JPH0827041A - ジビニルベンゼンの製造方法 - Google Patents
ジビニルベンゼンの製造方法Info
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- JPH0827041A JPH0827041A JP6169471A JP16947194A JPH0827041A JP H0827041 A JPH0827041 A JP H0827041A JP 6169471 A JP6169471 A JP 6169471A JP 16947194 A JP16947194 A JP 16947194A JP H0827041 A JPH0827041 A JP H0827041A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ジエチルベンゼンを脱水素してジビニルベン
ゼンを収率よく、長期間安定的に製造すること。 【構成】 ジエチルベンゼンの気相接触脱水素反応で得
た脱水素油を、蒸留してジビニルベンゼンより軽い留
分、ジビニルベンゼン留分、ジビニルベンゼンより重い
留分とに分け、前記ジビニルベンゼンより軽い留分の少
なくとも一部を原料ジエチルベンゼンと混合し、ジビニ
ルベンゼン濃度０．１重量％以下、ジエチルベンゼンの
含有量を８０重量％以上の混合液として、これを前記脱
水素反応の原料とする。また、ジビニルベンゼン留分は
晶析工程に送り、パラジビニルベンゼンを結晶として回
収し、母液は前記蒸留工程に戻す。 【効果】 本発明によれば、ジエチルベンゼンから高収
率でジビニルベンゼンを製造することができ、しかも、
長期間の連続運転を安定して行うことができる。
ゼンを収率よく、長期間安定的に製造すること。 【構成】 ジエチルベンゼンの気相接触脱水素反応で得
た脱水素油を、蒸留してジビニルベンゼンより軽い留
分、ジビニルベンゼン留分、ジビニルベンゼンより重い
留分とに分け、前記ジビニルベンゼンより軽い留分の少
なくとも一部を原料ジエチルベンゼンと混合し、ジビニ
ルベンゼン濃度０．１重量％以下、ジエチルベンゼンの
含有量を８０重量％以上の混合液として、これを前記脱
水素反応の原料とする。また、ジビニルベンゼン留分は
晶析工程に送り、パラジビニルベンゼンを結晶として回
収し、母液は前記蒸留工程に戻す。 【効果】 本発明によれば、ジエチルベンゼンから高収
率でジビニルベンゼンを製造することができ、しかも、
長期間の連続運転を安定して行うことができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はジビニルベンゼンの製造
方法に関するものである。
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジビニルベンゼンは二重結合を二つ有し
ているため各種樹脂の架橋剤等として有用であり、イオ
ン交換樹脂原料等の他、各種樹脂の改質原料として使用
されている。ジビニルベンゼンはジエチルベンゼンを脱
水素することにより製造できる。例えば、特開昭６２−
２９５３７号公報には、９３％−パラジエチルベンゼン
をアルカリ性脱水素触媒を用いて、温度６２０〜６３０
℃、スチーム／ジエチルベンゼン比（以下、Ｓ／Ｄ比と
いう）２〜４（重量比）の条件で脱水素すると、転化率
約８０％、パラジビニルベンゼン収率約３８重量％、パ
ラエチルビニルベンゼン収率約３０重量％という結果に
なったことが記載されている。
ているため各種樹脂の架橋剤等として有用であり、イオ
ン交換樹脂原料等の他、各種樹脂の改質原料として使用
されている。ジビニルベンゼンはジエチルベンゼンを脱
水素することにより製造できる。例えば、特開昭６２−
２９５３７号公報には、９３％−パラジエチルベンゼン
をアルカリ性脱水素触媒を用いて、温度６２０〜６３０
℃、スチーム／ジエチルベンゼン比（以下、Ｓ／Ｄ比と
いう）２〜４（重量比）の条件で脱水素すると、転化率
約８０％、パラジビニルベンゼン収率約３８重量％、パ
ラエチルビニルベンゼン収率約３０重量％という結果に
なったことが記載されている。
【０００３】また、特開昭６２−４５５４２号公報に
は、ジエチルベンゼンを、触媒層入口温度６２０℃、ジ
エチルベンゼン基準ＬＨＳＶ１ｈｒ-1、Ｓ／Ｄ比３の条
件で脱水素して、転化率約７８％、ジビニルベンゼン選
択率（モル）約５５％でジビニルベンゼンを得ることが
記載されている。そして、このジビニルベンゼンを精製
するため、蒸留と晶析の操作を行うことが記載されてい
る他、晶析母液を脱水素反応器にリサイクルするという
ことも記載されている。
は、ジエチルベンゼンを、触媒層入口温度６２０℃、ジ
エチルベンゼン基準ＬＨＳＶ１ｈｒ-1、Ｓ／Ｄ比３の条
件で脱水素して、転化率約７８％、ジビニルベンゼン選
択率（モル）約５５％でジビニルベンゼンを得ることが
記載されている。そして、このジビニルベンゼンを精製
するため、蒸留と晶析の操作を行うことが記載されてい
る他、晶析母液を脱水素反応器にリサイクルするという
ことも記載されている。
【０００４】このような方法では、ジビニルベンゼンの
他に、中間体であるエチルビニルベンゼンも比較的多量
に副生する。これらはジビニルベンゼン中に多少は混入
することは許容されることが多いが、相当量は副生物と
して除去する必要がある。一般には、これは格別大きな
用途がないため、燃料等として利用する程度しかなかっ
た。これを、反応器に戻すことは、反応器の温度が高い
こと、これが重合性であることから、不可能視されてい
た。また、晶析工程で分離された母液を反応器に戻すこ
とは、同様に短時間ならともかく、工業的設備のような
長期間連続運転する反応器にあっては、重合による閉塞
が避けられない。
他に、中間体であるエチルビニルベンゼンも比較的多量
に副生する。これらはジビニルベンゼン中に多少は混入
することは許容されることが多いが、相当量は副生物と
して除去する必要がある。一般には、これは格別大きな
用途がないため、燃料等として利用する程度しかなかっ
た。これを、反応器に戻すことは、反応器の温度が高い
こと、これが重合性であることから、不可能視されてい
た。また、晶析工程で分離された母液を反応器に戻すこ
とは、同様に短時間ならともかく、工業的設備のような
長期間連続運転する反応器にあっては、重合による閉塞
が避けられない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はジエチルベン
ゼンを原料としてジビニルベンゼンを収率よく製造する
ことを目的とする。また、未反応原料や副生物をリサイ
クルして、且つ長期間の連続安定運転を可能にすること
を目的とする。
ゼンを原料としてジビニルベンゼンを収率よく製造する
ことを目的とする。また、未反応原料や副生物をリサイ
クルして、且つ長期間の連続安定運転を可能にすること
を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、ジエチルベン
ゼンを含む原料を反応器に装入して、気相接触脱水素反
応させて脱水素油を得、この脱水素油を第１の蒸留塔に
装入して塔下部からジビニルベンゼンを含む留分を取り
出し、塔上部からジビニルベンゼンより軽い留分を取り
出し、ジビニルベンゼンを含む留分は第２の蒸留塔に装
入して塔上部からジビニルベンゼン留分を取り出し、塔
下部から重質物を取り出す操作を含むジビニルベンゼン
の製造方法において、前記ジビニルベンゼンより軽い留
分の少なくとも一部を原料ジエチルベンゼンと混合して
混合液とすると共に、該混合液に含まれるジビニルベン
ゼン濃度を０．１重量％以下、ジエチルベンゼンの含有
量を８０重量％以上とし、これをジエチルベンゼンを含
む原料として前記反応器に装入することを特徴とするジ
ビニルベンゼンの製造方法であり、また、ジビニルベン
ゼンより軽い留分を第３の蒸留塔に装入して、塔下部か
らジエチルベンゼン及びエチルビニルベンゼンを主とす
る留分を取り出し、これを原料ジエチルベンゼンと混合
して混合液とし、反応器に装入するジビニルベンゼンの
製造方法であり、さらにまた第２の蒸留塔の塔上部から
取り出されたジビニルベンゼン留分を、晶析工程に送り
パラジビニルベンゼンを結晶として回収し、他の異性体
を含む母液の少なくとも一部を前記第１の蒸留塔に脱水
素油と共に装入するジビニルベンゼンの製造方法であ
る。
ゼンを含む原料を反応器に装入して、気相接触脱水素反
応させて脱水素油を得、この脱水素油を第１の蒸留塔に
装入して塔下部からジビニルベンゼンを含む留分を取り
出し、塔上部からジビニルベンゼンより軽い留分を取り
出し、ジビニルベンゼンを含む留分は第２の蒸留塔に装
入して塔上部からジビニルベンゼン留分を取り出し、塔
下部から重質物を取り出す操作を含むジビニルベンゼン
の製造方法において、前記ジビニルベンゼンより軽い留
分の少なくとも一部を原料ジエチルベンゼンと混合して
混合液とすると共に、該混合液に含まれるジビニルベン
ゼン濃度を０．１重量％以下、ジエチルベンゼンの含有
量を８０重量％以上とし、これをジエチルベンゼンを含
む原料として前記反応器に装入することを特徴とするジ
ビニルベンゼンの製造方法であり、また、ジビニルベン
ゼンより軽い留分を第３の蒸留塔に装入して、塔下部か
らジエチルベンゼン及びエチルビニルベンゼンを主とす
る留分を取り出し、これを原料ジエチルベンゼンと混合
して混合液とし、反応器に装入するジビニルベンゼンの
製造方法であり、さらにまた第２の蒸留塔の塔上部から
取り出されたジビニルベンゼン留分を、晶析工程に送り
パラジビニルベンゼンを結晶として回収し、他の異性体
を含む母液の少なくとも一部を前記第１の蒸留塔に脱水
素油と共に装入するジビニルベンゼンの製造方法であ
る。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。ジエチル
ベンゼンからジビニルベンゼンを製造するための脱水素
反応は、気相で水蒸気と共にジエチルベンゼンを、脱水
素触媒、例えば酸化鉄系触媒と接触させることにより可
能である。本発明は、脱水素反応を転化率７０％以上好
ましくは８０％〜９０％となるように行う場合に特に有
効であり、中でも、脱水素反応のジビニルベンゼン選択
率が４０重量％以上となるように行う場合に有効であ
る。脱水素反応のその他の条件は公知の条件の範囲でよ
い。なお、原料のジエチルベンゼンはジエチルベンゼン
濃度８０％以上のものであり、またパラジビニルベンゼ
ンを目的とする場合は、ジエチルベンゼン中のパラジエ
チルベンゼン濃度が９５％以上のものが好ましい。
ベンゼンからジビニルベンゼンを製造するための脱水素
反応は、気相で水蒸気と共にジエチルベンゼンを、脱水
素触媒、例えば酸化鉄系触媒と接触させることにより可
能である。本発明は、脱水素反応を転化率７０％以上好
ましくは８０％〜９０％となるように行う場合に特に有
効であり、中でも、脱水素反応のジビニルベンゼン選択
率が４０重量％以上となるように行う場合に有効であ
る。脱水素反応のその他の条件は公知の条件の範囲でよ
い。なお、原料のジエチルベンゼンはジエチルベンゼン
濃度８０％以上のものであり、またパラジビニルベンゼ
ンを目的とする場合は、ジエチルベンゼン中のパラジエ
チルベンゼン濃度が９５％以上のものが好ましい。
【０００８】ジエチルベンゼンの脱水素反応は６００℃
以上の温度で行われるので、反応器から流出する反応生
成物はガス状であり、この反応生成ガスを凝縮し、更に
油水分離して脱水素油として回収する。脱水素油は蒸留
装置に送られる。
以上の温度で行われるので、反応器から流出する反応生
成物はガス状であり、この反応生成ガスを凝縮し、更に
油水分離して脱水素油として回収する。脱水素油は蒸留
装置に送られる。
【０００９】以下、図面を参照して説明する。図中、１
はジエチルベンゼンを含む原料タンク、２は反応器、３
は第１の蒸留塔、４は第２の蒸留塔、５は第３の蒸留
塔、６は晶析装置である。反応器２から取り出された脱
水素油７は第１の蒸留塔３へ装入される。この蒸留塔３
では塔下部からジビニルベンゼンを含む留分８を取り出
し、塔上部からジビニルベンゼンより軽い留分９をを取
り出す。なお、蒸留塔の塔上部は装入段より上部を意味
し、塔頂を含み、塔下部は装入段より下部を意味し、塔
底を含む。ジビニルベンゼンは極めて重合性であるだけ
でなく、その重合物は溶媒不溶性であるので、重合が生
じない条件で行うことが重要である。これは、蒸留塔内
に重合防止剤を添加したり、蒸留塔内に酸素含有ガスを
吹き込んだり、減圧にして蒸留温度を下げたり、滞留時
間を短くしたりする操作を１つ又は２つ以上組み合わせ
ることにより達成できる。
はジエチルベンゼンを含む原料タンク、２は反応器、３
は第１の蒸留塔、４は第２の蒸留塔、５は第３の蒸留
塔、６は晶析装置である。反応器２から取り出された脱
水素油７は第１の蒸留塔３へ装入される。この蒸留塔３
では塔下部からジビニルベンゼンを含む留分８を取り出
し、塔上部からジビニルベンゼンより軽い留分９をを取
り出す。なお、蒸留塔の塔上部は装入段より上部を意味
し、塔頂を含み、塔下部は装入段より下部を意味し、塔
底を含む。ジビニルベンゼンは極めて重合性であるだけ
でなく、その重合物は溶媒不溶性であるので、重合が生
じない条件で行うことが重要である。これは、蒸留塔内
に重合防止剤を添加したり、蒸留塔内に酸素含有ガスを
吹き込んだり、減圧にして蒸留温度を下げたり、滞留時
間を短くしたりする操作を１つ又は２つ以上組み合わせ
ることにより達成できる。
【００１０】ジビニルベンゼンより軽い留分９には、ジ
エチルベンゼン、エチルビニルベンゼンの他にベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、エチルトルエン等があ
る。反応転化率や蒸留効率にもよるが、ジエチルベンゼ
ン１０〜２０重量％、エチルビニルベンゼン２０〜３０
重量％、その他５０〜７０重量％程度含む留分が塔上部
から取り出される。蒸留効率にもよるが、比較的重い成
分のいくらかは、ジビニルベンゼンを含む留分８にも入
り込む。ジビニルベンゼンより軽い留分９は、上記成分
を主とすることはもちろんであるが、ジビニルベンゼン
が多少入り込むことは避けられない。しかしながら、第
１の蒸留塔３では、この軽い留分９中にはジビニルベン
ゼンを２重量％、好ましくは１重量％以上含ませない条
件で蒸留を行うことがよい。蒸留塔３では、ジビニルベ
ンゼンより軽い留分９は、塔上部の複数のラインから抜
き出すことも可能である。
エチルベンゼン、エチルビニルベンゼンの他にベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン、エチルトルエン等があ
る。反応転化率や蒸留効率にもよるが、ジエチルベンゼ
ン１０〜２０重量％、エチルビニルベンゼン２０〜３０
重量％、その他５０〜７０重量％程度含む留分が塔上部
から取り出される。蒸留効率にもよるが、比較的重い成
分のいくらかは、ジビニルベンゼンを含む留分８にも入
り込む。ジビニルベンゼンより軽い留分９は、上記成分
を主とすることはもちろんであるが、ジビニルベンゼン
が多少入り込むことは避けられない。しかしながら、第
１の蒸留塔３では、この軽い留分９中にはジビニルベン
ゼンを２重量％、好ましくは１重量％以上含ませない条
件で蒸留を行うことがよい。蒸留塔３では、ジビニルベ
ンゼンより軽い留分９は、塔上部の複数のラインから抜
き出すことも可能である。
【００１１】第１の蒸留塔３で分離されたジビニルベン
ゼンを含む留分８は第２の蒸留塔４に装入される。この
蒸留塔４では塔上部からジビニルベンゼン留分１０を取
り出し、塔下部から重質物１１を取り出す。この蒸留も
ジビニルベンゼンの重合を防止するため、前記のような
方策をとる。塔上部からのジビニルベンゼン留分１０は
そのまま製品１２とすることができるし、より純度を上
げたり、特定の異性体を濃縮したりする必要があれば晶
析等を行う。好ましくは、パラジビニルベンゼンを高濃
度に含有する製品１３を得ることを目的とするときは、
これを晶析装置６に送り、晶析精製する。
ゼンを含む留分８は第２の蒸留塔４に装入される。この
蒸留塔４では塔上部からジビニルベンゼン留分１０を取
り出し、塔下部から重質物１１を取り出す。この蒸留も
ジビニルベンゼンの重合を防止するため、前記のような
方策をとる。塔上部からのジビニルベンゼン留分１０は
そのまま製品１２とすることができるし、より純度を上
げたり、特定の異性体を濃縮したりする必要があれば晶
析等を行う。好ましくは、パラジビニルベンゼンを高濃
度に含有する製品１３を得ることを目的とするときは、
これを晶析装置６に送り、晶析精製する。
【００１２】第１の蒸留塔３の塔上部から取り出された
ジビニルベンゼンより軽い留分９は、少なくとも一部を
原料タンク１へリサイクルし、原料のジエチルベンゼン
に混合する。この際ジビニルベンゼン及びジエチルベン
ゼンの含有量が所定の範囲、すなわち原料ジエチルベン
ゼンと混合して混合液とした際、混合液中のジビニルベ
ンゼン濃度が０．１重量％以下、ジエチルベンゼンの含
有量が８０重量％以上となるように、処理を行う。好ま
しくは、この留分９のジビニルベンゼン濃度を０．２重
量％以下、エチルビニルベンゼンの濃度を２０重量％以
下、ジエチルベンゼンの含有量を６０重量％以上とする
ような処理を行う。
ジビニルベンゼンより軽い留分９は、少なくとも一部を
原料タンク１へリサイクルし、原料のジエチルベンゼン
に混合する。この際ジビニルベンゼン及びジエチルベン
ゼンの含有量が所定の範囲、すなわち原料ジエチルベン
ゼンと混合して混合液とした際、混合液中のジビニルベ
ンゼン濃度が０．１重量％以下、ジエチルベンゼンの含
有量が８０重量％以上となるように、処理を行う。好ま
しくは、この留分９のジビニルベンゼン濃度を０．２重
量％以下、エチルビニルベンゼンの濃度を２０重量％以
下、ジエチルベンゼンの含有量を６０重量％以上とする
ような処理を行う。
【００１３】この処理方法の好適な例は、蒸留であっ
て、この留分９を第３の蒸留塔５に装入して蒸留する。
第３の蒸留塔５では塔上部から低沸点物１４を取り出
し、塔下部からジエチルベンゼン及びエチルビニルベン
ゼンを主とする留分１５を取り出す。なお、ジビニルベ
ンゼンの含有量が多い場合は、もう一つの蒸留塔を設け
て、この留分を装入して塔上部からジビニルベンゼンの
含有量が低減された留分を得ることもできるが、第１の
蒸留塔３の条件を操作することにより、ここでジビニル
ベンゼン濃度を制御することが有利である。
て、この留分９を第３の蒸留塔５に装入して蒸留する。
第３の蒸留塔５では塔上部から低沸点物１４を取り出
し、塔下部からジエチルベンゼン及びエチルビニルベン
ゼンを主とする留分１５を取り出す。なお、ジビニルベ
ンゼンの含有量が多い場合は、もう一つの蒸留塔を設け
て、この留分を装入して塔上部からジビニルベンゼンの
含有量が低減された留分を得ることもできるが、第１の
蒸留塔３の条件を操作することにより、ここでジビニル
ベンゼン濃度を制御することが有利である。
【００１４】晶析装置６は連続晶析装置であっても、バ
ッチ式の再結晶装置であってもよいが、再結晶の場合、
溶媒としてはペンタン、石油エ−テル等の脂肪族炭化水
素溶媒や、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン等
の芳香族炭化水素溶媒等が使用でき、比較的低沸点の溶
媒が望ましい。この晶析装置６では、通常パラジビニル
ベンゼンが結晶製品１３として得られる。母液１６には
パラジビニルベンゼンの含有量が減少したジビニルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、エチルビニルベンゼン等が含
まれている他、再結晶溶媒が含まれるときもある。再結
晶溶媒は、蒸留分離して再使用することができる。
ッチ式の再結晶装置であってもよいが、再結晶の場合、
溶媒としてはペンタン、石油エ−テル等の脂肪族炭化水
素溶媒や、ベンゼン、トルエン、キシレン、スチレン等
の芳香族炭化水素溶媒等が使用でき、比較的低沸点の溶
媒が望ましい。この晶析装置６では、通常パラジビニル
ベンゼンが結晶製品１３として得られる。母液１６には
パラジビニルベンゼンの含有量が減少したジビニルベン
ゼン、ジエチルベンゼン、エチルビニルベンゼン等が含
まれている他、再結晶溶媒が含まれるときもある。再結
晶溶媒は、蒸留分離して再使用することができる。
【００１５】本発明では第１の蒸留塔３の塔上部からの
ジビニルベンゼンより軽い留分９の少なくとも一部を、
或いは必要によりジビニルベンゼン濃度及びジエチルベ
ンゼン含有量を調整したのち、その少なくとも一部１５
を、原料ジエチルベンゼンに混合して混合液とし、これ
を反応器２に装入して、脱水素反応を行う。ここで、混
合液中のジビニルベンゼンの含有量が０．１重量％以上
であると、反応器２の周辺で重合が起こり、閉塞などの
問題を生ずる。
ジビニルベンゼンより軽い留分９の少なくとも一部を、
或いは必要によりジビニルベンゼン濃度及びジエチルベ
ンゼン含有量を調整したのち、その少なくとも一部１５
を、原料ジエチルベンゼンに混合して混合液とし、これ
を反応器２に装入して、脱水素反応を行う。ここで、混
合液中のジビニルベンゼンの含有量が０．１重量％以上
であると、反応器２の周辺で重合が起こり、閉塞などの
問題を生ずる。
【００１６】また、本発明では晶析装置６から取り出さ
れる母液１６、すなわちパラジビニルベンゼンの含有量
が減少したジビニルベンゼン異性体混合物を第１の蒸留
塔３へ装入することが有利である。この母液１６にはパ
ラジビニルベンゼン及び他の異性体が含まれている他、
エチルビニルベンゼン等が含まれている。これを、反応
器２へそのまま装入すると反応器周辺で重合が起こり、
反応器が閉塞するなどの問題を生ずる。しかし、ジビニ
ルベンゼンやエチルビニルベンゼン等の有用成分を含む
ので、これを第１の蒸留塔３へ送り、蒸留すればエチル
ビニルベンゼン等は、ジビニルベンゼンより軽い留分９
として回収され、再利用可能となる。ジビニルベンゼン
は、第１の蒸留塔３からジビニルベンゼン留分８として
取り出され、再び回収される。パラジビニルベンゼンの
みを製品とする場合は、一部をパ−ジする必要はある
が、パラジビニルベンゼンだけでなく、他の異性体ある
いは混合物をも製品とする場合は、回収率はより高ま
る。
れる母液１６、すなわちパラジビニルベンゼンの含有量
が減少したジビニルベンゼン異性体混合物を第１の蒸留
塔３へ装入することが有利である。この母液１６にはパ
ラジビニルベンゼン及び他の異性体が含まれている他、
エチルビニルベンゼン等が含まれている。これを、反応
器２へそのまま装入すると反応器周辺で重合が起こり、
反応器が閉塞するなどの問題を生ずる。しかし、ジビニ
ルベンゼンやエチルビニルベンゼン等の有用成分を含む
ので、これを第１の蒸留塔３へ送り、蒸留すればエチル
ビニルベンゼン等は、ジビニルベンゼンより軽い留分９
として回収され、再利用可能となる。ジビニルベンゼン
は、第１の蒸留塔３からジビニルベンゼン留分８として
取り出され、再び回収される。パラジビニルベンゼンの
みを製品とする場合は、一部をパ−ジする必要はある
が、パラジビニルベンゼンだけでなく、他の異性体ある
いは混合物をも製品とする場合は、回収率はより高ま
る。
【００１７】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し本発明を更に、
詳しく説明する。なお、％は重量％を、部は重量部を示
す。 実施例１ 図１のフロ−に従い、ジエチルベンゼン（ジエチルベン
ゼン８８％、残余はエチルベンゼン、トリエチルベンゼ
ン等）を１１０部／ｈｒの割合で反応器２へ装入した。
６００℃で反応器から流出するジエチルベンゼンの脱水
素反応生成ガスを、凝縮させ、水分を分離して脱水素油
７（ベンゼン，トルエン，エチルベンゼン，キシレン等
のジエチルベンゼンより軽い成分Ｌを１６％，ジエチル
ベンゼン１７％，エチルビニルベンゼン２６％，ジビニ
ルベンゼン３９％，ジビニルベンゼンより重い成分Ｈを
２％）を得た。この脱水素油７を第１の蒸留塔３へ装入
し、塔頂からジビニルベンゼンより軽い留分９（成分Ｌ
を４８％，ジエチルベンゼン４７％，エチルビニルベン
ゼン５％，ジビニルベンゼン１．０％）を３５部／ｈｒ
の割合で取り出した。これは、第３の蒸留塔５へ装入
し、塔頂から低沸点留分１４（成分Ｌ１００％）を１７
部／ｈｒの割合で抜き出し、塔底からジエチルベンゼン
及びエチルビニルベンゼンを主とする留分１５（ジエチ
ルベンゼン９０％，エチルビニルベンゼン９．６％，ジ
ビニルベンゼン１．９％）を１８部／ｈｒの割合で取り
出した。このジエチルベンゼン及びエチルビニルベンゼ
ンを主とする留分の一部１５は、前記原料のジエチルベ
ンゼンと混合して、この混合液を反応器２へ装入した。
詳しく説明する。なお、％は重量％を、部は重量部を示
す。 実施例１ 図１のフロ−に従い、ジエチルベンゼン（ジエチルベン
ゼン８８％、残余はエチルベンゼン、トリエチルベンゼ
ン等）を１１０部／ｈｒの割合で反応器２へ装入した。
６００℃で反応器から流出するジエチルベンゼンの脱水
素反応生成ガスを、凝縮させ、水分を分離して脱水素油
７（ベンゼン，トルエン，エチルベンゼン，キシレン等
のジエチルベンゼンより軽い成分Ｌを１６％，ジエチル
ベンゼン１７％，エチルビニルベンゼン２６％，ジビニ
ルベンゼン３９％，ジビニルベンゼンより重い成分Ｈを
２％）を得た。この脱水素油７を第１の蒸留塔３へ装入
し、塔頂からジビニルベンゼンより軽い留分９（成分Ｌ
を４８％，ジエチルベンゼン４７％，エチルビニルベン
ゼン５％，ジビニルベンゼン１．０％）を３５部／ｈｒ
の割合で取り出した。これは、第３の蒸留塔５へ装入
し、塔頂から低沸点留分１４（成分Ｌ１００％）を１７
部／ｈｒの割合で抜き出し、塔底からジエチルベンゼン
及びエチルビニルベンゼンを主とする留分１５（ジエチ
ルベンゼン９０％，エチルビニルベンゼン９．６％，ジ
ビニルベンゼン１．９％）を１８部／ｈｒの割合で取り
出した。このジエチルベンゼン及びエチルビニルベンゼ
ンを主とする留分の一部１５は、前記原料のジエチルベ
ンゼンと混合して、この混合液を反応器２へ装入した。
【００１８】この混合液中のジビニルベンゼン濃度を
０．１％となるように混合して、混合液とし、これを反
応器２に装入して２ケ月間連続運転を継続した。この結
果、この留分１５をジエチルベンゼンの一部としない場
合に比べ、脱水素油の組成、反応状態等には実質的な変
化は認められず、しかも反応器内部等に重合物の付着な
どにも変化は認められなかった。しかし、ジビニルベン
ゼン濃度を、０．２％、０．３％、及び０．６％となる
ように混合して、混合液とし、これを反応器に装入して
運転を継続した場合は、図２に示すように、短期間の内
に反応器での圧力損失の増加０．３ｋｇ／ｃｍ2が生じ
た。
０．１％となるように混合して、混合液とし、これを反
応器２に装入して２ケ月間連続運転を継続した。この結
果、この留分１５をジエチルベンゼンの一部としない場
合に比べ、脱水素油の組成、反応状態等には実質的な変
化は認められず、しかも反応器内部等に重合物の付着な
どにも変化は認められなかった。しかし、ジビニルベン
ゼン濃度を、０．２％、０．３％、及び０．６％となる
ように混合して、混合液とし、これを反応器に装入して
運転を継続した場合は、図２に示すように、短期間の内
に反応器での圧力損失の増加０．３ｋｇ／ｃｍ2が生じ
た。
【００１９】第１の蒸留塔３の塔底からはジビニルベン
ゼンを含む留分８（ジエチルベンゼン１％，エチルビニ
ルベンゼン３８％，ジビニルベンゼン５９％，成分Ｈ２
％）を６５部／ｈｒの割合で取り出し、第２の蒸留塔４
へ装入した。この蒸留塔４の塔頂からはジビニルベンゼ
ン留分１０（ジエチルベンゼン１％，エチルビニルベン
ゼン３７％，ジビニルベンゼン６０％，成分Ｈ２％）を
６２部／ｈｒの割合で取り出し、製品１２とした。ま
た、塔底からは重質物１１を１６部／ｈｒの割合で取り
出した。
ゼンを含む留分８（ジエチルベンゼン１％，エチルビニ
ルベンゼン３８％，ジビニルベンゼン５９％，成分Ｈ２
％）を６５部／ｈｒの割合で取り出し、第２の蒸留塔４
へ装入した。この蒸留塔４の塔頂からはジビニルベンゼ
ン留分１０（ジエチルベンゼン１％，エチルビニルベン
ゼン３７％，ジビニルベンゼン６０％，成分Ｈ２％）を
６２部／ｈｒの割合で取り出し、製品１２とした。ま
た、塔底からは重質物１１を１６部／ｈｒの割合で取り
出した。
【００２０】
【発明の効果】本発明によれば、高濃度のジビニルベン
ゼンを収率よく製造でき、しかも、長期間の連続運転を
安定して行うことができる。
ゼンを収率よく製造でき、しかも、長期間の連続運転を
安定して行うことができる。
【図１】フローシートを示す図である。
【図２】混合物中のジビニルベンゼン濃度と圧力損失の
関係を示す。
関係を示す。
１ 原料タンク ２ 反応器 ３ 第１の蒸留塔 ４ 第２の蒸留塔 ５ 第３の蒸留塔 ６ 晶析装置
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 ジエチルベンゼンを含む原料を反応器に
装入して、気相接触脱水素反応させて脱水素油を得、こ
の脱水素油を第１の蒸留塔に装入して塔下部からジビニ
ルベンゼンを含む留分を取り出し、塔上部からジビニル
ベンゼンより軽い留分を取り出し、ジビニルベンゼンを
含む留分は第２の蒸留塔に装入して塔上部からジビニル
ベンゼン留分を取り出し、塔下部から重質物を取り出す
操作を含むジビニルベンゼンの製造方法において、前記
ジビニルベンゼンより軽い留分の少なくとも一部を原料
ジエチルベンゼンと混合して混合液とすると共に、該混
合液に含まれるジビニルベンゼン濃度を０．１重量％以
下、ジエチルベンゼンの含有量を８０重量％以上とし、
これをジエチルベンゼンを含む原料として前記反応器に
装入することを特徴とするジビニルベンゼンの製造方
法。 - 【請求項２】 ジビニルベンゼンより軽い留分を第３の
蒸留塔に装入して、塔下部からジエチルベンゼン及びエ
チルビニルベンゼンを主とする留分を取り出し、これを
原料ジエチルベンゼンと混合して混合液とし、反応器に
装入する請求項１記載のジビニルベンゼンの製造方法。 - 【請求項３】 第２の蒸留塔の塔上部から取り出された
ジビニルベンゼン留分を、晶析工程に送り、パラジビニ
ルベンゼンを結晶として回収し、他の異性体を含む母液
の少なくとも一部を前記第１の蒸留塔に脱水素油と共に
装入する請求項１記載のジビニルベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6169471A JPH0827041A (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | ジビニルベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6169471A JPH0827041A (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | ジビニルベンゼンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827041A true JPH0827041A (ja) | 1996-01-30 |
Family
ID=15887176
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6169471A Pending JPH0827041A (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | ジビニルベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827041A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112209795A (zh) * | 2019-07-12 | 2021-01-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于离子交换树脂的二乙烯苯的生产方法 |
| CN113620770A (zh) * | 2020-05-08 | 2021-11-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二乙烯基苯的分离系统及分离方法 |
-
1994
- 1994-07-21 JP JP6169471A patent/JPH0827041A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112209795A (zh) * | 2019-07-12 | 2021-01-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种用于离子交换树脂的二乙烯苯的生产方法 |
| CN113620770A (zh) * | 2020-05-08 | 2021-11-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二乙烯基苯的分离系统及分离方法 |
| CN113620770B (zh) * | 2020-05-08 | 2024-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种二乙烯基苯的分离系统及分离方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050616 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050712 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060110 |