JPH08268856A - 日焼け止め化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐水、耐汗性に優れた日焼け止め効果の持続
性が高い日焼け止め化粧料を提供する。 【構成】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
ル基またはトリメチルシロキシ基、Ｒ²は少なくとも２
個の炭素原子を有する二価の炭化水素基、Ｘはアルコキ
シ基を表す。）で表される単位を少なくとも１個持つシ
ロキサン類であって、シロキサン類中に存在しうる他の
単位が、一般式Ｏ_(4-m)/2ＳｉＲ³ _mで表されるシリコー
ン系桂皮酸誘導体と、皮膜剤とを配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は日焼け止め化粧料に関
し、さらに詳しくは、耐水性および耐汗性に優れた日焼
け止め化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線吸収剤が配合されたサンケア化粧
品は暑い夏に使用されるために、汗や皮脂によって流れ
落ちしやすかったり、また海浜やプールで使用される製
品の場合、水浴によって簡単に流れ落ちしてしまうので
は問題がある。そのため、化粧品の化粧持ちを高めるこ
とへのニーズが高まってきている。近年では外用剤基剤
として、低分子量のジメチルシロキサンなどのシリコー
ン系基剤が広く使用されている。これは、シリコーン系
基剤のもつのびの良さ、さっぱり感、べとつきのなさ等
の使用性や、耐水性、耐油性に優れ、汗や水に流れにく
いなどの機能によるところが大きい。しかしながら、通
常用いられる紫外線吸収剤は、シリコーン系基剤に対す
る溶解性が著しく低い。これらの点を改良した技術とし
て、シリコーン系桂皮酸誘導体を配合した皮膚外用剤が
ある（特開平２−１１７６１３号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながらシリコー
ン系桂皮酸誘導体をシリコーン系皮膚外用剤に配合する
ことにより耐水性および耐汗性は向上するものの、サン
ケア化粧料に求められている耐水性、耐汗性等の効果の
持続性を完全に満足させるものではなかった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、日焼け止
め化粧料の紫外線防御効果の持続性をさらに向上させる
ことができないものかと鋭意検討した結果、シリコーン
系桂皮酸誘導体と皮膜剤を配合することにより、耐水性
および耐汗性に優れ、紫外線防御効果が持続する日焼け
止め化粧料が得られることを見い出し、本発明を完成さ
せた。

【０００５】すなわち、本発明は、一般式（１）：

【０００６】

【化２】

【０００７】（式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基
またはフェニル基またはトリメチルシロキシ基、Ｒ²は
少なくとも２個の炭素原子を有する二価の炭化水素基
（酸素原子Ｏを有するものを含む。）、Ｘはアルコキシ
基、ｎは０〜３の整数、ａは２または３の整数を表
す。）で表される単位を少なくとも１個持つシロキサン
類であって、前記シロキサン類中に存在しうる他の単位
が、一般式Ｏ_(4-m)/2ＳｉＲ³ _m（式中、Ｒ³は炭素数１〜
４のアルキル基またはフェニル基またはトリメチルシロ
キシ基、ｍは０〜３の整数を表す。）で表されるシリコ
ーン系桂皮酸誘導体と、皮膜剤とを配合することを特徴
とする日焼け止め化粧料である。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
シリコーン系桂皮酸誘導体において、式中に定義したＲ
¹の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ｔ−ブチル基、フェニル基、トリメチル
シロキシ基等が挙げられるが、原料の入手のしやすさ等
の理由からメチル基またはその一部がフェニル基である
こと、またはトリメチルシロキシ基であることが好まし
い。ｎはＲ¹の置換数を表す。Ｒ²の例としては、例え
ば、−CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH₂−、−CH₂CH(CH₃)CH₂−、
−C(CH₃)₂CH₂CH₂−、−CH₂CH₂CH(CH₃)−、−CH₂CH₂CH₂C
H₂−、−CH₂CH₂OCH₂CH₂−、へキシレン基、シクロへキ
シレン基、デシレン基等が挙げられるが、炭素数２〜４
のアルキレン基が望ましく、さらにヒドロシリル化反応
の副反応が比較的少ないこと等から、特に−CH₂CH₂CH(C
H₃)−が好ましい。

【０００９】Ｘの例としては、例えばメトキシ基、エト
キシ基、イソプロポキシ基等が挙げられる。いずれも、
シリコーン系基剤に対する溶解性、耐水性、耐油性およ
びＵＶ−Ｂ吸収波長に顕著な差はないが、試薬の入手し
易さ等から特にメトキシ基が好ましい。ａはＸの置換数
を表す。

【００１０】一般式Ｏ_(4-m)/2ＳｉＲ³ _mで表されるシロ
キサン単位において、Ｒ³はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、フェニル基、トリメチルシロキシ基等が挙
げられるが、原料の入手のしやすさ等の理由から、メチ
ル基またはその一部がフェニル基であること、またはト
リメチルシロキシ基であることが好ましい。ｍはＲ³の
置換数である。

【００１１】なお、本発明のシリコーン系桂皮酸誘導体
は、一般式（２）：

【００１２】

【化３】

【００１３】（式中、Ｙは少なくとも２個の炭素原子を
有し、かつオレフィン性不飽和結合を有する一価の炭化
水素基（酸素原子Ｏを有するものを含む。）、Ｘはアル
コキシ基、ａは２あるいは３を表す。）で表される桂皮
酸エステルと、Ｒ⁴ _nＳｉＨＯ_(3-n)/2単位およびＲ⁵ _mＳ
ｉＯ_(4-m)/2単位を有するシロキサン（Ｒ⁴は炭素数１〜
４のアルキル基またはフェニル基またはトリメチルシロ
キシ基、ｎは０〜３の整数、Ｒ⁵は炭素数１〜４のアル
キル基またはフェニル基またはトリメチルシロキシ基、
ｍは０〜３の整数を表す。）とを、有機溶媒中で、触媒
の存在下に反応させることによって合成することができ
る。

【００１４】一般式（２）のエステルは、対応する置換
桂皮酸誘導体を常法により酸クロリドとした後、アミン
存在下、オレフィン性不飽和結合を有する一価のアルコ
ールと反応させることによって得られるものである。反
応溶媒としては通常の有機溶媒が使用できるが、なかで
もトルエン、ベンゼンおよびキシレンなどの芳香族系有
機溶媒が好ましく、反応温度は高温で行うが、なかでも
還流温度が良い。

【００１５】反応に用いるアルコールによって、一般式
（２）中のＹは異なるが、少なくとも２個の炭素原子を
有し、かつオレフィン性不飽和結合を有する一価の炭素
水素基（酸素原子Ｏを有するものを含む。）である。例
えば、直鎖の炭化水素基として、CH₂＝CH−，CH₂＝CHCH
₂−，CH₂＝CHCH₂CH₂−，CH₂＝CH−CH₂CH₂CH₂−，CH₂＝C
H−CH₂OCH₂CH₂−等、分岐の炭化水素基として、CH₂＝CH
−CH(Me)−，CH₂＝CH−C(Me)₂−，CH₂＝CH−CH(Et)−，
CH₂＝CHC(Et)₂−，CH₂＝CHCH₂CH(Me)−，CH₂＝CHCH(Me)
−CH₂−，CH₂＝C(Me)CH₂−等の末端に二重結合を有する
ものがある。また、MeCH＝CH−，MeCH＝CHCH₂−，(Me)₂
C＝CH−，(Me)₂C＝CHCH₂−，MeCH＝CHCH₂−，MeCH₂CH＝
CH−等の内部に二重結合を有するもの、およびCH₂＝CH
−CH＝CH₂−，CH₂＝C(Me)CH＝CH₂−，MeCH＝CH−CH＝CH
₂−等の二重結合を２個有するものも挙げられるが、エ
ステル化反応とヒドロシリル化反応の反応の優位性およ
びこれらのエステルより誘導されるシリコーン系桂皮酸
誘導体の安定性（光安定性を含む。）等から末端に二重
結合を１個有するエステルが望ましい。

【００１６】このようにして得られる一般式（２）のエ
ステルをシロキサンとヒドロシリル化反応させることに
よって、本発明のシリコーン系桂皮酸誘導体が得られる
が、用いるシロキサンは少なくとも１個のＳｉ−Ｈを有
する有機珪素化合物であり、Ｒ⁴ _nＳｉＨＯ_(3-n)/2単位
およびＲ⁵ _mＳｉＯ_(4-m)/2単位を有するシロキサンとし
て表されるものである。例えば、(EtO)₃SiH，(Me₃SiO)₂
MeSiH，(Me₃SiO)₃SiH，(Me₃OSi)MePhSiH，(Me₃OSi)EtMe
SiH，(Me₃OSi)EtPhSiH，H(Me)₂SiOSi(Me)₂OSi(Me)₂H等
が挙げられるが、ヒドロシリル化反応の優位性、シラ
ン、シロキサンの入手のしやすさ、およびシリコーン系
基剤に対する溶解性などから、１，１，１，３，５，
５，５−ヘプタメチルトリシロキサンが好ましい。しか
し、本発明のシリコーン系桂皮酸誘導体が製造できれば
これに限定されるものではない。

【００１７】反応溶媒としては通常の有機溶媒が使用で
きるが、なかでもトルエン、ベンゼンおよびキシレンな
どの芳香族系有機溶媒が好ましく、反応温度は高温で行
うが、なかでも還流温度が良い。

【００１８】ヒドロシリル化の触媒としては、通常良く
知られるロジウム錯体(Wilkinson complex)、ルテニウ
ム錯体、白金錯体、塩化白金酸等を用いることができる
が、触媒の入手のしやすさおよび合成反応の操作上の簡
便性から塩化白金酸触媒が好ましい。

【００１９】本発明で用いられるシリコーン系桂皮酸誘
導体の配合量は０．０１〜５０．０重量％、好ましくは
０．Ｏ５〜２５．０重量％である。０．０１重量％未満
では日焼け止め効果に乏しく、５０．０重量％を越える
配合量の紫外線防止効果は現実的に必要なく、不経済で
ある。

【００２０】本発明で用いられる皮膜剤の配合量は０．
０１〜５０．０重量％、好ましくは０．５〜３０．０重
量％である。０．０１重量％未満では、皮膜剤の配合効
果、即ち耐水性や耐油性があまり顕著ではなく、配合メ
リットが少ない。５０．０重量％を超える配合量の場
合、皮膜剤の皮膜感が強くなり、使用感が悪くなるとい
う欠点がある。

【００２１】本発明で使用される皮膜剤としては、ポリ
ビニルピロリドン（ＰＶＰ），ＰＶＰ／ジメチルアミノ
エチルメタクリル酸共重合体，ＰＶＰ／エイコセン共重
合体，ＰＶＰ／メタクリル酸エチル／メタクリル酸共重
合体，ＰＶＰ／ヘキサデセン共重合体ＰＶＰ／ＶＡ共重
合体，ＰＶＰ／ビニルアセテート／イタコン酸共重合
体，スチレン／ＰＶＰ共重合体等のＰＶＰ系皮膜剤、ア
クリル酸エチル／アクリル酸アミド／アクリル酸共重合
体，アクリル酸エチル／アクリル酸ブチル共重合体，ア
クリル酸エチル／メタクリル酸エチル共重合体，アクリ
ル酸エチル／メタクリル酸共重合体，アクリル酸エチル
／メタクリル酸メチル共重合体，アクリル酸オクチル／
酢酸ビニル共重合体，アクリル酸オクチル／スチレン共
重合体，アクリル酸ブチル／酢酸ビニル共重合体，アク
リル酸ブチル／ヒドロキシメタクリル酸エチル共重合
体，アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル共重合体，
アクリル酸メトキシエチル／アクリル酸ヒドロキシエチ
ル／アクリル酸ブチル共重合体，アクリル酸ラウリル／
酢酸ビニル共重合体，ポリアクリル酸エチル，ポリアク
リル酸ブチル，ポリスチレンアクリル酸樹脂等のアクリ
ル酸系皮膜剤、ポリ酢酸ビニル等の酢酸ビニル系皮膜
剤、ポリメタクリル酸メチル，メタクリル酸メチル／ア
クリル酸ブチル／アクリル酸オクチル酸，ジエチル硫酸
ビニルピロリドン／Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメタクリ
ル酸共重合体等のメタクリル酸系皮膜剤、ビニルメチル
エーテル／マレイン酸エチル共重合体，ビニルメチルエ
ーテル／マレイン酸ブチル共重合体等のビニルメチルエ
ーテル系皮膜剤、スチレン／メチルスチレン／インデン
共重合体等のスチレン系皮膜剤、シクロヘキサン系アル
キッド樹脂等のアルキッド樹脂系皮膜剤、トリメチルシ
ロキシケイ酸等のシリコン樹脂系皮膜剤等が挙げられ
る。

【００２２】これらのうち、特にＰＶＰ／エイコセン共
重合体、ＰＶＰ／ヘキサデセン共重合体等のＰＶＰ／ア
ルキル共重合体の皮膜剤が好ましい。これらはアンタロ
ン（ＢＡＳＦ社）の商品名で市販されている。その理由
としては、ＰＶＰ／アルキル共重合体は柔らかく、べた
つきの少ない皮膜を形成するため、高配合した場合でも
塗布時に違和感が少ない等の使用性面での利点が大きい
ためである。

【００２３】本発明の日焼け止め化粧料に含まれる紫外
線吸収剤は、上記のシリコーン系桂皮酸誘導体のみで構
成されることが望ましいが、本発明の効果を損なわない
量的、質的範囲内で必要に応じて上記のシリコーン系桂
皮酸誘導体以外の紫外線吸収剤を配合することができ
る。配合できる紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息
香酸（以下ＰＡＢＡと略す），ＰＡＢＡモノグリセリン
エステル，Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステ
ル，Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，
Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル，Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収
剤、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等の
アントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート，
メンチルサリシレート，ホモメンチルサリシレート，オ
クチルサリシレート，フェニルサリシレート，ベンジル
サリシレート，ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレ
ート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメ
ート，エチル−４−イソプロピルシンナメート，メチル
−２，５−ジイソプロピルシンナメート，エチル−２，
４−ジイソプロピルシンナメート，メチル−２，４−ジ
イソプロピルシンナメート，プロピル−ｐ−メトキシシ
ンナメート，イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメー
ト，イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート，オクチル
−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ
−メトキシシンナメート），２−エトキシエチル−ｐ−
メトキシシンナメート，シクロヘキシル−ｐ−メトキシ
シンナメート，エチル−α−シアノ−β−フェニルシン
ナメート，２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェ
ニルシンナメート，グリセリルモノ−２−エチルヘキサ
ノイル−ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外
線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，
２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾ
フェノン，２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベ
ンゾフェノン，2-ヒドロキシ−４メトキシベンゾフェノ
ン−５−スルホン酸塩，４−フェニルベンゾフェノン，
２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン
−２−カルボキシレート，ヒドロキシ−４−ｎ−オクト
キシベンゾフェノン，４−ヒドロキシ−３−カルボキシ
ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、３
−（４’−メチルベンジリデン)-ｄ，ｌ−カンファー、
３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン
酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−
メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−
メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル) ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル
ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメ
タン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメ
タン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデ
ン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。

【００２４】本発明の日焼け止め化粧料は、必要に応じ
て、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧品、医薬品
等に一般に用いられている各種成分を含めることができ
る。このような成分としては次のようなものが挙げられ
る。

【００２５】ビタミン油，レチノール，酢酸レチノール
等のビタミンＡ類、リボフラビン，酪酸リボフラビン，
フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ₂類、ピ
リドキシン塩酸塩，ピリドキシンジオクタノエート等の
ビタミンＢ₆類、Ｌ−アスコルビン酸，Ｌ−アスコルビ
ン酸ジパルミチン酸エステル，Ｌ−アスコルビン酸−２
−硫酸ナトリウム，Ｌ−アスコルビン酸リン酸エステ
ル，ＤＬ−α−トコフェロール−Ｌ−アスコルビン酸リ
ン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、パントテ
ン酸カルシウム，Ｄ−パントテニルアルコール，パント
テニルエチルエーテル，アセチルパントテニルエチルエ
ーテル等のパントテン酸類、エルゴカルシフェロール，
コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、ニコチン酸，
ニコチン酸アミド，ニコチン酸ベンジル等のニコチン酸
類、α−トコフェロール，酢酸トコフェロール，ニコチ
ン酸ＤＬ−α−トコフェロール，コハク酸ＤＬ−α−ト
コフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＰ、ビオチン
等のビタミン類が挙げられる。

【００２６】油分としては、流動パラフィン，オゾケラ
イト，スクワレン，プリスタン，パラフィン，セレシ
ン，スクワレン，ワセリン，マイクロクリスタリンワッ
クス等の炭化水素油が挙げられる。

【００２７】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン
酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸
（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げら
れる。

【００２８】高級アルコールとしては、例えば、ラウリ
ルアルコール，セチルアルコール，ステアリルアルコー
ル，ベヘニルアルコール，ミリスチルアルコール，オレ
イルアルコール，セトステアリルアルコール等の直鎖ア
ルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチル
アルコール），２−デシルテトラデシノール，ラノリン
アルコール，コレステロール，フィトステロール，ヘキ
シルドデカノール，イソステアリルアルコール，オクチ
ルドデカノール等の分岐鎖アルコール等が挙げられる。

【００２９】シリコーンとしては、例えば、ジメチルポ
リシロキサン，メチルフェニルポリシロキサン，メチル
ハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサ
ン、デカメチルポリシロキサン，ドデカメチルポリシロ
キサン，テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキ
サン等の環状ポリシロキサン、シリコーンゴム等が挙げ
られる。

【００３０】保湿剤としては、例えば、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３
−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、キシリ
トール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン
硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、ア
テロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステ
アレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリド
ンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン
（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノ
コギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。

【００３１】アニオン界面活性剤としては、例えば、セ
ッケン用素地，ラウリン酸ナトリウム，パルミチン酸ナ
トリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウ
ム，ラウリル硫酸Ｋ等の高級アルキル硫酸エステル塩、
ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン，ＰＯＥラウ
リル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル
塩，ラウロイルサルコシンナトリウム等のＮ−アシルサ
ルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナ
トリウム，ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム，
ラウリルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸ア
ミドスルホン酸塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナト
リウム，ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等のリン酸エ
ステル塩、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナト
リウム，モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキ
シエチレンスルホコハク酸ナトリウム，ラウリルポリプ
ロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスル
ホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム，リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノ
ールアミン，リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタミ
ン酸モノナトリウム，Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジ
ナトリウム，Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノ
ナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油
脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステ
ル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、ＰＯＥアル
キルエーテルカルボン酸、ＰＯＥアルキルアリルエーテ
ルカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂
肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステ
ル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、
ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、
Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミ
ン、カゼインナトリウム等が挙げられる。

【００３２】カチオン界面活性剤としては、例えば、塩
化ステアリルトリメチルアンモニウム，塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアル
キルジメチルアンモニウム塩，塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジ
メチル−３，５−メチレンピペリジニウム），塩化セチ
ルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル
四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモ
ニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモ
リホニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン
塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸
誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等
が挙げられる。

【００３３】両性界面活性剤としては、例えば、２−ウ
ンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシ
メチル）−２−イミダゾリンナトリウム，２−ココイル
−２−イミタゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキ
シエチロキシ２ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界
面活性剤、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン，ラウ
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン，アルキルベタイン，
アミドベタイン，スルホベタイン等のベタイン系界面活
性剤等が挙げられる。

【００３４】親油性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ソルビタンモノオレエート，ソルビタンモノイソス
テアレート，ソルビタンモノラウレート，ソルビタンモ
ノパルミテート，ソルビタンモノステアレート，ソルビ
タンセスキオレエート，ソルビタントリオレエート，ペ
ンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタ
ン，テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソル
ビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂
肪酸グリセリン，モノエルカ酸グリセリン，セスキオレ
イン酸グリセリン，モノステアリン酸グリセリン，α，
α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン，モノス
テアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリ
セリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコー
ル等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒ
マシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等が挙げら
れる。

【００３５】親水性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート，ＰＯＥ−ソルビ
タンモノステアレート，ＰＯＥ−ソルビタンモノオレー
ト，ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソ
ルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ−ソルビットモノラ
ウレート，ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート，ＰＯＥ
−ソルビットペンタオレエート，ＰＯＥ−ソルビットモ
ノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル
類、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート，ＰＯＥ−グ
リセリンモノイソステアレート，ＰＯＥ−グリセリント
リイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステ
ル類、ＰＯＥモノオレエート，ＰＯＥジステアレート，
ＰＯＥモノジオレエート，システアリン酸エチレングリ
コール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエ
ーテル，ＰＯＥオレイルエーテル，ＰＯＥステアリルエ
ーテル，ＰＯＥベヘニルエーテル，ＰＯＥ２−オクチル
ドデシルエーテル，ＰＯＥコレスタノールエーテル等の
ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエ
ーテル，ＰＯＥノニルフェニルエーテル，ＰＯＥジノニ
ルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテ
ル類、プルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・
ＰＯＰセチルエーテル，ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテト
ラデシルエーテル，ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテ
ル，ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン，ＰＯＥ・ＰＯＰグリ
セリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル
類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチ
レンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油，ＰＯＥ硬化ヒ
マシ油，ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート，Ｐ
ＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート，ＰＯＥ硬化ヒ
マシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエ
ステル，ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマ
シ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等
のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエ
タノールアミド，ラウリン酸モノエタノールアミド，脂
肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、
ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥア
ルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エス
テル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、
アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイ
ルリン酸等が挙げられる。

【００３６】その他、エチルパラベン，ブチルパラベン
等の防腐剤、グリチルリチン酸誘導体，グリチルレチン
酸誘導体，サリチル酸誘導体，ヒノキチオール，酸化亜
鉛，アラントイン等の消炎剤、胎盤抽出物，グルタチオ
ン，ユキノシタ抽出物等の美白剤、オウバク，オウレ
ン，シコン，シャクヤク，センブリ，バーチ，セージ，
ビワ，ニンジン，アロエ，ゼニアオイ，アイリス，ブド
ウ，ヨクイニン，ヘチマ，ユリ，サフラン，センキュ
ウ，ショウキュウ，オトギリソウ，オノニス，ローズマ
リー，ニンニク，トウガラシ，チンピ，トウキ，海藻，
茶等の抽出物、ローヤルゼリー，感光素，コレステロー
ル誘導体，幼牛血液抽出物等の賦活剤、ノニル酸ワレニ
ルアミド，ニコチン酸ベンジルエステル，ニコチン酸β
−ブトキシエチルエステル，カプサイシン，ジンゲロ
ン，カンタリスチンキ，イクタモール，カフェイン，タ
ンニン酸，α−ボルネオール，ニコチン酸トコフェロー
ル，イノシトールヘキサニコチネート，シクランデレー
ト，シンナリジン，トラゾリン，アセチルコリン，ベラ
パミル，セファランチン，γ−オリザノール等の血行促
進剤、硫黄，チアントール等の抗脂漏剤がある。

【００３７】天然の水溶性高分子としては、例えば、ア
ラアビアガム，トラガカントガム，ガラクタン，グアガ
ム，キャロブガム，カラヤガム，カラギーナン，ペクチ
ン，カンテン，クインスシード（マルメロ），アルゲコ
ロイド（カッソウエキス），デンプン（コメ，トウモロ
コシ，バレイショ，コムギ），グリチルリチン酸等の植
物系高分子，キサンタンガム，デキストラン，サクシノ
グルカン，ブルラン等の微生物系高分子、コラーゲン，
カゼイン，アルブミン，ゼラチン等の動物系高分子が挙
げられる。

【００３８】無機の水溶性高分子としては、例えば、ベ
ントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイ
ト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。

【００３９】増粘剤としては、例えば、アラビアガム、
カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クイン
スシード（マルメロ）、カゼイン、デキストリン、ゼラ
チン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、
ローカストビーンガム、グアーガム、タマリントガム、
ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサ
ンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベント
ナイト、ヘクトライト等が挙げられる。

【００４０】粉末成分としては、タルク，カオリン，雲
母，絹雲母（セリサイト），白雲母，金雲母，合成雲
母，紅雲母，黒雲母，リチア雲母，バーミキュライト，
炭酸マグネシウム，炭酸カルシウム，ケイ酸アルミニウ
ム，ケイ酸バリウム，ケイ酸カルシウム，ケイ酸マグネ
シウム，ケイ酸ストロンチウム，タングステン酸金属
塩，マグネシウム，シリカ，ゼオライト，硫酸バリウ
ム，焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ），リン酸カルシ
ウム，弗素アパタイト，ヒドロキシアパタイト，セラミ
ックパウダー，金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛，パルミチ
ン酸カルシウム，ステアリン酸アルミニウム），窒化ホ
ウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉
末），ポリエチレン粉末，ポリメタクリル酸メチル粉
末，ポリスチレン粉末，スチレンとアクリル酸の共重合
体樹脂粉末，ベンゾグアナミン樹脂粉末，ポリ四弗化エ
チレン粉末，セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタ
ン，酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄（ベンガラ），
チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐
色系顔料、黄酸化鉄，黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化
鉄，カーボンブラック，低次酸化チタン等の無機黒色系
顔料、マンゴバイオレット，コバルトバイオレット等の
無機紫色系顔料、酸化クロム，水酸化クロム，チタン酸
コバルト等の無機緑色系顔料、群青，紺青等の無機青色
系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ，酸化チタンコー
テッドオキシ塩化ビスマス，酸化チタンコーテッドタル
ク，着色酸化チタンコーテッドマイカ，オキシ塩化ビス
マス，魚鱗箔等のパール顔料，アルミニウムパウダー，
カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色２０１号，赤
色２０２号，赤色２０４号，赤色２０５号，赤色２２０
号，赤色２２６号，赤色２２８号，赤色４０５号，橙色
２０３号，橙色２０４号，黄色２０５号，黄色４０１
号，青色４０４号などの有機顔料、赤色３号，赤色１０
４号，赤色１０６号，赤色２２７号，赤色２３０号，赤
色４０１号，赤色５０５号，橙色２０５号，黄色４号，
黄色５号，黄色２０２号，黄色２０３号，緑色３号，青
色１号などのジルコニウム、バリウム又はアルミニウム
レーキ等の有機顔料、クロロフィル，β−カロチン等の
天然色素等が挙げられる。

【００４１】その他、香料、水、アルコール、チタンイ
エロー，カーサミン，紅花赤等の色剤等を必要に応じて
適宜配合ができる。

【００４２】

【実施例】次に、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明は、これによって限定されるも
のではない。配合量は重量％である。

【００４３】 実施例１（日焼け止めクリーム） Ａ．シリコーン系桂皮酸誘導体 １０．０重量％ （[3-ヒ゛ス(トリメチルシロキシ)メチルシリルフ゜ロヒ゜ル]-3,4,5-トリメトキシシンナメート） ポリビニルピロリドン−エイコセン誘導体 ２．０ （アンタロンＶ−２２０） グリセリルモノステアレート ２．０ セタノール １．０ ステアリン酸 ２．０ 流動パラフィン １５．０ 香料 適量 Ｂ．グリセリン ５．０ メチルパラベン 適量 モンモリロナイト １．０ トリエタノールアミン １．０ 精製水 残余

【００４４】（製法）Ａ（油相）とＢ（水相）をそれぞ
れ７０℃に加熱し、完全溶解する。ＡにＢを加えて、乳
化機で乳化する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して日
焼け止めクリームを得た。

【００４５】比較例１ 実施例１においてシリコーン系桂皮酸誘導体のかわりに
比較品としてオクチルメトキシシンナメートを用い、実
施例１と同じ製法で日焼け止めクリームを得た。

【００４６】比較例２ Ａ．シリコーン系桂皮酸誘導体 １０．０重量％ （[3-ヒ゛ス(トリメチルシロキシ)メチルシリルフ゜ロヒ゜ル]-3,4,5-トリメトキシシンナメート） グリセリルモノステアレート ２．０ セタノール １．０ ステアリン酸 ２．０ 流動パラフィン １５．０ 香料 適量 Ｂ．グリセリン ５．０ メチルパラベン 適量 モンモリロナイト １．０ トリエタノールアミン １．０ 精製水 残余

【００４７】（製法）Ａ（油相）とＢ（水相）をそれぞ
れ７０℃に加熱し、完全溶解する。ＡにＢを加えて、乳
化機で乳化する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して日
焼け止めクリームを得た。

【００４８】実施例１および比較例１〜２について、以
下の方法および基準で耐水性、耐汗性を評価した。その
結果を表１に示す。

【００４９】（１）耐水性の評価 ＜評価方法＞評価専門パネル２０名により、各試料を塗
布し、３０分後に水洗を行い耐水性の評価をした。 ＜評価基準＞ ２０名中、１６名以上が良好と回答した。；◎ ２０名中、１２名以上が良好と回答した。；○ ２０名中、６名以上が良好と回答した。 ；△ ２０名中、６名未満が良好と回答した。 ；×

【００５０】（２）耐汗性の評価 ＜評価方法＞評価専門パネル２０名により、各試料を塗
布し、１時間軽く運動し、汗をかいた後に耐汗性を評価
した。 ＜評価基準＞ ２０名中、１６名以上が良好と回答した。；◎ ２０名中、１２名以上が良好と回答した。；○ ２０名中、６名以上が良好と回答した。 ；△ ２０名中、６名未満が良好と回答した。 ；×

【００５１】

【表１】

【００５２】表１の結果から明らかなように、本発明品
は比較品に比べて、耐水性、耐汗性に優れた日焼け止め
化粧料であった。

【００５３】 実施例２（日焼け止め乳液） Ａ．精製水 ５８．０重量％ Ｂ．プロピレングリコール ４．０ メチルパラベン ０．２ プロピルパラベン ０．１ Ｃ．酸化チタン ５．０ （水酸化アルミニウム／ステアリン酸処理） Ｄ．シリコーン系桂皮酸誘導体 ８．０ （[3-ヒ゛ス(トリメチルシロキシ)メチルシリル-1-メチルフ゜ロヒ゜ル]-3,4-シ゛メトキシシンナメート） トリメチルシロキシケイ酸樹脂 ２．０ トリオクチルドデシルコハク酸 １０．０ オクチルパルミテート ７．０ フェニルトリメチコーン １．０ ステアリン酸 ３．０ 香料 適量 Ｅ．ヒドロキシエチルセルロース ０．５ トリエタノールアミン ０．７５

【００５４】（製法）Ａを７５℃に加熱して、これにＢ
を混ぜて溶解する。Ｄを７５℃に加熱し完全溶解し、こ
れにＣを加え、分散機で分散する。Ｄ，ＣをＡ，Ｂに加
えて攪拌乳化し、Ｅを加えた後に分散機を用い分散混合
する。乳化物を熱交換機を用いて冷却して日焼け止め乳
液を得た。

【００５５】 実施例３（紫外線防止ネールエナメル） Ａ．シクロヘキサン系アルキッド樹脂 １０．０重量％ クエン酸アセチルトリブチル ５．０ Ｂ．顔料 適量 Ｃ．シリコーン系桂皮酸誘導体 ３．０ （[3-ヒ゛ス(トリメチルシロキシ)メチルシリル-1-メチルフ゜ロヒ゜ル]-3,4,5-トリメトキシシンナメート） 酢酸エチル ２０．０ 酢酸ブチル １０．０ エチルアルコール ５．０ トルエン ３５．０ 沈殿防止剤 適量

【００５６】（製法）ＡにＢを加えよく練り合わせる。
Ｃを混合溶解し、これにＡ，Ｂを加えよくかきまぜて、
分散機にて均一に分散して紫外線防止ネールエナメルを
得た。

【００５７】 実施例４（日焼け止めヘアージェル） Ａ．カーボポール９４０ ０．６重量％ Ｂ．精製水 ６８．０ Ｃ．トリエタノールアミン ０．１ Ｄ．エタノール １４．０ ２−ヒドロキシ４−メトキシ ベンゾフェノン−５スルホン酸 ５．０ シリコ−ン系桂皮酸誘導体 ５．０ （[3-トリス(トリメチルシロキシ)シリルフ゜ロヒ゜ル]-3,4,5-トリメトキシシンナメート） アクリル酸メトキシエチル／アクリル酸ヒドロキシエチル／ アクリル酸ブチル共重合体 １．０ ポリエチレングリコール １．０ ジメチコーン共重合体 ４．０ メチルパラベン ０．２５ プロピルパラベン ０．０５ 香料 適量

【００５８】（製法）ＡをＢに攪拌溶解し、Ｃを加えた
後、分散機にて分散する。これにＤを加え、攪拌し、目
的のヘアージェルを得た。

【００５９】 実施例５（日焼け止めパウダリーファンデーション） Ａ．タルク ２０．０重量％ マイカ ３５．０ カオリン ５．０ 二酸化チタン １０．０ 雲母チタン ３．０ ステアリン酸亜鉛 １．０ ベンガラ １．０ 黄酸化鉄 ３．０ 黒酸化鉄 ０．２ ナイロンパウダー １０．０ Ｂ．シリコーン系桂皮酸誘導体 ０．１ （[3-トリス(トリメチルシロキシ)シリルフ゛チル-3,4,5-トリメトキシシンナメート） ＰＶＰ／ヘキサデセン共重合体 ５．０ 酢酸ラノリン ２．０ ミリスチン酸オクチルドデシル ２．０ ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール ２．０ モノオレイン酸ソルビタン ０．５ 防腐剤 適量 酸化防止剤 適量 香料 適量

【００６０】（製法）Ａをブレンダーで混合し、これに
Ｂを加えた後、Ｃを噴霧し、均一に混ぜる。これを粉砕
器で粉砕した後、ふるいを通し、中皿に圧縮成型して、
日焼け止めパウダリーファンデーションを得た。

【００６１】 実施例６（日焼け止め乳化ファンデーション） Ａ．精製水 ５２．０重量％ １，３−ブチレングリコール ５．０ エタノール ７．０ Ｂ．タルク ７．０ 二酸化チタン １０．０ 酸化亜鉛 ２．０ 無水ケイ酸 ２．０ ナイロンパウダー ４．０ 着色顔料 ２．０ Ｃ．シリコーン系桂皮酸誘導体 １５．０ （[3-トリス(トリメチルシロキシ)シリル-1-メチルフ゜ロヒ゜ル]-3,4-シ゛メトキシシンナメート） オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．０ ロジンペンタエリスリットエステル １．５ ジイソオクタン酸ネオペンチルグリコール ５．０ トリイソオクタン酸グリセリン ２．０ ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン １．５ トリメチルシロキシケイ酸樹脂 ５．０

【００６２】（製法）Ａを攪拌後、十分に混合粉砕され
たＢを添加し、ホモミキサー処理する。Ｃを溶解後これ
に加えホモミキサー処理し、日焼け止め乳化ファンデー
ションを得た。

【００６３】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の日焼け止
め化粧料は、耐水性および耐汗性に優れたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基またはフェニ
   ル基またはトリメチルシロキシ基、Ｒ²は少なくとも２
   個の炭素原子を有する二価の炭化水素基（酸素原子Ｏを
   有するものを含む。）、Ｘはアルコキシ基、ｎは０〜３
   の整数、ａは２または３の整数を表す。）で表される単
   位を少なくとも１個持つシロキサン類であって、前記シ
   ロキサン類中に存在しうる他の単位が、一般式Ｏ
   _(4-m)/2ＳｉＲ³ _m（式中、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル
   基またはフェニル基またはトリメチルシロキシ基、ｍは
   ０〜３の整数を表す。）で表されるシリコーン系桂皮酸
   誘導体と、皮膜剤とを配合することを特徴とする日焼け
   止め化粧料。
2. 【請求項２】 皮膜剤がポリビニルピロリドン／アルキ
   ル共重合体である請求項１記載の日焼け止め化粧料。
3. 【請求項３】 シリコーン系桂皮酸誘導体の含有量が
   ０．０１〜５０．０重量％であり、皮膜剤の含有量が
   ０．０１〜５０．０重量％である請求項１または２記載
   の日焼け止め化粧料。