JPH08290513A - 改良された機械特性を示す熱収縮性多層フイルム - Google Patents

改良された機械特性を示す熱収縮性多層フイルム

Info

Publication number
JPH08290513A
JPH08290513A JP7294992A JP29499295A JPH08290513A JP H08290513 A JPH08290513 A JP H08290513A JP 7294992 A JP7294992 A JP 7294992A JP 29499295 A JP29499295 A JP 29499295A JP H08290513 A JPH08290513 A JP H08290513A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ethylene
layer
copolymers
vinyl acetate
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7294992A
Other languages
English (en)
Inventor
Mario Paleari
マリオ・パレアリ
Tito Fornasiero
テイト・フオルナシエロ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
WR Grace and Co Conn
WR Grace and Co
Original Assignee
WR Grace and Co Conn
WR Grace and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by WR Grace and Co Conn, WR Grace and Co filed Critical WR Grace and Co Conn
Publication of JPH08290513A publication Critical patent/JPH08290513A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B32B2439/70—Food packaging
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
    • Y10T428/2817—Heat sealable
    • Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31913—Monoolefin polymer
    • Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31928—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 非常に良好な機械特性、例えば穴開き抵抗力
および酷使抵抗力などを有しそして低温で高い収縮性を
示すと共に良好な光学特性を示す多層フィルムを提供す
る。 【解決手段】 内部層（ｂ）および（ｄ）が各々独立し
て酢酸ビニル単位を９から１９重量％含んでいて小数の
メルトインデックスを示すエチレン−酢酸ビニルコポリ
マーを含みそして層（ｂ）および（ｄ）に面対面接触し
ている内部層（ｃ）がエチレン−アクリル酸コポリマー
類およびエチレン−メタアクリル酸コポリマー類から選
択されるポリマーを含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は一般に包装用の熱収縮性を示す熱
可塑性フィルムに関するものであり、より詳細には、特
に食品を包装するに適切な高い収縮性、良好な光学特性
および改良された機械特性を示す熱収縮性多層フィルム
に関する。
【０００２】熱収縮性を示す熱可塑性フィルムは食料
（肉、チーズ、家禽など）および非食料品を包装する産
業で数多くの有用な用途を有する。
【０００３】一般的な意味で、熱収縮性を示す熱可塑性
フィルムで食料および非食料品目を包装することは、熱
収縮性を示す包装用材料を製品の回りに部分的もしくは
完全に配置し（例えばフィルムから製造されたバッグの
中にその品物を入れることなどで）、そのパッケージの
内側から過剰の空気を除去し（例えばそのバッグに真空
をかけるなど）、それを密封した後、そのパッケージを
熱源に暴露することでその熱収縮性フィルムを収縮させ
ると共にその包装された品目の外形に一致させることを
含む。
【０００４】これらのフィルムは、その包装された品目
に魅力的な外観を与える必要がある一方、その包装され
た製品をその環境から保護することを保証する良好な機
械特性を有していなければならない。
【０００５】この外観が魅力的であることは主にそのフ
ィルムが示す光学特性および収縮性に依存する。
【０００６】実際、そのフィルムが示す透過性、透明性
および光沢は、その中に包装されている製品に消費者が
美的魅力を感じる一因となっている。光学特性が良好で
あると、また、その包装されている製品が流通サイクル
にある間適切に検査することができると共に、その最終
使用者が購入する時点でそれを適切に見ることができ
る。
【０００７】使用する材料が示す収縮性に依存しており
そしてフィルム製造業者で用いられる方法でフィルムに
与えられる収縮性もまた、パッケージの外観を魅力的に
してその包装されている品物に滑らかで気密な外観を与
える一因になっている。食料に接触する用途で用いられ
るフィルムを製造するに有効な方法は、そのフィルム内
に存在している少なくとも１種のポリマーが示す溶融温
度よりも低い温度にその流し込み材料を加熱することで
実施される配向段階を伴っており、その温度は一般に１
００℃未満、好適には８０から９５℃である。このよう
にして得られたフィルムは、包装で用いられる時にその
配向温度に近い温度に加熱されると、収縮してそれの元
の未配向寸法に戻る。
【０００８】特に、堅くて強靭な品物、例えば食料を新
鮮な状態で包装した後それを凍らせる場合および食料を
凍結状態で直接包装する場合両方の凍結食料など、を包
装する時に用いられるフィルムで更に望まれている特性
は、しばしば突起物を有する可能性があるその包装され
ている品物がそのフィルムに穴を開けてそれに損傷を与
えることのないようにするに必要とされる高い機械特性
である。更に、凍結食料は長期の貯蔵寿命を示すことか
ら、これらの流通連鎖はしばしば、限定された貯蔵寿命
を示す新鮮な食料よりも数多くの段階を含み、従ってそ
の包装用材料は、これらの数段階に伴う取り扱いに生き
残るに充分な強度を有していなくてはならない。
【０００９】
【発明の要約】本発明は、非常に良好な機械特性、例え
ば穴開き抵抗力および酷使抵抗力などを有しそして低温
で高い収縮性を示すと共に良好な光学特性を示す多層フ
ィルムを提供するものである。
【００１０】具体的には、本発明は、 −ヒートシール性層（ａ）； −酢酸ビニル単位を４から２８重量％含んでいて小数の
メルトインデックスを示すエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー類およびアクリル酸アルキル単位を９から２８重量
％含んでいて小数のメルトインデックスを示すエチレン
−アクリル酸アルキルコポリマー類から成る群から選択
されるポリマーを含む内部層（ｂ）、 −エチレン−アクリル酸コポリマー類、エチレン−メタ
アクリル酸コポリマー類、エチレン−酢酸ビニルコポリ
マー類、エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類、
不均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類および均
一エチレン−α−オレフィンコポリマー類から成る群か
ら選択されるポリマーを含み層（ｂ）に面対面接触して
いる内部層（ｃ）、および −酢酸ビニル単位を４から２８重量％含んでいて小数の
メルトインデックスを示すエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー類およびアクリル酸アルキル単位を９から２８重量
％含んでいて小数のメルトインデックスを示すエチレン
−アクリル酸アルキルコポリマー類から成る群から選択
されるポリマーを含み、層（ｃ）の、層（ｂ）に接触し
ていない側に面対面接触している追加的層（ｄ）、を含
む熱収縮性多層フィルムに関係しており、ここで、層
（ｃ）の組成は、層（ｂ）および（ｄ）の組成と異なっ
ており、そして層（ｂ）と層（ｃ）の間の重量比および
層（ｄ）と層（ｃ）の間の重量比は、０．１２５対１か
ら８対１の範囲から成る。
【００１１】好適な態様において、本発明は、該内部層
（ｂ）および（ｄ）が各々独立して酢酸ビニル単位を４
から２８重量％含んでいて小数のメルトインデックスを
示すエチレン−酢酸ビニルコポリマー類から選択される
ポリマーを含む上記熱収縮性多層フィルムに関する。
【００１２】より好適な態様において、本発明は、該内
部層（ｂ）および（ｄ）が各々独立して酢酸ビニル単位
を９から１９重量％含んでいて小数のメルトインデック
スを示すエチレン−酢酸ビニルコポリマーを含みそして
層（ｂ）および（ｄ）に面対面接触している内部層
（ｃ）がエチレン−アクリル酸コポリマー類およびエチ
レン−メタアクリル酸コポリマー類から選択されるポリ
マーを含む上記熱収縮性多層フィルムに関する。
【００１３】試験を行った結果、本発明に従うフィルム
は非常に良好な収縮性、光学および機械特性を有するこ
とが示され、これが、これらを例えば凍結食料の包装で
用いるに特に適切にしている。
【００１４】
【詳細な説明】本発明に従う熱収縮性フィルムは、熱可
塑性材料で出来ている層を少なくとも４層有している：
即ち１つの層である層（ａ）は外部層でありこれをヒー
トシール性層と呼び、層（ｂ）および（ｃ）は本発明に
従う多層構造物の外部層、即ちスキン層でないことから
内部層である一方、層（ｄ）は、４層構造物の場合外部
層、即ちスキン層であってもよいが、これはまた、この
フィルムの中に追加的ポリマー層を上記層（ｄ）に面対
面接触した状態で少なくとも１層組み込む場合、内部層
であってもよい。このフィルムの中にまた追加的ポリマ
ー層をヒートシーリング層（ａ）と内部層（ｂ）との間
に組み込むことも可能であると理解されるべきである。
【００１５】本明細書および添付請求の範囲において、
言葉「フィルム」は、厚さが約１５０μ以下であって熱
可塑性材料で出来ている平らか或は管状の軟質構造物を
表す。
【００１６】言葉「熱収縮性」は、フィルムを９０℃に
４秒間加熱した時そのフィルムが縦方向および横方向の
少なくとも１方向でそれの元の寸法の少なくとも１５％
収縮することを表している。１９９０ Ａｎｎｕａｌ
Ｂｏｏｋ ｏｆ ＡＳＴＭＳｔａｎｄａｒｄｓ、０８．
０２巻、３６８−３７１頁の中に挙げられているよう
に、ＡＳＴＭ Ｄ ２７３２に従って定量測定を実施す
る。
【００１７】語句「縦方向」または「機械方向」（本明
細書では「ＭＤ」と省略する）を本明細書で用いる場
合、これは、そのフィルムの「長さ方向に沿った」方
向、即ち押し出し加工および／またはコーティングでフ
ィルムを生じさせる時にそのフィルムが進む方向を表
す。
【００１８】語句「横方向」（（本明細書では「ＴＤ」
と省略する）を本明細書で用いる場合、これは、そのフ
ィルムを横切る方向、即ち上記機械方向に垂直な方向を
表す。
【００１９】言葉「小数のメルトインデックス」は、メ
ルトインデックスが１未満であることを表し、ここで
は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、条件Ｅに従ってメルトイ
ンデックスを１９０℃で測定し、これを１０分当たりの
グラム数で報告する。
【００２０】語句「シーリング層」、「ヒートシール性
層」および「ヒートシーリング層」を本明細書で用いる
場合、これは、フィルムをそのフィルム自身および／ま
たは同じか或は別のフィルムで出来ている別のフィルム
層および／またはフィルムでない別の品物に密封する時
に関与する外側フィルム層または層類を表す。
【００２１】語句「内部層」および「内層」を本明細書
で用いる場合、これは、多層フィルムに含まれている何
らかの層であってこれが有する主要な表面の両方がこの
フィルムに含まれている別の層に直接接着している層を
表す。
【００２２】語句「外部層」を本明細書で用いる場合、
これは、フィルムに含まれている何らかの層であってこ
のフィルムに含まれている別の層に直接接着している主
要な表面が１つ以下であるフィルム層を表す。
【００２３】語句「内側層」を本明細書で用いる場合、
これは、製品を包装する多層フィルムに含まれている外
部層であってこの多層フィルムに含まれているその他の
層に比較してその製品に最も近い所に存在している層を
表す。また、環状ダイスを通して同時共押出し加工した
同心配置の複数層に含まれている最も内側に在る層を言
及する時に「内側層」を用いる。
【００２４】語句「外側層」を本明細書で用いる場合、
これは、製品を包装する多層フィルムに含まれている外
部層であってこの多層フィルムに含まれている外部層に
関してその製品から最も離れた所に存在している層を表
す。また、環状ダイスを通して同時共押出し加工した同
心配置の複数層に含まれている最も外側に在る層を言及
する時に「外側層」を用いる。
【００２５】言葉「接着」を本明細書で用いる場合、こ
れは、ヒートシールまたは他の手段を用いてフィルムを
互いに直接接着させること、並びにフィルム２枚の間に
付けた接着剤を用いてこれらのフィルムを互いに接着さ
せることを包含する。
【００２６】フィルム層に適用する如き語句「直接接
着」を本明細書で用いる場合、その間に結合層、接着剤
または他の層を存在させないでその主体フィルム層を客
体フィルム層に接着させるとしてこれを定義する。この
ような場合、その直接接着させる層間の「面対面接触」
と言った語句をこの明細書全体を通して便利に用いる。
それとは対照的に、指定した別の２つの層の間に存在し
ているとして表すフィルム層に適用する如き言葉「間」
を本明細書で用いる場合、これは、主体層が他の２つの
層（これらの間にその主体層が存在している）に直接接
着していることを包含していると共に、主体層が他の２
つの層（これらの間にその主体層が存在している）のど
ちらかまたは両方に直接接着していない［即ち、この主
体層と該層（これらの間にその主体層が存在している）
の１層以上との間に追加的層を１層以上置くことができ
る］ことを包含する。
【００２７】言葉「ホモポリマー」を本明細書で用いる
場合、これを、単一モノマーを重合させる結果として生
じるポリマー、即ち本質的に単一型の繰り返し単位から
成るポリマーの言及で用いる一方、言葉「コポリマー」
は、少なくとも２種の異なるモノマー類が重合反応を起
こすことで生じるポリマー類を表す。例えば、この言葉
「コポリマー」は、エチレンとアルファ−オレフィン、
例えば１−ヘキセンなどとの共重合反応生成物を包含す
る。しかしながら、この言葉「コポリマー」はまた、例
えばエチレンと１−ブテンと１−ヘキセンと１−オクテ
ンの混合物などを共重合させたものも包含する。
【００２８】言葉「ポリマー」は、上で定義した如き
「ホモポリマー類」と「コポリマー類」を包含する。
【００２９】語句「不均一ポリマー」を本明細書で用い
る場合、これは、分子量が比較的幅広く多様であると共
に組成分布が比較的幅広く多様である重合反応生成物、
即ち例えば通常のチーグラー・ナッタ触媒で製造される
典型的なポリマー類を表す。不均一ポリマー類は、本発
明で用いるフィルムの多様な層の中で有用である。いく
つかの例外はあるが（例えば三井石油化学株式会社がチ
ーグラー・ナッタ触媒を用いて製造しているＴＡＦＭＥ
Ｒ（商標）均一線状エチレン／アルファ−オレフィンコ
ポリマー類など）、不均一ポリマー類は典型的に比較的
幅広く多様な鎖長とコモノマーパーセントを有する。
【００３０】語句「均一ポリマー」を本明細書で用いる
場合、これは、比較的狭い分子量分布と比較的狭い組成
分布を示す重合反応生成物を表す。
【００３１】均一ポリマー類の鎖内コモノマー配列が比
較的均一であること、全鎖内の配列分布が鏡映的である
こと、そして全鎖長が類似していること、即ち狭い分子
量分布を示す点で、均一ポリマー類と不均一ポリマー類
とは構造的に異なっている。更に、均一ポリマー類の製
造は、典型的に、チーグラー・ナッタ触媒を用いるので
はなくメタロセンまたは他の単一部位型触媒を用いて行
われる。
【００３２】言葉「ポリオレフィン」を本明細書で用い
る場合、これは、線状、分枝、環状、脂肪族、芳香族、
置換または未置換であってもよいオレフィンを重合させ
たものいずれかを表す。より具体的には、言葉「ポリオ
レフィン」には、オレフィンのホモポリマー類、オレフ
ィンのコポリマー類、オレフィンとこのオレフィンと一
緒に共重合し得る非オレフィン系コモノマー、例えばビ
ニルモノマー類などのコポリマー類、それらのポリマー
類を改質したものなどが含まれる。具体的な例には、ポ
リエチレンホモポリマー、ポリプロピレンホモポリマ
ー、ポリブテン、エチレン−α−オレフィンコポリマ
ー、プロピレン−α−オレフィンコポリマー、ブテン−
α−オレフィンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマー、エチレン−アクリル酸エチルコポリマー、エチ
レン−アクリル酸ブチルコポリマー、エチレン−アクリ
ル酸コポリマー、エチレン−メタアクリル酸コポリマ
ー、改質ポリオレフィン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリ
メチルペンテンなどが含まれる。
【００３３】改質ポリオレフィン樹脂は、オレフィンの
ホモポリマーまたはオレフィンのコポリマーと不飽和カ
ルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸などまたはそれ
らの誘導体、例えば無水物、エステルまたは金属塩など
とを共重合させることで製造される改質ポリマーを包含
する。また、オレフィンのホモポリマーまたはコポリマ
ーの中に不飽和カルボン酸、例えばマレイン酸、フマル
酸などか或はそれの誘導体、例えば無水物、エステルま
たは金属塩などを組み込むことでも改質ポリオレフィン
樹脂を得ることができる。
【００３４】上記改質ポリオレフィン類の例は、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー類の上にマレイン酸または無
水マレイン酸をグラフト化させたグラフトコポリマー
類、ポリエチレンの上に融合環カルボン酸無水物をグラ
フト化させたグラフトコポリマー類、これらの樹脂混合
物、およびこれらとポリエチレンまたはエチレン−α−
オレフィンコポリマー類との混合物である。
【００３５】語句「エチレン−α−オレフィンコポリマ
ー」を本明細書で用いる場合、これは、多様な群のポリ
エチレンコポリマー類を包含する。より具体的には、こ
の語句は、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、非
常に低密度および超低密度のポリエチレン（ＶＬＤＰＥ
およびＵＬＤＰＥ）などの如き不均一材料、並びにＥｘ
ｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｂａｙｔ
ｏｗｎ、テキサス州から入手可能なメタロセン触媒使用
ＥＸＡＣＴ（商標）線状均一エチレン−α−オレフィン
コポリマー樹脂、および三井石油化学株式会社から入手
可能なＴＡＦＭＥＲ（商標）線状均一エチレン−α−オ
レフィンコポリマー樹脂などの如き均一ポリマー類を包
含する。他のエチレン−α−オレフィンコポリマー類、
例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙから入手可能なＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）樹脂とし
て知られている長鎖分枝均一エチレン−α−オレフィン
コポリマー類などもまた、本発明で有用な別の種類の均
一エチレン−α−オレフィンコポリマーとして包含され
る。
【００３６】言葉「エチレン−アクリル酸およびエチレ
ン−メタアクリル酸コポリマー類」は、アクリル酸およ
びメタアクリル酸から選択される共重合し得るエチレン
系不飽和カルボン酸モノマーとエチレンとのコポリマー
類を表す。このコポリマーは典型的にアクリル酸または
メタアクリル酸単位を約４から約１８重量％含む。上記
コポリマーはまたこの中に共重合しているアクリル酸ア
ルキルまたはメタアクリル酸アルキル、例えばアクリル
酸もしくはメタアクリル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸
もしくはメタアクリル酸イソブチルなどを含んでいても
よい。上記コポリマーは遊離酸の形態であってもよいと
共に、イオン化しているか或は部分的にイオン化してい
る形態であってもよく、ここで、中和用カチオンは適切
な金属イオンのいずれか、例えばアルカリ金属イオン、
亜鉛イオンまたは他の多価金属イオンなどであってもよ
く、この後者の場合のコポリマーはまた「アイオノマ
ー」とも呼ばれる。
【００３７】言葉「エチレン−酢酸ビニルコポリマー」
または「ＥＶＡ」を本明細書で用いる場合、特に明記し
ない限り、これは、エチレンと酢酸ビニルモノマー類か
ら生じるコポリマーを表すことを意図し、ここで、この
コポリマー内に存在しているエチレンから誘導される単
位は、主要量、好適には約６０から９８重量％の量で存
在しており、そしてこのコポリマー内に存在している酢
酸ビニルから誘導される単位は、少量、好適には約２か
ら約４０重量％の量で存在している。上記コポリマー類
が示すメルトインデックスは、特に明記しない限り、＜
１．０ｇ／１０’に制限されない。
【００３８】言葉「エチレン−アクリル酸アルキルコポ
リマー類」を本明細書で用いる場合、これは、エチレン
とアクリル酸アルキル、例えばアクリル酸メチル、アク
リル酸エチルおよびアクリル酸ブチルなどとのコポリマ
ー類を表しており、ここで、このコポリマー内に存在し
ているエチレンから誘導される単位は主要量で存在して
おり、そしてこのコポリマー内に存在しているアクリル
酸アルキルから誘導される単位は、少量、好適には約２
から約２８重量％の量で存在している。この場合もま
た、特に明記しない限り、この言葉は、メルトインデッ
クスが小数または≧１ｇ／１０’であってもよいエチレ
ン−アクリル酸アルキルコポリマー類を表すことを意図
する。
【００３９】言葉「ＰＶＤＣ」は、塩化ビニリデンコポ
リマー［ここで、このコポリマーの主要部分は塩化ビニ
リデンで構成されており、そしてこのコポリマーの少量
部分は、それと一緒に共重合し得る１種以上の不飽和モ
ノマー類、典型的には塩化ビニルおよびアクリル酸アル
キル（例えばアクリル酸メチルなど）で構成されてい
る］またはこれらを異なる比率で含むブレンド物を表し
ている。一般に、上記ＰＶＤＣは本技術分野で知られて
いる如き可塑剤および／または安定剤を含む。
【００４０】言葉「ＥＶＯＨ」は、エチレン−ビニルエ
ステルコポリマー類、一般的にはエチレン−酢酸ビニル
コポリマー類を鹸化した生成物を表しており、ここで、
このエチレン含有量は典型的に２０から６０モル％の範
囲から成り、そしてその鹸化度は一般に８５％以上、好
適には９５％以上である。
【００４１】言葉「ポリアミド」を本明細書で用いる場
合、これは、脂肪族または芳香族いずれかのポリアミド
類およびコ−ポリアミド類の両方を表すことを意図して
いる。適切なポリアミド類は、非晶質ポリアミド類およ
び例えばナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６−６
６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン６９およ
びナイロン６−１２などと通常呼ばれているポリマー
類、並びにそれらの如何なるブレンド物も包含する。
【００４２】言葉「ポリエステル」は、本発明の目的で
また、コ−ポリエステルおよびポリエーテル／ポリエス
テル（即ちブロックコ−ポリマー類）、例えば典型的な
芳香族ジカルボン酸、例えばイソフタル酸および好適に
はテレフタル酸などと１種以上のグリコール類、例えば
エチレングリコール、ブチレングリコールおよびシクロ
ヘキサンジメタノールなどとを共重合させることで得ら
れる生成物なども包含する。
【００４３】本発明に従うフィルムにおけるヒートシー
ル性層（ａ）は通常の如何なるヒートシール性層であっ
てもよい。このような層は、例えばＶＬＤＰＥ（密度が
≦０．９１５ｇ／ｃｃの不均一エチレン−（Ｃ4−Ｃ8）
−α−コポリマー、ＬＬＤＰＥ（密度が＞０．９１５ｇ
／ｃｃの不均一エチレン−（Ｃ4−Ｃ8）−α−コポリマ
ー）、単一部位またはメタロセン触媒使用の均一エチレ
ン−α−コポリマー（即ち均一ないわゆるメタロセンま
たは単一部位触媒の使用を伴う製造方法が用いられてお
りそして狭い組成分布と狭い分子量分布を示すことによ
って特徴づけられるエチレン−（Ｃ4−Ｃ8）−α−オレ
フィンコポリマー）、エチレン−プロピレンコポリマ
ー、エチレン−プロピレン−ブチレンコポリマー、アイ
オノマーを含むエチレン−アクリル酸もしくはメタアク
リル酸コポリマーなどで出来ていてもよい。良好なヒー
トシーリング特性を示すポリマー類のブレンド物もまた
使用可能である。
【００４４】好適な態様では、ヒートシール性層（ａ）
を、ＶＬＤＰＥまたは単一部位エチレン−α−オレフィ
ンコポリマー、例えば国際特許ＷＯ ９３／０３０９
３、米国特許第５，２０６，０７５号、米国特許第５，
２４１，０３１号、国際特許ＷＯ ９０／０３４１４、
米国特許第５，２７２，２３６号および米国特許第５，
２７８，２７２号、などに記述されている如きコポリマ
ーで構成させる。
【００４５】層（ｂ）および／または（ｄ）にエチレン
−酢酸ビニルコポリマーを含める場合、好適にはその酢
酸ビニル単位の重量％は４から２８％、より好適には９
から１９％、更により好適には１１から１５％の範囲か
ら成る。その小数のメルトインデックスは、好適には＜
０．５、より好適には＜０．４０、最も好適には≦０．
３５である。
【００４６】層（ｂ）および（ｄ）のエチレン−アクリ
ル酸アルキルコポリマー類は、好適にはアクリル酸メチ
ル単位を９から２８重量％含むエチレン−アクリル酸メ
チルコポリマー、またはアクリル酸ブチル単位を９から
２４重量％含むエチレン−アクリル酸ブチルコポリマー
である。上記エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー
が示す小数のメルトインデックスは、好適には＜０．
７、より好適には＜０．５０である。
【００４７】層（ｂ）と（ｄ）のエチレン−酢酸ビニル
またはエチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類は同
一もしくは異なっていてもよいが、但しこれらの両方が
それぞれ酢酸ビニル単位および／またはアクリル酸アル
キル単位を上で示した範囲の重量％で含んでおりそして
これらが小数のメルトインデックスを示すことを条件と
する。
【００４８】内部層（ｃ）に好適なエチレン−アクリル
酸およびエチレン−メタアクリル酸コポリマー類は、ア
クリル酸もしくはメタアクリル酸単位を少なくとも８重
量％、より好適には約１０から約１４重量％含むであろ
う。
【００４９】層（ｃ）に好適なエチレン−酢酸ビニルお
よびエチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類は、酢
酸ビニルおよびアクリル酸アルキルから誘導される単位
を１８％以上の量で含むであろう。
【００５０】層（ｃ）で用いるに適した不均一エチレン
−α−オレフィンコポリマー類は、好適には０．９０５
ｇ／ｃｃ以上、より好適には０．９１２ｇ／ｃｃ以上の
密度を有する一方、均一エチレン−α−オレフィンコポ
リマー類は、好適には０．９００ｇ／ｃｃ以上、より好
適には０．９０５ｇ／ｃｃ以上の密度を有するであろ
う。
【００５１】内部層（ｃ）で用いるに適したポリマー類
は、好適には３．０ｇ／１０’以下、より好適には２．
０ｇ／１０’以下、更により好適には１．０ｇ／１０’
以下のメルトインデックスを示す。
【００５２】０．１２５から８の範囲であってもよいと
上に示した如き層（ｂ）と（ｃ）の間の重量比および層
（ｄ）と（ｃ）の間の重量比は、好適な面において０．
２５から４の範囲であり、最も好適な面において０．５
から２の範囲である。明瞭にする目的で、上記比率は同
じである必要はなく、層（ｂ）と（ｃ）の間の重量比と
層（ｄ）と（ｃ）の間の重量比とは異なっていてもよ
い。
【００５３】本発明の好適な態様では、構造順で層
（ｄ）の後に追加的層を存在させてもよいが、層（ａ）
は層（ｂ）に面対面接触している。
【００５４】構造順で層（ｄ）の後に存在させてもよい
追加的層には、典型的に、多層構造物内の内部層として
の酸素バリヤー層が含まれ得る。この酸素バリヤー層
は、バリヤー性を示す公知のポリマー樹脂、例えばＰＶ
ＤＣ、ＥＶＯＨ、ＰＶＯＨ、ＰＡなどのいずれかで作ら
れていてもよい。
【００５５】高い酸素バリヤー性を示す層が求められて
いる場合、好適には上記バリヤー層をＰＶＤＣまたはＥ
ＶＯＨにする。このＥＶＯＨはそのまま使用可能である
か或はこれを他のＥＶＯＨ類または１種以上のポリアミ
ド類と一緒にブレンドしてもよい。
【００５６】中間的な酸素バリヤー性を示す層または選
択的ＣＯ2／Ｏ2バリヤー層が求められている場合、ポリ
アミド、異なるポリアミド類のブレンド物、或は１種以
上のポリアミド類とＥＶＯＨとのブレンド物を適切に用
いることができる。
【００５７】ある種の最終用途、例えば請求する構造物
で特に興味の持たれる種類の用途である凍結食料包装用
途などでは、一般に、バリヤー層を存在させることは求
められていない。従って、「バリヤーを含んでいない」
構造物は、本発明の好適な態様を代表する。
【００５８】本発明に従うフィルムの製造で用いる樹脂
に、このフィルムの特性またはそれの製造方法を改良す
る目的で、本技術分野で知られている如き適切な添加剤
を加えてもよい。例として、これらの樹脂に安定剤、抗
酸化剤、顔料、ＵＶ吸収剤などを含めてもよい。
【００５９】特に、外部層に、本分野で通常用いられて
いる如きスリップ剤および抗ブロッキング剤などを含め
てもよい。
【００６０】本発明に従う構造物の中に含める層の最大
数は、それらの製造で利用できる装置のみに依存するこ
とになるであろう。通常に利用できる製造ラインを基礎
にすると、構造物全体の中に層を１０層に及んで含める
ことを計画することは容易であるが、実際の構造物の場
合、７、８または９層以下が好適であろう。
【００６１】既に示した酸素バリヤー材料以外の任意の
追加的層で適切に使用可能な熱可塑性樹脂には、ポリオ
レフィン類、特に不均一エチレン−α−オレフィンコポ
リマー類、均一（Ｔａｆｍｅｒ（商標）様または単一部
位）エチレン−α−オレフィンコポリマー類、エチレン
−酢酸ビニルコポリマー類、エチレン−アクリル酸コポ
リマー類、エチレン−メタアクリル酸コポリマー類、エ
チレン−アクリル酸アルキルコポリマー類などが含ま
れ、これにはまたそれらのブレンド物が含まれる。ま
た、特に上記追加的層が内部層である場合、改質ポリオ
レフィン類または上記改質ポリオレフィン類と他のポリ
オレフィン類とのブレンド物も使用可能である、と言う
のは、これらはこのフィルムに含まれている隣接した層
の接着を補助する結合層として働くと思われるからであ
る。
【００６２】本発明の好適な態様では、層（ｄ）の後に
外部層（ｅ）を存在させて、少なくとも５層の構造物を
提供する。
【００６３】上記層（ｅ）に、一般的には、エチレン−
酢酸ビニルコポリマー類、エチレン−アクリル酸アルキ
ルコポリマー類、遊離酸形態またはイオン化した形態い
ずれかのエチレン−アクリル酸もしくはメタアクリル酸
コポリマー類、不均一エチレン−α−オレフィンコポリ
マー類、例えばＬＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥなど、およ
び均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類から選択
されるポリマーを含める。
【００６４】上記外部層（ｅ）でエチレン−酢酸ビニル
コポリマーを用いる場合、その酢酸ビニル単位の重量％
は好適には９から１９の範囲から成る。また、この外部
層（ｅ）で用いる上記エチレン−酢酸ビニルコポリマー
では、小数のメルトインデックスが一般に好適である
が、これは＞１のメルトインデックスを示してもよい。
好適な面において、層（ｅ）はエチレン−酢酸ビニルコ
ポリマーまたは不均一もしくは均一エチレン−α−オレ
フィンコポリマーを含む。
【００６５】本発明の更に好適な態様では、（ａ）から
（ｄ）の層順のものに追加的層を２層加えて、少なくと
も６層含む構造物を提供する、即ち層（ｄ）に面対面接
触している内部層（ｆ）を含めると共にスキン層として
層（ｆ）に面対面接触している層（ｇ）を含める。
【００６６】上記層（ｇ）に、適切には、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー類、エチレン−アクリル酸アルキル
コポリマー類、遊離酸形態またはイオン化した形態いず
れかのエチレン−アクリル酸もしくはメタアクリル酸コ
ポリマー類、不均一エチレン−α−オレフィンコポリマ
ー類、例えばＬＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥなど、均一エ
チレン−α−オレフィンコポリマー類、ポリエステル類
およびポリアミド類から選択可能なポリマーを含める。
【００６７】内部層（ｆ）に、適切には、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー類、エチレン−アクリル酸アルキル
コポリマー類、遊離酸形態またはイオン化した形態いず
れかのエチレン−アクリル酸もしくはメタアクリル酸コ
ポリマー類、不均一エチレン−α−オレフィンコポリマ
ー類、例えばＬＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥなど、および
均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類から選択さ
れるポリマーを含めてもよい。外部層（ｇ）にコ−ポリ
エステルまたはポリアミドを含める場合、好適には、層
（ｄ）を層（ｇ）に結合させるための改質ポリオレフィ
ンを層（ｆ）に含める。
【００６８】バリヤー構造物の場合、上記層（ｆ）はＰ
ＶＤＣ層で代表され、そしてそのスキン層（ｇ）に、こ
のＰＶＤＣ層に直接結合していてもよい上記樹脂または
樹脂ブレンド物のいずれか、例えばエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマーなどを含めてもよい。
【００６９】本発明の更に好適な態様は、この構造物の
層（ｄ）の後に３つの追加的層（ｈ）、（ｉ）および
（ｊ）が存在している少なくとも７層を含む構造物を構
成している、即ち層（ｄ）に面対面接触している層
（ｈ）、外部スキン層である層（ｊ）、および層（ｈ）
と層（ｊ）の間に位置している内部層である層（ｉ）を
含める。
【００７０】この特定態様において、層（ｊ）は上記層
（ｇ）として定義され、層（ｉ）は上記層（ｆ）として
定義され、一方層（ｈ）に、エチレン−酢酸ビニルコポ
リマー類、エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー
類、遊離酸形態またはイオン化した形態いずれかのエチ
レン−アクリル酸もしくはメタアクリル酸コポリマー
類、不均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類、例
えばＬＬＤＰＥまたはＶＬＤＰＥなど、均一エチレン−
α−オレフィンコポリマー類およびそれらのブレンド物
から適切に選択可能なポリマーを含める。
【００７１】好適な態様において、少なくとも７層含む
上記構造物には、エチレン−酢酸ビニルコポリマーの層
（ｈ）、遊離酸形態またはイオン化した形態いずれかの
エチレン−アクリル酸もしくはメタアクリル酸コポリマ
ーまたは不均一もしくは均一エチレン−α−オレフィン
コポリマーから選択されるポリマーの層（ｉ）、および
エチレン−酢酸ビニルコポリマーの層（ｊ）を含める。
【００７２】このような場合、好適には、層（ｈ）およ
び（ｊ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーに酢酸ビニ
ル単位を９から１９重量％含める。
【００７３】また、層（ｈ）および／または（ｊ）のエ
チレン−酢酸ビニルコポリマー類を、アクリル酸アルキ
ル含有量が１４から１９重量％であるエチレン−アクリ
ル酸アルキルコポリマー類（例えばエチレン−アクリル
酸メチルおよびエチレン−アクリル酸ブチルなど）で置
き換えてもよい。
【００７４】バリヤー構造物の場合、層（ｈ）はＰＶＤ
Ｃであってもよく、層（ｉ）に、そのＰＶＤＣ層に直接
結合し得る上で定義した如き樹脂を含めてもよいか、或
は上記ＰＶＤＣ層と外部スキン層（ｊ）との間の接着を
補助する改質ポリオレフィンを含めてもよい。
【００７５】また、このＰＶＤＣのバリヤー層は、その
構造物全体内の層（ｉ）を占めていてもよく、そして層
（ｈ）および層（ｊ）は、このＰＶＤＣ層に直接結合し
得るポリマー類またはポリマーブレンド物で出来ていて
もよい。
【００７６】更にまた、層（ｈ）に、エチレン−酢酸ビ
ニルコポリマーを含めるか、或は好適には、ＥＶＯＨ、
ポリアミドまたはＥＶＯＨとポリアミドのブレンド物で
構成可能な層（ｄ）と層（ｉ）とを接着させる改質ポリ
オレフィンを含めてもよく、そして層（ｊ）に、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマー、エチレン−アクリル酸アル
キルコポリマーまたは改質ポリオレフィンを含める。
【００７７】本発明の好適な態様において、少なくとも
層（ａ）から（ｄ）の４層を含むフィルムを部分的また
は全体的に架橋させる。架橋を生じさせるには、好適に
は電子加速装置を用いて、押出し物を適切な放射量の高
エネルギー電子で処理するが、ここでは、標準的な線量
測定法を用いてその量レベルを測定する。他の加速装
置、例えばＶａｎ ｄｅｒ Ｇｒａａｆ発生装置または
共振変圧器などを用いることも可能である。如何なるイ
オン化放射線も使用可能であることから、この放射線は
加速器から発生する電子に限定されるものでない。本明
細書では放射線量をメガラド（ＭＲａｄ）で表す。１Ｍ
Ｒａｄは１０6ラド（Ｒａｄ）であり、１Ｒａｄは、放
射源に関係なく、照射された材料１グラム当たり１００
エルグ（ｅｒｇｓ）のエネルギー吸収をもたらす照射量
である。高エネルギー電子の適切な放射線量は約１４Ｍ
Ｒａｄ以下、より好適には２から１２ＭＲａｄの範囲、
更により好適には４から９ＭＲａｄの範囲である。
【００７８】最も好適には、配向させる前に照射を実施
するが、配向後にこれを実施することも可能である。
【００７９】約１５から約１５０μで本発明に従うフィ
ルムの全厚を変化させることができる。しかしながら、
この厚さは、好適には３０から１３０μの範囲、より好
適には５０から１１０μの範囲になるであろう。
【００８０】ヒートシーリング層（ａ）の厚さは、層
（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の厚さと同様に、最終構造
物の全厚に依存することになるであろう。最も好適な全
厚範囲である５０から１１０μの場合、そのヒートシー
リング層の厚さは一般に６μに等しいか或はそれ以上で
あり、典型的には約６から約３０μ、好適には約８から
約２０μの範囲から成り、そして層（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）の厚さは一般に５μ以上、好適には８μ以上、
更により好適には１０μ以上である。フィルムが薄くな
ればなるほど明らかにこの層の部分厚が小さくなるであ
ろう。
【００８１】本発明に従うフィルムの製造は、食料接触
包装で使用される熱収縮性フィルムの製造で典型的に用
いられている公知方法のいわゆるトラップト・バブル
（ｔｒａｐｐｅｄ−ｂｕｂｂｌｅ）方法で実施可能であ
る。
【００８２】上記方法に従い、丸型ダイスを通して多層
フィルムの共押出し加工を行うことで溶融ポリマー管を
入手し、これを膨張させることなく、押出し後直ちに急
冷し、任意に架橋させた後、典型的にはこれを熱水浴に
通すことで、その使用した樹脂の少なくとも１つが示す
溶融温度よりも低い温度に加熱し、そして更にその温度
にしながら、内部に空気圧力をかけて膨張させることで
横方向の配向を生じさせ、そしてこのようにして得られ
た「トラップト・バブル」を保持しているピンチロール
の速度に差を付けることで縦方向の配向を生じさせる。
次に、このフィルムを配向した状態で急冷することによ
り、このフィルムの分子をいくらか固定させた後、それ
の巻取りを行う。
【００８３】この構造物の中に含める層の数に応じて、
この共押出し段階を分ける必要があるか或はこれを行う
ことを推奨することができる、即ち最初管の内側に層
（ａ）を存在させそして層の数を制限して管の成形を行
い、この、この管を急冷し、そして配向段階を受けさせ
るに先立って、これに、残りの層を押出し被覆し、再び
急冷し、任意に架橋させた後、配向段階に送り込む。こ
の押出し被覆を行っている間、その管を管形状に保持す
るがそれが折り畳まれないほど若干、この管を膨らませ
る。
【００８４】最初の共押出し段階で急冷して得られた管
にその残りの層全部を重ねて同時に接着させるようにこ
れらを全部一緒に共押出し加工することでこの被覆段階
を同時に行うか、或は加えるべき層と同じ回数だけその
被覆段階を繰り返してもよい。
【００８５】また、照射で損傷を受ける可能性があるＰ
ＶＤＣ層を含めたバリヤー構造物の場合などのように、
部分的にのみ架橋したフィルムが望まれている場合、明
らかに、そのような押出し被覆段階を用いる必要があ
る。この場合、最初の押出し加工（ここでは、ＰＶＤＣ
バリヤー層を含めていない）を行った後であるが押出し
被覆を行う前に、その照射段階を実施する。
【００８６】本発明のフィルムを通常様式でフィルムと
してか或はバッグとして用いてパッケージを生じさせる
ことができる。好適な態様では、このフィルムを管状フ
ィルムとして入手し、そして横方向を密封することでバ
ッグを生じさせた後、この平らな管状フィルムを横切っ
て切断することにより、個々のバッグを製造する。ま
た、この管状フィルムを１つの縁に沿って切り裂き、横
方向に密封した後、このフィルムを切断してバッグを生
じさせることでも、バッグの製造を行うことができる。
バッグおよびパッケージを製造する他の方法も知られて
おり、本発明の多層フィルムで用いるように容易に適合
させることができる。
【００８７】本発明に従うフィルムから作られるパッケ
ージまたはバッグは、食料および非食料品の包装で使用
することができる。本発明に従うフィルムは、卓越した
機械特性、収縮性および光学特性を示すことから、この
フィルムは、凍っている肉、家禽、魚またはラムか或は
冷凍できる新鮮な製品を包装するに特に適切であること
が示された。
【００８８】以下に示す試験を本発明に従うフィルムに
受けさせることで、これらのフィルムが示す特性を評価
した。
【００８９】穴開き抵抗力 この穴開き抵抗力は、軟質フィルムの表面にパンチを押
し付けた時に起こる抵抗力である。この属性を測定する
標準的な試験方法は存在していない。この評価で用いた
試験方法を本明細書の以下に簡単に説明する。ダイナモ
メータ（Ｉｎｓｔｒｏｎ引張り試験機）に取り付けた圧
縮セル（通常感度１−５０ｋｇ）に連結している試験片
ホルダーにフィルムサンプル（６．５ｃｍｘ６．５ｃ
ｍ）を固定し、このダイナモメータを開始させた時点
で、パンチ（直径が５ｍｍの穴開け用球がプランジャ一
の上にはんだ付けされている）を一定速度（３０ｃｍ／
分）でフィルムサンプルに押し付けそしてこのサンプル
に穴を開けるに必要とされる力をグラフで記録する。
【００９０】インライン酷使抵抗力 インライン包装操作、即ちアイドルロールコンベアに通
して製品を充填、真空処理、密封、収縮および収集する
操作に、その試験構造物が破壊することなく耐える能力
を、「インライン酷使抵抗力」と定義する。この試験の
適用範囲は、異なる構造を有するバッグをこの面に関し
て実験室レベルで区別して等級付けする方法を提供する
ことにある。従って、この特性を試験する操作に関して
は、包装ラインで実際に起こる可能性がある最も強烈な
条件をできるだけ模擬するようにこの操作を計画する。
この試験の実施では、工業用の包装ライン上でその試験
すべきバッグの中にネットで覆ったプラスチックブロッ
クを詰め、真空をかけ、密封した後、収縮させた。この
ようにして得られたパッケージを、次に、漏れに関して
検査し、そして不合格のパーセントでインライン酷使抵
抗力を評価する。この目的で用いた条件は厳しいことか
ら、その数値は典型的に高く、上に示したように、この
試験は絶対的な意味を有するのでなく、単に相対的な意
味を有しており、この目的は、与えられた構造物がその
顧客の工場で用いられた時、この構造物が、比較として
用いる標準バッグとほぼ同じ位の酷使抵抗力を有するか
否かを示すことにある。
【００９１】輸送中の酷使抵抗力 この言葉は、梱包された製品を輸送している間に起こる
応力に材料が破壊することなく耐える能力を定義してい
る。インライン酷使抵抗力の場合と同様に、この試験の
目的は、バッグをこの面に関して実験室レベルで区別お
よび等級付けすることにある。従って、顧客レベルで行
われている操作を極めて厳しい条件下で再現する。この
試験の実施では、標準条件下の輸送模擬装置を用いて、
その試験すべきバッグの中にネットで覆ったゴムブロッ
クを詰め、真空をかけ、密封し、収縮させた後、カート
ンの中に入れて試験を行った。次に、これらのパッケー
ジを漏れに関して検査し、そして不合格のパーセントで
輸送中の酷使抵抗力を評価する。この場合、本発明に従
うフィルムは特に凍結食料品用途で用いるに適切である
ことから、このパッケージをカートンの中に入れる前に
これらを凍らせた。
【００９２】拘束されていない状態における線収縮
（％） ＡＳＴＭ Ｄ２７３２に従い、試験すべき構造物の試験
片（１００ｍｍｘ１００ｍｍ）を熱水（９０℃）浴の中
に４秒間浸漬することによって、自由収縮パーセント、
即ち収縮を抑制する拘束が存在していない条件下で一定
温度を受けさせたサンプルの寸法が不可逆的に急速に小
さくなる値を元の寸法のパーセントとして表すパーセン
トを測定した。縦方向（ＬＳ）と同様に横方向（ＴＳ）
でもこの属性を測定した。
【００９３】曇り 試験片の中を通る透過光が前方向に散乱することでその
入射光から逸脱する光のパーセントとして曇りを定義
し、ＡＳＴＭ Ｄ １００３（操作Ａ）に従ってこれの
測定を行った。
【００９４】光沢 ＡＳＴＭ ２４５７−９０を用い、光沢角度を６０°に
して、フィルムが示す鏡面光沢、即ち試験片が鏡の方向
に示す相対的視感反射率を測定した。
【００９５】以下に示す実施例を個々に言及することで
ここに本発明をより詳しく記述する。
【００９６】
【実施例】実施例１ − ｄ＝０．９１１ｇ／ｃｃでメルトインデックスが６
ｇ／１０’である不均一エチレン−オクテンコポリマー
（Ｓｔａｍｙｌｅｘ ０８−０７６−ＤＳＭ）のヒート
シール性層（ａ）、 − ヒートシーリング層（ａ）に面対面接触している、
酢酸ビニル単位を１３．０重量％含みメルトインデック
スが０．２５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコ
ポリマー（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ Ｕｌｔｒａ ＵＬ ００
０１４−ＥＸＸＯＮ）の内部層（ｂ）、 − 内部層（ｂ）に面対面接触している、メタアクリル
酸を１２重量％含みメルトインデックスが１．５ｇ／１
０’であるエチレン−メタアクリル酸コポリマー（Ｎｕ
ｃｒｅｌ １２０２ ＨＣ−ＤｕＰｏｎｔ）の内部層
（ｃ）、および − 内部層（ｃ）に面対面接触している、酢酸ビニル単
位を１３．０重量％含みメルトインデックスが０．２５
ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリマー（Ｅ
ｓｃｏｒｅｎｅ Ｕｌｔｒａ ＵＬ ０００１４−ＥＸ
ＸＯＮ）の外部層（ｄ）、を共押出し加工することで４
層構造物を製造する。この押出し加工した管状フィルム
を急冷して折り畳んだ。この４層構造物の照射を線量が
６．０ＭＲａｄの高エネルギー電子を用いて行うことで
架橋させ、これを熱水浴（８５−９０℃）の中に通しな
がらこれを膨らませることで横方向の配向を生じさせそ
してこれを引き伸ばすことで縦方向の配向を生じさせる
ことにより、機械方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）の
両方を約３倍（ＴＤ）および約３．５倍（ＭＤ）２軸配
向させる。次に、このフィルムを急冷して巻き上げて、
さらなる処理を行う。最終４層構造物に含まれている層
の厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０μ 内部層（ｂ）：２１μ 内部層（ｃ）：２１μ 外部層（ｄ）：２１μ。
【００９７】実施例２ 上記４層管状物を共押出し加工し、４．５ＭＲａｄの線
量で照射を受けさせ、層（ｄ）の上に下記を内側から外
側に向かって押出し被覆することにより、７層構造物を
製造する： − 内部層（ｄ）に面対面接触している、酢酸ビニル単
位を１３．５重量％含みメルトインデックスが０．３５
ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリマー（Ｅ
ｖａｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈ
ｅｍ）の内部層（ｈ）、 − 内部層（ｈ）に面対面接触している、ｄ＝０．９０
２ｇ／ｃｃでメルトインデックスが３．０ｇ／１０’で
ある不均一エチレン−オクテンコポリマー（Ｔｅａｍｅ
ｘ １０００Ｆ−ＤＳＭ）の内部層（ｉ）、および − 層（ｉ）に面対面接触している、酢酸ビニル単位を
１３．５重量％含みメルトインデックスが０．３５ｇ／
１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリマー（Ｅｖａ
ｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅ
ｍ）の外部層（ｊ）。
【００９８】次に、実施例１に示したのと同様にして、
この管状物を急冷して配向させる。これらの異なる層の
厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【００９９】内部層（ｈ）：８．２μ 内部層（ｉ）：１０．３μ 外部層（ｊ）：８．２μ。
【０１００】実施例３ 実施例１に記述した４層管状物を共押出し加工し、６．
０ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、層（ｄ）の上に下
記を押出し被覆することにより、７層構造物を製造す
る： − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ＶＮ４−Ｅｌ
ｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｈ）、 − アイオノマー（中和用のカチオンがナトリウムであ
り、密度が０．９４０ｇ／ｃｃであり、メルトインデッ
クスが１．３ｇ／１０’である、エチレン−メタアクリ
ル酸コポリマー）（Ｓｕｒｌｙｎ １６０１−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅ
ｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１０１】次に、実施例１に示したのと同様にして、
この管状物を急冷して配向させる。これらの異なる層の
厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【０１０２】内部層（ｈ）：８．２μ 内部層（ｉ）：１０．３μ 外部層（ｊ）：８．２μ。
【０１０３】実施例４ 実施例１に記述した４層管状物を共押出し加工し、４．
５ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、層（ｄ）の上に下
記を押出し被覆することにより、７層構造物を製造す
る： − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｈ）、 − アイオノマー（中和用のカチオンがナトリウムであ
り、密度が０．９４０ｇ／ｃｃであり、メルトインデッ
クスが１．３ｇ／１０’である、エチレン−メタアクリ
ル酸コポリマー）（Ｓｕｒｌｙｎ １６０１−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１０４】次に、実施例１に示したのと同様にして、
この管状物を急冷して配向させる。これらの異なる層の
厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【０１０５】内部層（ｈ）：８．２μ 内部層（ｉ）：１０．３μ 外部層（ｊ）：８．２μ。
【０１０６】実施例５ − ｄ＝０．９０２ｇ／ｃｃでメルトインデックスが３
ｇ／１０’である均一エチレン−オクテンコポリマー
（Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＦＷ １６５０−Ｄｏｗ）のヒー
トシール性層（ａ）、 − 酢酸ビニル単位を１３．０重量％含みメルトインデ
ックスが０．２５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵｌｔｒａＵＬ ０
００１４−ＥＸＸＯＮ）の内部層（ｂ）、 − メタアクリル酸を１２重量％含みメルトインデック
スが１．５ｇ／１０’であるエチレン−メタアクリル酸
コポリマー（Ｎｕｃｒｅｌ １２０２ ＨＣ−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｃ）、および − 酢酸ビニル単位を１３．０重量％含みメルトインデ
ックスが０．２５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵｌｔｒａＵＬ ０
００１４−ＥＸＸＯＮ）の層（ｄ）、を共押出し加工
し、この押出し加工した管状フィルムを急冷して折り畳
む。次に、この構造物の照射を線量が４．５ＭＲａｄの
高エネルギー電子を用いて行うことで架橋させた後、上
記層（ｄ）の上に下記の層を押出し被覆することによ
り、７層構造物を製造する： − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ＶＮ４−Ｅｌ
ｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｈ）、 − メタアクリル酸を１２重量％含みメルトインデック
スが１．５ｇ／１０’であるエチレン−メタアクリル酸
コポリマー（Ｎｕｃｒｅｌ １２０２ ＨＣ−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅ
ｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１０７】このフィルムを熱水浴（８５−９０℃）の
中に通しながらこれを膨らませることで横方向の配向を
生じさせそしてこれを引き伸ばすことで縦方向の配向を
生じさせることにより、機械方向（ＭＤ）および横方向
（ＴＤ）の両方を約３倍（ＴＤ）および約３．５倍（Ｍ
Ｄ）２軸配向させる。次に、このフィルムを急冷して巻
き上げて、さらなる処理を行う。最終７層構造物に含ま
れている層の厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：９．６μ 内部層（ｂ）：１１．５μ 内部層（ｃ）：１２．５μ 内部層（ｄ）：１１．５μ。
【０１０８】内部層（ｈ）：７．６μ 内部層（ｉ）：９．６μ 外部層（ｊ）：７．６μ。
【０１０９】実施例６ 実施例３と同じ操作に従うが照射段階を排除して７層構
造物を入手する。
【０１１０】実施例７ 実施例３と同じ操作に従うが基質（ａ）から（ｄ）の照
射を６ＭＲａｄではなく４．５ＭＲａｄの線量で行うこ
とで７層構造物を入手する。
【０１１１】実施例８ 実施例３と同じ操作に従うが基質（ａ）から（ｄ）の照
射を６ＭＲａｄではなく７．５ＭＲａｄの線量で行うこ
とで７層構造物を入手する。
【０１１２】実施例９ 実施例１に記述した４層管状物の共押出しを行い、６．
０ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の
上に下記を押出し被覆することにより、７層構造物を製
造する： − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｈ）、 − アイオノマー（中和用のカチオンがナトリウムであ
り、密度が０．９４０ｇ／ｃｃであり、メルトインデッ
クスが１．３ｇ／１０’である、エチレン−メタアクリ
ル酸コポリマー）（Ｓｕｒｌｙｎ １６０１−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１１３】次に、実施例１に示したのと同様にして、
この管状物を急冷して配向させる。これらの異なる層の
厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【０１１４】内部層（ｈ）：８．２μ 内部層（ｉ）：１０．３μ 外部層（ｊ）：８．２μ。
【０１１５】実施例１０ 実施例１に記述した４層管状物の共押出しを行い、６．
０ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の
上に下記を押出し被覆することにより、７層構造物を製
造する： − ＰＶＤＣのバリヤー層（ｈ）、 − ｄ＝０．９０２ｇ／ｃｃでメルトインデックスが
３．０ｇ／１０’である不均一エチレン−オクテンコポ
リマー（Ｔｅａｍｅｘ １０００Ｆ−ＤＳＭ）の内部層
（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１１６】次に、実施例１に示したのと同様にして、
この管状物を急冷して配向させる。これらの異なる層の
厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【０１１７】バリヤー層（ｈ）：５．０μ 内部層（ｉ）：１０．３μ 外部層（ｊ）：８．２μ。
【０１１８】実施例１１ 実施例５と同じ操作に従うがｄ＝０．８９５ｇ／ｃｃで
メルトインデックスが１．６ｇ／１０’の均一エチレン
−オクテンコポリマー（Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＦ １４
０−Ｄｏｗ）をヒートシーリング層（ａ）として用いて
７層構造物を入手する。
【０１１９】実施例１２ 実施例１に記述した４層管状物の共押出しを行い、４．
５ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の
上に下記を押出し被覆することにより、７層構造物を製
造する： − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅ
ｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｈ）、 − メタアクリル酸を１２重量％含みメルトインデック
スが１．５ｇ／１０’であるエチレン−メタアクリル酸
コポリマー（Ｎｕｃｒｅｌ １２０２ ＨＣ−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅ
ｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１２０】このフィルムを熱水浴（８５−９０℃）の
中に通しながらこれを膨らませることで横方向の配向を
生じさせそしてこれを引き伸ばすことで縦方向の配向を
生じさせることにより、機械方向（ＭＤ）および横方向
（ＴＤ）の両方を約３倍（ＴＤ）および約３．５倍（Ｍ
Ｄ）２軸配向させる。次に、このフィルムを急冷して巻
き上げて、さらなる処理を行う。最終７層構造物に含ま
れている層の厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：９．６μ 内部層（ｂ）：１１．５μ 内部層（ｃ）：１２．５μ 内部層（ｄ）：１１．５μ。
【０１２１】内部層（ｈ）：１５．３μ 内部層（ｉ）：６．７μ 外部層（ｊ）：２．９μ。
【０１２２】実施例１３ 実施例１に記述した４層管状物の共押出しを行い、４．
５ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の
上に下記を押出し被覆することにより、７層構造物を製
造する： − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅ
ｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｈ）、 − メタアクリル酸を１２重量％含みメルトインデック
スが１．５ｇ／１０’であるエチレン−メタアクリル酸
コポリマー（Ｎｕｃｒｅｌ １２０２ ＨＣ−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を９重量％含むエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＧ３−Ｅ
ｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１２３】このフィルムを熱水浴（８５−９０℃）の
中に通しながらこれを膨らませることで横方向の配向を
生じさせそしてこれを引き伸ばすことで縦方向の配向を
生じさせることにより、機械方向（ＭＤ）および横方向
（ＴＤ）の両方を約３倍（ＴＤ）および約３．５倍（Ｍ
Ｄ）２軸配向させる。次に、このフィルムを急冷して巻
き上げて、さらなる処理を行う。最終７層構造物に含ま
れている層の厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：９．６μ 内部層（ｂ）：１１．５μ 内部層（ｃ）：１２．５μ 内部層（ｄ）：１１．５μ。
【０１２４】内部層（ｈ）：１２．４μ 内部層（ｉ）：１０．０μ 外部層（ｊ）：２．９μ。
【０１２５】実施例１４ 実施例１に記述した４層管状物の共押出しを行い、４．
５ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の
上に内側から外側に向かう順で下記を押出し被覆するこ
とにより、９層構造物を製造する： − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｋ） − エチレンを基とする接着剤（Ｂｙｎｅｌ ＣＸＡ
３０６２−ＤｕＰｏｎｔ）の内部層（ｌ）、 − ターポリアミド（Ｇｒｉｌｏｎ ＸＥ ３５３４−
ＥＭＳ）の内部層（ｍ）、 − エチレンを基とする接着剤（Ｂｙｎｅｌ ＣＸＡ
３０６２−ＤｕＰｏｎｔ）の内部層（ｎ）、および − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｏ）。
【０１２６】このフィルムを熱水浴（８５−９０℃）の
中に通しながらこれを膨らませることで横方向の配向を
生じさせそしてこれを引き伸ばすことで縦方向の配向を
生じさせることにより、機械方向（ＭＤ）および横方向
（ＴＤ）の両方を約３倍（ＴＤ）および約３．５倍（Ｍ
Ｄ）２軸配向させる。次に、このフィルムを急冷して巻
き上げて、さらなる処理を行う。最終９層構造物に含ま
れている層の厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０μ 内部層（ｂ）：６μ 内部層（ｃ）：５μ 内部層（ｄ）：６μ。
【０１２７】内部層（ｋ）：４μ 内部層（ｌ）：４μ 内部層（ｍ）：１０μ。
【０１２８】内部層（ｎ）：４μ 外部層（ｏ）：４μ。
【０１２９】実施例１５ − ｄ＝０．９１１ｇ／ｃｃでメルトインデックスが６
ｇ／１０’である不均一エチレン−オクテンコポリマー
（Ｓｔａｍｙｌｅｘ ０８−０７６−ＤＭＳ）のヒート
シール性層（ａ）、 − 酢酸ビニル単位を１３．０重量％含みメルトインデ
ックスが０．２５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵｌｔｒａＵＬ ０
００１４−ＥＸＸＯＮ）の内部層（ｂ）、 − ｄ＝０．９０８ｇ／ｃｃでメルトインデックスが
１．０ｇ／１０’である均一（単一部位）エチレン−オ
クテンコポリマー（Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＰＦ １８４０
−Ｄｏｗ）の内部層（ｃ）、および − 酢酸ビニル単位を１３．０重量％含みメルトインデ
ックスが０．２５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｓｃｏｒｅｎｅ ＵｌｔｒａＵＬ ０
００１４−ＥＸＸＯＮ）の層（ｄ）、を共押出し加工
し、この押出し加工した管状フィルムを急冷して折り畳
む。次に、この構造物の照射を線量が４．５ＭＲａｄの
高エネルギー電子を用いて行うことで架橋させた後、上
記層（ｄ）の上に下記の層を押出し被覆することによ
り、７層構造物を製造する： − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ＶＮ４−Ｅｌ
ｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｈ）、 − アイオノマー（中和用のカチオンがナトリウムであ
り、密度が０．９４０ｇ／ｃｃであり、メルトインデッ
クスが１．３ｇ／１０’である、エチレン−メタアクリ
ル酸コポリマー）（Ｓｕｒｌｙｎ １６０１−ＤｕＰｏ
ｎｔ）の内部層（ｉ）、および − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ ＶＮ４−Ｅ
ｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｊ）。
【０１３０】このフィルムを熱水浴（８５−９０℃）の
中に通しながらこれを膨らませることで横方向の配向を
生じさせそしてこれを引き伸ばすことで縦方向の配向を
生じさせることにより、機械方向（ＭＤ）および横方向
（ＴＤ）の両方を約３倍（ＴＤ）および約３．５倍（Ｍ
Ｄ）２軸配向させる。次に、このフィルムを急冷して巻
き上げて、さらなる処理を行う。最終７層構造物に含ま
れている層の厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【０１３１】内部層（ｈ）：８．２μ 内部層（ｉ）：１０．３μ 外部層（ｊ）：８．２μ。
【０１３２】実施例１６ 実施例１に記述した４層管状物の共押出しを行い、３．
５ＭＲａｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の
上に内側から外側に向かう順で下記を押出し被覆するこ
とにより、９層構造物を製造する： − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｋ） − エチレンを基とする接着剤（Ａｄｍｅｒ ＮＦ ５
３０−Ｍｉｔｓｕｉ）の内部層（ｌ）、 − エチレン含有量が４４モル％であるエチレン−ビニ
ルアルコールコポリマー（ＥＶＡＬ ＥＰ−Ｅ１０５Ａ
−Ｍａｒｕｂｅｎｉ）の内部層（ｍ）、 − エチレンを基とする接着剤（Ａｄｍｅｒ ＮＦ ５
３０−Ｍｉｔｓｕｉ）の内部層（ｎ）、および − 酢酸ビニル単位を９重量％含みメルトインデックス
が３．０ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニルコポリ
マー（Ｅｖａｔａｎｅ １０２０ ＶＮ３−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）の外部層（ｏ）。
【０１３３】このフィルムを熱水浴（９０−９３℃）の
中に通しながらこれを膨らませることで横方向の配向を
生じさせそしてこれを引き伸ばすことで縦方向の配向を
生じさせることにより、機械方向（ＭＤ）および横方向
（ＴＤ）の両方を２軸配向させる。次に、このフィルム
を急冷して巻き上げて、さらなる処理を行う。最終９層
構造物に含まれている層の厚さは下記の通りである： ヒートシール性層（ａ）：１０μ 内部層（ｂ）：６μ 内部層（ｃ）：５μ 内部層（ｄ）：６μ。
【０１３４】内部層（ｋ）：６μ 内部層（ｌ）：４μ 内部層（ｍ）：５μ。
【０１３５】内部層（ｎ）：４μ 外部層（ｏ）：６μ。
【０１３６】実施例１７ 実施例２と同じ操作に従うが、アクリル酸ブチル単位を
１８．５重量％含んでいてメルトインデックスが０．３
５ｇ／１０’であるエチレン−アクリル酸ブチルコポリ
マー（ＥＡ ７１９−００９−Ｑｕａｎｔｕｍ ＵＳ
Ｉ）で層（ｂ）と（ｄ）のエチレン−酢酸ビニルを置き
換えることによって、７層構造物を入手する。
【０１３７】実施例１８ 実施例２と同じ操作に従うが、アクリル酸メチル単位を
２４重量％含んでいてメルトインデックスが０．４−
０．６ｇ／１０’であるエチレン−アクリル酸メチルコ
ポリマー（Ｌｏｔｒｙｌ ２４ＭＡ００５−Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）で層（ｂ）と（ｄ）のエチレン−酢酸ビ
ニルを置き換えることによって、７層構造物を入手す
る。
【０１３８】実施例１９ 実施例２と同じ操作に従うが、アクリル酸ブチル単位を
１８．５重量％含んでいてメルトインデックスが０．３
５ｇ／１０’であるエチレン−アクリル酸ブチルコポリ
マー（ＥＡ ７１９−００９−Ｑｕａｎｔｕｍ ＵＳ
Ｉ）で層（ｂ）のエチレン−酢酸ビニルを置き換えるこ
とによって、７層構造物を入手する。
【０１３９】実施例２０ 実施例１の４層管状物の共押出しを行い、４．５ＭＲａ
ｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の上に下記
を押出し被覆することにより、６層構造物を製造する： − 酢酸ビニル単位を１３．５重量％含みメルトインデ
ックスが０．３５ｇ／１０’であるエチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー（Ｅｖａｔａｎｅ １００３ＶＮ４−Ｅｌ
ｆ Ａｔｏｃｈｅｍ）の内部層（ｆ）、および − ｄ＝０．９１１ｇ／ｃｃでメルトインデックスが６
ｇ／１０’である不均一エチレン−オクテンコポリマー
（Ｓｔａｍｙｌｅｘ ０８−０７６−ＤＭＳ）の外部層
（ｇ）。
【０１４０】次に、実施例１に示したようにこの管状物
を急冷して配向させる。異なる層の厚さは下記の通りで
ある： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【０１４１】内部層（ｆ）：１４．３μ 外部層（ｇ）：１０．３μ。
【０１４２】実施例２１ 実施例１の４層管状物の共押出しを行い、４．５ＭＲａ
ｄの線量で照射を受けさせ、そして層（ｄ）の上に下記
を押出し被覆することにより、５層構造物を製造する： − ｄ＝０．９０２ｇ／ｃｃでメルトインデックスが
３．０ｇ／１０’である均一エチレン−オクテンコポリ
マー（Ａｆｆｉｎｉｔｙ ＦＷ １６５０−Ｄｏｗ）の
外部層（ｅ）。
【０１４３】次に、実施例１に示したようにこの管状物
を急冷して配向させる。異なる層の厚さは下記の通りで
ある： ヒートシール性層（ａ）：１０．３μ 内部層（ｂ）：１２．３μ 内部層（ｃ）：１３．４μ 内部層（ｄ）：１２．３μ。
【０１４４】外部層（ｅ）：２５．３μ。
【０１４５】本発明の代表的な構造物のいくつかが示す
特性（収縮％、曇り、光沢、穴開き抵抗力、インライン
酷使抵抗力）を表Ｉに報告する。
【０１４６】比較の目的で、アイオノマー（凍結食料包
装用としてＴｒｉｇｏｎがＴＲＩＧＯＮ（商標）ＴＮと
して実際に市場に出しており、この市場の主力製品と見
なされている）で出来ている厚さが８０μの単層フィル
ムを用いた時得られる結果もまた頭語「Ｃｏｍｐ．Ａ」
の下で同じ表の中に報告する。
【０１４７】インライン酷使抵抗力試験で用いたバッグ
は１６５ｍｍｘ２８０ｍｍの末端密封バッグであった。
【０１４８】 表Ｉ 構造物の実施例番号 １ ２ ３ ５ ６ ７ ８ １２ Comp.A 収縮％ ＬＳ ND 53 54 43 ND ND ND 43 56 ＴＳ ND 60 61 44 ND ND ND 55 55 曇り ND 4.5 4.6 4.0 ND ND ND 5.7 7.2 光沢 ND 111 113 112 ND ND ND 104 103 穴開き (kg) ３０℃ 14.8 9.9 11.1 9.4 8.8 9.4 12.0 11.1 6.8 ９０℃ 1.4 1.0 1.0 1.1 0.3 0.6 1.0 1.0 0.2 インライン酷使 不合格％ 74 78 65 65 63 ND 72 59 96 ＮＤ＝測定せず 以下の表ＩＩに、「Ｃｏｍｐ．Ａ」として示すバッグと
比較した時の実施例３の構造物が輸送中に示す酷使抵抗
力を報告する。
【０１４９】 表ＩＩ 実施例３の構造物 Ｃｏｍｐ．Ａ 輸送中の酷使抵抗力 ７１ ８５ 不合格％
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:02 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (21)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 −ヒートシール性層（ａ）； −酢酸ビニル単位を４から２８重量％含んでいて小数の
    メルトインデックスを示すエチレン−酢酸ビニルコポリ
    マー類およびアクリル酸アルキル単位を９から２８重量
    ％含んでいて小数のメルトインデックスを示すエチレン
    −アクリル酸アルキルコポリマー類から成る群から選択
    されるポリマーを含む内部層（ｂ）、 −エチレン−アクリル酸コポリマー類、エチレン−メタ
    アクリル酸コポリマー類、エチレン−酢酸ビニルコポリ
    マー類、エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類、
    不均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類および均
    一エチレン−α−オレフィンコポリマー類から成る群か
    ら選択されるポリマーを含み層（ｂ）に面対面接触して
    いる内部層（ｃ）、および −酢酸ビニル単位を４から２８重量％含んでいて小数の
    メルトインデックスを示すエチレン−酢酸ビニルコポリ
    マー類およびアクリル酸アルキル単位を９から２８重量
    ％含んでいて小数のメルトインデックスを示すエチレン
    −アクリル酸アルキルコポリマー類から成る群から選択
    されるポリマーを含み、層（ｃ）の、層（ｂ）に接触し
    ていない側に面対面接触している追加的層（ｄ）、を含
    む熱収縮性多層フィルムであって、層（ｃ）の組成が層
    （ｂ）および（ｄ）の組成と異なっており、層（ｂ）と
    層（ｃ）の間の重量比および層（ｄ）と層（ｃ）の間の
    重量比が０．１２５対１から８対１の範囲から成る熱収
    縮性多層フィルム。
  2. 【請求項２】 該内部層（ｂ）および追加的層（ｄ）
    が、各々独立して、酢酸ビニル単位を４から２８重量％
    含んでいて小数のメルトインデックスを示すエチレン−
    酢酸ビニルコポリマー類から選択されるポリマーを含む
    請求項１の熱収縮性多層フィルム。
  3. 【請求項３】 −該内部層（ｂ）および追加的層（ｄ）
    が、各々独立して、酢酸ビニル単位を９から１９重量％
    含んでいて小数のメルトインデックスを示すエチレン−
    酢酸ビニルコポリマーを含み、そして −該内部層（ｃ）がエチレン−アクリル酸コポリマー類
    およびエチレン−メタアクリル酸コポリマー類から選択
    されるポリマーを含む、請求項２の熱収縮性多層フィル
    ム。
  4. 【請求項４】 該ヒートシール性層（ａ）が、不均一エ
    チレン−α−オレフィンコポリマー類、均一エチレン−
    α−オレフィンコポリマー類、エチレン−プロピレンコ
    ポリマー類、エチレン−プロピレン−ブチレンコポリマ
    ー類、およびアイオノマー類を含むエチレンとアクリル
    酸もしくはメタアクリル酸のコポリマー類から成る群か
    ら選択されるポリマーを含む前請求項１から３いずれか
    記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 該ヒートシール性層（ａ）が、ＶＬＤＰ
    Ｅおよび単一部位またはメタロセンのエチレン−α−オ
    レフィンコポリマー類から選択されるポリマーを含む請
    求項４記載のフィルム。
  6. 【請求項６】 層（ｂ）と層（ｃ）の間の重量比および
    層（ｄ）と層（ｃ）の間の重量比が０．２５から４の範
    囲である前請求項いずれか記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 上記比率が０．５から２の範囲である請
    求項６記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 内部層（ｂ）および／または追加的層
    （ｄ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーが酢酸ビニル
    単位を１１から１５重量％、好適には１２から１４重量
    ％の量で含む請求項２または３記載のフィルム。
  9. 【請求項９】 内部層（ｂ）および／または追加的層
    （ｄ）のエチレン−酢酸ビニルコポリマーが＜０．５、
    好適には≦０．３５のメルトインデックスを示す前請求
    項いずれか記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 内部層（ｃ）が、アクリル酸またはメ
    タアクリル酸単位を少なくとも８重量％、好適には１０
    から１４重量％含んでいるエチレン−アクリル酸もしく
    はエチレン−メタアクリル酸コポリマーを含む前請求項
    いずれか記載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 該フィルムを約１４ＭＲａｄ以下、好
    適には２から１２ＭＲａｄの範囲、より好適には４から
    ９ＭＲａｄの範囲の線量で部分的または全体的に照射す
    る前請求項いずれか記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 該ヒートシール性層（ａ）が層（ｂ）
    に面対面接触している前請求項いずれか記載のフィル
    ム。
  13. 【請求項１３】 バリヤーを含まない前請求項いずれか
    記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】 追加的層（ｅ）が層（ｄ）に接触して
    いて少なくとも５層の構造物を与えており、ここで、上
    記層（ｅ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー類、エ
    チレン−アクリル酸アルキルコポリマー類、遊離酸形態
    またはイオン化した形態いずれかのエチレン−アクリル
    酸もしくはメタアクリル酸コポリマー類、不均一および
    均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類から選択さ
    れるポリマーを含む請求項１または１２記載のフィル
    ム。
  15. 【請求項１５】 追加的層（ｆ）が層（ｄ）に接触して
    おりそして追加的層（ｇ）が上記（ｆ）に接触していて
    少なくとも６層含む構造物を与えており、ここで、上記
    層（ｇ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー類、エチ
    レン−アクリル酸アルキルコポリマー類、遊離酸形態ま
    たはイオン化した形態いずれかのエチレン−アクリル酸
    もしくはメタアクリル酸コポリマー類、不均一または均
    一エチレン−α−オレフィンコポリマー類、ポリエステ
    ルおよびポリアミド類から選択されるポリマーを含み、
    そして上記層（ｆ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマ
    ー類、エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類、遊
    離酸形態またはイオン化した形態いずれかのエチレン−
    アクリル酸もしくはメタアクリル酸コポリマー類、不均
    一または均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類、
    そして該外部層（ｇ）がコ−ポリエステルまたはポリア
    ミドを含む場合、好適には改質ポリオレフィン、から選
    択されるポリマーを含む請求項１または１２記載のフィ
    ルム。
  16. 【請求項１６】 追加的層（ｈ）が層（ｄ）に面対面接
    触しており、追加的層（ｊ）が外部スキン層であり、そ
    して追加的層（ｉ）が層（ｈ）と層（ｊ）の間に位置し
    ていて、少なくとも７層含む構造物を与えており、ここ
    で、層（ｊ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー類、
    エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類、遊離酸形
    態またはイオン化した形態いずれかのエチレン−アクリ
    ル酸もしくはメタアクリル酸コポリマー類、不均一およ
    び均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類、ポリエ
    ステルおよびポリアミド類から選択されるポリマーを含
    み、層（ｉ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー類、
    エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類、遊離酸形
    態またはイオン化した形態いずれかのエチレン−アクリ
    ル酸もしくはメタアクリル酸コポリマー類、不均一およ
    び均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類、そして
    該外部層（ｊ）がコ−ポリエステルまたはポリアミドを
    含む場合、好適には改質ポリオレフィン、から選択され
    るポリマーを含み、そして層（ｈ）が、エチレン−酢酸
    ビニルコポリマー類、遊離酸形態またはイオン化した形
    態いずれかのエチレン−アクリル酸もしくはメタアクリ
    ル酸コポリマー類、不均一および均一エチレン−α−オ
    レフィンコポリマー類から選択されるポリマーを含む請
    求項１または１２記載のフィルム。
  17. 【請求項１７】 層（ｈ）がエチレン−酢酸ビニルコポ
    リマーを含み、層（ｉ）が、遊離酸形態またはイオン化
    した形態いずれかのエチレン−アクリル酸もしくはメタ
    アクリル酸コポリマー類、不均一および均一エチレン−
    α−オレフィンコポリマー類から選択されるポリマーを
    含み、そして層（ｊ）がエチレン−酢酸ビニルコポリマ
    ーを含む請求項１６記載のフィルム。
  18. 【請求項１８】 層（ｈ）および／または（ｊ）のエチ
    レン−酢酸ビニルコポリマーが酢酸ビニル単位を９から
    １９重量％、好適には１１から１５重量％、より好適に
    は１２から１４重量％の量で含む請求項１７記載のフィ
    ルム。
  19. 【請求項１９】 層（ｈ）および／または（ｊ）のエチ
    レン−酢酸ビニルコポリマーが＜０．５、好適には≦
    ０．３５のメルトインデックスを示す請求項１７または
    １８記載のフィルム。
  20. 【請求項２０】 追加的層（ｈ）が層（ｄ）に面対面接
    触しており、追加的層（ｊ）が外部スキン層であり、そ
    して追加的層（ｉ）が層（ｈ）と層（ｊ）の間に位置し
    ていて、少なくとも７層含む構造物を与えており、ここ
    で、層（ｊ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー類、
    エチレン−アクリル酸アルキルコポリマー類、遊離酸形
    態またはイオン化した形態いずれかのエチレン−アクリ
    ル酸もしくはメタアクリル酸コポリマー類、不均一およ
    び均一エチレン−α−オレフィンコポリマー類、ポリエ
    ステルおよびポリアミド類から選択されるポリマーを含
    み、層（ｉ）が、エチレン−酢酸ビニルコポリマー類、
    不均一および均一エチレン−α−オレフィンコポリマー
    類から選択されるポリマーを含み、そして層（ｈ）がＰ
    ＶＤＣを含む請求項１または１２記載のフィルム。
  21. 【請求項２１】 層（ｉ）および／または（ｊ）のエチ
    レン−酢酸ビニルコポリマーが＜０．５、好適には≦
    ０．３５のメルトインデックスを示す請求項２０記載の
    フィルム。
JP7294992A 1994-10-19 1995-10-19 改良された機械特性を示す熱収縮性多層フイルム Pending JPH08290513A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP94203035 1994-10-19
DE94203035.4 1994-10-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08290513A true JPH08290513A (ja) 1996-11-05

Family

ID=8217291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7294992A Pending JPH08290513A (ja) 1994-10-19 1995-10-19 改良された機械特性を示す熱収縮性多層フイルム

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6110570A (ja)
JP (1) JPH08290513A (ja)
KR (1) KR100282509B1 (ja)
CN (1) CN1077026C (ja)
AT (1) ATE208708T1 (ja)
AU (1) AU698490B2 (ja)
BR (1) BR9504449A (ja)
CA (1) CA2160332A1 (ja)
DE (1) DE69523859T2 (ja)
ES (1) ES2165893T3 (ja)
NZ (1) NZ280193A (ja)
TW (1) TW345538B (ja)
ZA (1) ZA958681B (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003523290A (ja) * 1999-12-15 2003-08-05 スポロス・エス・エイ 多層熱収縮性フィルム

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6282869B1 (en) * 1997-07-21 2001-09-04 Cryovac, Inc. Method of cutting and sealing film
AUPP749398A0 (en) * 1998-12-03 1999-01-07 Sporos Sa Multilayer heat shrinkable film
DE10030879A1 (de) * 2000-06-23 2002-01-03 Wolff Walsrode Ag Peelfähige, siegelbare polyolefinische Mehrschichtfolie und deren Verwendung als Verpackungsfolie
US6869666B2 (en) * 2001-05-02 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Controlled-puncture films
US7816003B1 (en) 2001-12-19 2010-10-19 Arrowhead Coating and Converting, Inc. Adhesive film composition
US20070160785A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Scholle Corporation Flexible bag construction for liquid packaging and bag in box container utilizing same
GB2439728B (en) * 2006-07-03 2010-07-21 Fuji Seal Int Inc Heat-shrinkable film
US20080063845A1 (en) * 2006-09-12 2008-03-13 Excel-Pac Inc. Multilayer structures, uses and preparation thereof
US9752022B2 (en) * 2008-07-10 2017-09-05 Avery Dennison Corporation Composition, film and related methods
CN102869501B (zh) 2010-03-04 2016-05-18 艾利丹尼森公司 非pvc薄膜和非pvc薄膜层压材料
US9624019B2 (en) 2012-11-09 2017-04-18 Winpak Films Inc. High oxygen and water barrier multilayer film
US10232594B2 (en) * 2013-07-12 2019-03-19 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such
US10406786B2 (en) 2013-07-12 2019-09-10 Upm Raflatac Oy Multilayer film for label and a method for providing such
MX2016007964A (es) 2013-12-30 2016-09-09 Avery Dennison Corp Pelicula protectora de poliuretano.
CN107627686A (zh) * 2017-08-07 2018-01-26 江阴升辉包装材料有限公司 一种高抗穿刺的真空贴体包装膜

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4247584A (en) * 1979-05-22 1981-01-27 American Can Company Composition comprising a blend of EVA polymers having differing VA contents; films and laminates made therefrom by extrusion; and heat-sealed food bags made from the laminates
DK152722C (da) * 1979-12-25 1988-09-26 Kureha Chemical Ind Co Ltd Ved opvarmning krympende lamineret film samt fremgangsmaade til dens fremstilling
CA1199567A (en) * 1982-02-18 1986-01-21 Walter B. Mueller Linear polyethylene shrink films
US4532189A (en) * 1982-02-19 1985-07-30 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Linear polyethylene shrink films
US4457960A (en) * 1982-04-26 1984-07-03 American Can Company Polymeric and film structure for use in shrink bags
SE8304779L (sv) * 1983-02-18 1984-08-19 Grace W R & Co Forbettrade linjera polyetenkrympfilmer samt forfarande for framstellning av dessa
US5059481A (en) * 1985-06-17 1991-10-22 Viskase Corporation Biaxially stretched, heat shrinkable VLDPE film
CA1308012C (en) * 1986-01-17 1992-09-29 Robert Wayne Thies Multilayered polyolefin high shrinkage, low-shrink force shrink film
US4833024A (en) * 1987-04-03 1989-05-23 W. R. Grace & Co. Low shrink energy films
US5037683A (en) * 1988-09-26 1991-08-06 W. R. Grace & Co.-Conn. High strength laminated film for chub packaging
JP2857438B2 (ja) * 1988-09-30 1999-02-17 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 分子量分布および組成分布のせまい共重合体の線状エチレン共重合体ブレンド
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
CA2113627A1 (en) * 1991-07-18 1993-02-18 Prasadarao Meka Heat sealed article
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
US5206075A (en) * 1991-12-19 1993-04-27 Exxon Chemical Patents Inc. Sealable polyolefin films containing very low density ethylene copolymers
US5241031A (en) * 1992-02-19 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Elastic articles having improved unload power and a process for their production
US5283128A (en) * 1992-03-23 1994-02-01 Viskase Corporation Biaxially oriented heat shrinkable film
US5279872A (en) * 1992-03-23 1994-01-18 Viskase Corporation Multilayer stretch/shrink film
CA2099440C (en) * 1992-07-02 2005-12-13 Robert Babrowicz Multilayer shrinkable film with improved shrink, optics and sealability
US5397613A (en) * 1993-07-12 1995-03-14 Viskase Corporation Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003523290A (ja) * 1999-12-15 2003-08-05 スポロス・エス・エイ 多層熱収縮性フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR960013652A (ko) 1996-05-22
BR9504449A (pt) 1997-05-20
CN1077026C (zh) 2002-01-02
TW345538B (en) 1998-11-21
DE69523859T2 (de) 2002-05-29
KR100282509B1 (ko) 2001-02-15
ATE208708T1 (de) 2001-11-15
CA2160332A1 (en) 1996-04-20
US6110570A (en) 2000-08-29
ES2165893T3 (es) 2002-04-01
DE69523859D1 (de) 2001-12-20
CN1134881A (zh) 1996-11-06
NZ280193A (en) 1997-09-22
ZA958681B (en) 1996-05-22
AU3429395A (en) 1996-05-02
AU698490B2 (en) 1998-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0744285B1 (en) Multilayer oxygen barrier packaging film
EP0269325B1 (en) Multiple-layer, cook-in film
US5645788A (en) Making highly oriented multilayer film
JP2701238B2 (ja) 熱可塑性包装フイルム
JP2733249B2 (ja) 熱可塑性多層熱収縮性包装用フイルムおよびその製造方法
AU765377B2 (en) New high resistance heat-shrinkable thermoplastic film
US6110570A (en) Multilayer heat-shrinkable films with improved mechanical properties
EP1018423A1 (en) Tough heat shrinkable film structures
JPH09502401A (ja) 一部位触媒から作られた重合体の改善された構造体
EP1084034B1 (en) Multilayer packaging film and bag made therefrom
EP1034076B1 (en) Multilayer heat-shrinkable thermoplastic film
EP0707954B1 (en) Multilayer heat-shrinkable films
EP1029896A1 (en) Mono- and multi-layer thermoplastic film and polyamide blend contained therein
GB2328676A (en) Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050608

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060228

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20070417