JPH08267673A - 積層体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、ガスバリヤー性が良好で、ＥＶＯＨ
単体を用いた積層体と比べて柔軟性が格段に高く、耐落
下衝撃性、エアーバック防止性、スキンパック適性、シ
ュリンクフィルム適性に優れた積層体を得ること。 【解決手段】 エチレン含量が２０〜６０モル％、酢酸
ビニル成分のけん化度が９５モル％以上のエチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）６０〜９５重量％とエ
ポキシ当量にして７００〜１００００のエポキシ基を導
入したオレフィン系重合体（Ｂ）４０〜５重量％からな
る樹脂組成物層および該樹脂組成物層に隣接してカルボ
ン酸変性オレフィン系重合体からなる層を有する積層
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性とガスバリ
ヤー性に優れ、耐落下衝撃性、耐屈曲性、エアーバック
防止性、スキンパック包装適性、シュリンクフィルム適
性などの柔軟性および層間接着性に優れる積層体および
その用途に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物
（以下ＥＶＯＨと記す）は、他の樹脂と比較して透明
性、ガスバリヤー性、耐油性、保香性の極めて優れた熱
可塑性樹脂であり、種々のガスバリヤー性フィルム、ガ
スバリヤー性容器のガスバリヤー層に使用されている。
しかしＥＶＯＨをガスバリヤー層とする多層フィルム、
多層容器は、しばしばＥＶＯＨの高い剛性に起因する問
題が発生することがある。例えば内容物を充填した多層
フィルムや容器が落下時に破袋、破壊がおきやすいこ
と、内容物を充填した多層フィルムに輸送時の屈曲や振
動によりピンホールが発生すること、多層チューブのエ
アーバックの発生、スキンパック包装時のシワ発生、シ
ュリンク包装用フィルムとしての延伸性、収縮性不足の
問題などが挙げられる。

【０００３】そこでＥＶＯＨに他の熱可塑性樹脂をブレ
ンドし、これらの欠点を改善する方法が提案されてい
る。例えばＥＶＯＨにエチレン−カルボン酸ビニルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体
をブレンドすると耐屈曲性が改善されること（特開昭６
１−２２０８３９）やＥＶＯＨにα，β−不飽和カルボ
ン酸無水物変性のエチレン−カルボン酸ビニルエステル
共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体をブ
レンドするとＥＶＯＨの耐衝撃性が改善されること（特
開昭６１−８３０３５）が知られている。しかし、これ
らの方法ではＥＶＯＨの耐屈曲性、耐衝撃性は改善され
るがＥＶＯＨの特徴である透明性が損なわれ、透明性が
必要な用途では実用化されていない。

【０００４】透明性の良好な組成物としてはＥＶＯＨと
ポリアミドからなる組成物が挙げられるが、ブレンドに
よるガスバリヤー性の低下が大きく、また成形時の熱安
定性が悪く、短時間でゲルが発生する問題があり、この
組成物についても実用化されていない。

【０００５】また、ＥＶＯＨにエチレン−酢酸ビニル共
重合体部分けん化物をブレンドすること及びポリオレフ
ィンとの層間接着性が付与されることや、低温ヒートシ
ール性が付与されることについて、特公昭５１−４８５
１及び特開昭６０−１６１４７７に記載されているが、
これらの従来技術でフィルムなどの成形品を作製すると
柔軟性の不足、熱安定性の不良、ネックインが激しく成
形性が不良であることなどの問題があり、また、スジや
梨地などの模様が膜面に発生するなどの欠点がある。

【０００６】また特開昭５３−８８０７５にはＥＶＯＨ
とエポキシ基を含有するエチレン系重合体を配合して、
各種の基材とくに金属との接着性が著しく改善されるこ
とが記載されているが、その実施例に示されているよう
なエチレン含量の多いＥＶＯＨを配合したのではガスバ
リヤー性が全く不十分である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
のない、すなわち、透明性、ガスバリヤー性が良好であ
り、耐落下衝撃性、耐屈曲性、エアーバック防止性、ス
キンパック適性、シュリンクフィルム適性などの柔軟性
および層間接着性を有する積層体およびそれからなるダ
イレクトブロー容器、チューブおよびフィルムを提供す
るものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、エチレン
含量が２０〜６０モル％、酢酸ビニル成分のけん化度が
９５モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化
物（Ａ）６０〜９５重量％とエポキシ当量にして７００
〜１００００のエポキシ基を導入したオレフィン系重合
体（Ｂ）４０〜５重量％からなる樹脂組成物層および該
樹脂組成物層に隣接してカルボン酸変性オレフィン系重
合体からなる層を有する積層体は、透明性、ガスバリヤ
ー性が良好で、ＥＶＯＨ単体を用いた積層体と比べ柔軟
性が格段に高く、耐落下衝撃性、エアーバック防止性、
スキンパック適性、シュリンクフィルム適性に優れた層
間接着性の良好な積層体としてきわめて有用であること
を見いだした。さらに、この積層体からなるダイレクト
ブロー容器は特に有用であることをも見いだし本発明を
完成するに至った。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明に使用されるＥＶＯＨは、
エチレン含量２０〜６０モル％、好適には２５〜５５モ
ル％、酢酸ビニル成分のけん化度９５モル％以上、好適
には９８モル％以上の樹脂である。エチレン含量が２０
モル％未満では、溶融成形時にゲル化しやすいため美麗
なフィルム等成形物が得られないばかりでなく、高湿度
下でのガスバリヤー性が悪化する。一方、エチレン含量
が６０モル％より高いとガスバリヤー性が大きく悪化し
て好ましくない。けん化度が９５モル％未満では、エチ
レン含量が２０モル％未満の場合と同様、溶融成形時に
ゲル化しやすく、長時間にわたる安定な運転ができな
い。

【００１０】また、ＥＶＯＨのメルトインデックス（温
度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定した値：ただ
し、融点が１９０℃付近あるいは１９０℃を越えるもの
は２１６０ｇ荷重下、融点以上の複数の温度で測定し
た、片対数グラフで絶対温度の逆数を横軸、メルトイン
デックスを縦軸としてプロットし、１９０℃に外挿した
値；以下ＭＩと記す）は、より好適には０．５〜１５ｇ
／１０分である。

【００１１】さらに本発明にいうＥＶＯＨは、５モル％
以下の範囲の共重合モノマーで変性されていてもよく、
変性用モノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１
−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、高級脂肪酸ビニルエステル、アルキル
ビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ノルマル
ブトキシメチルアクリルアミド、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチル
メトキシシラン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メ
タクリルアミド類あるいはその４級化物、Ｎ−ビニルイ
ミダゾールあるいはその４級化物等を例示することがで
きる。

【００１２】本発明に使用されるエポキシ基を導入した
オレフィン系重合体とは、オレフィン単量体とエポキシ
基含有エチレン性不飽和単量体とをランダム共重合させ
たり、オレフィン系重合体にエポキシ基含有エチレン性
不飽和単量体をパーオキサイド、熱、光、イオン化放射
線等の開始剤を用いてグラフト重合させて得られる変性
オレフィン系重合体等である。

【００１３】エポキシ基含有エチレン性不飽和単量体と
しては、例えば、グリシジルメタクリレート、グリシジ
ルアクリレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグ
リシジルエーテル、ヒドロキシアルキルアクリレートま
たはヒドロキシルメタクリレートのグリシジルエーテル
等が挙げられる。変性量は、エポキシ当量にて７００〜
１００００、より好適には１０００〜６０００である。
ここで、エポキシ当量とはエポキシ基を１ｇ当量含有す
る樹脂のｇ数で表される。エポキシ当量が７００未満で
は、増粘が激しくゲル化を起こしたり、成形性を損なう
などの欠点を生じ、一方、１００００を越える場合は、
ＥＶＯＨとの相溶性が乏しいためか、組成物の透明性、
機械的性質が不良で好ましくない。

【００１４】また、オレフィン単量体としてはエチレ
ン、プロピレン、ブチレン等が挙げられ、さらにオレフ
ィン系重合体の具体例としては、ポリエチレン（低密
度、中密度、高密度）、エチレン−プロピレン共重合
体、エチレン−ブチレン共重合体等のエチレン−α−オ
レフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エステル共重合体、ブチルゴム等が
挙げられるが、特に好適には、低密度ポリエチレン、エ
チレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体が用い
られる。なお、上記オレフィン系重合体は、他の不飽和
単量体を本発明の目的を損なわない範囲で少量共重合さ
れていても差し支えない。また、本発明においてエポキ
シ基を導入したオレフィン系重合体のＭＩは、特に制限
はないが、０．１〜５０ｇ／１０分が好ましく、より好
適には０．５〜１５ｇ／１０分である。

【００１５】本発明の樹脂組成物は、ＥＶＯＨ（Ａ）と
エポキシ基を導入したオレフィン系重合体（Ｂ）との混
合物であるが、その配合割合は、Ａ／Ｂ＝６０〜９５／
４０〜５（重量比）であり、より好適にはＡ／Ｂ＝７０
〜９０／３０〜１０（重量比）である。エポキシ基を導
入したオレフィン系重合体の配合量が組成物に対し５重
量％未満では、耐落下衝撃性、耐屈曲性が乏しい。一
方、４０重量％を越える場合は、透明性が不良であるの
みならず、ガスバリヤー性が不良である。

【００１６】ＥＶＯＨとエポキシ基を導入したオレフィ
ン系重合体との混合方法は、バンバリーミキサー、単軸
あるいは二軸スクリュー押出機、ブラベンダープラスト
ミル等を用いる方法があるが、各樹脂を直接各種成形機
に供給して成形機で混練しながら成形加工してもよい。
また、これらを混練する際に可塑剤、滑剤、酸化防止
剤、着色剤、各種樹脂などを、本発明の作用効果が損な
われない範囲で添加しても差し支えない。

【００１７】本発明の積層体は上記樹脂組成物層を少な
くとも１層含み、該樹脂組成物層に隣接する層がカルボ
ン酸変性オレフィン系重合体からなる層である積層体で
ある。この際、本発明の樹脂組成物は中間層、最外層、
最内層のいずれの層にも用いることができるが、該樹脂
組成物層に隣接する層はカルボン酸変性オレフィン系重
合体からなる層であることが重要である。かかる層を隣
接する層とすることで後述する実施例からも明らかなよ
うに耐落下衝撃性、エアーバック防止性、層間接着性の
良好な積層体を得ることができる。

【００１８】カルボン酸変性オレフィン系重合体とは、
分子中にカルボキシル基を有するオレフィン系重合体の
ことをいい、不飽和カルボン酸またはその無水物をオレ
フィン系重合体｛例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状
低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン等
のポリオレフィン、オレフィンとこれと共重合し得る不
飽和単量体（ビニルエステル、不飽和カルボン酸エステ
ル等）との共重合体、例えばエチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチルエステル共重合体｝
に化学的に（例えば付加反応、グラフト反応により）結
合させて得られる変性オレフィン系重合体が挙げられ
る。

【００１９】具体的には、無水マレイン酸グラフト変性
ポリエチレン、無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピ
レン、無水マレイン酸グラフト変性エチレン−エチルア
クリレート共重合体、無水マレイン酸グラフト変性エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等から選ばれた１種または２
種以上の混合物が好適なものとして挙げられる。またこ
れらのカルボン酸変性オレフィン系重合体にはＥＶＯ
Ｈ、例えば本発明の樹脂組成物を、本発明の効果を損な
わない範囲で混合することも可能である。

【００２０】本発明の積層体では、カルボン酸変性オレ
フィン系重合体以外の樹脂を、カルボン酸変性オレフィ
ン系重合体を介して積層することもできる。積層する樹
脂としては、特に制限はなく、一般には透明性の良好な
樹脂が好ましいが、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、ポリブテン等のポリオレフィン、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体、アイオノマー、カルボン酸変性されたポリエチ
レン等のオレフィンを主体とする共重合体、ポリスチレ
ン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート、ポリ塩化ビニル等、またはこれらの混合物
が例示される。これらのうち特に好適に用いられるの
は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体の単独またはこれらの混合物
である。

【００２１】本発明の積層体は、フィルム、シート、チ
ューブ、ボトル等に成形することができ、各層の厚み構
成には特に制限はないが、透明性の点から本発明の樹脂
組成物層は３００μ以下の厚みで使用することが好まし
く、より好適には２００μ以下である。

【００２２】本発明の樹脂組成物を積層する方法は、特
に制限はないが、共押出法、押出ラミネーション法、ド
ライラミネーション法等が挙げられ、とりわけ共押出法
による成形を行った際には層間接着性が良好であり、本
発明の樹脂組成物の特徴が発揮できるため好適である。

【００２３】このようにして得られた積層体は、耐落下
衝撃性の優れた容器、とくに共押出して直接ブロー成形
するダイレクトブロー容器に好適である。また、柔軟性
に優れるので、エアーバック防止性に優れたチューブに
も好適である。その他、耐屈曲性に優れたバッグインボ
ックス、スキンパック適性、シュリンクフィルム適性に
優れたフィルム等として使用することもできる。

【００２４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれによつて何ら限定を受けるもの
ではない。実施例中の「部」あるいは「％」は、特に断
りがない限り重量基準である。

【００２５】実施例１ エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のけん化度
が９９．１モル％、ＭＩが５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ
７０部とエポキシ当量が１０５０で、ＭＩが４．３ｇ／
１０分のグリシジルメタクリレートランダム共重合変性
低密度ポリエチレン３０部とからなる厚み１５μの中間
層と、該中間層の両側に厚み各３０μの４−メチル−１
−ペンテンを共重合成分とし、該共重合成分を３．２モ
ル％含み、ＭＩが２．１ｇ／１０分の直鎖状低密度ポリ
エチレンからなる表面層を有し、各層間に厚み５μの酢
酸ビニル含量２０重量％、無水マレイン酸含量０．５重
量％の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合
体からなる接着性樹脂層を介して配された全層８５μの
積層フィルムを３基の押出機、３種５層用多層ダイヘッ
ドを用いて共押出法により得た。中間層に用いた樹脂組
成物は、あらかじめ押出機によりブレンドしたペレット
を用いた。

【００２６】得られた積層フィルムについて、ゲルボフ
レックステストを該積層フィルムにピンホールの発生を
認めるまで行うとともに、該ピンホール発生に至るまで
の各段階での酸素ガス透過量を２０℃、６５％ＲＨの条
件下で測定した。各段階での屈曲疲労度の試料について
は、１２インチ×８インチの平面となし、その中央部で
測定した。測定方法は以下の通りである。

【００２７】耐屈曲性の評価は、理学工業（株）製のゲ
ルボフレックステスターを用い、１２インチ×８インチ
のフィルムを直径３．５インチの円筒状となし、両端を
把持し、初期把持間隔７インチ、最大屈曲時の把持間隔
１インチ、ストロークの最初の３．５インチで４４０度
の角度のひねりを加え、その後の２．５インチは直線水
平動である動作の繰り返し往復運動を４０回／分の速度
で、２０℃、６５％ＲＨ条件下で行った。

【００２８】酸素ガス透過量（ＯＴＲ）の測定は、Ｍｏ
ｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌ社製のＯＸ−ＴＲＡＮ １０
−５０Ａを使用し、２０℃、６５％ＲＨ条件下で測定し
た。また、ヘイズは、日本精密光学（株）ポイック積分
球式光線透過率計を用いて測定した。

【００２９】評価の結果、ピンホール発生までの屈曲疲
労テスト過程においては、酸素ガス透過量の変化はほと
んどなかった。また、ピンホール発生は該屈曲疲労テス
ト７０００往復を経過するまで認められず、７１００往
復経過後、ピンホールの有無を検査に付した時点でピン
ホール１個がすでに発生しているのを認めた。また、各
層間のデラミネーションは全く見られなかった。該フィ
ルムのヘイズは５％であり、透明性が良好で、スジ、梨
地も全く見られなかった。測定結果は表１にまとめて示
す。

【００３０】比較例１ 実施例１において、中間層にエチレン含量が４４モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度が９９．１モル％、ＭＩ
が５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ単独を用いたほかは実施
例１と同様にして積層フィルムを作製し、各種評価を行
った。結果を表１に示す。該フィルムは柔軟性が乏し
く、耐屈曲疲労性が不良である。

【００３１】比較例２ 実施例１において、中間層にエチレン含量が４４モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度が９９．１モル％、ＭＩ
が５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ７０部とエポキシ当量が
６００で、ＭＩが４．３ｇ／１０分のグリシジルメタク
リレートランダム共重合変性低密度ポリエチレン３０部
とからなる中間層を用いたほかは実施例１と同様にして
積層フィルムを作製し、各種評価を行った。結果を表１
に示す。該フィルムはゲル、フィシュアイが多発し、柔
軟性が不十分であり、耐屈曲疲労性も不十分である。

【００３２】比較例３ 実施例１において、中間層にエチレン含量が８８モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度が９８．０モル％、ＭＩ
が５．０ｇ／１０分のＥＶＯＨ７０部とエポキシ当量が
１０５０で、ＭＩが４．３ｇ／１０分のグリシジルメタ
クリレートランダム共重合変性低密度ポリエチレン３０
部とからなる中間層を用いたほかは実施例１と同様にし
て積層フィルムを作製し、各種評価を行った。結果を表
１に示す。該フィルムは柔軟性、耐屈曲疲労性は良好で
あるものの、ガスバリア性が著しく不良である。

【００３３】比較例４ 実施例１において、接着性樹脂層に酢酸ビニル含量２０
重量％で無水マレイン酸変性されていないエチレン−酢
酸ビニル共重合体を用いたほかは実施例１と同様にして
積層フィルムを作製し、各種評価を行った。結果を表１
に示す。該フィルムは柔軟性は良好であるものの、１０
回の屈曲試験でデラミネーションが生じ、層間接着性が
不良であった。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例２ エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のけん化度
が９９．１モル％、ＭＩが５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ
７０部とエポキシ当量が２９００で、ＭＩが４．１ｇ／
１０分のグリシジルメタクリレートランダム共重合変性
低密度ポリエチレン３０部とからなる平均厚み５０μの
中間層と、該中間層の両側に酢酸ビニル含量５重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体７０部、無水マレイン酸
含量０．５重量％の無水マレイン酸変性エチレン−酢酸
ビニル共重合体３０部からなる全層平均厚み各３００μ
の内外層を有する容器（容積量１０Ｌ）を２台の押出
機、２種３層用多層ダイヘッドを用いて、共押出・ダイ
レクトブロー成形により得た。なお、ここで中間層に用
いた樹脂組成物は、あらかじめ押出機によりブレンドし
たペレットを用いた。この容器に水１０Ｌを充填し、１
ｍの高さから３回落下させたが破壊せず、良好な耐衝撃
性を示した。

【００３６】比較例５ 実施例２において、エチレン含量が４４モル％、酢酸ビ
ニル成分のけん化度が９９．１モル％、ＭＩが５．５ｇ
／１０分のＥＶＯＨ単独を中間層用樹脂としたほかは、
実施例２と同様にして多層ダイレクトブロー容器を成形
し、同様の落下テストを行った。この容器は１回目の落
下で破壊し、耐衝撃性が不良であった。

【００３７】比較例６ 実施例２において、エチレン含量が４４モル％、酢酸ビ
ニル成分のけん化度が９９．１モル％、ＭＩが５．５ｇ
／１０分のＥＶＯＨ７０部とエポキシ当量が１８０００
で、ＭＩが３．５ｇ／１０分のグリシジルメタクリレー
ト共重合変性低密度ポリエチレン３０部とからなる樹脂
組成物を中間層用樹脂としたほかは、実施例２と同様に
して多層ダイレクトブロー容器を成形し、同様の落下テ
ストを行った。この容器も１回目の落下で破壊し、耐衝
撃性が不良であった。

【００３８】比較例７ 実施例２において、中間層の両側に酢酸ビニル含量５重
量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体単独を用いたほか
は、実施例２と同様にして多層ダイレクトブロー容器を
成形し、同様の落下テストを行った。この容器は１回目
の落下でデラミネーションが発生し、耐衝撃性が不良で
あった。

【００３９】実施例３ エチレン含量が４４モル％、酢酸ビニル成分のけん化度
が９９．１モル％、ＭＩが５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨ
７０部とエポキシ当量が２９００で、ＭＩが４．１／１
０分のグリシジルメタクリレートランダム共重合変性低
密度ポリエチレン３０部とからなる平均厚み２０μの中
間層と、該中間層の両側に酢酸ビニル含量８重量％のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体からなる平均厚み各１５０
μの表面層を有し、各層間に厚み１５μの酢酸ビニル含
量２０重量％、無水マレイン酸含量０．５重量％の無水
マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体からなる
接着性樹脂層を介して配された全層平均厚み３５０μの
積層チューブを３基の押出機、３種５層多層ダイヘッド
を用いて共押出・ダイレクトブロー成形により得た。な
お、ここで中間層に用いた樹脂組成物は、あらかじめ押
出機によりブレンドしたペレットを用いた。

【００４０】得られたチユーブの胴部中央を幅１５ｍｍ
で切断し、ループステイフネステスターにより１０ｍｍ
圧縮したときの反発力は７００ｍｇであった。ここで、
ループステイフネスは、東洋精機社製のループステイフ
ネステスターにより幅１５ｍｍのフィルムを長さ６０ｍ
ｍのループ状に曲げ、ループの径が２０ｍｍになるまで
圧縮したときの反発力を２０℃、６５％ＲＨの条件下で
測定した。ループステイフネスは、エアーバック防止性
の尺度として重要であり、ループステイフネスの小さい
組成物がエアーバック防止性が良好であると考えられ
る。

【００４１】比較例８ 実施例３において、中間層にエチレン含量が４４モル
％、酢酸ビニル成分のけん化度が９９．１モル％、ＭＩ
が５．５ｇ／１０分のＥＶＯＨを単独で用いたほか、実
施例３と同様にして多層チユーブを成形し、ループステ
イフネステストを行ったところ、反発力は１５００ｍｇ
であった。

【００４２】比較例９ 実施例３において、接着性樹脂層に酢酸ビニル含量２０
重量％で無水マレイン酸変性されていないエチレン−酢
酸ビニル共重合体を用いたほかは、実施例３と同様にし
て多層チユーブを成形し、ループステイフネステストを
行ったところ、反発力は８００ｍｇであった。しかし、
該多層チューブはテスト中にデラミネーションが発生し
た。

【００４３】

【発明の効果】本発明の積層体は、透明性、ガスバリヤ
ー性が良好で、ＥＶＯＨ単体を用いた積層体と比べて柔
軟性が格段に高く、耐落下衝撃性、エアーバック防止
性、スキンパック適性、シュリンクフィルム適性に優れ
た積層体としてきわめて有用である。この積層体を用い
たダイレクトブロー容器は耐落下衝撃性、エアーバック
防止性、層間接着性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭ Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＤＭ 63/00 ＮＪＮ 63/00 ＮＪＮ //(Ｃ０８Ｌ 29/04 23:26）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含量が２０〜６０モル％、酢酸
   ビニル成分のけん化度が９５モル％以上のエチレン−酢
   酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）６０〜９５重量％とエ
   ポキシ当量にして７００〜１００００のエポキシ基を導
   入したオレフィン系重合体（Ｂ）４０〜５重量％からな
   る樹脂組成物層および該樹脂組成物層に隣接してカルボ
   ン酸変性オレフィン系重合体からなる層を有する積層
   体。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の積層体からなるダイレ
   クトブロー容器。
3. 【請求項３】 請求項１に記載の積層体からなるチュー
   ブ。
4. 【請求項４】 請求項１に記載の積層体からなるフィル
   ム。