JPH08283531A - 耐火性骨材と共に用いるためのフェノールノボラックの混合物及びそれらを作る方法 - Google Patents

耐火性骨材と共に用いるためのフェノールノボラックの混合物及びそれらを作る方法

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JPH08283531A JP8031825A JP3182596A JPH08283531A JP H08283531 A JPH08283531 A JP H08283531A JP 8031825 A JP8031825 A JP 8031825A JP 3182596 A JP3182596 A JP 3182596A JP H08283531 A JPH08283531 A JP H08283531A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 水の代りに化学薬品を用いて水を低レベルに
抑えているドロマ用バインダーの提供。 【解決手段】 例えば１ − ５個、好ましくは２ −
４個の窒素原子を含むアミン、グリセリン又はそれら
の混合物のような少なくとも１つの化学薬剤を含む、溶
媒中、好ましくはフルフリルアルコール中フェノールノ
ボラック樹脂のバインダー溶液。好ましくは、前記バイ
ンダー溶液は、水を約０．２ − 約１．５重量％含む。
前記バインダー溶液は、耐火物、好ましくはドロマ（焼
成ドロマイト）骨材を含む耐火物を結合させるためのも
のである。これらの成分を混合し、その混合物を用いる
方法に関しても開示する。バインダー溶液と混合された
ドロマ骨材から作られた煉瓦は、申し分のない室温生強
度を示し、また硬化及びコークス化後の破壊強度も向上
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】本発明は、耐火組成物の製造及び利用に
おいて有用な方法及び組成物に関するものである。更に
詳しくは、本発明は、水の代わりに化学薬品を用いるこ
とによって水を低レベルに抑えている、ドロマ用のバイ
ンダーを提供するための方法及び組成物に関するもので
ある。前記バインダーは、骨材（焼成ドロマイト）と混
合されて、従来技術のドロマ組成物に比べて、硬化及び
コークス化の前に、申し分のない生強度（green streng
th）を有し、且つ硬化及びコークス化の後に、すぐれた
強度を有する未焼成圧縮体を形成する。
【０００２】ドロマイト、ＣaＭg(ＣＯ3)2は、南オース
トリア、英国、ＵＳＳＲ、及び米国を含む多数の地域に
ある広大な鉱床から産出する。生ドロマイトはある種の
耐火物に用いることができるが、ほとんどの場合、生ド
ロマイトは焼成されて、主としてＭgＯ（ペリクレー
ス）及びＣaＯから成る粒状物を形成する。
【０００３】ドロマイト耐火物は、焼成された（例え
ば、堅焼きされた（hard burned）又は死焼された）ド
ロマイト（ドロマ）、及びあるいは例えば黒皮（millsc
ale）、蛇紋石、又はクレーのような融剤を含む。成形
された耐火物は、ピッチと結合させるか、又はピッチで
浸漬して、耐スラグ性を向上させ、 また水和を抑制する
ことができる。マグネサイトを添加すると、マグネサイ
ト・ドロマイト又はマグドル（magdol）耐火物が得られ
る。ドロマイト耐火物は、主として、塩基性酸素炉（Ｂ
ＯＦ）容器、精製容器、杓及びセメント窯のライニング
において用いられる。
【０００４】ドロマの１つの利用としては耐火性煉瓦用
の材料が挙げられる。耐火性煉瓦の標準寸法（矩形煉
瓦）は、長さ２３ｃｍ、幅１１．４ｃｍ及び厚さ６．４
ｃｍである。煉瓦の量は、煉瓦の当量、即ち特定の設置
の容積に等しい容積を有する標準２３ｃｍ（９インチ）
煉瓦の数で示される。煉瓦の実際の形状及びサイズは、
問題となっている容器又は構造のデザインに左右され、
標準２３ｃｍ矩形煉瓦からかなり変えることができる。
例えば、塩基性酸素炉（ＢＯＦ容器）用の煉瓦は、長さ
６５．６ｃｍ、厚さ７．６ｃｍ、及び幅は１５．２ −
１０．２ｃｍで徐々に狭くなっている鍵の形状であるこ
とができる。多数の他の形状が、標準成形品、並びに注
文通りの又は特注の成形品として製造業者から市販され
ている。煉瓦は、押出しすることができるか、あるいは
機械プレス又は油圧プレスで乾式プレス（drypress）す
るこができ、その後コークス化することができる（焼成
することができる）。
【０００５】従来、コールタールピッチは、ドロマ耐火
製品用のバインダーとして用いられて来た。しかしなが
ら、ピッチを取り扱うことによる潜在的な健康に対する
悪影響、及び熱分解生成物の環境に対する悪影響のため
に、ピッチの代わりにポリマーを用いる傾向がある。フ
ェノール樹脂、即ちノボラック及びレゾールの双方が有
利である。なぜならば、前記フェノール樹脂は、熱硬化
性であるか又は熱硬化性となることができ、且つコーク
ス化の間に熱分解して、高い炭素収量を達成することが
できるからである。
【０００６】ドロマを結合させるのに用いられる従来の
バインダーは、溶媒中ノボラック樹脂から作られ、典型
的には、水を２ − ３重量％含む。水は、バインダーの
他の成分、例えば溶媒から生ずる、及び／又は加えられ
る。水のレベルが２ − ３重量％である場合、ドロマ煉
瓦の生強度の発現が助けられる。しかしながら、水は、
ドロマの低温硬化も促進する。水のこのレベルは、生強
度特性と配合物の寿命特性との妥協の結果である。水が
より低レベルの場合、周囲温度プレスされたドロマ／樹
脂煉瓦の生強度は低下する。即ち、水がより高レベルの
場合、煉瓦配合物は極めて速やかに硬化する。プレスさ
れたドロマ煉瓦に対して高レベルの配合物寿命と生強度
とを提供する樹脂バインダーを提供することは、望まし
いと考えられる。
【０００７】更に、ドロマと接触する水は、最後にはお
そらく水酸化カルシウムＣa(ＯＨ)2へと変化する。次
に、結合ドロマのコークス化中、約５８０℃及びそれ以
上において、水酸化カルシウムは分解して石灰及び水蒸
気が発生する。コークス化中の水蒸気の放出によって微
小亀裂が生じて、ドロマ煉瓦が脆弱になることがある。
したがって、２ − ３重量％の高レベルの水から生じる
水酸化カルシウムは、ドロマ煉瓦のコークス化後の破壊
係数を低下させる。前記微小亀裂の形成を最小にし、且
つ強く硬化且つコークス化されたドロマ煉瓦を生じさせ
る、ドロマ煉瓦用のバインダーを提供することは望まし
いと考えられる。
【０００８】
【発明の目的】造形耐火物（shaped refractory）のた
めのバインダーを提供することは、本発明の目的であ
る。
【０００９】十分な生強度を有する、低レベルの水と、
ドロマとの混合物を提供することは、本発明のもう１つ
別の目的である。
【００１０】従来技術によるドロマ含有造形品に比べて
強度が増している、硬化且つコークス化されたドロマ含
有造形品を提供することは、本発明のもう１つ別の目的
である。
【００１１】造形耐火物のための、低レベルの水を含む
バインダーを作る方法を提供することは、本発明のもう
１つ別の目的である。
【００１２】十分な生強度を有する、低レベルの水とド
ロマとの混合物を作る方法を提供することは、本発明の
もう１つ別の目的である。
【００１３】従来技術によるドロマ含有造形品に比べて
強度が増している、硬化且つコークス化されたドロマ含
有造形品を作る方法を提供することは、本発明のもう１
つ別の目的である。
【００１４】
【発明の概要】本発明は、耐火性骨材と均質混合するた
めのバインダーに関するものである。典型的には、前記
耐火物はドロマを含む。新規なバインダーは、フェノー
ルノボラック樹脂、化学薬剤、例えばフルフリルアルコ
ールのような溶媒、及び好ましくは「低レベル」の水を
含む。低レベルとは、上記従来技術の２ − ３重量％の
代わりに、約０．２ − 約１．５重量％の水と規定す
る。水の量を減少させると、より多量の水を用いる従来
技術に比べて、より高強度のコークス化ドロマ生成物が
提供される。従来技術における水は、中間生成物の、即
ち未加工体（greenb-ody）の生強度が発現するのを助
け、加工可能な状態、即ち前記中間生成物を混合し易い
状態にした。本発明の好ましい態様は、化学薬剤を用い
ることによって、減少した水の量を補う。より少量の水
と共に化学薬剤を添加すると、より多量の水を含む従来
技術の組成物から調製されるものとほぼ等価である中間
生成物の生強度及び加工性が得られる。しかしながら、
最終硬化され且つコークス化された本発明生成物の強度
は更に強い。又、新規なバインダーは、フェノール類を
最大約４重量％まで含む。
【００１５】化学薬剤は、１ − ５個（好ましくは２
− ４個）の窒素原子を有する、ヘキサメチレンテトラ
ミン（ＨＥＸＡ）以外の他のアミン、ホルムアミド、
（低級）アルコキシメチル化メラミン・ホルムアルデヒ
ド樹脂、グリセリン、３ −６個の炭素原子を有する
１，３−アルキルジオール、又はバインダー中に可溶性
の塩化物から選択される。アミン含有化学薬剤は、任意
に、酸によって少なくとも部分的に中和される。
【００１６】典型的には、バインダーは、製造者から顧
客へと送られる。顧客は、バインダー、骨材、及び硬化
剤を混合し、次にその混合物を煉瓦へと造形する。造形
された煉瓦は「未加工体」である。次に、これらの未加
工体は硬化且つコークス化される。
【００１７】バインダーの貯蔵寿命が短くなると考えら
れるので、通常は、バインダー製造者は、硬化剤、例え
ばＨＥＸＡをバインダーに対して添加しない。しかしな
がら、バインダーがアルコキシル化メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂を含む場合、そのメラミン樹脂は、周囲温
度で（生強度を向上させる）化学薬剤として、及びより
高温においては硬化剤として作用することがある。メラ
ミン樹脂は高温（約１７０℃を超える）硬化剤であるの
で、前記バインダーは、特に用い易い。
【００１８】本発明は、ドロマ・バインダー生混合物の
早期硬化を防止し、予想外の低レベルの水を用いながら
もコークス化前に十分な生強度を有し、及び硬化且つコ
ークス化後にドロマ煉瓦の破壊係数を予想外に向上させ
る、という利点を有する。
【００１９】フェノール樹脂 ノボラック樹脂は、強い酸性のｐＨ領域においてフェノ
ール類とアルデヒドを反応させることによって得られ
る。適当な触媒としては、例えば硫酸、燐酸及び塩酸よ
うな強無機酸、並びに例えば蓚酸、パラトルエンスルホ
ン酸のような有機酸触媒、及び例えば酢酸亜鉛又は硼酸
亜鉛のような無機塩が挙げられる。フェノール類とは、
好ましくはフェノールそれ自体であるが、フェノールの
一部をクレゾール、キシレノール、例えばエチルフェノ
ール、プロピルフェノールのようなアルキル置換フェノ
ール、及びそれらの混合物で置き換えることができる。
アルデヒドは、好ましくはホルムアルデヒドであるが、
例えばアセトアルデヒド、ベンズアルデヒド及びフルフ
ラールのような他のアルデヒドを用いて、ホルムアルデ
ヒドを部分的に又は完全に置き換えることもできる。
【００２０】アルデヒド及びフェノールの反応は、フェ
ノール約０．４０ 対 アルデヒド約０．８５モルのモル
比で行う。実際的には、フェノールノボラックは加熱時
に硬化しないが、硬化剤（hardener、 curing agent）が
存在していない場合は、可溶性及び可融性を保持してい
る。
【００２１】ノボラック樹脂を硬化させるときには、例
えばホルムアルデヒド、ＨＥＸＡ、又はメラミン樹脂の
ような硬化剤を用いることによって、前記樹脂を不溶性
不融性状態へと転化させるアルキレン架橋基の欠乏が克
服される。本発明で用いられるノボラックは、一般的
に、例えばフレーク、粉末などのような固体である。ノ
ボラックの分子量は、意図される用途にしたがって、約
５００ − １２，０００、好ましくは２，０００ −
８，０００まで変化させることができる。この開示で用
いられる場合、分子量（Ｍ.Ｗ.）は重量平均分子量であ
る。例えば少なくとも５，０００の高分子量ノボラック
と例えば約１，０００の低分子量ノボラックとを、高分
子量ノボラック 対 低分子量ノボラックの重量比５：１
− １：１で配合した配合物を用いることは有利である
ことができる。
【００２２】ドロマ耐火物、又は他の耐火物を本発明の
バインダーと共に用いる場合、バインダーによって供給
されるノボラックの量は、ノボラックを硬化させる時
に、前記耐火物を結合させるのに十分な広い範囲にわた
って変化させることができる。一般的に、ノボラック
は、粒状耐火物の約３ − 約１０重量％に等しい量で、
好ましくは約３ − 約５重量％に等しい量で存在する。
【００２３】耐火性骨材 好ましい態様では、本発明は、成形レンガで用いるため
のドロマ（焼成ドロマイト）の従来の耐火性骨材を用い
る。ドロマ煉瓦を作るために用いられる遊離骨材（free
aggregate）は、約１／４インチ − 約３２５メッシュ
（米国規格試験スクリーンナンバー（U.S. Standard Te
sting screen number））粉末の粒径を有する。ドロマ
に加えて、又はドロマに代えて、シリカ、例えば石英の
ような耐火性骨材を、特にシリカヒューム、マグネシア
と共に用いるときには、特に軽焼マグネシア、アルミ
ナ、ジルコニア、又はクロム鉱石、例えばクロム鉄鉱
砂、及びそれらの混合物と共に用いるときには、本発明
のバインダーと共に用いることができる。
【００２４】化学薬剤 本発明の化学薬剤は、プレスされた未加工体の生強度、
例えばプレス煉瓦の生強度を、樹脂と骨材との混合物に
関して約３０ − 約５０psiのレベルまで増加させるの
に十分な量で用いる。典型的には、その量は、以下に掲
げたものを除いて、バインダーの約０．５ − 約５重量
％、好ましくは約１ − 約３重量％である。高い生強度
を得ることは硬化とは異なる。生強度は、凝固又は剛性
の尺度であるが、硬化は、化学結合、即ち樹脂が不融性
になることを意味している。
【００２５】適当な化学薬剤としては、ＨＥＸＡを除
く、１ − ５個の窒素原子を有する、好ましくは２
− ４個の窒素原子を有するアミンが挙げられる。前記
アミンとしては、モノアミン及びポリアミンが挙げられ
る。代表的なモノアミンとしては、エタノールアミン、
プロパノールアミン、ベンジルアミン、ジアルキルアミ
ノメチル、シクロヘキシルアミン、ピペリジン、及びそ
れらのＮ−アルキル化モノ−及びジ−アルキル化誘導体
が挙げられ、その場合アルキルは１ − ４個の炭素原
子から成るものであるが、好ましくはアルキルは１ −
２個の炭素原子から成るものである。代表的なポリア
ミンとしては、ポリ（ジアルキルアミノ）置換フェノー
ル、ポリ（ジアルキルアミノメチル）置換ビスフェノー
ル、及びポリ（ジアルキルアミノメチル）置換ポリフェ
ノール、好ましくは２，４，６−トリス（ジメチルアミ
ノメチル）フェノール又は２，２´，６，６´−テトラ
（ジメチルアミノメチル）ビスフェノールＡが挙げられ
る。又、前記のアミンとしては、その窒素原子の間に２
− ６個の炭素原子から成るアルキレン基を有する
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラアルキル置換ジアミン、ト
リエチレンジアミン、ピペラジン、エチレンジアミン、
例えばジエチレントリアミンのようなポリ（エチレンア
ミン）、例えば１，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジンのような１，３，５−トリアルキルヘキ
サヒドロ−ｓ−トリアジン、及び（低級）アルコキシメ
チル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂が挙げられる。
特に断りがなければ、「アルキル」という用語は、１
− ４個の炭素原子を有するアルキルを意味しており、
好ましいアルキルは１ − ２個の炭素原子を有するア
ルキルである。
【００２６】ＨＥＸＡは化学薬剤ではないが、硬化剤の
開示において以下で説明されるように硬化剤として続い
て添加することができる。他の適当な化学薬剤として
は、ホルムアルデヒド、（１，２，３−トリヒドロキシ
プロパンである）グリセリン、例えば１，３−プロパン
ジオールのような３ − ６個の炭素原子を有する１，
３−アルキルジオール、あるいは例えば塩化リチウム又
は塩化コリンのようなバインダーに可溶性の塩化物が挙
げられる。
【００２７】これらの化学薬剤の２つ又はそれ以上から
成る混合物を用いることもできる。例えば、化学薬剤
は、ポリ（ジアルキルアミノメチル）置換フェノール、
ポリ（ジアルキルアミノメチル）置換ビスフェノール、
ポリ（ジアルキルアミノメチル）置換ポリフェノール、
その窒素原子の間に２ − １０個の炭素原子を有する
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラアルキル置換ジアミン、ト
リエチレンジアミン、ピペラジン、エチレンジアミン、
ポリ（エチレンアミン）、１，３，５−トリアルキルヘ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン、テトラメチルグアニジ
ン、（低級）アルコキシメチル化メラミン・ホルムアル
デヒド樹脂、及びそれらの混合物から選択される第一薬
剤を含むことができる。第一薬剤は、グリセリン、３
− ６個の炭素原子を有する１，３−アルキルジオー
ル、樹脂に可溶性である塩化物、及びそれらの混合物か
ら選択される第二薬剤と組み合わせることができる。本
発明の好ましい態様では、２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フェノールを約０．５ − 約２重量％
及びグリセリンを約０．５ − 約２重量％用いる。化学
薬剤が（低級）アルコキシメチル化メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂から成る場合、前記の樹脂は、約０．５
− 約１５重量％のレベルで用いることができる。メラ
ミン・ホルムアルデヒド樹脂については、以下に記載し
た硬化剤に関する開示で更に詳細に説明する。
【００２８】溶媒は、バインダーの約３０ − 約６０重
量％を構成している。本発明のバインダーをドロマと共
に用いる場合、フルフリルアルコールＣ4Ｈ3ＯＣＨ2Ｏ
Ｈはフェノールノボラックを溶かす好ましい溶媒であ
る。典型的には、溶媒は、過半量のフルフリルアルコー
ル及び半量未満の補助溶媒から成る。バインダーのうち
の約２０重量％以下、好ましくは約２ − 約２０重量％
は、溶媒の一部として存在する補助溶媒であることがで
きる。典型的には、補助溶媒は、例えばオクチルアルコ
ールのような６ − １１個の炭素原子を有するアルキ
ル一価アルコール、例えばシクロヘキサノールのような
一価シクロアルカン、例えばベンジルアルコールのよう
な一価アリールアルキル化合物、並びにグリコールのモ
ノエーテル及びジエーテル、ポリグリコールのモノエー
テル及びジエーテル、ジカルボン酸のジエステル、好ま
しくは例えば琥珀酸、グルタル酸、及びアジピン酸のよ
うな４− ６個の炭素原子を有するアルカンジカルボン
酸（alkanedioic acids）のジメチルエステル、並びに
これらの助溶媒の混合物から選択される。特に断りがな
ければ、この開示におけるノボラック含有溶液の成分に
関する「重量％」という用語は、ノボラックポリマーを
含む全溶液に対する重量％と規定される。１，２−グリ
コールのような単純なグリコール、例えばエチレングリ
コールは、ドロマの混合レオロジー（mix rheology）に
対して悪影響を及ぼすか又は混合の作業時間（mix work
life）を短くすることがあるので不適当である。米国
特許第４，７９５，７２５号に開示されているように、
ＣaＯ含有焼成ドロマイトの耐火性煉瓦を結合させるた
めの樹脂の溶媒は、これらのグリコールに比べて、水と
は異なっているべきである。即ち、ヒドロキシ基は、隣
接炭素原子上にあるべきではない。
【００２９】しかしながら、グリコールのような溶媒、
例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、又
はそれらの混合物を、ドロマ以外の他の骨材用のバイン
ダーにおいて、フルフリルアルコールの代わりに用いる
ことができる。
【００３０】硬化剤 耐火中における最適性能を得るには、コークス化の前
に、樹脂を硬化させることが必要である。コークス化は
約１００℃以上で行うことができる。典型的には、硬化
を達成するためには、硬化剤はドロマ煉瓦の製造中に加
える。これらの硬化剤は、約５ − 約１５重量％（ノボ
ラック樹脂の重量を基準として）の量で、フルフリルア
ルコール溶液に対して加えることができる。従来の硬化
剤としては、ヘキサメチレンテトラミン（「ＨＥＸ
Ａ」）、トリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン、又
は（低級）アルコキシメチル化メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂が挙げられる。
【００３１】ＨＥＸＡは、ノボラック固形分を基準とし
て、約７ − 約１２重量％で用いる。トリス（ヒドロキ
シメチル）ニトロメタンはノボラック固形分の重量を基
準として、典型的には約７ − 約１２重量％のレベルで
用いるが、メラミン樹脂（硬化剤として用いる場合）は
約５ − 約１５重量％、好ましくは約８ − 約１２重量
％のレベルで用いる。
【００３２】ＨＥＸＡとは異なり、メラミン・ホルムア
ルデヒド樹脂は（ｉ）ノボラック樹脂を硬化させるのに
高温を要し、且つメラミン・ホルムアルデヒド樹脂は
（ｉｉ）（生強度を向上させるための）化学薬剤、及び
硬化剤である。これらのメラミン・ホルムアルデヒド樹
脂においては、少なくとも５０％の硬化は、約１７０℃
を超える温度で達成される。それによって、熱装置（he
ated equipment）におけるバインダーの硬化と凝固とが
最小に抑えられ、バインダーに対して長い混合寿命（mi
x life）が提供される。したがって、メラミン・ホルム
アルデヒド樹脂とノボラック樹脂との容易に硬化させる
ことができる混合物を顧客に送ることができ、顧客は、
ノボラック樹脂とドロマ骨材とを混合するときに、硬化
剤を加える必要がない。
【００３３】メラミン・ホルムアルデヒド樹脂は１分子
当たり約１ − ２．５個のメラミン環を含むトリアジン
である。これらのメラミン・ホルムアルデヒド樹脂は、
ホルムアルデヒド／メラミンのモル比が少なくとも４に
おいて、メラミンとホルムアルデヒドとから調製する。
【００３４】次に、これらのホルムアルデヒド樹脂を、
（低級）アルコキシ基、即ち１ −６個の炭素原子を有
する、好ましくは１ − ４個の炭素原子を有するアル
コキシ基でアルコキシル化する。（低級）アルコキシメ
チル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂は、約１ − 約
２．５、好ましくは約１．３ − ２．２の重合度を有す
ることができる。重合度（Ｄ.Ｐ.）は１分子当たりのト
リアジン環の平均の数である。
【００３５】重合度が１又は２である本発明の（低級）
アルコキシメチル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂の
組に関する理想式を以下に示す。
【００３６】
【化１】 上記式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5及びＲ6のそれぞれ
は水素、メチロール（−ＣＨ2ＯＨ）又はアルコキシ基
中に１ − ６個の炭素原子、好ましくは１ −４個の
炭素原子を有する（低級）アルコキシメチルであり；ｎ
は０又は１である。Ｒ基の少なくとも２つは、アルコキ
シ及びメチロールから選択される。したがって、アルコ
キシ及びメチロールの量は、メラミン樹脂を硬化剤とし
て用いる場合に、硬化を完了させるのに十分である。
【００３７】CYMEL 303、CYMEL 1168 及び RESIMENE 75
1 を含むメラミン樹脂は市販されている。CYMEL 303
は、コネチカット州スタムフォードのサイテック工業
（CytecIndustries）の（低級）アルコキシル化メラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂である。前記樹脂は、重合度
ほぼ１．７５、及びトリアジン環１つ当たりメトキシメ
チル基約５．６個、及びメチロール含有率約１．５％を
有する。又、CYMEL 1168も、コネチカット州スタムフォ
ードのサイテック工業の（低級）アルコキシル化メラミ
ン・ホルムアルデヒド樹脂である。前記樹脂は、重合度
ほぼ１．７で、トリアジン環１つ当たりアルコキシメチ
ル基約５．６個を有し、メトキシメチル及びイソブトキ
シメチルの数は、ほぼ等しい。RESIMENE 751 は、モン
サント カンパニー（Monsanto Company）から市販され
ている、トリアジン環１つ当たりメトキシメチル基２．
９個及びブトキシメチル基２．６個を有する（低級）ア
ルコキシル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂である。
【００３８】樹脂バインダーシステム バインダーは、２５℃で約１，０００ − 約１０，００
０センチポアズ、好ましくは約２，０００ − 約４，０
００センチポアズの粘度を特徴とするノボラック樹脂含
有溶液である。フェノールノボラック樹脂は溶媒に溶け
る。その溶液は、ノボラック樹脂を約４０ − 約７０重
量％、及び溶媒を約３０ − 約６０重量％含む。ドロマ
を結合させるためにバインダーを用いる場合、溶媒は主
としてフルフリルアルコールであり、また上記したよう
に少量の助溶媒が存在していてもよい。典型的には、前
記溶液は、化学薬剤を約０．５ − 約５重量％、好まし
くは約１ − 約３重量％含む。しかしながら、化学薬剤
が（低級）アルコキシメチル化メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂である場合、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂
は硬化剤として用いることもできるので、溶液は、ノボ
ラック樹脂の重量を基準としてメラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂を約０．５ − 約１５重量％含むことができ
る。
【００３９】バインダーは、水を約０．２ − 約１０重
量％含むことができる。しかしながら、ドロマを結合さ
せるためにバインダーを用いる場合、バインダーは、水
を全部で、好ましくは約０．２ − 約１．５重量％、更
に好ましくは約０．２ − 約１．０重量％、最も好まし
くは約０．３ − 約０．７重量％含む。通常は、バイン
ダーは、フェノールモノマーを全部で最大約４重量％ま
で有する。バインダーがドロマ以外の他の骨材を結合さ
せるために提供される場合、バインダーは、水を最大約
１０重量％まで含むことができ、且つ（ｉ）モノアミン
以外の他の化学薬剤、又は（ｉｉ）モノアミンである化
学薬剤と、モノアミン以外の他の化学薬剤との混合物を
含む。しかしながら、ドロマを含まない態様においても
上記した低レベルの水が好ましい。
【００４０】該溶液には、任意に、アミン含有化学薬剤
を部分的に又は完全に中和する酸を混和させるこができ
る。酸は、アミンが存在しているときに、バインダー溶
液の粘度を低下させるために用いられる。又、酸は、ド
ロマ・バインダー混合物の生強度を向上させることもで
きる。典型的な酸としては、蟻酸、グリコール酸、乳
酸、アジピン酸、琥珀酸、トリメリット酸（１，２，４
−ベンゼントリカルボン酸）、スルファニル酸（４−ア
ミノベンゼンスルホン酸）、スルファミン酸、ベンゼン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸、メタンスルホン
酸、フェノールスルホン酸、硝酸、塩化水素及びトルエ
ンスルホン酸が挙げられる。好ましくは蟻酸である。し
かしながら、バインダーのｐＨが約４又はそれ以上、好
ましくは約４．５ − 約８に保たれるように注意しなけ
ればならない。そうしないと、フルフリルアルコール溶
媒の酸触媒作用が生じて、バインダーを早期硬化させる
ことがある。
【００４１】Richard ら による英国特許出願ＧＢ第
２，１３１，７８９号において、フェノール・ホルムア
ルデヒド樹脂及びアルカリ金属水酸化物を用いる焼成ド
ロマイト組成物のためのバインダーが開示されている、
ことが注目される。前記特許出願とは対照的に、本発明
は、アルカリ金属水酸化物を必要としない。
【００４２】フェノールノボラックとフルフリルアルコ
ールとの溶液は、ドロマ（焼成ドロマイト）に基づく耐
火性煉瓦の製造において、単独又はノボラック粉末と共
に用いることができる。好ましくは、ノボラック粉末
は、フルフリルアルコール溶液の粘度が２５℃で２００
０センチポアズ未満である場合に用いられる。添加され
る粉末のレベルは、溶液の重量を基準として約１０ −
約２０重量％の範囲で変化させることができる。
【００４３】フルフリルアルコール中フェノールノボラ
ックを含む従来技術のバインダーは、典型的に以下の特
徴を有する。
【００４４】粘度：２５℃で２８００ − ３５０００セ
ンチポアズ 固形分：４８ − ５５重量％ 水：２．０ − ３．０重量％ フェノール：０．０ − ３．０重量％
【００４５】フェノールノボラック樹脂を調製するため
の典型的な初期モル比は、ホルムアルデヒド 対 フェノ
ール 約０．８２：１である。従来のフルフリルアルコ
ール中フェノールノボラックに関して、より低レベルの
水の場合、周囲温度でプレスされたドロマ／樹脂煉瓦の
生強度は低下する。より高レベルの水の場合、煉瓦配合
物の混合寿命は短くなる。従来技術のプレスドロマ煉瓦
に比べて、本発明によると、（ｉ）望ましい混合作業寿
命を有するバインダー骨材混合物、及び（ｉｉ）実質的
に等しい室温生強度を有するプレスドロマ煉瓦が得られ
る。又、従来のプレスドロマ煉瓦に比べて、本発明のバ
インダーによって結合されたドロマ煉瓦は、コークス化
後、即ち温度約１０００℃以上における炭化後に、（室
温で）最大約５０％までのより高い破壊係数を提供す
る。
【００４６】樹脂バインダーシステムの利用 典型的には、本発明の樹脂溶液、即ちバインダーは以下
のようにして用いられる。樹脂溶液は、フルフリルアル
コール中に溶解されたノボラック樹脂、並びに例えば化
学薬剤、助溶媒及び上記の任意の酸のような他の成分か
ら作られる。熱活性化可能な硬化剤としてメラミン・ホ
ルムアルデヒド樹脂を用いることもできる。その樹脂溶
液は、煉瓦製造者へと輸送される。煉瓦製造者は、樹脂
溶液とドロマ（又はドロマイト）骨材及び硬化剤（十分
な硬化剤が予め加えられていない場合）とを混合し、次
にその混合物をプレスして煉瓦を作る。更に次に、その
煉瓦を硬化剤によって高温で硬化させる。又、高温によ
り、煉瓦中にある有機揮発物が除去される。
【００４７】別法として、バインダーは、ゼロ又は低い
（多くて２重量％）レベルの化学薬剤と共に煉瓦製造者
へと輸送することができる。更に、煉瓦製造者は、（輸
送された）バインダー、化学薬剤、及びドロマ骨材に対
する硬化剤を加えると考えられる。
【００４８】以下に示した手順及び非限定的実施例によ
って、当業者は本発明を更に完全に理解することができ
る。実施例中及びこの明細書の他の部分にあるすべての
部及び％は、特に断りがない場合、重量基準である。室
温とは、約７５゜Ｆ（２４℃）− ７７゜Ｆ（２５℃）を
意味している。
【００４９】実施例 バインダー／ドロマ骨材配合物に関する添加剤の効果を
測定する手順 以下の実施例１ − ４５は、ノボラック、フルフリルア
ルコール及び本発明のバインダーの他の成分を混合した
結果を示している。バインダーは、フルフリルアルコー
ルに対して約２５℃ − ３０℃のトリエタノールアミン
（ＴＥＡ）を加えて、約０．５重量％ＴＥＡ溶液を作
る。次に、その溶液を加熱し、溶液の温度が約６５ −
約８５℃であるときに固体ノボラックを加えて、固体ノ
ボラックを溶解させる。その溶液に対して、表１に掲げ
た他の成分を、室温において又は最大８０℃までの高温
において加える。次に、その樹脂含有溶液を室温まで冷
却する。
【００５０】ボールミルしたドロマ微粉（粉末）１５ｇ
と粗ドロマ（６０メッシュ）６０ｇとの配合物を計量
し、紙コップの中で予備混合した。そのドロマ骨材は使
用するまでデシケーターの中に置いておいた。次に、サ
ンプルが入っているカップをデシケーターから取り出
し、樹脂４ｇをカップ中にあるドロマの上に直接乗せて
混合物を作った。そのドロマ／樹脂混合物を室温で２
− ３分完全に手で混合した。
【００５１】混合物のレオロジー、湿潤度及び外観を観
察した。１５分後、その混合物３０ｇを５０ミリリッル
トのプラスチックビーカーの中へとプレスした。４５分
後には、その残りを第二の５０ミリリッルトのプラスチ
ックビーカーの中へとプレスした。そのサンプルに関し
て、脆弱性、凝集性、湿潤度及び他の注目すべき特性を
３時間、及び約２４時間後に検査した。
【００５２】以下の配合物を手で混合し、試験した。そ
の配合は表１に掲げる。これらの試験の結果は表２に掲
げる。
【００５３】表１において、配合物の組成は、例えばノ
ボラック約５０部、フルフリルアルコール約５０部、及
びその他約１ − ４部のように全配合物を基準とした部
として表している。又、表１において、ＤＭＰ／Ｋ５４
は、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェ
ノールの工業品級であり、例えばペンシルバニア州アレ
ンタウンにある Air Products and Chemicals Co. から
市販されている ANCA-MINE K54 である。特に断りがな
い場合は、表１の樹脂は、１７５℃で測定したとき、コ
ーン（cone）及びプレート（plate）粘度約１１００セ
ンチポアズ、及び遊離フェノール含有率約３．０ −
３．６重量％を有するフェノールノボラックを用いてい
る。一般的に、表１に記載されているノボラック樹脂溶
液の粘度は、約３，０００ − 約４，０００センチポア
ズであった。ブルックフィールド粘度は、２０回転／分
及び２５℃±０．１℃で測定した。しかしながら、実施
例９，１３及び３６は、例外的に、約２４００ − 約２
８００センチポアズの粘度を有していた。表１のバイン
ダー中にある水は、約０．４重量％±０．０５％であっ
た。水の重量％は、カールフィシャー滴定で測定した。
【００５４】
【表１】
【００５５】
【表２】
【００５６】脚注： ＊ 実施例８及び実施例９の５０／５０配合物 ＊＊ 比較実施例：フルフリルアルコール溶媒、ノボラ
ック、水２．５重量％、フェノール１．５重量％、及び
固形分５２重量％含む「標準」バインダー。樹脂は２５
℃で３１５０センチポアズの粘度を有する。前記樹脂は
ドロマイトを結合させるために、工業で現在用いられて
いる樹脂の代表である。
【００５７】1湿潤／混合を１ − １０の尺度で記録し
た： １０ ＝ より湿潤、より柔らか、低凝集、及びひっくり
返したり混合したりするのが容易 ５ ＝ ひっくり返したり混合に時間が掛かり難しい、い
くらか凝集 １ ＝ 混合し難い、貧湿潤、乾燥外観2 外観を１ − １０の尺度で記録した： １０ ＝ 堅い、最小の脆さ（minimal crumble） ５ ＝ 堅い、いくらか脆い（some crumble） １ ＝ 軟質（softened）、脆い3 破壊強さを１ − １０の尺度で記録した： １０ ＝ 堅い、壊れ難い ５ ＝ 堅い、壊れ易い １ ＝ 軟質（softened）、壊れ易く脆い
【００５８】上記データに関して、実施例２は、グリセ
リンとグリコールの両方を添加すると、実施例１の無添
加混合物に比べてわずかに良い、ことを示している。実
施例４は、蟻酸を添加すると、実施例５における酢酸の
添加に比べてわずかに良い性能が得られる、ことを示し
ている。実施例３は、アセチルアセトンを添加すると、
実施例１のバインダーに関する性能が有意に低下する、
ことを示している。そのすべてが本明細書中で参照さ
れ、その一部とされている Gerber による米国特許第
５，２１８，０１０号では、アセチルアセトン（２，４
−ペンタンジオン）が、有機エステル及び酸化マグネシ
ウムの存在下でフェノールレゾールを硬化させるための
促進剤である、ことが開示されている。
【００５９】実施例４及び実施例５においては、ＤＭＰ
／Ｋ５４を添加すると湿潤が少なくなるが、実施例６
− １０の一晩経過後の外観及び一晩経過後の破壊強さ
に関する等級が増加する。実施例８及び実施例９の樹脂
の混合物であり、ＤＭＰ／Ｋ５４とグリセリンとの両方
を有する実施例１０は、最上の破壊強さを有する。この
相乗効果は予想外である。
【００６０】実施例１１は、「標準」バインダー（比較
実施例）が最上の初期の湿潤／混合を有する、ことを示
している。しかしながら、実施例１３は、実施例１１に
比べて、３時間後により良い外観、より良い一晩経過後
の外観、及びより良い一晩経過後の強度を示す。実施例
１３はより高レベルのＤＭＰ／Ｋ５４とグリセリンとを
含む。実施例１４の結果は良くない。実施例１４は、実
施例１３に比べて、より低レベルのＤＭＰ／Ｋ５４及び
より高レベルのフェノールを有する。実施例１５と実施
例１６及び実施例１７とを比較すると、実施例１６及び
実施例１７におけるアミドの添加は、アミドを添加して
いない場合（実施例１５）に比べて、効果が認められな
い。したがって、本発明のホルムアルデヒド及びアミン
とは違って、実施例１６及び実施例１７のアミドはバイ
ンダーの測定された特性を向上させない。
【００６１】実施例１８は、ＤＭＰ／Ｋ５４、グリセリ
ン、及びエチレングリコールを含む実施例１９ − ２１
のバインダーに比べて、その「標準」バインダーが、よ
り良い初期の湿潤及び混合を有していた、ことを示して
いる。しかしながら、実施例１８は、実施例１９ − ２
１と比較したときに、３時間後又は一晩経過後の性能が
ほとんど違わないことを示している。逆に、実施例１１
（「標準」）と実施例１３（ＤＭＰ／Ｋ５４とグリセリ
ンとを有する）との上記比較によって、ＤＭＰ／Ｋ５４
とグリセリンとを含む利得が分かる。したがって、エチ
レングリコールは、ＤＭＰ／Ｋ５４とグリセリンとの利
得を打ち消すように思われる。実施例２２（エチレング
リコールを有する）と実施例２３（エチレングリコール
を有していない）とを比較すると、エチレングリコール
を混和することは初期の及び後の性能に対して有害であ
ることが確認される。
【００６２】実施例２４と実施例２５との比較により、
塩化コリンを０．５重量％（実施例２５）混和すると、
３時間後及び一晩経過後に、性能が有意に低下する、こ
とが分かる。塩化物塩は、そのすべてが本明細書中で参
照され、その一部とされている Gerber による米国特許
第５，２９４，６４９号にしたがう有機エステル及び酸
化マグネシウムの存在下でフェノールレゾールを硬化さ
せるための強力な促進剤であることが知られている。実
施例２６及び実施例２８を比較すると、ＤＭＰ／Ｋ５４
及び蟻酸を増加させると性能が向上することが分かる。
実施例２６及び実施例２７を比較すると、塩化コリン
０．２５重量％を添加する（実施例２７）ことによって
性能がわずかに低下することが分かる。しかしながら、
単に高レベルのＤＭＰ／Ｋ５４及びグリセリンも存在し
ているために、塩化コリンによって性能が低下している
可能性がある。
【００６３】実施例２９ではＤＭＰ／Ｋ５４を用いてい
る。実施例３０ − ３５では、ＤＭＰ／Ｋ５４の代わり
に他のジ-及びトリ-アミンを用いている。実施例３６で
は、ＤＭＰ／Ｋ５４の代わりにホルムアミドを用いてい
る。これらの実施例を比較すると、代わりに用いた物質
は、３時間後又は一晩経過後に、性能に対してほとんど
又はまったく効果を示さない。しかしながら、１５分後
及び４５分後の性能は、上記の置き換えによってわずか
に向上する。
【００６４】ＤＭＰ／Ｋ５４及び１，３−プロパンジオ
ールを含む実施例３８と、ＤＭＰ／Ｋ５４を含む実施例
３９とを比較すると、１，３−プロパンジオールによっ
て混合物の特性は初めはわずかに向上するが、２４時間
後にはその特性は実質的に同じであることが分かる。Ｄ
ＭＰ／Ｋ５４及びグリセリンを含む実施例３７と、実施
例３９とを比較すると、グリセリンによって２４時間後
の破壊強さが低下することが分かる。
【００６５】実施例３７ − ４２を比較すると、（低
級）アルコキシメチル化メラミン・ホルムアルデヒド樹
脂 Cymel 303 及び Cymel 1168 は有効な化学薬剤であ
ることが分かる。
【００６６】実施例４３ − ４５を比較すると、モノア
ミンは有効な化学薬剤であることが分かる。
【００６７】本発明によって達成される生強度及び破壊
強度 ドロマ、以下に掲げた実施例のバインダー、及び（硬化
剤として）ＨＥＸＡを含む少なくとも１００ポンドの混
合物を作った。前記混合物は、混合物の総重量を基準と
してバインダーを約４重量％及びノボラック固形分の重
量を基準としてＨＥＸＡを約１０重量％含んでいた。次
に、その混合物を煉瓦の形態へと造形し、未加工体を作
った。その結果として、本発明のバインダーを用いてい
るこれらの未加工体は有利な特性を有していることが確
認された。
【００６８】バインダーと混合されたドロマ骨材の、即
ち未加工体の生強度は、実施例８又は実施例９のみのバ
インダーと混合されたドロマ骨材に比べて、実施例１０
のバインダーと混合された骨材は一層強かった。それは
予想外の相乗効果である。生強度は、結合された骨材の
曲げ強さを測定することによって決められる。以下の実
施例の樹脂によって結合された骨材は次のように生強度
が増大する：実施例２９＞実施例２４＞実施例１０。前
記の事実は、グリセリン、ＤＭＰ／Ｋ５４及び蟻酸の量
の増加を反映している。更に、実施例２９のバインダー
と混合されたドロマ骨材は、実施例１１（「標準」）の
バインダーと厳密に近い組成を有するバインダーと混合
されたドロマ骨材とほぼ同じ生強度を有する。
【００６９】１０００℃以上の温度で数時間、硬化させ
次にコークス化させた後、実施例２４及び実施例２９の
混合物の室温における破壊強度は、「標準」の破壊強度
に比べて５０％以上だけ強い。破壊強度は、ASTM 試験
C133、年次 ASTM 索引、Vol.15.01（1985）に従って測
定した。本発明によって達成されたこの高い破壊強度は
予想外であり、非常に有利である。高い破壊強度は、大
きな強度を示しており、その大きな強度により有効寿命
が長くなる。
【００７０】これらの結果は、グリセリンと組み合わさ
れたＤＭＰ／Ｋ５４アミンを用いているバインダーは、
いずれか一方の成分のみを用いた場合に比べてすぐれて
いることを意味している。更に、実施例１１，実施例２
４及び実施例２９のバインダー中にあるＤＭＰ／Ｋ５４
及びグリセリンのレベルは、水含有「標準」バインダー
に比べて、破壊強度を高める。
【００７１】化学薬剤を有する及び有しない樹脂によっ
て結合されたシリカ骨材 実施例４６ 荒砂（工業銘柄 ＃１０、Vulcan Materials Co. によっ
て製造された）と、シリカフューム（銘柄 EMS 983U；E
lkem Chemicals, Inc. によって製造された）との９
０：１０重量比配合物８０ｇの第一混合物を、実施例４
５のバインダー４ｇと混合した。前記の砂混合物８０ｇ
の第二混合物を、実施例４５のバインダーの組成を有す
る（ＤＭＰ／Ｋ５４、グリセリン及び蟻酸は欠いてい
る）バインダー４ｇと混合した。
【００７２】各サンプルは室温で２ − ３分間完全に手
で混合した。次に、各サンプルをプレスして、約４１ｇ
のディスクをつくった。サンプルは両方とも容易に湿潤
した。２４時間後、化学薬剤を有するサンプルは、化学
薬剤を有していないサンプルに比べて、より大きな凝集
性を示した。
【００７３】本発明を、それらの特定の態様と共に説明
したが、上記の説明から、多くの別法、改良、及び変法
が当業者には理解されることは明らかである。したがっ
て、添付のクレームの精神及び範囲の中にあるすべての
そのような別法、改良、及び変法を含むことが意図され
ている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/17 Ｃ０８Ｋ 5/20 5/20 5/31 5/31 5/3492 5/3492 Ｃ０８Ｌ 61/28 ＬＮＲ Ｃ０８Ｌ 61/28 ＬＮＲ Ｃ０４Ｂ 35/00 １０８

Claims (44)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の成分：即ち、（ｉ）溶媒（ｉｉ）
    溶媒中に溶かされたフェノールノボラック樹脂；及び
    （ｉｉｉ）バインダーによって結合された未加工体を含
    むドロマ骨材の生強度を向上させるための化学薬剤、前
    記の化学薬剤はポリ（ジアルキルアミノメチル）置換フ
    ェノール、ポリ（ジアルキルアミノメチル）置換ビスフ
    ェノール、ポリ（ジアルキルアミノメチル）置換ポリフ
    ェノール、その窒素原子間に２ − ６個の炭素原子か
    ら成るアルキレン基を有するＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テト
    ラアルキル置換ジアミン、トリエチレンジアミン、ピペ
    ラジン、エチレンジアミン、ポリ（エチレンアミン）、
    １，３，５−トリアルキルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
    ン、ホルムアミド、（低級）アルコキシメチル化メラミ
    ン・ホルムアルデヒド樹脂、テトラメチルグアニジン、
    グリセリン、３ − ６個の炭素原子を有する１，３−
    アルキルジオール、バインダー中に可溶性の塩化物、及
    びそれらの混合物から成る群より選択され；前記のアミ
    ン含有化学薬剤は、任意に、酸によって少なくとも部分
    的に中和されていても良く、前記のバインダーは水を約
    ０．２ − 約１０重量％及びフェノール類を最大約４重
    量％まで含む、を含む上記バインダーを含む組成物。
  2. 【請求項２】 バインダーが、水を約０．２ − 約１．
    ５重量％含む請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 更にドロマ含有耐火性骨材を含み、該骨
    材がバインダーによって結合されている請求項２記載の
    組成物。
  4. 【請求項４】 更に硬化剤を含む請求項３記載の組成
    物。
  5. 【請求項５】 化学薬剤が、ポリ（ジアルキルアミノメ
    チル）置換フェノール、ポリ（ジアルキルアミノメチ
    ル）置換ビスフェノール、ポリ（ジアルキルアミノメチ
    ル）置換ポリフェノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
    アルキル置換ジアミン、トリエチレンジアミン、ピペラ
    ジン、エチレンジアミン、ポリ（エチレンアミン）、
    １，３，５−トリアルキルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
    ン、テトラメチルグアニジン、（低級）アルコキシメチ
    ル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ホルムアミド、
    及びそれらの混合物から成る群より選択される第一薬
    剤、及び任意に、グリセリン、３ − ６個の炭素原子
    を有する１，３−アルキルジオール、バインダー中に可
    溶性の塩化物、及びそれらの混合物から成る群より選択
    される第二薬剤を含む請求項１記載の組成物。
  6. 【請求項６】 化学薬剤が、２，４，６−トリス（ジメ
    チルアミノメチル）フェノール、２，２´，６，６´−
    テトラ（ジメチルアミノメチル）ビスフェノールＡ、及
    びそれらの混合物から成る群より選択される第一薬剤、
    及びグリセリンから選択される第二薬剤である請求項１
    記載の組成物。
  7. 【請求項７】 化学薬剤が、２，４，６−トリス（ジメ
    チルアミノメチル）フェノール、２，２´，６，６´−
    テトラ（ジメチルアミノメチル）ビスフェノールＡ、及
    びそれらの混合物から成る群より選択される請求項１記
    載の組成物。
  8. 【請求項８】 化学薬剤が、ピペラジン、ジエチレント
    リアミン、トリエチレンジアミン、及びそれらの混合物
    から選択される請求項１記載の組成物。
  9. 【請求項９】 化学薬剤が（低級）アルコキシメチル化
    メラミン・ホルムアルデヒド樹脂であり、組成物が、ノ
    ボラック樹脂の重量を基準として、メラミン・ホルムア
    ルデヒド樹脂を約０．５ − 約１５％含む請求項１記載
    の組成物。
  10. 【請求項１０】 ノボラック樹脂が、耐火性骨材の約３
    − 約１０重量％に等しい量で存在し、且つバインダー
    の約０．５ − 約５重量％が化学薬剤である請求項４記
    載の組成物。
  11. 【請求項１１】 バインダーが、フルフリルアルコール
    を約３０ − 約６０重量％含む請求項２記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 溶媒が、６ − １１個の炭素原子を
    有するアルキル一価アルコール、シクロアルキル一価ア
    ルコール、アリールアルキル一価アルコール、アリール
    一価アルコール、グリコールのモノエーテル、グリコー
    ルのジエーテル、ポリグリコールのモノエーテル、ポリ
    グリコールのジエーテル、ジカルボン酸のジエステル、
    及びそれらの混合物から成る群より選択される助溶媒を
    含み、且つバインダーの最大約２０重量％までが助溶媒
    である請求項１１記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 ノボラック樹脂の約５ − 約１５重量
    ％に等しい量で存在する硬化剤を更に含み、その場合バ
    インダーが水を約０．２ − 約１．０重量％含む請求項
    １１記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 硬化剤がＨＥＸＡである請求項１３記
    載の組成物。
  15. 【請求項１５】 硬化剤が（低級）アルコキシメチル化
    メラミン・ホルムアルデヒド樹脂である請求項１３記載
    の組成物。
  16. 【請求項１６】 フェノールノボラック樹脂が約５００
    − １２，０００の重量平均分子量を有し、且つバイン
    ダーの約４０ − 約７０重量％がノボラック樹脂である
    請求項１１記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 バインダーが２５℃で約１０００ −
    約１０，０００センチポアズの粘度を有し、且つ該バイ
    ンダーが水を約０．３ − 約０．７重量％含む請求項１
    記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 溶液が、該溶液のｐＨを約４．５ −
    約８に保つのに十分な酸を含む請求項１記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 酸が蟻酸である請求項１記載の組成
    物。
  20. 【請求項２０】 バインダーが、化学薬剤を約０．５
    − 約４重量％、及び一置換又は未置換フェノールを約
    ４重量％未満含む請求項１記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 組成物が、ノボラック樹脂の少なくと
    も一部分が炭化する温度に暴露される請求項１記載の組
    成物。
  22. 【請求項２２】 組成物が、ノボラック樹脂の少なくと
    も一部分が炭化する温度に暴露される請求項４記載の組
    成物。
  23. 【請求項２３】 造形品の形態を有する請求項２２記載
    の組成物。
  24. 【請求項２４】 更に粉末フェノールノボラック樹脂を
    含む請求項４記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 以下の成分：即ち、（ｉ）溶媒（ｉ
    ｉ）溶媒中に溶かされたフェノールノボラック樹脂；及
    び（ｉｉｉ）バインダーによって結合された未加工体を
    含む耐火性骨材の生強度を向上させるための化学薬剤；
    前記バインダーは水を約０．２ − 約１．５重量％含む
    を含む上記バインダーを含む組成物。
  26. 【請求項２６】 化学薬剤が、１ − ５個の窒素原子
    を有する、ヘキサメチレンテトラミン以外の他のアミ
    ン、（低級）アルコキシル化メラミン・ホルムアルデヒ
    ド樹脂、ホルムアミド、グリセリン、３ − ６個の炭
    素原子を有する１，３−アルキルジオール、バインダー
    中に可溶性の塩化物、及びそれらの混合物から選択さ
    れ；その場合、任意にアミン含有化学薬剤が酸によって
    少なくとも一部分が中和されていても良く、バインダー
    が更にフェノール類を最大約４重量％まで含む請求項２
    ５記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 以下の成分：即ち、（ｉ）溶媒；（ｉ
    ｉ）樹脂を硬化させるときに骨材を結合するのに十分な
    量のフェノールノボラック樹脂；及び（ｉｉｉ）生強度
    を向上させるための化学薬剤、前記化学薬剤はポリ（ジ
    アルキルアミノメチル）置換フェノール、ポリ（ジアル
    キルアミノメチル）置換ビスフェノール、ポリ（ジアル
    キルアミノメチル）置換ポリフェノール、その窒素環の
    間に２ − ６個の炭素原子から成るアルキレン基を有
    するＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラアルキル置換ジアミ
    ン、トリエチレンジアミン、ピペラジン、エチレンジア
    ミン、ポリ（エチレンアミン）、１，３，５−トリアル
    キルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、テトラメチルグア
    ニジン、（低級）アルコキシメチル化メラミン・ホルム
    アルデヒド樹脂、ホルムアミド、グリセリン、３ −
    ６個の炭素原子を有する１，３−アルキルジオール、バ
    インダー中に可溶性の塩化物、及びそれらの混合物から
    成る群より選択され；その場合、前記アミン含有化学薬
    剤は、任意に、酸によって少なくとも部分的に中和され
    ており；また、前記のバインダーは水を約０．２ − 約
    １０重量％及びフェノール類を最大４重量％まで含む、
    を組み合わせることによってバインダーを作る工程を含
    む、バインダーと耐火性骨材との混合物の生強度を向上
    させる方法。
  28. 【請求項２８】 バインダーを骨材、硬化剤、及び任意
    に粉末フェノールノボラック樹脂と混合して混合物を作
    る工程、その場合、前記骨材はドロマを含み、且つ前記
    バインダーは水を約０．２ − 約１．５重量％含むを更
    に含む請求項２７記載の方法。
  29. 【請求項２９】 化学薬剤が、ポリ（ジアルキルアミノ
    メチル）置換フェノール、ポリ（ジアルキルアミノメチ
    ル）置換ビスフェノール、ポリ（ジアルキルアミノメチ
    ル）置換ポリフェノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラ
    アルキル置換ジアミン、トリエチレンジアミン、ピペラ
    ジン、エチレンジアミン、ポリ（エチレンアミン）、及
    び１，３，５−トリアルキルヘキサヒドロ−ｓ−トリア
    ジン、テトラメチルグアニジン、（低級）アルコキシメ
    チル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂、ホルムアミ
    ド、及びそれらの混合物から選択される第一薬剤、及び
    任意に、グリセリン、３ − ６個の炭素原子を有する
    １，３−アルキルジオール、バインダー中に可溶性の塩
    化物、及びそれらの混合物から選択される第二薬剤を含
    む請求項２７記載の方法。
  30. 【請求項３０】 化学薬剤が、２，４，６−トリス（ジ
    メチルアミノメチル）フェノール、２，２´，６，６´
    −テトラ（ジメチルアミノメチル）ビスフェノールＡ、
    及びそれらの混合物から成る群より選択される第一薬
    剤、及び任意に、グリセリン、１，３−プロパンジオー
    ル、及びそれらの混合物から選択される第二薬剤である
    請求項２７記載の方法。
  31. 【請求項３１】 化学薬剤が、（低級）アルコキシメチ
    ル化メラミン・ホルムアルデヒド樹脂である請求項２７
    記載の方法。
  32. 【請求項３２】 バインダーが、水を約０．２ − 約
    １．０重量％含む請求項２７記載の方法。
  33. 【請求項３３】 ノボラック樹脂が耐火物の約３ − 約
    １０重量％に等しい量で混合物中に存在していて、バイ
    ンダーの約０．５ − 約５重量％が化学薬剤である請求
    項２８記載の方法。
  34. 【請求項３４】 バインダーが、水を約０．２ − 約
    １．５重量％、溶媒を約３０ − 約６０重量％含み、且
    つ前記溶媒がフルフリルアルコールを含む請求項２７記
    載の方法。
  35. 【請求項３５】 溶媒が、６ − １１個の炭素原子を
    有するアルキル一価アルコール、シクロアルキル一価ア
    ルコール、アリールアルキル一価アルコール、アリール
    一価アルコール、グリコールのモノエーテル、グリコー
    ルのジエーテル、ポリグリコールのモノエーテル、ポリ
    グリコールのジエーテル、ジカルボン酸のジエステル、
    及びそれらの混合物から成る群より選択される助溶媒を
    含み、且つバインダーの最大約２０重量％までが助溶媒
    である請求項３４記載の方法。
  36. 【請求項３６】 ノボラック樹脂がバインダー中に溶か
    されており、バインダーの約４０ − 約７０重量％がノ
    ボラック樹脂である請求項３４記載の方法。
  37. 【請求項３７】 混合物が、ノボラック樹脂の約５ −
    約１５重量％に等しい量で存在している硬化剤を含む請
    求項２８記載の方法。
  38. 【請求項３８】 バインダーが、溶液のｐＨを約４．５
    − 約８に保つための酸を含む請求項２７記載の方法。
  39. 【請求項３９】 バインダーが蟻酸を含む請求項２７記
    載の方法。
  40. 【請求項４０】 バインダーが、化学薬剤を約０．５
    − 約４重量％及び水を約０．３ − 約０．７重量％含
    む請求項２７記載の方法。
  41. 【請求項４１】 混合物のフェノールノボラック樹脂を
    硬化させる工程、次にその硬化させた樹脂含有混合物
    を、前記硬化フェノールノボラック樹脂の少なくとも大
    部分を炭化させるのに十分な温度に対して暴露する工程
    を更に含む請求項２８記載の方法。
  42. 【請求項４２】 請求項４１記載の方法によって作られ
    た硬化且つ炭化された組成物。
  43. 【請求項４３】 以下の成分：即ち、（ｉ）溶媒；（ｉ
    ｉ）フェノールノボラック樹脂、前記樹脂は樹脂を硬化
    させるときに骨材を結合するのに十分な量である；及び
    （ｉｉｉ）生強度を向上させるための化学薬剤を組み合
    わせてバインダー溶液を作る工程；前記バインダー溶液
    は水を約０．２− 約１．５重量％を含むを含む、フェ
    ノールノボラック樹脂と耐火性骨材との混合物の生強度
    を向上させる方法。
  44. 【請求項４４】 化学薬剤が、１ − ５個の窒素原子
    を有するヘキサメチレンテトラミン以外の他のアミン、
    （低級）アルコキシル化メラミン・ホルムアルデヒド樹
    脂、ホルムアミド、グリセリン、３ − ６個の炭素原
    子を有する１，３−アルキルジオール、及びバインダー
    中に可溶性の塩化物から成る群より選択され；その場
    合、前記アミン含有化学薬剤は任意に酸によって少なく
    とも部分的に中和されていても良く、且つバインダーの
    約４重量％はフェノール類である請求項４３記載の方
    法。
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ZA (1) ZA96369B (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001048085A1 (fr) * 1999-12-27 2001-07-05 Kanebo, Limited Composition ou compose de resine phenolique thermodurcissable, ou son composite de carbone
JP2006509100A (ja) * 2002-12-04 2006-03-16 アンガス ケミカル カンパニー 新規フェノール樹脂
JP2007137712A (ja) * 2005-11-17 2007-06-07 Lignyte Co Ltd 耐火物組成物及び耐火物
KR100758748B1 (ko) * 2005-12-30 2007-09-14 주식회사 동부하이텍 내화피복 형성용 조성물
JP2007533819A (ja) * 2004-04-23 2007-11-22 アンガス ケミカル カンパニー フェノール樹脂

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5648404A (en) * 1994-04-11 1997-07-15 Borden Inc. Curatives for phenolic novolacs
EP0907674B1 (en) * 1996-06-19 2000-08-30 International Paper Company Resin encapsulated particles
US6387501B1 (en) * 1999-08-02 2002-05-14 Borden Chemical, Inc. Phenolic coated refractory aggregates
US6569918B2 (en) * 2000-02-04 2003-05-27 Plastics Engineering Company Polymer composition for curing novolac resins
GB2372250B (en) * 2001-02-19 2003-08-13 Dyson Ind Ltd Ceramic articles
US6620901B2 (en) 2001-12-14 2003-09-16 Borden Chemical, Inc. High carbon yield phenolic resole
US7894343B2 (en) * 2003-06-19 2011-02-22 Polytechnic University Packet sequence maintenance with load balancing, and head-of-line blocking avoidance in a switch
US7724738B2 (en) * 2003-06-19 2010-05-25 Hung-Hsiang Jonathan Chao Packet-level multicasting
US7852829B2 (en) * 2003-06-19 2010-12-14 Polytechnic University Packet reassembly and deadlock avoidance for use in a packet switch
US7250381B2 (en) * 2004-11-12 2007-07-31 Johns Manville Fibrous nonwoven mats containing polyethermid fibers
WO2008086555A1 (de) * 2007-01-19 2008-07-24 Dynea Oy Phenol-formaldehyd-harze, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung als bindemittel
US9458349B2 (en) 2007-05-11 2016-10-04 Georgia-Pacific Chemicals Llc Phenol-formaldehyde novolac resin having low concentration of free phenol
FR2921666B1 (fr) * 2007-10-01 2012-11-09 Saint Gobain Abrasives Inc Composition resinique liquide pour articles abrasifs
JP2011515524A (ja) * 2008-03-18 2011-05-19 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 樹脂のブレンド物を含む組成物
EP2230225A1 (de) * 2009-02-20 2010-09-22 Hexion Specialty Chemicals GmbH Keramisches Produkt
FR2959226B1 (fr) * 2010-04-21 2012-05-25 Saint Gobain Technical Fabrics Structure de fils de verre destinee a renforcer des articles abrasifs agglomeres.
CN103025840A (zh) * 2010-06-29 2013-04-03 陶氏环球技术有限责任公司 用于环氧树脂的储存稳定且热活化的叔胺催化剂
CN103601519B (zh) * 2013-11-19 2015-05-20 河南海格尔高温材料有限公司 一种耐火砖用强力粘结剂
BR112016021690B1 (pt) * 2014-03-21 2021-06-29 Vesuvius Usa Corporation Composição refratária seca
US20230303821A1 (en) * 2022-03-28 2023-09-28 Arclin Usa Llc Phenolic resin compositions as binders in refractory articles
US20240301198A1 (en) * 2023-03-09 2024-09-12 Hexion Inc. Urea Formaldehyde Resin Compositions, Methods of Making, and Uses Thereof

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3116522A (en) * 1958-07-16 1964-01-07 Howard F Taylor Shell mold compositions
US4022739A (en) * 1973-06-06 1977-05-10 Terrac Company Limited Composition for plugging blast-furnace tap-hole
DE2363357C3 (de) * 1973-12-20 1978-07-13 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung von härtbaren Kondensationsharzen des Phenols und/oder Kresols
JPS5372022A (en) * 1976-12-08 1978-06-27 Showa Denko Kk Dolomitic refractory bricks
EP0087825B1 (en) * 1982-02-25 1988-03-30 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Process for the manufacture of refractory elements
GB2131789A (en) * 1982-12-08 1984-06-27 Borden Inc Binder for calcined dolomite refractory compositions
JPS59207869A (ja) * 1983-05-09 1984-11-26 黒崎窯業株式会社 塩基性耐火物の製造法
EP0158895A3 (de) * 1984-04-14 1987-09-30 Hüls Troisdorf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung feuerfester Steine oder anderer Formkörper
NL8401337A (nl) * 1984-04-26 1985-11-18 Hoogovens Groep Bv Werkwijze voor het vervaardigen van cao-bevattende vuurvaste stenen.
US4668759A (en) * 1985-07-31 1987-05-26 Acme Resin Corporation Phenolic resin binders for foundry and refractory uses
DE3620473A1 (de) * 1986-06-19 1987-12-23 Dolomitwerke Gmbh Feuerfeste masse fuer feuerfeste auskleidungen von metallurgischen gefaessen
US5182346A (en) * 1990-08-02 1993-01-26 Borden, Inc. Accelerators for curing phenolic resole resins
US5294649A (en) * 1990-08-02 1994-03-15 Borden, Inc. Accelerators for curing phenolic resole resins
US5218010A (en) * 1990-08-02 1993-06-08 Borden, Inc. Accelerators for refractory magnesia
US5179177A (en) * 1990-08-02 1993-01-12 Borden, Inc. Method for retarding ambient temperature hardening of a phenolic resin composition
EP0577733B1 (en) * 1991-03-27 1996-05-15 Minteq International Inc. Vibratable resin-bonded refractory composition
US5189079A (en) * 1991-06-12 1993-02-23 Acme Resin Corp. Low free formaldehyde phenolic polyol formulation
US5243015A (en) * 1992-06-25 1993-09-07 Georgia-Pacific Resins, Inc. Latent catalyzed phenolic resole resin composition
US5648404A (en) * 1994-04-11 1997-07-15 Borden Inc. Curatives for phenolic novolacs

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001048085A1 (fr) * 1999-12-27 2001-07-05 Kanebo, Limited Composition ou compose de resine phenolique thermodurcissable, ou son composite de carbone
JP2006509100A (ja) * 2002-12-04 2006-03-16 アンガス ケミカル カンパニー 新規フェノール樹脂
JP2007533819A (ja) * 2004-04-23 2007-11-22 アンガス ケミカル カンパニー フェノール樹脂
JP2007137712A (ja) * 2005-11-17 2007-06-07 Lignyte Co Ltd 耐火物組成物及び耐火物
KR100758748B1 (ko) * 2005-12-30 2007-09-14 주식회사 동부하이텍 내화피복 형성용 조성물

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