方位が(11
    1)または(100)の単結晶シリコンよりなる基板を
    用いることを特徴とする請求項5記載の多層半導体基板
    の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記金属原料として、酸化したときにC
    希土構造となる金属を用い、この金属よりなる前記金属
    膜を成長させるとともに、C希土構造の金属酸化物より
    なる前記金属酸化物膜を成長させることを特徴とする請
    求項5または6記載の多層半導体基板の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記金属原料として、イットリウムまた
    はジスプロシウムを用い、イットリウムまたはジスプロ
    シウムよりなる前記金属膜を成長させるとともに、酸化
    イットリウムまたは酸化ジスプロシウムよりなる前記金
    属酸化物膜を成長させることを特徴とする請求項5また
    は6記載の多層半導体基板の製造方法。
  9. 【請求項9】 前記金属原料として、ジルコニウムを用
    い、ジルコニウムよりなる前記金属膜を成長させるとと
    もに、イットリア安定化ジルコニアよりなる前記金属酸
    化物膜を成長させることを特徴とする請求項5または6
    記載の多層半導体基板の製造方法。
  10. 【請求項10】 前記金属膜の成長を、1原子層以上5
    原子層以下に相当する厚さになるまで行うことを特徴と
    する請求項5、6、7、8または9記載の多層半導体基
    板の製造方法。
  11. 【請求項11】 前記金属膜の成長を、1.5原子層以
    上2.5原子層以下に相当する厚さになるまで行うこと
    を特徴とする請求項5、6、7、8または9記載の多層
    半導体基板の製造方法。
  12. 【請求項12】 前記半導体基板の表面をあらかじめ水
    素終端処理しておくことを特徴とする請求項6記載の多
    層半導体基板の製造方法。
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JP7068212A Pending JPH08264524A (ja) 1995-03-27 1995-03-27 多層半導体基板及びその製造方法

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JP (1) JPH08264524A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004511909A (ja) * 2000-10-10 2004-04-15 エーエスエム インターナショナル エヌ.ヴェー. 誘電体界面被膜およびその方法
US6960539B2 (en) 2002-09-05 2005-11-01 Seiko Epson Corporation Substrate for electronic devices, manufacturing method therefor, and electronic device

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