JPH08272125A - Electrophotography photoreceptor and electrophotography device and device unit using it - Google Patents

Electrophotography photoreceptor and electrophotography device and device unit using it

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Publication number
JPH08272125A
JPH08272125A JP7157995A JP7157995A JPH08272125A JP H08272125 A JPH08272125 A JP H08272125A JP 7157995 A JP7157995 A JP 7157995A JP 7157995 A JP7157995 A JP 7157995A JP H08272125 A JPH08272125 A JP H08272125A
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JP
Japan
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layer
image
electrophotographic
photoreceptor
inorganic particles
Prior art date
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Pending
Application number
JP7157995A
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Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Itami
明彦 伊丹
Chigusa Fukumoto
知草 福本
Takeo Oshiba
武雄 大柴
Yoshihiko Eto
嘉彦 江藤
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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Publication of JPH08272125A publication Critical patent/JPH08272125A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Combination Of More Than One Step In Electrophotography (AREA)
  • Cleaning In Electrography (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE: To increase abrasion resistance and flaw resistance for an organic photoreceptor surface so as to improve durability of a photoreceptor without any deterioration in image characteristics such as sensitivity and image quality by containing specific polycarbonate and specific inorganic grain respectively in the uppermost layer. CONSTITUTION: In a photosensitive layer 6, a charge generating layer (CGL) 4 containing charge generating material (CGM) as a principal constituent, the first charge transporting layer (CTL) 3 containing charge transporting material (CTM) as a principal constituent, and the second CTL containing inorganic grain, especially silica grain, CTM, and an oxidation inhibitor in a binder resin are laminated in this order on a conductive base 1 via an intermediate layer 2. For the binder resin in the second CTC, 5 serving as the uppermost layer, polycarbonate with viscosity average molecular weight of 40000 or more is used, and the inorganic grain contained in the second CTL 5 is provided with a volume average grain diameter of 0.05-2.0μm. In addition, specific cleaning means are used in combination, and as a result, no abrasion and no damage is generated in a process for repeated image formation.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター等
に用いられる電子写真感光体、該電子写真感光体を用い
た電子写真装置及び装置ユニットに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in copying machines, printers and the like, an electrophotographic apparatus and an apparatus unit using the electrophotographic photosensitive member.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に電子写真法により画像形成を行う
には、感光体表面に帯電、像露光及び現像を施してトナ
ー像を形成し、該トナー像を転写材上に転写、定着して
画像を得ると共に、転写後の感光体は残留トナーのクリ
ーニング及び除電が行われて長期に亘り繰り返し使用さ
れる。
2. Description of the Related Art Generally, in order to form an image by an electrophotographic method, a toner image is formed on a surface of a photoconductor by charging, imagewise exposing and developing the toner image, and the toner image is transferred and fixed on a transfer material to form an image. After the transfer, the photosensitive member after the transfer is cleaned and removed of residual toner, and is repeatedly used for a long period of time.

【0003】従って前記感光体としては、帯電電位、感
度、暗減衰及び残留電位特性等の電子写真性能は勿論、
繰り返し使用時の耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物性
や、コロナ放電時に発生するオゾンや像露光への耐久性
においても良好であることが要請される。
Therefore, the photoconductor has, of course, electrophotographic performance such as charging potential, sensitivity, dark decay and residual potential characteristics.
It is also required to have good physical properties such as printing durability, abrasion resistance, and moisture resistance during repeated use, and durability to ozone and image exposure generated during corona discharge.

【0004】他方、従来電子写真感光体としては、アモ
ルファスシリコン、セレン、硫化カドミウム等を用いた
無機光導電性感光体が多く用いられてきたが、近年低コ
ストで毒性がなく、かつ加工性に優れていて、目的に応
じた選択の自由度が大きい有機光導電性感光体(以下単
に有機感光体と称する)が主流となっている。
On the other hand, as an electrophotographic photosensitive member, an inorganic photoconductive photosensitive member using amorphous silicon, selenium, cadmium sulfide, etc. has been widely used as a conventional electrophotographic photosensitive member. Organic photoconductive photoreceptors (hereinafter simply referred to as organic photoreceptors) that are excellent and have a high degree of freedom in selection according to the purpose have become the mainstream.

【0005】これらの電子写真感光体の繰り返し使用に
よる疲労劣化は、感光体上に形成されたトナー像の転写
材上への転写、分離及び転写後の感光体上の残留トナー
のクリーニングの各工程における摺擦による感光層表面
の摩擦、損傷及び感光体表面への帯電、像露光、除電等
の各工程における感光層の分解、変質等によるものとさ
れている。
Fatigue deterioration due to repeated use of these electrophotographic photosensitive members is caused by the steps of transferring a toner image formed on the photosensitive member onto a transfer material, separating and cleaning residual toner on the photosensitive member after transfer. It is said that the surface of the photosensitive layer is rubbed and damaged due to the rubbing, and the surface of the photosensitive body is decomposed and deteriorated in each step such as charging, imagewise exposure and charge removal.

【0006】従って前記感光体の疲労劣化を防止するに
は感光層表面の改良が重要課題となる。特に有機感光体
の感光層は無機感光体に比して軟質であり、かつ光導電
性物質が有機質であるため感光体の繰り返し使用時の疲
労劣化が大であり、前記感光層表面の改良がより重要と
なる。
Therefore, in order to prevent fatigue deterioration of the photoreceptor, improvement of the surface of the photosensitive layer is an important issue. In particular, the photosensitive layer of the organic photoconductor is softer than the inorganic photoconductor, and since the photoconductive substance is organic, fatigue deterioration is large during repeated use of the photoconductor, and the improvement of the surface of the photoconductive layer is Becomes more important.

【0007】その対策として特開昭56-117245号、同60-
57346号、同60-57847号、同63-91666号及び特開平1-205
171号の各公報には感光体の最表面層にシリカ粒子を含
有せしめ、感光体表面の機械的強度を大とし、耐久性を
向上せしめることができることが記載されている。更に
又特開昭57-176057号、同61-117558号又は特開平3-1555
58号等の各公報には前記シリカ粒子をシランカップリン
グ剤等で処理して成る疎水性シリカ粒子を感光体の最表
面層に含有せしめ、感光体の機械的強度を大ならしめる
と共に潤滑性を付与してより高耐久性の感光体が得られ
ることが記載されている。
As measures against this, JP-A-56-117245 and JP-A-60-
57346, 60-57847, 63-91666 and JP-A 1-205
JP-A No. 171 describes that silica particles can be contained in the outermost surface layer of the photoconductor to increase the mechanical strength of the photoconductor surface and improve the durability. Furthermore, JP-A-57-176057, JP-A-61-117558, and JP-A-3-1555.
In each publication such as No. 58, hydrophobic silica particles obtained by treating the silica particles with a silane coupling agent or the like are contained in the outermost surface layer of the photoconductor to increase the mechanical strength of the photoconductor and lubricity. It is described that a highly durable photoreceptor can be obtained by adding

【0008】一方、種々の有機光導電性物質を電子写真
感光体の感光層の材料として利用することが近年活発に
開発、研究されている。
On the other hand, the utilization of various organic photoconductive substances as materials for the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor has been actively developed and studied in recent years.

【0009】例えば特公昭50-10496号には、ポリ-N-ビ
ニルカルバゾールと2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン
を含有した感光層を有する有機感光体について記載され
ている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において
必ずしも満足できるものではない。このような欠点を改
善するために、感光層において、電荷発生機能と電荷輸
送機能とを異なる物質に個別に分担させることにより、
感度が高く耐久性の大きい有機感光体を開発する試みが
なされている。このようないわば機能分離型の電子写真
感光体においては、各機能を発揮する物質を広い範囲の
ものから選択することができるので、任意の特性を有す
る電子写真感光体を比較的容易に作製することが可能で
ある。
For example, Japanese Patent Publication No. 50-10496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitro-9-fluorenone. However, this photoreceptor is not always satisfactory in sensitivity and durability. In order to improve such a defect, in the photosensitive layer, by separately sharing the charge generation function and the charge transport function with different substances,
Attempts have been made to develop an organic photoreceptor having high sensitivity and high durability. In the so-called function-separated type electrophotographic photoreceptor, the substances exhibiting the respective functions can be selected from a wide range of substances, so that an electrophotographic photoreceptor having arbitrary characteristics can be produced relatively easily. It is possible.

【0010】例えば電荷輸送物質として低分子量の有機
化合物を用い、任意の電荷を発生する物質と高分子バイ
ンダーとを併用することにより、すぐれた電子写真特性
と被膜強度とを有する電子写真感光体を得るための努力
がなされている。
For example, by using a low molecular weight organic compound as a charge transporting substance and using a substance capable of generating an arbitrary charge and a polymer binder in combination, an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic characteristics and film strength is obtained. Efforts are being made to get it.

【0011】上記高分子バインダーとして、帯電特性、
繰り返し特性等の面でポリカーボネートが優れており中
でもビス・フェノールAを主要繰返し単位とするポリカ
ーボネートが代表的である。このポリカーボネートは、
ビスフェノールAの中心炭素原子に2つのメチル基が対
照的に結合した構造を有している。
As the polymer binder, charging characteristics,
Polycarbonate is excellent in terms of repeatability and the like, and polycarbonate having bis-phenol A as a main repeating unit is typical. This polycarbonate is
Bisphenol A has a structure in which two methyl groups are symmetrically bonded to the central carbon atom.

【0012】さらに耐久性等、上記した有機感光体の問
題点を改善するために成された従来技術を揚げれば、特
開昭61−219049号及び同62−205357号
には感光層中にシリコーン樹脂微粒子を添加する技術
が、特開昭50−23231号、同61−116362
号、同61−204633号及び同61−270768
号には、フッ素系樹脂の、又特開昭60−177349
号にはメラニン系樹脂微粒子の添加に関する技術が記載
されている。しかし、これらのものは耐久性の向上効果
が不十分であり、感光層に濁り、不透明性を与え、ひい
ては感度低下や画像濃度の不均一を引き起こす事になり
がちである。
[0012] Further, in the prior art made in order to improve the above-mentioned problems of the organic photoreceptor such as durability, JP-A-61-219049 and JP-A-62-205357 describe that a photosensitive layer is formed. A technique for adding fine particles of silicone resin is disclosed in JP-A-50-23231 and 61-116362.
No. 61-204633 and No. 61-270768.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-177349.
Japanese Patent No. 3187242 describes a technique relating to addition of melanin-based resin fine particles. However, these materials are insufficient in the effect of improving the durability, so that they tend to give turbidity and opacity to the photosensitive layer, resulting in reduction in sensitivity and nonuniform image density.

【0013】さらに耐久性向上のため感光体用バインダ
ー樹脂を高分子化する試みも成されているが、これのみ
によって市場で問題ない程度まで耐摩耗性、耐傷性を上
げることは出来ない。
Further, attempts have been made to polymerize the binder resin for the photoconductor in order to improve the durability, but the abrasion resistance and the scratch resistance cannot be increased to such an extent that there is no problem in the market only by this.

【0014】上記のごとく、多くの試みが成されている
にも拘らず、尚、有機感光体の耐久性は十分な特性が得
られていないのが現状である。
As described above, in spite of many attempts, the present situation is that the organic photoreceptor does not have sufficient durability.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
感光体表面の耐摩耗性、耐傷性を上げ、感光体の高耐久
化を、感度、画質等の画像特性を損なうことなく達成し
ようとするものである。
The object of the present invention is to improve the abrasion resistance and scratch resistance of the surface of an organic photoconductor, and to achieve high durability of the photoconductor without impairing the image characteristics such as sensitivity and image quality. It is what

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
のいずれかを採ることによって達成される。
The object of the present invention can be achieved by adopting any of the following constitutions.

【0017】(1)導電性基体上に感光層を設けてなる
電子写真感光体の最上層が粘度平均分子量40,000
以上のポリカーボネートと体積平均粒径0.05〜2.
0μmの無機粒子を含有することを特徴とする電子写真
感光体。
(1) The viscosity average molecular weight of the uppermost layer of an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer provided on a conductive substrate is 40,000.
The above polycarbonate and the volume average particle size of 0.05 to 2.
An electrophotographic photoreceptor containing inorganic particles of 0 μm.

【0018】(2)前記ポリカーボネートが下記一般式
(1)、(2)、(3)又は(4)で表されるモノマー
単位を含むことを特徴とする(1)記載の電子写真感光
体。
(2) The electrophotographic photoreceptor according to (1), wherein the polycarbonate contains a monomer unit represented by the following general formula (1), (2), (3) or (4).

【0019】[0019]

【化2】 Embedded image

【0020】(一般式(1)中、R1〜R8はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
換の炭素原子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル
基もしくはアリール基を表し、R9は炭素数1〜9のア
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、i
は4〜11の整数を表す。
(In the general formula (1), R 1 to R 8 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group. R 9 represents an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, i
Represents an integer of 4 to 11.

【0021】一般式(2)中、R10〜R17はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
換の炭素原子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル
基もしくはアリール基を表す。
In the general formula (2), R 10 to R 17 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group. Represent

【0022】一般式(3)中、R20〜R27はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子各々置換又は無置換の炭
素原子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基又は
アリール基を表す。
In the general formula (3), R 20 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group.

【0023】一般式(4)中、R31及びR32はそれぞれ
独立して水素原子、各々置換又は無置換のアルキル基、
シクロアルキル基もしくはアリール基を表し、R33〜R
48はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は各
々置換又は無置換の炭素原子数1〜10のアルキル基、
シクロアルキル基もしくはアリール基を表し、k及びm
はおのおの正の整数を表し、k/mが1〜10。) (3)無機粒子が25℃、相対湿度80%に調湿した後
の示差走査熱量分析において温度範囲40〜200℃に
おける吸熱エネルギーの変化量ΔHが0〜20J/gで
あることを特徴とする(1)又は(2)記載の電子写真
感光体。
In the general formula (4), R 31 and R 32 are each independently a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group,
Represents a cycloalkyl group or an aryl group, R 33 to R
48 is each independently a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms,
Represents a cycloalkyl group or an aryl group, k and m
Each represents a positive integer, and k / m is 1 to 10. (3) The amount ΔH of change in endothermic energy in the temperature range of 40 to 200 ° C. is 0 to 20 J / g in the differential scanning calorimetric analysis after the inorganic particles are conditioned at 25 ° C. and 80% relative humidity. The electrophotographic photosensitive member according to (1) or (2).

【0024】(4)無機粒子がシリカであることを特徴
とする(1)、(2)又は(3)記載の電子写真感光
体。
(4) The electrophotographic photosensitive member according to (1), (2) or (3), wherein the inorganic particles are silica.

【0025】(5)前記シリカ粒子が疎水化処理されて
いることを特徴とする(1)、(2)、(3)又は
(4)記載の電子写真感光体。
(5) The electrophotographic photosensitive member according to (1), (2), (3) or (4), wherein the silica particles are subjected to a hydrophobic treatment.

【0026】(6)導電性支持体上に感光層を有する電
子写真感光体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手
段、及びクリーニング手段を有する電子写真装置におい
て前記感光層の最上層が粘度平均分子量40,000以
上のポリカーボネートと体積平均粒径0.05〜2μm
の無機粒子を含有せしめた層として構成され、前記クリ
ーニング手段が弾性ブレード手段であることを特徴とす
る電子写真装置。
(6) In an electrophotographic apparatus having an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, an electrostatic latent image forming means, a developing means, a transferring means, and a cleaning means, the uppermost layer of the photosensitive layer is Polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 or more and a volume average particle diameter of 0.05 to 2 μm
An electrophotographic apparatus, characterized in that the cleaning means is an elastic blade means.

【0027】(7)導電性支持体上に感光層を有する電
子写真感光体、及び複数の像形成手段の少なくとも2つ
を有する装置ユニットにおいて、前記感光層の最上層が
粘度平均分子量40,000以上のポリカーボネートと
体積平均粒径0.05〜2μmの無機粒子を含有せしめ
た層として構成され、前記感光体と像形成手段としての
帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段の
少なくとも1つとが一体的に支持され、装置本体に着脱
自在に装着されていることを特徴とする装置ユニット。
(7) In an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, and an apparatus unit having at least two of a plurality of image forming means, the uppermost layer of the photosensitive layer has a viscosity average molecular weight of 40,000. The photoconductor is constituted as a layer containing the above-mentioned polycarbonate and inorganic particles having a volume average particle diameter of 0.05 to 2 μm, and the photoreceptor and at least one of a charging means, a developing means, a transfer means and a cleaning means as an image forming means are provided. An apparatus unit, which is integrally supported and is detachably attached to the apparatus body.

【0028】本発明の目的を達成するため、高分子量バ
インダーだけでは不十分な表面強度を特定のバインダー
と特定の無機粒子を組合せて使用することにより達成さ
せることであり、特に無機粒子の中でも水分を吸着しに
くいシリカ粒子を用いることが望ましく、このことは、
従来の公知の組合せ、あるいは単独の構成では考えられ
ないものであった。
In order to achieve the object of the present invention, it is to achieve a surface strength which is insufficient with only a high molecular weight binder by using a specific binder in combination with specific inorganic particles, and in particular, among the inorganic particles, the water content is high. It is desirable to use silica particles that are difficult to adsorb, which means that
It is unthinkable with a conventionally known combination or a single configuration.

【0029】本発明の組合せが予想外の効果を奏する理
由は、電気的特性、強度の点からポリカーボネートが特
に良い特性を示しており、特に粘度平均分子量40,0
00以上のものが強度の点で優れており、そして無機粒
子の粒径は0.05〜2(μm)が好ましく、これより
小さいと十分な強度が得られず、大きい場合にはクリー
ニングブレードの損傷が起こり、クリーニング不良によ
る画像欠陥が発生することが相重的に効果を発揮したも
のと推測される。
The reason why the combination of the present invention has an unexpected effect is that polycarbonate exhibits particularly good properties from the viewpoint of electrical properties and strength, and particularly viscosity average molecular weight of 40,0.
00 or more is excellent in terms of strength, and the particle diameter of the inorganic particles is preferably 0.05 to 2 (μm). It is presumed that the damage is caused and the image defect caused by the poor cleaning is exerted in a repeated manner.

【0030】一方、本発明は、高分子量バインダーを使
用しているため塗布液の粘度が高く、従来のディップ方
式では塗布が困難であり、例えば、特公平3−7235
0号、同6−7265号及び同6−14188号に記載
の円形量規制型の塗布方式を使用して、感光体を製造す
ることが好ましい。
On the other hand, in the present invention, since a high molecular weight binder is used, the viscosity of the coating liquid is high, and it is difficult to apply the coating liquid by the conventional dipping method. For example, Japanese Patent Publication No. 3-7235.
It is preferable to manufacture the photoconductor using the circular amount regulation type coating method described in No. 0, No. 6-7265 and No. 6-14188.

【0031】本発明の電子写真感光体の最上層に含有さ
れる無機粒子としては、好ましくはモース硬度で4以上
の硬質の粒子とされ、電子写真性能に悪影響を与えない
ものとされる。
The inorganic particles contained in the uppermost layer of the electrophotographic photosensitive member of the present invention are preferably hard particles having a Mohs hardness of 4 or more, and do not adversely affect the electrophotographic performance.

【0032】このような無機粒子としては、例えば酸化
セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化
鉄、酸化チタンなどの酸化物;硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩;珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウムなどの珪酸塩;チッ化ホウ素、チ
ッ化チタンなどのチッ化物;炭化ケイ素、炭化チタン、
炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウムなど
の炭化物;ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタンなどのホ
ウ化物などが挙げられ、これらのうち1種を、又は、必
要に応じて2種以上が用いられる。
Examples of such inorganic particles include oxides such as cerium oxide, chromium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, silicon oxide, tin oxide, zirconium oxide, iron oxide and titanium oxide; calcium sulfate, barium sulfate, sulfuric acid. Sulfates such as aluminum; silicates such as calcium silicate and magnesium silicate; nitrides such as boron nitride and titanium nitride; silicon carbide, titanium carbide,
Carbides such as boron carbide, tungsten carbide, and zirconium carbide; borides such as zirconium boride and titanium boride, and the like can be given. One of these can be used, or two or more can be used as necessary.

【0033】前記無機粒子は体積平均粒径が0.05〜
2.0μmとされ、好ましくは長径/短径の比が2.0
未満の実質的球形粒子とされる。
The inorganic particles have a volume average particle size of 0.05 to
2.0 μm, preferably a ratio of major axis / minor axis of 2.0
Less than substantially spherical particles.

【0034】前記無機粒子の体積平均粒径が0.05μ
mを下回ると感光体表面の十分な機械的強度が得られ
ず、又粒子の表面積が大きくなる結果、吸水量が増大し
繰り返し像形成の過程で前記感光体表面が摩耗、損傷し
て電子写真性能が劣化する。又2.0μmを上回ると感
光体表面粗さが大となりクリーニングブレードが摩耗、
損傷してクリーニング特性が悪化し、クリーニング不良
を生じ、かつ画像ボケが発生し易くなる。前記無機粒子
が実質的に球形であることが望ましく、電子顕微鏡で1
0,000倍に拡大した粒子が不定形ではなく長径/短
径の比が2.0未満の球形と見做されるものである。そ
の場合感光体表面の摩耗係数を低減することができ、従
来問題とされてきた弾性クリーニングブレードの反転を
防止することができる等利点を有する。
The volume average particle diameter of the inorganic particles is 0.05 μ
If it is less than m, sufficient mechanical strength of the surface of the photoreceptor cannot be obtained, and the surface area of the particles becomes large. As a result, the amount of water absorption increases and the surface of the photoreceptor wears and is damaged during repeated image formation, resulting in electrophotography. Performance deteriorates. If it exceeds 2.0 μm, the surface roughness of the photoconductor becomes large and the cleaning blade wears.
If it is damaged, the cleaning characteristics are deteriorated, cleaning failure occurs, and image blurring easily occurs. It is desirable that the inorganic particles have a substantially spherical shape.
It is assumed that the particles magnified by 0000 times are not indefinite and have a spherical shape with a major axis / minor axis ratio of less than 2.0. In that case, the abrasion coefficient of the surface of the photoconductor can be reduced, and it is possible to prevent the reversal of the elastic cleaning blade, which has been a problem in the related art.

【0035】なお、前記無機粒子の体積平均粒径はレー
ザー回折/散乱式粒度分布測定装置LA−700(掘場
製作所製)により測定される。
The volume average particle size of the inorganic particles is measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device LA-700 (manufactured by Hikiba Seisakusho).

【0036】又前記無機粒子としては、例えばチタンカ
ップリング剤、シランカップリング剤、高分子脂肪酸又
はその金属塩等の疎水化処理剤により疎水化されたもの
が好ましい。
The inorganic particles are preferably hydrophobized with a hydrophobizing agent such as a titanium coupling agent, a silane coupling agent, a polymeric fatty acid or a metal salt thereof.

【0037】前記チタンカップリング剤としては、テト
ラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス
(ジオクチルパイロフォスフェート)オキシアセテート
チタネートなどがある。さらに、シランカップリング剤
としては、γ−(2−アミノエチル)アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−(2−アミノエチル)アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、N−β−(N−ビニルベン
ジルアミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オク
チルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、
ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、o−メチルフェニルトリメトキシシラン、p−メ
チルフェニルトリメトキシシランなどがあげられる。
Examples of the titanium coupling agent include tetrabutyl titanate, tetraoctyl titanate, isopropyl triisostearoyl titanate, isopropyl tridecylbenzene sulfonyl titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) oxyacetate titanate and the like. Further, as the silane coupling agent, γ- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β- (N-vinylbenzylaminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, hexamethyldisilazane, methyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, octyltrimethoxysilane, decyltri Methoxysilane,
Examples thereof include dodecyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, o-methylphenyltrimethoxysilane, p-methylphenyltrimethoxysilane and the like.

【0038】又、脂肪酸及びその金属塩としては、ウン
デシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、ヘプタ
デカン酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸があげられ、そ
の金属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との
塩があげられる。
The fatty acids and their metal salts include undecyl acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid,
Palmitic acid, pentadecanoic acid, stearic acid, heptadecanoic acid, arachidic acid, montanic acid, oleic acid, linoleic acid, long chain fatty acids such as arachidonic acid, and the like, as its metal salt, zinc, iron, magnesium, aluminum, calcium, Examples thereof include salts with metals such as sodium and lithium.

【0039】これら化合物は、前記無機粒子に対して重
量で1〜10%添加し被覆することが良く、好ましく
は、重量で3〜7%である。また、これらの材料を組み
合わせて使用することもでき、通常前記無機粒子表面に
単分子層又はそれに近い層で形成される。
These compounds are preferably added in an amount of 1 to 10% by weight with respect to the above-mentioned inorganic particles for coating, preferably 3 to 7% by weight. Further, these materials can be used in combination, and usually they are formed as a monomolecular layer or a layer close thereto on the surface of the inorganic particles.

【0040】本発明においては、前記感光体の最上層中
に含有される無機粒子としては特にシリカ粒子が好まし
く用いられ、さらには吸湿性が小さく、表面の活性水酸
基が少ないシリカ粒子が好ましく用いられる。
In the present invention, silica particles are particularly preferably used as the inorganic particles contained in the uppermost layer of the photoreceptor, and further silica particles having a low hygroscopicity and a small number of active hydroxyl groups on the surface are preferably used. .

【0041】このようなシリカ粒子としては、25℃,
80%RHの高湿下で調湿したシリカ粒子を示差走査熱
量分析法によりその吸熱特性を測定したとき、40〜2
00℃に吸熱ピークを有しないか、又は吸熱ピークを有
したとしても、該吸熱ピークの面積から計算される吸熱
エネルギーの変化量ΔHが20J/g以下とされる。又
好ましくは前記シリカ粒子を前記シランカップリング剤
等で疎水化処理して前記吸熱ピークを有しないか、又は
前記吸熱エネルギーの変化量ΔHが10J/g以下のも
のとされる。
As such silica particles, 25 ° C.,
When silica particles conditioned under a high humidity of 80% RH were measured for their endothermic properties by differential scanning calorimetry, it was 40-2.
Even if there is no endothermic peak at 00 ° C, or even if it has an endothermic peak, the change amount ΔH of endothermic energy calculated from the area of the endothermic peak is set to 20 J / g or less. Preferably, the silica particles are hydrophobized with the silane coupling agent or the like to have no endothermic peak, or the endothermic energy change amount ΔH is 10 J / g or less.

【0042】なお、前記シリカ粒子の示差走査吸熱分析
法では、以下のようにして測定された。
The differential scanning endothermic analysis method of the silica particles was measured as follows.

【0043】即ち示差走査熱量分析計OSC20(SE
IKO Instruments& Electron
ics→SEIKO I&E社製)に25℃,80%R
Hに24時間調湿したシリカ粒子を充填し、温度制御装
置SSC/580(SEIKO I&E社製)を用いて
空気静止条件下で毎分10℃の速度で昇温しながら吸熱
特性が測定された。
That is, the differential scanning calorimeter OSC20 (SE
IKO Instruments & Electron
ics → SEIKO I & E) 25 ° C, 80% R
H was filled with silica particles whose humidity was controlled for 24 hours, and the endothermic property was measured by using a temperature control device SSC / 580 (manufactured by SEIKO I & E) while raising the temperature at a rate of 10 ° C./min under static air conditions. .

【0044】前記シリカ粒子の示差走査熱量分析におい
て、吸熱エネルギーの変化量ΔHが0J/gとは、前記
シリカ粒子に水などの熱により揮発する成分が吸着され
ておらず、昇温の過程で吸熱特性カーブ上に吸熱ピーク
が現れない場合であり、反対に、吸熱エネルギーの変化
量ΔHが0J/gでない場合は、前記シリカ粒子が水ほ
どの熱により揮発する成分が吸着されていて、昇温の過
程で吸熱特性カーブ上に吸熱ピークが現れる場合であ
り、該吸着ピークの面積から吸熱エネルギーの変化量Δ
HJ/gが求められる。
In the differential scanning calorimetric analysis of the silica particles, when the change amount ΔH of the endothermic energy is 0 J / g, the silica particles do not adsorb the components that volatilize due to heat such as water, and This is the case where the endothermic peak does not appear on the endothermic characteristic curve, and conversely, when the amount of change in endothermic energy ΔH is not 0 J / g, the silica particles have adsorbed components that volatilize due to the heat of water, This is a case where an endothermic peak appears on the endothermic characteristic curve in the course of temperature, and the amount of change in endothermic energy Δ from the area of the adsorption peak.
HJ / g is required.

【0045】前記シリカ粒子の疎水化処理は、シリカ表
面のシラノール基を化学反応により前記した疎水化処理
剤と反応させることにより達成される。
The hydrophobic treatment of the silica particles is achieved by reacting the silanol groups on the silica surface with the above-mentioned hydrophobic treatment agent by a chemical reaction.

【0046】前記シリカ粒子の疎水化処理方法として
は、例えばシラノール基を高圧下でトリメチルクロロシ
ランと反応させる方法(Kolloid−Z,149,
39(1956))、アルコールとのエステル化(DB
P 1074559)オートクレーブ中でのエステル
化、(Bull.Chem.Soc.Jpn.49(1
2),3389(1976))などがしられているが、
特にシランカップリング剤による処理法が一般的であ
る。シランカップリング剤による処理方法については例
えば「シランカップリング剤」(信越化学工業)、「技
術資料No.Z003」(東芝シリコーン)等に記載さ
れている方法によって行う事ができる。
As a method for hydrophobizing the silica particles, for example, a method of reacting silanol groups with trimethylchlorosilane under high pressure (Kolloid-Z, 149,
39 (1956)), esterification with alcohol (DB
P 1074559) esterification in an autoclave, (Bull. Chem. Soc. Jpn. 49 (1
2), 3389 (1976)) and the like,
In particular, a treatment method using a silane coupling agent is common. The treatment method with a silane coupling agent can be performed by, for example, the method described in “Silane coupling agent” (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), “Technical data No. Z003” (Toshiba Silicone), or the like.

【0047】前記したような吸湿性が小さく、表面の活
性種の少ないシリカ粒子は例えば化学炎CVD(CV
D:Chemical Vapor Depositi
on)法により製造されるが、その中でも金属ケイ素粉
末を燃焼用混合ガス中に投入し、爆発的に燃焼、反応さ
せて製造するのが好ましい。
The silica particles having a low hygroscopicity and a small amount of active species on the surface as described above are, for example, chemical flame CVD (CV).
D: Chemical Vapor Deposition
On) method, among them, it is preferable to introduce the metallic silicon powder into a mixed gas for combustion, and explosively combust and react with it.

【0048】この製造法の詳細は例えば特開昭60−2
55602号、特開平5−193908号、同5−19
3909号、同5−193910号、同5−19392
8号、同5−196614号、同6−107406号の
各公報に詳細に記載されている。
Details of this manufacturing method are described in, for example, JP-A-60-2.
55602, JP-A-5-193908 and 5-19.
No. 3909, No. 5-193910, No. 5-19392
No. 8, No. 5-196614, and No. 6-107406.

【0049】前記各号公報記載の製造方法では、予め原
料となる硅素金属素材を高純度の水で複数回洗浄して溶
解成分を除去すると共に、加熱処理して気相成分を除去
して高純度の硅素微粉末を得る。次に製造装置頭部のバ
ーナーにLPG等の可燃ガスと酸素ガス等の支燃ガスを
導入して着火用の火炎を形成しておき、該着火用の火炎
中に前記高純度の硅素粉末を分散含有する空気等のキャ
リアガスを導入して着火燃焼を開始する。その後前記支
燃ガスを多段に供給して前記硅素粉末を爆発的に酸化燃
焼させて高純度のシリカ粒子を得るようにしている。
In the manufacturing method described in the above-mentioned publications, the raw material silicon metal material is washed with high-purity water a plurality of times in advance to remove dissolved components, and heat treatment is performed to remove gas phase components and increase the temperature. A fine silicon powder is obtained. Next, a combustible gas such as LPG and a supporting gas such as oxygen gas are introduced into a burner at the head of the manufacturing apparatus to form a flame for ignition, and the high-purity silicon powder is added to the flame for ignition. A carrier gas such as air dispersedly contained is introduced to start ignition and combustion. After that, the combustion-supporting gas is supplied in multiple stages to explosively oxidize and burn the silicon powder to obtain high-purity silica particles.

【0050】以上の製造方法によれば、前記示差走査熱
量分析法で測定される吸熱特性において、吸熱ピークを
有していないか、又は吸熱ピークを有していたとして
も、前記吸熱エネルギー変化量ΔHが10J/g以下で
あり、かつシャープな粒度分布を有する高純度のシリカ
粒子をうることができると共に、目的に応じて前記粒度
分布を広範囲に変化させて製造することができる。
According to the above manufacturing method, in the endothermic characteristics measured by the differential scanning calorimetry, there is no endothermic peak, or even if there is an endothermic peak, the amount of change in endothermic energy is High-purity silica particles having ΔH of 10 J / g or less and having a sharp particle size distribution can be obtained, and the particle size distribution can be varied over a wide range according to the purpose.

【0051】前記のようにして製造されたシリカ粒子は
含有される不純物が極めて少なくアルミニウム成分が重
量換算で1000ppm以下、好ましくは200〜1p
pm、カルシウム成分が300ppm以下、好ましくは
50〜1ppm、鉄成分が1000ppm以下、好まし
くは200〜1ppmの範囲とされる。なお前記シリカ
粒子中のアルミニウム及び鉄はICP発光分析法によ
り、カルシウムはフレームレス原子吸光法により測定さ
れる。
The silica particles produced as described above contain very few impurities, and the aluminum component is 1000 ppm or less in terms of weight, preferably 200 to 1 p.
The pm and calcium components are 300 ppm or less, preferably 50 to 1 ppm, and the iron component is 1000 ppm or less, preferably 200 to 1 ppm. Aluminum and iron in the silica particles are measured by ICP emission spectrometry, and calcium is measured by flameless atomic absorption spectrometry.

【0052】前記無機粒子、特にシリカ粒子を最上層に
含有する電子写真感光体としては、セレン、アモルファ
スシリコン、硫化カドミウム等を用いた無機感光体であ
ってもよいが、好ましくは有機の電荷発生物質(CG
M)と電荷輸送物質(CTM)とを含有する感光層を有
する感光体とされる。
The electrophotographic photosensitive member containing the above-mentioned inorganic particles, especially silica particles in the uppermost layer may be an inorganic photosensitive member using selenium, amorphous silicon, cadmium sulfide or the like, but preferably organic charge generation. Substance (CG
A photoreceptor having a photosensitive layer containing M) and a charge transport material (CTM).

【0053】本発明に用いられる代表的なポリカーボネ
ートは、下記一般式(1),(2),(3)及び(4)
で示される構造単位を含有する。
Typical polycarbonates used in the present invention are represented by the following general formulas (1), (2), (3) and (4).
Containing a structural unit represented by.

【0054】[0054]

【化3】 Embedded image

【0055】(式中、R1〜R8はそれぞれ独立して水素
原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換の炭素原
子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基もしくは
アリール基を表し、iは4〜11の整数。
(In the formula, R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, i Is an integer from 4 to 11.

【0056】R9は炭素原子数1〜9のアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基。)
R 9 is an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group. )

【0057】[0057]

【化4】 [Chemical 4]

【0058】(式中、R10〜R17はそれぞれ独立して水
素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換炭素原
子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
ール基を表す。)
(In the formula, R 10 to R 17 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group.)

【0059】[0059]

【化5】 Embedded image

【0060】(式中、R20〜R27はそれぞれ独立した水
素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換の炭素
原子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基もしく
はアリール基を表す。)
(In the formula, R 20 to R 27 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group.)

【0061】[0061]

【化6】 [Chemical 6]

【0062】(式中、R31及びR32はそれぞれ独立して
水素原子、各々置換又は無置換のアルキル基、シクロア
ルキル基又はアリール基を表し、R33〜R48はそれぞれ
独立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無
置換の炭素原子数1〜10のアルキル基、シクロアルキ
ル基もしくはアリール基を表し、kおよびmはおのおの
正の整数であって、k/mが1〜10。) 本発明のポリカーボネートは繰り返し構造単位が一般式
(1)〜(4)で示されるものであり、これらの単独重
合体のみならず、これら同志もしくは他の単量体との共
重合体も含まれる。
(In the formula, R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 33 to R 48 each independently represent a hydrogen atom. , A halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, respectively, k and m are positive integers, and k / m is 1 to 10. ) The polycarbonate of the present invention has repeating structural units represented by the general formulas (1) to (4), and includes not only these homopolymers but also copolymers thereof with each other or with other monomers. Be done.

【0063】樹脂の機械的強度は、高分子量のポリカー
ボネートを用いるのが有効であり、分子量の増加ととも
に大きくなることが知られてはいた。しかし、本発明に
より粘度平均分子量40,000以上のポリカーボネー
トに無機粒子を添加すると、「バインダー樹脂の高分子
化」と、「無機粒子を用いた複合化」により相乗作用に
より、飛躍的に機械的耐久性が向上することがわかっ
た。
It has been known that it is effective to use a high molecular weight polycarbonate and the mechanical strength of the resin increases as the molecular weight increases. However, when the inorganic particles are added to the polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 or more according to the present invention, a synergistic action is achieved by "polymerization of the binder resin" and "composite using the inorganic particles", resulting in a dramatic mechanical effect. It was found that durability was improved.

【0064】本発明のポリカーボネートは粘度平均分子
量40,000以上が好ましく、更に好ましくは50,
000以上がよい。
The polycarbonate of the present invention preferably has a viscosity average molecular weight of 40,000 or more, more preferably 50,
000 or more is preferable.

【0065】具体的なポリカーボネートとしては次のも
のがあげられる。
Specific examples of polycarbonate include the following.

【0066】[0066]

【化7】 [Chemical 7]

【0067】[0067]

【化8】 Embedded image

【0068】[0068]

【化9】 [Chemical 9]

【0069】[0069]

【化10】 [Chemical 10]

【0070】[0070]

【化11】 [Chemical 11]

【0071】[0071]

【化12】 [Chemical 12]

【0072】[0072]

【作用】以下本発明の電子写真感光体の層構成を図1に
より説明する。
The layer structure of the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described below with reference to FIG.

【0073】図1(a)は導電性支持体1上に中間層2
を介して電荷発生物質(CGM)を主成分とする電荷発
生層(CGL)4、電荷輸送物質(CTM)を主成分と
する第1の電荷輸送層(CTL)であるCTL3及びバ
インダー樹脂中に前記無機粒子、特にはシリカ粒子とC
TMと前記酸化防止剤とを含有する第2のCTLである
CTL5とをこの順に積層して成る感光層6を有する感
光体である。又図1(b)は導電性支持体1上に中間層
2を介して前記CGL4及び前記無機粒子、特にはシリ
カ粒子と前記酸化防止剤とを含有するCTL3をこの順
に積層して成る感光層6を有する感光体である。又図1
(c)は導電性支持体1上に中間層2を介してCGMと
CTMとを共に含有し、かつ前記無機粒子、特にはシリ
カ粒子と前記酸化防止剤が含有された単層構成の感光層
6を有する感光体である。又図1(d)は導電性支持体
1上に前記CTL3及び前記無機粒子、特にはシリカ粒
子とCTMと前記酸化防止剤とを含有するCGL4をこ
の順に積層して成る感光層6を有する感光体である。
FIG. 1A shows an intermediate layer 2 on a conductive support 1.
Via a charge generating substance (CGM) as a main component in the charge generating layer (CGL) 4, the charge transporting substance (CTM) as a main component in the CTL3 and the binder resin. Said inorganic particles, especially silica particles and C
A photoreceptor having a photosensitive layer 6 formed by laminating TM and CTL5 which is a second CTL containing the antioxidant in this order. 1B is a photosensitive layer obtained by laminating the CGL 4 and the inorganic particles, particularly silica particles and the CTL 3 containing the antioxidant in this order on the conductive support 1 via the intermediate layer 2. 6 is a photosensitive member. See also Figure 1
(C) is a single-layer photosensitive layer containing both CGM and CTM on the conductive support 1 via the intermediate layer 2 and containing the inorganic particles, particularly silica particles and the antioxidant. 6 is a photosensitive member. Further, FIG. 1 (d) shows a photosensitive layer 6 formed by laminating the CTL 3 and the inorganic particles, particularly silica particles, CTM 4 containing CTM and the antioxidant in this order on a conductive support 1. It is the body.

【0074】なお前記図1(a)のCTL5、図1
(b)のCTL3、図1(c)の感光層6及び図1
(d)のCGL4はいずれも本発明で云う最上層を形成
するものであり、それぞれのバインダー樹脂に対する無
機粒子、特にシリカ粒子の量比は0.001〜2.0と
される。又前記したように用いられる無機粒子、特には
シリカ粒子は前記方法により疎水化されたものが好まし
い。
The CTL5 shown in FIG.
CTL 3 in (b), photosensitive layer 6 in FIG. 1 (c), and FIG.
All of CGL4 of (d) form the uppermost layer in the present invention, and the amount ratio of the inorganic particles, especially silica particles to each binder resin is 0.001 to 2.0. Inorganic particles used as described above, particularly silica particles, are preferably hydrophobized by the above method.

【0075】前記無機粒子のバインダー樹脂に対する重
量比が0.001より小さいと前記感光体と最上層の機
械的強度が不十分となり、又電子写真性能も劣化し易
く、2.0より大きいとクリーニング時、クリーニング
ブレードの感光体に接する端面が摩耗、損傷してクリー
ニング不良となると共に画像ボケが発生し易くなる。
If the weight ratio of the inorganic particles to the binder resin is less than 0.001, the mechanical strength of the photoconductor and the uppermost layer will be insufficient, and the electrophotographic performance will be easily deteriorated. At this time, the end surface of the cleaning blade in contact with the photoreceptor is worn or damaged, resulting in poor cleaning and image blurring.

【0076】又前記最上層に含有されるCTMは、該最
上層が図1(a)のCTL5又は図1(d)のCGL4
の場合は各層のバインダー樹脂に対して0.01〜2.
0の重量比で含有されるのが好ましく、前記CTMのバ
インダー樹脂に対する重量比が0.01より小さいと感
光体の繰り返し使用により残留電位の上昇や感度の低下
を生じ易く、2.0より大きいと、帯電電位低下、暗減
哀の増大及び感度低下を生じ易い。
The CTM contained in the uppermost layer is the CTL5 shown in FIG. 1 (a) or the CGL4 shown in FIG. 1 (d).
In the case of 0.01 to 2.
It is preferable that the CTM is contained in a weight ratio of 0. If the weight ratio of the CTM to the binder resin is less than 0.01, the residual potential is apt to increase and the sensitivity is lowered due to repeated use of the photoconductor, and it is more than 2.0. As a result, the charging potential lowers, the darkening and darkening increase, and the sensitivity lowers.

【0077】又前記図1(a)のCTL5又は図1
(d)のCGL4に含有されるCTMは下層のCTL3
のCTMと同じでも異っていてもよい。
Further, the CTL5 shown in FIG.
(D) CTM contained in CGL4 is CTL3 in the lower layer
CTM may be the same or different.

【0078】なお前記最上層が図1(b)のCTL3又
は図1(c)の感光層6の場合は、既に所定量のCTM
が含有されているので、特に添加する必要はない。
If the uppermost layer is the CTL 3 shown in FIG. 1B or the photosensitive layer 6 shown in FIG. 1C, a predetermined amount of CTM has already been added.
, It does not need to be added.

【0079】本発明の電子写真感光体としては、図1
(a)の層構成を有するものが特に好ましい。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention is shown in FIG.
Those having the layer structure of (a) are particularly preferable.

【0080】前記図1(a)の感光体において、CTL
5の膜厚は0.1〜20μm、好ましくは0.2〜10
μmとされ、前記膜厚が0.1μmより小さいと、CT
L5の機械的強度が不足し、20μmより大きいと画質
が劣化し易い。
In the photoconductor of FIG. 1 (a), the CTL
The film thickness of 5 is 0.1 to 20 μm, preferably 0.2 to 10
μm, and if the film thickness is smaller than 0.1 μm, CT
If the mechanical strength of L5 is insufficient and is larger than 20 μm, the image quality is likely to deteriorate.

【0081】前記図1(a)、(b)、(d)のCGL
4及び図1(c)の感光層6に含有されるCGMとして
は、例えばフタロシアニン顔料、多環キノン澱料、アゾ
顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔
料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン
染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテ
ン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素等が挙
げられ、これらのCGMは単独で又は適当なバインダー
樹脂と共に層形成が行われる。
The CGL shown in FIGS. 1 (a), 1 (b) and 1 (d).
4 and CGM contained in the photosensitive layer 6 of FIG. 1 (c) are, for example, phthalocyanine pigment, polycyclic quinone starch, azo pigment, perylene pigment, indigo pigment, quinacridone pigment, azurenium pigment, squarylium dye, cyanine dye, Pyrylium dyes, thiopyrylium dyes, xanthene dyes, triphenylmethane dyes, styryl dyes and the like can be mentioned, and these CGMs can be used alone or together with a suitable binder resin to form a layer.

【0082】次に前記図1(a)、(b)、(d)のC
TL3、図1(c)の感光層6、図1(d)のCTL5
及び図1(d)のCGL4中に含有されるCTMとして
は、例えばオキサゾール誘導体、オキサジサゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導
体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、
スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合
物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導
体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアント
ラセン等が挙げられこれらのCTMは通常バインダーと
共に層形成が行われる。
Next, C in FIG. 1 (a), (b), (d)
TL3, photosensitive layer 6 of FIG. 1 (c), CTL5 of FIG. 1 (d)
Examples of the CTM contained in CGL4 of FIG. 1 (d) include oxazole derivatives, oxadisazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, imidazole derivatives, imidazolone derivatives, imidazoline derivatives, bisimidazolidine derivatives,
Styryl compounds, hydrazone compounds, benzidine compounds, pyrazoline derivatives, stilbene compounds, amine derivatives, oxazolone derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives, aminostilbene derivatives, poly-N-vinyl. Carbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene and the like can be mentioned, and in these CTMs, a layer is usually formed with a binder.

【0083】これらの中で特に好ましいCTMとしては
下記一般式で示される化合物のものがあげられる。
Among these, particularly preferred CTMs include compounds represented by the following general formula.

【0084】[0084]

【化13】 [Chemical 13]

【0085】(式中、Ar1、Ar2,Ar3、Ar4は各
々置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表
し、R2は水素原子又は各々置換、無置換の芳香族炭化
水素基もしくは複素環基を表す。nは1もしくは2であ
る。Ar4とR2は互いに結合していてもよい。)
(Wherein Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 each represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and R 2 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic group, respectively). Represents a group hydrocarbon group or a heterocyclic group, n is 1 or 2. Ar 4 and R 2 may be bonded to each other.)

【0086】[0086]

【化14】 Embedded image

【0087】(式中、R3,R4は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、互
いに連結してもよい。R5は水素原子、又は各々置換、
無置換の芳香族炭化水素基、複素環基もしくはアルキル
基を表し、Ar5は各々置換、無置換の芳香族炭化水素
基または複素環基を表す。mは0もしくは1である。)
(In the formula, R 3 and R 4 each represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group or an alkyl group, which may be linked to each other. R 5 is a hydrogen atom or a substituted group) ,
It represents an unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a heterocyclic group or an alkyl group, and Ar 5 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, respectively. m is 0 or 1. )

【0088】[0088]

【化15】 [Chemical 15]

【0089】(式中、Yは各々置換、無置換のベンゼ
ン、ナフタレン、ピレン、フルオレン、カルバゾールも
しくは4,4′−アルキリデンジフェニル基を表し、A
6、Ar7は各々置換、無置換の芳香族炭化水素基また
は複素環基を表す。lは1〜3の整数である。)
(Wherein Y represents a substituted or unsubstituted benzene, naphthalene, pyrene, fluorene, carbazole or 4,4′-alkylidene diphenyl group, and A
r 6 and Ar 7 each represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. l is an integer of 1 to 3. )

【0090】[0090]

【化16】 Embedded image

【0091】(式中、Ar8、Ar9、Ar10,Ar11
各々置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を
表す。) これらの中、本発明の感光体に好ましく用いられる具体
的化合物例を以下に例示する。
(In the formula, Ar 8 , Ar 9 , Ar 10 and Ar 11 each represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group.) Of these, preferred for the photoconductor of the present invention. Specific examples of such compounds are shown below.

【0092】[0092]

【化17】 [Chemical 17]

【0093】[0093]

【化18】 Embedded image

【0094】[0094]

【化19】 [Chemical 19]

【0095】[0095]

【化20】 Embedded image

【0096】[0096]

【化21】 [Chemical 21]

【0097】[0097]

【化22】 [Chemical formula 22]

【0098】次に図1(a)、(b)及び(c)の感光
体のCGL4のCGMとバインダー樹脂との割合は、重
量比で1:5〜5:1、特には1:2〜3:1が好まし
く、前記CGL4の膜厚は5μm以下、好ましくは0.
05〜2μmとされる。
Next, the ratio of the CGM of the CGL4 of the photoreceptor of FIGS. 1 (a), (b) and (c) to the binder resin is 1: 5 to 5: 1 by weight, and particularly 1: 2 to 2. 3: 1 is preferable, and the film thickness of the CGL4 is 5 μm or less, preferably 0.
It is set to 05 to 2 μm.

【0099】又図1(c)の感光層6中のCTMとバイ
ンダー樹脂との割合は重量比で1:5〜5:1とされ、
特には1:2〜3:1が好ましく、かつ前記感光層6中
のCTMとバインダー樹脂との割合は3:1〜1:5,
特には2:1〜1:2とされ、前記感光層6の膜厚は5
〜50μmとされる。
The ratio of CTM to binder resin in the photosensitive layer 6 of FIG. 1 (c) is 1: 5 to 5: 1 by weight,
In particular, 1: 2 to 3: 1 is preferable, and the ratio of CTM to binder resin in the photosensitive layer 6 is 3: 1 to 1: 5.
Particularly, it is set to 2: 1 to 1: 2, and the thickness of the photosensitive layer 6 is 5
˜50 μm.

【0100】又図1(a)、(b)及び(d)の各感光
体のCTL3中のCTMとバインダ樹脂との割合は、重
量比で3:1〜1:5、特には2:1〜1:2とされ、
前記CTL3の膜厚は5〜50μm、特には10〜40
μmとされる。
Further, the ratio of CTM to binder resin in CTL3 of each photoconductor of FIGS. 1 (a), 1 (b) and 1 (d) is 3: 1 to 1: 5 by weight, particularly 2: 1. ~ 1: 2,
The thickness of the CTL3 is 5 to 50 μm, particularly 10 to 40 μm.
μm.

【0101】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 1)アルミニウム板、ステンレス板などの金属板 2)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの 3)紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの
が挙げられる。
Next, as a conductive support for the electrophotographic photosensitive member of the present invention, 1) a metal plate such as an aluminum plate or a stainless plate 2) aluminum, palladium, gold, etc. on a support such as paper or a plastic film A thin metal layer of 3 is provided by lamination or vapor deposition 3) A thin film of a conductive compound such as a conductive polymer, indium oxide or tin oxide is provided by coating or vapor deposition on a support such as paper or plastic film Can be mentioned.

【0102】次に本発明の電子写真感光体の製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の最上層、例えば図1(a)のCTL5又は図1
(d)のCGL4等の塗布加工は、下層の膜を極力溶解
させないため、又均一塗布を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型塗布等の塗布加工方法を用いるのが好
ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平
3−90250号及び特開平3−269238号公報に
詳細され、前記円型量規制型塗布については例えば特開
昭58−189061号公報に詳細に記載されている。
Next, as a coating processing method for producing the electrophotographic photosensitive member of the present invention, dip coating, spray coating,
Although a coating processing method such as circular amount regulation type coating is used, the uppermost layer of the photosensitive layer, for example, CTL5 in FIG.
In the coating process of (d) CGL4 or the like, it is preferable to use a coating process method such as spray coating or circular amount regulation type coating in order to prevent the lower layer film from being dissolved as much as possible and to achieve uniform coating. The spray coating is described in detail, for example, in JP-A-3-90250 and JP-A-3-269238, and the circular amount regulation coating is described in detail in JP-A-58-189061. .

【0103】なお前記スプレー塗布及び円形量規制塗布
によれば、前記浸漬塗布等に比して塗布液の無駄な消費
がなく、下層を溶解、損傷することがなく、かつ均一塗
布が達成される等の利点を有する。
According to the spray coating and the circular amount regulation coating, as compared with the dip coating, the coating liquid is not wasted, the lower layer is not dissolved or damaged, and uniform coating is achieved. And so on.

【0104】又本発明の電子写真感光体において、導電
性支持体1と感光層6との間にバリヤー機能と接着機能
とを有する中間層を設けることができる。
In the electrophotographic photosensitive member of the present invention, an intermediate layer having a barrier function and an adhesive function can be provided between the conductive support 1 and the photosensitive layer 6.

【0105】前記中間層2の材料としては、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノー
ル樹脂ポリアミド類(ナイロン6、ナイロン66、ナイ
ロン610、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロン等)、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウ
ム等が挙げられる。中間層2の膜厚は、0.1〜10μ
mが好ましく、特には0.1〜5μmが好ましい。
The material of the intermediate layer 2 is casein,
Polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-
Examples thereof include acrylic acid copolymers, polyvinyl butyral, phenol resin polyamides (nylon 6, nylon 66, nylon 610, copolymerized nylon, alkoxymethylated nylon, etc.), polyurethane, gelatin and aluminum oxide. The thickness of the intermediate layer 2 is 0.1 to 10 μm.
m is preferable, and 0.1 to 5 μm is particularly preferable.

【0106】本発明においては、更に、支持体1と中間
層2との間に支持体1の表面欠陥を補うための被覆を施
すことや、特に画像入力がレーザー光の場合には問題と
なる干渉縞の発生を防止することなどを目的とした図示
しない導電層を設けることができる。この導電層は、カ
ーボンブラック、金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電
性粉体を適当な結着剤樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥
して形成することができる。導電層の膜厚は1〜40μ
mが好ましく、特には2〜30μmが好ましい。
In the present invention, further, a coating is provided between the support 1 and the intermediate layer 2 for compensating for surface defects of the support 1, and particularly when the image input is laser light, there is a problem. A conductive layer (not shown) may be provided for the purpose of preventing the generation of interference fringes. This conductive layer can be formed by applying and drying a solution in which conductive powder such as carbon black, metal particles or metal oxide particles is dispersed in a suitable binder resin. The thickness of the conductive layer is 1 to 40 μm
m is preferable, and particularly 2 to 30 μm is preferable.

【0107】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコ
ーティング法等の塗布方法によって塗布されることがで
きる。
The various layers described above can be applied by a coating method such as a dipping method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method or a beam coating method.

【0108】また、支持体1の形状はドラム状でもシー
ト状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最
適した形状であることが好ましい。
The shape of the support 1 may be drum-shaped, sheet-shaped or belt-shaped, and is preferably a shape most suitable for the electrophotographic apparatus to which it is applied.

【0109】本発明の電子写真感光体はアナログ複写
機、デジタル複写機、レーザープリンター、LEDプリ
ンター、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置
一般に適用し得るものであるが、更には電子写真技術を
応用したディスプレイ、記録、軽印刷、製版、ファクシ
ミリ等の装置にも広く適用し得るものである。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention can be applied to general electrophotographic apparatuses such as analog copying machines, digital copying machines, laser printers, LED printers and liquid crystal shutter printers. It is also widely applicable to such devices as displays, recording, light printing, plate making, and facsimiles.

【0110】図2は本発明の電子写真感光体が組み込ま
れた電子写真装置の一例を示すデジタルカラー複写機の
構成断面図である。図中10は感光体ドラムで矢印方向
(時計方向)に回転駆動され、帯電器12により一様の
帯電が付与される。
FIG. 2 is a sectional view of the construction of a digital color copying machine showing an example of an electrophotographic apparatus incorporating the electrophotographic photosensitive member of the present invention. In the figure, reference numeral 10 denotes a photosensitive drum which is rotationally driven in the direction of the arrow (clockwise), and is uniformly charged by the charger 12.

【0111】前記感光体ドラム10への一様帯電後、像
露光手段13により画像信号に基づく像露光が行われ
る。前記像露光手段13では、原稿走査光学系133に
より読み取られた画像信号により、図示しないレーザー
光源からのレーザービームを変調し、得られた変調レー
ザービームを高速回転するポリゴンミラー131により
前記感光体ドラム10上を主走査し、かつ該感光体ドラ
ムの回転により副走査して、該感光体ドラム10上に静
電潜像が形成される。
After the photosensitive drum 10 is uniformly charged, the image exposing means 13 performs image exposure based on an image signal. In the image exposure means 13, the laser beam from a laser light source (not shown) is modulated by the image signal read by the document scanning optical system 133, and the obtained modulated laser beam is rotated at a high speed by the polygon mirror 131, and the photosensitive drum is rotated. An electrostatic latent image is formed on the photosensitive drum 10 by performing main scanning on the photosensitive drum 10 and sub-scanning by rotation of the photosensitive drum.

【0112】まず感光体ドラムの1回転目に、前記原稿
走査光学系133によりイエロー(Y)画像信号が読み
取られ、該Y画像信号により変調されたレーザービーム
を用いて前記感光体ドラム10上に像露光して静電潜像
を形成し、該潜像はYトナーを含むY現像剤が充填され
た現像器14Yにより現像され、前記感光体ドラム10
上にYトナー像が形成される。
First, at the first rotation of the photoconductor drum, a yellow (Y) image signal is read by the original scanning optical system 133, and a laser beam modulated by the Y image signal is used to form a laser beam on the photoconductor drum 10. An electrostatic latent image is formed by imagewise exposure, and the latent image is developed by a developing device 14Y filled with a Y developer containing Y toner, and the photosensitive drum 10
A Y toner image is formed on top.

【0113】次に前記感光体ドラム10の2回転目に、
マゼンタ(M)画像信号が読み取られ、再帯電後の前記
感光体ドラム10上に前記M画像信号に基づくレーザー
像露光が行われて静電潜像が形成され、Mトナーを含む
M現像剤が充填された現像器14Mにより現像されて、
前記感光体ドラム10上に前記Yトナー像に重ね合わせ
てMトナー像が形成される。
Next, in the second rotation of the photosensitive drum 10,
A magenta (M) image signal is read, laser image exposure based on the M image signal is performed on the photosensitive drum 10 after recharging, an electrostatic latent image is formed, and an M developer containing M toner is generated. It is developed by the filled developing device 14M,
An M toner image is formed on the photosensitive drum 10 by superimposing it on the Y toner image.

【0114】以後同様にして感光体ドラム10の3回転
目及び4回転目において、シアン(C)画像信号及び黒
(K)画像信号に基づく像露光が行われ、かつC現像剤
を収容した現像器14C及びK現像剤を収容した現像器
14Kによりそれぞれ現像されて、前記感光体ドラム1
0上に、前記Yトナー像及びYトナー像に重ね合わせて
Cトナー像及びKトナー像が形成される。
Thereafter, in the same manner, at the third and fourth rotations of the photosensitive drum 10, image exposure based on the cyan (C) image signal and the black (K) image signal is performed, and the development containing the C developer is performed. The developing device 14C and the developing device 14K containing the K developing agent, respectively, develop the photosensitive drum 1.
On C, the C toner image and the K toner image are formed in superposition with the Y toner image and the Y toner image.

【0115】前記のようにして得られた感光体ドラム1
0上の4色トナー像から成るカラートナー像は給紙装置
16から給送され、タイミングローラ17によりタイミ
ングを合わせて搬送された転写材P上に転写ローラ18
の作用で一括転写され、次いで前記カラートナー像が転
写された転写材Pは分離ブラシにより除電されることに
より、前記感光体ドラム10から分離され、定着装置2
0へ搬送され、熱ローラ201と加圧ローラ202との
圧接下に熱定着されてカラー画像が形成される。
Photoreceptor drum 1 obtained as described above
A color toner image composed of four color toner images on the transfer roller 18 is fed from the paper feeding device 16 and is transferred onto the transfer material P by the timing roller 17 at the same timing.
The transfer material P on which the color toner images have been transferred is removed by the separating brush to be separated from the photoconductor drum 10, and the fixing device 2
The image is conveyed to 0 and is thermally fixed under pressure contact between the heat roller 201 and the pressure roller 202 to form a color image.

【0116】転写後の感光体ドラム10は除電器23に
より除電された後、クリーニング装置22の弾性クリー
ニングブレード221により清掃され、LED等の除電
ランプ(PCL)11により除電されて次の像形成に備
えられる。
After the transfer, the photosensitive drum 10 is destaticized by the destaticizer 23, cleaned by the elastic cleaning blade 221 of the cleaning device 22, and decharged by the destaticizing lamp (PCL) 11 such as an LED to form the next image. Be prepared.

【0117】なお222はトナーガイドローラであり、
該ガイドローラ及び前記弾性クリーニングブレードは不
使用時前記感光体ドラム10から離間される。
Numeral 222 is a toner guide roller,
The guide roller and the elastic cleaning blade are separated from the photosensitive drum 10 when not in use.

【0118】又本発明の電子写真装置では、帯電器1
2、PCL11、クリーニング装置22、除電器23、
分離ブラシ19、転写ローラ18及び感光体ドラム10
がユニットとして一体的に支持され、装置本体100に
着脱自在に装着されている。
In the electrophotographic apparatus of the present invention, the charger 1
2, PCL 11, cleaning device 22, static eliminator 23,
Separation brush 19, transfer roller 18, and photosensitive drum 10
Is integrally supported as a unit and is detachably attached to the apparatus main body 100.

【0119】又前記現像器14Y,14M,14C及び
14Kに充填される現像剤は、フェライトをコアとし
て、その回りに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は層形成手段によって現像スリーブ1
41上に100〜600μmの層厚(現像剤)に規制さ
れて現像域へと搬送され、感光体ドラム10と現像スリ
ーブ141との間に直流或いは交流バイアス電圧をかけ
て現像が行われる。
The developers filled in the developing devices 14Y, 14M, 14C and 14K include ferrite as a core, a carrier coated with an insulating resin around the core, and polyester as a main material and a pigment according to the color. The toner comprises a toner to which a charge control agent, silica, titanium oxide and the like are added, and the developer is developed by the layer forming means.
A layer thickness (developer) of 100 to 600 μm is regulated on the sheet 41 and the sheet is conveyed to the developing area, and a DC or AC bias voltage is applied between the photosensitive drum 10 and the developing sleeve 141 to perform development.

【0120】なお前記説明では、デジタルカラー複写機
を説明したが、これをコンピューター、ファクシミリそ
の他の外部通信手段から画像信号を入力して、カラープ
リンターとして使用してもよく、又モノクロ画像信号を
入力してモノクロ複写機又はモノクロプリンターとして
使用してもよい。
In the above description, the digital color copying machine has been described, but it may be used as a color printer by inputting an image signal from a computer, a facsimile or other external communication means, or a monochrome image signal is input. Then, it may be used as a monochrome copying machine or a monochrome printer.

【0121】前記本発明の感光体は該感光体上に各色ト
ナー像を形成する度に転写材上に転写し、該転写材上で
各色トナー像を重ね合わせてカラー画像を形成するタイ
プのカラー複写機又はカラープリンターに適用してもよ
い。
The photoconductor of the present invention is a color type in which a toner image of each color is transferred onto a transfer material each time it is formed on the photoconductor, and the toner images of the respective colors are superposed on the transfer material to form a color image. It may be applied to a copying machine or a color printer.

【0122】又感光体周縁に帯電器、露光器及び現像器
を複数組配置して1パスでカラー画像を形成するカラー
複写機又はカラープリンターに適用してもよい。
Further, it may be applied to a color copying machine or a color printer in which a plurality of sets of charging devices, exposing devices and developing devices are arranged around the periphery of the photoconductor to form a color image in one pass.

【0123】又本発明の感光体はアナログの白黒複写機
に適用できるのは勿論である。
Further, it goes without saying that the photoconductor of the present invention can be applied to an analog monochrome copying machine.

【0124】なお前記図2のデジタルカラー複写機で
は、帯電器12、PCL11、クリーニング装置22、
除電器23、分離ブラシ19、転写ローラ18及び感光
体ドラム等の像形成手段をユニット化しているが、現像
器と他の少なくとも1つの像形成手段とをユニット化す
るようにしてもよい。
In the digital color copying machine of FIG. 2, the charger 12, PCL 11, cleaning device 22,
Although the image forming means such as the static eliminator 23, the separating brush 19, the transfer roller 18 and the photosensitive drum are unitized, the developing unit and at least one other image forming means may be unitized.

【0125】[0125]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0126】〈無機粒子の作製〉アドマテックス社製の
5種類のシリカ粒子SOC1、SOC2、試作品No
1、試作品No2及び試作品No3のそれぞれを理論量
のトリメチルシリルメトキシシランから成るシランカッ
プリング剤で処理して表1に示す実施例用の疎水性シリ
カA1〜A4及び比較例用の疎水性シリカA8を得た。
又石原産業社製酸化チタン粒子A−100を前記と同
様、理論量のトリメチルメトキシシランで処理して表1
に示す実施例用の疎水性酸化チタン粒子A5を得た。
<Preparation of Inorganic Particles> Five kinds of silica particles SOC1 and SOC2 manufactured by Admatechs, prototype No.
1, Prototype No. 2 and Prototype No. 3 were each treated with a theoretical amount of silane coupling agent consisting of trimethylsilylmethoxysilane to give hydrophobic silicas A1 to A4 for Examples shown in Table 1 and hydrophobic silica for Comparative Examples. A8 was obtained.
Also, titanium oxide particles A-100 manufactured by Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. were treated with a theoretical amount of trimethylmethoxysilane in the same manner as described above and then Table 1
Hydrophobic titanium oxide particles A5 for the example shown in FIG.

【0127】又、宇部日東化成社製シリカ−ハイプレシ
カを同様に処理したものをA6とする。
A silica-high pressica produced by Ube Nitto Kasei Co. was treated in the same manner as A6.

【0128】又日本アエロジル社製の疎水化されたアエ
ロジルR972を表1の比較例用シリカ粒子A7とし
た。又、東芝シリコーン社製トスパール105を同上の
方法で疎水化処理し、比較例用微粒子A9を得た。
Hydrophobicized Aerosil R972 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. was used as Comparative Example silica particles A7. Also, Tospearl 105 manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. was subjected to a hydrophobic treatment by the same method as above to obtain fine particles A9 for comparative examples.

【0129】[0129]

【表1】 [Table 1]

【0130】なお前記理論量とは粒子表面に単分子層を
形成するに必要な量であり下記式により算出される。
The theoretical amount is the amount required to form a monomolecular layer on the particle surface and is calculated by the following formula.

【0131】[0131]

【数1】 [Equation 1]

【0132】(Ws:シランカップリング剤添加量
(g)、Wf:粒子使用量(g)、SE:粒子比表面積
(m2/g)、MCA:シランカップリング剤1g当た
りの最小被覆面積(m2/g))。
(Ws: amount of silane coupling agent added (g), Wf: amount of particles used (g), SE: specific surface area of particles (m 2 / g), MCA: minimum coating area per 1 g of silane coupling agent ( m 2 / g)).

【0133】〈実施例用感光体1の作製〉直径80mm
のアルミニウムドラム上に共重合タイプのポリアミド樹
脂「CM−8000」(東レ社製)1.5重量部をメタ
ノール90容量部とブタノール10容量部との混合溶媒
中に溶解して成る塗布液を浸漬塗布して膜厚0.3μm
の中間層を形成した。次にポリビニルブチラール樹脂
「エスレック(BX−L)」(積水化学社製)0.8重
量部をメチルエチルケトン80容量部とシクロヘキサノ
ン20容量部との混合溶媒中に溶解し、得られた溶液中
に下記構造式で示されるCGM−1の4重量部(CGM
/バインダー樹脂の量比が5.0)を混合、分散して成
る塗布液を前記中間層上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚
0.2μmのCGLを形成した。
<Production of Photoreceptor 1 for Examples> Diameter 80 mm
Immerse 1.5 parts by weight of a copolymer type polyamide resin "CM-8000" (manufactured by Toray Industries, Inc.) in a mixed solvent of 90 parts by volume of methanol and 10 parts by volume of butanol on the aluminum drum. Coating thickness of 0.3μm
Was formed. Next, 0.8 part by weight of polyvinyl butyral resin "ES-REC (BX-L)" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in a mixed solvent of 80 parts by volume of methyl ethyl ketone and 20 parts by volume of cyclohexanone, and the following was added to the resulting solution. 4 parts by weight of CGM-1 represented by the structural formula (CGM
The coating liquid obtained by mixing and dispersing the / binder resin amount ratio of 5.0) was applied onto the intermediate layer by dip coating to form a CGL having a thickness of 0.2 μm after drying.

【0134】[0134]

【化23】 [Chemical formula 23]

【0135】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂P1−2「ユーピロンZ300」(三菱瓦斯
化学社製)粘度平均分子量30,000 15重量部
と、CTMとしての例示化合物(T−31)を10重量
部(CTM/バインダー樹脂の量比が0.67)をメチ
レンクロライド100容量部に溶解して成る塗布液を前
記CGL上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が20μmの第
1のCTLを形成した。
Then, a polycarbonate resin P 1-2 "Iupilon Z300" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) as a binder resin, a viscosity average molecular weight of 30,000 15 parts by weight, and an exemplary compound (T-31) as CTM 10 parts by weight. A coating solution prepared by dissolving (CTM / binder resin amount ratio 0.67) in 100 parts by volume of methylene chloride was dip-coated on the CGL to form a first CTL having a thickness of 20 μm after drying. .

【0136】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂P1−2「ユーピロンZ−800」粘度平均
分子量80,000 1.5重量部と、表1の無機粒子
A1を0.6重量部(A1/バインダー樹脂の量比が
0.4)と、CTMとしての例示化合物(T−31)を
1重量部(CTM/バインダー樹脂の量比が0.67)
を1,2−ジクロロエタン100容量部に溶解、分散し
て成る塗布液を前記第1のCTL上に円形量規制型塗布
機を用いて塗布して乾燥後の膜厚が5μmの第2のCT
Lを形成し、表2に示す実施例用感光体1を得た。
Then, 1.5 parts by weight of a polycarbonate resin P 1-2 "Iupilon Z-800" having a viscosity average molecular weight of 80,000 as a binder resin and 0.6 parts by weight of the inorganic particles A1 shown in Table 1 (A1 / binder resin) Of 0.4) and 1 part by weight of the exemplary compound (T-31) as CTM (the ratio of CTM / binder resin is 0.67).
Was dissolved and dispersed in 100 parts by volume of 1,2-dichloroethane to apply a coating solution on the first CTL using a circular amount control type coating machine, and a second CT having a film thickness after drying of 5 μm.
L was formed to obtain the photoconductor 1 for the example shown in Table 2.

【0137】〈実施例用感光体2〜9及び比較例用感光
体1〜4の作製〉感光体1の第1のCTLの膜厚及びバ
インダー、第2CTLの無機粒子の種類、粒径及びバイ
ンダー樹脂に対する重量比、前記第2CTL中のバイン
ダー樹脂を表2の如く変化した他は感光体1と同様にし
て実施例用感光体2〜9及び比較例用感光体1〜4を得
た。但し比較例感光体4においては無機粒子のかわり
に、有機シリコーン微粒子トスパール105(東芝シリ
コーン社製、平均粒径0.5μ)の疎水化処理品A8を
用いた。
<Production of Photoreceptors 2 to 9 for Examples and Photoreceptors 1 to 4 for Comparative Examples> The thickness and binder of the first CTL of the photoreceptor 1 and the kind, particle size and binder of the inorganic particles of the second CTL. Example photoconductors 2 to 9 and comparative photoconductors 1 to 4 were obtained in the same manner as the photoconductor 1 except that the weight ratio to the resin and the binder resin in the second CTL were changed as shown in Table 2. However, in Comparative Example photoreceptor 4, instead of the inorganic particles, a hydrophobic treatment product A8 of organic silicone fine particle Tospearl 105 (manufactured by Toshiba Silicone Co., average particle size 0.5 μ) was used.

【0138】[0138]

【表2】 [Table 2]

【0139】〈実施例1〜9及び比較例1〜4〉以上の
ようにして得た13種類の感光体を少なくとも該感光体
とクリーニング手段とが一体的にユニット化されている
帯電、像露光、現像、転写、除電及びクリーニングの各
工程を有するアナログ複写機Konica U−BIX
4145(コニカ社製)に装着して常温、常湿(20
℃、60%RH)下で各感光体毎に像形成テストを行
い、得られた画像の画像評価及び電位変動量の測定を行
った。
<Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 4> The 13 kinds of photoconductors obtained as described above are charged and image-exposed so that at least the photoconductor and the cleaning means are unitized. Analog copying machine Konica U-BIX with each process of development, transfer, charge removal and cleaning
Attached to 4145 (made by Konica), normal temperature and humidity (20
An image forming test was carried out for each photoconductor under a condition of 60 ° C. and 60% RH, and image evaluation and potential variation of the obtained image were measured.

【0140】〈画像評価〉前記13種類の感光体を順次
前記複写機に装着し、中間調を有する原稿を用いて10
万回の画出しを行った。このとき帯電器はスコロトロン
帯電器が用いられ、グリッド制御により前記感光体上に
は−750Vの一定帯電条件で像形成が行われた。
<Evaluation of Image> The above 13 kinds of photoconductors were sequentially mounted on the copying machine, and 10 images were obtained using an original having a halftone.
The image was printed 10,000 times. At this time, a scorotron charger was used as the charger, and an image was formed on the photoreceptor under a constant charging condition of -750 V by grid control.

【0141】前記10万回の像形成テストを行い、クリ
ーニング不良による地カブリ発生の有無、クリーニング
ブレードのめくれによるスジ故障の有無及び画像の鮮明
度等を目視により観察し又、感光体面の減耗量を測定
し、その結果を表3に示した。
The image forming test was conducted 100,000 times, and the presence or absence of background fog due to defective cleaning, the presence or absence of streak failure due to the cleaning blade being turned over, the sharpness of the image, etc. were visually observed, and the abrasion loss on the surface of the photoconductor was examined. Was measured and the results are shown in Table 3.

【0142】〈電位変動値の測定〉前記10万回の像形
成テスト前後の黒紙電位(Vb)と白紙電位(Vw)を
測定し、その差ΔVb及びΔVwから画出し前後の各感
光体の電位変動値(絶対値で表示)を求め、その結果を
表3に示した。
<Measurement of Potential Fluctuation Value> The black paper potential (Vb) and the white paper potential (Vw) before and after the 100,000 times image forming test are measured, and from the difference ΔVb and ΔVw, the photoconductors before and after image formation are detected. The potential fluctuation value (displayed as an absolute value) was calculated and the results are shown in Table 3.

【0143】なお、測定用原稿として反射濃度1.3の
ベタ黒領域と反射濃度0.0のベタ白領域を半々に有す
る原稿を用い、前記スコロトロン帯電器による−750
Vの帯電後、前記原稿からの像露光により形成された静
電潜像を現像器の位置に配置された電位計により測定し
て前記黒紙電位(Vb)及び白紙電位(Vw)を測定す
るようにした。
An original having half a solid black area with a reflection density of 1.3 and a half white area with a reflection density of 0.0 was used as the original for measurement, and the original was -750 by the scorotron charger.
After being charged with V, the electrostatic latent image formed by image exposure from the original is measured by an electrometer arranged at the position of the developing device to measure the black paper potential (Vb) and the white paper potential (Vw). I did it.

【0144】また、表面の減摩耗についての評価は、1
0万コピー画出し終了後感光体膜厚を測定し、初期の値
と比較した。
The evaluation of the surface wear reduction is 1
After the completion of the image output of 100,000 copies, the film thickness of the photoreceptor was measured and compared with the initial value.

【0145】[0145]

【表3】 [Table 3]

【0146】表3より実施例用の感光体を用いた各実施
例では、繰り返し像形成の過程で黒紙電位及び白紙電位
等の電位変動が少なく、地かぶり、スジ故障等のない鮮
明な画像が得られる、又、減耗量も少ないが、比較例用
の感光体を用いた各比較例では繰り返し像形成の過程で
地かぶりやスジ故障が発生し、減耗量も大きく良好な画
像が得られないことがわかる。
From Table 3, in each of the examples using the photoconductors for the examples, there is little potential fluctuation such as black paper potential and white paper potential in the process of repeated image formation, and a clear image without background fog or streak failure is obtained. In addition, although the amount of wear is small, in each comparative example using the photoconductor for the comparative example, background fog and streak failure occur in the process of repeated image formation, and the amount of wear is large and a good image is obtained. I know there isn't.

【0147】〈実施例用感光体10の作製〉直径80m
mのアルミニウムドラム上に変性タイプのポリアミド樹
脂「X−1874M(ダイセルヒュルス社製)」2重量
部をメタノール90容量部とブタノール10容量部との
混合溶媒中に溶解して成る塗布液を浸漬塗布して膜厚
0.3μmの中間層を形成した。次にポリビニルブチラ
ール樹脂「エスレック(BX−L)」0.8重量部をメ
チルイソプロピルケトン100容量部に溶解し、得られ
た溶液中に下記構造式で示されるCGM−2の2重量部
(CGM/バインダーの重量比が2.5)を混合、分散
して成る塗布液を前記中間層上に浸漬塗布して乾燥後の
膜厚が0.2μmのCGLを形成した。
<Production of Photoreceptor 10 for Examples> Diameter 80 m
A coating solution prepared by dissolving 2 parts by weight of a modified polyamide resin "X-1874M (manufactured by Daicel Hüls)" in a mixed solvent of 90 parts by volume of methanol and 10 parts by volume of butanol is dipped on an aluminum drum of m. It was applied to form an intermediate layer having a film thickness of 0.3 μm. Next, 0.8 part by weight of polyvinyl butyral resin "ES-REC (BX-L)" was dissolved in 100 parts by volume of methyl isopropyl ketone, and 2 parts by weight (CGM-2) of CGM-2 represented by the following structural formula was added to the obtained solution. The coating liquid obtained by mixing and dispersing the binder / binder weight ratio of 2.5) was applied onto the intermediate layer by dip coating to form CGL having a film thickness after drying of 0.2 μm.

【0148】次いで、バインダー樹脂としてのポリカー
ボネート樹脂P1−2「ユーピロンZ−300」20重
量部と、CTMとしての例示化合物(T−21)15重
量部(CTM/バインダーの重量比が0.75)を1,
2−ジクロロエタン100容量部に溶解して成る塗布液
を前記CGL上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が20μm
の第1のCTLを形成した。
Then, 20 parts by weight of a polycarbonate resin P 1-2 "Iupilon Z-300" as a binder resin and 15 parts by weight of an exemplary compound (T-21) as a CTM (the weight ratio of CTM / binder is 0.75). ) 1,
A coating solution prepared by dissolving 100 parts by volume of 2-dichloroethane is applied onto the CGL by dip coating, and the film thickness after drying is 20 μm.
The first CTL of was formed.

【0149】次いで、バインダー樹脂としてのポリカー
ボネート樹脂P1−2「ユーピロンZ−800」粘度平
均分子量80,000 6重量部と、表1の無機粒子A
1の2.4重量部(A1/バインダーの重量比が0.
4)と、CTMとしての例示化合物(T−21)を4重
量部(CTM/バインダーの重量比が0.67)を1,
2−ジクロロエタン100容量部に溶解して成る塗布液
を前記第1のCTL上に円形量規制型塗布機により塗布
して、乾燥後の膜厚が5μmの第2のCTLを形成し、
表4に示す実施例用の感光体10を得た。
Next, a polycarbonate resin P 1-2 "Iupilon Z-800" as a binder resin, a viscosity average molecular weight of 80,000 parts by weight, and the inorganic particles A of Table 1 were used.
2.4 parts by weight of A.
4) and 4 parts by weight of the exemplary compound (T-21) as CTM (CTM / binder weight ratio 0.67)
A coating solution prepared by dissolving in 100 parts by volume of 2-dichloroethane is applied onto the first CTL by a circular amount regulation type coating machine to form a second CTL having a film thickness after drying of 5 μm,
The photoconductor 10 for the example shown in Table 4 was obtained.

【0150】〈実施例用感光体11,12の作製〉感光
体10の無機粒子A1に代えて表1の無機粒子A5(酸
化チタン)及びA6(シリカ)を用いた他は感光体10
と同様にして表4に示す実施例用の感光体11及び12
を得た。
<Preparation of Photoreceptors 11 and 12 for Examples> Photoreceptor 10 except that inorganic particles A5 (titanium oxide) and A6 (silica) shown in Table 1 were used instead of inorganic particles A1 of photoreceptor 10.
In the same manner as in Table 4, the photoreceptors 11 and 12 for the examples shown in Table 4
I got

【0151】〈実施例用感光体13の作製〉感光体10
の第2のCTLを除き、第1のCTLに無機粒子A1を
2.0重量部(A1/バインダーの重量比が0.1)を
含有させ、他は感光体10と同様にして表4の実施例用
の感光体13を得た。
<Production of Photoreceptor 13 for Example> Photoreceptor 10
Except for the second CTL of No. 4, the first CTL was made to contain 2.0 parts by weight of the inorganic particles A1 (A1 / weight ratio of the binder is 0.1), and otherwise the same as in the photoconductor 10 of Table 4. The photoconductor 13 for the example was obtained.

【0152】[0152]

【表4】 [Table 4]

【0153】〈実施例10〜13〉前記複写機U−BI
X4145に前記実施例用10〜13の3種類の感光体
を順次着想し、実施例1と同様にして、負帯電にて10
万回の像形成テストを行い、得られた画像の画像評価及
び初期の感光体の白紙電位黒紙電位に対する10万回コ
ピー画出し後の前記各電位の変動量及び減耗量を測定
し、その結果を表5に示した。
<Examples 10 to 13> The copying machine U-BI.
Three types of photoconductors 10 to 13 for the above-described examples were sequentially conceived for X4145, and in the same manner as in Example 1, negatively charged 10
The image formation test was performed 10,000 times, and the image evaluation of the obtained image and the white paper potential of the photoconductor at the initial stage and the fluctuation amount and the wear amount of each potential after 100,000 copy images were printed with respect to the black paper potential, were measured. The results are shown in Table 5.

【0154】[0154]

【表5】 [Table 5]

【0155】〈実施例用感光体14の作製〉直径100
mmのアルミニウムドラムを用い実施例1の感光体のC
GM−1に代えてCuKの特性X線を用いたX線回折図
において、ブラッグ角(2θ±0.2°)が27.3°
に最大ピークを有し、その他に9.5°,11.6°,
15.0°及び24.1°に少なくとも1つ以上のピー
クを有する下記構造のオキシチタニウムフタロシアニン
から成るCGM−3を用いた他は感光体1と同様にして
実施例用の感光体14を得た。
<Production of Photoreceptor 14 for Examples> Diameter 100
C of the photoconductor of Example 1 using an aluminum drum of mm
In the X-ray diffraction diagram using the characteristic X-ray of CuK instead of GM-1, the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) was 27.3 °.
Has the maximum peak at 9.5 °, 11.6 °,
Photosensitive member 14 for Example was obtained in the same manner as photosensitive member 1 except that CGM-3 composed of oxytitanium phthalocyanine having the following structure having at least one peak at 15.0 ° and 24.1 ° was used. It was

【0156】[0156]

【化24】 [Chemical formula 24]

【0157】〈実施例用感光体15の作製〉感光体14
の第2のCTLに含有された無機粒子A1に代えてA4
を用いた他は感光体14と同様にして実施例用の感光体
15を得た。
<Production of Photoreceptor 15 for Example> Photoreceptor 14
A4 instead of the inorganic particles A1 contained in the second CTL of
A photoconductor 15 for the example was obtained in the same manner as the photoconductor 14 except that was used.

【0158】(実施例14,15)感光体ドラム、帯電
極、AC除電極、クリーニング装置、帯電前除電極、転
写装置を含む装置ユニットが着脱自在に装着されたデジ
タルカラープリンター「LP−7010」(コニカ社
製)に前記実施例用感光体14及び15の2種類の感光
体を順次装着し、20℃、60%RHの条件下で10万
回の黒画像プリント画出しを行い、画像評価、電位変動
量及び減耗量の測定を行い、その結果を表6に示した。
(Examples 14 and 15) Digital color printer "LP-7010" in which an apparatus unit including a photoconductor drum, a strip electrode, an AC electrode remover, a cleaning device, a pre-charge electrode remover, and a transfer device was detachably mounted. (Konica Corporation), two types of photoconductors, the photoconductors 14 and 15 for the examples, were sequentially mounted, and a black image print image was printed 100,000 times under the conditions of 20 ° C. and 60% RH. The evaluation, the potential fluctuation amount, and the wear loss amount were measured, and the results are shown in Table 6.

【0159】なお前記黒画像プリントでは、−750V
の帯電、レーザー像露光及びDC−600V、AC5K
Hzで2.3KV(P−P)のバイアス印加下の反転現
像により像形成が行われた。
The black image print is -750V.
Charging, laser image exposure and DC-600V, AC5K
Image formation was performed by reversal development under a bias of 2.3 KV (PP) at Hz.

【0160】又前記電位変動量の測定では、初期の感光
体の未露光部電位VH及び露光部電位VLと10万回プリ
ント画出し後の感光体の前記各電位との差|ΔVH|と
|ΔVL|を求めるようにした。
In the measurement of the potential fluctuation amount, the difference between the potential V H of the unexposed portion and the potential V L of the exposed portion of the photosensitive member at the initial stage and the respective potentials of the photosensitive member after printing the image 100,000 times | ΔV H | and | ΔV L | are calculated.

【0161】[0161]

【表6】 [Table 6]

【0162】表6より実施例用の感光体14及び15を
デシジタルカラープリンターに装着して像形成を行った
場合でも電位変動が少なく、かつ優れたプリント像が得
られ、減耗量が少ないことがわかる。
From Table 6, even when the photoconductors 14 and 15 for the examples are mounted on a digital color printer to form an image, the potential fluctuation is small, an excellent printed image is obtained, and the amount of wear is small. I understand.

【0163】[0163]

【発明の効果】本発明によれば、繰り返し像形成の過程
で感光体表面の機械的摩耗、損傷がなく高濃度、鮮明な
画像が得られる電子写真感光体を提供することが出来
る。
According to the present invention, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member which can obtain a high density and clear image without mechanical abrasion or damage on the surface of the photosensitive member during the repeated image formation.

【0164】又本発明の前記感光体と共に特定のクリー
ニング手段を組み合わせて用いることにより繰り返し像
形成の過程で前記感光体表面の摩耗、損傷がなく、クリ
ーニング不良による画像欠陥の発生もなく、高耐久であ
り、高濃度、鮮明な画像が安定して得られる電子写真装
置を提供することができる。
By using a specific cleaning means in combination with the photosensitive member of the present invention, the surface of the photosensitive member is not worn or damaged in the course of repeated image formation, no image defect due to defective cleaning occurs, and high durability is obtained. Therefore, it is possible to provide an electrophotographic apparatus capable of stably obtaining a high density and clear image.

【0165】さらに又、組み込まれる感光体が高耐久と
されることから該感光体の交換を行うことなく繰り返し
安定して像形成が可能であり、もし感光体以外の像形成
手段に欠陥を生じたとしても感光体表面に傷などを発生
させずに速やかにかつ容易に交換可能であり、長期に亘
り高画質の画像が安定して得られる装置ユニットを提供
することが出来る。
Furthermore, since the built-in photoconductor has a high durability, it is possible to repeatedly and stably form an image without replacing the photoconductor, and if a defect occurs in the image forming means other than the photoconductor. Even in such a case, it is possible to quickly and easily replace the photosensitive member surface without causing scratches and the like, and it is possible to provide an apparatus unit capable of stably obtaining a high-quality image for a long period of time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明に係わる感光体の層構成を示す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing a layer structure of a photoreceptor according to the present invention.

【図2】本発明に係わる電子写真装置の断面図。FIG. 2 is a sectional view of an electrophotographic apparatus according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 導電性支持体 2 中間層 3 電荷輸送層(CTL)又は第1の電荷輸送層(第1
のCTL) 4 電荷発生層(CGL) 5 第2の電荷輸送層(第2のCTL) 6 感光層 10 感光体ドラム 11 除電ランプ 12 帯電器 13 像露光手段 14 現像器 18 転写ローラ 19 分離ブラシ 22 クリーニング装置 23 除電器 30 装置ユニット
1 Conductive Support 2 Intermediate Layer 3 Charge Transport Layer (CTL) or First Charge Transport Layer (First
CTL) 4 charge generation layer (CGL) 5 second charge transport layer (second CTL) 6 photosensitive layer 10 photoconductor drum 11 charge eliminating lamp 12 charger 13 image exposure means 14 developing device 18 transfer roller 19 separation brush 22 Cleaning device 23 Static eliminator 30 Device unit

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03G 5/05 101 G03G 5/05 101 15/22 101 15/22 101Z 21/10 21/00 318 (72)発明者 江藤 嘉彦 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03G 5/05 101 G03G 5/05 101 15/22 101 15/22 101Z 21/10 21/00 318 (72) Inventor Yoshihiko Eto 2970 Ishikawacho, Hachioji City, Tokyo Konica Stock Company

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性基体上に感光層を設けてなる電子
写真感光体の最上層が粘度平均分子量40,000以上
のポリカーボネートと体積平均粒径0.05〜2.0μ
mの無機粒子を含有することを特徴とする電子写真感光
体。
1. An uppermost layer of an electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer provided on a conductive substrate and a polycarbonate having a viscosity average molecular weight of 40,000 or more and a volume average particle diameter of 0.05 to 2.0 μm.
An electrophotographic photoreceptor containing m inorganic particles.
【請求項2】 前記ポリカーボネートが下記一般式
(1)、(2)、(3)又は(4)で表されるモノマー
単位を含むことを特徴とする請求項1記載の電子写真感
光体。 【化1】 (一般式(1)中、R1〜R8はそれぞれ独立して水素原
子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換の炭素原子
数1〜10のアルキル基、シクロアルキル基もしくはア
リール基を表し、R9は炭素数1〜9のアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基を表し、iは4〜11の
整数を表す。一般式(2)中、R10〜R17はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
換の炭素原子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル
基もしくはアリール基を表す。一般式(3)中、R20
27はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は
各々置換又は無置換の炭素原子数1〜10のアルキル
基、シクロアルキル基もしくはアリール基を表す。一般
式(4)中、R31及びR32はそれぞれ独立して水素原
子、各々置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル
基もしくはアリール基を表し、R33〜R48はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
換の炭素原子数1〜10のアルキル基、シクロアルキル
基もしくはアリール基を表し、k及びmはおのおの正の
整数を表し、k/mが1〜10。)
2. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the polycarbonate contains a monomer unit represented by the following general formula (1), (2), (3) or (4). Embedded image (In the general formula (1), R 1 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, R 9 represents an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, and i represents an integer of 4 to 11. In the general formula (2), R 10 to R 17 are each independently a hydrogen atom. , A halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group, or an aryl group, respectively, in the general formula (3), R 20 to
R 27's each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group. In formula (4), R 31 and R 32 each independently represent a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, and R 33 to R 48 each independently represent a hydrogen atom. , A halogen atom, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group or an aryl group, k and m each represent a positive integer, and k / m is 1 to 10. )
【請求項3】 無機粒子が25℃、相対湿度80%に調
湿した後の示差走査熱量分析において温度範囲40〜2
00℃における吸熱エネルギーの変化量ΔHが0〜20
J/gであることを特徴とする請求項1又は2記載の電
子写真感光体。
3. The temperature range of 40 to 2 in differential scanning calorimetry after the inorganic particles are conditioned at 25 ° C. and 80% relative humidity.
The amount of change ΔH in endothermic energy at 00 ° C. is 0 to 20
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, which is J / g.
【請求項4】 無機粒子がシリカであることを特徴とす
る請求項1、2又は3記載の電子写真感光体。
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, 2 or 3, wherein the inorganic particles are silica.
【請求項5】 前記シリカ粒子が疎水化処理されている
ことを特徴とする請求項1、2、3又は4記載の電子写
真感光体。
5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the silica particles are subjected to a hydrophobic treatment.
【請求項6】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段、及
びクリーニング手段を有する電子写真装置において前記
感光層の最上層が粘度平均分子量40,000以上のポ
リカーボネートと体積平均粒径0.05〜2μmの無機
粒子を含有せしめた層として構成され、前記クリーニン
グ手段が弾性ブレード手段であることを特徴とする電子
写真装置。
6. An electrophotographic apparatus having an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer on a conductive support, an electrostatic latent image forming means, a developing means, a transfer means, and a cleaning means, wherein the uppermost layer of the photosensitive layer is a viscosity. An electrophotographic apparatus comprising a layer containing a polycarbonate having an average molecular weight of 40,000 or more and inorganic particles having a volume average particle diameter of 0.05 to 2 μm, wherein the cleaning means is an elastic blade means.
【請求項7】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体、及び複数の像形成手段の少なくとも2つを有
する装置ユニットにおいて、前記感光層の最上層が粘度
平均分子量40,000以上のポリカーボネートと体積
平均粒径0.05〜2μmの無機粒子を含有せしめた層
として構成され、前記感光体と像形成手段としての帯電
手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段の少な
くとも1つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在
に装着されていることを特徴とする装置ユニット。
7. In an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer on a conductive support, and an apparatus unit having at least two of a plurality of image forming means, the uppermost layer of the photosensitive layer has a viscosity average molecular weight of 40,000 or more. Of a polycarbonate and inorganic particles having a volume average particle diameter of 0.05 to 2 μm, and the photoreceptor is integrated with at least one of a charging means, a developing means, a transfer means and a cleaning means as an image forming means. Device unit that is detachably mounted on the device body.
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