JPH082843B2 - アルキルジメチルアミン四硼酸塩並びにその製法と用途 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は、新規なアルキルジメチルアミン四硼酸塩
並びにその製法と用途に関する。

（ロ）従来の技術 トリアルキルアミンとリン酸エステルとの付加塩が抗
菌性を有することが知られている（特許出願公表昭61−
502058号参照）。しかし、トリアルキルアミンの硼酸塩
は知られていない。

（ハ）発明が解決しようとする課題 この発明は、水に難溶性でたとえば海水生物の付着防
止剤として有用な新規化合物を提供しようとするもので
ある。

（ニ）課題を解決するための手段 この発明の発明者らは上記課題を解決するため鋭意研
究を重ねた結果、アルキルジメチルアミンにメタ硼酸を
反応させると、メタ硼酸だけでなく意外にも該アミンの
四硼酸塩が得られることが分かり、この発明に至った。

この発明は、次式で示されるアルキルジメチルアミン
の四硼酸塩 式： （ＲはC₈〜C₂₀のアルキル基） またはその水和物、その製法および用途を提供するも
のである。

この発明の化合物を構成するアルキルジメチルアミン
としては、具体的にはオクチルジメチルアミン、デカノ
イルジメチルアミン、ラウリルジメチルアミン、テトラ
デシルジメチルアミン、セチルジメチルアミン、オクタ
デシルジメチルアミンなどが含まれる。

この発明の化合物は、上記のアミン体に、メタ硼酸、
オルト硼酸あるいは四硼酸、またはこれらの混合物を反
応さすことによって得られる。通常、メタ硼酸またはオ
ルト硼酸が用いられ、特にメタ硼酸を用いるのが好まし
い。

反応は、約140〜170℃に加熱下で行うのが望ましく、
約140〜150℃が好ましい。この温度で、オルト硼酸およ
びメタ硼酸は、反応生成物からみて、四硼酸の構造とし
て反応するものと考えられている。

アミン体に対して、メタ硼酸、オルト硼酸または四硼
酸は、四硼酸換算で、通常当モル量が用いられる。しか
し、アミン体は溶媒を兼ねて過剰用いてもよい。ことに
四硼酸を使用する場合は、アミン体を過剰用いるのが好
ましい。

反応時間は、反応温度によって左右されるが、一般に
短時間で完結するであろう。なお、メタ硼酸またはオル
ト硼酸を用いた場合、水が副生するので、これを系外に
除去しつつ、反応さすことが望ましい。反応終了後、反
応物を冷却すると反応生成物が析出し、それを過剰のア
ミンから分離し、反応生成物中の未反応アミンをヘキサ
ンで溶出、除去すると、容易に目的物を得ることができ
る。

ここに得られた生成物は、水に難溶性の白色粉末状で
あり、元素分析、IRスペクトルの結果からアルキルジメ
チルアミンと四硼酸とが1:1の割合で結合した付加塩で
あることが判明した。この付加塩は、通常水和物として
存在することが多い。

この発明の化合物は、海水生物（藻類、貝類）に対す
る殺生物性を試験した結果、海水生物に効力があり、特
に動物性のものに有効である。

この発明の化合物は、海水生物付着防止に使用するに
当たって、通常、アクリル樹脂、酢酸ビニール樹脂、塩
化ゴム等の合成樹脂、溶剤と混合した塗料とし、これを
目的とする漁網、船底、及び海洋構築物に塗布、乾燥さ
れる。また、この発明の化合物をあらかじめセメントの
一部に混合し、そのセメントを生コンクリートあるいは
生モルタルに混入して海洋構築物を作るかあるいは海洋
構築物の表面に塗装することも可能である。また、この
生コンクリート及び生モルタルがエマルジョンを添加し
たタイプのものであってもこの発明の化合物は使用可能
である。

以下に実施例をもってその効果を例証するが、その発
明を制限するものではない。

（ホ）実施例 実施例１ 蒸留装置、撹拌器を付した三頸フラスコにラウリルジ
メチルアミン21.3g（0.1モル）とメタ硼酸4.4g（0.1モ
ル）を入れ、140〜150℃に加熱し、１時間攪拌する。反
応開始約20分後、反応内容物はほぼ透明な粘稠液とな
る。反応中に副生する水は蒸留装置を通して反応系外に
除去する。反応終了後、室温まで冷却し、ヘキサン200m
lを加えて攪拌して、未反応のアミンを抽出し、濾過。
不溶の塊状物を乳鉢で紛状に破砕し、再度、ヘキサン20
0mlを加え、約50℃で１時間攪拌後、濾過の工程を２回
繰返す。残渣を１日風乾する。ついで60℃で２時間真空
乾燥。熱ベンゼンから精製。収量7.9g（85％） なお抽出したヘキサン溶液を集めて減圧留去し、未反
応アミン14.9g（0.07モル）を回収する。

この反応生成物の元素分析、溶媒溶解性、IRスペクト
ルの結果を第１表、第２表、第１図に示す。

NMRδppm（CD₃OD）:0.9（3H）,1.28（22H,s）,1.60（2
H,b）,2.60（6H,s）,2.80（2H,t,4Hz）。

実施例２ メタホウ酸の代りにオルトホウ酸6.18gを使用する以
外は実施例１と同様に反応を行う。その反応生成物のIR
結果は実施例１で得た反応生成物のIR結果と一致してお
り、実施例２で得た反応生成物は実施例１で得た反応生
成物と同一物質であることが判った。収量7.4g（80.
0）。

実施例３ 実施例１において、ラウリルジメチルアミンの代りに
テトラデシルジメチルアミン24.1g（0.1モル）を使用す
る以外は実施例１と同様に反応を行い、反応生成物を得
た。収量8.5g（85.3％） この反応生成物のIRスペクトルの結果は実施例１で得
た反応生成物のそれと一致し、元素分析の結果は次の通
りである。

試験例１ ビストリブチル錫オキサイド（TBTO）、亜酸化銅およ
び実施例１で得たラウリルジメチルアミンの四硼酸塩を
用いて アオサ（Ulva fasciata Delile）の葉片およびブライ
ンシユリンプ（Artemia salina）に対する殺生物性を試
験した。その試験方法および試験結果を以下に示す。

アオサに対する殺生物性の試験方法 TBTO及び発明品0.1gを100mlの天然海水に溶解あるい
は分散させ、濃度が1000ppmの溶液から分散液を作る。
この液3mlを天然海水でうすめ300mlにする（10ppm）。
さらにこの10ppmの液を天然海水でうすめ5ppm及び1ppm
の溶液を作り、10ppm,5ppm,1ppm,0ppmの試験液にアオサ
の葉片（約10mm直径）10枚ずつ添加し、23℃で24時間放
置する。24時間後各濃度の試験液よりアオサの葉片をと
り出し、赤色染料エリトロシン0.2％水溶液に約３分浸
漬後、アオサの葉片をとり出してよく水洗いする。アオ
サが死滅した場合はその染料で赤色に染まり、死滅しな
い場合は染まらず緑色を保つため、アオサに対する薬剤
の殺生物性をその染料で判定する。

試験例２ ブラインシュリンプに対する殺生物性の試験方法 １のビーカーに純水／天然海水の体積比が1/2の飼
育水600mlと飼料（マリンオメガーＡ）0.8mlを加え、そ
のビーカーを28℃の恒温槽につける。ビーカー内の水温
が28℃になってから市販のブラインシュリンプ卵0.6gを
加え、充分通気する。

そのまま48時間放置し、フ化した卵の殻を除去する。
この間、朝・夕 飼料マリンオメガーＡを0.5mlずつ与
える、別途、アオサに対する殺生物性の試験方法と同じ
方法で薬剤の10ppm,5ppm,1ppm,0ppmの試験液を作り、こ
れにフ化したブラインシュリンプの幼生を約30匹以上ス
ポイドで１のビーカーから移し入れ、各試験液を23
℃、24時間静置する。24時間後に生物の生死状況を肉眼
で判定する。

殺生物性の試験結果 第３表の結果から本発明品はアオサ（植物性），ブラ
インシュリンプ（動物性）に対する殺生物性を有するこ
とが認められ、特に、動物性に対して優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図はラウリルジメチルアミンの四硼酸塩の赤外線吸
収スペクトル図（溶媒：なし）である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（Ｉ）： （ＲはC₈〜C₂₀のアルキル基） で表わされるアルキルジメチルアミン四硼酸塩またはそ
   の水和物。
2. 【請求項２】式（Ｉ）におけるＲがC₁₀〜C₁₆である請求
   項１記載の化合物。
3. 【請求項３】式（Ｉ）におけるＲがラウリル基である請
   求項１記載の化合物。
4. 【請求項４】式（Ｉ）におけるＲがテトラデシル基であ
   る請求項１記載の化合物。
5. 【請求項５】請求項１記載の四硼酸塩またはその水和物
   を有効成分として含有することからなる海水生物付着防
   止剤。
6. 【請求項６】式： （ＲはC₈〜C₂₀のアルキル基） で表わされるアルキルジメチルアミンにメタ硼酸、オル
   ト硼酸あるいは四硼酸のいずれか一つまたはその混合物
   を反応させてアルキルジメチルアミン四硼酸塩またはそ
   の水和物を得ることを特徴とするアルキルジメチルアミ
   ン四硼酸塩またはその水和物の製造法。
7. 【請求項７】メタ硼酸またはオルト硼酸が用いられ、反
   応が約140〜150℃の加熱下に行われる請求項６記載の方
   法。