JPH08266896A - 塩素除去用活性炭素繊維及び塩素除去方法 - Google Patents
塩素除去用活性炭素繊維及び塩素除去方法Info
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Abstract
接触時間でも優れた塩素除去能力を発揮し、水中、特に
35℃以上の温水中の遊離塩素を効率よく除去する活性
炭素繊維を提供すること、及び塩素で除去する方法を提
供する。 【構成】比表面積が800〜2500m2 /gで、カル
シウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウムの内、1
種又は2種以上を総量として750ppm以上含有し、
X線光電子分光法(XPS)で測定される表面の官能基
量(O1S/C1S)比が0.10〜0.30であることを
特徴とする塩素除去用活性炭素繊維。
Description
素繊維、及び塩素除去方法に関するものである。更に詳
しくは、水中、特に温水中に含まれる遊離塩素を、高速
通水時も効率的に除去できる活性炭素繊維、及び活性炭
素繊維を用いた水中の塩素除去方法に関するものであ
る。具体的には、温水シャワ−、風呂水、業務用飲用冷
温水器、ジャ−ポット、温水通水可能な蛇口直結および
据置型飲料用浄水器での水中の塩素除去方法に関するも
のである。
遊離塩素として残っており、飲用時及び洗髪、洗顔ある
いは人体の洗浄時に塩素臭を発生すると共に、温水中で
塩素は活性化し髪の毛あるいは皮膚に損傷を与えること
が認められ、温水中の塩素除去が望まれている。本発明
中で言う塩素とはこの遊離塩素を意味している。
ムによる除去方法あるいは粒状及び繊維状の活性炭によ
る方法が知られている。亜硫酸カルシウムを使用した場
合、その一部が水中に溶出するため飲料用としては使用
が難しい。また、溶出した亜硫酸カルシウムが、経路に
析出して目詰まりを生ずるなどの問題もあり、通常の使
用には適しない。浄水器では粒状活性炭あるいは活性炭
素繊維(繊維状活性炭)での除去方法も検討されてい
る。また近年、ユ−ザ−より超小型化した浄水器の要望
が強く、吸着材との接触時間として1.2秒以下が必要
となっている。粒状活性炭を使用した場合、処理時の通
水速度が速い、即ち接触時間が短い場合には著しく塩素
除去性能が低下する。又粒状活性炭の圧力損失が高いた
め、元圧が低いと十分な水量が確保されないという問題
があった。
9号に開示されているが、pH調整水による再生、或は
断続的使用など使用方法が限定されている。また、活性
炭素繊維を用いて温水中の塩素を除去する方法が特開平
6−63540号に開示されているが、温水に適した活
性炭素繊維の構成を示すまでには至っていない。
の活性炭、あるいは活性炭素繊維の上述した問題点を解
決し、高速通水時でも圧力損失がほとんどなく、短い接
触時間でも優れた塩素除去能力を発揮し、水中、特に温
水中の遊離塩素を、効率よく除去する活性炭素繊維を提
供することと、塩素を除去する方法を提供するものであ
る。
為、各種類の粒状活性炭および活性炭素繊維について水
中の塩素除去機構および温度依存性について鋭意検討し
た結果、下記の構成による本発明に到達した。
面積が800〜2500m2 /gで、カルシウム、カリ
ウム、ナトリウム、マグネシウムの内、1種又は2種以
上を総量として750ppm以上含有し、X線光電子分
光法(XPS)で測定される表面の官能基量(O1S/C
1S)比が0.10〜0.30であることを特徴とする。
素を除去する際の水の温度としては、好ましくは35℃
以上、より好ましくは40℃以上において本発明の活性
炭素繊維による塩素の除去性能は著しく向上し、少量で
よりコンパクト化したフィルタ−形状にて性能を維持す
ることができる。
〜2500m2 /gが適しており、特に、比表面積が9
00〜1500m2 /gであるポリアクリロニトリル系
活性炭素繊維が適している。比表面積が800m2 /g
より小さい場合は塩素除去性能が低下し、実用化が難し
い。2500m2 /gより大きい場合、活性炭素繊維の
繊維強度の低下の為、通水時に黒粉が発生するという問
題を生じ使用が困難である。
1S)比は、X線光電子分析装置で測定される酸素
(O1s)ピ−クおよび炭素(C1S)ピ−クの比より求め
られる。本発明においては、O1S/C1Sは、0.10〜
0.30の範囲において著しい塩素除去効果が認められ
る。O1S/C1Sが0.10より小さい場合は、塩素除去
性能が低下し、また0.30より大きい場合は、活性炭
素繊維の繊維強度が低下し、微粉末化して目詰まりが生
じる問題が起こる。従来の活性炭素繊維は一般的にはO
1S/C1Sが低く、0.05〜0.15であり、O1S/C
1Sの調整においてO1S/C1Sを高く調整するためには、
下記の方法がある。 用いる活性炭素繊維前駆体の種類の選択、活性炭素繊
維前駆体の酸化による酸素含有量の調整方法。 活性炭素繊維を空気や酸素での200〜400℃での
加熱処理による酸化。 硝酸等の酸化性の鉱酸による処理。一方、O1S/C1S
が高すぎるため、低減化する場合には、下記の方法があ
る。 活性炭素繊維への500〜1300℃での窒素など不
活性ガスによる処理。 水素等の200〜900℃での還元処理。等の処理方
法を利用できる。
ロニトリル系、レ−ヨン系、フェノ−ル樹脂系、ピッチ
系のものが使用可能であるが、特にポリアクリロニトリ
ル系の活性炭素繊維が適している。繊維の直径が5〜3
0μmの活性炭素繊維繊維を、短繊維、不織布(フェル
トあるいはマット)、紙などの形態で充填して用いるこ
とが可能である。更に、上記の素材を熱成形加工したフ
ィルタ−成形体として用いることもできる。繊維直径が
5μmより小さい場合、フィルタ−の圧力損失が高くな
り、通水性が低下し、繊維直径が30μmより大きい場
合、塩素除去性能が低下してしまう。
を図1及び図2に示す。図1において、2の支持材には
さまれた1の活性炭素繊維の形態としては、図1−aに
示すフェルト積層、図1−bに示すフェルトの海苔巻き
状円柱体、図1−cに示すカットファイバ−の成形体が
ある。支持材は活性炭素繊維層を固定するためのもので
あり、通水時に活性炭素繊維層の形状が保持されていれ
ば使用しなくても良い。支持材としては、ポリエステ
ル、ポリプロピレン、レ−ヨン等の通常の不織布あるい
は樹脂製又は金属製のネットなどが用いられる。
性炭素繊維(活性炭素繊維をニ−ドルパンチによりフェ
ルト状加工した活性炭素繊維100%の不織布)を円盤
状に打ち抜き軸方向に積層したフェルト積層材、あるい
は活性炭素繊維と熱溶融繊維のカットファイバ−を湿式
または乾式にて混抄したシ−ト(活性炭素繊維50重量
%以上)を円盤状に打ち抜き同様に積層したシ−ト積層
材などがある。なお、積層体の形状としては、図1−a
の円柱状の他に、立方体、直方体等の形状でも構わな
い。
炭素繊維あるいは活性炭素繊維の混抄紙等を海苔巻き状
に丸めて円柱体が使用される。
バ−と熱溶融繊維を湿式または乾式にて混合し、熱成形
した円柱状成形体である。活性炭素繊維の含有率は50
〜95%、カット長は0.5〜5mmが好ましい。な
お、成形体の形状としては、図1−cの円柱状の他に、
立方体、直方体等の形状でも構わない。
維には、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン
/ポリプロピレン、ポリプロピレン/ポリエステルの芯
さや繊維などが使用できる。
活性炭素繊維層に導入され、中央の空洞部より遊離塩素
を除去された水が排出される。3の活性炭素繊維層の形
態としては、活性炭素繊維のフェルト又はシ−トを海苔
巻き状に巻いた成形体、あるいはカットファイバ−の成
形体が用いられる。4、5はプラスチック又は金属性の
平板であり、5の平板は円形のくりぬきが施されてい
る。6の円筒体は、内部に通水するために、多孔体であ
る。
速通水が可能であり、本発明の活性炭素繊維を用いれ
ば、SV値(1時間当たりの通過ガス量/基材の体積)
として3000〜12000hr-1、接触時間として
1.2〜0.3秒程度の高速で通水しても温水中の塩素
除去が可能である。
ウム、ナトリウム、マグネシウムの1種又は2種以上が
総量として金属換算で750ppm以上含まれると、温
水中の遊離塩素除去効果が顕著になる。好ましくは78
0〜2000ppmが良く、750ppmより小さい場
合は遊離塩素除去効果が不充分になる。上記成分の含有
方法としては、例えば、ポリアクリロニトリル系活性炭
素繊維では、ポリアクリロニトリル繊維、あるいはポリ
アクリロニトリル酸化繊維に塩化カルシウム、炭酸カル
シウム等のカルシウム塩、塩化カリウム等のカリウム
塩、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、硝酸ナトリウム
等のナトリウム塩、塩化マグネシウム等のマグネシウム
塩を含有させ含有量を調整し、賦活することにより、本
発明の活性炭素繊維を得ることができる。
った。具体的には、水中の塩素をオルト・トリジン試薬
と反応させ、黄色に発色した水溶液を、吸光光度計にて
吸光度を測定し、これより塩素濃度を算出する。
ロニトリル系活性炭素繊維、繊維直径18μmのフェノ
−ル系活性炭素繊維、および繊維直径15μmのピッチ
系活性炭素繊維のフェルトを直径34mmのカラムに各
3g充填した。(充填密度は0.1g/cm3 ) 活性炭素繊維のO1S/C1Sの調整は活性炭素繊維を35
0℃にて2〜10分加熱処理する方法にて行った。該カ
ラムに塩素濃度2ppmで水温45℃の原水を通水速度
2(l/min)にて通水(接触時間0.9秒)し、処
理水の塩素濃度が0.4ppmになるまでの総通水量を
測定した。その結果、表1に示すようにポリアクリロニ
トリル系活性炭素繊維では1700(l)、フェノ−ル
系活性炭素繊維では1050(l)、ピッチ系活性炭素
繊維では1300(l)の性能を示した。
繊維直径10μmのポリアクリロニトリル系活性炭素繊
維(カルシウム350ppm、カリウム180ppm、
ナトリウム270ppm、マグネシウム180ppm,
O1S/C1S0.20)を3g、比表面積1900m2 /
gで粒径0.2mmの粒状活性炭11gを、それぞれ直
径34mmのカラムに充填した。活性炭素繊維のO1S/
C1Sは、空気中にて、350℃、5分間の処理にて、調
整した。該カラムに塩素濃度2ppmで水温15〜80
℃の原水を、通水速度2(l/min)にて通水(接触
時間0.9秒)し、処理水の塩素濃度0.4ppmにな
るまでの通水量を測定した。その結果を表2に示した。
また通水時の圧力損失は、活性炭素繊維では0.2kg
/cm2 、粒状活性炭では0.8kg/cm2 であっ
た。
含有量のポリアクリロニトリル系活性炭素繊維を85部
と熱溶融繊維(ポリエステル/ポリプロレンの芯さや繊
維)15部を混合し、円筒形状に成形したフィルタ−
(内径16mm、外径40mm、高さ40mm、活性炭
素繊維重量4g)に、水温75℃で塩素濃度2ppmの
原水を通水し、処理水の塩素濃度0.4ppmになるま
での通水量を測定した。
トリル系活性炭素繊維(カルシウム300ppm、カリ
ウム180ppm、ナトリウム150ppm、マグネシ
ウム150ppm、O1S/C1S0.23、カットファイ
バ−,2mmカット長)85部と熱溶融繊維(ポリエス
テル/ポリプロレンの芯さや繊維)15部を混合し、円
筒形に成形したフィルタ−(内径16mm,外径40m
m,高さ40mm、活性炭素繊維重量4g)に、水温7
5℃塩素濃度2ppmの原水を通水速度6(l/mi
n)通水(接触時間0.4秒)し、塩素濃度0.4pp
mまでの通水量を測定した。その結果、通水量は100
0(l)であった。
トリル系活性炭素繊維(カルシウム250ppm、カリ
ウム20ppm、ナトリウム100ppm、マグネシウ
ム80ppm、カットファイバ−,2mmカット長、O
1S/C1S0.18)85部と熱溶融繊維(ポリエステル
/ポリプロレンの芯さや繊維)15部を混合し、円筒形
状に成形したフィルタ−(内径16mm,外径40m
m,高さ40mm、活性炭素繊維重量4g)に、水温7
5℃で塩素濃度2ppmの原水を通水速度6(l/mi
n)通水(接触時間0.4秒)し、塩素濃度0.4pp
mまでの通水量を測定した。その結果、通水量は550
(l)であった。
性炭素繊維に通すことにより、水中に含まれる遊離塩素
が除去され、また活性炭素繊維への通水速度が速くても
圧力損失がほとんどなく、良好な塩素除去能力を発揮
し、その除去能力は長期に渡り持続させることができ
る。
図である。 (1−a) 活性炭素繊維のフェルト積層体の斜視図で
ある。 (1−b) 活性炭素繊維の海苔巻き状円柱体の斜視図
である。 (1−c) 活性炭素繊維のカットファイバー成形体の
斜視図である。
用いた通水方法の断面図である。 (2−a) 活性炭素繊維の海苔巻き状円柱体の斜視図
である。 (2−b) 活性炭素繊維のカットファイバー成形体の
斜視図である。
Claims (4)
- 【請求項1】 比表面積が800〜2500m2 /g
で、カルシウム、カリウム、ナトリウム、マグネシウム
の内、1種又は2種以上を総量として750ppm以上
含有し、X線光電子分光法(XPS)で測定される表面
の官能基量(O1S/C1S)比が0.10〜0.30であ
ることを特徴とする塩素除去用活性炭素繊維。 - 【請求項2】 活性炭素繊維層を通過させて水中の塩素
を除去する方法において、活性炭素繊維層が請求項1記
載の活性炭素繊維からなることを特徴とする水中の塩素
除去方法。 - 【請求項3】 活性炭素繊維層を通過させて水中の塩素
を除去する方法において、水の温度が35℃以上で、活
性炭素繊維層が請求項1記載の活性炭素繊維からなるこ
とを特徴とする温水中の塩素除去方法。 - 【請求項4】 該活性炭素繊維がポリアクリロニトリル
系活性炭素繊維で、比表面積900〜1500m2 /g
であることを特徴とする請求項3記載の水中の塩素除去
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09590195A JP3218315B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | 塩素除去用活性炭素繊維及び塩素除去方法 |
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005313163A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-11-10 | Yoshitoshi Maeda | 浄水器用カートリッジ及びこれを用いた浄水器 |
| JP2017164741A (ja) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 関西熱化学株式会社 | 遊離塩素除去用活性炭素繊維およびそれを用いた遊離塩素含有水の処理方法 |
| JP2020093188A (ja) * | 2018-12-10 | 2020-06-18 | ユニチカ株式会社 | 浄水フィルター |
| JP2020163370A (ja) * | 2019-02-13 | 2020-10-08 | 英晃 鈴木 | 液体浄化装置 |
| JP2021084840A (ja) * | 2019-11-29 | 2021-06-03 | 株式会社BlueForce | 活性炭の製造方法 |
| CN115970642A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-04-18 | 浙江卫星能源有限公司 | 一种高比表面积、高氯容量的脱氯剂及其制备方法 |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP09590195A patent/JP3218315B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JP2018161652A (ja) * | 2016-03-15 | 2018-10-18 | 関西熱化学株式会社 | 高速流速の遊離塩素含有水の処理方法 |
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| CN115970642A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-04-18 | 浙江卫星能源有限公司 | 一种高比表面积、高氯容量的脱氯剂及其制备方法 |
| CN115970642B (zh) * | 2022-12-02 | 2024-06-07 | 浙江卫星能源有限公司 | 一种高比表面积、高氯容量的脱氯剂及其制备方法 |
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| JP3218315B2 (ja) | 2001-10-15 |
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