JPH08293619A - 多結晶シリコン半導体,光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法 - Google Patents

多結晶シリコン半導体,光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法

Info

Publication number
JPH08293619A
JPH08293619A JP7101268A JP10126895A JPH08293619A JP H08293619 A JPH08293619 A JP H08293619A JP 7101268 A JP7101268 A JP 7101268A JP 10126895 A JP10126895 A JP 10126895A JP H08293619 A JPH08293619 A JP H08293619A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polycrystalline silicon
grain boundary
silicon semiconductor
forming
substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP7101268A
Other languages
English (en)
Inventor
Norihiro Terada
典裕 寺田
Yasuki Harada
康樹 原田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sanyo Electric Co Ltd
Original Assignee
Sanyo Electric Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sanyo Electric Co Ltd filed Critical Sanyo Electric Co Ltd
Priority to JP7101268A priority Critical patent/JPH08293619A/ja
Publication of JPH08293619A publication Critical patent/JPH08293619A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/546Polycrystalline silicon PV cells

Landscapes

  • Weting (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 粒界を除去することにより、粒界中のダング
リングボンドに起因する機能低下を防止することが可能
な多結晶シリコン半導体及びこれを用いた光起電力装置
及び多結晶シリコン半導体の形成方法を提供すること。 【構成】 基板3上の結晶粒2間の隙間に従来存在して
いた結晶粒界が略無くなっており、酸化粒界(Si
2 )1が僅かに残っている。多結晶シリコン半導体
は、まず基板3上にPドープa−Si膜を形成し固相成
長させ、酸素プラズマ中に晒すことにより酸化処理を行
う。その後、硝酸,フッ酸及び水の混合液に浸漬する
と、酸化粒界1がエッチングされる。酸化粒界1のエッ
チング量はエッチング時間によって制御することができ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、多結晶シリコン半導
体,これを用いた光起電力装置及び多結晶シリコン半導
体の形成方法に関する。
【0002】
【従来の技術】多結晶シリコン半導体を使用する半導体
装置においては、結晶粒界の存在がその品質に大きく影
響する。図6は結晶粒界が存在する多結晶シリコン半導
体の断面図を示す。多結晶シリコンの結晶粒界には多数
のダングリングボンドが存在するが、このダングリング
ボンドはキャリアのトラップ又は再結合中心として働く
ため、キャリアの寿命を大幅に短縮する。また結晶粒界
部分に現れる歪により多結晶シリコン半導体中のエネル
ギバンドが影響を受けてバリアが形成され、キャリアの
移動度を低下させる原因となっている。このように結晶
粒界の存在は多結晶シリコンを用いたデバイス特性を非
常に悪化させるため、従来は水素プラズマ処理,水素イ
オンの打ち込み等の方法による水素パッシベーション、
又はリン拡散によるゲッタリングを用いた粒界の不活性
化が行われている(「太陽エネルギー工学」浜川,桑
野,培風館 108頁)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら水素パッ
シベーション、又はゲッタリングにより粒界の不活性化
が行われた多結晶シリコンはその特性がある程度は改善
されているが、十分であるとはいえない。本発明は、斯
かる事情に鑑みてなされたものであり、粒界を除去する
ことにより、ダングリングボンドに起因する機能低下を
防止することが可能な多結晶シリコン半導体,これを用
いた光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法
を提供することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明に係る多結晶シリ
コン半導体は、結晶粒間の酸化された粒界の一部又は全
てが除去されていることを特徴とする。
【0005】本発明に係る光起電力装置は、結晶粒間の
酸化された粒界の一部又は全てが除去されている前述の
多結晶シリコン半導体が光起電力材料として使用されて
いることを特徴とする。
【0006】本発明に係る光起電力装置は、基板上に多
結晶シリコンの結晶粒が形成されており、該結晶粒間の
基板上に酸化された粒界が一部存在することを特徴とす
る。
【0007】本発明に係る多結晶シリコン半導体の形成
方法は、結晶粒間の粒界の一部又は全てが除去されてい
る前述の多結晶シリコン半導体の形成方法であって、基
板上に多結晶シリコン膜を形成する工程と、多結晶シリ
コン膜の粒界を酸化する工程と、酸化された粒界をエッ
チングする工程とを含むことを特徴とする。
【0008】本発明に係る多結晶シリコン半導体の形成
方法は、結晶粒間の粒界の一部又は全てが除去されてい
る前述の多結晶シリコン半導体の形成方法であって、基
板上に多結晶シリコン膜を形成する工程と、酸素と不純
物供給ガスとの混合ガスを使用して多結晶シリコン膜の
粒界を酸化し且つドーピングを行う工程と、酸化された
粒界をエッチングする工程とを含むことを特徴とする。
【0009】
【作用】本発明にあっては、酸化された粒界の一部又は
全てが除去されているので、ダングリングボンドに起因
するキャリアのトラップ又は再結合が抑制され、キャリ
アのトラップ又は再結合によるキャリアの移動度低下が
低減される。従ってこのような多結晶シリコン半導体を
光起電力装置に使用した場合は、変換効率等の光起電力
特性が向上する。
【0010】
【実施例】以下、本発明をその実施例を示す図面に基づ
き具体的に説明する。 実施例1.図1は本発明に係る多結晶シリコン半導体を
示す構造断面図である。図1(a)は基板3上の結晶粒2
間の隙間に酸化粒界(SiO2 )1が僅かに存在する多
結晶シリコン半導体を示し、図1(b) は、この酸化粒界
1が全て除去されている多結晶シリコン半導体を示す。
図1に示すいずれの多結晶シリコン半導体も、結晶粒2
間に、従来存在していた粒界は存在しないので、粒界中
のダングリングボンドに起因するキャリアのトラップ又
は再結合を抑制し、これらによるキャリアの移動度低下
を低減することができる。さらに図1(a) に示す多結晶
シリコン半導体は、酸化粒界1が僅かに残っているの
で、基板3が露出しておらず、絶縁機能を有する。
【0011】このような多結晶シリコン半導体の形成工
程を図2を参照しながら説明する。まずステンレス鋼
(SUS304),チタン,タングステン等の金属基板、又は
高融点硝子基板からなる基板3上に、Pドープa−Si
膜を形成し、形成したPドープa−Si膜を固相成長さ
せる(図2(a))。Pドープa−Si膜の形成条件及び固
相成長条件を以下に示す。 〔a−Si膜形成条件〕 原料ガス比 1000ppm PH3 /SiH4 =1〜10 基板温度 200 〜600 ℃ 圧力 0.1 〜0.3 torr RFパワー 20〜200 mW/cm2 〔固相成長条件〕 基板温度 500 〜700 ℃ 成長時間 5〜30時間 これにより粒径1〜5μm の結晶粒2間に粒界4が存在
する、従来と同様の多結晶シリコン膜10(膜厚5μm )
が得られる。なお多結晶シリコン膜10は、キャスト法を
はじめ、他の方法によって得てもよい。
【0012】次に酸素プラズマ中に曝すことにより酸化
処理を行い、粒界4を酸化して酸化粒界1とする(図2
(b))。この条件を以下に示す。 〔酸素プラズマ処理条件〕 原料ガス 100 %O2 10〜200 sccm 基板温度 130 〜600 ℃ 圧力 0.1 〜0.3 torr RFパワー 20〜200 mW/cm2 処理時間 10〜90分 粒界4部分は、ダングリングボンドが存在しているため
に原子間の結合が不飽和である。従って結晶粒2部分に
比べて酸素が拡散し易く、粒界4部分を略選択的に酸化
させることが可能である。なお酸化処理は酸素雰囲気中
の熱アニールでもよい。例えば乾燥酸素を充満させ、大
気圧,600 〜1000℃とした反応室で100 〜300 分間放置
する処理が代表的である。
【0013】その後、硝酸,フッ酸及び水の混合液に浸
漬すると、酸化粒界1がエッチングされる(図2(c))。
混合液に浸漬したときの反応は以下のとおりである。 Si+4HNO3 → SiO2 +4NO2 +2H2 O …(1) SiO2 +6HF → H2 SiF6 +2H2 O …(2) 酸化粒界1を選択的にエッチングするために、主に(2)
式の反応が(1)式の反応よりも進むような混合液を使用
する。なおエッチング液としては、水酸化ナトリウム水
溶液,水酸化カリウム水溶液等のアルカリ性のものを使
用することもできる。
【0014】ここでエッチング時間を制御することによ
って、酸化粒界1のエッチング量を制御することができ
る。例えば体積比がHNO3 :HF:H2 O=2:3:
60であるエッチング液を使用し、エッチング液温度を25
℃とすると、約90秒で5μmの酸化粒界1全てを除去す
ることができ(図1(a))、約70秒で4μm の酸化粒界1
を除去する(約1μm を残す)ことができる(図1
(b))。
【0015】本発明のn型多結晶シリコンと従来のn型
多結晶シリコンとにおいてキャリアライフタイムを測定
した。測定にあたっては表面の欠陥の影響を除くため
に、表面にi/p型a−Si層を形成し、反射マイクロ
波法(光パルスによって励起されたキャリアの消滅を、
マイクロ波をプローブとして検出する方法)にて測定し
た。従来のn型多結晶シリコンでのキャリアライフタイ
ムは約60μsであったのに対し、本発明のn型多結晶
シリコンでは約100μsと著しく長くなった。
【0016】実施例2.図3は本発明に係る多結晶シリ
コン半導体の他の実施例を示す構造断面図である。本実
施例における多結晶シリコン半導体は、図1(a) に示す
結晶粒2の表面にp型の不純物がドーピングされたドー
ピング層11が形成されている。また図1(a) と同様、結
晶粒2間には基板3の露出を避けるために酸化粒界1が
残されている。
【0017】図3に示す多結晶シリコン膜は、図2(b)
に示す酸化処理において、酸素に加えてB2 6 のよう
な不純物供給ガスを加えるのみで、その他は実施例1と
同様の方法で製造することができる。これにより粒界の
酸化と共に不純物ドーピングが同時的に行えるので、後
にドーピング層を形成するプロセスを経ることなく、p
n接合を形成することができる。
【0018】実施例3.図4は、図1(a) に示す多結晶
シリコン膜を使用した光起電力装置(太陽電池)を示す
構造断面図であり、n型多結晶シリコン/a−Siのヘ
テロ接合を用いた場合を示している。図1(a) に示す結
晶粒2及び酸化粒界1の表面に、i型a−Si層5及び
p型a−Si層6が形成されている。その上にITOか
らなる透明電極7がスパッタ法にて形成されており、さ
らに銀からなる集電極8が蒸着法にて適宜位置に形成さ
れている。
【0019】i型a−Si層5,p型a−Si層6,及
び透明電極7の形成条件は以下に示す如くである。 〔i型a−Si層形成条件〕 原料ガス SiH4 40〜100 sccm 基板温度 80〜200 ℃ 圧力 0.1 〜0.2 torr RFパワー 10〜20mW/cm2 膜厚 0〜200 Å 〔p型a−Si層形成条件〕 原料ガス SiH4 40〜100 sccm 1%B2 6 /SiH4 =2〜20 基板温度 80〜200 ℃ 圧力 0.1 〜0.2 torr RFパワー 10〜20mW/cm2 膜厚 30〜200 Å 〔ITO形成条件〕 雰囲気ガス Ar 10〜100 sccm ターゲット SnO2 5wt% ITO 基板温度 130 〜250 ℃ 圧力 0.5 〜3mtorr RFパワー 3〜10W/cm2
【0020】図4に示す太陽電池と、従来の太陽電池
(粒界有り)とにおける特性を調べた結果を表1に示
す。表1より本発明の太陽電池は、出力が16.4mW/cm2
であり、従来(14.9mW/cm2 )より特性が約10%向上し
ていることが判る。前述した如くエッチング時間によっ
て酸化粒界1の厚みを制御することができるが、デバイ
スの構成上、接合の短絡を防止する場合は、図4に示す
ように部分的に酸化粒界1を一部残して基板3の露出を
避けることが望ましい。
【0021】
【表1】
【0022】実施例4.図5は、pnホモ接合を用いた
太陽電池を示す構造断面図である。図1(a) に示す結晶
粒2の表面にBドープ層9が形成されており、その上に
ITOからなる透明電極7が形成されている。そして透
明電極7上の適宜位置には銀からなる集電極8が形成さ
れている。本実施例におけるBドープ層9は、例えば80
0 〜950 ℃でBCl3 ガスを使用した熱拡散により形成
する。このとき実際には酸化粒界1にも熱拡散が起こ
る。そこでドーピング深さが酸化粒界1の深さ(厚み)
より深いと絶縁層(酸化粒界1)の機能が働かなくなる
ので、これよりも浅くなるように制御する。また実施例
2と同様に、酸化処理工程において酸素と不純物供給ガ
スとの混合ガスを使用して、酸化と同時的にBドープ層
9を形成することもできる。
【0023】このような太陽電池と従来のpnホモ接合
の太陽電池(粒界有り)とにおける特性を調べた結果を
表2に示す。表2より本発明の太陽電池は、出力が15.9
mW/cm2 であり、従来(14.4mW/cm2 )より特性が約10
%向上していることが判る。
【0024】
【表2】
【0025】なお以上の実施例においてはn型の多結晶
シリコンについて述べているが、本発明はp型の多結晶
シリコンに適用可能であることはいうまでもない。
【0026】
【発明の効果】以上のように本発明は、酸化された粒界
の一部又は全てが除去されていることにより、粒界中の
ダングリングボンドに起因するキャリアのトラップ又は
再結合が抑制され、キャリアのトラップ又は再結合によ
るキャリアの移動度低下が低減されるので、デバイス特
性が向上する等、本発明は優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係る多結晶シリコン半導体を示す構造
断面図である。
【図2】図1に示す多結晶シリコン半導体の形成工程を
説明するための図である。
【図3】本発明に係る他の多結晶シリコン半導体を示す
構造断面図である。
【図4】本発明に係る光起電力装置を示す構造断面図で
ある。
【図5】本発明に係る他の光起電力装置を示す構造断面
図である。
【図6】従来の多結晶シリコン半導体を示す構造断面図
である。
【符号の説明】
1 酸化粒界(SiO2 ) 2 結晶粒 3 基板 4 粒界

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 結晶粒間の酸化された粒界の一部又は全
    てが除去されていることを特徴とする多結晶シリコン半
    導体。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の多結晶シリコン半導体が
    光起電力材料として使用されていることを特徴とする光
    起電力装置。
  3. 【請求項3】 基板上に多結晶シリコンの結晶粒が形成
    されており、該結晶粒間の基板上に酸化された粒界が一
    部存在することを特徴とする光起電力装置。
  4. 【請求項4】 請求項1記載の多結晶シリコン半導体の
    形成方法であって、基板上に多結晶シリコン膜を形成す
    る工程と、多結晶シリコン膜の粒界を酸化する工程と、
    酸化された粒界をエッチングする工程とを含むことを特
    徴とする多結晶シリコン半導体の形成方法。
  5. 【請求項5】 請求項1記載の多結晶シリコン半導体の
    形成方法であって、基板上に多結晶シリコン膜を形成す
    る工程と、酸素と不純物供給ガスとの混合ガスを使用し
    て多結晶シリコン膜の粒界を酸化し且つドーピングを行
    う工程と、酸化された粒界をエッチングする工程とを含
    むことを特徴とする多結晶シリコン半導体の形成方法。
JP7101268A 1995-04-25 1995-04-25 多結晶シリコン半導体,光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法 Pending JPH08293619A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7101268A JPH08293619A (ja) 1995-04-25 1995-04-25 多結晶シリコン半導体,光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7101268A JPH08293619A (ja) 1995-04-25 1995-04-25 多結晶シリコン半導体,光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08293619A true JPH08293619A (ja) 1996-11-05

Family

ID=14296147

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7101268A Pending JPH08293619A (ja) 1995-04-25 1995-04-25 多結晶シリコン半導体,光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH08293619A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011104796A1 (ja) * 2010-02-25 2011-09-01 株式会社Sumco 太陽電池用多結晶シリコン
WO2013018689A1 (ja) * 2011-07-29 2013-02-07 京セラ株式会社 光電変換装置
KR20140077265A (ko) * 2012-12-13 2014-06-24 한국전자통신연구원 태양 전지 및 그 제조 방법
CN113196461A (zh) * 2018-12-21 2021-07-30 索泰克公司 用于射频应用的绝缘体上半导体衬底

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011104796A1 (ja) * 2010-02-25 2011-09-01 株式会社Sumco 太陽電池用多結晶シリコン
WO2013018689A1 (ja) * 2011-07-29 2013-02-07 京セラ株式会社 光電変換装置
KR20140077265A (ko) * 2012-12-13 2014-06-24 한국전자통신연구원 태양 전지 및 그 제조 방법
CN113196461A (zh) * 2018-12-21 2021-07-30 索泰克公司 用于射频应用的绝缘体上半导体衬底

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110518088B (zh) 一种se太阳能电池的制备方法
CN112885925B (zh) 一种太阳能电池及其制作方法
TWI459577B (zh) 具改良表面保護膜之結晶矽太陽電池的製造方法
JP6352939B2 (ja) 酸窒化シリコン誘電層を備える太陽電池のエミッタ領域
US20100029039A1 (en) Mono-silicon solar cells
CN102986042A (zh) 制造光伏太阳能电池的方法
CN110610997B (zh) 一种局部钝化接触结构的制备方法
CN111640823A (zh) 一种n型钝化接触电池及其制备方法
CN111146311A (zh) 一种硼扩散方法及n型太阳能电池片制备方法
WO2024066207A1 (zh) 一种新型太阳能电池及其制作方法
AU2023343930A1 (en) Solar cell and manufacturing method therefor
TWI401810B (zh) 太陽能電池
CN114005907A (zh) 一种Topcon电池的制造方法
CN114038941A (zh) 太阳能电池制备方法
JP2004172271A (ja) 太陽電池の製造方法及び太陽電池
JP4197193B2 (ja) 光電変換装置の製造方法
JP2005129714A (ja) 太陽電池セルの製造方法
JPH08293619A (ja) 多結晶シリコン半導体,光起電力装置及び多結晶シリコン半導体の形成方法
JP2003152205A (ja) 光電変換素子及びその製造方法
CN111180544B (zh) 一种钝化接触晶体硅太阳能电池及其制作方法
JP2002076399A (ja) 太陽電池セルの製造方法およびこの方法で製造された太陽電池セル
JP5172993B2 (ja) テクスチャ構造の形成方法および太陽電池の製造方法
JP2009290013A (ja) 太陽電池の製造方法および太陽電池
JP3346907B2 (ja) 太陽電池及びその製造方法
JP3281760B2 (ja) 光起電力装置の製造方法