JPH08285831A - 珪素有機化合物で処理した無機材料の検査方法 - Google Patents
珪素有機化合物で処理した無機材料の検査方法Info
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- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 防水処理、ないしは改質のため珪素有機化合
物で処理した無機材料を経済的に検査でき使用した珪素
有機化合物をできる限り確実に同定できしかも定量でき
る検査方法を提供する。 【解決手段】 試験材料を数秒以内に熱分解し、熱分解
生成物をオンラインガスクロマトグラフィーでＰＬＯＴ
−カラム（多孔層開放管式カラム）を用いて分析する。
物で処理した無機材料を経済的に検査でき使用した珪素
有機化合物をできる限り確実に同定できしかも定量でき
る検査方法を提供する。 【解決手段】 試験材料を数秒以内に熱分解し、熱分解
生成物をオンラインガスクロマトグラフィーでＰＬＯＴ
−カラム（多孔層開放管式カラム）を用いて分析する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、珪素有機化合物で
処理した無機材料の検査方法に関する。
処理した無機材料の検査方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】無機材料、特に鉱物建築材料の防水剤を
通例水性エマルジョン、マイクロエマルジョンまたは有
機溶剤に溶解した形の珪素有機化合物で行うことは公知
である（Huels AGの製品情報:“Anwendungen von Organ
ofunktionellen Silanen-DYNASYLAN(R)”、１５．０
１．００２／０７．９４／ｇｕ／１００；“Bautenschu
tzmit Alkylsilanen-DYNASYLAN(R) BSM”、１５．０
１．００６／０９．９０／gu；Ch.Fliedner、“Silane
als Hydrohobierungsmittel fuer Beton”、Sonderdruc
k１５．０７．０２３ der Huels AG、第IおよびII部
は：Bautenschutz Bausanierung３／９４ und ４／９
４にある）。無機材料の表面に、多孔性物質の内部にま
で、珪素有機化合物の反応性基は物質のヒドロキシル基
と化学結合する。それに並行して水の存在下でケイ素化
合物の架橋反応は進行する、このことはついには表面に
かつまた孔中に化学的に定着した防水性フィルムを生
じ、これが水の分解吸収および移動を妨げるかまたは減
少させる。建築材料のうちここでは例えばコンクリー
ト、砂岩、石灰砂岩、煉瓦およびモルタルについて述べ
る。また、実用技術的特性を改良するため、粉末状およ
び粒状の材料例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、
酸化マグネシウム、ガラスおよび石英粉末、水酸化物、
ケイ酸塩およびその他の鉱物製品ならびに微細ガラス粒
子も相当な範囲で珪素有機化合物で表面改質される。
通例水性エマルジョン、マイクロエマルジョンまたは有
機溶剤に溶解した形の珪素有機化合物で行うことは公知
である（Huels AGの製品情報:“Anwendungen von Organ
ofunktionellen Silanen-DYNASYLAN(R)”、１５．０
１．００２／０７．９４／ｇｕ／１００；“Bautenschu
tzmit Alkylsilanen-DYNASYLAN(R) BSM”、１５．０
１．００６／０９．９０／gu；Ch.Fliedner、“Silane
als Hydrohobierungsmittel fuer Beton”、Sonderdruc
k１５．０７．０２３ der Huels AG、第IおよびII部
は：Bautenschutz Bausanierung３／９４ und ４／９
４にある）。無機材料の表面に、多孔性物質の内部にま
で、珪素有機化合物の反応性基は物質のヒドロキシル基
と化学結合する。それに並行して水の存在下でケイ素化
合物の架橋反応は進行する、このことはついには表面に
かつまた孔中に化学的に定着した防水性フィルムを生
じ、これが水の分解吸収および移動を妨げるかまたは減
少させる。建築材料のうちここでは例えばコンクリー
ト、砂岩、石灰砂岩、煉瓦およびモルタルについて述べ
る。また、実用技術的特性を改良するため、粉末状およ
び粒状の材料例えば酸化アルミニウム、二酸化チタン、
酸化マグネシウム、ガラスおよび石英粉末、水酸化物、
ケイ酸塩およびその他の鉱物製品ならびに微細ガラス粒
子も相当な範囲で珪素有機化合物で表面改質される。
【０００３】現在建築材料の表面保護の試験は水分吸収
（Technische Pruefvorschrift Oberflaechen Schutzsy
stem,Ausgabe １９９０、Verkehrsblatt、Dokument-N
r.B5234-Vers.９０．１．ｐ．３０）、含浸深度（１ｃ
ｍ以上掘り下げし水を噴霧する）、吸収プロフィール
（順次にのこ引きした円板の水分吸収、M.Roth：Das Wa
sser Saugprofil einer Silliconimpraegnierung、Baut
enschutz und Bausanierung、１１、（１９８８）、４
３〜４５）、加圧水保存（ＤＩＮ５２１０３）または吸
引水保存（ＤＩＮ５２６１７）に基づいて行う。防水処
理の品質のために決定的であるのは、防水剤の化学的構
造、表面および深部帯域で吸収された作用物質量および
建築材料の内側および外側表面上での疎水化剤の化学的
定着である；このためには上に記載した試験では実際に
証言を得ることができない、というのは撥水性効果をひ
とまとめに測定するにすぎないからである。
（Technische Pruefvorschrift Oberflaechen Schutzsy
stem,Ausgabe １９９０、Verkehrsblatt、Dokument-N
r.B5234-Vers.９０．１．ｐ．３０）、含浸深度（１ｃ
ｍ以上掘り下げし水を噴霧する）、吸収プロフィール
（順次にのこ引きした円板の水分吸収、M.Roth：Das Wa
sser Saugprofil einer Silliconimpraegnierung、Baut
enschutz und Bausanierung、１１、（１９８８）、４
３〜４５）、加圧水保存（ＤＩＮ５２１０３）または吸
引水保存（ＤＩＮ５２６１７）に基づいて行う。防水処
理の品質のために決定的であるのは、防水剤の化学的構
造、表面および深部帯域で吸収された作用物質量および
建築材料の内側および外側表面上での疎水化剤の化学的
定着である；このためには上に記載した試験では実際に
証言を得ることができない、というのは撥水性効果をひ
とまとめに測定するにすぎないからである。
【０００４】表面の検査のためにはさまざまな分析方
法、例えばＴＯＦ−ＳＩＭＳ（二次イオン質量スペクト
ロメトリー）、ＥＳＣＡ（化学分析のための電子スペク
トロメトリー）、ＤＲＩＦＴ（拡散反射−赤外−フーリ
エ変換）およびオージェ電子スペクトロメトリーが開発
された。これらの方法は高価な機器および時間を要する
ことならびに膨大なコストを除いても、多くは試験材料
の最表面をナノメータ範囲で捕捉するにすぎないという
不利な点がある。
法、例えばＴＯＦ−ＳＩＭＳ（二次イオン質量スペクト
ロメトリー）、ＥＳＣＡ（化学分析のための電子スペク
トロメトリー）、ＤＲＩＦＴ（拡散反射−赤外−フーリ
エ変換）およびオージェ電子スペクトロメトリーが開発
された。これらの方法は高価な機器および時間を要する
ことならびに膨大なコストを除いても、多くは試験材料
の最表面をナノメータ範囲で捕捉するにすぎないという
不利な点がある。
【０００５】実地に近い条件下でのシラン防水剤の特徴
を把握するためにはまた分散赤外（赤外スペクトロメト
リー）−技術も適さない（Ghosh、S.Und handoo、S.
K.：Infrared and Roman Spectral Studies in Cement
and Concrete、Cement and Concrete Research、１０、
（１９８０）、ｐ．７７１〜７８２）。最も防水性のコ
ンクリートに侵入する深度をＦＴ（フーリエ変換）−Ｉ
Ｒ−スペクトロメトリーにより測定することができた
（A.Gerdes, T.Mueller und F.H.Wittmann著：Werkstof
fwissenschaften und Bausanierung、Teil 1、Tagungsb
ericht des 3.Internat.Kolloqu., Hrsg.F.H.Wittman
n、Expert-Verlag（Kontakt & Studium Bd.４２０）Ehn
ingen hei Boehling、１９９３、４６０〜４７５）。分
析用微粉のコンクリート粉を臭化カリウムと混合し
（１：２５）、２５０バールで透明なタブレットにプレ
スし、それによって２９００〜２９４０ｃｍ-1の吸収帯
域でＦＴ−ＩＲ分光写真を撮った。２９３０ｃｍ-1帯域
のＣＨ2−価電子振動を、検出を妨げるかも知れない有
機化合物は存在しないという仮定で、珪素有機物をベー
スとする防水剤の定性的ないしは半定量的検出に使用し
た。この方法は機器および調製の費用を除外してもさら
に欠点がある：異なる防水剤ないしは改質剤間の識別が
できない；約０．２％未満の作用物質含有率は検出でき
ない；粗粒子は微粉にすることなしには分析ができな
い；防水剤混合物はそのものとしては認められない；共
有結合定着および物理的被覆間の識別ができない；例え
ばガラスビーズ、酸化アルミニウムまたはケイ酸の改質
は該方法の感度不足のため認めることはできない。
を把握するためにはまた分散赤外（赤外スペクトロメト
リー）−技術も適さない（Ghosh、S.Und handoo、S.
K.：Infrared and Roman Spectral Studies in Cement
and Concrete、Cement and Concrete Research、１０、
（１９８０）、ｐ．７７１〜７８２）。最も防水性のコ
ンクリートに侵入する深度をＦＴ（フーリエ変換）−Ｉ
Ｒ−スペクトロメトリーにより測定することができた
（A.Gerdes, T.Mueller und F.H.Wittmann著：Werkstof
fwissenschaften und Bausanierung、Teil 1、Tagungsb
ericht des 3.Internat.Kolloqu., Hrsg.F.H.Wittman
n、Expert-Verlag（Kontakt & Studium Bd.４２０）Ehn
ingen hei Boehling、１９９３、４６０〜４７５）。分
析用微粉のコンクリート粉を臭化カリウムと混合し
（１：２５）、２５０バールで透明なタブレットにプレ
スし、それによって２９００〜２９４０ｃｍ-1の吸収帯
域でＦＴ−ＩＲ分光写真を撮った。２９３０ｃｍ-1帯域
のＣＨ2−価電子振動を、検出を妨げるかも知れない有
機化合物は存在しないという仮定で、珪素有機物をベー
スとする防水剤の定性的ないしは半定量的検出に使用し
た。この方法は機器および調製の費用を除外してもさら
に欠点がある：異なる防水剤ないしは改質剤間の識別が
できない；約０．２％未満の作用物質含有率は検出でき
ない；粗粒子は微粉にすることなしには分析ができな
い；防水剤混合物はそのものとしては認められない；共
有結合定着および物理的被覆間の識別ができない；例え
ばガラスビーズ、酸化アルミニウムまたはケイ酸の改質
は該方法の感度不足のため認めることはできない。
【０００６】また29Ｓｉ−ＭＡＳ−ＮＭＲ−分光分析法
（２９−Ｓｉ−マジック−アングル−スピニング−原子
核共鳴分光分析法）も高価な費用および限られた検出感
度のため防水剤および改質剤の使用の際の定性試験のた
めには日常の実際には適さないが、この方法はむしろ基
礎的研究のために使用される（J.Grobe,K.Stoppek-Lang
ner、W.Mueller-Warmuth、S.Thomas、A.Benninghoven u
nd B.Hagenhoff：Nachr.Chem.Tech.Lah.、４１、（１９
９３）、Nr.１１，１２３３〜１２４０；Hagenhoff、A.
Benninghoven、K.stoppek-Langner und J.Grobe:Adv.Ma
ter.、（１９９４）、６、No.２、ｐ．１４２〜１４
４；K.Albert、R.Brindle、J.Schmid、B.Buszenski und
E.Bayer：Chromatographia、３８、（１９９４）、２
８３〜２９０）。
（２９−Ｓｉ−マジック−アングル−スピニング−原子
核共鳴分光分析法）も高価な費用および限られた検出感
度のため防水剤および改質剤の使用の際の定性試験のた
めには日常の実際には適さないが、この方法はむしろ基
礎的研究のために使用される（J.Grobe,K.Stoppek-Lang
ner、W.Mueller-Warmuth、S.Thomas、A.Benninghoven u
nd B.Hagenhoff：Nachr.Chem.Tech.Lah.、４１、（１９
９３）、Nr.１１，１２３３〜１２４０；Hagenhoff、A.
Benninghoven、K.stoppek-Langner und J.Grobe:Adv.Ma
ter.、（１９９４）、６、No.２、ｐ．１４２〜１４
４；K.Albert、R.Brindle、J.Schmid、B.Buszenski und
E.Bayer：Chromatographia、３８、（１９９４）、２
８３〜２９０）。
【０００７】シラン被覆充填剤、特にタルクの熱分解
は、比較的多量の充填剤（１０ｇ）を７２０℃で例えば
３０分間熱分解することにより、被覆に使用した有機官
能性シランの検出に利用された；０．０１〜０．１％の
検出限界に到達するためには大量を必要としかつ個々の
シランの識別を容易にすべき二次反応（人工物生成）を
助長するためには大量の試料と結びついて長い熱分解時
間を必要とした。熱分解生成物を０℃で有機溶剤（トリ
エチレングリコールジメチルエーテル）中に採り、この
吸収溶液を、吸収前に分離できる凝縮物と一緒に、引き
続いてガスクロマトグラフィーで（オフ・ライン）分析
した、分離カラム：６０ｍＤＢ−Ｗａｘ薄膜毛管、層
厚：０．５μｍ（R.Doiber und N.Wamser：Fresenius
J.Anal.Chem.、３４２、（１９９２）、３８１〜３８
６）。
は、比較的多量の充填剤（１０ｇ）を７２０℃で例えば
３０分間熱分解することにより、被覆に使用した有機官
能性シランの検出に利用された；０．０１〜０．１％の
検出限界に到達するためには大量を必要としかつ個々の
シランの識別を容易にすべき二次反応（人工物生成）を
助長するためには大量の試料と結びついて長い熱分解時
間を必要とした。熱分解生成物を０℃で有機溶剤（トリ
エチレングリコールジメチルエーテル）中に採り、この
吸収溶液を、吸収前に分離できる凝縮物と一緒に、引き
続いてガスクロマトグラフィーで（オフ・ライン）分析
した、分離カラム：６０ｍＤＢ−Ｗａｘ薄膜毛管、層
厚：０．５μｍ（R.Doiber und N.Wamser：Fresenius
J.Anal.Chem.、３４２、（１９９２）、３８１〜３８
６）。
【０００８】この方法における欠点は、例外的場合にの
み、一定の被覆剤のために特徴のあるまたは選択的であ
る反応生成物（アンモニア、硫化水素、アセトン）が生
じること、および数多くの見当のつかない熱分解生成物
の大部分が全シランと同一であることであり、その結果
ガスクロマトグラフィーのピーク分布で単に定量的差違
を同定の対象にできるにすぎない。また多くの防水剤お
よび改質剤の特徴であるアルコキシ基（メトキシ基また
はエトキシ基）を検出することもできない。
み、一定の被覆剤のために特徴のあるまたは選択的であ
る反応生成物（アンモニア、硫化水素、アセトン）が生
じること、および数多くの見当のつかない熱分解生成物
の大部分が全シランと同一であることであり、その結果
ガスクロマトグラフィーのピーク分布で単に定量的差違
を同定の対象にできるにすぎない。また多くの防水剤お
よび改質剤の特徴であるアルコキシ基（メトキシ基また
はエトキシ基）を検出することもできない。
【０００９】酢酸中のＮ−フェニル−１−アミノ−プロ
ピルトリメトキシシランがＥ−ガラスファイバーのシラ
ン処理の差違に化学結合されているかないしはメタノー
ルで洗浄することができるかを確定するため、非常に費
用を要しかつその上高価なＦＩ−ＩＲ−分析法（フーリ
エ変換−赤外分光法による熱分解ガスクロマトグラフィ
ー）が使用された（N.Ikuta、T.Hori、H.Naitoh、Y.KER
A、E.Nishio und I.Abe、Compos.Interfaces（１９９
３）、１（６）、４５５〜４６２）。
ピルトリメトキシシランがＥ−ガラスファイバーのシラ
ン処理の差違に化学結合されているかないしはメタノー
ルで洗浄することができるかを確定するため、非常に費
用を要しかつその上高価なＦＩ−ＩＲ−分析法（フーリ
エ変換−赤外分光法による熱分解ガスクロマトグラフィ
ー）が使用された（N.Ikuta、T.Hori、H.Naitoh、Y.KER
A、E.Nishio und I.Abe、Compos.Interfaces（１９９
３）、１（６）、４５５〜４６２）。
【００１０】また熱分解ガスクロマトグラフィーを用い
てポリ（ジオルガノシロキサン）も検査された（S.Fuji
moto、H.Ohtani und S.Tsuge：Fresenius Z.Anal.Che
m.，３３１、（１９８８）、３４２〜３５０）、その際
主として数多くの環状オリゴマーが生じたが、これは薄
層毛管（ＷＣＯＴ−カラム）で分離され、その定量分析
は費用のかかる方法を用いてのみ屡々１９種よりも多い
成分に基づき可能にしたにすぎない。
てポリ（ジオルガノシロキサン）も検査された（S.Fuji
moto、H.Ohtani und S.Tsuge：Fresenius Z.Anal.Che
m.，３３１、（１９８８）、３４２〜３５０）、その際
主として数多くの環状オリゴマーが生じたが、これは薄
層毛管（ＷＣＯＴ−カラム）で分離され、その定量分析
は費用のかかる方法を用いてのみ屡々１９種よりも多い
成分に基づき可能にしたにすぎない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】無機材料の防水処理な
いしは表面改質を定性的に判断するためには、これに使
用した珪素有機化合物をできるだけ特定検出し、無機基
体の表面上のおよび場合によりまたさまざまな深さにお
ける濃度も定量的に測定することができる検査方法の必
要が生じる。
いしは表面改質を定性的に判断するためには、これに使
用した珪素有機化合物をできるだけ特定検出し、無機基
体の表面上のおよび場合によりまたさまざまな深さにお
ける濃度も定量的に測定することができる検査方法の必
要が生じる。
【００１２】従って本発明の課題は、防水処理ないしは
表面改質化のために珪素有機化合物で処理した無機材料
を是認できる費用で検査し、使用した珪素有機化合物を
できるだけ確実に同定ししかもまた定量することを可能
にする方法を提供することであった。
表面改質化のために珪素有機化合物で処理した無機材料
を是認できる費用で検査し、使用した珪素有機化合物を
できるだけ確実に同定ししかもまた定量することを可能
にする方法を提供することであった。
【００１３】
【課題を解決するための手段】意外にも、無機材料上
の、特に建築材料上および中での珪素有機防水剤および
改質剤は、一般に試験材料を先ず始めに数秒以内で熱分
解し、この熱分解生成物をオン−ラインガスクロマトグ
ラフィーにより薄膜毛管（ＰＬＯＴカラム−多孔層開放
管式カラム、すなわち、毛管カラムおよび多孔層）を用
いて分析することにより、特定検出しかつ定量的に再現
可能に測定することができることを見出した。有利に
は、熱分解の際優先的に形成される主成分を同定および
定量的測定に適切に利用する。
の、特に建築材料上および中での珪素有機防水剤および
改質剤は、一般に試験材料を先ず始めに数秒以内で熱分
解し、この熱分解生成物をオン−ラインガスクロマトグ
ラフィーにより薄膜毛管（ＰＬＯＴカラム−多孔層開放
管式カラム、すなわち、毛管カラムおよび多孔層）を用
いて分析することにより、特定検出しかつ定量的に再現
可能に測定することができることを見出した。有利に
は、熱分解の際優先的に形成される主成分を同定および
定量的測定に適切に利用する。
【００１４】従って前記課題は本発明により、珪素有機
化合物で処理される無機材料を検査する方法において解
決され、該方法は試験材料を数秒以内で熱分解しかつそ
の熱分解生成物をオンラインガスクロマトグラフィーで
ＰＬＯＴカラム（多孔層開放管方式カラム、すなわち多
孔層を有する毛管）を用いて分析することを特徴とす
る。
化合物で処理される無機材料を検査する方法において解
決され、該方法は試験材料を数秒以内で熱分解しかつそ
の熱分解生成物をオンラインガスクロマトグラフィーで
ＰＬＯＴカラム（多孔層開放管方式カラム、すなわち多
孔層を有する毛管）を用いて分析することを特徴とす
る。
【００１５】適切には本発明による方法において珪素有
機化合物の同定、有利にはまたその定量的測定を、予め
与えられた熱分解条件下で主に形成される熱分解生成物
に基づき行う。
機化合物の同定、有利にはまたその定量的測定を、予め
与えられた熱分解条件下で主に形成される熱分解生成物
に基づき行う。
【００１６】図１はそれぞれコンクリートに０．４重量
％で塗被し従来の方法で熱分解ガスクロマトグラフィー
で検査（薄膜毛管、ＷＣＯＴカラム）した４種の防水剤
（メチル−、エチル−、プロピル−およびイソブチルト
リエトキシシラン）の熱分解生成物を示す。個々の建築
保護剤間の差違はほんの少しだけであり、このようなシ
ラン層の同定および識別のためには不適当である。
％で塗被し従来の方法で熱分解ガスクロマトグラフィー
で検査（薄膜毛管、ＷＣＯＴカラム）した４種の防水剤
（メチル−、エチル−、プロピル−およびイソブチルト
リエトキシシラン）の熱分解生成物を示す。個々の建築
保護剤間の差違はほんの少しだけであり、このようなシ
ラン層の同定および識別のためには不適当である。
【００１７】図２は、図１のための検査の際にも使用し
たと同じ試験材料であるが、本発明による方法に従って
検査した熱分解ガスクロマトグラムを示す；このために
適切にＰＬＯＴカラムＩ−Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ、長さ
１０ｍ、内径０．３２ｍｍ、層厚１０μｍ（Ｃｈｒｏｍ
ｐａｃｋ ＧｍｂＨ、フランクフルト／マイン）を使用
した。その際、コンクリート上のメチルトリエトキシシ
ランは熱分解生成物として実際にメタンのみ、エチルト
リエトキシシランはエタンのみ、プロピルトリエトキシ
シランは主としてプロパンおよびイソブチルトリエトキ
シシランは主にイソブタンを生じることは意想外であ
る、それというのも29Ｓｉ−ＮＭＲ検査に基づき、防水
処理された建築材料表面にはモノマー建築材料保護剤の
加水分解および重縮合の結果モノ−、ジ−およびトリ官
能性のポリシロキサンからなるポリマー網状構造が存在
する（Ｊ．Ｇｒｏｂｅ ｅｔ ａｌ．、Ｎａｃｈｒ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｌａｈ、４１、（１９９３）、Ｎ
ｒ．１１、頁１２３３〜１２４０）および化学的表面構
造の数多くは同じ熱分解生成物を生成するはずがないか
らである。
たと同じ試験材料であるが、本発明による方法に従って
検査した熱分解ガスクロマトグラムを示す；このために
適切にＰＬＯＴカラムＩ−Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ、長さ
１０ｍ、内径０．３２ｍｍ、層厚１０μｍ（Ｃｈｒｏｍ
ｐａｃｋ ＧｍｂＨ、フランクフルト／マイン）を使用
した。その際、コンクリート上のメチルトリエトキシシ
ランは熱分解生成物として実際にメタンのみ、エチルト
リエトキシシランはエタンのみ、プロピルトリエトキシ
シランは主としてプロパンおよびイソブチルトリエトキ
シシランは主にイソブタンを生じることは意想外であ
る、それというのも29Ｓｉ−ＮＭＲ検査に基づき、防水
処理された建築材料表面にはモノマー建築材料保護剤の
加水分解および重縮合の結果モノ−、ジ−およびトリ官
能性のポリシロキサンからなるポリマー網状構造が存在
する（Ｊ．Ｇｒｏｂｅ ｅｔ ａｌ．、Ｎａｃｈｒ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｌａｈ、４１、（１９９３）、Ｎ
ｒ．１１、頁１２３３〜１２４０）および化学的表面構
造の数多くは同じ熱分解生成物を生成するはずがないか
らである。
【００１８】試験材料の熱分解時間は本発明による方法
では一般に１０秒未満、有利には８〜０．００１秒、特
に有利には５〜０．１秒である。
では一般に１０秒未満、有利には８〜０．００１秒、特
に有利には５〜０．１秒である。
【００１９】適切には本発明による方法においては試験
材料の熱分解のためには、例えば電熱線熱分解器、キュ
リー点熱分解器、レーザー熱分解器またはマイクロ波熱
分解器またはエネルギー発生のための多の方法を使用す
る。有利には本発明による方法では舟型熱分解器を使用
する。
材料の熱分解のためには、例えば電熱線熱分解器、キュ
リー点熱分解器、レーザー熱分解器またはマイクロ波熱
分解器またはエネルギー発生のための多の方法を使用す
る。有利には本発明による方法では舟型熱分解器を使用
する。
【００２０】本発明による方法においては生成物はオン
ラインガスクロマトグラフィーによりＰＬＯＴ−カラム
で、有利には各中間過程、例えば吸着冷却沈殿技術、低
温集中、カラム切換技術、別個のかつ一般には検出器に
よることなしに、有利には火炎イオン化検出器により表
示する。
ラインガスクロマトグラフィーによりＰＬＯＴ−カラム
で、有利には各中間過程、例えば吸着冷却沈殿技術、低
温集中、カラム切換技術、別個のかつ一般には検出器に
よることなしに、有利には火炎イオン化検出器により表
示する。
【００２１】熱分解生成物のガスクロマトグラフィーに
よる検査のためには本発明による方法では、有利にはＫ
ＣｌまたはＮａ2ＳＯ4により不活性化された酸化アルミ
ニウム、またはシリカゲルまたは黒鉛化されたサーマル
ブラックまたはスチレン／ジビニルベンゼンをベースと
する有機ポリマーを固定多孔層として含有するＰＬＯＴ
カラムを使用する。これら毛管カラムは通常前述の材料
の１種からなる多孔層を有する石英毛管または適当な金
属毛管である。
よる検査のためには本発明による方法では、有利にはＫ
ＣｌまたはＮａ2ＳＯ4により不活性化された酸化アルミ
ニウム、またはシリカゲルまたは黒鉛化されたサーマル
ブラックまたはスチレン／ジビニルベンゼンをベースと
する有機ポリマーを固定多孔層として含有するＰＬＯＴ
カラムを使用する。これら毛管カラムは通常前述の材料
の１種からなる多孔層を有する石英毛管または適当な金
属毛管である。
【００２２】試験材料の熱分解は本発明による方法では
有利には８００〜５００℃の温度範囲で行うが、またほ
ぼ３００〜９００℃の温度範囲でも行うことができる。
その際一般にはキャリヤーガス、例えば希ガス、有利に
はヘリウムまたはアルゴンまたはネオンを試験材料上に
導入し、そうして試験材料の熱分解を適切にはガスクロ
マトグラフィーのキャリヤーガス中で行う。しかしまた
本発明による方法の際は酸素不含の窒素または水素もキ
ャリヤーガスとして使用することができる。
有利には８００〜５００℃の温度範囲で行うが、またほ
ぼ３００〜９００℃の温度範囲でも行うことができる。
その際一般にはキャリヤーガス、例えば希ガス、有利に
はヘリウムまたはアルゴンまたはネオンを試験材料上に
導入し、そうして試験材料の熱分解を適切にはガスクロ
マトグラフィーのキャリヤーガス中で行う。しかしまた
本発明による方法の際は酸素不含の窒素または水素もキ
ャリヤーガスとして使用することができる。
【００２３】図３は同一の、すでに図２に関して記載し
た試験材料の熱分解ガスクロマトグラムを示す；適切に
はここではＰＬＯＴ−カラム２（長さ２５ｍ、内径０．
３２ｍｍ、Ａｌ2Ｏ3／ＫＣｌからなる層、層厚５μｍ、
Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ ＧｍｂＨ、フランクフルト／マイ
ン）を使用した。ここに選んだ熱分解装置（また本発明
による例１も参照のこと）すでにほぼ５００℃でケイ素
に結合していたオルガノ基を完全に分離することがで
き、またそれに相応するアルカンはここでは、熱分解生
成物として大量に形成される唯一の成分でもある。
た試験材料の熱分解ガスクロマトグラムを示す；適切に
はここではＰＬＯＴ−カラム２（長さ２５ｍ、内径０．
３２ｍｍ、Ａｌ2Ｏ3／ＫＣｌからなる層、層厚５μｍ、
Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ ＧｍｂＨ、フランクフルト／マイ
ン）を使用した。ここに選んだ熱分解装置（また本発明
による例１も参照のこと）すでにほぼ５００℃でケイ素
に結合していたオルガノ基を完全に分離することがで
き、またそれに相応するアルカンはここでは、熱分解生
成物として大量に形成される唯一の成分でもある。
【００２４】その上本発明による方法はまたほぼ８００
℃の熱分解温度でも行うことができ、その際他の小さい
断片の数および量は通常は実質的には増加しない。
℃の熱分解温度でも行うことができ、その際他の小さい
断片の数および量は通常は実質的には増加しない。
【００２５】図４は例えばコンクリートでの耐熱性の低
いｎ−オクチルトリエトキシシランの温度影響を示す。
熱分解温度としては特に３００〜９００℃の範囲で検査
した；５００℃より下ではオクチル基の弱い分離（オク
タンとして発生）が生じるにすぎない。９００℃より上
ではこの基は充分に分解する。熱分解温度のために有利
な範囲はまたここでも５００〜８００℃であり、その際
コンクリートに塗被したオクチルトリエトキシシランな
らびにその、コンクリート表面上にまたは内部に形成さ
れかつ定着された熱分解生成物、重縮合生成物および架
橋生成物は分解し特にｎ−オクタンになる。
いｎ−オクチルトリエトキシシランの温度影響を示す。
熱分解温度としては特に３００〜９００℃の範囲で検査
した；５００℃より下ではオクチル基の弱い分離（オク
タンとして発生）が生じるにすぎない。９００℃より上
ではこの基は充分に分解する。熱分解温度のために有利
な範囲はまたここでも５００〜８００℃であり、その際
コンクリートに塗被したオクチルトリエトキシシランな
らびにその、コンクリート表面上にまたは内部に形成さ
れかつ定着された熱分解生成物、重縮合生成物および架
橋生成物は分解し特にｎ−オクタンになる。
【００２６】また本発明による方法は他の、珪素有機化
合物で処理した無機材料にも行うことができる；例えば
鉱物製品、砂岩、石灰岩、粘土またはケイ酸含有材料、
煉瓦、モルタル、顔料、酸化アルミニウム含有材料、酸
化チタン含有材料、酸化マグネシウム含有材料または相
応する物質、石英製品または石英粉末、ガラス製品、例
えばガラスマット、ガラスファイバー、ガラスビーズ、
微粉ガラス、ガラス粉末、光学ガラスまたは断熱材料例
えばガラスウールまたは岩石ウール、しかしまた充填剤
または金属または合金にも行うことができる。これらの
材料は固形、可延性、粉末状、粒状および／またはガラ
ス状の酸化物、水酸化物、炭酸塩、金属および／または
ケイ酸塩状密なおよび／または多孔状形であってもよ
い。
合物で処理した無機材料にも行うことができる；例えば
鉱物製品、砂岩、石灰岩、粘土またはケイ酸含有材料、
煉瓦、モルタル、顔料、酸化アルミニウム含有材料、酸
化チタン含有材料、酸化マグネシウム含有材料または相
応する物質、石英製品または石英粉末、ガラス製品、例
えばガラスマット、ガラスファイバー、ガラスビーズ、
微粉ガラス、ガラス粉末、光学ガラスまたは断熱材料例
えばガラスウールまたは岩石ウール、しかしまた充填剤
または金属または合金にも行うことができる。これらの
材料は固形、可延性、粉末状、粒状および／またはガラ
ス状の酸化物、水酸化物、炭酸塩、金属および／または
ケイ酸塩状密なおよび／または多孔状形であってもよ
い。
【００２７】先に例として挙げた材料の処理のために、
また熱的かつ化学的に不安定なシラン、例えば３−メタ
クリロキシプロピル−トリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）
および３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＡＭ
ＭＯ）も使用できる。これらの化合物の際は５００〜８
００℃の有利な温度範囲では主として小さいＣ1〜Ｃ3−
フラクションは形成されず、むしろまた驚異的にも熱分
解過程の間本発明による方法の条件下で維持される特徴
的高沸物が形成される。
また熱的かつ化学的に不安定なシラン、例えば３−メタ
クリロキシプロピル−トリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）
および３−アミノプロピル−トリメトキシシラン（ＡＭ
ＭＯ）も使用できる。これらの化合物の際は５００〜８
００℃の有利な温度範囲では主として小さいＣ1〜Ｃ3−
フラクションは形成されず、むしろまた驚異的にも熱分
解過程の間本発明による方法の条件下で維持される特徴
的高沸物が形成される。
【００２８】図５のａは例えば１％の３−アミノプロピ
ル−トリエトキシシラン（ＡＭＥＯ：Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3）を配量したコンクリート粉末（主
成分Ａは９．１３３分の保持時間を有する）の熱分解ガ
スクロマトグラムを示す。図５のｂは０．５％の３−メ
タクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＭＥＭ
Ｏ：ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ
3）3）で被覆したコンクリート粉末試料（ここで生じた
主成分Ｂの保持時間は８．７４３分である）の熱分解ガ
スクロマトグラムを示し、図５のｃはコンクリートでＡ
ＭＥＯおよびＭＥＭＯからなる混合物の検査線図を示
す。熱分解生成物をそれぞれの試験材料で防水処理ない
しは改質のために使用した珪素有機化合物に分類するこ
とは通常そう困難ではない。また元来被覆するために使
用したシラン、例えばオルガノトリメトキシないしはオ
ルガノトリエトキシシランのアルコキシ基も少ない副成
分として生成するメタノールないしはエタノールピーク
に基づいて同定することができる。
ル−トリエトキシシラン（ＡＭＥＯ：Ｈ2Ｎ−（ＣＨ2）
3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3）を配量したコンクリート粉末（主
成分Ａは９．１３３分の保持時間を有する）の熱分解ガ
スクロマトグラムを示す。図５のｂは０．５％の３−メ
タクリルオキシプロピル−トリメトキシシラン（ＭＥＭ
Ｏ：ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ
3）3）で被覆したコンクリート粉末試料（ここで生じた
主成分Ｂの保持時間は８．７４３分である）の熱分解ガ
スクロマトグラムを示し、図５のｃはコンクリートでＡ
ＭＥＯおよびＭＥＭＯからなる混合物の検査線図を示
す。熱分解生成物をそれぞれの試験材料で防水処理ない
しは改質のために使用した珪素有機化合物に分類するこ
とは通常そう困難ではない。また元来被覆するために使
用したシラン、例えばオルガノトリメトキシないしはオ
ルガノトリエトキシシランのアルコキシ基も少ない副成
分として生成するメタノールないしはエタノールピーク
に基づいて同定することができる。
【００２９】本発明による方法では、珪素有機化合物、
すなわち防水剤ないしは被覆剤または改質剤を、所定の
熱分解条件下で主に形成される成分に基づきただ同定す
るだけでなく、また定量的に決定することもできる。
すなわち防水剤ないしは被覆剤または改質剤を、所定の
熱分解条件下で主に形成される成分に基づきただ同定す
るだけでなく、また定量的に決定することもできる。
【００３０】図６はコンクリートでのイソブチルトリエ
トキシシラン（ＩＢＴＥＯ）および石灰砂岩でのイソブ
チルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯ）のための補正曲
線を示す。縦座標は検出器表示（ｍｖ・ｍｉｎ）および
横座標は熱分解で得たシランのマイクログラムを示す。
例えばシラン２．５７％を含有するコンクリートの３ｍ
ｇの秤量はシラン７７μｇの絶対量に相当し、２２．３
ｍｖ・ｍｉｎ検出器信号は特有の熱分解生成物イソブタ
ンを証明し、かつ０．０１％のＩＢＴＥＯを有するコン
クリート３０ｍｇ（＝３μｇＩＢＴＥＯ）は１．８ｍｖ
・ｍｉｎの検出信号を結果として生じる（両点は上記曲
線に記入してある）。従って使用したシランに特有な熱
分解ピークの面積に基づき広い範囲で秤量分を変化させ
ることによりシラン濃度の測定を行うことができる。
トキシシラン（ＩＢＴＥＯ）および石灰砂岩でのイソブ
チルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＯ）のための補正曲
線を示す。縦座標は検出器表示（ｍｖ・ｍｉｎ）および
横座標は熱分解で得たシランのマイクログラムを示す。
例えばシラン２．５７％を含有するコンクリートの３ｍ
ｇの秤量はシラン７７μｇの絶対量に相当し、２２．３
ｍｖ・ｍｉｎ検出器信号は特有の熱分解生成物イソブタ
ンを証明し、かつ０．０１％のＩＢＴＥＯを有するコン
クリート３０ｍｇ（＝３μｇＩＢＴＥＯ）は１．８ｍｖ
・ｍｉｎの検出信号を結果として生じる（両点は上記曲
線に記入してある）。従って使用したシランに特有な熱
分解ピークの面積に基づき広い範囲で秤量分を変化させ
ることによりシラン濃度の測定を行うことができる。
【００３１】通常は防水処理ないしは改質のために無機
材料に塗被されるないしはここで使用される珪素有機化
合物またはその二次生成物ないしは加水分解生成物また
重縮合生成物の濃度は、存在する試験材料に対して、ほ
ぼ５〜０．０１重量％にある。しかしその濃度はまた上
下に変動することもある。
材料に塗被されるないしはここで使用される珪素有機化
合物またはその二次生成物ないしは加水分解生成物また
重縮合生成物の濃度は、存在する試験材料に対して、ほ
ぼ５〜０．０１重量％にある。しかしその濃度はまた上
下に変動することもある。
【００３２】建築材料保護剤の測定の反復標準変動は約
０．１２、反復可能性は０．３４および例えば１．５％
の防水剤の平均値の際の変動係数は８％である。
０．１２、反復可能性は０．３４および例えば１．５％
の防水剤の平均値の際の変動係数は８％である。
【００３３】石英粉末（クリストバライト）での別の補
正曲線（３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシ
シラン、ＭＥＭＯ）を図７に示す、そこでは積分器で測
ったピーク面積値が重量％に対してカウント／ｍｇ秤量
で示されている。
正曲線（３−メタクリルオキシプロピル−トリメトキシ
シラン、ＭＥＭＯ）を図７に示す、そこでは積分器で測
ったピーク面積値が重量％に対してカウント／ｍｇ秤量
で示されている。
【００３４】また、シランを塗被してある無機材料（防
水処理では、例えばコンクリート、石灰砂岩、外壁煉
瓦、被覆では例えば石英、ガラス粉末、金属粉末、酸化
アルミニウム、二酸化チタン等）は熱分解に影響を与え
る可能性があることも見出した。このため補正曲線を適
切には充分比較し得る材料、有利には同じ材料で作成す
る。
水処理では、例えばコンクリート、石灰砂岩、外壁煉
瓦、被覆では例えば石英、ガラス粉末、金属粉末、酸化
アルミニウム、二酸化チタン等）は熱分解に影響を与え
る可能性があることも見出した。このため補正曲線を適
切には充分比較し得る材料、有利には同じ材料で作成す
る。
【００３５】本発明による方法においては熱分解に与え
る基体の影響を、有利には試験材料の一部を熱分解し、
その熱分解残留物のブラインド値を本発明により決定
し、その後で熱分解残留物を珪素有機化合物含有の比較
化合物で処理し再度検査することにより十分に排除する
ことができる。
る基体の影響を、有利には試験材料の一部を熱分解し、
その熱分解残留物のブラインド値を本発明により決定
し、その後で熱分解残留物を珪素有機化合物含有の比較
化合物で処理し再度検査することにより十分に排除する
ことができる。
【００３６】本発明による方法において熱分解する試料
の量を考慮して、試料をできる限り均一にすべきであ
る、このため粉末の際良く混合することが有利である。
熱分解のためには本発明による方法では有利には０．１
ｍｇ〜５００ｍｇ、特に有利には０．５ｍｇ〜１００ｍ
ｇ、全く有利には１ｍｇ〜５０ｍｇの、適切には珪素有
機化合物の含有率５〜０．０１重量％を有する試験材料
を使用する。
の量を考慮して、試料をできる限り均一にすべきであ
る、このため粉末の際良く混合することが有利である。
熱分解のためには本発明による方法では有利には０．１
ｍｇ〜５００ｍｇ、特に有利には０．５ｍｇ〜１００ｍ
ｇ、全く有利には１ｍｇ〜５０ｍｇの、適切には珪素有
機化合物の含有率５〜０．０１重量％を有する試験材料
を使用する。
【００３７】多孔性材料、例えば建築材料例としてコン
クリートまたは石灰砂岩での侵入深さの測定のためには
適切には、試験体の表面および／または異なる深さから
注意深い研磨、穿孔または切削により試料を採取し、本
発明の手段により検査するように操作する。
クリートまたは石灰砂岩での侵入深さの測定のためには
適切には、試験体の表面および／または異なる深さから
注意深い研磨、穿孔または切削により試料を採取し、本
発明の手段により検査するように操作する。
【００３８】またそのため試験体を適当なチャック装置
に挟み込み、例えばマイクロ切断機（例えばダイヤモン
ド切断板、直径１０〜３０ｍｍ、切断巾０．１〜０．２
ｍｍ）またはマイクロボーリング機（ダイヤモンドドリ
ル、直径≦１ｍｍ）で試験体の表面ならびにまた試験す
べき深さ（例えば１ｍｍ、２ｍｍ、４ｍｍ、８ｍｍの深
さにまたは非常に多くかつ僅少または大きな間隔で）か
ら試験材料を、有利には約１０〜１００ｍｇの粉末がた
まるように削り取ることができる、そして引き続いて本
発明による方法により試験材料の検査を行うことができ
る。
に挟み込み、例えばマイクロ切断機（例えばダイヤモン
ド切断板、直径１０〜３０ｍｍ、切断巾０．１〜０．２
ｍｍ）またはマイクロボーリング機（ダイヤモンドドリ
ル、直径≦１ｍｍ）で試験体の表面ならびにまた試験す
べき深さ（例えば１ｍｍ、２ｍｍ、４ｍｍ、８ｍｍの深
さにまたは非常に多くかつ僅少または大きな間隔で）か
ら試験材料を、有利には約１０〜１００ｍｇの粉末がた
まるように削り取ることができる、そして引き続いて本
発明による方法により試験材料の検査を行うことができ
る。
【００３９】それぞれの侵入深さに分けて採取した粉末
状材料を有利には粗すぎる断片を除去し（均一性を確実
にするために）、よく混合しその一部試料を分析する。
研磨または穿孔または切削の際、研磨板、ドリルないし
はフライスの回転速度を、研磨すべき材料の余りに強い
加熱を避けるために、できるだけ低く保持することに注
意すべきである。熱分解ガスクロマトグラフィーを用い
てつきとめた作用物質の濃度および、試料を採取した深
さから作用物質のプロフィール（深さに対する塗被濃
度）を構成することができる。
状材料を有利には粗すぎる断片を除去し（均一性を確実
にするために）、よく混合しその一部試料を分析する。
研磨または穿孔または切削の際、研磨板、ドリルないし
はフライスの回転速度を、研磨すべき材料の余りに強い
加熱を避けるために、できるだけ低く保持することに注
意すべきである。熱分解ガスクロマトグラフィーを用い
てつきとめた作用物質の濃度および、試料を採取した深
さから作用物質のプロフィール（深さに対する塗被濃
度）を構成することができる。
【００４０】防水剤が物理的に外部および内部表面だけ
に位置し、ひいてはまた洗い出すことができるかまたは
それが化学的に表面に結びついていてそれによって永続
的な含浸が保証されるかどうかは建築材料保護の定性の
ために決定的であるから、それぞれの試料を先に記載し
たように分析することおよびそれに追加して熱分解前の
試料の一部を適当な溶剤、例えばｎ−またはｉ−ペンタ
ン、ｎ−またはｉ−またはシクロ−ヘキサン、ｎ−また
はｉ−ヘプタン、ｎ−またはｉ−オクタンまたはトルエ
ン、キシレンまたはメタノール、エタノールまたはメチ
レンクロリドまたはトリフルオロトリクロロエタン（Ｒ
１１３）または他のクロロ−またはフルオロクロロ炭化
水素で抽出し、乾燥し、次いで分析するのが有利である
（これにはまた例３を参照のこと）。
に位置し、ひいてはまた洗い出すことができるかまたは
それが化学的に表面に結びついていてそれによって永続
的な含浸が保証されるかどうかは建築材料保護の定性の
ために決定的であるから、それぞれの試料を先に記載し
たように分析することおよびそれに追加して熱分解前の
試料の一部を適当な溶剤、例えばｎ−またはｉ−ペンタ
ン、ｎ−またはｉ−またはシクロ−ヘキサン、ｎ−また
はｉ−ヘプタン、ｎ−またはｉ−オクタンまたはトルエ
ン、キシレンまたはメタノール、エタノールまたはメチ
レンクロリドまたはトリフルオロトリクロロエタン（Ｒ
１１３）または他のクロロ−またはフルオロクロロ炭化
水素で抽出し、乾燥し、次いで分析するのが有利である
（これにはまた例３を参照のこと）。
【００４１】従ってまた本発明による方法においては、
適切には試験材料の少なくとも一部を熱分解する前に溶
剤で抽出し、乾燥し、その後で別々に熱分解し分析すれ
ば、無機材料の処理後の防水剤ないしは改質材の結合特
性について付加的情報を得ることができる。
適切には試験材料の少なくとも一部を熱分解する前に溶
剤で抽出し、乾燥し、その後で別々に熱分解し分析すれ
ば、無機材料の処理後の防水剤ないしは改質材の結合特
性について付加的情報を得ることができる。
【００４２】本発明による方法は簡単にかつ経済的に無
機材料、特に建築材料でのシラン含有の防水剤および改
質材を検出し、同定しさらに許容し得る定量を行うこと
ができる。さらに本発明による方法は簡単かつ許容され
る形式でまた珪素有機化合物で相当して防水処理ないし
は改質した材料の侵入深さの測定も可能である。
機材料、特に建築材料でのシラン含有の防水剤および改
質材を検出し、同定しさらに許容し得る定量を行うこと
ができる。さらに本発明による方法は簡単かつ許容され
る形式でまた珪素有機化合物で相当して防水処理ないし
は改質した材料の侵入深さの測定も可能である。
【００４３】
【実施例】本発明を以下の実施例ならびに図１〜図１０
により詳細に説明する。
により詳細に説明する。
【００４４】例１ イソブチルトリエトキシシラン（ＩＢＴＭＯ）で防水処
理した（１２０ｇ／ｍ2）コンクリート試料（これは防
水処理したコンクリート壁からボーリングにより採り、
円筒体として存在した）からダイヤモンド切断円板（板
厚０．１ｍｍ）で表面から、表面から下４．５ｍｍ、８
ｍｍ下および１８ｍｍ下からそれぞれ約２０ｍｇコンク
リート粉末を削り取った、その際、切断板の回転数を、
防水剤の早期の分解を避けるために、低く抑えることお
よび例えばコンクリート中に閉じ込められた小石（防水
剤を吸収していない）でなく、それぞれの深さの異なる
位置のかなり代表的なコンクリート塊を削り取ることに
常に注意した。異なる深さからのそれぞれの試料を個々
に徹底的に混合し、不均一性を生じるかも知れない大き
い塊は選び出し捨てた。
理した（１２０ｇ／ｍ2）コンクリート試料（これは防
水処理したコンクリート壁からボーリングにより採り、
円筒体として存在した）からダイヤモンド切断円板（板
厚０．１ｍｍ）で表面から、表面から下４．５ｍｍ、８
ｍｍ下および１８ｍｍ下からそれぞれ約２０ｍｇコンク
リート粉末を削り取った、その際、切断板の回転数を、
防水剤の早期の分解を避けるために、低く抑えることお
よび例えばコンクリート中に閉じ込められた小石（防水
剤を吸収していない）でなく、それぞれの深さの異なる
位置のかなり代表的なコンクリート塊を削り取ることに
常に注意した。異なる深さからのそれぞれの試料を個々
に徹底的に混合し、不均一性を生じるかも知れない大き
い塊は選び出し捨てた。
【００４５】削り取った粉末約１〜５ｍｇをＳｈｉｍａ
ｄｚｕ Ｅｕｒｏｐａ ＧｍｂＨのＰｙｒｏｌｙｚｅｒ
ＰＹＲ−２に適合する白金舟で秤量し、マイクロボー
トを有する挿入桿を７００℃の加熱帯域に挿入して７０
０℃で熱分解した、そうして急激に生じる熱分解生成物
を直ちにキャリヤーガスヘリウムでオンラインでガスク
ロマトグラフィーの分離カラムに吹き込み、そこで分離
させ、火炎イオン検出器により表示させた。
ｄｚｕ Ｅｕｒｏｐａ ＧｍｂＨのＰｙｒｏｌｙｚｅｒ
ＰＹＲ−２に適合する白金舟で秤量し、マイクロボー
トを有する挿入桿を７００℃の加熱帯域に挿入して７０
０℃で熱分解した、そうして急激に生じる熱分解生成物
を直ちにキャリヤーガスヘリウムでオンラインでガスク
ロマトグラフィーの分離カラムに吹き込み、そこで分離
させ、火炎イオン検出器により表示させた。
【００４６】 分離カラム：１０ｍ石英毛管ＰｏｒａＰＬＯＴＱ、 内径：０．３２ｍｍ、 層厚：１０μｍ、Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ ＧｍｂＨ（フラ
ンクフルト／マイン） 温度プログラム：６０℃／２分（等温）、 １０℃／分 １２０℃まで、９分等温。
ンクフルト／マイン） 温度プログラム：６０℃／２分（等温）、 １０℃／分 １２０℃まで、９分等温。
【００４７】これに相応するガスクロマトグラムを図８
に示す。秤量分に対してピーク面積値（カウントまたは
ｍｖ・ｍｉｎ）からコンクリートでの作用物質の重量％
を補正曲線に基づき計算した：表面１．０５％、深さ
４．５ｍｍ：０．３６％、深さ８ｍｍ：０．１４％、深
さ１８ｍｍ：＜０．０１％。
に示す。秤量分に対してピーク面積値（カウントまたは
ｍｖ・ｍｉｎ）からコンクリートでの作用物質の重量％
を補正曲線に基づき計算した：表面１．０５％、深さ
４．５ｍｍ：０．３６％、深さ８ｍｍ：０．１４％、深
さ１８ｍｍ：＜０．０１％。
【００４８】補正曲線（例えば図６および図７）は次の
ようにして得た：適当なコンクリート約２００ｍｇを削
り取る。該コンクリートが熱分解ガスクロマトグラフィ
ーの条件下で何ら評価を妨げる有機成分を放出しないこ
とを調べた後、それからそれぞれ２０ｍｇを丸底フラス
コに秤って入れ、該当するシランのエタノール溶液（オ
ルガノエトキシシラン）またはメタノール溶液（オルガ
ノメトキシシラン）の異なる濃度を加え、閉じて２４時
間室温で放置する。その後で溶剤（メタノールまたはエ
タノール）を窒素気流中で吹き飛ばし（吸引）、今や乾
燥した残留物を、残留アルコール痕跡を追い出すため、
３０分間乾燥器で開放して７０℃に保つ。個々の試料を
熱分解し、オルガノアルコキシシランの量に対して該当
する主ピークのピーク面積値（与えた量および秤量分か
ら算出μｇ、図６）またはオルガノアルコキシシラン濃
度に対する秤量分ｍｇ当たりピーク面積値（コンクリー
トでのオルガノアルコキシシランの重量％、図７）を記
録し曲線を作成する。
ようにして得た：適当なコンクリート約２００ｍｇを削
り取る。該コンクリートが熱分解ガスクロマトグラフィ
ーの条件下で何ら評価を妨げる有機成分を放出しないこ
とを調べた後、それからそれぞれ２０ｍｇを丸底フラス
コに秤って入れ、該当するシランのエタノール溶液（オ
ルガノエトキシシラン）またはメタノール溶液（オルガ
ノメトキシシラン）の異なる濃度を加え、閉じて２４時
間室温で放置する。その後で溶剤（メタノールまたはエ
タノール）を窒素気流中で吹き飛ばし（吸引）、今や乾
燥した残留物を、残留アルコール痕跡を追い出すため、
３０分間乾燥器で開放して７０℃に保つ。個々の試料を
熱分解し、オルガノアルコキシシランの量に対して該当
する主ピークのピーク面積値（与えた量および秤量分か
ら算出μｇ、図６）またはオルガノアルコキシシラン濃
度に対する秤量分ｍｇ当たりピーク面積値（コンクリー
トでのオルガノアルコキシシランの重量％、図７）を記
録し曲線を作成する。
【００４９】例２ 防水剤が化学的に結合して存在するかまたは物理的に吸
着しているだけかどうかを確定するために、次のように
行った：イソブチルトリオキシシランで防水処理したコ
ンクリートの３ｍｍの深さから１５０ｍｇを注意深く削
り取りそのうち５．３６２ｍｇないしは４．１１１ｍｇ
を例１に相当して分析した（図９のａおよびｂ）。
着しているだけかどうかを確定するために、次のように
行った：イソブチルトリオキシシランで防水処理したコ
ンクリートの３ｍｍの深さから１５０ｍｇを注意深く削
り取りそのうち５．３６２ｍｇないしは４．１１１ｍｇ
を例１に相当して分析した（図９のａおよびｂ）。
【００５０】分離カラムとしてここでは２５ｍ石英毛管
Ｐｏｒａ ＰＬＯＴ Ａｌ2Ｏ3／ＫＣｌ、内径：３２ｍ
ｍ、層厚：５μｍ、Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ ＧｍｂＨ（フ
ランクフルト／マイン） 温度プログラム：６０℃／２分（等温）、１２℃／分〜
１８０℃、１２分等温。
Ｐｏｒａ ＰＬＯＴ Ａｌ2Ｏ3／ＫＣｌ、内径：３２ｍ
ｍ、層厚：５μｍ、Ｃｈｒｏｍｐａｃｋ ＧｍｂＨ（フ
ランクフルト／マイン） 温度プログラム：６０℃／２分（等温）、１２℃／分〜
１８０℃、１２分等温。
【００５１】作用物質 ０．４０重量％を検出した。
【００５２】それに並行して同じコンクリート粉末の１
２５ｍｇをｎ−ヘプタン（沸点９８℃）４０ｍｌで３．
５時間マイクロソックスレー抽出器で抽出し、その後１
時間９０℃で真空乾燥器でさらに１時間標準の乾燥器で
８０℃で残留ヘプタンを除去した。この抽出したコンク
リートから同様に２つの熱分解ガスクロマトグラフィー
分析を行った（秤量分：４．８２１ないし４．９４３ｍ
ｇ、図９のｃおよびｄ）。
２５ｍｇをｎ−ヘプタン（沸点９８℃）４０ｍｌで３．
５時間マイクロソックスレー抽出器で抽出し、その後１
時間９０℃で真空乾燥器でさらに１時間標準の乾燥器で
８０℃で残留ヘプタンを除去した。この抽出したコンク
リートから同様に２つの熱分解ガスクロマトグラフィー
分析を行った（秤量分：４．８２１ないし４．９４３ｍ
ｇ、図９のｃおよびｄ）。
【００５３】試験結果：作用物質０．３９重量％、すな
わちイソブチルトリエトキシシラン９７．５％はそれに
よればコンクリートに結合しそのために抽出できなかっ
た、および２．５％だけが物理的に吸着されて存在する
にすぎない。この試験結果に相応して抽出した試料の熱
分解ガスクロマトグラム（図９のｃおよびｄ）は抽出し
なかった試料のもの（図９のａおよびｂ）とは殆ど異な
っていない。
わちイソブチルトリエトキシシラン９７．５％はそれに
よればコンクリートに結合しそのために抽出できなかっ
た、および２．５％だけが物理的に吸着されて存在する
にすぎない。この試験結果に相応して抽出した試料の熱
分解ガスクロマトグラム（図９のｃおよびｄ）は抽出し
なかった試料のもの（図９のａおよびｂ）とは殆ど異な
っていない。
【００５４】例３ 鉱物性粉末状材料の検査：予想されるシラン濃度に依存
して約１ｍｇ（２重量％より大きい場合）〜５０ｍｇ
（０．０２重量より少ない場合）までを正確に秤量し、
記載のように熱分解する。主にアルキルアルコキシシラ
ンである建築材料保護剤に対照的に、被覆するために、
化学的にかつ熱的に不安定の官能基を持つ有機官能性ア
ルコキシシラン例えばアクリロキシプロピルシラン、３
−メタクリルオキシプロピルシラン、グリシドキシプロ
ピルシラン、３−アミノプロピル−トリアルコキシシラ
ンが主として使用されているから、また熱分解に与える
基体の影響も強い。このことを図１０のａ〜ｃに示した
が、そこでは同一のシラン（３−アミノ−プロピル−ト
リメトキシシラン）をそれぞれコンクリート粉末（図１
０のａ）、酸化アルミニウム水和物Ａｌ2Ｏ3／３Ｈ2Ｏ
（図１０のｂ）およびタルク（図１０のｃ）に塗被し
た。それぞれの場合に確かに特徴ある非常に高沸点の熱
分解生成物（保持時間９．８分）が生じたが、それでも
基体の活性度に従って低沸点の分離生成物が異なる程度
に現れる：保持時間７．２分を有する成分、例えば（ｎ
−プロパノール）が主としてタルクで生じ、しかし活性
酸化アルミニウムでは痕跡にすぎなかった。この理由か
ら、このようなシランが存在するときは、次のように行
うことを推奨する。
して約１ｍｇ（２重量％より大きい場合）〜５０ｍｇ
（０．０２重量より少ない場合）までを正確に秤量し、
記載のように熱分解する。主にアルキルアルコキシシラ
ンである建築材料保護剤に対照的に、被覆するために、
化学的にかつ熱的に不安定の官能基を持つ有機官能性ア
ルコキシシラン例えばアクリロキシプロピルシラン、３
−メタクリルオキシプロピルシラン、グリシドキシプロ
ピルシラン、３−アミノプロピル−トリアルコキシシラ
ンが主として使用されているから、また熱分解に与える
基体の影響も強い。このことを図１０のａ〜ｃに示した
が、そこでは同一のシラン（３−アミノ−プロピル−ト
リメトキシシラン）をそれぞれコンクリート粉末（図１
０のａ）、酸化アルミニウム水和物Ａｌ2Ｏ3／３Ｈ2Ｏ
（図１０のｂ）およびタルク（図１０のｃ）に塗被し
た。それぞれの場合に確かに特徴ある非常に高沸点の熱
分解生成物（保持時間９．８分）が生じたが、それでも
基体の活性度に従って低沸点の分離生成物が異なる程度
に現れる：保持時間７．２分を有する成分、例えば（ｎ
−プロパノール）が主としてタルクで生じ、しかし活性
酸化アルミニウムでは痕跡にすぎなかった。この理由か
ら、このようなシランが存在するときは、次のように行
うことを推奨する。
【００５５】試料の一部を７００℃で熱分解する。その
数ミリグラムを、熱分解できる成分が完全に分解される
かどうか管理するため、あらためて熱分解を、但し５０
０℃で行う。この材料が予想したように無視できる小さ
いブラインド値を生ずるにすぎない場合には、それを推
測したシランのアルコール溶液で塗被し、２４時間反応
させ、アルコールを除去して全体をなお７０℃で３０分
間乾燥器で乾燥する。次いで５００℃で熱分解し、熱分
解ガスクロマトグラフを未知の試料と比較する。一致す
ればそのときは７００℃で熱分解した材料に異なるシラ
ン量を塗被し、既述のように、補正曲線を作成する。こ
のようにして該基体は完全に検査すべき試料に相応し、
そうして基体の影響に基づく誤った解釈を避けることが
できる。
数ミリグラムを、熱分解できる成分が完全に分解される
かどうか管理するため、あらためて熱分解を、但し５０
０℃で行う。この材料が予想したように無視できる小さ
いブラインド値を生ずるにすぎない場合には、それを推
測したシランのアルコール溶液で塗被し、２４時間反応
させ、アルコールを除去して全体をなお７０℃で３０分
間乾燥器で乾燥する。次いで５００℃で熱分解し、熱分
解ガスクロマトグラフを未知の試料と比較する。一致す
ればそのときは７００℃で熱分解した材料に異なるシラ
ン量を塗被し、既述のように、補正曲線を作成する。こ
のようにして該基体は完全に検査すべき試料に相応し、
そうして基体の影響に基づく誤った解釈を避けることが
できる。
【図１】図１のａはコンクリートでのメチルトリエトキ
シシラン０．４重量％の従来の熱分解ガスクロマトグラ
ム（ＧＣ）の図であり、ｂはコンクリートでのエチルト
リエトキシシラン０．４重量％の従来の熱分解ガスクロ
マトグラム（ＧＣ）の図であり、ｃはコンクリートでの
プロピルトリエトキシシラン０．４重量％の従来の熱分
解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、ｄはコンク
リートでのイソブチルトリエトキシシラン０．４重量％
の従来の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であ
る。
シシラン０．４重量％の従来の熱分解ガスクロマトグラ
ム（ＧＣ）の図であり、ｂはコンクリートでのエチルト
リエトキシシラン０．４重量％の従来の熱分解ガスクロ
マトグラム（ＧＣ）の図であり、ｃはコンクリートでの
プロピルトリエトキシシラン０．４重量％の従来の熱分
解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、ｄはコンク
リートでのイソブチルトリエトキシシラン０．４重量％
の従来の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であ
る。
【図２】図２のａはコンクリートでのメチルトリオキシ
シラン０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カ
ラム１による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図で
あり、ｂはコンクリートでのエチルトリエトキシシラン
０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム１
による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、
ｃはコンクリートでのプロピルトリエトキシシラン０．
４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム１によ
る熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、ｄは
コンクリートでのイソブチルトリエトキシシラン０．４
重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム１による
熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図である。
シラン０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カ
ラム１による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図で
あり、ｂはコンクリートでのエチルトリエトキシシラン
０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム１
による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、
ｃはコンクリートでのプロピルトリエトキシシラン０．
４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム１によ
る熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、ｄは
コンクリートでのイソブチルトリエトキシシラン０．４
重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム１による
熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図である。
【図３】図３のａはコンクリートでのメチルトリエトキ
シシラン０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−
カラム２による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図
であり、ｂはコンクリートでのエチルトリエトキシシラ
ン０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム
２による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であ
り、ｃはコンクリートでのプロピルトリエトキシシラン
０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム２
による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、
ｄはコンクリートでのイソブチルトリエトキシシラン
０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム２
による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図である。
シシラン０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−
カラム２による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図
であり、ｂはコンクリートでのエチルトリエトキシシラ
ン０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム
２による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であ
り、ｃはコンクリートでのプロピルトリエトキシシラン
０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム２
による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、
ｄはコンクリートでのイソブチルトリエトキシシラン
０．４重量％の本発明による方法のＰＬＯＴ−カラム２
による熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図である。
【図４】図４のａはコンクリートでのｎ−オクチルトリ
エトキシシランの熱分解温度３００℃での本発明による
方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、
ｂはコンクリートでのｎ−オクチルトリエトキシシラン
の熱分解温度４００℃での本発明による方法の熱分解ガ
スクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、ｃはコンクリー
トでのｎ−オクチルトリエトキシシランの熱分解温度５
００℃での本発明による方法の熱分解ガスクロマトグラ
ムの図（ＧＣ）であり、ｄはコンクリートでのｎ−オク
チルトリエトキシシランの熱分解温度６００℃での本発
明による方法の熱分解ガスクロマトグラムの図（ＧＣ）
であり、ｅはコンクリートでのｎ−オクチルトリエトキ
シシランの熱分解温度７００℃での本発明による方法の
熱分解ガスクロマトグラムの図（ＧＣ）であり、ｆはコ
ンクリートでのｎ−オクチルトリエトキシシランの熱分
解温度８００℃での本発明による方法の熱分解ガスクロ
マトグラムの図（ＧＣ）であり、ｇはコンクリートでの
ｎ−オクチルトリエトキシシランの熱分解温度９００℃
での本発明による方法の熱分解ガスクロマトグラムの図
（ＧＣ）である。
エトキシシランの熱分解温度３００℃での本発明による
方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、
ｂはコンクリートでのｎ−オクチルトリエトキシシラン
の熱分解温度４００℃での本発明による方法の熱分解ガ
スクロマトグラム（ＧＣ）の図であり、ｃはコンクリー
トでのｎ−オクチルトリエトキシシランの熱分解温度５
００℃での本発明による方法の熱分解ガスクロマトグラ
ムの図（ＧＣ）であり、ｄはコンクリートでのｎ−オク
チルトリエトキシシランの熱分解温度６００℃での本発
明による方法の熱分解ガスクロマトグラムの図（ＧＣ）
であり、ｅはコンクリートでのｎ−オクチルトリエトキ
シシランの熱分解温度７００℃での本発明による方法の
熱分解ガスクロマトグラムの図（ＧＣ）であり、ｆはコ
ンクリートでのｎ−オクチルトリエトキシシランの熱分
解温度８００℃での本発明による方法の熱分解ガスクロ
マトグラムの図（ＧＣ）であり、ｇはコンクリートでの
ｎ−オクチルトリエトキシシランの熱分解温度９００℃
での本発明による方法の熱分解ガスクロマトグラムの図
（ＧＣ）である。
【図５】図５のａはコンクリートでの３−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）１重量％の本発明に
よる方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であ
り（熱分解温度：５００℃、秤量分：３．０５０ｍｇ、
ＰＬＯＴ−カラム：Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）、ｂはコン
クリートでの３−メタクリルオキシプロピルトリエトキ
シシラン（ＭＥＭＯ）０．５重量％の本発明による方法
の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（熱分
解温度：５００℃、秤量分：５．１３０ｍｇ、ＰＬＯＴ
−カラム：Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）、ｃはコンクリート
での３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥ
Ｏ）１重量％およびコンクリートでのＭＥＭＯ０．５重
量％の混合物の本発明による方法の熱分解ガスクロマト
グラム（ＧＣ）の図である。秤量分：４．５ｍｇＡＭＥ
Ｏ−付与および３．１ｍｇＭＥＭＯ−付与コンクリート
（熱分解温度：５００℃、ＰＬＯＴ−カラム：Ｐｏｒａ
ＰＬＯＴＱ）。
ルトリエトキシシラン（ＡＭＥＯ）１重量％の本発明に
よる方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であ
り（熱分解温度：５００℃、秤量分：３．０５０ｍｇ、
ＰＬＯＴ−カラム：Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）、ｂはコン
クリートでの３−メタクリルオキシプロピルトリエトキ
シシラン（ＭＥＭＯ）０．５重量％の本発明による方法
の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（熱分
解温度：５００℃、秤量分：５．１３０ｍｇ、ＰＬＯＴ
−カラム：Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）、ｃはコンクリート
での３−アミノプロピルトリエトキシシラン（ＡＭＥ
Ｏ）１重量％およびコンクリートでのＭＥＭＯ０．５重
量％の混合物の本発明による方法の熱分解ガスクロマト
グラム（ＧＣ）の図である。秤量分：４．５ｍｇＡＭＥ
Ｏ−付与および３．１ｍｇＭＥＭＯ−付与コンクリート
（熱分解温度：５００℃、ＰＬＯＴ−カラム：Ｐｏｒａ
ＰＬＯＴＱ）。
【図６】図６のａはコンクリートでのイソブチルトリエ
トキシシラン（ＩＢＴＥＯ）の補正曲線の図であり、ｂ
は石灰砂岩でのイソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴ
ＭＯ）の補正曲線の図である。
トキシシラン（ＩＢＴＥＯ）の補正曲線の図であり、ｂ
は石灰砂岩でのイソブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴ
ＭＯ）の補正曲線の図である。
【図７】石英粉末（クリストバライト）での３−メタク
リルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）の
補正曲線の図である。
リルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＭＥＭＯ）の
補正曲線の図である。
【図８】図８のａはイソブチルトリメトキシシラン（Ｉ
ＢＴＭＯ）で処理したコンクリートの表面の本発明によ
る方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり
（秤量分：１．５２４ｍｇ）、ｂはＩＢＴＭＯで処理し
たコンクリートの深さ４．５ｍｍでの本発明による方法
の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（秤量
分：２．４７１ｍｇ）、ｃはＩＢＴＭＯで処理したコン
クリートの深さ８ｍｍでの本発明による方法の熱分解ガ
スクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（秤量分：３．６
８４ｍｇ）、ｄはＩＢＴＭＯで処理したコンクリートの
深さ１８ｍｍでの本発明による方法の熱分解ガスクロマ
トグラム（ＧＣ）の図である（秤量分：４．１０９ｍ
ｇ）。
ＢＴＭＯ）で処理したコンクリートの表面の本発明によ
る方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり
（秤量分：１．５２４ｍｇ）、ｂはＩＢＴＭＯで処理し
たコンクリートの深さ４．５ｍｍでの本発明による方法
の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（秤量
分：２．４７１ｍｇ）、ｃはＩＢＴＭＯで処理したコン
クリートの深さ８ｍｍでの本発明による方法の熱分解ガ
スクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（秤量分：３．６
８４ｍｇ）、ｄはＩＢＴＭＯで処理したコンクリートの
深さ１８ｍｍでの本発明による方法の熱分解ガスクロマ
トグラム（ＧＣ）の図である（秤量分：４．１０９ｍ
ｇ）。
【図９】図９のａはＡｌ2Ｏ3／ＫＣｌを有するＰｏｒａ
ＰＬＯＴ−カラムを使用してのイソブチルトリエトキ
シシランで処理したコンクリート（深さ３ｍｍ）の抽出
前の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（秤
量分：５．３６２ｍｇ）、ｂはＡｌ2Ｏ3／ＫＣｌを有す
るＰｏｒａ ＰＬＯＴ−カラムを使用してのイソブチル
トリエトキシシランで処理したコンクリート（深さ３ｍ
ｍ）の抽出前の熱分解ガスクロマトグラムの図であり
（秤量分：４．１１１ｍｇ）、ｃはＡｌ2Ｏ3／ＫＣｌを
有するＰｏｒａ ＰＬＯＴ−カラムを使用してのイソブ
チルエトキシシランで処理したコンクリート（深さ３ｍ
ｍ）のｎ−ヘプタンで充分抽出した後の熱分解ガスクロ
マトグラム（ＧＣ）の図であり（秤量分：４．８２１ｍ
ｇ）、ｄはＡｌ2Ｏ3／ＫＣｌを有するＰｏｒａ ＰＬＯ
Ｔ−カラムを使用してのイソブチルエトキシシランで処
理したコンクリート（深さ３ｍｍ）のｎ−ヘプタンで充
分抽出した後の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図
である（秤量分：４．９４３ｍｇ）。
ＰＬＯＴ−カラムを使用してのイソブチルトリエトキ
シシランで処理したコンクリート（深さ３ｍｍ）の抽出
前の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり（秤
量分：５．３６２ｍｇ）、ｂはＡｌ2Ｏ3／ＫＣｌを有す
るＰｏｒａ ＰＬＯＴ−カラムを使用してのイソブチル
トリエトキシシランで処理したコンクリート（深さ３ｍ
ｍ）の抽出前の熱分解ガスクロマトグラムの図であり
（秤量分：４．１１１ｍｇ）、ｃはＡｌ2Ｏ3／ＫＣｌを
有するＰｏｒａ ＰＬＯＴ−カラムを使用してのイソブ
チルエトキシシランで処理したコンクリート（深さ３ｍ
ｍ）のｎ−ヘプタンで充分抽出した後の熱分解ガスクロ
マトグラム（ＧＣ）の図であり（秤量分：４．８２１ｍ
ｇ）、ｄはＡｌ2Ｏ3／ＫＣｌを有するＰｏｒａ ＰＬＯ
Ｔ−カラムを使用してのイソブチルエトキシシランで処
理したコンクリート（深さ３ｍｍ）のｎ−ヘプタンで充
分抽出した後の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図
である（秤量分：４．９４３ｍｇ）。
【図１０】図１０のａは３−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（ＡＭＥＯ）０．５重量％で処したコンクリー
トの本発明による方法の熱分解ガスクロマトグラム（Ｇ
Ｃ）の図であり（熱分解温度：５００℃、秤量分：６．
２２９ｍｇ ＰＬＯＴ−カラム：１０ｍ Ｐｏｒａ Ｐ
ＬＯＴＱ）、ｂはＡＭＥＯ０．５重量％で処した酸化ア
ルミニウム水和物（Ａｌ2Ｏ3／３Ｈ2Ｏ）の本発明によ
る方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり
（熱分解温度：５００℃、秤量分：１１．７５２ｍｇ
ＰＬＯＴ−カラム：１０ｍ Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）、
ｃはＡＭＥＯ０．５重量％で処したタルクの本発明によ
る方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図である
（熱分解温度：５００℃、秤量分：５．３５１ｍｇ Ｐ
ＬＯＴ−カラム：１０ｍ Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）。
シシラン（ＡＭＥＯ）０．５重量％で処したコンクリー
トの本発明による方法の熱分解ガスクロマトグラム（Ｇ
Ｃ）の図であり（熱分解温度：５００℃、秤量分：６．
２２９ｍｇ ＰＬＯＴ−カラム：１０ｍ Ｐｏｒａ Ｐ
ＬＯＴＱ）、ｂはＡＭＥＯ０．５重量％で処した酸化ア
ルミニウム水和物（Ａｌ2Ｏ3／３Ｈ2Ｏ）の本発明によ
る方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図であり
（熱分解温度：５００℃、秤量分：１１．７５２ｍｇ
ＰＬＯＴ−カラム：１０ｍ Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）、
ｃはＡＭＥＯ０．５重量％で処したタルクの本発明によ
る方法の熱分解ガスクロマトグラム（ＧＣ）の図である
（熱分解温度：５００℃、秤量分：５．３５１ｍｇ Ｐ
ＬＯＴ−カラム：１０ｍ Ｐｏｒａ ＰＬＯＴＱ）。
Claims (12)
- 【請求項１】 珪素有機化合物で処理した無機材料の検
査方法において、試験材料を数秒以内で熱分解しかつそ
の熱分解生成物をオン−ラインガスクロマトグラフィー
により１種のＰＬＯＴカラムを用いて分析することを特
徴とする珪素有機化合物で処理した無機材料の検査方
法。 - 【請求項２】 珪素有機化合物の同定を、その場を支配
する条件下で主に形成される成分に基づき行う請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 珪素有機化合物の定量的測定を、その場
を支配する熱分解条件下で形成される成分に基づき行う
請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 試験材料の熱分解を８００℃〜５００℃
の温度範囲で行う請求項１から３までのいずれか１項記
載の方法。 - 【請求項５】 試験材料の熱分解をガスクロマトグラフ
ィーのキャリヤーガス中で行う請求項１から４までのい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 試験材料の熱分解時間が１０秒未満であ
る請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 熱分解のため試験材料０．１ｍｇ〜５０
０ｍｇを使用する請求項１から６までのいずれか１項記
載の方法。 - 【請求項８】 熱分解のため５〜０．０１重量％の珪素
有機化合物の含有率を有する試験材料を使用する請求項
１から７までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 熱分解生成物のガスクロマトグラフィー
試験のため、ＫＣｌまたはＮａ2ＳＯ4により不活性化さ
れた酸化アルミニウム、またはシリカゲルまたは黒鉛化
サーマルブラックまたはスチレン／ジビニルベンゼンを
ベースとする有機ポリマーを固定多孔層として含有する
ＰＬＯＴカラムを使用する請求項１から８までのいずれ
か１項記載の方法。 - 【請求項１０】 試験体の表面および／または異なる深
部から注意深く研磨、穿孔または切削により試料を採取
しかつ検査する請求項１から９までのいずれか１項記載
の方法。 - 【請求項１１】 試験材料の少なくとも一部試料を熱分
解前に溶剤で抽出し、乾燥し、その後で別個に熱分解し
分析する請求項１から１０までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項１２】 試験材料の一部を熱分解し、その熱分
解残留物のブランク値を測定し、その後熱分解残留物を
珪素有機物含有の比較化合物で処理し、再度検査するこ
とにより、熱分解への基質影響を十分に排除する請求項
１から１１までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19514033.8 | 1995-04-13 | ||
| DE19514033A DE19514033A1 (de) | 1995-04-13 | 1995-04-13 | Verfahren zur Untersuchung silanbehandelter, anorganischer Materialien |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08285831A true JPH08285831A (ja) | 1996-11-01 |
Family
ID=7759651
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8089742A Pending JPH08285831A (ja) | 1995-04-13 | 1996-04-11 | 珪素有機化合物で処理した無機材料の検査方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5928956A (ja) |
| EP (1) | EP0741293A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08285831A (ja) |
| CN (1) | CN1103921C (ja) |
| AU (1) | AU695743B2 (ja) |
| DE (1) | DE19514033A1 (ja) |
| HU (1) | HU219681B (ja) |
| IL (1) | IL117856A (ja) |
| NO (1) | NO961484L (ja) |
| NZ (1) | NZ286338A (ja) |
| ZA (1) | ZA962912B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023210618A1 (ja) * | 2022-04-27 | 2023-11-02 | 住友大阪セメント株式会社 | 表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法 |
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| GB2223184B (en) * | 1988-09-13 | 1992-07-15 | Dow Chemical Co | A multidimensional chromatographic system |
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| US5086146A (en) * | 1990-09-07 | 1992-02-04 | Dow Corning Corporation | Methylalkoxy-methylalkyl cyclosiloxane copolymer |
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-
1995
- 1995-04-13 DE DE19514033A patent/DE19514033A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-03-02 EP EP96103239A patent/EP0741293A3/de not_active Withdrawn
- 1996-03-28 US US08/623,011 patent/US5928956A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-09 IL IL11785696A patent/IL117856A/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-04-10 NZ NZ286338A patent/NZ286338A/en unknown
- 1996-04-11 JP JP8089742A patent/JPH08285831A/ja active Pending
- 1996-04-12 ZA ZA962912A patent/ZA962912B/xx unknown
- 1996-04-12 CN CN96107204A patent/CN1103921C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-12 HU HU9600978A patent/HU219681B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-04-12 NO NO961484A patent/NO961484L/no not_active Application Discontinuation
- 1996-04-12 AU AU50622/96A patent/AU695743B2/en not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023210618A1 (ja) * | 2022-04-27 | 2023-11-02 | 住友大阪セメント株式会社 | 表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法 |
| JP2023162678A (ja) * | 2022-04-27 | 2023-11-09 | 住友大阪セメント株式会社 | 表面処理酸化亜鉛粒子、分散液、化粧料、表面処理酸化亜鉛粒子の製造方法 |
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| HUP9600978A2 (en) | 1997-06-30 |
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