JPH08283431A - ポリアミドベースの二軸延伸フィルム - Google Patents

ポリアミドベースの二軸延伸フィルム

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JPH08283431A
JPH08283431A JP8113243A JP11324396A JPH08283431A JP H08283431 A JPH08283431 A JP H08283431A JP 8113243 A JP8113243 A JP 8113243A JP 11324396 A JP11324396 A JP 11324396A JP H08283431 A JPH08283431 A JP H08283431A
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ethylene
polyolefin
film
maleic anhydride
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JP8113243A
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Jean C Jammet
ジャメ ジャン−クロード
Catherine Hervy
エルヴィー カテリーヌ
Alain Causier
コズィエ アレン
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Arkema France SA
Original Assignee
Elf Atochem SA
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Publication date
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    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
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    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミドベースの二軸延伸フィルム。 【解決方法】 (i) 100 重量部の脂肪族ポリアミド(A)
に対して少なくとも20重量部のポリオレフィン(B) を含
む混合物で構成され、(ii)破断点引張歪みが 100％以下
である。この二軸延伸ィルムと他のフィルム（ポリオレ
フィン、ＥＶＯＨまたはＰＶＤＦ等）との積層体は包装
用バッグで有用。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はポリアミドベースの
二軸延伸フィルムに関するものであり、特に (i)100 重
量部の脂肪族ポリアミド(A) に対して少なくとも20重量
部のポリオレフィン(B) を含む混合物で構成され、(ii)
破断点引張歪みが 100％以下である二軸延伸フィルムに
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】エチレン／アルキルアクリレート／無水
マレイン酸共重合体を 0.1〜５重量％含む二軸延伸ポリ
アミドフィルムは特開平1-172,452 号に記載されてい
る。このフィルムは厚さが５〜40μｍで温度５℃での曲
げ疲労に対して耐久性がある。共重合体はポリアミドフ
ィルムの柔軟性を高くする目的で添加されている。カナ
ダ国特許第 2,085,146号には下記を必須成分として含む
混合物の二軸延伸フィルムが記載されている： 1) 脂肪族ポリアミド、 2) 部分芳香族ポリアミド、 3) アクリル酸変性ポリオレフィン、 4) 寸法が0.01〜15μｍの顔料。 二軸延伸後にフィルムは熱処理される。このフィルムは
酸素および水に対して遮断性を有し、ソーセージの皮に
利用される。実施例の組成物は90重量％のポリアミドを
含んでいる。
【０００３】欧州特許第 133,867号にはポリアミドとエ
チレン／アクリル酸またはエチレン／アルキルアクリレ
ート（または酢酸ビニル）／無水マレイン酸共重合体と
を含むブロー成形二軸延伸フィルムが記載されている。
この特許の目的はフィルムの成形温度をポリアミドのみ
のフィルムに比べて大幅に広くすることにある。実施例
には90％以上のポリアミドを含む組成物しか記載がな
い。二軸延伸度は大きくなく、破断点引張変形度は 400
％以上である。欧州特許第 450,435号に記載のポリアミ
ドとエチレン／アクリル酸共重合体との混合物の直径45
mm、厚さ45μｍのブロー成形二軸延伸チューブはソーセ
ージの皮として利用される。しかし、機械特性に関して
は記載がない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は公知の
フィルムと異なる二軸延伸フィルムを提供することにあ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は下記 (i)および
(ii)を特徴とする二軸延伸フィルムを提供する： (i) 100 重量部の脂肪族ポリアミド(A) に対して少な
くとも20重量部のポリオレフィン(B) を含む混合物で構
成され、(ii) 破断点引張歪みが 100％以下である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明フィルムは、縦方向および
横方向の両方で優れた引張強度を有し、縦方向または横
方向の破断点引張変形度(deformation a la rupture en
traction)は100 ％以下である。本発明フィルムは縦方
向および横方向の延伸を同時または順次行う平面二軸延
伸機や、二重バブルブロー押出機で縦方向および横方向
に延伸して製造することができる。下記実施例では縦、
横に順次延伸する二軸延伸機が用いられ、押出機から出
た後の最初の延伸が縦方向延伸が相当する。
【０００７】管またはチューブのブロー成形による単純
な二軸延伸は本発明のフィルムの製造には不十分であ
る。本発明フィルムはブロー成形で得られた二軸延伸フ
ィルムよりも明らかに光沢および引張り機械特性が優れ
ている。本発明の他の利点はフィルムへの印刷が極めて
易しいという点にある。すなわち、フィルムの引張強度
および破断点引張変形度が良いためフィルムが印刷ロー
ラのピッチに容易に従うので、ダブリ印刷や機械的強度
不足に起因する使用上の問題が無くなる。本発明フィル
ムは公知の積層法または被覆法を用いて他のフィルムと
容易に組み合わせることができ、包装で使用される積層
フィルムにすることができる。
【０００８】ポリアミドとは下記成分の縮合物： 1) 一種または複数のアミノ酸、例えばアミノカプロン
酸、7-アミノヘプタノン酸、11- アミノウンデカノン
酸、 12-アミノドデカノン酸または一種または複数のラ
クタム、例えばカプロラクタム、エナンチオラクタム、
ラウロラクタム、 2) ジアミン、例えばヘキサメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン
と、ジアシド、例えばアジピン酸、アゼライン酸、スベ
リン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸との一種ま
たは複数の塩または混合物、またはコポリアミドを生成
する上記モノマーの任意混合物を意味する。ポリアミド
の混合物を使用することができ、PA-6を用いるのが有利
である。
【０００９】ポリオレフィンとはオレフィン単位、例え
ばエチレン、プロピレンまたはブテン−１単位を含むポ
リマーを意味し、例としては下記のものを挙げることが
できる： 1) ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンとαオレ
フィンとの共重合体。これらの化合物は不飽和カルボン
酸無水物、例えば無水マレイン酸または不飽和エポキシ
ド、例えばグリシジルメタクリレートでグラフトされて
いてもよい。 2) エチレンと、(i) 不飽和カルボン酸、その塩または
エステル、(ii)飽和カルボン酸ビニルエステル、(iii)
不飽和ジカルボン酸、その塩、エステル、半エステルま
たは無水物あるいは(iv)不飽和エポキシドからなる群の
中から選択される少なくとも一種の化合物との共重合
体。この共重合体は不飽和ジカルボン酸無水物または不
飽和エポキシドでグラフトされていてもよい。 3) スチレン／エチレン−ブテン／スチレンブロック共
重合体（ＳＥＢＳ）。必要に応じてマレイン化されたも
の。
【００１０】これらのポリオレフィンの二種以上の混合
物を使用することもできる。下記のものを使用するのが
有利である：ポリエチレン、エチレンとαオレフィンと
の共重合体、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート
共重合体、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／
無水マレイン酸共重合体（無水マレイン酸はグラフトさ
れているか共重合されている）、エチレン／アルキル
（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレー
ト共重合体（グリシジル（メタ）アクリレートはグラフ
トされているか、共重合されている）、ポリプロピレン
【００１１】ポリオレフィンが相溶化を促進することの
可能な官能基を殆どあるいは全く持たない場合には、相
溶化剤を添加するのが好ましい。相溶化剤はポリアミド
とポリオレフィンとを相溶化させる公知の化合物であ
り、例えば下記のものを挙げることができる： 1) ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／プロピ
レン共重合体またはエチレン／ブテン共重合体で、無水
マレイン酸またはグリシジルメタクリレートでグラフト
されているもの、 2) エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水マ
レイン酸共重合体で、無水マレイン酸はグラフトされて
いるか、共重合されているもの、 3) エチレン／酢酸ビニル／無水マレイン酸共重合体
で、無水マレイン酸はグラフトされているか、共重合さ
れているもの、 4) 無水マレイン酸をグリシジルメタクリレートで置換
した上記二種類の共重合体、 5) エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、場合によ
ってはそれらの塩、 6) ポリエチレン、プロピレンまたはエチレンプロピレ
ンコポリマーで、これらのポリマーはアミンと反応する
反応部位を有する化合物でグラフトされており、グラフ
トされた共重合体は必要に応じて単一のアミン末端を有
するポリアミドまたはポリアミドオリゴマーと縮合され
る。これらについてはフランス国特許第2,291,225 号お
よび欧州特許第342,066 号に記載されており、その内容
は本明細書の一部を成す。
【００１２】相溶化剤の量はポリオレフィンをポリアミ
ド中に分散させるのに十分な量で、ポリオレフィンの重
量に対して20％以下にすることができる。これらのポリ
マーはポリアミドとポリオレフィンとを必要に応じて相
溶化剤の存在下に溶融混合する通常の方法（二軸スクリ
ュー、バス混練機、単軸スクリュー）で混合して製造す
ることができる。
【００１３】ポリオレフィン(B) の量はポリアミド(A)
100 部当り20〜70部にすることができる。
【００１４】本発明フィルムの脂肪族ポリアミド(A) は
ポリアミド６（PA-6) にするのが有利であり、ポリオレ
フィン(B) は米国特許第 5,070,145号および欧州特許第
564,338 号に記載の下記(B1)と(B2)との混合物にするの
が有利である： B1： (i)任意密度のポリエチレン、(ii)エチレンとαオ
レフィンとの共重合体の中から選択される少なくとも一
種 B2： エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／無水
マレイン酸またはグリシジル（メタ）アクリレート共重
合体の中から選択される少なくとも一種
【００１５】ポリオレフィン(B) はポリプロピレンでも
よい。その場合には相溶化剤を添加するのが好ましい。
この相溶化剤はプロピレン単位が大半を占めるエチレン
／プロピレン共重合体で、無水マレイン酸でグラフトさ
れ、その後カプロラクタムのモノアミノオリゴマーと縮
合したものが好ましい。このようなポリアミドとポリプ
ロピレンとの混合物は米国特許第5,342,886 号に記載さ
れている。
【００１６】脂肪族ポリアミド(A) がポリアミド６で、
ポリオレフィン(B) がＨＤＰＥまたはＶＬＤＰＥの中か
ら選択されたB1と、エチレン／アルキル（メタ）アクリ
レート／無水マレイン酸共重合体であるB2との混合物で
ある組成物を使用するのが好ましい。脂肪族ポリアミド
(A) の量は、B1：20〜40部、B2： 5〜10部に対して50〜
70部にすることができる。共重合体B2は15〜50重量％の
（メタ）アクリレートと１〜10重量％の無水マレイン酸
を含むことができる。
【００１７】破断点引張変形度は、縦方向および横方向
の両方で60％以下であるのが好ましい。また、引張強度
は50〜150 MPa にすることができる。フィルムの厚さは
通常15〜50μｍであり、フィルムは従来型の２軸延伸機
で製造することができ、延伸度は縦方向が２〜７倍、横
方向が1.5 〜７倍である。縦横の延伸度はそれぞれ２〜
５倍、1.5 〜３倍にするのが有利である。ダイ温度は25
0 〜270 ℃にするのが好ましく、約260 ℃にするが有利
である。
【００１８】本発明は上記の二軸延伸フィルムを含む積
層材料にも関するものである。本発明の積層材料はラミ
ネーション、張り合わせ、接着または共押出で製造する
ことができる。例えばポリオレフィン、ＥＶＯＨ（エチ
レン単位とビニルアルコール単位とを含む共重合体）、
ポリアミドまたはポリアミドアロイ、ポリ（フッ化ビニ
リデン）のフィルムや紙または厚紙を使用することがで
きる。少なくとも２枚のフィルム間に接着剤を使用する
必要のある場合もある。積層材料の例としては下記積層
材料を挙げることができる：ポリエチレン／本発明の二
軸延伸フィルム／ポリエチレン
【００１９】接着剤の例としては下記を挙げることがで
きる： 1) ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンと少なく
とも一種類のαオレフィンとの共重合体あるいはこれら
ポリマーの混合物で、不飽和カルボン酸無水物、例えば
無水マレイン酸でグラフトされたもの。グラフト化され
たポリマーとグラフト化されていないポリマーとの混合
物を用いることもできる。 2) エチレンと、(i) 不飽和カルボン酸、その塩または
エステル、(ii)飽和カルボン酸のビニルエステル、(ii
i) 不飽和ジカルボン酸、その塩、エステル、半エステ
ルまたは無水物あるいは(iv)不飽和エポキシドの中から
選択される少なくとも一種類の化合物との共重合体。不
飽和ジカルボン酸無水物、例えば無水マレイン酸または
不飽和エポキシド、例えばグリシジルメタクリレートで
グラフトされていてもよい。接着層を使用せずに、接着
力を向上させる化合物を１層または各層に添加すること
もできる。この化合物は上記接着剤でもよい。
【００２０】本発明の積層材料は折畳み加工、溶着およ
び任意のフィルム成形法を用いてバッグ(sachets) やパ
ケット(poches)の製造で利用できる。包装分野での用途
としては特に食品包装があるが、化学薬品または化粧品
の包装も考えられる。また、非常に優れた熱挙動と高い
収縮力を示すので、収縮性フィルムの用途で使うことが
できる。本発明フィルムは機械特性が優れているので、
印刷特性に極めて優れている。ポット、食品盆のヒート
シールの分野やラベル貼りの分野でも使用できる。本発
明の積層材料の他の利点は耐殺菌性に優れた点である。
従って、殺菌を必要とする包装にも使用することができ
る。
【００２１】本発明フィルムは気体および酸素に対して
優れた遮断性を有し、耐薬品性にも優れていることは理
解できよう。従って、本発明は本発明フィルムから製造
されるバックや、その他任意の製品にも関するものであ
る。今日、食品包装、塗料包装の分野で使用されている
ドイパック(DOYPACK) を挙げることができる。本発明の
二軸延伸フィルムを含む積層材料はソーセージの皮とし
て食品産業でも有用である。本発明の積層材料は遮断性
を付与するためまたは機械強度を増すためにゴムまたは
熱可塑性樹脂のチューブに巻付け(banderolage) て使用
するのにも有用である。従って、本発明は上記ソーセー
ジの皮および上記パイプにも関するものである。
【００２２】
【実施例】下記の混合物（製品１）を作った： Ａ：ポリアミド６ メルトフローインデックス（235 ℃／2.16kg）＝20 65部 B1：ＬＬＤＰＥポリエチレン メルトフローインデックス（190 ℃／2.16kg）＝0.9 25部 B2：エチレン／ブチルアクリレート／無水マレイン酸ターポリマー (ブチルアクリレート： 5.1〜７重量％、 無水マレイン酸： 2.7％〜3.4 重量％) 10部
【００２３】別に、上記混合物の B1 をＨＤＰＥポリエ
チレン（メルトフローインデックス(190℃／2.16kg)＝
0.3）にした点のみが相違するもの（製品２）も用意し
た。また、比較のために、メルトフローインデックス
（235 ℃／2.16kg）が20のポリアミド６のもの（製品
３）も用意した。これらの材料を用いて下記の方法でフ
ィルムを製造した： 1) 流延（ロール上に押出して単純に冷却する方法）：
フィルムは押出し方向に極めてわずかに配向する。 2) 押出しブロー成形（バルブを空気中で冷却する通常
の方法）：カウフマン(Kaufman) の機械を使用。フィル
ムは縦・横方向にわずかに配向する。 3) ２軸延伸：カリエ(Callier) の機械を使用。この方
法では延伸温度の関係でポリマーに極め大きな配向が誘
導される。延伸操作は２段階で行われ、最初は縦方向、
次いで横方向に延伸される。
【００２４】結果は〔表１〕および〔表２〕に示してあ
る。〔表１〕〔表２〕中の項目は下記の事項を表す： 1) 透過度 a) Oxtran ：「酸素透過度」測定装置（モコム(Mocom)
社）での指数 b)“ＲＨ”：「相対湿度」 2) ＤＳＣ ＤＳＣ：「走査示差熱計」意味し、 3) 機械特性 引張試験： Ｒ527-1:1993規格での（パンチで切出した
５Ａ型ダンベル、引張速度：50mm／分 引き裂き試験：ＡＳＴＭ規格Ｄ1922-67 落槍試験 ：ＮＦＴ規格54-109の方法Ａ 4) 光学特性 光沢：ＡＳＴＭ規格Ｄ523 （角度60°） 曇り度：ＡＳＴＭ規格Ｄ1003 光伝送性：ＡＳＴＭ規格Ｄ1003 "lumaquitaine"はエルフアトケム社（出願人）が開発し
たＡＴＯ内部標準に従って透明度を測定する装置。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【表２】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/04 ＬＣＶ Ｃ０８Ｌ 23/04 ＬＣＶ 77/00 ＬＱＳ 77/00 ＬＱＳ 77/02 77/02 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 アレン コズィエ フランス国 27300 ベルネイ シュマン ドュボワ ダランソン ２

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記 (i)および(ii)を特徴とする二軸延
    伸フィルム： (i) 100 重量部の脂肪族ポリアミド(A) に対して少な
    くとも20重量部のポリオレフィン(B) を含む混合物で構
    成され、(ii) 破断点引張歪みが 100％以下である。
  2. 【請求項２】 縦方向延伸度が２〜７倍、横方向延伸度
    が 1.5〜７である請求項１に記載のフィルム。
  3. 【請求項３】 脂肪族ポリアミド(A) がポリアミド６で
    あり、ポリオレフィン(B) が下記 B1 と B1 との混合物
    である請求項１または２に記載のフィルム： (B1) ポリエチレンおよびエチレンとαオレフィンとの
    共重合体から選択される少なくとも一種(B2) エチレン
    ／アルキル（メタ）アクリレート／無水マレイン酸共重
    合体から選択される少なくとも一種。
  4. 【請求項４】 請求項１〜３に記載の二軸延伸フィルム
    を含む積層物。
  5. 【請求項５】 請求項４に記載の積層物を用いて得られ
    る包装材料。
  6. 【請求項６】 請求項４に記載の積層物を含むソーセー
    ジの皮。
  7. 【請求項７】 請求項４に記載の積層物で被覆されたゴ
    ムまたは熱可塑性樹脂のパイプ。
JP8113243A 1995-04-10 1996-04-10 ポリアミドベースの二軸延伸フィルム Pending JPH08283431A (ja)

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FR9504257 1995-04-10
FR9504257 1995-04-10

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EP (1) EP0737708A1 (ja)
JP (1) JPH08283431A (ja)
KR (1) KR960037738A (ja)
CN (1) CN1142433A (ja)
CA (1) CA2173537A1 (ja)
NO (1) NO961401L (ja)

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