JPH08268721A - 循環流動床中での酸化鉄の熱処理方法 - Google Patents
循環流動床中での酸化鉄の熱処理方法Info
- Publication number
- JPH08268721A JPH08268721A JP7350757A JP35075795A JPH08268721A JP H08268721 A JPH08268721 A JP H08268721A JP 7350757 A JP7350757 A JP 7350757A JP 35075795 A JP35075795 A JP 35075795A JP H08268721 A JPH08268721 A JP H08268721A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- iron
- iii
- gas
- oxide
- heated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 54
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 22
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 38
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- 239000001034 iron oxide pigment Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 235000014413 iron hydroxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 29
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K ferric hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Fe+3] MSNWSDPPULHLDL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 5
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- QCVDPMAJXJFCHU-UHFFFAOYSA-N [Fe+2].OOO Chemical compound [Fe+2].OOO QCVDPMAJXJFCHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 15
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 abstract description 7
- 239000001058 brown pigment Substances 0.000 abstract description 6
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 28
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 22
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 17
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 13
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 6
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- CUPCBVUMRUSXIU-UHFFFAOYSA-N [Fe].OOO Chemical compound [Fe].OOO CUPCBVUMRUSXIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 229910021519 iron(III) oxide-hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical class [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- -1 goethite Chemical compound 0.000 description 2
- 229910052598 goethite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M hydroxy(oxo)iron Chemical compound [O][Fe]O AEIXRCIKZIZYPM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003077 lignite Substances 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 229910000906 Bronze Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241001404579 Copera Species 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000004931 aggregating effect Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 239000010974 bronze Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N copper tin Chemical compound [Cu].[Sn] KUNSUQLRTQLHQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000012812 general test Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/22—Compounds of iron
- C09C1/24—Oxides of iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/06—Ferric oxide [Fe2O3]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/02—Oxides; Hydroxides
- C01G49/08—Ferroso-ferric oxide [Fe3O4]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/02—Agglomerated materials, e.g. artificial aggregates
- C04B18/023—Fired or melted materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/63—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values a* (red-green axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
- C01P2006/64—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values b* (yellow-blue axis)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 酸化鉄褐色、赤色および黒色顔料の製造方法
を提供すること。 【解決手段】 ≦１０μｍの平均一次粒子寸法を有しそ
して本質的に酸化鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキシ水
酸化鉄（II）、酸化鉄（III）、水酸化鉄（III）、オキ
シ水酸化鉄（III）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄（I
I、III）またはオキシ水酸化鉄（II、III）よりなる群
から選択される少なくとも１種の物質を凝集させそして
該凝集した物質を加熱された装置およびダウン−ストリ
ーム装置よりなるシステム中で熱処理することを含んで
なる酸化鉄顔料の製造方法であって、該加熱された装置
中で物質を上向き気体混合物により気体／固体流が生成
するような方法で流動化させ、生ずる気体／固体混合物
を底から加熱された装置を通して上方に流しそして該ダ
ウン−ストリーム装置中で気体および固体成分に分離
し、ここで固体成分の一部を取り出しそして残りの固体
成分を第一の加熱された装置に戻すことを特徴とする方
法。
を提供すること。 【解決手段】 ≦１０μｍの平均一次粒子寸法を有しそ
して本質的に酸化鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキシ水
酸化鉄（II）、酸化鉄（III）、水酸化鉄（III）、オキ
シ水酸化鉄（III）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄（I
I、III）またはオキシ水酸化鉄（II、III）よりなる群
から選択される少なくとも１種の物質を凝集させそして
該凝集した物質を加熱された装置およびダウン−ストリ
ーム装置よりなるシステム中で熱処理することを含んで
なる酸化鉄顔料の製造方法であって、該加熱された装置
中で物質を上向き気体混合物により気体／固体流が生成
するような方法で流動化させ、生ずる気体／固体混合物
を底から加熱された装置を通して上方に流しそして該ダ
ウン−ストリーム装置中で気体および固体成分に分離
し、ここで固体成分の一部を取り出しそして残りの固体
成分を第一の加熱された装置に戻すことを特徴とする方
法。
Description
【０００１】本発明は酸化鉄褐色、赤色および黒色顔料
の製造方法並びにそれらの使用に関する。
の製造方法並びにそれらの使用に関する。
【０００２】酸化鉄顔料はマグヘマイト、赤鉄鋼および
磁鉄鉱構造を有する３価のまたは２価および３価の酸化
物からなる。それらは、例えばＤＥ−Ａ ２ ６１７ ５
６８に記載されているように鉄（II）塩溶液から１−も
しくは２−段階沈澱方法を使用して、またはニトロベン
ゼンを金属鉄を用いて還元することによるラウクス(Lau
x)方法（Ullmanns Encyklopaedie der technischen Che
mie, 4th edition, volume 18, 603頁, Verlag Chemie,
Weinheim 1979 およびＤＥ−Ｃ ５１８ ９２９)を使用
する方法のいずれかで製造される。粉末状黒色酸化鉄
は、ＤＥ−Ｃ ２６２５ １９６に記載されているよう
に、化学的後処理により（酸化に対して）安定化させる
ことができる。実際にこの後処理は顔料を安定化させ
る。しかしながら、それはそのカラー性質を幾らか損な
わせそして顔料の環境的性質に良い影響を有さないが、
ＤＥ−Ａ ３ ６２０ ３３３に記載されている方法が回
転炉中の不活性条件下における黒色顔料の熱処理のため
に開発された。熱処理を不活性であるが微酸化性である
条件下で行わない点が改良されたこの方法の別の改良法
がＤＥ−Ａ ３ ９１０ ７８３に記載されている。
磁鉄鉱構造を有する３価のまたは２価および３価の酸化
物からなる。それらは、例えばＤＥ−Ａ ２ ６１７ ５
６８に記載されているように鉄（II）塩溶液から１−も
しくは２−段階沈澱方法を使用して、またはニトロベン
ゼンを金属鉄を用いて還元することによるラウクス(Lau
x)方法（Ullmanns Encyklopaedie der technischen Che
mie, 4th edition, volume 18, 603頁, Verlag Chemie,
Weinheim 1979 およびＤＥ−Ｃ ５１８ ９２９)を使用
する方法のいずれかで製造される。粉末状黒色酸化鉄
は、ＤＥ−Ｃ ２６２５ １９６に記載されているよう
に、化学的後処理により（酸化に対して）安定化させる
ことができる。実際にこの後処理は顔料を安定化させ
る。しかしながら、それはそのカラー性質を幾らか損な
わせそして顔料の環境的性質に良い影響を有さないが、
ＤＥ−Ａ ３ ６２０ ３３３に記載されている方法が回
転炉中の不活性条件下における黒色顔料の熱処理のため
に開発された。熱処理を不活性であるが微酸化性である
条件下で行わない点が改良されたこの方法の別の改良法
がＤＥ−Ａ ３ ９１０ ７８３に記載されている。
【０００３】実質的に鉄および酸素からなりそして洗
浄、濾過、固体／液体分離操作並びに不完全なバッチな
どからの流出液を原料とするペースト（以下では流出液
ペーストと称される）のＤＥ−Ａ ３ ５１８ ９９３に
記載されている水性処理も仕上げ生成物の性質に顕著な
改良をもたらす。
浄、濾過、固体／液体分離操作並びに不完全なバッチな
どからの流出液を原料とするペースト（以下では流出液
ペーストと称される）のＤＥ−Ａ ３ ５１８ ９９３に
記載されている水性処理も仕上げ生成物の性質に顕著な
改良をもたらす。
【０００４】従来は、製造過程中に濾過ケーキの形状で
水相中に中間体として生ずる酸化鉄顔料は、乾くと、用
途によっては多少の程度の差はあっても完全に粉砕され
る。
水相中に中間体として生ずる酸化鉄顔料は、乾くと、用
途によっては多少の程度の差はあっても完全に粉砕され
る。
【０００５】酸化鉄顔料は一般的にこの粉末形で使用さ
れるが、それらは粉塵を生ずる傾向がありそして廃棄が
難しいためそれらは依然として欠点を有する。
れるが、それらは粉塵を生ずる傾向がありそして廃棄が
難しいためそれらは依然として欠点を有する。
【０００６】この理由のために、ＤＥ−Ａ ３ ６１９
３６３には分散剤が加えられた顔料粒子をカラーコンク
リートに使用することが示唆されている。
３６３には分散剤が加えられた顔料粒子をカラーコンク
リートに使用することが示唆されている。
【０００７】ＤＥ−Ａ ３ ９１０ ７７９は高められた
温度における回転炉（４００〜８００℃）中での熱処理
により必要な顆粒強度を得るための結合剤を加えない酸
化鉄黒色顔料の粒状化を提案している。この手段によ
り、顔料のカラー性質、安定性および環境的性質が改良
される。
温度における回転炉（４００〜８００℃）中での熱処理
により必要な顆粒強度を得るための結合剤を加えない酸
化鉄黒色顔料の粒状化を提案している。この手段によ
り、顔料のカラー性質、安定性および環境的性質が改良
される。
【０００８】上記の回転炉はいくつかの利点および欠点
を有する。利点には簡単な固体輸送、種々の状態での生
成物の直接的混合、試されそして試験された技術およ
び、とりわけ、容易に調節可能な最短滞在時間が包含さ
れる。
を有する。利点には簡単な固体輸送、種々の状態での生
成物の直接的混合、試されそして試験された技術およ
び、とりわけ、容易に調節可能な最短滞在時間が包含さ
れる。
【０００９】欠点は、比較的大量の顔料（５〜１５トン
／時間）の製造用には大きな熱損失量を伴う非常に大き
い装置を必要とするため回転炉中の熱処理用の操作費用
が非常に高いことであると考えられている。移動する部
品のために、例えば不活性条件下または特に還元された
条件下における密封には非常に費用がかかる。回転炉の
底に沿って通過する密な充填が個々の生成物粒子の広い
温度および雰囲気環境分布をもたらす。これが不均一な
生成物の性質を生じそして劣悪な気体交換により生成物
と雰囲気との間で平衡が設定されないため雰囲気の設定
が難しくなる。さらに、比較的大量の微細物が廃棄さ
れ、それは費用のかかる粉塵分離器（静電気体クリーナ
ー）の中で収集しなければならない。
／時間）の製造用には大きな熱損失量を伴う非常に大き
い装置を必要とするため回転炉中の熱処理用の操作費用
が非常に高いことであると考えられている。移動する部
品のために、例えば不活性条件下または特に還元された
条件下における密封には非常に費用がかかる。回転炉の
底に沿って通過する密な充填が個々の生成物粒子の広い
温度および雰囲気環境分布をもたらす。これが不均一な
生成物の性質を生じそして劣悪な気体交換により生成物
と雰囲気との間で平衡が設定されないため雰囲気の設定
が難しくなる。さらに、比較的大量の微細物が廃棄さ
れ、それは費用のかかる粉塵分離器（静電気体クリーナ
ー）の中で収集しなければならない。
【００１０】さらに、上記の熱後処理は非常に限定され
た条件下でのみ使用でき、一般的に、それらは事実上化
学量論的磁鉄鉱の熱処理用にだけ計画される。従って、
流出液ペースト（処理、洗浄もしくは他の処理段階から
生ずる１０重量％までの含有量の無関係な元素（Ｍｎ、
Ｓｉ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃなど）を有する種々の酸化鉄および
オキシ水酸化鉄ペーストのしばしばはっきりしない可変
性混合物）を使用することまたはこれらの出発物質から
褐色顔料（マグヘマイト）もしくは赤色顔料（赤鉄鋼）
の製造を考えることができない。
た条件下でのみ使用でき、一般的に、それらは事実上化
学量論的磁鉄鉱の熱処理用にだけ計画される。従って、
流出液ペースト（処理、洗浄もしくは他の処理段階から
生ずる１０重量％までの含有量の無関係な元素（Ｍｎ、
Ｓｉ、Ｓ、Ｃｌ、Ｃなど）を有する種々の酸化鉄および
オキシ水酸化鉄ペーストのしばしばはっきりしない可変
性混合物）を使用することまたはこれらの出発物質から
褐色顔料（マグヘマイト）もしくは赤色顔料（赤鉄鋼）
の製造を考えることができない。
【００１１】回転炉方法の欠点を完全にまたは部分的に
克服するために、熱処理を他のプラントの中で行うこと
も考えられる。すなわち、例えば、静止流動床を使用す
ることもでき、それは経済的実用性並びに個々の粒子が
呈される熱および雰囲気による応力の緩和に関して主要
な利点を約束する。しかしながら、この方式は出発凝集
物の非常に広い粒子寸法分布により比較的粗大な留分の
流動化が相当な量の微細物の廃棄を生ずるため最初から
必ず失敗するはずである（比較例４参照）。
克服するために、熱処理を他のプラントの中で行うこと
も考えられる。すなわち、例えば、静止流動床を使用す
ることもでき、それは経済的実用性並びに個々の粒子が
呈される熱および雰囲気による応力の緩和に関して主要
な利点を約束する。しかしながら、この方式は出発凝集
物の非常に広い粒子寸法分布により比較的粗大な留分の
流動化が相当な量の微細物の廃棄を生ずるため最初から
必ず失敗するはずである（比較例４参照）。
【００１２】ＤＥ−Ａ ２ ５２４ ５４０に記載されて
いるように循環流動床を使用する時には、鉄鋼石を磁鉄
鉱に還元するためには、十分高い摩耗耐性を有する２０
−３００μｍの程度の固体結晶性粒子が必要である。微
細留分（＜２０μｍ）は高い流動化速度により排気ガス
と一緒に廃棄される。＜１０μｍの粒子寸法を有する顔
料は従って使用することができない。必要とする大量の
結合剤のために、ＥＰ−Ａ ３９６ ９７５に記載されて
いる種類の顔料粒子は例えば焼結、部分的還元などの如
き望ましくない副作用を引き起こし、それらの全ては顔
料の着色性質に悪影響を有する。
いるように循環流動床を使用する時には、鉄鋼石を磁鉄
鉱に還元するためには、十分高い摩耗耐性を有する２０
−３００μｍの程度の固体結晶性粒子が必要である。微
細留分（＜２０μｍ）は高い流動化速度により排気ガス
と一緒に廃棄される。＜１０μｍの粒子寸法を有する顔
料は従って使用することができない。必要とする大量の
結合剤のために、ＥＰ−Ａ ３９６ ９７５に記載されて
いる種類の顔料粒子は例えば焼結、部分的還元などの如
き望ましくない副作用を引き起こし、それらの全ては顔
料の着色性質に悪影響を有する。
【００１３】本発明の目的は、出発物質である黒色ペー
スト、黄色ペーストおよび混合原子価の流出液ペースト
から、（貯蔵、輸送および気候に関して）安定であり、
環境的および比色計測定上改良され、上記の欠点を示さ
ない広範囲に適用可能な酸化鉄黒色、褐色および赤色顔
料を、これらの酸化鉄顔料を得るための経済的方法と共
に、提供することである。
スト、黄色ペーストおよび混合原子価の流出液ペースト
から、（貯蔵、輸送および気候に関して）安定であり、
環境的および比色計測定上改良され、上記の欠点を示さ
ない広範囲に適用可能な酸化鉄黒色、褐色および赤色顔
料を、これらの酸化鉄顔料を得るための経済的方法と共
に、提供することである。
【００１４】驚くべきことに、実質的に鉄（II）、鉄
（III）または混合原子価鉄（II、III）の酸化物、水酸
化物またはオキシ水酸化物からなる化合物を適当な条件
下で循環流動床中で処理するならこの目的が完全に満足
のいくように達成できることが今回見いだされた。
（III）または混合原子価鉄（II、III）の酸化物、水酸
化物またはオキシ水酸化物からなる化合物を適当な条件
下で循環流動床中で処理するならこの目的が完全に満足
のいくように達成できることが今回見いだされた。
【００１５】本発明は、一次粒子(primary particles)
が≦１０μｍの平均一次粒子径を有しそして ａ）鉄塩溶液をアルカリ性化合物と反応させそして酸化
することにより（沈澱法）、 ｂ）金属鉄を酸素を含有する化合物を用いて酸化するこ
とにより（ペニマン(Penniman)法）、 ｃ）ニトロベンゼンを用いて酸化することにより（ニト
ロベンゼン還元法、 ｄ）鉄塩を焙焼し（コペラス(Coperas)方法）そして引
き続き水中スラリーを生成することにより、または ｅ）実質的に鉄／鉄化合物および酸素からなる副生物ま
たは廃棄物（流出液ペースト）を分離しそして処理する
ことにより、場合により洗浄およびその後の熱処理によ
り製造される、（アルファ−、ガンマ−）Ｆｅ2Ｏ3およ
びＦｅ3Ｏ4を含んでなる群からの酸化鉄顔料を対応する
出発懸濁液から製造する方法を提供し、この方法は工程
ａ）〜ｅ）から得られる物質を他の結合剤なしに０.０
５〜１０ｍｍの平均粒子寸法に凝集させ、次に凝集した
物質の熱処理を気体／固体流が生成するような方法で物
質が上向き気体混合物により流動化される加熱された装
置（流動床）中で行い、生ずる気体／固体混合物を装置
を通ってそこから上方に流し、そして第二のダウン−ス
トリーム装置、例えばサイクロンの中で気体および固体
成分に分離し、そこで固体流の一部を取り出しそして残
りの物質を加熱された装置（循環流動床）に戻すことを
特徴とする。
が≦１０μｍの平均一次粒子径を有しそして ａ）鉄塩溶液をアルカリ性化合物と反応させそして酸化
することにより（沈澱法）、 ｂ）金属鉄を酸素を含有する化合物を用いて酸化するこ
とにより（ペニマン(Penniman)法）、 ｃ）ニトロベンゼンを用いて酸化することにより（ニト
ロベンゼン還元法、 ｄ）鉄塩を焙焼し（コペラス(Coperas)方法）そして引
き続き水中スラリーを生成することにより、または ｅ）実質的に鉄／鉄化合物および酸素からなる副生物ま
たは廃棄物（流出液ペースト）を分離しそして処理する
ことにより、場合により洗浄およびその後の熱処理によ
り製造される、（アルファ−、ガンマ−）Ｆｅ2Ｏ3およ
びＦｅ3Ｏ4を含んでなる群からの酸化鉄顔料を対応する
出発懸濁液から製造する方法を提供し、この方法は工程
ａ）〜ｅ）から得られる物質を他の結合剤なしに０.０
５〜１０ｍｍの平均粒子寸法に凝集させ、次に凝集した
物質の熱処理を気体／固体流が生成するような方法で物
質が上向き気体混合物により流動化される加熱された装
置（流動床）中で行い、生ずる気体／固体混合物を装置
を通ってそこから上方に流し、そして第二のダウン−ス
トリーム装置、例えばサイクロンの中で気体および固体
成分に分離し、そこで固体流の一部を取り出しそして残
りの物質を加熱された装置（循環流動床）に戻すことを
特徴とする。
【００１６】気体混合物の一部は、場合によりさらに処
理（例えば濾過、クリーニング他）した後に、好適には
再循環される。
理（例えば濾過、クリーニング他）した後に、好適には
再循環される。
【００１７】適当な凝集物は好適には散布または噴霧に
より例えばスプレーまたはベンチュリドライヤー中で製
造される。
より例えばスプレーまたはベンチュリドライヤー中で製
造される。
【００１８】凝集は水を添加しながらの顆粒化により、
圧縮方法によりまたは両方の方法により、場合により液
体燃料（例えばパラフィンまたは加熱油）を結合剤とし
て使用して行うこともできる。
圧縮方法によりまたは両方の方法により、場合により液
体燃料（例えばパラフィンまたは加熱油）を結合剤とし
て使用して行うこともできる。
【００１９】０.１〜１ｍｍの平均粒子寸法を有する凝
集物が循環流動床に好ましく加えられる。
集物が循環流動床に好ましく加えられる。
【００２０】平均粒子寸法は例えば光散乱測定、遠心分
離またはスクリーニングにより測定することができる。
離またはスクリーニングにより測定することができる。
【００２１】加熱された装置中の気体／固体比は有利に
は１００〜１,３００Ｎｍ3／トンの顔料に調節される。
は１００〜１,３００Ｎｍ3／トンの顔料に調節される。
【００２２】加熱された装置中の表面気体速度は０.５
〜６ｍ／秒の間に調節される。
〜６ｍ／秒の間に調節される。
【００２３】好適には５〜４０分間の間のシステム中の
固体の平均滞在時間が許容可能な性質を有する生成物を
非常に経済的に製造する。
固体の平均滞在時間が許容可能な性質を有する生成物を
非常に経済的に製造する。
【００２４】システム中の固体の最短平均滞在時間は好
ましくは５分間より長い。
ましくは５分間より長い。
【００２５】一般的に非常に短い循環時間と組み合わさ
れた広い滞在時間分布が非常に短い滞在時間後にある量
の生成物の廃棄をもたらすため、有利には保有区域また
は廃棄スクリューを廃棄点に設置するようにシステムを
改変することができ、それにより安定な熱および／また
は雰囲気条件下での全体的システムに必要な最短滞在時
間が確実になる。
れた広い滞在時間分布が非常に短い滞在時間後にある量
の生成物の廃棄をもたらすため、有利には保有区域また
は廃棄スクリューを廃棄点に設置するようにシステムを
改変することができ、それにより安定な熱および／また
は雰囲気条件下での全体的システムに必要な最短滞在時
間が確実になる。
【００２６】種々の段階を凝集された物質上で行いそし
てこれらをはっきり（例えば凝集、乾燥、熱処理と）分
離できるなら、２つもしくはそれ以上の加熱された装置
（循環流動床）を有利には連続的に(in series)使用す
ることができる。
てこれらをはっきり（例えば凝集、乾燥、熱処理と）分
離できるなら、２つもしくはそれ以上の加熱された装置
（循環流動床）を有利には連続的に(in series)使用す
ることができる。
【００２７】加熱された装置（循環流動床）は適当な燃
料でまたは電気で直接的または間接的に加熱することが
できる。
料でまたは電気で直接的または間接的に加熱することが
できる。
【００２８】針鉄鋼、鱗鉄鋼、磁鉄鉱または例えば廃棄
された流出液もしくは残存ペーストの如き実質的に鉄お
よび酸素からなる他の出発物質からの赤鉄鋼またはマグ
ヘマサイトの製造は好適には酸化性条件下で進行し、そ
こでは排気ガス中の酸素の量は好適には１モルの処理す
る鉄当たり０.０３モル以上の酸素でなければならな
い。
された流出液もしくは残存ペーストの如き実質的に鉄お
よび酸素からなる他の出発物質からの赤鉄鋼またはマグ
ヘマサイトの製造は好適には酸化性条件下で進行し、そ
こでは排気ガス中の酸素の量は好適には１モルの処理す
る鉄当たり０.０３モル以上の酸素でなければならな
い。
【００２９】赤色顔料（赤鉄鋼）の製造用には熱処理を
有利には７００〜９５０℃において行えるが、褐色顔料
（マグヘマイト）の製造は好適には３５０〜６００℃に
おいて行われる。
有利には７００〜９５０℃において行えるが、褐色顔料
（マグヘマイト）の製造は好適には３５０〜６００℃に
おいて行われる。
【００３０】針鉄鋼、鱗鉄鋼、磁鉄鉱または例えば廃棄
された流出液もしくは残存ペーストの如き実質的に鉄お
よび酸素からなる他の出発物質からの黒色顔料（磁鉄
鉱）の製造用には、熱処理は好適には微酸化性の不活性
条件下または還元性条件下で行われ、そこでは排気ガス
中の酸素の量は好適には１モルの処理される酸素当たり
０.０００１〜０.０２６モルの間でなければならない。
された流出液もしくは残存ペーストの如き実質的に鉄お
よび酸素からなる他の出発物質からの黒色顔料（磁鉄
鉱）の製造用には、熱処理は好適には微酸化性の不活性
条件下または還元性条件下で行われ、そこでは排気ガス
中の酸素の量は好適には１モルの処理される酸素当たり
０.０００１〜０.０２６モルの間でなければならない。
【００３１】還元性条件下での方法では、液体または気
体状炭化水素、例えば油もしくは天然ガス、硬質石炭、
亜炭、活性炭または水素が還元剤として好適に使用され
る。
体状炭化水素、例えば油もしくは天然ガス、硬質石炭、
亜炭、活性炭または水素が還元剤として好適に使用され
る。
【００３２】磁鉄鉱の製造用には、熱処理は好適には３
５０〜８５０℃において、特に好適には６００〜８５０
℃において行われる。
５０〜８５０℃において、特に好適には６００〜８５０
℃において行われる。
【００３３】方法を微酸化性条件下または酸化性条件下
で行うなら、酸素を含有する気体が酸化剤として好適に
使用される。
で行うなら、酸素を含有する気体が酸化剤として好適に
使用される。
【００３４】本発明に従う方法により循環流動床中での
凝集および熱後処理により製造されそして０.０５〜１
０ｍｍの間の、好適には０.１〜１ｍｍの間の平均粒子
寸法を有する顔料は、無機もしくは有機分散液またはビ
ルダー物質を例えば粉砕の如き追加処理段階なしで直接
的に着色するために使用できるという大きな利点を有す
る。しかしながら、循環流動床を使用して得られる生成
物を希望によりまたは必要に応じてその後の段階で粉砕
することもできる。
凝集および熱後処理により製造されそして０.０５〜１
０ｍｍの間の、好適には０.１〜１ｍｍの間の平均粒子
寸法を有する顔料は、無機もしくは有機分散液またはビ
ルダー物質を例えば粉砕の如き追加処理段階なしで直接
的に着色するために使用できるという大きな利点を有す
る。しかしながら、循環流動床を使用して得られる生成
物を希望によりまたは必要に応じてその後の段階で粉砕
することもできる。
【００３５】下記の実施例は本発明をさらに詳細に説明
するものでる。
するものでる。
【００３６】実施例に示されているデータは下記の試験
方法を用いて得られた。
方法を用いて得られた。
【００３７】−重晶石中のＤＩＮ ６２１７４（ＣＩＥ
ＬＡＢ値）に従うカラーディスタンスの比色計測定 −ＤＩＮ ５５ ９８６に従う色強度、両者ともBayer AG
の商業製品である５倍重量のＴｉＯ2顔料Bayertitan R-
KB 2、結合剤：Alkyldal L 64ラッカーを用いる表面光
輝性、等価基準＝表面光輝性。
ＬＡＢ値）に従うカラーディスタンスの比色計測定 −ＤＩＮ ５５ ９８６に従う色強度、両者ともBayer AG
の商業製品である５倍重量のＴｉＯ2顔料Bayertitan R-
KB 2、結合剤：Alkyldal L 64ラッカーを用いる表面光
輝性、等価基準＝表面光輝性。
【００３８】−酸化安定性（ＩＭＣＯ試験）：１リット
ルの生成物を１０ｃｍの端部長さの空気−透過性燐青銅
金網の立方体に注入し、試験温度に加熱されそしてこの
温度に２４時間保たれている内部空気循環研究室用炉の
中心に立方体を入れる。２００℃以上の温度がサンプル
中で生じたら、サンプルは選択された試験温度において
不安定である。
ルの生成物を１０ｃｍの端部長さの空気−透過性燐青銅
金網の立方体に注入し、試験温度に加熱されそしてこの
温度に２４時間保たれている内部空気循環研究室用炉の
中心に立方体を入れる。２００℃以上の温度がサンプル
中で生じたら、サンプルは選択された試験温度において
不安定である。
【００３９】−分散性：セメント含有量に関して３重量
％の顔料をわずかに湿ったコンクリート屋根ふきタイル
ミックスに加え、ミキサー中で１分間混合し、１０ｃｍ
×５×２ｃｍの屋根ふきタイルを１０バールの圧力にお
いて加圧しそして３５℃および９０％の相対的雰囲気湿
度において２４時間にわたり硬化させる。色強度を次に
同一処理された標準と比較し、等価基準は表面光輝性で
ある。
％の顔料をわずかに湿ったコンクリート屋根ふきタイル
ミックスに加え、ミキサー中で１分間混合し、１０ｃｍ
×５×２ｃｍの屋根ふきタイルを１０バールの圧力にお
いて加圧しそして３５℃および９０％の相対的雰囲気湿
度において２４時間にわたり硬化させる。色強度を次に
同一処理された標準と比較し、等価基準は表面光輝性で
ある。
【００４０】−強度：１００ｇの顔料にバッフルが備え
られた回転容器の中で５分間にわたり２０リットル／分
の空気流中で応力をかける。空気をフィルター中を通過
させそしてフィルター上に残っている固体の量を重量測
定する。この工程を５回繰り返し、顔料の個別量および
合計量を記録する。
られた回転容器の中で５分間にわたり２０リットル／分
の空気流中で応力をかける。空気をフィルター中を通過
させそしてフィルター上に残っている固体の量を重量測
定する。この工程を５回繰り返し、顔料の個別量および
合計量を記録する。
【００４１】−粒子寸法分布（ＰＳＤ）：顔料を蒸留水
の中で約２ｇ／リットルの濃度で撹拌しそしてMalvern
Mastersizerの中で３００倍レンズを用いて分散させず
に測定する。Ｄ[４.３]値（平均）が示される。
の中で約２ｇ／リットルの濃度で撹拌しそしてMalvern
Mastersizerの中で３００倍レンズを用いて分散させず
に測定する。Ｄ[４.３]値（平均）が示される。
【００４２】
【実施例】比較例１ ４０重量％〜７０重量％の固体含有量を有する洗浄され
た酸化鉄黒色ペーストを出発物質として使用した。これ
らの懸濁液の２種もしくはそれ以上を噴霧乾燥により凝
集させた。気体入り口温度は４００〜５３０℃の間であ
り、出口温度は１％〜８％の残存水分含有量が得られる
ように調節された。８０〜１４０℃の出口温度が測定さ
れた。
た酸化鉄黒色ペーストを出発物質として使用した。これ
らの懸濁液の２種もしくはそれ以上を噴霧乾燥により凝
集させた。気体入り口温度は４００〜５３０℃の間であ
り、出口温度は１％〜８％の残存水分含有量が得られる
ように調節された。８０〜１４０℃の出口温度が測定さ
れた。
【００４３】製造したての生成物をカラーバリュー（Ｃ
ＩＥＬＡＢシステム）、粒子寸法分布（ＰＳＤ／光散乱
測定、スクリーニング）、強度（追加のバッフル付きダ
ストメーター）、分散度（コンクリート屋根ふきタイル
ミックス中での発色現象）、酸化安定性（ＩＭＣＯ方法
を使用）およびＦｅ3+／Ｆｅ2+比に関する一般的試験に
かけた。測定された値を表１および２に示す。
ＩＥＬＡＢシステム）、粒子寸法分布（ＰＳＤ／光散乱
測定、スクリーニング）、強度（追加のバッフル付きダ
ストメーター）、分散度（コンクリート屋根ふきタイル
ミックス中での発色現象）、酸化安定性（ＩＭＣＯ方法
を使用）およびＦｅ3+／Ｆｅ2+比に関する一般的試験に
かけた。測定された値を表１および２に示す。
【００４４】比較例２ ５０重量％の固体含有量を有する洗浄された流出液ペー
ストを出発物質として使用した。これらの懸濁液を結合
剤なしで噴霧乾燥により凝集させた。気体入り口温度は
４１０〜５２０℃の間であり、出口温度は１％〜８％の
残存水分含有量が得られるように調節された。８０〜１
２０℃の出口温度が測定された。別の試験では、出発ペ
ースト中の固体含有量を４０重量％に減少させそしてス
プレーディスクの回転速度を高めることにより著しく小
さい平均粒子寸法を有する生成物（２ｂ）が製造され
た。
ストを出発物質として使用した。これらの懸濁液を結合
剤なしで噴霧乾燥により凝集させた。気体入り口温度は
４１０〜５２０℃の間であり、出口温度は１％〜８％の
残存水分含有量が得られるように調節された。８０〜１
２０℃の出口温度が測定された。別の試験では、出発ペ
ースト中の固体含有量を４０重量％に減少させそしてス
プレーディスクの回転速度を高めることにより著しく小
さい平均粒子寸法を有する生成物（２ｂ）が製造され
た。
【００４５】生成物の性質を実施例１に記載されている
通りに測定し、そしてそれらを表１および２に示す。
通りに測定し、そしてそれらを表１および２に示す。
【００４６】比較例３ 噴霧−乾燥された顔料を実施例１に記載されている方法
を用いて製造しそして次に約３０〜６０分間にわたり間
接的に加熱された回転炉の中で６５０〜８００℃の間の
温度において不活性（Ｎ2）またはわずかに酸化性（Ｎ2
／空気）の雰囲気下で熱処理した。加えられた気体を生
成物の移動方向と同一方向流および反対方向流の両者と
して通した。存在する可能性のある有機残渣は同一方向
操作で事実上完全に灰化／分解されたが生成物の性質は
反対方向流とは実質的に異なっていなかったことが見い
だされた。
を用いて製造しそして次に約３０〜６０分間にわたり間
接的に加熱された回転炉の中で６５０〜８００℃の間の
温度において不活性（Ｎ2）またはわずかに酸化性（Ｎ2
／空気）の雰囲気下で熱処理した。加えられた気体を生
成物の移動方向と同一方向流および反対方向流の両者と
して通した。存在する可能性のある有機残渣は同一方向
操作で事実上完全に灰化／分解されたが生成物の性質は
反対方向流とは実質的に異なっていなかったことが見い
だされた。
【００４７】生成物の性質を実施例１に記載されている
通りに測定し、そしてそれらを表１および２に示す。
通りに測定し、そしてそれらを表１および２に示す。
【００４８】比較例４ 噴霧−乾燥された顔料を実施例１に記載されている方法
を用いて製造しそして次に約３０〜６０分間にわたり静
止流動床反応器の中で８００℃の温度においてわずかに
酸化性（Ｎ2／空気）の雰囲気下で熱処理した。試験の
最初から、広い粒子寸法分布（表３参照）では、比較的
大きい凝集物の流動化も可能な条件下で生成物の約４５
％が反応器から廃棄されたことが見いだされた。この装
置は従って最初から不適切であると証明された。
を用いて製造しそして次に約３０〜６０分間にわたり静
止流動床反応器の中で８００℃の温度においてわずかに
酸化性（Ｎ2／空気）の雰囲気下で熱処理した。試験の
最初から、広い粒子寸法分布（表３参照）では、比較的
大きい凝集物の流動化も可能な条件下で生成物の約４５
％が反応器から廃棄されたことが見いだされた。この装
置は従って最初から不適切であると証明された。
【００４９】実施例５ 比較例１に記載された噴霧−乾燥された物質を２００ｍ
ｍの直径および６０００ｍｍの高さを有する電気的に加
熱された循環流動床の中で種々の温度および雰囲気条件
下で約３０分間の滞在時間で処理した。流動床充填量は
１０ｋｇであり、比生成物処理量は２０ｋｇ／時間であ
りそして合計気体加入量は約２５Ｎｍ3／時間であり、
示された条件下で約１ｍ／秒の気体速度を与えた。関連
する生成物性質を表１および２に示す。
ｍの直径および６０００ｍｍの高さを有する電気的に加
熱された循環流動床の中で種々の温度および雰囲気条件
下で約３０分間の滞在時間で処理した。流動床充填量は
１０ｋｇであり、比生成物処理量は２０ｋｇ／時間であ
りそして合計気体加入量は約２５Ｎｍ3／時間であり、
示された条件下で約１ｍ／秒の気体速度を与えた。関連
する生成物性質を表１および２に示す。
【００５０】表に示された性質からわかるように、非常
に良好な赤色、黒色および褐色顔料を１つの同一出発物
質から同一装置の中で製造することが全く可能である。
に良好な赤色、黒色および褐色顔料を１つの同一出発物
質から同一装置の中で製造することが全く可能である。
【００５１】実施例６ 実施例５で製造された化学量論的赤色顔料（５ａ）を実
施例５に記載されている条件下で７５０℃においてそし
て１Ｎｍ3／時間の空気および加えられた顔料の量に関
して５重量％の加熱油を用いて処理し、ここでこの油は
流動床反応器の下部区域に注入された。高度に熱処理さ
れた化学量論的赤色顔料を還元して良好な黒色顔料を生
成できることが見いだされた。
施例５に記載されている条件下で７５０℃においてそし
て１Ｎｍ3／時間の空気および加えられた顔料の量に関
して５重量％の加熱油を用いて処理し、ここでこの油は
流動床反応器の下部区域に注入された。高度に熱処理さ
れた化学量論的赤色顔料を還元して良好な黒色顔料を生
成できることが見いだされた。
【００５２】関連する生成物性質を表１および２に示
す。
す。
【００５３】実施例７ 比較例２に記載された噴霧−乾燥された物質を実施例５
に記載されている条件下で７５０℃において異なる量の
空気を用いて処理した。ある試験では、顔料の量に関し
て１.７５％の加熱油をさらに流動床反応器の下部に加
えた。表１および２に示された生成物の性質からわかる
ように、優秀な生成物を流出液ペーストから最適条件下
で製造することができ、それらの性質は時にはある種の
標準的比較生成物のものを越えることもある。
に記載されている条件下で７５０℃において異なる量の
空気を用いて処理した。ある試験では、顔料の量に関し
て１.７５％の加熱油をさらに流動床反応器の下部に加
えた。表１および２に示された生成物の性質からわかる
ように、優秀な生成物を流出液ペーストから最適条件下
で製造することができ、それらの性質は時にはある種の
標準的比較生成物のものを越えることもある。
【００５４】実施例８ 比較例２に記載された微細分割状の噴霧−乾燥された物
質を実施例５に記載されている条件下で８２５℃および
そして２４Ｎｍ3／時間の量の空気（実施例５ｅの通
り）において処理した。小さい平均粒子寸法（０.０４
７ｍｍ）では、明らかに増加した廃棄量（０.０４７ｍ
ｍ）のフィルター上に沈着した微細物が生じた。全ての
他の試験では、廃棄量は＜０.４％であった。
質を実施例５に記載されている条件下で８２５℃および
そして２４Ｎｍ3／時間の量の空気（実施例５ｅの通
り）において処理した。小さい平均粒子寸法（０.０４
７ｍｍ）では、明らかに増加した廃棄量（０.０４７ｍ
ｍ）のフィルター上に沈着した微細物が生じた。全ての
他の試験では、廃棄量は＜０.４％であった。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【表２】
【００５７】
【表３】
【００５８】本発明の主なる特徴および態様は以下のと
おりである。
おりである。
【００５９】１．≦１０μｍの平均一次粒子寸法(avera
ge primary particle size)を有しそして本質的に酸化
鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキシ水酸化鉄（II）、酸
化鉄（III）、水酸化鉄（III）、オキシ水酸化鉄（II
I）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄（II、III）または
オキシ水酸化鉄（II、III）よりなる群から選択される
少なくとも１種の物質を凝集させそして該凝集した物質
を本質的に第一の加熱された装置および第二のダウン−
ストリーム装置よりなるシステム中で熱処理することを
含んでなる酸化鉄顔料の製造方法であって、該第一の加
熱された装置中で物質を上向き気体混合物により気体／
固体流が生成するような方法で流動化させ、生ずる気体
／固体混合物を底から加熱された装置を通して上方に流
しそして該第二のダウン−ストリーム装置中で気体およ
び固体成分に分離し、ここで固体成分の一部を取り出し
そして残りの固体成分を第一の加熱された装置中に戻す
ことを特徴とする方法。
ge primary particle size)を有しそして本質的に酸化
鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキシ水酸化鉄（II）、酸
化鉄（III）、水酸化鉄（III）、オキシ水酸化鉄（II
I）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄（II、III）または
オキシ水酸化鉄（II、III）よりなる群から選択される
少なくとも１種の物質を凝集させそして該凝集した物質
を本質的に第一の加熱された装置および第二のダウン−
ストリーム装置よりなるシステム中で熱処理することを
含んでなる酸化鉄顔料の製造方法であって、該第一の加
熱された装置中で物質を上向き気体混合物により気体／
固体流が生成するような方法で流動化させ、生ずる気体
／固体混合物を底から加熱された装置を通して上方に流
しそして該第二のダウン−ストリーム装置中で気体およ
び固体成分に分離し、ここで固体成分の一部を取り出し
そして残りの固体成分を第一の加熱された装置中に戻す
ことを特徴とする方法。
【００６０】２．分離された気体成分の一部を取り出し
そして残りの気体成分を第一の加熱された装置に戻す、
上記１に従う方法。
そして残りの気体成分を第一の加熱された装置に戻す、
上記１に従う方法。
【００６１】３．物質を凝集する前にそれを洗浄する、
上記１に従う方法。
上記１に従う方法。
【００６２】４．物質を散布または噴霧により凝集物に
成形する、上記３に従う方法。
成形する、上記３に従う方法。
【００６３】５．物質を０.１〜１ｍｍの平均粒子寸法
を有する凝集物に成形する、上記３に従う方法。
を有する凝集物に成形する、上記３に従う方法。
【００６４】６．加熱された装置における気体／固体比
を２００〜１,３００Ｎｍ3／ｔに調節する、上記１に従
う方法。
を２００〜１,３００Ｎｍ3／ｔに調節する、上記１に従
う方法。
【００６５】７．加熱された装置における気体速度を
０.５〜６ｍ／秒の間に調節する、上記１に従う方法。
０.５〜６ｍ／秒の間に調節する、上記１に従う方法。
【００６６】８．システム中の固体の平均滞在時間が５
〜４０分間の間である、上記１に従う方法。
〜４０分間の間である、上記１に従う方法。
【００６７】９．システム中の固体の最短平均滞在時間
が５分間より長い、上記１に従う方法。
が５分間より長い、上記１に従う方法。
【００６８】１０．≦１０μｍの平均一次粒子寸法を有
しそして本質的に酸化鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキ
シ水酸化鉄（II）、酸化鉄（III）、水酸化鉄（III）、
オキシ水酸化鉄（III）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄
（II、III）またはオキシ水酸化鉄（II、III）よりなる
群から選択される少なくとも１種の物質を凝集させそし
て該凝集した物質を本質的に連続的に(in series)順次
連結された少なくとも２つの加熱された装置およびダウ
ン−ストリーム装置よりなるシステム中で熱処理するこ
とを含んでなる酸化鉄顔料の製造方法であって、該加熱
された装置中で物質を上向き気体混合物により気体／固
体流が生成するような方法で流動化させ、生ずる気体／
固体混合物を底から加熱された装置を通して上方に流し
そして該ダウン−ストリーム装置中で気体および固体成
分に分離し、ここで固体成分の一部を取り出しそして残
りの固体成分を加熱された装置中に戻すことを特徴とす
る方法。
しそして本質的に酸化鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキ
シ水酸化鉄（II）、酸化鉄（III）、水酸化鉄（III）、
オキシ水酸化鉄（III）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄
（II、III）またはオキシ水酸化鉄（II、III）よりなる
群から選択される少なくとも１種の物質を凝集させそし
て該凝集した物質を本質的に連続的に(in series)順次
連結された少なくとも２つの加熱された装置およびダウ
ン−ストリーム装置よりなるシステム中で熱処理するこ
とを含んでなる酸化鉄顔料の製造方法であって、該加熱
された装置中で物質を上向き気体混合物により気体／固
体流が生成するような方法で流動化させ、生ずる気体／
固体混合物を底から加熱された装置を通して上方に流し
そして該ダウン−ストリーム装置中で気体および固体成
分に分離し、ここで固体成分の一部を取り出しそして残
りの固体成分を加熱された装置中に戻すことを特徴とす
る方法。
【００６９】１１．加熱された装置を適当な燃料でまた
は電気的に直接的または間接的に加熱する、上記１に従
う方法。
は電気的に直接的または間接的に加熱する、上記１に従
う方法。
【００７０】１２．熱処理が酸化性条件下で進行しそし
て取り出される分離した気体成分が１モルの処理される
鉄当たり０.０３モルの酸素より多い量の酸素を含有す
る、上記２に従う方法。
て取り出される分離した気体成分が１モルの処理される
鉄当たり０.０３モルの酸素より多い量の酸素を含有す
る、上記２に従う方法。
【００７１】１３．赤色顔料の製造のために、熱処理を
７００〜９５０℃において実施する、上記１２に従う方
法。
７００〜９５０℃において実施する、上記１２に従う方
法。
【００７２】１４．褐色顔料の製造のために、熱処理を
３５０〜６００℃において実施する、上記１２に従う方
法。
３５０〜６００℃において実施する、上記１２に従う方
法。
【００７３】１５．熱処理を微酸化性の不活性条件下ま
たは還元性条件下で行いそして取り出される分離した気
体成分が１モルの処理される鉄当たり０.０００１〜０.
０２６モルの酸素の間にある量の酸素を含有する、上記
２に従う方法。
たは還元性条件下で行いそして取り出される分離した気
体成分が１モルの処理される鉄当たり０.０００１〜０.
０２６モルの酸素の間にある量の酸素を含有する、上記
２に従う方法。
【００７４】１６．熱処理を還元性条件下で実施しそし
て油、天然ガス、硬質石炭、亜炭、活性炭または水素よ
りなる群から選択される少なくとも１種の液体または気
体状炭化水素を還元剤として使用する、上記１５に従う
方法。
て油、天然ガス、硬質石炭、亜炭、活性炭または水素よ
りなる群から選択される少なくとも１種の液体または気
体状炭化水素を還元剤として使用する、上記１５に従う
方法。
【００７５】１７．熱処理を３５０〜８５０℃において
行う、上記１５に従う方法。
行う、上記１５に従う方法。
【００７６】１８．熱処理を６００〜８５０℃において
行う、上記１５に従う方法。
行う、上記１５に従う方法。
【００７７】１９．熱処理を酸化性条件下で行いそして
酸素を含有する少なくとも１種の気体を酸化剤として使
用する、上記１２に従う方法。
酸素を含有する少なくとも１種の気体を酸化剤として使
用する、上記１２に従う方法。
【００７８】２０．上記１の方法に従い製造された顔料
凝集物を無機もしくは有機分散液またはビルダー物質に
加えて分散液またはビルダー物質を着色することを特徴
とする該顔料凝集物の使用方法。
凝集物を無機もしくは有機分散液またはビルダー物質に
加えて分散液またはビルダー物質を着色することを特徴
とする該顔料凝集物の使用方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ホルスト・ブルン ドイツ40668メーアブツシユ・ケンペルア レー18
Claims (3)
- 【請求項１】 ≦１０μｍの平均一次粒子寸法を有しそ
して本質的に酸化鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキシ水
酸化鉄（II）、酸化鉄（III）、水酸化鉄（III）、オキ
シ水酸化鉄（III）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄（I
I、III）またはオキシ水酸化鉄（II、III）よりなる群
から選択される少なくとも１種の物質を凝集させそして
該凝集した物質を本質的に第一の加熱された装置および
第二のダウン−ストリーム装置よりなるシステム中で熱
処理することを含んでなる酸化鉄顔料の製造方法であっ
て、該第一の加熱された装置中で物質を上向き気体混合
物により気体／固体流が生成するような方法で流動化さ
せ、生ずる気体／固体混合物を底から加熱された装置を
通して上方に流しそして該第二のダウン−ストリーム装
置中で気体および固体成分に分離し、ここで固体成分の
一部を取り出しそして残りの固体成分を第一の加熱され
た装置に戻すことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 ≦１０μｍの平均一次粒子寸法を有しそ
して本質的に酸化鉄（II）、水酸化鉄（II）、オキシ水
酸化鉄（II）、酸化鉄（III）、水酸化鉄（III）、オキ
シ水酸化鉄（III）、酸化鉄（II、III）、水酸化鉄（I
I、III）またはオキシ水酸化鉄（II、III）よりなる群
から選択される少なくとも１種の物質を凝集させそして
該凝集した物質を本質的に連続して連結された少なくと
も２つの加熱された装置およびダウン−ストリーム装置
よりなるシステム中で熱処理することを含んでなる酸化
鉄顔料の製造方法であって、該加熱された装置中で物質
を上向き気体混合物により気体／固体流が生成するよう
な方法で流動化させ、生ずる気体／固体混合物を底から
加熱された装置を通して上方に流しそして該ダウン−ス
トリーム装置中で気体および固体成分に分離し、ここで
固体成分の一部を取り出しそして残りの固体成分を加熱
された装置に戻すことを特徴とする方法。 - 【請求項３】 請求項１の方法に従い製造された顔料凝
集物を無機もしくは有機分散液またはビルダー物質に加
えて分散液またはビルダー物質を着色することを特徴と
する該顔料凝集物の使用方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4446873 | 1994-12-27 | ||
| DE4446873.3 | 1995-08-14 | ||
| DE19529864A DE19529864A1 (de) | 1994-12-27 | 1995-08-14 | Verfahren zur thermischen Behandlung von Eisenoxiden in einer zirkulierenden Wirbelschicht |
| DE19529864.0 | 1995-08-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08268721A true JPH08268721A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3901236B2 JP3901236B2 (ja) | 2007-04-04 |
Family
ID=25943383
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35075795A Expired - Fee Related JP3901236B2 (ja) | 1994-12-27 | 1995-12-26 | 循環流動床中での酸化鉄の熱処理方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5837051A (ja) |
| EP (1) | EP0719731B1 (ja) |
| JP (1) | JP3901236B2 (ja) |
| CN (1) | CN1132182A (ja) |
| NO (1) | NO314992B1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006063165A2 (en) | 2004-12-08 | 2006-06-15 | Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. | Composition for forming a laser-markable coating and process for forming a marking by laser exposure |
| JP2006169100A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | プラスチックおよび建材を着色するための色の濃さが濃い還元−および酸化−安定な黒色酸化鉄顔料 |
| EP1768119A2 (en) | 2005-08-25 | 2007-03-28 | FUJIFILM Corporation | Optical information recording medium, optical information recording method and optical information reproducing method |
| WO2014124052A1 (en) | 2013-02-06 | 2014-08-14 | Fujifilm Hunt Chemicals, Inc. | Chemical coating for a laser-markable material |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITMI20020567A1 (it) * | 2002-03-18 | 2003-09-18 | Sud Chemie S R L | Processo per la preparazione di ossidi di ferro |
| US7744848B2 (en) * | 2005-11-15 | 2010-06-29 | Pittsburgh Mineral & Environment Technology, Inc. | High purity magnetite formation process and apparatus, and product thereof |
| RU2476382C1 (ru) * | 2011-09-30 | 2013-02-27 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Северный (Арктический) федеральный университет имени М.В. Ломоносова" (САФУ) | Способ получения магнитоактивного соединения |
| CN103159263B (zh) * | 2013-04-02 | 2014-09-10 | 宜宾天原集团股份有限公司 | 一种人造金红石母液的处理方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2524540C2 (de) * | 1975-06-03 | 1986-04-24 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Durchführung endothermer Prozesse |
| DE2617568C2 (de) * | 1976-04-22 | 1982-01-21 | Proizvodstvenno-techničeskoe ob"edinenie Rosorgtechstrom, Moskva | Mischung zum Herstellen von Wärmedämmstoffen |
| DE2625106C2 (de) * | 1976-06-04 | 1982-03-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Eisenoxidschwarz-Pigmente mit verbesserter Oxidationsbeständigkeit und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3518093A1 (de) * | 1985-05-21 | 1986-11-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von schwarzpigmenten auf eisenbasis |
| DE3619363A1 (de) | 1986-06-09 | 1987-12-10 | Brockhues Chem Werke Ag | Verfahren zum einfaerben von beton |
| DE3620333A1 (de) * | 1986-06-18 | 1987-12-23 | Bayer Ag | Farbstarke im nitrobenzolreduktionsverfahren erhaltene eisenoxidschwarzpigmente sowie verfahren zu deren herstellung |
| EP0371428A3 (en) * | 1988-11-29 | 1991-10-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Information storage medium |
| DE3910779A1 (de) * | 1989-04-04 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Eisenoxidschwarzpigmentgranulate, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| DE3910783A1 (de) | 1989-04-04 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Verbesserte eisenoxidschwarzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
| DE3918694C1 (ja) * | 1989-05-10 | 1990-10-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE3932166A1 (de) * | 1989-09-27 | 1991-04-04 | Bayer Ag | Eisenoxidrot- und eisenoxidbraun-mikrogranulate, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung |
-
1995
- 1995-12-13 US US08/571,726 patent/US5837051A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-14 EP EP95119764A patent/EP0719731B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-22 NO NO19955267A patent/NO314992B1/no unknown
- 1995-12-26 JP JP35075795A patent/JP3901236B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-27 CN CN95119088A patent/CN1132182A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006063165A2 (en) | 2004-12-08 | 2006-06-15 | Fuji Hunt Photographic Chemicals, Inc. | Composition for forming a laser-markable coating and process for forming a marking by laser exposure |
| JP2006169100A (ja) * | 2004-12-14 | 2006-06-29 | Lanxess Deutschland Gmbh | プラスチックおよび建材を着色するための色の濃さが濃い還元−および酸化−安定な黒色酸化鉄顔料 |
| EP1768119A2 (en) | 2005-08-25 | 2007-03-28 | FUJIFILM Corporation | Optical information recording medium, optical information recording method and optical information reproducing method |
| WO2014124052A1 (en) | 2013-02-06 | 2014-08-14 | Fujifilm Hunt Chemicals, Inc. | Chemical coating for a laser-markable material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0719731B1 (de) | 1998-03-18 |
| CN1132182A (zh) | 1996-10-02 |
| EP0719731A1 (de) | 1996-07-03 |
| US5837051A (en) | 1998-11-17 |
| NO955267D0 (no) | 1995-12-22 |
| NO955267L (no) | 1996-06-28 |
| NO314992B1 (no) | 2003-06-23 |
| JP3901236B2 (ja) | 2007-04-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU670718B2 (en) | Process for colouring building materials | |
| US6364223B2 (en) | Process for producing briquetted and pressed granular material and use thereof | |
| JP3544720B2 (ja) | 有機メジウムの着色方法 | |
| JP3901236B2 (ja) | 循環流動床中での酸化鉄の熱処理方法 | |
| KR20030059133A (ko) | 나노 결정립 금속 산화물 분말 및 그 제조 방법 | |
| AU2005239673B9 (en) | Reduction-and oxidation-stable iron oxide black pigments having high colour strength for colouring plastics and building materials | |
| US6063180A (en) | Use of free-flowing, magnetic iron oxide containing granules with 50 to 73 wt. % iron content | |
| DE19529864A1 (de) | Verfahren zur thermischen Behandlung von Eisenoxiden in einer zirkulierenden Wirbelschicht | |
| KR100331405B1 (ko) | 브리켓및프레스된입상재료의제조방법및그의용도 | |
| KR100331404B1 (ko) | 브리켓및프레스된입상재료의제조방법및그의용도 | |
| MXPA98004808A (en) | Use of fluent magnetic iron oxide with 50 a73% in hie content weight | |
| MXPA05013230A (es) | Pigmentos negros de oxido de hierro estables a la reduccion y a la oxidacion que tienen alta intensidad de color para colorear plasticos y materiales de construccion | |
| HK1018073A (en) | Use of free-flowing, magnetic iron oxide with 50 to 73 wt.% iron content |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060207 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060502 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060517 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060807 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061212 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061226 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 3 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 3 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100112 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110112 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120112 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130112 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |