JPH08277389A - 混合作動流体およびそれを用いたヒートポンプ装置 - Google Patents

混合作動流体およびそれを用いたヒートポンプ装置

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JPH08277389A
JPH08277389A JP7080933A JP8093395A JPH08277389A JP H08277389 A JPH08277389 A JP H08277389A JP 7080933 A JP7080933 A JP 7080933A JP 8093395 A JP8093395 A JP 8093395A JP H08277389 A JPH08277389 A JP H08277389A
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JP
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working fluid
trifluoroiodomethane
temperature
difluoromethane
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JP7080933A
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Inventor
Yuji Yoshida
雄二 吉田
Shozo Funakura
正三 船倉
Mitsuharu Matsuo
光晴 松尾
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、成層圏オゾン層に及ぼす影響がほ
とんどなく、地球温暖化作用も小さい、R22の代替と
なる作動流体を提供するものである。 【構成】 35〜80重量%のトリフルオロイオドメタ
ンと、40重量%以下のジフルオロメタンおよび65重
量%以下のペンタフルオロエタンのいづれかまたは両方
を含む混合作動流体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、トリフルオロイオドメ
タンを含む混合作動流体およびそれを用いたエアコン、
冷凍機、冷蔵庫等のヒートポンプ装置に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、エアコン、冷凍機、冷蔵庫等のヒ
ートポンプ装置は、圧縮機、凝縮器、キャピラリーチュ
ーブや膨張弁等の絞り装置、蒸発器を配管接続し、その
内部に作動流体を循環させることにより、冷却作用を行
っている。これらのヒートポンプ装置においては、作動
流体としてフロン類(以下R○○またはR○○○と記
す)と呼ばれるメタンまたはエタンから誘導されたハロ
ゲン化炭化水素が知られており、利用温度としては凝縮
温度は略50℃、蒸発温度は略0℃の範囲において通常
使用される。中でもクロロジフルオロメタン(CHClF2
R22、沸点−40.8℃)はエアコン、冷凍機、冷蔵
庫等の作動流体として幅広く用いられていたが、近年フ
ロンによる成層圏オゾン層破壊が地球規模の環境問題と
なっており、成層圏オゾン破壊能力があるため、すでに
モントリオール国際条約によって使用量及び生産量の規
制が決定され、さらに将来的にはその使用・生産を廃止
しようという動きがある。成層圏オゾン層に及ぼす影響
をほとんどなくするためには、分子構造中に塩素を含ま
ないことが必要条件とされており、この可能性のあるも
のとして塩素を含まないフッ化炭化水素類が提案されて
いる。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フッ化
炭化水素類の作動流体は、もう一つの環境問題である地
球温暖化に対する影響を示す地球温暖化係数(以下GW
Pと記す)は、R22と同程度の影響があるとされてい
る。1994年のIPCC(IntergovermentalPanel on
Climate Change、気候変動政府間パネル)報告によれ
ば、炭酸ガス(CO2)のGWPを1としたときの積算
時水平軸100年の比較値は、R22のGWPは170
0、塩素を含まないフッ化炭化水素類の内、ジフルオロ
メタン(CH2F2、R32、沸点−52℃)のGWPは5
80、ペンタフルオロエタン(CF3-CHF2、R125、沸
点−48℃)のGWPは3200、1,1,1−トリフ
ルオロエタン(CF3-CH3、R143a、沸点−48℃)
のGWPは4400、1,1,1,2−テトラフルオロ
エタン(CF3-CH2F、R134a、沸点−27℃)のGW
Pは1300、1,1−ジフルオロエタン(CHF2-CH3
R152a、沸点−25℃)のGWPは140とされて
いる。ここでR32、R125、R143aはR22よ
り沸点が低く、ヒートポンプ装置の凝縮圧力が非常に高
くなるため、単一ではR22の代替物とはなりえない。
R134aやR152aはR22より沸点が高く、ヒー
トポンプ装置の冷凍能力が低下するため、同じく単一で
はR22の代替物とはなりえない。さらにR32、R1
43a、R152aは、可燃性があるという欠点があ
る。
【0004】本発明は、上述の問題に鑑みて試されたも
ので、成層圏オゾン層に及ぼす影響がほとんどなく、地
球温暖化に対する影響も小さくできる可能性のあるR2
2の代替となる作動流体を提供するものであり、本発明
では塩素を含まないトリフルオロイオドメタンを含む混
合作動流体を提案しようとするものである。
【0005】ここでトリフルオロイオドメタン(CF3I、
沸点−22.7℃)は、別名イオドトリフルオロメタン
やトリフルオロメチルイオダイドとも呼ばれ、1の炭素
原子と3の弗素原子と1の沃素原子のみから成り、分子
構造中に塩素を含まないため、オゾン破壊能力がほとん
どなく、かつ不燃性である。またトリフルオロイオドメ
タンのGWPは、フッ化炭化水素類のGWPよりもかな
り小さくほとんど炭酸ガス(CO2)と同程度になる可
能性のある代替物として研究が行われている。しかしな
がらトリフルオロイオドメタンは、大気圧下の沸点が−
22.7℃であるため、ジフルオロメタン(R32)や
ペンタフルオロエタン(R125)と混合し、組成範囲
を特定することによって、R22と同等の沸点を有する
混合物を構成することができるものである。ここでジフ
ルオロメタン(R32)とペンタフルオロエタン(R1
25)は、特公平6−914(USP4,978,46
7)において共沸様混合物を構成することが知られてい
るため、R32/R125混合物にトリフルオロイオド
メタンを混合させてもよい。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は上述の課題を解
決するため、塩素を含まないトリフルオロイオドメタン
と弗化炭化水素類からなる混合作動流体であり、弗化炭
化水素類はジフルオロメタン(R32)やペンタフルオ
ロエタン(R125)のいづれかまたは両方を含むもの
である。さらに本発明は、これらの混合物の組成範囲
を、混合物の蒸気圧がほぼR22と同等となるように特
定するものである。また本発明は、その作動流体を用い
たヒートポンプ装置である。
【0007】
【作用】本発明は、上述の組合せによって、作動流体
を、塩素を含まないトリフルオロイオドメタンと弗化炭
化水素類から成る混合物となすことにより、成層圏オゾ
ン層に及ぼす影響をほとんどなくすることを可能とする
ものである。特に上述の組合せおよび特定された組成範
囲におけるODPも0と予想され、R22の代替として
極めて有望な作動流体となるものである。
【0008】さらにかかる混合物は、フッ化炭化水素類
のGWPよりもかなり小さくほとんど炭酸ガス(C
2)と同程度になる可能性のあるトリフルオロイオド
メタンと、ジフルオロメタン(R32)やペンタフルオ
ロエタン(R125)のいづれかまたは両方のみから構
成されるため、混合物の蒸気圧がほぼR22と同等とな
るように特定されたジフルオロメタン(R32)やペン
タフルオロエタン(R125)の組成範囲に応じて、地
球温暖化に対する影響も小さくできるものである。
【0009】またトリフルオロイオドメタンは不燃性で
あるため、R125との混合物も不燃性であるばかりで
なく、R32の組成範囲をさらに不燃性の範囲に限定す
ることにより、通常のヒートポンプ装置にそのまま使用
可能である。
【0010】また本発明は、R22より低沸点であるR
32、R125と、R22より高沸点であるトリフルオ
ロイオドメタンを混合し、その組成範囲を特定すること
によって、エアコン、冷凍機、冷蔵庫等のヒートポンプ
装置の利用温度である略0〜略50℃において、R22
と同程度の蒸気圧を有し、R22と同等の冷凍能力を期
待でき、R22を用いた現行機器でも使用可能な作動流
体を提供することを可能とするものである。
【0011】またかかる混合物は、沸点差が約25de
g以内のジフルオロメタン(R32)、ペンタフルオロ
エタン(R125)、トリフルオロイオドメタンの混合
物であるため、ほとんど近共沸の非共沸混合物になると
予想され、凝縮過程および蒸発過程において小さな温度
勾配をもつため、空気等の熱源流体との温度差を近接さ
せたロレンツサイクルを構成することにより、R22よ
りも高い成績係数(COP)のヒートポンプ装置を構成
できるものである。
【0012】
【実施例】本発明の作動流体は、トリフルオロイオドメ
タンと、ジフルオロメタン(R32)やペンタフルオロ
エタン(R125)のいづれかまたは両方を含む。また
これらの混合物の組成範囲を、混合物の蒸気圧がほぼR
22と同等となるように特定する。以下、本発明による
作動流体の実施例について、蒸気圧の図を用いて説明す
る。
【0013】図1は、ジフルオロメタン(CH2F2、R3
2、沸点−52℃)、ペンタフルオロエタン(CF3-CH
F2、R125、沸点−48℃)、トリフルオロイオドメ
タン(CF3I、沸点−22.7℃)の三種の混合物によっ
て構成される作動流体の、一定温度・一定圧力における
平衡状態を三角座標を用いて示したものである。
【0014】本三角座標においては、三角形の各頂点
に、上側頂点を基点として反時計回りに沸点の低い順に
単一物質を配置しており、座標平面上のある点における
各成分の組成比(重量比)は、点と三角形の各辺との距
離の比で表される。またこのとき、点と三角形の辺との
距離は、辺に相対する側にある三角座標の頂点に記され
た物質の組成比に対応する。
【0015】図1において1は、温度0℃・圧力0.4
98MPaにおける混合物の気液平衡線であり、この温
度・圧力はR22の温度0℃における飽和状態に相当す
る。気液平衡線(R22 0℃相当)1の上側の線1V
は飽和気相線、気液平衡線(R22 0℃相当)1の下
側の線1Lは飽和液相線を表わし、この両線で挟まれた
範囲においては気液平衡状態となる。また2は、温度5
0℃・圧力1.943MPaにおける混合物の気液平衡
線であり、この温度・圧力もR22の温度50℃におけ
る飽和状態に相当する。
【0016】飽和気相線V上の組成物は、R22と同じ
温度では、R22より高い圧力で気化し、R22と同じ
圧力で液化する。飽和液相線L上の組成物は、R22と
同じ温度では、R22と同じ圧力で気化し、R22より
低い圧力で液化する。これら2つの線の間のエリアにあ
る組成物は、R22と同じ温度では、R22より高い圧
力で気化し、R22より低い圧力で液化する。すなわち
50℃の気液平衡線2の間のエリアにある組成物は、5
0℃においてはR22より低い圧力で気相から液相に変
化し、R22と同じ圧力では50℃より高い気相が凝縮
して、50℃より低い液相に変化する。また0℃の気液
平衡線1の間のエリアにある組成物は、0℃においては
R22より高い圧力で液相から気相に変化し、R22と
同じ圧力では0℃より低い液相が蒸発して、0℃より高
い気相に変化する。すなわち、気液平行線1および2の
間にある組成物は、温度0℃においてR22とほとんど
同じ蒸発圧力をもち、温度50℃においてR22とほと
んど同じ凝縮圧力をもつため、エアコン、冷凍機、冷蔵
庫等に好適である。
【0017】図からわかるように、R32、R125及
びトリフルオロイオドメタンがそれぞれ0〜略40重量
%、0〜略65重量%、略35〜略80重量%となるよ
うな組成範囲は、略0〜略50℃の利用温度においてR
22とほぼ同等の蒸気圧を有するため望ましい。さら
に、R32、R125及びトリフルオロイオドメタンが
それぞれ0〜略35重量%、0〜略60重量%、略40
〜略80重量%となるような組成範囲は、0℃と50℃
の間のすべての利用温度においてR22とほぼ同等の蒸
気圧を有するため特に望ましい。
【0018】図1中の点A1〜点F1における作動流体の
組成を(表1)に示す。
【0019】
【表1】
【0020】点A1〜点C1は気液平衡線(R22 50
℃相当)2の飽和気相線2V上にあると共に、気液平衡
線(R22 0℃相当)1の飽和気相線1V及び気液平
衡線(R22 0℃相当)1の飽和液相線1Lの両線で
挟まれた範囲にあることから、温度0℃・圧力0.49
8MPa(R22の飽和状態に相当)においては気液平
衡状態となり、温度50℃・圧力1.943MPa(R
22の飽和状態に相当)においては飽和気相平衡状態と
なる。また、点D1〜点F1は気液平衡線(R22 50
℃相当)2の飽和液相線2L上にあると共に、気液平衡
線(R22 0℃相当)1の飽和気相線1V及び気液平
衡線(R22 0℃相当)1の飽和液相線1Lの両線で
挟まれた範囲にあることから、温度0℃・圧力0.49
8MPa(R22の飽和状態に相当)においては気液平
衡状態となり、温度50℃・圧力1.943MPa(R
22の飽和状態に相当)においては飽和液相状態とな
る。従って、(表1)に示された組成を有する作動流体
は、0℃・50℃におけるR22の飽和蒸気圧の条件下
で飽和状態あるいは気液平衡状態を実現し、略0〜略5
0℃の利用温度において、同温度におけるR22の飽和
蒸気圧で操作することにより、R22とほぼ等しい凝縮
温度・蒸発温度を得ることが可能となるものである。
【0021】ここでは、気液平衡線(R22 0℃相
当)1あるいは気液平衡線(R2250℃相当)2上の
点についてのみ説明したが、点A1〜点F1の内側にある
点、すなわち、温度0℃・圧力0.498MPa及び温
度50℃・圧力1.943MPa(両者ともR22の飽
和状態に相当)において気液平衡状態となる組成を有す
る作動流体についても同様に操作することにより、略0
〜略50℃の利用温度においてR22とほぼ等しい凝縮
温度・蒸発温度を得ることが可能となるものである。
【0022】例えば、共沸様混合物である50重量%/
50重量%のR32/R125混合物にトリフルオロイ
オドメタンを混合させる場合には、図1の破線上で示さ
れる。この場合にはR32/R125混合物及びトリフ
ルオロイオドメタンがそれぞれ略25〜略50重量%、
略50〜略75重量%となるような組成範囲、すなわ
ち、R32、R125及びトリフルオロイオドメタンが
それぞれ略12.5〜略25重量%、略12.5〜略2
5重量%、略50〜略75重量%となるような組成範囲
は、略0〜略50℃の利用温度においてR22とほぼ同
等の蒸気圧を有するため望ましい。R32/R125混
合物(50重量%/50重量%)のGWPは、1900
であるため、これにほとんど無視できるGWPしかない
トリフルオロイオドメタンを混合した作動流体は、R3
2/R125混合物の組成範囲の略25〜略50重量%
に相当する500〜950にまでGWPを低減でき、地
球温暖化に対する影響をR22よりも小さくできるもの
である。共沸様混合物であるR32/R125混合物
は、R32が40〜60重量%、R125が60〜40
重量%であることが望ましく、これにトリフルオロイオ
ドメタンを混合させた混合作動流体のGWPも、同様に
地球温暖化に対する影響を小さくできるものである。
【0023】(表2)は、50重量%/50重量%のR
32/R125混合物とトリフルオロイオドメタンから
なる3成分系の理想的な冷凍性能である。条件は、凝縮
平均温度が50℃、蒸発平均温度が0℃、凝縮器出口過
冷却度が0deg、蒸発器出口過熱度が0degの場合
である。(表2)からわかるように、R22と同等の蒸
気圧とするための組成範囲であるR32/R125(5
0重量%/50重量%)が25〜50重量%と、トリフ
ルオロイオドメタンが50〜75重量%からなる3成分
系、すなわちR32が12.5〜25重量%、R125
が12.5〜25重量%、トリフルオロイオドメタンが
50〜75重量%からなる3成分系は、ほとんどR22
と同等の特性を示す。特にR32が20重量%、R12
5が20重量%、トリフルオロイオドメタンが60重量
%からなる3成分系は、冷凍能力と成績係数の両方がほ
とんどR22と同じ特性を示す。また凝縮過程と蒸発過
程における温度勾配は10deg以下であり、近共沸混
合物となる。この温度勾配を逆に利用して、熱源流体と
の温度差を近接させたロレンツサイクルを構成すること
により、(表1)よりも高い成績係数を期待できる。
【0024】
【表2】
【0025】またトリフルオロイオドメタンとジフルオ
ロメタン(R32)のみから成る二種の混合作動流体の
場合には、R22と同等の蒸気圧とするための組成範囲
は、図1の三角座標のトリフルオロイオドメタンとR3
2を結ぶ辺上の範囲が好適となる。この場合にはトリフ
ルオロイオドメタン及びR32がそれぞれ略60〜略8
0重量%、略20〜略40重量%となるような組成範囲
が望ましく、R32の可燃性をトリフルオロメタンの不
燃性で緩和することができる。R32単独のGWPは5
80とR22よりも小さく、これにほとんど無視できる
GWPしかないトリフルオロイオドメタンを混合した作
動流体は、R32の組成範囲の略20〜略40重量%に
相当する120〜230にまでGWPを低減でき、地球
温暖化に対する影響をR22よりもおおいに小さくでき
るものである。従って、トリフルオロイオドメタンとジ
フルオロメタン(R32)のみからなる2成分系も、R
22の代替物として有用なものである。
【0026】(表3)は、R32とトリフルオロイオド
メタンのみからなる2成分系の理想的な冷凍性能であ
る。条件は、凝縮平均温度が50℃、蒸発平均温度が0
℃、凝縮器出口過冷却度が0deg、蒸発器出口過熱度
が0degの場合である。(表3)からわかるように、
R22と同等の蒸気圧とするための組成範囲であるトリ
フルオロイオドメタンが60〜80重量%と、ジフルオ
ロメタン(R32)が20〜40重量%のみからなる2
成分系は、ほとんどR22と同等の特性を示す。特にト
リフルオロイオドメタンが70重量%と、ジフルオロメ
タン(R32)が30重量%のみからなる2成分系は、
冷凍能力と成績係数の両方がR22よりも向上する。ま
た凝縮過程と蒸発過程における温度勾配は10deg以
下であり、近共沸混合物となる。この温度勾配を逆に利
用して、熱源流体との温度差を近接させたロレンツサイ
クルを構成することにより、(表3)よりも高い成績係
数を期待できる。
【0027】
【表3】
【0028】さらにトリフルオロイオドメタンとペンタ
フルオロエタン(R125)のみから成る二種の混合作
動流体の場合には、R22と同等の蒸気圧とするための
組成範囲は、図1の三角座標のトリフルオロイオドメタ
ンとR125を結ぶ辺上の範囲が好適となる。この場合
にはトリフルオロイオドメタン及びR125がそれぞれ
略35〜略60重量%、略40〜略65重量%となるよ
うな組成範囲が望ましく、いづれも不燃性であるため、
この二種混合物も不燃性となる。R125単独のGWP
は3200とR22よりも大きいが、これにほとんど無
視できるGWPしかないトリフルオロイオドメタンを混
合した作動流体は、R125の組成範囲の略40〜略6
5重量%に相当する1300〜2100にまでGWPを
低減でき、R125の組成範囲を略40〜略53重量%
まで限定すれば、地球温暖化に対する影響をR22より
も小さい1300〜1700にまでGWPを低減できる
ものである。従って、トリフルオロイオドメタンとペン
タフルオロエタン(R125)のみからなる2成分系
も、R22の代替物として有用なものである。
【0029】(表4)は、R125とトリフルオロイオ
ドメタンのみからなる2成分系の理想的な冷凍性能であ
る。条件は、凝縮平均温度が50℃、蒸発平均温度が0
℃、凝縮器出口過冷却度が0deg、蒸発器出口過熱度
が0degの場合である。(表4)からわかるように、
R22と同等の蒸気圧とするための組成範囲であるトリ
フルオロイオドメタンが35〜60重量%と、ペンタフ
ルオロエタン(R125)が40〜65重量%のみから
なる2成分系は、R22よりも劣る特性を示すが、吐出
温度を低減できるという効果がある。また凝縮過程と蒸
発過程における温度勾配は10deg以下であり、近共
沸混合物となる。この温度勾配を逆に利用して、熱源流
体との温度差を近接させたロレンツサイクルを構成する
ことにより、(表4)よりも高い成績係数を期待でき
る。
【0030】
【表4】
【0031】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
は、35〜80重量%のトリフルオロイオドメタンと、
40重量%以下のジフルオロメタン(R32)および6
5重量%以下のペンタフルオロエタン(R125)のい
づれかまたは両方を含み、作動流体を、分子構造中に塩
素を含まない化合類のみからなる混合物となし、その組
成範囲を特定したことにより、 (1)成層圏オゾン層に及ぼす影響をR22と同じく、
ほとんどなしとする作動流体の選択の幅を拡大すること
が可能である。 (2)かかる混合物は、地球温暖化係数をほとんど無視
できるトリフルオロイオドメタンと、ジフルオロメタン
(R32)やペンタフルオロエタン(R125)から構
成されるため、地球温暖化に対する影響をトリフルオロ
イオドメタンの組成範囲に応じて小さくできる。 (3)トリフルオロイオドメタンは不燃性であるため、
R125との混合物も不燃性であるばかりでなく、R3
2の組成範囲をさらに不燃性の範囲に限定することによ
り、通常のヒートポンプ装置にそのまま使用可能であ
る。 (4)エアコン、冷凍機、冷蔵庫等のヒートポンプ装置
の利用温度である略0〜略50℃において、R22と同
程度の蒸気圧を有し、R22と同等の冷凍能力を期待で
き、R22を用いた現行機器でも使用可能である。 (5)かかる混合物はほとんど近共沸の非共沸混合物に
なると予想され、ロレンツサイクルを構成することによ
り、R22よりも高い成績係数を期待できる。等の効果
を有するものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】R32、R125、トリフルオロイオドメタン
の三種の混合物によって構成される作動流体の、一定温
度・一定圧力における平衡状態の三角座標図
【符号の説明】
1 気液平衡線(R22 0℃相当) 2 気液平衡線(R22 50℃相当) V 飽和気相線 L 飽和気相線

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】40重量%以下のジフルオロメタンおよび
    65重量%以下のペンタフルオロエタンの少なくとも一
    方と、35〜80重量%のトリフルオロイオドメタンを
    含むことを特徴とする混合作動流体。
  2. 【請求項2】35〜80重量%のトリフルオロイオドメ
    タンと、40重量%以下のジフルオロメタンと、65重
    量%以下のペンタフルオロエタンを含む3成分からなる
    ことを特徴とする請求項1記載の混合作動流体。
  3. 【請求項3】ジフルオロメタンが40〜60重量%、ペ
    ンタフルオロエタンが60〜40重量%である共沸様混
    合物を25〜50重量%と、50〜75重量%のトリフ
    ルオロイオドメタンを混合したことを特徴とする請求項
    2記載の混合作動流体。
  4. 【請求項4】60〜80重量%のトリフルオロイオドメ
    タンと、20〜40重量%のジフルオロメタンの2成分
    からなることを特徴とする請求項1記載の混合作動流
    体。
  5. 【請求項5】35〜60重量%のトリフルオロイオドメ
    タンと、40〜65重量%のペンタフルオロエタンの2
    成分からなることを特徴とする請求項1記載の混合作動
    流体。
  6. 【請求項6】35〜80重量%のトリフルオロイオドメ
    タンと、40重量%以下のジフルオロメタンおよび65
    重量%以下のペンタフルオロエタンのいづれかまたは両
    方を含む請求項1記載の混合作動流体を使用したヒート
    ポンプ装置。
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