JPH0827363A - 乳酸系ポリマー組成物 - Google Patents
乳酸系ポリマー組成物Info
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- JPH0827363A JPH0827363A JP16031494A JP16031494A JPH0827363A JP H0827363 A JPH0827363 A JP H0827363A JP 16031494 A JP16031494 A JP 16031494A JP 16031494 A JP16031494 A JP 16031494A JP H0827363 A JPH0827363 A JP H0827363A
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- acid
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 乳酸系ポリマーに脂肪酸、脂肪酸アミドを配
合した生分解性乳酸系ポリマー組成物。 【効果】 乳酸系ポリマーの強度と透明性を低下させる
ことなく射出成形の離型性に優れ、また、廃棄物として
地中に埋設されたり海や川に投棄された場合、紙や木等
の天然物と同じように自然環境下で比較的短い期間の内
に無害な水と炭酸ガスに分解する。
合した生分解性乳酸系ポリマー組成物。 【効果】 乳酸系ポリマーの強度と透明性を低下させる
ことなく射出成形の離型性に優れ、また、廃棄物として
地中に埋設されたり海や川に投棄された場合、紙や木等
の天然物と同じように自然環境下で比較的短い期間の内
に無害な水と炭酸ガスに分解する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は乳酸系ポリマーの組成
物、それよりなる成形方法に関する。更に詳しくは離型
性及び透明性と強度に優れた組成物、それよりなる射出
成形方法に関する。
物、それよりなる成形方法に関する。更に詳しくは離型
性及び透明性と強度に優れた組成物、それよりなる射出
成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般的に、透明性と強度が優れている樹
脂としては、ポリスチレン、硬質塩ビの樹脂が知られて
いる。しかしながら、これらは、廃棄するときにゴミの
量を増すうえに自然環境下での分解速度が殆どないた
め、埋設処理しても半永久的に地中に残留する。また投
棄された樹脂により、景観が損なわれ海洋生物の生活環
境が破壊されるなどの問題が生じている。
脂としては、ポリスチレン、硬質塩ビの樹脂が知られて
いる。しかしながら、これらは、廃棄するときにゴミの
量を増すうえに自然環境下での分解速度が殆どないた
め、埋設処理しても半永久的に地中に残留する。また投
棄された樹脂により、景観が損なわれ海洋生物の生活環
境が破壊されるなどの問題が生じている。
【０００３】このため、自然環境下で分解する生分解性
を有する熱可塑性ポリマーとして、ポリ乳酸または乳酸
とヒドロキシカルボン酸のコポリマー（以下、あわせて
乳酸系ポリマーと略称する。）が開発されている。これ
らのポリマーは、動物の体内で数カ月から１年以内に１
００％生分解し、また、土壌や海水中に置かれた場合、
湿った環境下では数週間で分解を始め、約１年から数年
で消滅し、さらに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二
酸化炭素と水になるという特性を有している。
を有する熱可塑性ポリマーとして、ポリ乳酸または乳酸
とヒドロキシカルボン酸のコポリマー（以下、あわせて
乳酸系ポリマーと略称する。）が開発されている。これ
らのポリマーは、動物の体内で数カ月から１年以内に１
００％生分解し、また、土壌や海水中に置かれた場合、
湿った環境下では数週間で分解を始め、約１年から数年
で消滅し、さらに分解生成物は、人体に無害な乳酸と二
酸化炭素と水になるという特性を有している。
【０００４】乳酸系ポリマーの原料である乳酸は発酵法
や化学合成で製造されているが、最近、特に発酵法によ
るＬ−乳酸が多量に作られ安価になってきている。叉、
得られたポリマーは剛性が強いという特徴や、射出成形
による成形物は透明性に優れているという特徴を有して
いる。これらのことから現在、各種の用途開発が進めら
れている。
や化学合成で製造されているが、最近、特に発酵法によ
るＬ−乳酸が多量に作られ安価になってきている。叉、
得られたポリマーは剛性が強いという特徴や、射出成形
による成形物は透明性に優れているという特徴を有して
いる。これらのことから現在、各種の用途開発が進めら
れている。
【０００５】しかしながら、乳酸系ポリマーは金型形状
によっては離型性が悪くなる欠点を有している。金型の
射出方向の抜き勾配がおよそ２゜以下になると、成形物
を金型から離型する際、抜き抵抗が大のため離型不良が
生じ、外観良好な成形物を連続的に得ることが困難であ
る。
によっては離型性が悪くなる欠点を有している。金型の
射出方向の抜き勾配がおよそ２゜以下になると、成形物
を金型から離型する際、抜き抵抗が大のため離型不良が
生じ、外観良好な成形物を連続的に得ることが困難であ
る。
【０００６】これに対し、射出成形の離型性を有するポ
リマーを製造するには、金属石鹸、等の滑剤を練り込む
方法が用いられている。しかしながら、乳酸系ポリマー
に金属石鹸等の滑剤を用いた場合、滑剤の種類やその添
加量によっては、成形物の透明性が失われ易く、叉、分
子量の低下による強度劣化がする場合が多い。
リマーを製造するには、金属石鹸、等の滑剤を練り込む
方法が用いられている。しかしながら、乳酸系ポリマー
に金属石鹸等の滑剤を用いた場合、滑剤の種類やその添
加量によっては、成形物の透明性が失われ易く、叉、分
子量の低下による強度劣化がする場合が多い。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題に
対し、透明性と強度を低下させることなく射出成形時の
離型性を改良された成形物を得ることを目的とする。
対し、透明性と強度を低下させることなく射出成形時の
離型性を改良された成形物を得ることを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するため、鋭意検討した結果、本発明に到ったもの
である。即ち、乳酸系ポリマーを主成分とする熱可塑性
ポリマー組成物に脂肪酸または脂肪酸アミドを０．０５
１〜１．０重量部添加し、射出成形することを特徴とす
る乳酸系ポリマーの成形方法に関する。
達成するため、鋭意検討した結果、本発明に到ったもの
である。即ち、乳酸系ポリマーを主成分とする熱可塑性
ポリマー組成物に脂肪酸または脂肪酸アミドを０．０５
１〜１．０重量部添加し、射出成形することを特徴とす
る乳酸系ポリマーの成形方法に関する。
【０００９】本発明における乳酸系ポリマーとは、ポリ
乳酸、乳酸ーヒドロキシカルボン酸コポリマー、並びに
ポリ乳酸及び乳酸ーヒドロキシカルボン酸コポリマーの
混合物である。ポリマーの原料としては乳酸類及びヒド
ロキシカルボン酸類が用いられる。乳酸類としては、Ｌ
−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸叉はそれらの混合物また
は乳酸の環状２量体であるラクタイドを使用することが
できる。
乳酸、乳酸ーヒドロキシカルボン酸コポリマー、並びに
ポリ乳酸及び乳酸ーヒドロキシカルボン酸コポリマーの
混合物である。ポリマーの原料としては乳酸類及びヒド
ロキシカルボン酸類が用いられる。乳酸類としては、Ｌ
−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸叉はそれらの混合物また
は乳酸の環状２量体であるラクタイドを使用することが
できる。
【００１０】また乳酸類と併用できるヒドロキシカルボ
ン酸類としては、グリコール酸、３ーヒドロキシ酪酸、
４ーヒドロキシ酪酸、４ーヒドロキシ吉草酸、５ーヒド
ロキシ吉草酸、６ーヒドロキシカルボン酸を使用するこ
とができ、更にヒドロキシカルボン酸の環状エステル中
間体、例えば、グリコール酸の２量体であるグリコライ
ドや６ーヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε
ーカプロラクトンも使用できる。
ン酸類としては、グリコール酸、３ーヒドロキシ酪酸、
４ーヒドロキシ酪酸、４ーヒドロキシ吉草酸、５ーヒド
ロキシ吉草酸、６ーヒドロキシカルボン酸を使用するこ
とができ、更にヒドロキシカルボン酸の環状エステル中
間体、例えば、グリコール酸の２量体であるグリコライ
ドや６ーヒドロキシカプロン酸の環状エステルであるε
ーカプロラクトンも使用できる。
【００１１】本発明に使用される乳酸系ポリマーは、乳
酸または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類の混合物を原
料として、直接脱水重縮合する方法、または、上記乳酸
類やヒドロキシカルボン酸類の環状２量体、例えばラク
タイドやグリコライド、あるいはεーカプロラクトンの
ような環状エステル中間体を用いて開環重合させる方法
により得られる。
酸または乳酸類とヒドロキシカルボン酸類の混合物を原
料として、直接脱水重縮合する方法、または、上記乳酸
類やヒドロキシカルボン酸類の環状２量体、例えばラク
タイドやグリコライド、あるいはεーカプロラクトンの
ような環状エステル中間体を用いて開環重合させる方法
により得られる。
【００１２】直接脱水重縮合して製造する場合、原料で
ある乳酸類叉は乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ま
しくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下
で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した
溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応
系に戻す方法によって重合することにより、本発明に適
した強度を持つ高分子量のＬ−乳酸系ポリマーが得られ
る。
ある乳酸類叉は乳酸類とヒドロキシカルボン酸類を好ま
しくは有機溶媒、特にフェニルエーテル系溶媒の存在下
で共沸脱水縮合し、特に好ましくは共沸により留出した
溶媒から水を除き実質的に無水の状態にした溶媒を反応
系に戻す方法によって重合することにより、本発明に適
した強度を持つ高分子量のＬ−乳酸系ポリマーが得られ
る。
【００１３】乳酸系ポリマーの重量平均分子量は、成形
性が可能な範囲で高分子量のものが好ましく、３万以上
５００万以下がより好ましい。分子量が３万未満のもの
では成形品の強度が小さくなり実用に適さない。また、
分子量が５００万以上のものは成形加工性に劣る。
性が可能な範囲で高分子量のものが好ましく、３万以上
５００万以下がより好ましい。分子量が３万未満のもの
では成形品の強度が小さくなり実用に適さない。また、
分子量が５００万以上のものは成形加工性に劣る。
【００１４】本発明において用いる脂肪酸、脂肪酸アミ
ドの添加量は、離型効果を有し、成形の安定性を保ち、
成形品の透明性を維持するため、０．０５１〜１．０重
量％がよく、０．２〜０．５重量％がより好ましい。脂
肪酸や脂肪酸アミドをこの範囲において使用すると、射
出成形時の離型力が大巾減少し成形物が安定して得ら
れ、該成形物は透明性が良く、更に、射出成形時に該添
加剤による分子量の低下が殆ど生じず、また溶解性等に
よる成形物の曇り現象が発現されない成形物が得られ
る。
ドの添加量は、離型効果を有し、成形の安定性を保ち、
成形品の透明性を維持するため、０．０５１〜１．０重
量％がよく、０．２〜０．５重量％がより好ましい。脂
肪酸や脂肪酸アミドをこの範囲において使用すると、射
出成形時の離型力が大巾減少し成形物が安定して得ら
れ、該成形物は透明性が良く、更に、射出成形時に該添
加剤による分子量の低下が殆ど生じず、また溶解性等に
よる成形物の曇り現象が発現されない成形物が得られ
る。
【００１５】脂肪酸としては、特に制限はないが、ステ
アリン酸が特に好ましい。脂肪酸アミドとしては、特に
制限はないが、メチレンビス・ステアリン酸アミド、エ
チレンビス・ステアリン酸アミド、エチレンビスバルミ
チン酸アミド、エチレンビス・オレイン酸アミド等が好
ましく、エチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ）が
特に好ましい。乳酸系ポリマーと脂肪酸、脂肪酸アミド
の混合は公知の混練技術を全て適応できる。これらの形
状はぺレット、棒状、粉末等で用いられるのが好まし
い。
アリン酸が特に好ましい。脂肪酸アミドとしては、特に
制限はないが、メチレンビス・ステアリン酸アミド、エ
チレンビス・ステアリン酸アミド、エチレンビスバルミ
チン酸アミド、エチレンビス・オレイン酸アミド等が好
ましく、エチレンビスステアリン酸アミド（ＥＢＳ）が
特に好ましい。乳酸系ポリマーと脂肪酸、脂肪酸アミド
の混合は公知の混練技術を全て適応できる。これらの形
状はぺレット、棒状、粉末等で用いられるのが好まし
い。
【００１６】次に、本発明による乳酸系ポリマーを用い
て成形物を製造する方法を詳細に説明する。本発明の目
的の乳酸系ポリマー成形物は、乳酸系ポリマーに滑剤を
混合機で均一化後、押出機てペレット化し、次いで射出
成形することにより製造される。
て成形物を製造する方法を詳細に説明する。本発明の目
的の乳酸系ポリマー成形物は、乳酸系ポリマーに滑剤を
混合機で均一化後、押出機てペレット化し、次いで射出
成形することにより製造される。
【００１７】成形物は、例えば次の方法により得られ
る。平均粒径１５〜１００μｍ乳酸系ポリマーに滑剤を
リボンブレンダー等で混合し、３６ｍｍφ 同方向回転
２軸押出機の温度設定１５０〜２３０℃、スクリューを
１００回転数に設定してペレット化する。更に成形時に
押出安定性を良くするために、８０〜１２０℃に加熱し
たオーブン内で該ペレットを熱処理をして結晶化する。
射出成形をする場合は、通常の成形機にてバレル温度を
１５０〜２３０℃で溶融し、金型温度を１０〜３０℃に
設定する事により得られる。
る。平均粒径１５〜１００μｍ乳酸系ポリマーに滑剤を
リボンブレンダー等で混合し、３６ｍｍφ 同方向回転
２軸押出機の温度設定１５０〜２３０℃、スクリューを
１００回転数に設定してペレット化する。更に成形時に
押出安定性を良くするために、８０〜１２０℃に加熱し
たオーブン内で該ペレットを熱処理をして結晶化する。
射出成形をする場合は、通常の成形機にてバレル温度を
１５０〜２３０℃で溶融し、金型温度を１０〜３０℃に
設定する事により得られる。
【００１８】本発明の成形物の形状は、その金型の射出
方向の抜き勾配が９０゜より下のどのような角度でも可
能であるが、従来は離型の際に抜き抵抗の大きかった金
型の射出方向の抜き勾配が２゜以下場合にも有効に射出
成形が可能となる。金型の射出方向の抜き勾配が０．１
〜２．０゜、特に０．１〜０．９゜の場合にはその有効
性が顕著に現れる。成形物は、汎用樹脂であるポリスチ
レン樹脂等を成形する成形機で効率よく成形が可能であ
り、例えば化粧品、日用品、雑貨等の容器また文房具
（ボールペン、シャーペンの軸およびケース等）等の用
途に使用される。
方向の抜き勾配が９０゜より下のどのような角度でも可
能であるが、従来は離型の際に抜き抵抗の大きかった金
型の射出方向の抜き勾配が２゜以下場合にも有効に射出
成形が可能となる。金型の射出方向の抜き勾配が０．１
〜２．０゜、特に０．１〜０．９゜の場合にはその有効
性が顕著に現れる。成形物は、汎用樹脂であるポリスチ
レン樹脂等を成形する成形機で効率よく成形が可能であ
り、例えば化粧品、日用品、雑貨等の容器また文房具
（ボールペン、シャーペンの軸およびケース等）等の用
途に使用される。
【００１９】
【実施例】次に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお、文中、部とあるのはいずれも重量基準であ
る。はじめに、本発明で使用するＬ−乳酸系ポリマーの
製造を示す。尚、ポリマーの平均分子量（重量平均分子
量）はポリスチレンを標準としてゲルパーミェーション
クロマトグラフィーにより以下の条件で測定した。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３
７０ＤＴ−５ 溶媒 ：クロロホルム 濃度 ：１％ 注入量：２０μリットル 流速 ：１．０ｍリットル／ｍｉｎ
る。なお、文中、部とあるのはいずれも重量基準であ
る。はじめに、本発明で使用するＬ−乳酸系ポリマーの
製造を示す。尚、ポリマーの平均分子量（重量平均分子
量）はポリスチレンを標準としてゲルパーミェーション
クロマトグラフィーにより以下の条件で測定した。 装置 ：島津ＬＣ−１０ＡＤ 検出器：島津ＲＩＤ−６Ａ カラム：日立化成ＧＬ−Ｓ３５０ＤＴ−５、ＧＬ−Ｓ３
７０ＤＴ−５ 溶媒 ：クロロホルム 濃度 ：１％ 注入量：２０μリットル 流速 ：１．０ｍリットル／ｍｉｎ
【００２０】製造例１ Ｌ−ラクタイド１００部およびオクタン酸第一スズ０．
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で攪拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管およびガラス製
受器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内
を３ｍｍＨｇまで減圧にした。脱気開始から１時間後、
モノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容
器内を窒素置換し、容器下部からモノマーを紐状に抜き
出してペレット化し、Ｌ−乳酸系ポリマーＡを得た。こ
のポリマーの重量平均分子量は約１０万であった。
０１部と、ラウリルアルコール０．０３部を、攪拌機を
備えた肉厚の円筒型ステンレス製重合容器へ封入し、真
空で２時間脱気した後窒素ガスで置換した。この混合物
を窒素雰囲気下で攪拌しつつ２００℃で３時間加熱し
た。温度をそのまま保ちながら、排気管およびガラス製
受器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反応容器内
を３ｍｍＨｇまで減圧にした。脱気開始から１時間後、
モノマーや低分子量揮発分の留出がなくなったので、容
器内を窒素置換し、容器下部からモノマーを紐状に抜き
出してペレット化し、Ｌ−乳酸系ポリマーＡを得た。こ
のポリマーの重量平均分子量は約１０万であった。
【００２１】製造例２ Ｄｉｅｎ−Ｓｔａｒｋトラップを設置下１００リットル
反応器に、９０％Ｌ−乳酸１０ｋｇを１５０℃／５０ｍ
ｍＨｇでさらに２時間攪拌しながら水を留出させた後、
錫末６．２ｇを加え、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに
２時間攪拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫
末２８．８ｇとジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加
え、１５０℃／３０ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い留出し
た水と溶媒を水分分離器で分離して溶媒のみ反応機に戻
した。２時間後、反応機に戻す有機溶媒を４．６ｋｇモ
ノキュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応
機に戻るようにして、１５０℃／３５ｍｍＨｇで４０時
間反応を行い重量平均分子量１１万のポリ乳酸溶液を得
た。この溶液に脱水したジフェニルェーテル４４ｋｇを
加え希釈した後４０℃まで冷却して、析出した結晶を濾
過し、１０ｋｇのｎーヘキサンで３回洗浄して６０℃／
５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ−塩酸１
２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３５℃で１時間攪
拌した後濾過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥して、平
均粒径３０μｍのポリ乳酸粉末６．１ｋｇ（収率８５
％）Ｌ−乳酸ポリマーＢを得た。このポリマーの重量平
均分子量は１１万であった。
反応器に、９０％Ｌ−乳酸１０ｋｇを１５０℃／５０ｍ
ｍＨｇでさらに２時間攪拌しながら水を留出させた後、
錫末６．２ｇを加え、１５０℃／３０ｍｍＨｇでさらに
２時間攪拌してオリゴマー化した。このオリゴマーに錫
末２８．８ｇとジフェニルエーテル２１．１ｋｇを加
え、１５０℃／３０ｍｍＨｇ共沸脱水反応を行い留出し
た水と溶媒を水分分離器で分離して溶媒のみ反応機に戻
した。２時間後、反応機に戻す有機溶媒を４．６ｋｇモ
ノキュラシーブ３Ａを充填したカラムに通してから反応
機に戻るようにして、１５０℃／３５ｍｍＨｇで４０時
間反応を行い重量平均分子量１１万のポリ乳酸溶液を得
た。この溶液に脱水したジフェニルェーテル４４ｋｇを
加え希釈した後４０℃まで冷却して、析出した結晶を濾
過し、１０ｋｇのｎーヘキサンで３回洗浄して６０℃／
５０ｍｍＨｇで乾燥した。この粉末を０．５Ｎ−塩酸１
２ｋｇとエタノール１２ｋｇを加え、３５℃で１時間攪
拌した後濾過し、６０℃／５０ｍｍＨｇで乾燥して、平
均粒径３０μｍのポリ乳酸粉末６．１ｋｇ（収率８５
％）Ｌ−乳酸ポリマーＢを得た。このポリマーの重量平
均分子量は１１万であった。
【００２２】製造例３ Ｌ−乳酸１００部とＤＬ−乳酸１００部に変え製造例２
と同時にし、ＤＬ−乳酸ポリマーＣを得た。このポリマ
ーの重量平均分子量は約１１万であった。
と同時にし、ＤＬ−乳酸ポリマーＣを得た。このポリマ
ーの重量平均分子量は約１１万であった。
【００２３】製造例４ Ｌ−乳酸１００部をＬ−乳酸９０部とヒドロキシカルボ
ン酸成分としてグリコール酸１０部に変えた他は製造例
２と同様にして、乳酸とヒドロキシカルボン酸共重合体
Ｄを得た。このポリマーの重量平均分子量は約１０万で
あった。
ン酸成分としてグリコール酸１０部に変えた他は製造例
２と同様にして、乳酸とヒドロキシカルボン酸共重合体
Ｄを得た。このポリマーの重量平均分子量は約１０万で
あった。
【００２４】製造例５ Ｌ−乳酸１００部をＬ−乳酸９０部とヒドロキシカルボ
ン酸成分として６ーヒドロキンカプロン酸１０部に変え
た他は製造例２と同時にして、乳酸とヒドロキシカルボ
ン酸共重合体Ｅを得た。このポリマーの重量平均分子量
は約１０万であった。
ン酸成分として６ーヒドロキンカプロン酸１０部に変え
た他は製造例２と同時にして、乳酸とヒドロキシカルボ
ン酸共重合体Ｅを得た。このポリマーの重量平均分子量
は約１０万であった。
【００２５】以下、製造例１〜５で得たＬ−乳酸系ポリ
マーを用いて、本発明に係わる乳酸系ポリマーの製造方
法の実施例について説明する。なお、主な物性値の測定
条件は次のとおりである。 １）霞度（ヘイズ）は東京電色製Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ
より厚みとヘイズとの関係により厚み１ｍｍの時のヘイ
ズ値を求めた。 ２）曲げ強さは容器から巾１０ｍｍ、長１００ｍｍの試
験片を作成し、スパン間５０ｍｍで測定した。 ３）離型力は射出成形機を用いて、口径６０ｍｍ、底径
５８．３ｍｍ、高さ１００ｍｍ、厚み２ｍｍ（抜き勾配
０．５゜）の円筒状容器を成形する際、ポリマーを金型
に充填・冷却後容器口部をストリッパープレートで押出
する時の力を、ストリッパープレートと押出ピンとの間
に設置したロードセル（２トン）にて、型開きの時の離
型力として測定した。 ４）分解性試験は２×５ｃｍの試験片を採取し、該試験
片を温度３５℃、水分３０％の土壌中に埋設して分解試
験を行い、外観変化と重量の減少率を求めた。 実施例１〜５ 製造例１〜５で得られた乳酸系ポリマーＡ〜Ｅと滑剤と
してステアリン酸、エチレビスステアリン酸アミドを表
ー１に示す割合でリボンブレンダーで混合後、２軸押出
機バレル 温度１７０〜２１０℃の条件にてペレット化
し、該ペレットを８０℃のオーブンで熱処理した。株式
会社日本製鋼所、射出成形機１００Ｓにてバレル 温度
１６０〜２１０℃、金型温度２０℃、冷却時間２５秒の
条件で成形し、外径約６０ｍｍ、高さ１００mm、肉厚２
ｍｍ、抜き勾配０．５゜の透明性に優れた容器を得た。
マーを用いて、本発明に係わる乳酸系ポリマーの製造方
法の実施例について説明する。なお、主な物性値の測定
条件は次のとおりである。 １）霞度（ヘイズ）は東京電色製Ｈａｚｅ Ｍｅｔｅｒ
より厚みとヘイズとの関係により厚み１ｍｍの時のヘイ
ズ値を求めた。 ２）曲げ強さは容器から巾１０ｍｍ、長１００ｍｍの試
験片を作成し、スパン間５０ｍｍで測定した。 ３）離型力は射出成形機を用いて、口径６０ｍｍ、底径
５８．３ｍｍ、高さ１００ｍｍ、厚み２ｍｍ（抜き勾配
０．５゜）の円筒状容器を成形する際、ポリマーを金型
に充填・冷却後容器口部をストリッパープレートで押出
する時の力を、ストリッパープレートと押出ピンとの間
に設置したロードセル（２トン）にて、型開きの時の離
型力として測定した。 ４）分解性試験は２×５ｃｍの試験片を採取し、該試験
片を温度３５℃、水分３０％の土壌中に埋設して分解試
験を行い、外観変化と重量の減少率を求めた。 実施例１〜５ 製造例１〜５で得られた乳酸系ポリマーＡ〜Ｅと滑剤と
してステアリン酸、エチレビスステアリン酸アミドを表
ー１に示す割合でリボンブレンダーで混合後、２軸押出
機バレル 温度１７０〜２１０℃の条件にてペレット化
し、該ペレットを８０℃のオーブンで熱処理した。株式
会社日本製鋼所、射出成形機１００Ｓにてバレル 温度
１６０〜２１０℃、金型温度２０℃、冷却時間２５秒の
条件で成形し、外径約６０ｍｍ、高さ１００mm、肉厚２
ｍｍ、抜き勾配０．５゜の透明性に優れた容器を得た。
【００２６】比較例１ 製造例２で得られたＬ−乳酸系ポリマーＢを使用して射
出成形をした。試験結果を表ー２に示す。該ポリマーは
滑剤が含まれていない為、離型力が大きく成形加工性が
不安定であった。
出成形をした。試験結果を表ー２に示す。該ポリマーは
滑剤が含まれていない為、離型力が大きく成形加工性が
不安定であった。
【００２７】比較例２ 製造例２で得られたＬ−乳酸系ポリマーＢを使用して、
滑剤としてステアリン酸亜鉛を表ー２に示す割合で添加
して、実施例１と同様に射出成形した。試験結果を表２
に示す。成形性は良好であったが得られた成形物は分子
量の低下による強度不足で実用性が劣った。
滑剤としてステアリン酸亜鉛を表ー２に示す割合で添加
して、実施例１と同様に射出成形した。試験結果を表２
に示す。成形性は良好であったが得られた成形物は分子
量の低下による強度不足で実用性が劣った。
【００２８】比較例３ 製造例２で得られたＬ−乳酸系ポリマーＢとステアリン
酸の範囲０．０５１〜１．０重量部を０．０５１重量部
未満に変えた他は実施例２と同様にして射出成形した。
試験結果を表２に示す。該ポリマーは滑剤の量が少ない
ため、離型力が高く成形加工性が不安定であった。
酸の範囲０．０５１〜１．０重量部を０．０５１重量部
未満に変えた他は実施例２と同様にして射出成形した。
試験結果を表２に示す。該ポリマーは滑剤の量が少ない
ため、離型力が高く成形加工性が不安定であった。
【００２９】比較例４ 製造例２で得られたＬ−乳酸系ポリマーＢとステアリン
酸の範囲０．０５１〜１．０重量部を１．０重量部越え
た他は実施例２と同様にして射出成形した。試験結果を
表ー２に示す。該ポリマーは滑剤が多く、喰い込み性が
不安定で安定した成形物が得られなかった。
酸の範囲０．０５１〜１．０重量部を１．０重量部越え
た他は実施例２と同様にして射出成形した。試験結果を
表ー２に示す。該ポリマーは滑剤が多く、喰い込み性が
不安定で安定した成形物が得られなかった。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明の生分解性乳酸系ポリマー組成物
は透明性と強度を維持して射出成形の離型性を向上さ
せ、また、廃棄物として地中に埋設されたり海や川に投
棄された場合、紙や木等の天然物と同じように自然環境
下で比較的短い期間の内に無害な水と炭酸ガスに分解す
る。
は透明性と強度を維持して射出成形の離型性を向上さ
せ、また、廃棄物として地中に埋設されたり海や川に投
棄された場合、紙や木等の天然物と同じように自然環境
下で比較的短い期間の内に無害な水と炭酸ガスに分解す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北原 泰宏 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 味岡 正伸 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン
酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物
１００重量部に脂肪酸、脂肪酸アミド、または脂肪酸と
脂肪酸アミドの混合物を０．０５１〜１．０重量部配合
したことを特徴とする生分解性乳酸系ポリマー組成物 - 【請求項２】ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン
酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物
１００重量部と脂肪酸、脂肪酸アミド、または脂肪酸と
脂肪酸アミドの混合物を０．０５１〜１．０重量部とを
溶融混練し、射出成形することを特徴とする生分解性乳
酸系ポリマの成形方法。 - 【請求項３】ポリ乳酸または乳酸とヒドロキシカルボン
酸のコポリマーを主成分とする熱可塑性ポリマー組成物
１００重量部と脂肪酸、脂肪酸アミド、または脂肪酸と
脂肪酸アミドの混合物を０．０５１〜１．０重量部とを
溶融混練し、射出方向の抜き勾配が０．１〜２゜の金型
を用いて射出成形することを特徴とする生分解性乳酸系
ポリマの成形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16031494A JP3852958B2 (ja) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | 乳酸系ポリマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16031494A JP3852958B2 (ja) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | 乳酸系ポリマー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827363A true JPH0827363A (ja) | 1996-01-30 |
| JP3852958B2 JP3852958B2 (ja) | 2006-12-06 |
Family
ID=15712282
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16031494A Expired - Lifetime JP3852958B2 (ja) | 1994-07-12 | 1994-07-12 | 乳酸系ポリマー組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3852958B2 (ja) |
Cited By (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0780428A1 (en) | 1995-12-21 | 1997-06-25 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Process for preparing formed item of aliphatic polyester and formed item prepared by the process |
| JP2002256142A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Unitika Ltd | 分解性を制御したポリ乳酸樹脂組成物及び分解処理方法 |
| WO2004020708A1 (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Toray Industries, Inc. | ポリ乳酸繊維、ヤーンパッケージおよび繊維製品 |
| JP2004148806A (ja) * | 2003-09-24 | 2004-05-27 | Hakuichi:Kk | 箔工芸品 |
| JP2004250510A (ja) * | 2003-02-19 | 2004-09-09 | Mitsui Chemicals Inc | Ｌ−乳酸系ポリマー組成物 |
| JP2005029698A (ja) * | 2003-07-04 | 2005-02-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 脂肪族ポリエステル組成物及びその成形体 |
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|---|---|---|---|---|
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-
1994
- 1994-07-12 JP JP16031494A patent/JP3852958B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6417294B1 (en) | 1995-12-21 | 2002-07-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Films and molded articles formed from aliphatic polyester compositions containing nucleating agents |
| EP0780428A1 (en) | 1995-12-21 | 1997-06-25 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Process for preparing formed item of aliphatic polyester and formed item prepared by the process |
| JP2002256142A (ja) * | 2001-03-01 | 2002-09-11 | Unitika Ltd | 分解性を制御したポリ乳酸樹脂組成物及び分解処理方法 |
| US7084192B2 (en) | 2002-07-16 | 2006-08-01 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kankyusho | Polylactic acid composite material and molded body |
| WO2004020708A1 (ja) * | 2002-08-30 | 2004-03-11 | Toray Industries, Inc. | ポリ乳酸繊維、ヤーンパッケージおよび繊維製品 |
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| JP2005029698A (ja) * | 2003-07-04 | 2005-02-03 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 脂肪族ポリエステル組成物及びその成形体 |
| JP2004148806A (ja) * | 2003-09-24 | 2004-05-27 | Hakuichi:Kk | 箔工芸品 |
| US7301000B2 (en) | 2004-09-15 | 2007-11-27 | The Procter & Gamble Company | Nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| WO2006031940A1 (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-23 | The Procter & Gamble Company | Nucleating agents for polyhydroxyalkanoates |
| WO2006030859A1 (ja) | 2004-09-16 | 2006-03-23 | Asahi Kasei Life & Living Corporation | 耐熱性に優れた脂肪族ポリエステル樹脂組成物 |
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| US10030117B2 (en) | 2013-10-11 | 2018-07-24 | Kaneka Corporation | Aliphatic polyester resin composition and aliphatic polyester resin molded article |
| WO2017026486A1 (ja) * | 2015-08-10 | 2017-02-16 | 日産化学工業株式会社 | アミノトリアジン誘導体及び脂肪酸を含むポリエステル樹脂組成物 |
| JPWO2017026486A1 (ja) * | 2015-08-10 | 2018-05-31 | 日産化学工業株式会社 | アミノトリアジン誘導体及び脂肪酸を含むポリエステル樹脂組成物 |
| WO2021246434A1 (ja) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 加熱による前処理を伴う高分子成形物の製造方法 |
| WO2021246433A1 (ja) | 2020-06-02 | 2021-12-09 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高分子成形物の製造方法 |
| KR20230018416A (ko) | 2020-06-02 | 2023-02-07 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 가열에 의한 전처리를 수반하는 고분자 성형물의 제조방법 |
| KR20230018413A (ko) | 2020-06-02 | 2023-02-07 | 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 | 고분자 성형물의 제조방법 |
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