JPH08269113A

JPH08269113A - 樹脂分散液の製造方法

Info

Publication number: JPH08269113A
Application number: JP7680595A
Authority: JP
Inventors: Teruo Kikuta; 照夫菊田; Shigeyasu Morihiro; 重保森広; Satoisa Shiraishi; 諭勲白石; Manabu Watanabe; 学渡辺
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1995-03-31
Filing date: 1995-03-31
Publication date: 1996-10-15

Abstract

(57)【要約】【構成】不飽和単量体をポリアルキレングリコール
（以下、ＰＡＧ）の存在下で乳化重合させる際に、重合
開始時および／または重合時に、水（溶媒）に、樹脂が
分散状態で存在し得る程度の量の親水性有機化合物を添
加する樹脂分散液の製造方法。水 100重量部に対する該
有機化合物の添加量は１重量部〜30重量部の範囲内。不
飽和単量体 100重量部に対するＰＡＧの使用量は30重量
部〜 100重量部の範囲内。ＰＡＧの分子量は 400〜20,0
00の範囲内である。木材１に樹脂分散液を塗布すると、
導管３…を通じて内部にまで粒子状の樹脂４が入り込
む。【効果】上記の製造方法により得られる樹脂分散液
は、例えば木材の割れ防止材として使用した場合に、耐
水性、耐ブロッキング性、各種試験における寸法安定性
および耐衝撃性に優れている。従って、樹脂分散液は、
木材の割れ防止材として好適に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、不飽和単量体をポリア
ルキレングリコールの存在下で乳化重合させる樹脂分散
液の製造方法に関するものであり、より詳しくは、例え
ば木材の割れ防止材として好適に使用することができる
樹脂分散液を製造する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、樹脂分散液を製造する方法は
種々提案されている。例えば、特開昭58-74742号公報や
特開昭 58-113268号公報には、ポリアルキレングリコー
ルを溶解した水溶性溶剤中で重合性ビニルモノマーを溶
液重合した後、該溶剤に水を添加することにより樹脂を
分散する樹脂分散液の製造方法が開示されている。尚、
この樹脂分散液は、水分散塗料に好適に使用される。

【０００３】また、特開昭60-20903号公報には、アニオ
ン系界面活性剤とポリアルキレングリコールエーテルと
無機電解質とを溶解した水性媒体中でエチレン性不飽和
単量体等を乳化重合する樹脂分散液の製造方法が開示さ
れている。尚、この樹脂分散液は、例えば繊維加工用や
紙加工用、塗料用等の用途に好適に使用される。

【０００４】一方、例えば床材となる板材に塗布（下塗
り）することにより該板材の乾燥収縮による割れや歪
み、反り等を防止することができる防止材や、角材の木
口等に塗布（含浸）することにより該角材の割れ等を防
止することができる防止材、つまり、木材の割れ防止材
が一般に求められている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の方法によって製造される樹脂分散液を、例えば木材
の割れ防止材として転用すると、以下に示すような種々
の問題点を生じる。即ち、上記の樹脂分散液を木材に塗
布すると、耐水性に乏しいため、例えば木材を水に浸
漬した場合には、該木材の寸法安定性が不良となる、
木材への含浸性が不良であるため、木材内部にまで樹脂
粒子（エマルション）が入り込まない。従って、割れ防
止材としての機能を発揮することができない、という問
題点を生じる。

【０００６】このように、上記従来の方法によって製造
される樹脂分散液は、木材の割れ防止材等として転用す
ることができない。それゆえ、木材の割れ防止材等とし
て好適に使用することができる樹脂分散液を製造するこ
とができる方法が求められている。即ち、本発明は、上
記従来の問題点に鑑みなされたものであり、その目的
は、例えば木材の割れ防止材として好適に使用すること
ができる樹脂分散液を製造することができる製造方法を
提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、木材の
割れ防止材等として好適に使用することができる樹脂分
散液を製造するのに好適な反応系および反応条件につい
て鋭意検討した。その結果、不飽和単量体をポリアルキ
レングリコールの存在下で乳化重合させる際に、重合開
始時および／または重合時に、溶媒である水に、樹脂が
分散状態で存在し得る程度の量の親水性有機化合物を添
加することにより、得られる樹脂分散液が以下に示すよ
うな特性を備えることを見い出した。即ち、上記の樹脂
分散液を木材に塗布し、割れ防止材として使用すると、
耐水性に優れ、例えば木材を水に浸漬した場合にも、
該木材の寸法安定性が良好となる、木材への含浸性が
良好であるため、木材内部にまで樹脂粒子が入り込む。
従って、割れ防止材としての機能を充分に発揮すること
ができる、という効果が得られることを見い出した。そ
して、不飽和単量体 100重量部に対してポリアルキレン
グリコールを30重量部〜 100重量部の範囲内で使用する
ことにより、樹脂分散液の割れ防止材としての機能がよ
り一層充分に発揮されることを見い出した。尚、本発明
においては、木材の導管を通じて内部にまで樹脂粒子が
入り込み、該樹脂粒子によって導管が塞がれた状態を指
して、木材への含浸性が良好であると称している。

【０００８】即ち、請求項１記載の発明の樹脂分散液の
製造方法は、上記の課題を解決するために、不飽和単量
体をポリアルキレングリコールの存在下で乳化重合させ
る樹脂分散液の製造方法であって、重合開始時および／
または重合時に、溶媒である水に、樹脂が分散状態で存
在し得る程度の量の親水性有機化合物を添加することを
特徴としている。

【０００９】請求項２記載の発明の樹脂分散液の製造方
法は、上記の課題を解決するために、請求項１記載の樹
脂分散液の製造方法において、水 100重量部に対する親
水性有機化合物の添加量が、１重量部〜30重量部の範囲
内であることを特徴としている。

【００１０】請求項３記載の発明の樹脂分散液の製造方
法は、上記の課題を解決するために、請求項１または２
記載の樹脂分散液の製造方法において、不飽和単量体 1
00重量部に対するポリアルキレングリコールの使用量
が、30重量部〜 100重量部の範囲内であることを特徴と
している。

【００１１】請求項４記載の発明の樹脂分散液の製造方
法は、上記の課題を解決するために、請求項１、２また
は３記載の樹脂分散液の製造方法において、ポリアルキ
レングリコールの分子量が、 400〜20,000の範囲内であ
ることを特徴としている。

【００１２】請求項５記載の発明の樹脂分散液の製造方
法は、上記の課題を解決するために、請求項１、２、３
または４記載の樹脂分散液の製造方法において、不飽和
単量体が（メタ）アクリル酸系化合物であることを特徴
としている。

【００１３】請求項６記載の発明の樹脂分散液の製造方
法は、上記の課題を解決するために、請求項１、２、
３、４または５記載の樹脂分散液の製造方法において、
ポリアルキレングリコールがポリエチレングリコールで
あることを特徴としている。

【００１４】以下に本発明を詳しく説明する。本発明の
製造方法において樹脂の原料として使用される不飽和単
量体は、エチレン性不飽和結合やビニル基等の不飽和結
合を有する化合物であれば、特に限定されるものではな
い。不飽和単量体としては、具体的には、例えば、（メ
タ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸類；
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチ
ル、（メタ）アクリル酸n-プロピル、（メタ）アクリル
酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸n-ブチル、（メ
タ）アクリル酸 tert-ブチル、（メタ）アクリル酸イソ
ブチル、（メタ）アクリル酸 -2-エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸
エステル類；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルス
チレン、ジビニルベンゼン、クロルメチルスチレン等の
芳香族ビニル化合物類；（メタ）アクリル酸グリシジル
等のエポキシ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリル酸
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロ
ピル等の水酸基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルア
ミド、N-メチロールアクリルアミド、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレ
ート等の含窒素不飽和単量体；塩化ビニル、塩化ビニリ
デン等の含ハロゲン不飽和単量体；酢酸ビニル等のビニ
ル化合物類；ビニルエーテル類；（メタ）アクリロニト
リル等のシアン化合物類；ビニルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、スルホエチル（メタ）アクリレート等のス
ルホン酸基含有不飽和単量体；エチレン、ブタジエン等
が挙げられる。そして、これら化合物のうち、樹脂分散
液を木材に含浸させる際の含浸性等の面から、得られる
樹脂のＴｇ（ガラス転移温度）が−５℃〜70℃、望まし
くは０℃〜15℃となる化合物がより好ましく、（メタ）
アクリル酸系化合物が特に好ましい。不飽和単量体は、
１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混
合して用いてもよい。

【００１５】本発明の製造方法において使用されるポリ
アルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、および両者のブロック
コポリマーが挙げられる。このうち、ポリエチレングリ
コールがより好ましい。ポリアルキレングリコールは、
１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混
合して用いてもよい。また、ポリアルキレングリコール
は、水溶液の状態で使用してもよい。

【００１６】ポリアルキレングリコールは、不飽和単量
体 100重量部に対して、30重量部〜100重量部の範囲内
で使用することが好ましく、40重量部〜60重量部の範囲
内で使用することがより好ましい。上記の範囲内でポリ
アルキレングリコールを使用することにより、木材に塗
布した場合に耐水性や寸法安定性、含浸性等に優れた特
性を発揮する樹脂分散液を得ることができ、該樹脂分散
液を割れ防止材等として好適に使用することができる。
尚、ポリアルキレングリコールは、最終的に得られる樹
脂分散液中に、その一部が未反応の状態で存在する。

【００１７】ポリアルキレングリコールの使用量が30重
量部よりも少ない場合には、得られる樹脂分散液の上記
寸法安定性が不良となるので好ましくない。また、ポリ
アルキレングリコールの使用量が 100重量部よりも多い
場合には、得られる樹脂分散液中の樹脂の量が相対的に
少なくなると共に、上記耐水性が著しく低下する。この
ため、例えば木材を水に浸漬した場合には、木材内部に
含浸されたポリアルキレングリコールが短時間で流脱
（脱落）し、該木材の寸法安定性が不良となるので好ま
しくない。

【００１８】ポリアルキレングリコールの分子量は、 4
00〜20,000の範囲内が好ましい。特に、分子量が 600〜
2,000 のポリエチレングリコールが最も好ましい。上記
分子量のポリアルキレングリコールを使用することによ
り、木材に塗布した場合に耐水性や寸法安定性、含浸性
等に優れた特性を発揮する樹脂分散液を得ることができ
る。ポリアルキレングリコールの分子量が 400よりも小
さい場合には、得られる樹脂分散液の寸法安定性が不良
となると共に、例えば木材を水に浸漬した場合には、木
材内部に含浸されたポリアルキレングリコールが流脱し
易くなるので好ましくない。また、ポリアルキレングリ
コールの分子量が20,000よりも大きい場合には、得られ
る樹脂分散液の木材への含浸性が不良となるため、木材
内部にまで樹脂粒子（エマルション）が入り込まない。
従って、割れ防止材としての機能を発揮することができ
なくなるので好ましくない。

【００１９】本発明の製造方法において使用される溶媒
である水の使用量は、特に限定されるものではないが、
最終的に得られる樹脂分散液の濃度、つまり、樹脂や未
反応のポリアルキレングリコール等の不揮発成分の濃度
が凡そ30重量％〜45重量％となるような量が好ましい。
上記不揮発成分の濃度が30重量％よりも低い場合、即
ち、樹脂の濃度が低い場合には、割れ防止材としての機
能を充分に発揮することができなくなるので好ましくな
い。

【００２０】本発明の製造方法において使用される親水
性有機化合物、即ち、水に添加される親水性有機化合物
は、不飽和単量体やポリアルキレングリコール等に対し
て不活性であり、かつ、これら化合物を溶解可能な化合
物であれば、特に限定されるものではない。上記の親水
性有機化合物としては、具体的には、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル（セロソルブ）、エチレングリコールモノ
プロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエー
テル等のセロソルブ系化合物類、およびこれらの誘導
体；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等のカルビトール系化合物類、およびこ
れらの誘導体等が挙げられる。そして、これら化合物の
うち、不飽和単量体を乳化重合させる際の重合安定性お
よび連鎖移動効果等の面から、分子量が比較的小さい上
記のアルコール類がより好ましい。親水性有機化合物
は、１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適
宜混合して用いてもよい。

【００２１】水に対する親水性有機化合物の添加量は、
乳化重合により生成する樹脂が溶解しない程度の量、即
ち、樹脂が分散状態で存在し得る程度の量が好ましい。
つまり、水 100重量部に対する親水性有機化合物の添加
量は、使用する不飽和単量体、ポリアルキレングリコー
ル、後述する界面活性剤および重合開始剤等の種類や量
等にもよるが、１重量部〜30重量部の範囲内が好まし
く、２重量部〜10重量部の範囲内がより好ましい。上記
の範囲内で親水性有機化合物を添加することにより、重
合速度や、生成する樹脂の分子量を調整することができ
る。また、ほぼ均一な樹脂を得ることができると共に、
乳化重合時の重合安定性が向上する。親水性有機化合物
は、重合開始時および／または重合時に水に添加され
る。

【００２２】親水性有機化合物の添加量が１重量部より
も少ない場合には、上記重合安定性が低下すると共に、
得られる樹脂分散液の木材への含浸性が不良となるため
好ましくない。また、親水性有機化合物の添加量が30重
量部よりも多い場合には、樹脂粒子の平均粒子径が比較
的大きくなり、重合安定性が低下するため好ましくな
い。

【００２３】尚、本発明において分散状態とは、樹脂が
水性媒体（水および親水性有機化合物）中に安定に存在
し、経時変化による沈降・凝集等を生じない状態を示し
ている。上記樹脂は、粒子状が好ましい。

【００２４】また、本発明の製造方法においては、反応
系に必要に応じて乳化剤としての界面活性剤を添加す
る。上記の界面活性剤は、特に限定されるものではな
く、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤、両性界面活性剤、或いは、高分子界面活
性剤、反応性界面活性剤等、通常使用されているあらゆ
る界面活性剤を用いることができる。

【００２５】非イオン界面活性剤としては、具体的に
は、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル；ソルビタ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪
酸エステル；グリセロールモノラウレート等の脂肪酸モ
ノグリセライド；ポリオキシエチレン−ポリオキシプロ
ピレン共重合体；エチレンオキサイドと、脂肪族アミ
ン、脂肪族アミドまたは酸とを反応させてなる縮合生成
物等が挙げられる。

【００２６】陰イオン界面活性剤としては、具体的に
は、例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシル硫酸カ
リウム等のアルキル硫酸アルカリ金属塩；ドデシル硫酸
アンモニウム等のアルキル硫酸アンモニウム塩；ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼン
スルホン酸アルカリ金属塩；ドデシルポリグリコールエ
ーテル硫酸ナトリウム等のアルキルポリグリコールエー
テル硫酸アルカリ金属塩；スルホコハク酸ナトリウム等
のスルホコハク酸アルカリ金属塩；スルホン化パラフィ
ンのアルカリ金属塩やアンモニウム塩等のアルキルスル
ホン酸塩；ラウリン酸ナトリウム、オレイン酸トリメタ
ノールアミン、オレイン酸トリエタノールアミン、アビ
エチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸塩；アルキル
フェノールヒドロキシエチレンの硫酸アルカリ金属塩等
のアルキルアリールスルホン酸塩；高級アルキルナフタ
レンスルホン酸塩；ナフタレンスルホン酸とホルムアル
デヒドとを反応させてなる縮合生成物；ジアルキルスル
ホコハク酸塩；ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリール硫酸塩等が挙げられ
る。

【００２７】高分子界面活性剤としては、具体的には、
例えば、ポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル
酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸カリウム、ポリ
（メタ）アクリル酸アンモニウム、ポリ（メタ）アクリ
ル酸ヒドロキシエチル、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロ
キシプロピル等が挙げられる。また、これら重合体の原
料である単量体を２種類以上共重合させてなる共重合体
や、上記単量体と他の合成樹脂の単量体とを共重合させ
てなる共重合体を高分子界面活性剤として用いてもよ
い。

【００２８】これら界面活性剤は、１種類のみを用いて
もよく、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。界面活性剤の添加量は、その種類や、使用する不飽
和単量体、ポリアルキレングリコール、親水性有機化合
物および重合開始剤（後述する）等の種類や量等に応じ
て適宜設定すればよいが、例えば、不飽和単量体に対し
て、凡そ１重量％〜10重量％程度添加すればよい。さら
に、例えばクラウンエーテル類等の相間移動触媒を界面
活性剤として転用することもできる。

【００２９】本発明の製造方法においては、反応系に水
溶性の重合開始剤を添加する。上記の重合開始剤は、特
に限定されるものではなく、乳化重合に際して通常使用
されている重合開始剤を用いることができる。重合開始
剤としては、具体的には、例えば、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩；
tert-ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイ
ル、過酢酸等の有機過酸化物； 2,2'-アゾビス（イソブ
チロニトリル）、 2,2'-アゾビス（2-メチルプロピオン
アミジン）二塩酸塩等のアゾ化合物；過酸化水素等が挙
げられる。これら重合開始剤の添加量は、その種類や、
使用する不飽和単量体、ポリアルキレングリコール、親
水性有機化合物および界面活性剤等の種類や量等に応じ
て適宜設定すればよい。また、上記例示の重合開始剤と
還元剤とを併用することによりレドックス触媒（開始
剤）とすることもできる。上記の還元剤としては、具体
的には、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、チオ硫酸ナト
リウム、アスコルビン酸、酒石酸、ロンガリット等が挙
げられる。

【００３０】また、本発明の製造方法においては、硫酸
銅等の還元性を有する金属塩を必要に応じて反応系に添
加する。金属塩の添加量は、不飽和単量体 100重量部に
対して、0.01重量部〜１重量部の範囲内が好ましく、0.
05重量部〜 0.1重量部の範囲内がより好ましい。上記の
範囲内で金属塩を添加することにより重合反応が促進さ
れ、生成する樹脂粒子の平均粒子径を30nm〜80nmの範囲
内、好ましくは30nm〜50nmの範囲内に調整することがで
き、木材への含浸性を向上させることができる。また、
金属塩を添加することにより、空気中の酸素との接触或
いは紫外線の照射によるポリアルキレングリコールの変
質、例えば分解や過酸化物の発生等を抑制することがで
き、樹脂分散液の耐候性を向上させることができる。

【００３１】さらに、本発明の製造方法においては、 t
ert-ドデシルメルカプタン等の連鎖移動剤を必要に応じ
て反応系に添加し、生成する樹脂の分子量を調節するこ
ともできる。

【００３２】本発明においては、樹脂が分散状態で存在
し得る程度の量の親水性有機化合物を添加した水を溶媒
として用い、不飽和単量体をポリアルキレングリコール
の存在下で乳化重合（ラジカル重合）させる。上記の重
合反応を行う際の反応方法や反応条件等は、特に限定さ
れるものではなく、一般に実施されている乳化重合の反
応方法や反応条件等を転用することができる。

【００３３】上記の反応方法としては、例えば、攪拌装
置等を備えた反応容器に、水、親水性有機化合物、不飽
和単量体、ポリアルキレングリコール、界面活性剤、重
合開始剤および金属塩を仕込み、攪拌して乳化重合させ
る方法；攪拌装置や滴下装置等を備えた反応容器に、
水、親水性有機化合物、ポリアルキレングリコール、界
面活性剤および金属塩を仕込み、攪拌・混合した後、こ
の反応液に不飽和単量体および重合開始剤をそれぞれ別
々に滴下して乳化重合させる方法（いわゆるモノマー滴
下法）；攪拌装置や滴下装置等を備えた反応容器に、
水、親水性有機化合物、ポリアルキレングリコールおよ
び金属塩を仕込み、攪拌・混合した後、この反応液に、
不飽和単量体の一部、界面活性剤および水を攪拌・混合
してなる乳化液、並びに重合開始剤の一部をそれぞれ別
々に滴下していわゆる初期重合を行った後、さらに、該
反応液に残りの不飽和単量体および重合開始剤をそれぞ
れ別々に滴下して乳化重合させる方法（いわゆるプレエ
マルション法）等が挙げられるが、これら方法にのみ限
定されるものではない。

【００３４】また、上記の反応条件は、不飽和単量体、
ポリアルキレングリコール、界面活性剤および重合開始
剤等の種類や量等に応じて適宜設定すればよく、特に限
定されるものではないが、反応温度としては、例えば０
℃〜 100℃が好ましく、50℃〜80℃がより好ましい。反
応時間としては、例えば１時間〜10時間程度が好まし
い。

【００３５】上記のプレエマルション法について、より
詳細に説明する。先ず、攪拌装置や滴下装置等を備えた
反応容器に、水、親水性有機化合物、ポリアルキレング
リコールおよび金属塩を仕込む。次に、この反応液に、
不飽和単量体の一部（凡そ５重量％〜10重量％程度）、
界面活性剤および水を攪拌・混合してなる乳化液、並び
に重合開始剤の一部をそれぞれ別々に滴下して混合・攪
拌し、いわゆる初期重合を行い、微細な樹脂粒子を生成
させる。上記初期重合の反応温度や反応時間は、不飽和
単量体、ポリアルキレングリコール、界面活性剤および
重合開始剤等の種類や量等に応じて適宜設定すればよ
く、特に限定されるものではない。

【００３６】その後、残りの不飽和単量体および重合開
始剤を上記反応液にそれぞれ別々に滴下する。滴下時間
や、その際の反応液の液温は、例えば不飽和単量体の種
類や量等に応じて適宜設定すればよく、特に限定される
ものではない。尚、反応液への残りの不飽和単量体およ
び重合開始剤の混合方法は、滴下にのみ限定されるもの
ではない。

【００３７】滴下終了後、反応液を攪拌し、いわゆる熟
成反応を行い、微細な樹脂粒子を成長させて所定の平均
粒子径を有する樹脂粒子とする。上記熟成反応の反応温
度や反応時間は、上記不飽和単量体、ポリアルキレング
リコール、界面活性剤および重合開始剤等の種類や量等
に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものでは
ない。以上の反応方法により、樹脂分散液が製造され
る。

【００３８】本発明の製造方法においては、乳化重合終
了後、反応液に塩基性化合物を必要に応じて添加するこ
とにより、該反応液、即ち樹脂分散液のｐＨを凡そ７〜
10に調節することもできる。上記の塩基性化合物として
は、例えば、アンモニア、モノメタノールアミン、モル
ホリン、トリエチルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム等が挙げられる。また、塩基性化合物は、水溶
液の状態で使用してもよい。樹脂分散液のｐＨを弱アル
カリ性にすることにより、該樹脂分散液における樹脂の
分散性がより一層向上する。つまり、安定性に優れた樹
脂分散液を得ることができる。

【００３９】以上の製造方法により、樹脂粒子の平均粒
子径が30nm〜80nmであり、粘度が50cps以下である樹脂
分散液が得られる。樹脂粒子の平均粒子径が80nmよりも
大きい場合、或いは、樹脂分散液の粘度が50 cpsよりも
高い場合には、木材への含浸性が低下するので好ましく
ない。また、平均粒子径が30nmよりも小さい場合には、
木材の導管を樹脂粒子で塞ぐことが難しくなり、割れ防
止材としての機能を充分に発揮することができなくなる
ので好ましくない。尚、例えば使用時に、造膜性や含浸
性等を改良するために、樹脂分散液を必要に応じてブチ
ルセロソルブ等の溶媒や水で希釈してもよい。

【００４０】本発明にかかる樹脂分散液の製造方法は、
以上のように、不飽和単量体をポリアルキレングリコー
ルの存在下で乳化重合させる樹脂分散液の製造方法であ
って、重合開始時および／または重合時に、溶媒である
水に、樹脂が分散状態で存在し得る程度の量の親水性有
機化合物を添加する方法である。また、水 100重量部に
対する親水性有機化合物の添加量が、１重量部〜30重量
部の範囲内である方法である。さらに、不飽和単量体 1
00重量部に対するポリアルキレングリコールの使用量
が、30重量部〜 100重量部の範囲内である方法である。
また、ポリアルキレングリコールの分子量が、 400〜2
0,000の範囲内である方法である。

【００４１】上記の製造方法により、例えば木材の割れ
防止材として好適に使用することができる樹脂分散液を
安価に製造することができる。得られる樹脂分散液は、
比較的毒性が低く安全性に優れていると共に、以下に示
すような特性を備える。即ち、上記の樹脂分散液を木材
に塗布し、割れ防止材として使用すると、耐水性に優
れ、例えば木材を水に浸漬した場合にも、該木材の寸法
安定性が良好となる、木材への含浸性が良好であるた
め、木材内部にまで樹脂粒子が入り込む、耐ブロッキ
ング性、耐衝撃性、耐油性、耐候性等に優れている。従
って、割れ防止材としての機能を充分に発揮することが
できる、という効果が得られる。そして、樹脂分散液
は、例えば床材となる板材の表面に塗布（下塗り）され
ることにより該板材の乾燥収縮による割れや歪み、反り
等を防止する。また、角材の木口等に塗布（含浸）され
ることにより該角材の割れ等を防止する。

【００４２】次に、樹脂分散液を木材の割れ防止材とし
て使用した場合における、該樹脂分散液の木材への含浸
性について、図１を参照しながら、以下に説明する。得
られた樹脂粒子は適度な硬さを有している。このため、
木材表面で該樹脂粒子が潰れることはなく、木材内部に
まで充分に含浸される。従って、同図に示すように、木
材１の木口２に樹脂分散液を塗布すると、導管３…を通
じて内部にまで粒子状の樹脂４（図中、便宜上、ハッチ
ングで記す）や未反応のポリアルキレングリコール５
（図中、便宜上、網掛けで記す）が入り込む。導管３…
に入り込んだ樹脂４は、導管３…を塞ぐ。また、樹脂４
が入り込めないような細い導管３…や細胞内部には、ポ
リアルキレングリコール５が浸透する。このように、導
管３…が樹脂４等にて塞がれるので、該導管３…を通じ
ての水分の出入りが無くなり、乾燥収縮が抑制されると
共に木材の耐水性が向上し、寸法安定性が良好となる。
これにより、樹脂分散液は、割れ防止材としての機能を
充分に発揮する。尚、木口２表面に付着した樹脂４は、
必要に応じて例えば研磨等により除去される。

【００４３】

【作用】上記の方法によれば、樹脂分散液は、不飽和単
量体をポリアルキレングリコールの存在下で乳化重合さ
せる際に、重合開始時および／または重合時に、溶媒で
ある水に、樹脂が分散状態で存在し得る程度の量の親水
性有機化合物を添加することにより製造される。

【００４４】これにより、例えば木材の割れ防止材とし
て好適に使用することができる樹脂分散液を安価に製造
することができる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、実施例および比較例に記載
の「部」は、「重量部」を示し、「％」は、「重量％」
を示す。

【００４６】樹脂分散液の諸物性は、以下に示す方法に
より測定した。即ち、平均粒子径(nm)は、光散乱式粒子
径測定装置を用い、所定の方法により測定した。不揮発
分（％）、ｐＨおよび粘度(cps) は、所定の方法により
測定した。尚、Ｔｇ（℃）は、計算により求めた。

【００４７】また、樹脂分散液の凝集物量（％）を、以
下に示す方法により求めた。即ち、樹脂分散液を 100メ
ッシュのステンレス製金網を用いて濾過し、濾残を所定
条件で乾燥後、乾燥物を計量し、不飽和単量体およびポ
リアルキレングリコールの合計量に対する乾燥物の割合
（％）を計算した。

【００４８】樹脂分散液の各種性能の評価は、以下に示
す方法により判定した。即ち、樹脂分散液 100部に、50
％ブチルセロソルブ水溶液12部と、黒色トナー（富士色
素株式会社製，商品名ＳＰブラック８０５２）３部と
を添加することにより、不揮発分が約36％の試験液を調
製した。次に、この試験液を、 500mm× 150mm×20mmの
大きさの檜の板に、塗布量が200 g/m²〜300 g/m²となる
ように水性樹脂用平刷毛を用いて均一に塗布した。その
後、この板を温度23℃、湿度65％で７日間乾燥させるこ
とにより、樹脂からなる塗膜を表面に形成し、試験板と
した。そして、この試験板を用いて以下に示す試験を実
施した。

【００４９】（ａ）耐候性試験ｉ）促進暴露試験サンシャイン式ウエザオメータ（促進耐候性試験機）を
用い、試験板を 300時間暴露した。その後、該試験板表
面を観察し、ひび割れの有無、および板の反りの有無を
確認することにより、寸法安定性を評価した。

【００５０】また、いわゆるデュポン式耐衝撃試験機を
用い、暴露後の試験板の耐衝撃試験を行った。試験条件
は、荷重 500ｇ，高さ50cm，突き棒 1/4とした。そし
て、試験後の試験板表面を観察し、塗膜の割れの有無、
および板の割れの有無を確認することにより、耐衝撃性
を評価した。

【００５１】ii）自然暴露試験屋外に試験板を放置し、約３ヵ月間暴露した。その後、
促進暴露試験と同様にして寸法安定性および耐衝撃性を
評価した。

【００５２】（ｂ）凍害性試験試験板を水温23℃の水道水に４時間浸漬した後、水から
引き上げ、温度 -10℃で４時間静置し、さらに温度50℃
で４時間静置した。そして、上記の処理を１サイクルと
して計３サイクル繰り返した。その後、促進暴露試験と
同様にして寸法安定性および耐衝撃性を評価した。

【００５３】（ｃ）耐水性試験試験板を水温23℃の純水に１日間浸漬した。その後、該
試験板表面を観察し、塗膜が白化しているか否かを確認
することにより、耐水性を評価した。

【００５４】（ｄ）耐ブロッキング性試験試験板に、40mm×40mmの大きさのガーゼを６枚重ね合わ
せて載置し、この上に70mm×70mm×３mmの大きさのガラ
ス板を載置し、さらにガラス板の上に 500ｇの錘を載せ
た。そして、この状態で試験板を温度50℃で24時間放置
した。その後、該試験板表面を観察し、塗膜にガーゼが
食い込んでいるか否かを確認することにより、耐ブロッ
キング性を評価した。

【００５５】〔実施例１〕温度計、滴下ロート（３
つ）、窒素ガス導入管、還流冷却器、攪拌装置および水
浴を備えた４つ口フラスコに、純水 223部、親水性有機
化合物としてのイソプロピルアルコール８部、ポリエチ
レングリコール（ポリアルキレングリコール）としての
ＰＥＧ１０００（商品名，三洋化成工業株式会社製：平
均分子量1000）60部、非イオン界面活性剤（界面活性
剤）としてのノニポール２００（商品名，三洋化成工業
株式会社製） 6.5部、陰イオン界面活性剤（界面活性
剤）としてのハイテノールＮ−０８（商品名，第一工業
製薬株式会社製）１部、および、金属塩としての硫酸銅
(II)５水和物 0.1部を仕込んで反応液とした。

【００５６】一方、不飽和単量体としてのメタクリル酸
メチル（以下、ＭＭＡと記す）56部、アクリル酸 -2-エ
チルヘキシル（以下、２ＥＨＡと記す）41部、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル（以下、ＨＥＭＡと記す）２部、
および、メタクリル酸（以下、ＭＡＡと記す）１部を混
合して均一な不飽和単量体液 100部を調製した。また、
純水と重合開始剤としての tert-ブチルハイドロパーオ
キサイド 0.2部とを用いて、２％ tert-ブチルハイドロ
パーオキサイド水溶液10部を調製すると共に、純水と還
元剤としてのロンガリット 0.1部とを用いて、２％ロン
ガリット水溶液５部を調製した。

【００５７】次に、上記の反応液に、不飽和単量体液を
約20部添加し、攪拌・混合した。その後、フラスコに窒
素ガスを導入しながら（即ち、窒素気流下で）、反応液
を45℃に昇温し、次いで、２％ tert-ブチルハイドロパ
ーオキサイド水溶液２部および２％ロンガリット水溶液
１部を添加した。そして、反応液を55℃で約20分間攪拌
して初期重合させた。また、残りの不飽和単量体液約80
部、２％ tert-ブチルハイドロパーオキサイド水溶液８
部、および、２％ロンガリット水溶液４部をそれぞれ別
の滴下ロートに入れた。

【００５８】初期重合終了後、引き続いて、反応液を55
℃に保ちながら、滴下ロート内の不飽和単量体液、２％
tert-ブチルハイドロパーオキサイド水溶液および２％
ロンガリット水溶液を約２時間掛けて該反応液に滴下し
た。そして、滴下終了後、上記の反応液を65℃で１時間
攪拌することにより熟成反応を行った。

【００５９】反応終了後、反応液を冷却し、該反応液に
塩基性化合物としての25％アンモニア水 0.5部を添加し
てｐＨを調節した。これにより、安定性に優れた樹脂分
散液を得た。

【００６０】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物
性、つまり、平均粒子径(nm)、不揮発分（％）、ｐＨ、
粘度(cps) 、および凝集物量（％）を測定した。これら
諸物性の測定結果を、不飽和単量体等の配合量と共に、
表１に示す。また、樹脂分散液の各種性能、つまり、各
種寸法安定性、各種耐衝撃性、耐水性、および耐ブロッ
キング性を評価した。これら各種性能の評価を、表３に
示す。尚、計算によって得られた樹脂のＴｇは５℃であ
る。

【００６１】〔実施例２〕実施例１におけるＰＥＧ１０
００（60部）に代えて、ポリエチレングリコール（ポリ
アルキレングリコール）としてのＰＥＧ４０００Ｎ（商
品名，三洋化成工業株式会社製：平均分子量3000）60部
を用いた以外は、実施例１と同様の反応、操作等を行
い、安定性に優れた樹脂分散液を得た。

【００６２】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００６３】〔実施例３〕実施例１におけるＰＥＧ１０
００（60部）に代えて、ポリエチレングリコール（ポリ
アルキレングリコール）としてのＰＥＧ６００（商品
名，三洋化成工業株式会社製：平均分子量 600）60部を
用いた以外は、実施例１と同様の反応、操作等を行い、
安定性に優れた樹脂分散液を得た。

【００６４】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００６５】〔実施例４〕実施例１における純水の使用
量を 223部から 215部に変更すると共に、イソプロピル
アルコールの使用量を８部から16部に変更した以外は、
実施例１と同様の反応、操作等を行い、安定性に優れた
樹脂分散液を得た。

【００６６】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００６７】〔実施例５〕実施例１における純水の使用
量を 223部から 199部に変更すると共に、イソプロピル
アルコールの使用量を８部から32部に変更した以外は、
実施例１と同様の反応、操作等を行い、安定性に優れた
樹脂分散液を得た。

【００６８】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００６９】〔実施例６〕実施例１における純水の使用
量を 223部から 282部に変更すると共に、ＰＥＧ１００
０の使用量を60部から 100部に変更した以外は、実施例
１と同様の反応、操作等を行い、安定性に優れた樹脂分
散液を得た。

【００７０】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００７１】〔実施例７〕実施例１における純水の使用
量を 223部から 179部に変更すると共に、ＰＥＧ１００
０の使用量を60部から30部に変更した以外は、実施例１
と同様の反応、操作等を行い、安定性に優れた樹脂分散
液を得た。

【００７２】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００７３】〔実施例８〕実施例１における不飽和単量
体液（ 100部）に代えて、不飽和単量体としてのＭＭＡ
52部、アクリル酸ブチル（以下、ＢＡと記す）45部、Ｈ
ＥＭＡ２部、および、ＭＡＡ１部を混合して均一な不飽
和単量体液 100部を調製し、この不飽和単量体液を用い
た以外は、実施例１と同様の反応、操作等を行い、安定
性に優れた樹脂分散液を得た。

【００７４】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００７５】〔実施例９〕実施例１における不飽和単量
体液（ 100部）に代えて、不飽和単量体としてのＭＭＡ
64部、ＢＡ33部、ＨＥＭＡ２部、および、ＭＡＡ１部を
混合して均一な不飽和単量体液 100部を調製し、この不
飽和単量体液を用いた以外は、実施例１と同様の反応、
操作等を行い、安定性に優れた樹脂分散液を得た。

【００７６】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表１に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表３に示
す。

【００７７】〔実施例１０〕実施例１における不飽和単
量体液（ 100部）に代えて、不飽和単量体としてのＭＭ
Ａ75部、ＢＡ22部、ＨＥＭＡ２部、および、ＭＡＡ１部
を混合して均一な不飽和単量体液 100部を調製し、この
不飽和単量体液を用いた以外は、実施例１と同様の反
応、操作等を行い、安定性に優れた樹脂分散液を得た。

【００７８】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表２に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表４に示
す。

【００７９】〔実施例１１〕実施例１における硫酸銅(I
I)５水和物の使用量を 0.1部から 0.5部に変更した以外
は、実施例１と同様の反応、操作等を行い、安定性に優
れた樹脂分散液を得た。

【００８０】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表２に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表４に示
す。

【００８１】〔実施例１２〕実施例１における硫酸銅(I
I)５水和物の使用量を 0.1部から１部に変更した以外
は、実施例１と同様の反応、操作等を行い、安定性に優
れた樹脂分散液を得た。

【００８２】以上のようにして得た樹脂分散液の諸物性
を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和単量体
等の配合量と共に、表２に示す。また、樹脂分散液の各
種性能を評価した。これら各種性能の評価を、表４に示
す。

【００８３】〔比較例１〕実施例１における純水の使用
量を 223部から 311部に変更すると共に、ＰＥＧ１００
０の使用量を60部から 120部に変更した以外は、実施例
１と同様の反応、操作等を行い、比較用の樹脂分散液
（以下、比較用樹脂分散液と称する）を得た。

【００８４】以上のようにして得た比較用樹脂分散液の
諸物性を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和
単量体等の配合量と共に、表２に示す。また、比較用樹
脂分散液の各種性能を評価した。これら各種性能の評価
を、表４に示す。

【００８５】〔比較例２〕実施例１における純水の使用
量を 223部から 150部に変更すると共に、ＰＥＧ１００
０の使用量を60部から10部に変更した以外は、実施例１
と同様の反応、操作等を行い、比較用の樹脂分散液（以
下、比較用樹脂分散液と称する）を得た。

【００８６】以上のようにして得た比較用樹脂分散液の
諸物性を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和
単量体等の配合量と共に、表２に示す。また、比較用樹
脂分散液の各種性能を評価した。これら各種性能の評価
を、表４に示す。

【００８７】〔比較例３〕実施例１における親水性有機
化合物としてのイソプロピルアルコールを用いない以外
は、実施例１と同様の反応、操作等を行い、比較用樹脂
分散液を得た。

【００８８】以上のようにして得た比較用樹脂分散液の
諸物性を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和
単量体等の配合量と共に、表２に示す。また、比較用樹
脂分散液の各種性能を評価した。これら各種性能の評価
を、表４に示す。尚、ステンレス製金網を用いて濾過し
た比較用樹脂分散液の濾残をガラス板に塗布したとこ
ろ、該濾残には肉眼で確認できる程度の大きさを有する
固形物が多量に含まれていた。

【００８９】〔比較例４〕実施例１における金属塩とし
ての硫酸銅(II)５水和物を用いない以外は、実施例１と
同様の反応、操作等を行い、比較用樹脂分散液を得た。

【００９０】以上のようにして得た比較用樹脂分散液の
諸物性を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和
単量体等の配合量と共に、表２に示す。また、比較用樹
脂分散液の各種性能を評価した。これら各種性能の評価
を、表５に示す。

【００９１】〔比較例５〕実施例１における純水の使用
量を 223部から 235部に変更すると共に、ポリアルキレ
ングリコールとしてのＰＥＧ１０００を用いない以外
は、実施例１と同様の反応、操作等を行い、比較用樹脂
分散液を得た。

【００９２】以上のようにして得た比較用樹脂分散液の
諸物性を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和
単量体等の配合量と共に、表２に示す。また、比較用樹
脂分散液の各種性能を評価した。これら各種性能の評価
を、表５に示す。

【００９３】〔比較例６〕比較例５と同様の反応、操作
等を行って得た樹脂分散液 100部に対して、50％ＰＥＧ
１０００水溶液32.8部および純水 7.5部を添加した。こ
れにより、不飽和単量体に対するＰＥＧ１０００の使用
量が実施例１の樹脂分散液と等しい比較用樹脂分散液を
得た。

【００９４】以上のようにして得た比較用樹脂分散液の
諸物性を測定した。これら諸物性の測定結果を、不飽和
単量体等の配合量と共に、表２に示す。また、比較用樹
脂分散液の各種性能を評価した。これら各種性能の評価
を、表５に示す。

【００９５】〔比較例７〕樹脂分散液を塗布していない
試験板（つまり、檜の板）の各種性能を評価した。即
ち、ブランク測定を行った。これら各種性能の評価を、
表５に示す。

【００９６】〔比較例８〕ＰＥＧ１０００のみを塗布し
た試験板の各種性能を評価した。これら各種性能の評価
を、表５に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】

【表３】

【０１００】

【表４】

【０１０１】

【表５】

【０１０２】上記の実施例１〜１２および比較例１〜８
の結果から明らかなように、本実施例にかかる樹脂分散
液は、木材に塗布し、割れ防止材として使用した場合
に、耐水性、耐ブロッキング性、各種試験における寸法
安定性および耐衝撃性に優れていることがわかる。つま
り、割れ防止材としての機能を充分に発揮することがで
きることがわかる。従って、本実施例にかかる製造方法
により得られる樹脂分散液は、木材の割れ防止材として
好適に使用することができることがわかる。

【０１０３】尚、実施例１〜１２と比較例６との結果の
差、つまり、ポリアルキレングリコールを、乳化重合を
行う前に反応系に添加した場合と、乳化重合を行った後
に反応系に添加した場合とで、耐水性、耐ブロッキング
性、各種試験における寸法安定性に著しい差が生じる詳
細な理由は明らかではない。しかしながら、比較例６の
比較用樹脂分散液においては、ポリアルキレングリコー
ル（ＰＥＧ１０００）が水中に単に存在（非局在化）し
ているだけであるのに対し、本実施例にかかる樹脂分散
液においては、未反応のポリアルキレングリコールが樹
脂粒子の近傍に偏在（局在化）しているためではないか
と思われる。

【０１０４】

【発明の効果】本発明の樹脂分散液の製造方法は、以上
のように、不飽和単量体をポリアルキレングリコールの
存在下で乳化重合させる樹脂分散液の製造方法であっ
て、重合開始時および／または重合時に、溶媒である水
に、樹脂が分散状態で存在し得る程度の量の親水性有機
化合物を添加する方法である。

【０１０５】これにより、例えば木材の割れ防止材とし
て好適に使用することができる樹脂分散液を製造するこ
とができる。従って、上記の方法は、樹脂分散液の製造
方法として好適に使用されるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法によって得られた樹脂分散液
を木材の割れ防止材として使用した場合における、該樹
脂分散液の木材への含浸性を説明する説明図である。

【符号の説明】

１木材２木口３導管４樹脂５未反応のポリアルキレングリコール

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡辺学大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒吹田製造所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不飽和単量体をポリアルキレングリコール
の存在下で乳化重合させる樹脂分散液の製造方法であっ
て、重合開始時および／または重合時に、溶媒である水に、
樹脂が分散状態で存在し得る程度の量の親水性有機化合
物を添加することを特徴とする樹脂分散液の製造方法。
【請求項２】水 100重量部に対する親水性有機化合物の
添加量が、１重量部〜30重量部の範囲内であることを特
徴とする請求項１記載の樹脂分散液の製造方法。
【請求項３】不飽和単量体 100重量部に対するポリアル
キレングリコールの使用量が、30重量部〜 100重量部の
範囲内であることを特徴とする請求項１または２記載の
樹脂分散液の製造方法。
【請求項４】ポリアルキレングリコールの分子量が、 4
00〜20,000の範囲内であることを特徴とする請求項１、
２または３記載の樹脂分散液の製造方法。
【請求項５】不飽和単量体が（メタ）アクリル酸系化合
物であることを特徴とする請求項１、２、３または４記
載の樹脂分散液の製造方法。
【請求項６】ポリアルキレングリコールがポリエチレン
グリコールであることを特徴とする請求項１、２、３、
４または５記載の樹脂分散液の製造方法。