JPH082948B2 - ポリエステル - Google Patents
ポリエステルInfo
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- JPH082948B2 JPH082948B2 JP62013453A JP1345387A JPH082948B2 JP H082948 B2 JPH082948 B2 JP H082948B2 JP 62013453 A JP62013453 A JP 62013453A JP 1345387 A JP1345387 A JP 1345387A JP H082948 B2 JPH082948 B2 JP H082948B2
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- polyester
- acid
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なポリエステルに関するものである。
さらに詳しくは本発明はポリウレタン分野、塗料・接
着剤分野およびポリアミドエラストマー、ポリエステル
エラストマー等の用途に適した、すぐれた特徴を有する
ポリエステルに関するものである。
着剤分野およびポリアミドエラストマー、ポリエステル
エラストマー等の用途に適した、すぐれた特徴を有する
ポリエステルに関するものである。
従来よりポリウレタン分野、塗料分野、接着剤分野等
で使用されている分子末端が水酸基であるポリエステル
ポリオールの製造に使われる多価アルコール原料として
はエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロール
プロパン、グリセリン等が一般的に用いられてきた。こ
れらの１種以上の多価アルコールを多塩基酸またはその
無水物あるいはそのエステルと混合し、エステル化反応
あるいはエステル交換反応を行ない、官能基として水酸
基を有するポリエステルポリオールが工業的に製造され
てきた。これらのポリエステルポリオールの中でも多塩
基酸に無水フタル酸やイソフタル酸、テレフタル酸等の
芳香族ジカルボン酸とアジピン酸等の脂肪族ジカルボン
酸を併用し２価、３価以上の多価アルコールとエステル
化反応によつて得られるポリエステルポリオールは塗料
・接着剤等の分野で多く用いられている。
で使用されている分子末端が水酸基であるポリエステル
ポリオールの製造に使われる多価アルコール原料として
はエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタ
ンジオール、1,6−ヘキサンジオール、トリメチロール
プロパン、グリセリン等が一般的に用いられてきた。こ
れらの１種以上の多価アルコールを多塩基酸またはその
無水物あるいはそのエステルと混合し、エステル化反応
あるいはエステル交換反応を行ない、官能基として水酸
基を有するポリエステルポリオールが工業的に製造され
てきた。これらのポリエステルポリオールの中でも多塩
基酸に無水フタル酸やイソフタル酸、テレフタル酸等の
芳香族ジカルボン酸とアジピン酸等の脂肪族ジカルボン
酸を併用し２価、３価以上の多価アルコールとエステル
化反応によつて得られるポリエステルポリオールは塗料
・接着剤等の分野で多く用いられている。
またアジピン酸等と２価、３価の多価アルコールとか
ら合成されたポリエステルポリオールはジイソシアナー
トと反応させることによりポリウレタン分野でエラスト
マー、接着剤、フオーム、コーテイング等のきわめて広
い用途に用いられている。
ら合成されたポリエステルポリオールはジイソシアナー
トと反応させることによりポリウレタン分野でエラスト
マー、接着剤、フオーム、コーテイング等のきわめて広
い用途に用いられている。
さらに分子末端がカルボキシル基であるポリエステル
もジイソシアナートと反応させることにより耐熱性の優
れるポリアミドエラストマー等の用途に使用されてい
る。
もジイソシアナートと反応させることにより耐熱性の優
れるポリアミドエラストマー等の用途に使用されてい
る。
しかしながら、従来のポリエステルポリオールあるい
は分子末端がカルボキシル基であるポリエステルから得
られるポリウレタン、塗料、接着剤、ポリアミドエラス
トマー等の耐加水分解性は不良である。そのため、これ
らからの製品の表面は比較的短期間に粘着性を帯びてく
るか、または亀裂を生じる。耐加水分解性を向上させる
ために該ポリエステルのエステル基濃度を小さくする事
が効果的である。そのため炭素数の大なるグリコールお
よびジカルボン酸から得られるポリエステルの使用が好
ましい結果を与える。しかしながら、かかるポリエステ
ルを用いて得られるポリウレタン、塗料、接着剤、ポリ
アミドエラストマー等は耐加水分解性は向上するもの
の、結晶化傾向が大きく、該ポリウレタン等を例えば−
20℃のような低温雰囲気下に放置すると耐屈曲性、柔軟
性、低温接着性等で代表される耐寒性・低温特性が著し
く低下する。それ故、かかるポリエステルのポリウレタ
ン用途等への適用には大きな問題があつた。
は分子末端がカルボキシル基であるポリエステルから得
られるポリウレタン、塗料、接着剤、ポリアミドエラス
トマー等の耐加水分解性は不良である。そのため、これ
らからの製品の表面は比較的短期間に粘着性を帯びてく
るか、または亀裂を生じる。耐加水分解性を向上させる
ために該ポリエステルのエステル基濃度を小さくする事
が効果的である。そのため炭素数の大なるグリコールお
よびジカルボン酸から得られるポリエステルの使用が好
ましい結果を与える。しかしながら、かかるポリエステ
ルを用いて得られるポリウレタン、塗料、接着剤、ポリ
アミドエラストマー等は耐加水分解性は向上するもの
の、結晶化傾向が大きく、該ポリウレタン等を例えば−
20℃のような低温雰囲気下に放置すると耐屈曲性、柔軟
性、低温接着性等で代表される耐寒性・低温特性が著し
く低下する。それ故、かかるポリエステルのポリウレタ
ン用途等への適用には大きな問題があつた。
従来よりポリエステルの結晶化を抑制するためネオペ
ンチルグリコール、プロピレングリコール、２−メチル
−1,3プロパンジオール、1,3−ブチレングリコール等の
アルキル側鎖を有するグリコールを使用することが知ら
れているが、これらのグリコールと炭素数の大なる側鎖
のないグリコールとの混合物からの共重合ポリエステル
の形でポリウレタン等の用途に使用したのでは耐加水分
解性、可撓性、低温特性を低下させることなく非晶性を
付与することは不可能であつた。
ンチルグリコール、プロピレングリコール、２−メチル
−1,3プロパンジオール、1,3−ブチレングリコール等の
アルキル側鎖を有するグリコールを使用することが知ら
れているが、これらのグリコールと炭素数の大なる側鎖
のないグリコールとの混合物からの共重合ポリエステル
の形でポリウレタン等の用途に使用したのでは耐加水分
解性、可撓性、低温特性を低下させることなく非晶性を
付与することは不可能であつた。
本発明の目的はエラストマー、塗料、接着剤、バイン
ダー、フオーム、皮革、弾性繊維等の用途に用いた場
合、これらに優れた耐加水分解性と耐寒性、低温特性を
付与できる新規なポリエステルを提供することにある。
ダー、フオーム、皮革、弾性繊維等の用途に用いた場
合、これらに優れた耐加水分解性と耐寒性、低温特性を
付与できる新規なポリエステルを提供することにある。
本発明者らは、上記の目的を達成する為、鋭意検討し
た結果、ジオール成分として２−メチル−1,8−オクタ
ンジオールまたはそれと1,9−ノナンジオールとの混合
物を主体とすることにより、得られるポリエステルを前
述の用途に適用すると、効果的に非晶性が付与され、低
温特性、可撓性が非常に優れ、かつ耐加水分解性も高度
に確保されることを見い出し本発明を完成するに至つ
た。
た結果、ジオール成分として２−メチル−1,8−オクタ
ンジオールまたはそれと1,9−ノナンジオールとの混合
物を主体とすることにより、得られるポリエステルを前
述の用途に適用すると、効果的に非晶性が付与され、低
温特性、可撓性が非常に優れ、かつ耐加水分解性も高度
に確保されることを見い出し本発明を完成するに至つ
た。
即ち、本発明は、本質的に下記の繰り返し単位（Ｉ）
および（II）からなり単位（Ｉ）／（II）のモル比が5/
95〜100/0、分子量が300〜30,000である事を特徴とする
ポリエステルである。
および（II）からなり単位（Ｉ）／（II）のモル比が5/
95〜100/0、分子量が300〜30,000である事を特徴とする
ポリエステルである。
〔式中R1およびR2はそれぞれ同一又は異なる炭素数２〜
20のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ある
いは （ＸはＯ、Ｓ、SO2、炭素数２〜８のアルキリデン、炭
素１〜２のアルキレン）からなる群より選ばれる少なく
とも１種の基を示す。〕 本発明のポリエステルにおいては上記の繰り返し単位
（Ｉ）／（II）のモル比が5/95〜100/0、好ましくは10/
90〜100/0、更に好ましくは10/90〜90/10の範囲にある
事が重要である。
20のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ある
いは （ＸはＯ、Ｓ、SO2、炭素数２〜８のアルキリデン、炭
素１〜２のアルキレン）からなる群より選ばれる少なく
とも１種の基を示す。〕 本発明のポリエステルにおいては上記の繰り返し単位
（Ｉ）／（II）のモル比が5/95〜100/0、好ましくは10/
90〜100/0、更に好ましくは10/90〜90/10の範囲にある
事が重要である。
繰り返し単位（Ｉ）／（II）のモル比が5/95未満の場
合はポリエステルの結晶性が大きすぎるためポリウレタ
ン等の用途に適した場合、耐寒性、低温特性、可撓性が
きわめて不良となる。
合はポリエステルの結晶性が大きすぎるためポリウレタ
ン等の用途に適した場合、耐寒性、低温特性、可撓性が
きわめて不良となる。
また本発明のポリエステルには２−メチル−1,8−オ
クタンジオール、1,9−ノナンジオールの他に1,4−ブタ
ンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、３−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,10−
デカンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン
等の２官能以上のジオールを少量含んでいてもなんらさ
しつかえないが、これら他のジオールは、ジオール成分
中50モル％未満で使用されることが好ましい。
クタンジオール、1,9−ノナンジオールの他に1,4−ブタ
ンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジ
オール、３−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,10−
デカンジオール、トリメチロールプロパン、グリセリン
等の２官能以上のジオールを少量含んでいてもなんらさ
しつかえないが、これら他のジオールは、ジオール成分
中50モル％未満で使用されることが好ましい。
本発明のポリエステルを製造するために用いられるジ
カルボン酸成分としては炭素数が４〜12の脂肪族、脂環
族あるいは芳香族ジカルボン酸が好ましい。なかでも脂
肪族ジカルボン酸が好ましい。
カルボン酸成分としては炭素数が４〜12の脂肪族、脂環
族あるいは芳香族ジカルボン酸が好ましい。なかでも脂
肪族ジカルボン酸が好ましい。
脂肪族ジカルボン酸の例としてはグルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバチ
ン酸等が挙げられ、脂環族ジカルボン酸としてはシクロ
ヘキサンジカルボン酸等が、また芳香族ジカルボン酸の
例としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が
挙げられる。
ン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバチ
ン酸等が挙げられ、脂環族ジカルボン酸としてはシクロ
ヘキサンジカルボン酸等が、また芳香族ジカルボン酸の
例としてはフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等が
挙げられる。
耐加水分解性および低温特性、耐寒性、可撓性が特に
優れるポリウレタン等を得るためには、脂肪族ジカルボ
ン酸の中でもアジピン酸、アゼライン酸、またはセバチ
ン酸の使用が好ましい。これらのジカルボン酸は単独で
使用しても２種以上を併用しても良い。
優れるポリウレタン等を得るためには、脂肪族ジカルボ
ン酸の中でもアジピン酸、アゼライン酸、またはセバチ
ン酸の使用が好ましい。これらのジカルボン酸は単独で
使用しても２種以上を併用しても良い。
本発明のポリエステルの製造方法にはとくに制限が無
く公知のポリエステル縮合手段が適用できる。すなわち
ジオールおよびジカルボン酸を所望割合で仕込みエステ
ル化あるいはエステル交換を行ない、かつこのようにし
て得られた反応生成物を重縮合触媒の存在下に高温、高
真空下でさらに重縮合反応せしめることにより所望の分
子量のポリエステルを製造することができる。その分子
量は300〜30,000、好ましくは600〜20,000の範囲内にあ
るのが望ましいがもちろん用途に応じて適当な分子量に
設定されなければならない。
く公知のポリエステル縮合手段が適用できる。すなわち
ジオールおよびジカルボン酸を所望割合で仕込みエステ
ル化あるいはエステル交換を行ない、かつこのようにし
て得られた反応生成物を重縮合触媒の存在下に高温、高
真空下でさらに重縮合反応せしめることにより所望の分
子量のポリエステルを製造することができる。その分子
量は300〜30,000、好ましくは600〜20,000の範囲内にあ
るのが望ましいがもちろん用途に応じて適当な分子量に
設定されなければならない。
分子量が300未満では耐寒性、低温特性、可撓性が不
良となり、30,000を越えると力学的性能が不良となる。
なお、本発明のポリエステルは、ポリウレタン等の用途
に使用される場合は分子末端が水酸基である必要があり
ポリアミドエラストマー等の用途に適用される場合は分
子末端がカルボキシル基である必要がある。水酸基末端
とするかあるいはカルボキシル末端とするかはジオール
とジカルボン酸の仕込モル比によつて変える事が可能で
ある事は言うまでもない。
良となり、30,000を越えると力学的性能が不良となる。
なお、本発明のポリエステルは、ポリウレタン等の用途
に使用される場合は分子末端が水酸基である必要があり
ポリアミドエラストマー等の用途に適用される場合は分
子末端がカルボキシル基である必要がある。水酸基末端
とするかあるいはカルボキシル末端とするかはジオール
とジカルボン酸の仕込モル比によつて変える事が可能で
ある事は言うまでもない。
さらにポリエステル中に存在する水酸基あるいはカル
ボキシル基の数は用途により異なり一概に言えないが１
分子あたり２個以上、特に２〜３個の範囲にあるのが最
も多くの用途に使用されうるものである。
ボキシル基の数は用途により異なり一概に言えないが１
分子あたり２個以上、特に２〜３個の範囲にあるのが最
も多くの用途に使用されうるものである。
なおポリエステル製造時に使用される重縮合の触媒と
しては広範囲のものを用いうるがテトラメトキシチタ
ン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチ
タン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチ
タン等のごときチタン化合物、ジ−ｎ−ブチルスズオキ
サイド、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズジアセテート等のごときスズ化合物、マグネシウム、
カルシウム、亜鉛などの酢酸塩と酸化アンチモンまたは
上記チタン化合物との組合わせなどを挙げることができ
る。これらの触媒は生成した全ポリエステルに対し5ppm
〜500ppmの範囲で用いるのが好ましい。
しては広範囲のものを用いうるがテトラメトキシチタ
ン、テトラエトキシチタン、テトラ−ｎ−プロポキシチ
タン、テトライソプロポキシチタン、テトラブトキシチ
タン等のごときチタン化合物、ジ−ｎ−ブチルスズオキ
サイド、ジ−ｎ−ブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズジアセテート等のごときスズ化合物、マグネシウム、
カルシウム、亜鉛などの酢酸塩と酸化アンチモンまたは
上記チタン化合物との組合わせなどを挙げることができ
る。これらの触媒は生成した全ポリエステルに対し5ppm
〜500ppmの範囲で用いるのが好ましい。
かくしてなるポリエステルはポリウレタン分野、塗料
・接着剤分野およびポリアミドエラストマー、ポリエス
テルエラストマー等の用途に使用された場合、耐加水分
解性、低温特性、耐寒性、可撓性、力学的性質のすべて
に優れた性能を与えることができ、また、その他の種々
の用途にも適用が期待できる新規な高性能素材である。
・接着剤分野およびポリアミドエラストマー、ポリエス
テルエラストマー等の用途に使用された場合、耐加水分
解性、低温特性、耐寒性、可撓性、力学的性質のすべて
に優れた性能を与えることができ、また、その他の種々
の用途にも適用が期待できる新規な高性能素材である。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明す
る。
る。
なお参考例中、ポリウレタンおよびポリアミドエラス
トマーの耐加水分解性は、60μの厚みポリウレタンおよ
びポリアミドエラストマーフイルムを100℃の熱水中で
１週間加水分解促進テストを行ない、そのフイルムをDM
F（ジメチルホルムアミド）中に再溶解して測定した対
数粘度の保持率でもつて評価した。低温柔軟性について
は、厚さ0.2mmのポリウレタンおよびポリアミドエラス
トマーフイルムより試験片を造り、東洋測器（株）製直
読式動的粘弾性測定器バイブロンModel DDV-II（110H
Z）によるＴαを測定することにより、さらにポリウレ
タンおよびポリアミドエラストマーの溶液を人工皮革基
体の上に塗布・乾燥し、−20℃における耐屈曲性を測定
することにより評価した。耐屈曲性は、ストローク幅
（最長時3cm、最短時1cm）で屈曲回数8600回／時間の屈
曲試験機を用いて行なつた。10万回以上で変化がないと
きは○、少々傷が付くときは△、基体が見える程傷つく
場合は×をもつて示した。Ｔαが低く低温屈曲性の良好
なものは低温可撓性と非結晶化の両立化が可能なわけで
ある。
トマーの耐加水分解性は、60μの厚みポリウレタンおよ
びポリアミドエラストマーフイルムを100℃の熱水中で
１週間加水分解促進テストを行ない、そのフイルムをDM
F（ジメチルホルムアミド）中に再溶解して測定した対
数粘度の保持率でもつて評価した。低温柔軟性について
は、厚さ0.2mmのポリウレタンおよびポリアミドエラス
トマーフイルムより試験片を造り、東洋測器（株）製直
読式動的粘弾性測定器バイブロンModel DDV-II（110H
Z）によるＴαを測定することにより、さらにポリウレ
タンおよびポリアミドエラストマーの溶液を人工皮革基
体の上に塗布・乾燥し、−20℃における耐屈曲性を測定
することにより評価した。耐屈曲性は、ストローク幅
（最長時3cm、最短時1cm）で屈曲回数8600回／時間の屈
曲試験機を用いて行なつた。10万回以上で変化がないと
きは○、少々傷が付くときは△、基体が見える程傷つく
場合は×をもつて示した。Ｔαが低く低温屈曲性の良好
なものは低温可撓性と非結晶化の両立化が可能なわけで
ある。
また、平均分子量は酸価または水酸基価より求めた。
用いた化合物は略号を用いて示したが、略号と化合物
の関係は以下の通りである。
の関係は以下の通りである。
〔実施例〕 実施例１ １反応器を窒素置換後、アジピン酸146g、２−メチ
ル−1,8−オクタンジオール100g、1,9−ノナンジオール
100gを仕込み、150℃から210℃に１時間かけて昇温しな
がら、生成した水を留出させた。約35gの水が留出後、
テトライソプロピルチタネート60mgを加え、150mmHg〜1
00mmHgに減圧しながら、なお生成してくる水を留出させ
た。約1gの水が留出し酸価が0.3KOHmg/gに低下後、0.5m
mHgに減圧して過剰のグリコール16.5gを留去させた。そ
の結果、水酸基価56KOHmg/g、酸価0.20KOHmg/g、数平均
分子量約2,000の両末端水酸基のポリエステルを得た。
このポリエステルは常温でペースト状で75℃における粘
度は約600センチポイズであつた。
ル−1,8−オクタンジオール100g、1,9−ノナンジオール
100gを仕込み、150℃から210℃に１時間かけて昇温しな
がら、生成した水を留出させた。約35gの水が留出後、
テトライソプロピルチタネート60mgを加え、150mmHg〜1
00mmHgに減圧しながら、なお生成してくる水を留出させ
た。約1gの水が留出し酸価が0.3KOHmg/gに低下後、0.5m
mHgに減圧して過剰のグリコール16.5gを留去させた。そ
の結果、水酸基価56KOHmg/g、酸価0.20KOHmg/g、数平均
分子量約2,000の両末端水酸基のポリエステルを得た。
このポリエステルは常温でペースト状で75℃における粘
度は約600センチポイズであつた。
また重クロロホルム溶媒中で1H核磁気共鳴スペクトル
を測定したところ対照化合物としてヘキサメチルジシロ
キサン（HMS）を基準にポリエステル中の２−メチル−
1,8−オクタンジオールのメチル基の水素が0.9ppm、２
−メチル−1,8−オクタジオールおよび1,9−ノナンジオ
ールの酸素原子に隣接するメチレン基の水素が4.1ppm、
アジピン酸のＣ＝Ｏに隣接するメチレンの水素が2.2ppm
に共鳴ピークを示し、これらの積分値から２−メチル−
1,8−オクタンジオール残基、1,9−ノナンジオール残
基、アジピン酸残基のモル比を計算すると0.58/0.57/1.
00となり仕込組成からの計算値0.575/0.575/1.00に近い
値であつた。この共重合ポリエステルを試料Ａとする。
を測定したところ対照化合物としてヘキサメチルジシロ
キサン（HMS）を基準にポリエステル中の２−メチル−
1,8−オクタンジオールのメチル基の水素が0.9ppm、２
−メチル−1,8−オクタジオールおよび1,9−ノナンジオ
ールの酸素原子に隣接するメチレン基の水素が4.1ppm、
アジピン酸のＣ＝Ｏに隣接するメチレンの水素が2.2ppm
に共鳴ピークを示し、これらの積分値から２−メチル−
1,8−オクタンジオール残基、1,9−ノナンジオール残
基、アジピン酸残基のモル比を計算すると0.58/0.57/1.
00となり仕込組成からの計算値0.575/0.575/1.00に近い
値であつた。この共重合ポリエステルを試料Ａとする。
実施例２〜６、比較例１〜６ 表１に示した組成の両末端水酸基のポリエステルＢ〜
ＦおよびＧ〜Ｋを実施例１と同様の方法で合成した。表
１にその構造および性状を示す。
ＦおよびＧ〜Ｋを実施例１と同様の方法で合成した。表
１にその構造および性状を示す。
参考例１〜11 実施例１〜６および比較例１〜５で得られたポリエス
テルポリオール（Ａ〜Ｋ）を用いてポリウレタンを製造
し、各種性能を比較した。
テルポリオール（Ａ〜Ｋ）を用いてポリウレタンを製造
し、各種性能を比較した。
すなわちポリエステルポリオール0.1モル（200g）、
1,4−ブタンジオール0.4モル（36g）および4,4′−ジフ
エニルメタンジイソシアナート0.5モル（125g）をDMF中
で窒素気流下75℃で反応させ、30％溶液で1,500ポイズ
のポリウレタン溶液を得た。この様にして得られたポリ
ウレタンの各種性能を調べた。結果を表２に示す。
1,4−ブタンジオール0.4モル（36g）および4,4′−ジフ
エニルメタンジイソシアナート0.5モル（125g）をDMF中
で窒素気流下75℃で反応させ、30％溶液で1,500ポイズ
のポリウレタン溶液を得た。この様にして得られたポリ
ウレタンの各種性能を調べた。結果を表２に示す。
表２からも明らかなごとく本発明のポリエステルを使
用したポリウレタンは耐加水分解性、低温特性、耐寒
性、可撓性のすべての性能において優れていた。
用したポリウレタンは耐加水分解性、低温特性、耐寒
性、可撓性のすべての性能において優れていた。
実施例７ １反応器を窒素置換後、アジピン酸167g、２−メチ
ル−1,8−オクタンジオール80g、1,9−ノナンジオール8
0gを仕込み150℃から210℃に３時間かけて昇温しなが
ら、生成した水を留去させエステル化を行なつた。つい
で系内を徐々に減圧しながら反応を追いこみ末端水酸基
がほぼなくなつたところで反応を終了した。その結果、
水酸基価が0.1KOHmg/g、酸価が57KOHmg/g、平均分子量
が約2,000のポリエステルを得た。
ル−1,8−オクタンジオール80g、1,9−ノナンジオール8
0gを仕込み150℃から210℃に３時間かけて昇温しなが
ら、生成した水を留去させエステル化を行なつた。つい
で系内を徐々に減圧しながら反応を追いこみ末端水酸基
がほぼなくなつたところで反応を終了した。その結果、
水酸基価が0.1KOHmg/g、酸価が57KOHmg/g、平均分子量
が約2,000のポリエステルを得た。
また重クロロホルム溶媒中で1H核磁気共鳴スペクトル
を測定したところ対照化合物としてヘキサメチルジシロ
キサン（HMS）を基準にポリエステル中の２−メチル−
1,8−オクタンジオールのメチル基の水素が0.8ppm、２
−メチル−1,8−オクタンジオールおよび1,9−ノナンジ
オールの酸素原子に隣接するメチレン基の水素が3.9pp
m、アジピン酸のＣ＝Ｏに隣接するメチレンの水素が2.2
ppmに共鳴ピークを示し、これらの積分値から２−メチ
ル−1,8−オクタンジオール残基、1,9−ノナンジオール
残基、アジピン酸残基のモルを計算すると0.5/0.5/1.15
となり仕込組成からの計算値0.5/0.5/1.15と全く同じ値
であつた。この両末端カルボキシル基のポリエステルを
試料Ｌとする。
を測定したところ対照化合物としてヘキサメチルジシロ
キサン（HMS）を基準にポリエステル中の２−メチル−
1,8−オクタンジオールのメチル基の水素が0.8ppm、２
−メチル−1,8−オクタンジオールおよび1,9−ノナンジ
オールの酸素原子に隣接するメチレン基の水素が3.9pp
m、アジピン酸のＣ＝Ｏに隣接するメチレンの水素が2.2
ppmに共鳴ピークを示し、これらの積分値から２−メチ
ル−1,8−オクタンジオール残基、1,9−ノナンジオール
残基、アジピン酸残基のモルを計算すると0.5/0.5/1.15
となり仕込組成からの計算値0.5/0.5/1.15と全く同じ値
であつた。この両末端カルボキシル基のポリエステルを
試料Ｌとする。
実施例８〜９、比較例６〜８ 表３に示した組成の両末端カルボキシル基のポリエス
テルＭ〜Ｑを実施例７と同様の方法で合成した。表３に
その構造および性状を示す。
テルＭ〜Ｑを実施例７と同様の方法で合成した。表３に
その構造および性状を示す。
参考例12〜17 実施例７〜９および比較例６〜８で得られた末端カル
ボキシル基のポリエステル（Ｌ〜Ｑ）を用いてポリアミ
ドエラストマーを製造し各種性能を比較した。
ボキシル基のポリエステル（Ｌ〜Ｑ）を用いてポリアミ
ドエラストマーを製造し各種性能を比較した。
すなわち両末端カルボキシル基のポリエステル0.1モ
ル（200g）、アゼライン酸0.3モル（56.4g）および4,
4′−ジフエニルメタンジイソシアナート0.4モル（100
g）をテトラメチレンスルホン中で窒素気流下、触媒と
して1,3−ジメチルフオスフオレン−１−オキサイドを
添加し、180℃で６時間反応させ30％溶液で1,000ポイズ
のポリアミドエラストマー溶液を得た。この様にして得
られたポリアミドエラストマーの各種性能を調べた。表
４に結果を示す。
ル（200g）、アゼライン酸0.3モル（56.4g）および4,
4′−ジフエニルメタンジイソシアナート0.4モル（100
g）をテトラメチレンスルホン中で窒素気流下、触媒と
して1,3−ジメチルフオスフオレン−１−オキサイドを
添加し、180℃で６時間反応させ30％溶液で1,000ポイズ
のポリアミドエラストマー溶液を得た。この様にして得
られたポリアミドエラストマーの各種性能を調べた。表
４に結果を示す。
表４からも明らかなごとく本発明の共重合ポリエステ
ルを使用したポリアミドエラストマーは耐加水分解性、
低温特性、耐寒性、可撓性のすべての性能において優れ
ていた。
ルを使用したポリアミドエラストマーは耐加水分解性、
低温特性、耐寒性、可撓性のすべての性能において優れ
ていた。
〔発明の効果〕 本発明のポリエステルは実施例からも明らかなごとく
ポリウレタン等のエラストマー、接着剤等に適用した場
合、きわめて優れた耐加水分解性、低温特性、耐寒性、
耐屈曲性を与えることのできる新規な素材である。
ポリウレタン等のエラストマー、接着剤等に適用した場
合、きわめて優れた耐加水分解性、低温特性、耐寒性、
耐屈曲性を与えることのできる新規な素材である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−182337（ＪＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】本質的に下記の繰り返し単位（Ｉ）および
（II）からなり、単位（Ｉ）／（II）のモル比が5/95〜
100/0、分子量が300〜30,000であることを特徴とするポ
リエステル。 〔式中R1及びR2はそれぞれ同一又は異なる炭素数２〜20
のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、あるい
は （ＸはＯ、Ｓ、SO2、炭素数２〜８のアルキリデン、炭
素１〜２のアルキレン）からなる群より選ばれる少なく
とも１種の基を示す〕 - 【請求項２】分子末端が水酸基である特許請求の範囲第
１項記載のポリエステル。 - 【請求項３】分子末端がカルボキシル基である特許請求
の範囲第１項記載のポリエステル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62013453A JPH082948B2 (ja) | 1987-01-22 | 1987-01-22 | ポリエステル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62013453A JPH082948B2 (ja) | 1987-01-22 | 1987-01-22 | ポリエステル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63182330A JPS63182330A (ja) | 1988-07-27 |
| JPH082948B2 true JPH082948B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=11833562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62013453A Expired - Fee Related JPH082948B2 (ja) | 1987-01-22 | 1987-01-22 | ポリエステル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH082948B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2653710B2 (ja) * | 1989-04-30 | 1997-09-17 | 株式会社クラレ | ポリウレタン、その製造方法およびそれに用いるポリエステルジオール |
| JP3416012B2 (ja) * | 1997-02-03 | 2003-06-16 | 積水化学工業株式会社 | ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及び接着剤組成物 |
| EP2331598B1 (de) * | 2008-09-18 | 2016-07-06 | Basf Se | Polyurethane basierend auf polyesterdiolen mit verbessertem kristallisationsverhalten |
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-
1987
- 1987-01-22 JP JP62013453A patent/JPH082948B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63182330A (ja) | 1988-07-27 |
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