JPH08269643A - R−Fe−B系磁石合金用鋳片及びその製造方法 - Google Patents
R−Fe−B系磁石合金用鋳片及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH08269643A JPH08269643A JP9772695A JP9772695A JPH08269643A JP H08269643 A JPH08269643 A JP H08269643A JP 9772695 A JP9772695 A JP 9772695A JP 9772695 A JP9772695 A JP 9772695A JP H08269643 A JPH08269643 A JP H08269643A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slab
- grain size
- alloy
- roll
- less
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 229910001004 magnetic alloy Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 89
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 71
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 56
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 17
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 17
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 6
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 6
- 230000005291 magnetic effect Effects 0.000 abstract description 23
- 239000000843 powder Substances 0.000 abstract description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 15
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 abstract description 4
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 10
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 8
- 229910000521 B alloy Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 5
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 230000005415 magnetization Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052777 Praseodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000722 Didymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000224487 Didymium Species 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001122 Mischmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N copper;5,10,15,20-tetraphenylporphyrin-22,24-diide Chemical compound [Cu+2].C1=CC(C(=C2C=CC([N-]2)=C(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC(N=2)=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=C3[N-]2)C=2C=CC=CC=2)=NC1=C3C1=CC=CC=C1 RKTYLMNFRDHKIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004663 powder metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000011802 pulverized particle Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 tetragonal compound Chemical class 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
- H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
- H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
- H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
- H01F1/032—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
- H01F1/04—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
- H01F1/047—Alloys characterised by their composition
- H01F1/053—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
- H01F1/055—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
- H01F1/057—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
- H01F1/0571—Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
Abstract
て鋳造した磁石合金用鋳片における問題点を解消するた
め、配向度の低下及び磁石化の際の粉砕時の微粉化、粉
末の酸化を防止でき、磁気特性の優れたR−Fe−B系
磁石合金鋳片が得られるように鋳片組織と磁気特性の関
係を明確にしたR−Fe−B系磁石合金鋳片とその製造
方法の提供。 【構成】 R−Fe−B系合金溶湯を真空溶解炉にて溶
解した後、タンディシュ先端部のノズルより急冷ロール
に注湯し、溶湯を急冷ロールにて特定の冷却速度にて1
次冷却後、ロールより離脱した鋳片を固相線温度以下に
特定の冷却速度にて2次冷却することにより、特定寸法
の短軸結晶粒径を有するR2Fe14B型樹枝状結晶ある
いは柱状結晶と特定のRリッチ相とが微細に分散した均
質組織からなる特定厚の急冷鋳片を得るもので、配向度
の低下及び磁石化の際の粉砕時の微粉化、粉末の酸化を
防止でき、磁気特性の優れたR−Fe−B系磁石合金鋳
片が得られる。
Description
るR−Fe−B系磁石合金用鋳片及びその製造方法に係
り、R−Fe−B系合金溶湯を真空溶解炉にて溶解した
後、タンディシュ先端部のノズルより急冷ロールに注湯
し、溶湯を急冷ロールにて特定の冷却速度にて1次冷却
後、ロールより離脱した鋳片を固相線温度以下に特定の
冷却速度にて2次冷却することにより、特定寸法の短軸
結晶粒径を有するR2Fe14B型樹枝状結晶あるいは柱
状結晶と特定のRリッチ相とが微細に分散した均質組織
からなる特定厚の急冷鋳片を得るR−Fe−B系磁石合
金用鋳片及びその製造方法に関する。
−B系永久磁石(特開昭59−46008号)は、三元
系正方晶化合物の主相とRリッチ相を有する組織にて高
い磁石特性が得られ、一般家庭の各種電器製品から大型
コンピュータの周辺機器まで幅広い分野で使用され、用
途に応じた種々の磁石特性を発揮するよう種々の組成の
R−Fe−B系永久磁石が提案されている。
(Br)を高めるためには、1)強磁性相であり、主相
のR2Fe14B相の存在量を多くすること、2)焼結体
の密度を主相の理論密度まで高めること、3)さらに、
主相結晶粒の磁化容易軸方向の配向度を高めることが要
求される。
磁石の組成を上記R2Fe14Bの化学量論的組成に近づ
けることが重要であるが、上記組成の合金を溶解し、鋳
型に鋳造した合金塊を、出発原料としてR−Fe−B系
焼結磁石を作製しようとすると、合金塊に晶出したα−
Feや、R−rich相が局部的に遍在していることな
どから、特に微粉砕時に粉砕が困難となり、組成ずれを
生ずる等の問題があった。
金粉末の欠点たる結晶粒の粗大化、α−Feの残留、偏
析を防止するために、R−Fe−B系合金溶湯を双ロー
ル法により、特定板厚の鋳片となし、前記鋳片を通常の
粉末冶金法に従って、焼結磁石を製造する方法が提案
(特開昭63−317643号公報)されている。
を用いて、横注ぎストリップキャスト法により永久磁石
用急冷鋳片を製造する方法として、タンディッシュ先端
部の水平方向に所要幅のノズルを設け、このノズルに隣
接させて片ロールを水平方向に軸支配置し、高周波溶解
炉にて溶解した溶湯をタンディッシュに収容後、該ノズ
ルから溶湯を水平配置されて連続回転する片ロール面に
注湯して、急冷凝固させて急冷鋳片を製造する方法が提
案(特開平5−222488号公報、特開平6−846
24号公報)されている。
冷ロールにて鋳造した磁石合金用鋳片として、R、T、
及びBを主成分とし、実質的にR2Fe14B相から構成
された平均径が3〜50μmの柱状結晶粒とRリッチ相
を主体とする結晶粒界相からなり、冷却方向の厚さが
0.1〜2mmである磁石合金用鋳片が提案(特開平5
−295490号公報)されている。
合金用鋳片の鋳造組織について、詳細に調査したとこ
ろ、鋳造条件により鋳造組織が大きく変化し、磁石化の
際の粉砕時の微粉化に伴う粉末の酸化、および焼結磁石
の配向度の低下が起こり、磁気特性に大きな影響を及ぼ
していることを知見した。
を急冷ロールにて鋳造した磁石合金用鋳片における問題
点を解消するため、磁石化の際の粉砕時の微粉化に伴う
粉末の酸化および焼結磁石の配向度の低下を防止でき、
磁気特性の優れたR−Fe−B系焼結磁石が得られるよ
うに鋳片組織と磁気特性の関係を明確にしたR−Fe−
B系磁石合金鋳片の提供と、当該磁石合金鋳片の製造方
法の提供を目的としている。
金用鋳片組織と焼結磁石の磁気特性の関係を種々検討し
た結果、前記鋳片には種々の大きさや方向を有する樹枝
状もしくは柱状結晶が存在し、微細な樹枝状もしくは柱
状結晶が、磁石化の際の粉砕時の微粉化に伴う粉末の酸
化および焼結磁石の配向度の低下に大きな影響を及ぼ
し、前記鋳片内の微細樹枝状もしくは柱状結晶を低減す
ることが重要であることを知見し、更に検討したとこ
ろ、かかる鋳片内の微細樹枝状もしくは柱状結晶を低減
した鋳片を得るためには、特定温度の合金溶湯をノズル
より急冷ロールに注湯して、特定の冷却速度にて1次冷
却した後、ロールを離間した鋳片を固相線温度以下に特
定の冷却速度にて2次冷却することが重要であることを
知見し、この発明を完成した。
%、B2〜15at%、Fe60〜88at%を主成分
とし、短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細結晶を10
%以下含有する平均短軸結晶粒径3μm〜15μmのR
2Fe14B型樹枝状あるいは柱状結晶と、5μm以下の
R−リッチ相とが、微細に分散した均質組織からなり、
鋳片厚みが0.01mm〜1.0mmからなることを特
徴とするR−Fe−B系磁石合金用鋳片である。
B2〜15at%、Fe60〜88at%を主成分とす
る磁石合金溶湯を、合金の液相線温度(凝固開始温度)
+5℃〜+300℃の温度より、急冷ロールにて2×1
03℃/sec〜7×103℃/secの1次冷却速度に
て鋳片温度700℃〜1000℃に冷却後、ロール離脱
後に前記鋳片を合金の固相線温度に(凝固完了温度)以
下に50℃/min〜2×103℃/minの2次冷却
速度にて冷却し、短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細
結晶を10%以下含有する平均短軸結晶粒径3μm〜1
5μmのR2Fe14B型樹枝状あるいは柱状結晶と、5
μm以下のRリッチ相とが、微細に分散した均質組織か
らなり、鋳片厚みが0.01mm〜1.0mmからなる
磁石合金用鋳片を得ることを特徴とするR−Fe−B系
磁石合金用鋳片の製造方法である。
解炉にて溶解した後、タンディシュ先端部のノズルより
急冷ロールに注湯し、溶湯を急冷ロールにて特定の冷却
速度で特定の温度まで1次冷却後、ロールより離脱した
鋳片を固相線温度以下に特定の冷却速度にて2次冷却す
ることにより、特定寸法の短軸結晶粒径を有するR2F
e14B型樹枝状結晶あるいは柱状結晶と特定のRリッチ
相とが微細に分散した均質組織からなる特定厚の急冷鋳
片を得ることを特徴とする。
冷却ロールに接触した瞬間に決定され、溶湯と冷却ロー
ルの接触長が短く、ロール周速が速い程、板厚は薄くな
り微細化されるが、現実には急冷ロールを離れる時点で
の鋳片の温度およびその後の冷却速度によって、鋳造組
織が変化することを見出した。一般に合金溶湯は液相線
温度で凝固が開始し、固相線温度で凝固が完了する。し
かし、この液相線から固相線温度までの固液共存領域を
通過する時間が長いと鋳造組織は粗大化する。R−Fe
−B系合金では前記液相線温度と固相線温度の差が約5
00℃と大きいため、特に前記粗大化は顕著である。
片温度が固相線以上でも、その後の冷却が十分速ければ
微細組織が得られるが、その後の冷却速度が遅く、固液
共存領域を通過する時間が長くなると、結晶粒は成長
し、焼結磁石のiHcの低下を招来する。発明者らが前
記通過時間と結晶粒径の関係を調べた結果、固液共存領
域の通過時間が僅か数分でも結晶粒径が成長し、例えば
800℃から固相線温度までの通過時間が3分の場合、
結晶粒径は20〜30μmに成長する。
脱時の鋳片を固相線温度以下にすることができるが、こ
の場合、前記結晶粒の粗大化は起こらないが、ロールに
よる冷却の速度が速すぎ結晶が微細化されすぎて、焼結
磁石のBrの低下を招来する。すなわち、鋳片の結晶粒
径を微細化させすぎないためには、合金溶湯を急冷ロー
ルにて特定の冷却速度で特定の温度まで1次冷却し、さ
らにその後、急冷ロールより離脱した鋳片をその微細組
織を粗大化させないためには固相線温度以下に特定の冷
却速度で2次冷却する2段階冷却法が重要であることを
知見したのである。
ロールにて冷却凝固する合金溶湯の温度を液相線温度
(凝固開始温度)+5℃〜+300℃に限定した理由
は、液相線温度+5℃未満ではノズル部で合金溶湯が凝
固して、ノズルづまりを起こし、鋳造できなくなるので
好ましくなく、また、液相線温度+300℃を越える
と、溶湯温度が高すぎて、ロールでの冷却が不十分とな
り、平均短軸結晶粒径が15μmを越え、また、ロール
に接触する溶湯温度が高いため、冷却ロールの寿命が短
くなるので、好ましくない。
温度)}/(ロール接触時間) にて定義され、1次冷却速度が2×103℃/sec未
満ではロールによる溶湯の冷却が不十分で、平均短軸結
晶粒径が15μmを越えて好ましくなく、また、7×1
03℃/secを越えると、平均短軸結晶粒液が3μm
未満と微細になり、また平均短軸結晶粒径が3μm以上
でも、粒径1μm以下の微細結晶が10%を越えるので
好ましくない。また、1次冷却速度の好ましい範囲は、
3×103℃/sec〜6×103℃/secである。
0℃に限定した理由は、700℃未満では平均短軸結晶
粒径が3μm未満と微細になり、また、平均短軸結晶粒
径が3μm以上でも、1μm以下の微細結晶が10%を
越えるため好ましくなく、さらに、1000℃を超える
と、鋳片のロール離脱後、固相線温度以下まで冷却する
時間が長くなり平均短軸結晶粒径が15μmを超えて、
粗大化し、又固相線温度以下に短時間に冷却するために
は設備費のかさむ2次冷却装置が必要となるので、好ま
しくない。更に、好ましい1次冷却後の鋳片温度範囲
は、700℃〜900℃である。
冷却を固相線温度以下に限定した理由は、固相線温度を
超えた固液共存領域では、Rリッチな液相が存在し、僅
か数分の保持でも結晶が成長し粗大化して、磁石特性、
特に保磁力を低下させるので、結晶が成長しない、すな
わち、液相が全く存在しない固相線温度以下まで冷却す
る必要がある。
却時間) にて定義づけられ、2次冷却速度が50℃/min未満
では固液共存領域を通過に要する時間が長くなり、結晶
が成長し粗大化するため好ましくない。また、2次冷却
速度は速ければ速い程、固液共存領域の通過に要する時
間が短くなり好ましいが、量産的は設備コスト等を考慮
して、2×103℃/min以内が好ましい。また、2
次冷却速度の好ましい範囲は、100〜2×103℃/
minである。
と鋳片収容箱間にてArガス等の不活性ガス冷却、ある
いはコンベア又はベルトにて移送中にて冷却したり、更
に鋳片収容箱内にて不活性ガス冷却して調節することが
でき、また、2対の回転するベルトによって、鋳片を挟
んで冷却したり、液体Arに直接投入する方法などがあ
り、これらの方法の組合せでもよい。また、充分な2次
冷却速度を実現するためには、冷却ロールと鋳片収容箱
間の距離を十分とる必要があり、その距離はロール周速
度の1/20以上が好ましい。例えば、ロール周速度が
100m/minの場合は5m以上である。
結晶粒径は樹枝状もしくは柱状結晶の長軸方向に対して
垂直な方向の短軸の長さを意味する。磁石合金用鋳片の
R2Fe14B型樹枝状もしくは柱状結晶の平均短軸結晶
粒径を3μm〜15μmに限定した理由は、3μm未満
では粉末化した時に酸化しやすくなり、磁気特性の劣化
を招来し、また粉末化した合金粉末が多結晶体となり、
プレス成形時の配向度が乱れ、磁石のBrの低下を招来
し、さらに、15μmを超えると焼結磁石の結晶粒径が
大きくなり、保磁力が低下するため、好ましくない。
細結晶の含有を10%以下に限定した理由は、10%を
越える含有では粉末化した合金粉末中の多結晶体の割合
が増加し、プレス成形時の配向度が乱れ、磁石のBrが
低下するので好ましくない。
た均質組織における、R2Fe14B型樹枝状結晶、柱状
結晶、Rリッチ相の各量比率は、R2Fe14B型樹枝状
結晶もしくは柱状結晶は90%以上が好ましく、更に好
ましくは95%以上であり、又Rリッチ相は3〜10%
が・好ましい。この発明において、固相線温度はR−F
e−B系磁石組成による変動するが、磁石組成が14N
d−79Fe−7Bat%磁石の場合は、固相線温度は
665℃である。
磁石を製造する合金鋳片の合金組成の限定理由を説明す
る。この発明の永久磁石用合金鋳片に含有される希土類
元素Rはイットリウム(Y)を包含し、軽希土類及び重
希土類を包含する希土類元素である。Rとしては、軽希
土類をもって足り、特にNd,Prが好ましい。また通
常Rのうち1種もって足りるが、実用上は2種類以上の
混合物(ミッシュメタル、ジジム等)を入手上の便宜等
の理由により用いることができ、Sm,Y,La,C
e,Gd等は他のR、特にNd,Pr等との混合物とし
て用いることができる。なお、このRは純希土類元素で
なくてもよく、工業上入手可能な範囲で製造上不可避な
不純物を含有するものでも差し支えない。
合金鋳片の必須元素であって、10原子%未満では高磁
気特性、特に高保磁力が得られず、25原子%を越える
と残留磁束密度(Br)が低下して、すぐれた特性の永
久磁石が得られない。よって、Rは10原子%〜25原
子%の範囲とする。
合金鋳片の必須元素であって、2原子%未満では高い保
磁力(iHc)は得られず、15%原子を越えると残留
磁束密度(Br)が低下するため、すぐれた永久磁石が
得られない。よって、Bは2原子%〜15原子%の範囲
とする。
る合金鋳片の必須元素であって、60原子%未満では残
留磁束密度(Br)が低下し、88%原子を超えると高
い保磁力が得られないので、Feは60原子%〜88原
子%に限定する。また、Feの一部をCo、Niの1種
又は2種で置換可能であり、これは永久磁石の温度特性
を向上させる効果及び耐食性を向上させる効果が得られ
るためであるが、Co、Niの1種又は2種はFeの5
0%を越えると高い保磁力が得られず、すぐれた永久磁
石が得られない。よって、Co、Niの1種又は2種の
置換量はFeの50%を上限とする。
留磁束密度と高い保磁力を共に有するすぐれた永久磁石
を得るためには、R12原子%〜16原子%、B4原子
%〜12原子%、Fe72原子%〜84原子%が好まし
い。また、この発明による合金鋳片は、R、B、Feの
他、酸素、C、Ca、Mgなどの工業的生産上不可避的
不純物の存在を許容できるが、Bの一部を4.0原子%
以下のC、3.5原子%以下のP、2.5原子%以下の
S、3.5原子%以下のCuのうち少なくとも1種、合
計量で4.0原子%以下で置換することにより、磁石合
金の製造性改善、低価格化が可能である。特に、前記B
の一部を4.0原子%以下のCで置換することにより、
焼結磁石の耐食性が向上する。
oを含有するR−Fe−B合金に、9.5原子%以下の
Al、4.5原子%以下のTi、9.5原子%以下の
V、8.5原子%以下のCr、8.0原子%以下のM
n、5原子%以下のBi、12.5原子%以下のNb、
10.5原子%以下のTa、9.5原子%以下のMo、
9.5原子%以下のW、2.5原子%以下のSb、7原
子%以下のGe、35原子%以下のSn、5.5原子%
以下のZr、5.5原子%以下のHfのうち少なくとも
1種添加含有させることにより、永久磁石合金の高保磁
力が可能になる。この発明のR−Fe−B系永久磁石に
おいて、結晶相は主相が正方晶であることが不可欠であ
り、特に、微細で均一な合金粉末を得て、すぐれた磁気
特性を有する焼結永久磁石を作製するのに効果的であ
る。
晶とR−リッチ相とが微細に分散した均質組織を有する
磁石合金鋳片の板厚を0.01mm〜10mmに限定し
た理由は、0.01mm未満では急冷効果が大となり、
結晶粒径が3μmより小となり、粉末化した際に酸化し
やすくなるため、磁気特性の劣化を招来するとともに、
微粉砕後の粒子が多結晶となり配向度が低下しBrが低
下するので好ましくなく、また10mmを越えると、冷
却速度が遅くなり、α−Feが晶出しやすく、結晶粒径
が大となり、Ndリッチ相の遍在も生じるため、磁気特
性、特に保磁力が低下するので好ましくないことによ
る。より好ましくは板厚0.05mm〜0.8mmであ
る。
より得られた特定組成のR−Fe−B系合金の断面組織
は、主相のR2Fe14B結晶が従来の鋳型に鋳造して得
られた鋳塊のものに比べて、約1/10以上も微細であ
るが、前述のごとく短軸結晶粒径が1.0μm未満の微
細結晶を10%以下含有する平均短軸結晶粒径が3μm
〜15μmである。
31Nd−1.0Dy−1.1B−3.0Co−残Fe
(wt%)組成(液相線温度1170℃)の合金溶湯
を、ノズルより回転数120rpmの外径300μmの
水冷Cu片ロール表面に、1次冷却速度5×103℃/
secにて鋳片温度800℃に冷却後、ロール離脱後に
急冷ロールと鋳片収容箱間(距離8m)で鋳片の上下か
ら圧力5kg/cm2、流量500l/minのArガ
スを吹きつけ、さらに鋳片収容箱内にて圧力5kg/c
m2、流量500l/minのArガスを吹きつけ、鋳
片を600℃(固相線温度660℃)まで200℃/m
inの2次冷却速度にてガス冷却して厚み0.38mm
の鋳片を得た。
微鏡(倍率400倍)で観察し、結晶500個について
短軸結晶粒径を線分法にて測定した結果、短軸結晶粒径
が1.0μm以下の微細結晶を3%含有の平均短軸結晶
粒径4.5μmのR2Fe14B型樹枝状結晶と5μm以
下のR−リッチ相が微細に分散した均質組織を有してい
た。得られた鋳片を粗粉砕後、ジェットミル粉砕にて微
粉砕して平均粉末粒径3.0μmの微粉末を得た。前記
粉末を磁場強度15kOeにてプレス圧1ton/cm
2にて成型後、真空にて1040℃に4時間焼結後、6
00℃に1時間の時効処理を行い、得られた試験片の磁
気特性及び平均結晶粒径を表1に示す。
ロールを使用し、1次冷却速度7500℃/secにて
冷却し、ロール離脱時の鋳片温度は630℃であった。
さらに、ロール離脱後の鋳片を200℃/minの2次
冷却速度にてガス冷却して鋳片厚0.30mmの鋳片を
得た。得られた鋳片の実施例1と同一方法にて短軸結晶
粒径を測定した結果、短軸結晶粒径1μm以下の微細結
晶を18%含有の平均短軸結晶粒径3.2μmのR2F
e14B型樹枝状結晶を得た。得られた鋳片を平均粉末粒
径2.9μmに微粉砕する以外は実施例1と同一条件に
て焼結磁石を得た。磁気特性及び平均結晶粒径の測定結
果を表1に示す。
ロールを使用し、1次冷却速度1600℃/secで冷
却し、鋳片温度は1100℃であった。さらに、ロール
離脱後の鋳片を600℃まで100℃/minの2次冷
却速度でガス冷却して鋳片厚0.43mmの鋳片を得
た。実施例1と同一方法にて短軸結晶粒径を測定した結
果、短軸結晶粒径1μm以下の微細結晶は0%であった
が、平均短軸結晶粒径は32μmであった。得られた鋳
片を平均粉末粒径3.2μmに微粉砕する以外は実施例
1と同一条件にて焼結磁石を得た。磁気特性及び平均結
晶粒径の測定結果を表1に示す。
のロールを使用し、2次冷却速度を20℃/minにす
る以外は実施例1と同一の製造条件にて鋳片厚0.38
μmの鋳片を得た。実施例1と同一方法にて短軸結晶粒
径を測定した結果、短軸結晶粒径1μm以下の微細結晶
は0.5%であったが、平均短軸結晶粒径21μmであ
った。得られた鋳片を平均粉末粒径3.4μmに微粉砕
する以外は実施例1と同一条件にて焼結磁石を得た。焼
結磁石の磁気特性及び平均結晶粒径の測定結果を表1に
示す。
用し、2次冷却速度250℃/minで750℃までガ
ス冷却した後、600℃まで20℃/minで冷却する
以外は実施例1と同一の製造条件にて鋳片厚0.39μ
mの鋳片を得た。実施例1と同一方法にて短軸結晶粒径
を測定した結果、短軸結晶粒径1μm以下の微細結晶は
0.8%であったが、平均短軸粒径は18μmであっ
た。得られた鋳片を平均粉末粒径3.3μmに微粉砕す
る以外は実施例1と同一条件にて焼結磁石を得た。得ら
れた焼結磁石の磁気特性及び平均結晶粒径の測定結果を
表1に示す。
真空溶解炉にて溶解した後、タンディシュ先端部のノズ
ルより急冷ロールに注湯し、溶湯を急冷ロールにて特定
の冷却速度にて1次冷却後、ロールより離脱した鋳片を
固相線温度以下に特定の冷却速度にて2次冷却すること
により、特定寸法の短軸結晶粒径を有するR2Fe14B
型樹枝状結晶あるいは柱状結晶と特定のRリッチ相とが
微細に分散した均質組織からなる特定厚の急冷鋳片を得
るもので、配向度の低下及び磁石化の際の粉砕時の微粉
化、粉末の酸化を防止でき、磁気特性の優れたR−Fe
−B系磁石合金鋳片が得られる。
Claims (2)
- 【請求項1】 R10〜25at%、B2〜15at
%、Fe60〜88at%を主成分とし、短軸結晶粒径
が1.0μm未満の微細結晶を10%以下含有する平均
短軸結晶粒径3μm〜15μmのR2Fe14B型樹枝状
あるいは柱状結晶と、5μm以下のR−リッチ相とが、
微細に分散した均質組織からなり、鋳片厚みが0.01
mm〜1.0mmからなることを特徴とするR−Fe−
B系磁石合金用鋳片。 - 【請求項2】 R10〜25at%、B2〜15at
%、Fe60〜88at%を主成分とする磁石合金溶湯
を、合金の液相線温度(凝固開始温度)+5℃〜+30
0℃の温度より、急冷ロールにて2×103℃/sec
〜7×103℃/secの1次冷却速度にて鋳片温度7
00℃〜1000℃に冷却後、ロール離脱後に前記鋳片
を合金の固相線温度に(凝固完了温度)以下に50℃/
min〜2×103℃/minの2次冷却速度にて冷却
し、短軸結晶粒径が1.0μm未満の微細結晶を10%
以下含有する平均短軸結晶粒径3μm〜15μmのR2
Fe14B型樹枝状あるいは柱状結晶と、5μm以下のR
リッチ相とが、微細に分散した均質組織からなり、鋳片
厚みが0.01mm〜1.0mmからなる磁石合金用鋳
片を得ることを特徴とするR−Fe−B系磁石合金用鋳
片の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09772695A JP4106099B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | R−Fe−B系磁石合金用鋳片の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09772695A JP4106099B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | R−Fe−B系磁石合金用鋳片の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269643A true JPH08269643A (ja) | 1996-10-15 |
| JP4106099B2 JP4106099B2 (ja) | 2008-06-25 |
Family
ID=14199899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09772695A Expired - Lifetime JP4106099B2 (ja) | 1995-03-29 | 1995-03-29 | R−Fe−B系磁石合金用鋳片の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4106099B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5908513A (en) * | 1996-04-10 | 1999-06-01 | Showa Denko K.K. | Cast alloy used for production of rare earth magnet and method for producing cast alloy and magnet |
| JP2002088451A (ja) * | 2000-07-10 | 2002-03-27 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 希土類磁石およびその製造方法 |
| JP2003077717A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-14 | Showa Denko Kk | 希土類磁石用合金塊、その製造方法および焼結磁石 |
| JP2005064096A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Neomax Co Ltd | 希土類急冷磁石合金の製造方法および急冷装置 |
| JPWO2005105343A1 (ja) * | 2004-04-30 | 2008-03-13 | 日立金属株式会社 | 希土類磁石用原料合金および粉末ならびに焼結磁石の製造方法 |
| US7442262B2 (en) | 2001-12-18 | 2008-10-28 | Showa Denko K.K. | Alloy flake for rare earth magnet, production method thereof, alloy powder for rare earth sintered magnet, rare earth sintered magnet, alloy powder for bonded magnet and bonded magnet |
| US7722726B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-05-25 | Santoku Corporation | Process for producing alloy slab for rare-earth sintered magnet, alloy slab for rare-earth sintered magnet and rare-earth sintered magnet |
| JP2011210838A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Tdk Corp | 希土類焼結磁石及びその製造方法、並びに回転機 |
| US8056610B2 (en) | 2007-09-25 | 2011-11-15 | Ulvac, Inc. | Secondary cooling apparatus and casting apparatus |
| JP2012209442A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Hitachi Metals Ltd | バルク磁石およびその製造方法 |
| CN105121682A (zh) * | 2013-03-29 | 2015-12-02 | 中央电气工业株式会社 | R-t-b系磁体用原料合金及其制造方法 |
| CN105189805A (zh) * | 2013-04-24 | 2015-12-23 | 中央电气工业株式会社 | R-t-b系磁体用原料合金 |
| CN108257752A (zh) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | 北京中科三环高技术股份有限公司 | 一种制备细晶粒稀土类烧结磁体用合金铸片 |
| CN110299238A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 日立金属株式会社 | R-t-b系烧结磁体的制造方法 |
| JP6692506B1 (ja) * | 2019-09-10 | 2020-05-13 | 三菱電機株式会社 | 希土類磁石合金、その製造方法、希土類磁石、回転子及び回転機 |
| US20220319772A1 (en) * | 2021-04-01 | 2022-10-06 | Baotou Kerui Micro Magnet New Materials Co., Ltd. | Method for preparing a high-performance nd-fe-b isotropic magnetic powder |
| US12305265B2 (en) | 2016-12-29 | 2025-05-20 | Beijing Zhong Ke San Huan Hi-Tech Co., Ltd. | Fine grain rare earth alloy cast strip, preparation method thereof, and a rotary cooling roll device |
| CN120452978A (zh) * | 2025-07-14 | 2025-08-08 | 成都银河磁体股份有限公司 | 一种永磁磁粉及其制备方法和永磁磁体 |
-
1995
- 1995-03-29 JP JP09772695A patent/JP4106099B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5908513A (en) * | 1996-04-10 | 1999-06-01 | Showa Denko K.K. | Cast alloy used for production of rare earth magnet and method for producing cast alloy and magnet |
| US5963774A (en) * | 1996-04-10 | 1999-10-05 | Showa Denko K.K. | Method for producing cast alloy and magnet |
| JP2002088451A (ja) * | 2000-07-10 | 2002-03-27 | Sumitomo Special Metals Co Ltd | 希土類磁石およびその製造方法 |
| JP2003077717A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-14 | Showa Denko Kk | 希土類磁石用合金塊、その製造方法および焼結磁石 |
| US7442262B2 (en) | 2001-12-18 | 2008-10-28 | Showa Denko K.K. | Alloy flake for rare earth magnet, production method thereof, alloy powder for rare earth sintered magnet, rare earth sintered magnet, alloy powder for bonded magnet and bonded magnet |
| US7571757B2 (en) | 2001-12-18 | 2009-08-11 | Showa Denko K.K. | Alloy flake for rare earth magnet, production method thereof, alloy powder for rare earth sintered magnet, rare earth sintered magnet, alloy powder for bonded magnet and bonded magnet |
| JP2005064096A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Neomax Co Ltd | 希土類急冷磁石合金の製造方法および急冷装置 |
| US7722726B2 (en) | 2004-03-31 | 2010-05-25 | Santoku Corporation | Process for producing alloy slab for rare-earth sintered magnet, alloy slab for rare-earth sintered magnet and rare-earth sintered magnet |
| US8105446B2 (en) | 2004-03-31 | 2012-01-31 | Santoku Corporation | Process for producing alloy slab for rare-earth sintered magnet, alloy slab for rare-earth sintered magnet and rare-earth sintered magnet |
| JPWO2005105343A1 (ja) * | 2004-04-30 | 2008-03-13 | 日立金属株式会社 | 希土類磁石用原料合金および粉末ならびに焼結磁石の製造方法 |
| US7585378B2 (en) | 2004-04-30 | 2009-09-08 | Hitachi Metals, Ltd. | Methods for producing raw material alloy for rare earth magnet, powder and sintered magnet |
| JP4692485B2 (ja) * | 2004-04-30 | 2011-06-01 | 日立金属株式会社 | 希土類磁石用原料合金および粉末ならびに焼結磁石の製造方法 |
| US8056610B2 (en) | 2007-09-25 | 2011-11-15 | Ulvac, Inc. | Secondary cooling apparatus and casting apparatus |
| JP2011210838A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Tdk Corp | 希土類焼結磁石及びその製造方法、並びに回転機 |
| JP2012209442A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Hitachi Metals Ltd | バルク磁石およびその製造方法 |
| US10262779B2 (en) | 2013-03-29 | 2019-04-16 | Santoku Corporation | R-T-B-based magnet material alloy and method for producing the same |
| CN105121682A (zh) * | 2013-03-29 | 2015-12-02 | 中央电气工业株式会社 | R-t-b系磁体用原料合金及其制造方法 |
| US11145443B2 (en) | 2013-03-29 | 2021-10-12 | Santoku Corporation | R-T-B-based magnet material alloy and method for producing the same |
| CN105189805A (zh) * | 2013-04-24 | 2015-12-23 | 中央电气工业株式会社 | R-t-b系磁体用原料合金 |
| CN108257752B (zh) * | 2016-12-29 | 2021-07-23 | 北京中科三环高技术股份有限公司 | 一种制备细晶粒稀土类烧结磁体用合金铸片 |
| CN108257752A (zh) * | 2016-12-29 | 2018-07-06 | 北京中科三环高技术股份有限公司 | 一种制备细晶粒稀土类烧结磁体用合金铸片 |
| US12305265B2 (en) | 2016-12-29 | 2025-05-20 | Beijing Zhong Ke San Huan Hi-Tech Co., Ltd. | Fine grain rare earth alloy cast strip, preparation method thereof, and a rotary cooling roll device |
| CN110299238B (zh) * | 2018-03-23 | 2022-07-26 | 日立金属株式会社 | R-t-b系烧结磁体的制造方法 |
| CN110299238A (zh) * | 2018-03-23 | 2019-10-01 | 日立金属株式会社 | R-t-b系烧结磁体的制造方法 |
| WO2021048916A1 (ja) * | 2019-09-10 | 2021-03-18 | 三菱電機株式会社 | 希土類磁石合金、その製造方法、希土類磁石、回転子及び回転機 |
| JP6692506B1 (ja) * | 2019-09-10 | 2020-05-13 | 三菱電機株式会社 | 希土類磁石合金、その製造方法、希土類磁石、回転子及び回転機 |
| US12562296B2 (en) | 2019-09-10 | 2026-02-24 | Mitsubishi Electric Corporation | Rare earth magnet alloy, method of manufacturing same, rare earth magnet, rotor, and rotating machine |
| US20220319772A1 (en) * | 2021-04-01 | 2022-10-06 | Baotou Kerui Micro Magnet New Materials Co., Ltd. | Method for preparing a high-performance nd-fe-b isotropic magnetic powder |
| CN120452978A (zh) * | 2025-07-14 | 2025-08-08 | 成都银河磁体股份有限公司 | 一种永磁磁粉及其制备方法和永磁磁体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4106099B2 (ja) | 2008-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4106099B2 (ja) | R−Fe−B系磁石合金用鋳片の製造方法 | |
| EP0886284B1 (en) | Cast alloy used for production of rare earth magnet and method for producing cast alloy and magnet | |
| CN100550219C (zh) | R-t-b系烧结磁铁及其制造方法 | |
| EP1187147A2 (en) | Rare-earth alloy, rare-earth sintered magnet, and methods of manufacturing | |
| JP3267133B2 (ja) | 希土類磁石用合金及びその製造方法並びに永久磁石の製造方法 | |
| JP4389427B2 (ja) | 希土類−鉄−硼素系磁石用合金粉末を用いた焼結磁石 | |
| JP4832856B2 (ja) | R−t−b系合金及びr−t−b系合金薄片の製造方法、r−t−b系希土類永久磁石用微粉、r−t−b系希土類永久磁石 | |
| KR0151244B1 (ko) | 영구자석 | |
| JPH1036949A (ja) | 希土類磁石用合金及びその製造方法 | |
| JP3505261B2 (ja) | Sm−Co系永久磁石材料、永久磁石及びその製造法 | |
| JPH05222488A (ja) | 永久磁石用合金鋳塊及びその製造法 | |
| JP2001355050A (ja) | R−t−b−c系希土類磁性粉末およびボンド磁石 | |
| JP3492823B2 (ja) | 磁石合金製造用急冷ロール | |
| WO2005031023A1 (ja) | R-t-b系永久磁石用原料合金およびr-t-b系永久磁石 | |
| JP3479168B2 (ja) | 耐食性のすぐれたR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片の製造方法 | |
| JP4238999B2 (ja) | 希土類焼結磁石の製造方法 | |
| JP4879503B2 (ja) | R−t−b系焼結磁石用合金塊、その製造法および磁石 | |
| JP3535253B2 (ja) | R−Fe−B系永久磁石用鋳片の製造方法 | |
| JP3953768B2 (ja) | 耐食性のすぐれたR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片 | |
| JP3299630B2 (ja) | 永久磁石の製造法 | |
| JP3721831B2 (ja) | 希土類磁石用合金及びその製造方法 | |
| JP2002356717A (ja) | 希土類ボンド磁石用合金の製造方法並びに希土類ボンド磁石組成物 | |
| JP3256413B2 (ja) | 耐食性のすぐれたR−Fe−B−C系磁石合金用鋳片及びその製造方法 | |
| JP3455552B2 (ja) | 永久磁石用希土類金属−鉄2元系合金鋳塊の製造法 | |
| JP3445405B2 (ja) | 合金鋳片の製造方法と合金鋳片製造用スクレーパー |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040226 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060215 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060417 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060713 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060913 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20070611 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080331 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110404 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120404 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130404 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130404 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140404 Year of fee payment: 6 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |