JPH08295714A - 低圧成形用コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ７０〜１２５℃の融点を有する結晶性不飽和
ポリエステル樹脂(Ａ）とビニルエステル樹脂（Ｂ）か
らなる樹脂成分および化学的増粘剤（Ｃ）を必須成分と
して含有する低圧成形用コンパウンドであって、かつ
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の混合割合が（Ａ）成分の１５〜８
５重量％に対し、（Ｂ）成分８５〜１５重量％であるこ
とを特徴とする低圧成形用コンパウンド。 【効果】 常温で柔軟性があり、しかもベタつきがない
ことにより、作業性に優れ、さらには加熱成形時、低圧
成形性に優れた低圧成形材料用コンパウンドを提供でき
るものである。特に成形温度は、従来より低温と呼べる
８０〜１２０℃であっても、また通常の１４０〜１５０
℃においても優れた低圧成形が可能である。また、不飽
和ポリエステル樹脂にビニルエステル樹脂をブレンドす
ることにより、成形品の機械的物性、耐水性、耐薬品性
が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低圧成形用コンパウン
ドに関するものである。本発明のコンパウンドは、常温
でべたつきがなく、しかも適度な柔軟性があるため、成
形材料として優れた作業特性を有するものである。ま
た、本発明のコンパウンドは、従来技術よりも低い成形
温度、すなわち８０〜１２０℃であっても、低圧成形性
は高い。さらに本発明のコンパウンドは、ベースレジン
に結晶性不飽和ポリエステル樹脂とビニルエステル樹脂
のブレンド品を使用しているため、成形品の耐水性、耐
薬品性が向上し、その結果、大型成形品を低コストで製
造でき、なおかつ結晶性不飽和ポリエステル樹脂単独か
ら成形した成形品よりも耐水性、耐薬品性に優れた成形
品を提供できる、非常に有用な材料である。

【０００２】

【従来の技術】不飽和ポリエステル樹脂および／または
ビニルエステル樹脂に、必要に応じて低収縮剤、充填
剤、内部離型剤、重合開始剤、重合禁止剤、顔料、増粘
剤、繊維強化剤等を配合した成形材料用シートモールデ
ィングコンパウンド（ＳＭＣ）、バルクモールディング
コンパウンド（ＢＭＣ）は、従来技術においてよく知ら
れている。

【０００３】通常、これらのＳＭＣやＢＭＣ等の成形材
料には、増粘剤と呼ばれる物質を添加し、コンパウンド
のべたつきを少なくし、作業性を向上させる方法がとら
れており、一般的にはイソシアネート化合物を用いるウ
レタン増粘法や、酸化マグネシウムで代表されるような
金属酸化物を用いる方法が知られている。

【０００４】一方、このような増粘剤を添加しない増粘
方法として、不飽和ポリエステル樹脂に結晶性を付与
し、室温付近で固体状成形材料とする手法も提案されて
いる。

【０００５】例えば、特開昭４８−２６２８２号公報に
おいては、エチレングリコール／テレフタル酸を主要な
エステル成分とした結晶性粉末状またはペレット状成形
材料が、あるいは特開昭５８−６７７０９号公報におい
ては、１，６−ヘキサンジオール／テレフタル酸／フマ
ル酸を主要なエステル成分とした結晶性粒状射出成形材
料がそれぞれ開示されている。

【０００６】近年、ＳＭＣやＢＭＣ等の成形材料を圧縮
成形法で成形する場合、プレス成形機が非常に高価であ
るため、設備投資コストの節減のために低圧成形化をは
かる試みがなされている。その方法としては、例えば熟
成後の粘度を一般のＳＭＣやＢＭＣ等の成形材料の１／
３〜１／１０程度に抑える方法、充填剤の種類と粒度や
分布、ガラス繊維長の使用割合や長さ、重合性単量体の
量を調整する方法といった、主に配合面を工夫する方法
が行なわれている。

【０００７】従来、成形材料のペースレジンには、不飽
和ポリエステル樹脂あるいはビニルエステル樹脂が多く
の場合使用されている。また成形品の物性の向上のため
に不飽和ポリエステル樹脂とビニルエステル樹脂のブレ
ンドがよく行なわれている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】低圧成形可能な成形材
料を作製しようとする場合、上記のように配合面での工
夫をする方法が考えられるが、増粘度を小さくした場
合、成形材料上にべたつきが見られ、作業性に劣る傾向
がある。また低圧成形性の面においても、加熱溶融時の
粘度が低くなりがちで、従って樹脂分とガラス繊維、充
填剤が一体に流動することが困難となり、成形性の低下
や成形不良の発生につながりやすい。従って、増粘度を
小さくする技術だけでは、低圧成形性をコントロールす
ることは難しい。

【０００９】次に、充填剤の種類と粒度や分布、ガラス
繊維長の使用割合や長さ、重合性単量体の量等、配合面
を調整する低圧成形化の方法では、硬化後の成形品の物
性低下がさけられず、また低圧成形性にも限界が見られ
るのが実状である。

【００１０】一方、結晶性不飽和ポリエステル樹脂を使
用した増粘法により低圧成形化を検討した場合、結晶融
点の低い不飽和ポリエステル樹脂を使用した場合、成形
材料上にべたつきが見られ、また融点の高い結晶性不飽
和ポリエステル樹脂を使用した場合、材料が堅く脆くな
り、柔軟性に乏しい。仮に、適切な融点を有する結晶性
不飽和ポリエステル樹脂を使用した場合でも、結晶増粘
のみでは加熱時の粘度低下が大きすぎるため、樹脂分と
ガラス繊維、充填剤が一体に流動することが困難であ
り、得られた成形材料には、巣、ピンホール、充填不良
等が多く発生し、十分な低圧成形化を望むのが難しいの
が現状である。

【００１１】本発明者らは、適切な融点を有する結晶性
不飽和ポリエステル樹脂を使用し、これに化学的増粘剤
を配合した低圧成形用ＳＭＣが、低温低圧下でも優れた
流動特性を示し、かつＳＭＣにおいてはシートにべたつ
きがなく、フィルム剥離性も優れていることを見出し、
先に提案した（特願平５−３２８４６７号および特願平
５−３２８４６８号）。しかし、この低圧成形用ＳＭＣ
から得られる成形品の機械的特性、耐水性、耐薬品性は
いまだ十分に満足すべきものではなく、改善の余地があ
った。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記した
種々の課題を解決するため鋭意検討した結果、適切な融
点を有する結晶性不飽和ポリエステル樹脂を用い、これ
を適切な割合のビニルエステル樹脂とブレンドし、さら
に化学的増粘剤を配合することによってのみ、その成形
材料が低温低圧成形が可能であり、作業性も良好なこと
を見出した。これは適切な融点の結晶性不飽和ポリエス
テル樹脂の使用と、適切な割合でのブレンドにより、ブ
レンド樹脂が結晶化し、常温で固体になることによって
のみ達せられる。また、成形品の機械的物性、耐水性、
耐薬品性は結晶性不飽和ポリエステル樹脂単独よりも向
上しているという事実を見出し、本発明を完成するに至
った。なお、適切な融点を有する結晶性不飽和ポリエス
テル樹脂にビニルエステル樹脂を適切な割合でブレンド
し、化学的増粘剤を配合した低圧成形用モールディング
コンパウンドは、従来技術においては、全く見られない
ものである。

【００１３】すなわち、本発明は７０〜１２５℃の融点
を有する結晶性不飽和ポリエステル樹脂(Ａ)とビニルエ
ステル樹脂(Ｂ)からなる樹脂成分および化学的増粘剤
（Ｃ）を必須成分として含有する低圧成形用コンパウン
ドであって、かつ（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割合が
（Ａ）成分の１５〜８５重量％に対し、（Ｂ）成分８５
〜１５重量％であることを特徴とする低圧成形用コンパ
ウンドを提供するものである。

【００１４】以下、本発明をさらに詳細に説明する。 （結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ））本発明におい
て用いられる結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と
は、結晶性不飽和ポリエステル（ａ）と重合性単量体を
混合したもので、融点が７０〜１２５℃の範囲にあるも
のを指す。融点が７０℃より低いと、増粘後常温で柔ら
かすぎて、成形材料として粘着性の残るものになりやす
い。一方、融点が１２５℃より高くなると、ビニルエス
テル樹脂とブレンドする際に、常温で堅く、脆いシート
になりやすい。結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の
融点は、樹脂を硬質試験管（５mmφ×１８０mm）に、２
〜３mmの高さに入れ、油浴中で２℃／分で昇温を続け、
結晶性樹脂が完全に溶解して透明になった温度をいう。

【００１５】本発明において用いられる結晶性不飽和ポ
リエステル（ａ）とは、不飽和二塩基酸を必ず含み、こ
れに飽和二塩基酸あるいはエステル化物を併用して、グ
リコールとエステル化して得られる化合物であり、常温
で固体の結晶性である。

【００１６】不飽和ポリエステル（ａ）を合成するに当
たって使用される不飽和二塩基酸としては、例えばマレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イ
タコン酸、メタコン酸、グルタコン酸、塩素化マレイン
酸等が挙げられる。特にこの場合、不飽和ポリエステル
（ａ）に結晶性を付与するためには対称構造を持つマレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸の使用が好ましい。

【００１７】飽和二塩基酸あるいはエステル化物として
は、例えば無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル
酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ナフタレンジカルボン酸、ピメリン酸、ア
ントラセン−無水マレイン酸付加物、テトラクロロ無水
フタル酸、３，６−エンドジクロロメチレンテトラクロ
ロフタル酸（ヘット酸）、テトラブロモ無水フタル酸、
ヘキサクロロペンタジエン−テトラヒドロ無水フタル酸
付加物（クローラン）等あるいはこれらのエステル化物
等が挙げられる。特にこの場合、不飽和ポリエステル
（ａ）に結晶性に付与するためには対称構造を持つ、テ
レフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ナフタレンジカルボン酸あるいはこれらのエステ
ル化物の使用が好ましい。

【００１８】グリコールとしては、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、２，２，４−トリメチルペンタンジオー
ル−１，３、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付
加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加
物、水素化ビスフェノールＡ、ペンタエリスリトールジ
アリルエーテル、トリメチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール等が挙げられる。特にこの場
合、不飽和ポリエステル（ａ）に結晶性を付与するため
には、対称構造を持つエチレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、ジエチレングリコール、１，６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサ
イド付加物、水素化ビスフェノールＡの使用が好まし
い。

【００１９】本発明において用いられるビニルエステル
樹脂（Ｂ）は、エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基
酸との反応によって得られるビニルエステル（ｂ）（エ
ポキシアクリレートと呼ばれる場合もある）と重合性単
量体を混合したものであり、常温で液体である。また、
本発明において用いられるビニルエステル樹脂（Ｂ）
は、酸ペンダント型ビニルエステル樹脂であってもよ
い。酸ペンダント型ビニルエステル樹脂は、一例として
下記の反応式に示すようにエポキシ化合物とα，β−不
飽和一塩基酸とを反応させて得られるビニルエステル
（ｂ）中にある二級水酸基に多塩基酸無水物を反応さ
せ、分子中にカルボキシル基を導入したものと、重合性
単量体を混合したものである。本発明においては、これ
ら両者を含めてビニルエステル樹脂（Ｂ）という。

【化１】

【００２０】ビニルエステル（ｂ）の合成に使用される
エポキシ化合物は、１分子中に少なくとも１個のエポキ
シ基を有する化合物を指し、通常エポキシ当量が１００
〜４０００、好ましくは１３０〜１０００のエポキシ樹
脂をいう。具体的には、例えばビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ブロム化ビスフェノールＡで代表される
ビスフェノール化合物と、エピクロルヒドリン、メチル
エピクロルヒドリンとの反応によって得られるジグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラック、
クレゾールノボラック、ブロム化フェノールノボラック
で代表される多核フェノール樹脂と、エピクロルヒドリ
ンとの反応によって得られるポリグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、ハイドロキノン、レゾルシンで代表され
るフェノール類とエピクロルヒドリンとの反応によって
得られるジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、安息香
酸とエピクロルヒドリンから反応して得られるグリシジ
ルエステルエーテル型エポキシ樹脂、ダイマー酸、フタ
ル酸、トリメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸等で代表される有機多塩基酸とエピクロ
ルヒドリンとの反応によって得られるポリグリシジルエ
ステル型エポキシ樹脂、またビスフェノールＡエチレン
オキサイド、またプロピオンオキサイド付加グリコー
ル、並びに水添ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン
との反応によって得られるグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂等があり、これらは単独または併用して使用す
る。

【００２１】ビニルエステル（ｂ）を合成するために使
用されるα，β−不飽和一塩基酸としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい皮酸、ソルビン酸
等が例示され、これらは２種以上を併用してもよい。さ
らには所望により飽和一塩基酸または飽和多塩基酸を併
用してもよい。

【００２２】酸ペンダント型ビニルエステル樹脂とは、
前述のようにエポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸
とを反応させて得られるビニルエステル（ｂ）に多塩基
酸無水物を反応させたものである。使用される多塩基酸
無水物としては、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、
無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタ
ル酸、３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テト
ラヒドロ−シス−無水フタル酸、無水メチルナジツク
酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水クロレンディック
酸、無水トリメリット酸等が例示され、これらは所望に
応じて２種以上を併用してもよい。

【００２３】エポキシ化合物とα，β−不飽和一塩基酸
とは、エポキシ基とカルボキシル基との当量比が１：
０．８〜１．２の範囲の割合で反応させ、反応温度等を
その他の条件は公知の条件を採用すればよく、例えばエ
ステル化触媒の存在下で８０〜１５０℃の温度で反応さ
せる。ここで用いるエステル化触媒としては、公知の化
合物を用いることができ、例えば第二級アミン、第三級
アミン、これらのアミンの無機あるいは有機酸の塩、フ
タル酸金属塩、金属ハロゲン化合物等を挙げることがで
きる。かくして得られたビニルエステル（ｂ）は必ず分
子内に二級水酸基をペンダントとして有している。この
ビニルエステル（ｂ）の二級水酸基へ多塩基酸無水物を
付加反応させるには、水酸基１当量に対して０．５〜
１．０モルの範囲の量を多塩基酸無水物を用い、かつ使
用した多塩基酸無水物の水酸基への付加率が６０〜９０
％に達するまで反応を進行させる。

【００２４】上記の方法に従ってビニルエステル（ｂ）
を製造する際、ゲル化防止、保存性付与あるいは硬化性
の調整等の目的のためにフェノール類、キノン類、金属
銅、銅塩等で例示される重合禁止剤を必要に応じて使用
することは有効である。かくして所望のビニルエステル
（ｂ）が得られる。

【００２５】結晶性不飽和ポリエステル（ａ）あるいは
ビニルエステル（ｂ）に重合性単量体を配合して、不飽
和ポリエステル樹脂(Ａ)あるいはビニルエステル樹脂
（Ｂ）が得られる。使用される重合性単量体としては、
例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α
−メチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル、フタル
酸ジアリル等が挙げられる。

【００２６】結晶性不飽和ポリエステル（ａ）あるいは
ビニルエステル（ｂ）と重合性単量体との混合割合は、
性能上および製造上、結晶性不飽和ポリエステル（ａ）
あるいはビニルエステル（ｂ）対重合体単量体＝５０〜
７０重量％対５０〜３０重量％であることが好ましい。

【００２７】結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビ
ニルエステル樹脂（Ｂ）の混合割合は、性能上および製
造上、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）対ビニルエ
ステル樹脂（Ｂ）＝１５〜８５重量％対８５〜１５重量
％、好ましくは２０〜８０重量％対８０〜２０重量％で
ある。ビニルエステル樹脂（Ｂ）の混合割合が１５重量
％より少ないと、成形材料が堅く、脆くなるばかりでな
く、これから得られる成形品の物性、耐水性、耐薬品性
の向上がほとんど見られない。また、ビニルエステル
（Ｂ）の混合割合が８５重量％より多いと、ブレンド樹
脂が結晶化しにくくなり、成形材料にべたつきが見ら
れ、さらに低圧成形性に劣る。

【００２８】（化学的増粘剤（Ｃ））本発明において使
用される化学的増粘剤（Ｃ）としては、ポリイソシアネ
ート化合物（Ｄ）、ウレタン化触媒（Ｅ）、金属酸化物
（Ｆ）、金属水酸化物（Ｇ）が挙げられる。但し、ウレ
タン化触媒は単独で用いることはない。これらの化学的
増粘剤（Ｃ）の中では、ポリイソシアネート化合物
（Ｄ）とウレタン化触媒（Ｅ）は併用することが望まし
く、この併用系は、ビニルエステル樹脂（Ｂ）として、
前記ビニルエステル（ｂ）と重合性単量体からなるビニ
ルエステル樹脂を使用する場合に特に効果的である。ま
た、化学的増粘剤（Ｃ）の中で、金属酸化物（Ｆ）、金
属水酸化物（Ｇ）は、ビニルエステル樹脂（Ｂ）として
前記酸ペンダント型ビニルエステル樹脂を用いる場合に
特に有効である。金属酸化物（Ｆ）と金属水酸化物
（Ｇ）は、それぞれ単独で用いてもよく、また混合して
使用してもよい。

【００２９】（ポリイソシアネート化合物（Ｄ））本発
明に用いられるポリイソシアネート化合物（Ｄ）は、結
晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）およびビニルエステ
ル樹脂（Ｂ）が有するヒドロキシ基と化学的に結合し
て、線状、場合によっては三次元構造を生じ、分子量を
増大させ、樹脂を増粘させる性質を有するものである。
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）としては、例えば４，
４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネートの変性液状化合物、２，４−トリ
レンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシ
リレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチル−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，４
−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘ
キサンジイソシアネート、ビス（イソシアネートメチ
ル）シクロヘキサン、ビス（イソシアネートエチル）シ
クロヘキサン、ナフタレンジイソシアネート、１−イソ
シアネート−３−イソシアネートメチル−３，５，５−
トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネー
ト）、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）メタ
ン、２，２−ビス（４−イソシアネートシクロヘキシ
ル）プロパン、ビス（２−イソシアネートエチル）ベン
ゼン、ω，ω′−ジイソシアネートプロピルエーテル、
２，６−ジイソシアネートカプロン酸エステル、１，
６，１１−トリイソシアネートウンデカン、ポリメチレ
ンポリフェニルイソシアネート等の多官能イソシアネー
ト類、ポリエステルポリオール、またはポリエーテルポ
リオールの末端ヒドロキシ基を上記のポリイソシアネー
ト化合物と反応させて、末端にイソシアネート基を付加
させたイソシアネートプレポリマー等を挙げることがで
き、１種のみならず２種以上の併用も可能である。ポリ
イソシアネート化合物（Ｄ）の合計使用量は、ヒドロキ
シ基を持つ結晶性不飽和ポリエステル樹脂(Ａ)およびビ
ニルエステル樹脂（Ｂ）の混合物に対し、ＯＨ／ＮＣＯ
の官能基比が１／０．０５〜１の範囲で選択可能で、こ
の添加量によりコンパウンドの硬さ、べたつき度合い、
低圧成形性等をコントロールできるものである。ポリイ
ソシアネート化合物（Ｄ）の添加量がこれより少ない
と、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の融点が低い
場合に（融点が７０〜１２５℃の範囲で７０℃に近い場
合）、べたつきが見られることがあり、またこれより多
いとコンパウンド中にポリイソシアネート化合物（Ｄ）
が残存する弊害が起こってくる。

【００３０】（ウレタン化触媒（Ｅ））本発明に用いら
れるウレタン化触媒（Ｅ）は、イソシアネート基とアル
コール性ヒドロキシ基との反応を促進するものであり、
特にその種類を限定するものではないが、ジブチル錫ジ
ラウレート、オクトエート錫等の有機錫化合物が好まし
い。ウレタン化触媒（Ｅ）の使用量はイソシアネート基
とヒドロキシ基間の反応速度をコントロールするもの
で、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルエス
テル樹脂（Ｂ）の混合物１００重量部に対し０．０１〜
５重量部が好ましい。使用するポリイソシアネート化合
物（Ｄ）の反応性が高い場合は、この範囲内で減量し、
使用するポリイソシアネート化合物（Ｄ）の反応性が低
い場合は、この範囲内で増量する。

【００３１】（金属酸化物（Ｆ）および／または金属水
酸化物（Ｇ））本発明に用いられる金属酸化物（Ｆ）や
金属水酸化物（Ｇ）は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）、およびビニルエステル樹脂（Ｂ）特に酸ペンダ
ント型ビニルエステル樹脂が有するカルボキシル基と化
学的に結合して、線状または一部三次元構造を生じ、分
子量を増大させ、樹脂を増粘させる性質を有するもので
ある。金属酸化物（Ｆ）としては、酸化ベリリウム、酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、等のアルカリ土金属
酸化物、酸化亜鉛等を挙げることができ、好ましくは酸
化マグネシウムである。また、金属水酸化物（Ｇ）とし
ては水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカ
リ土金属水酸化物を挙げることができ、好ましくは水酸
化マグネシウムである。この金属酸化物（Ｆ）と金属水
酸化物（Ｇ）は１種のみならず２種以上の併用も可能で
あり、その合計使用量は結晶性不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ）とビニルエステル樹脂（Ｂ）の混合物１００重量
部に対し、０．１〜１．５重量部である。これより少な
いと結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の融点が低い
場合に（融点が７０〜１２５℃の範囲で７０℃に近い場
合）、材料にべたつきが見られることがあり、またこれ
より多いと、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）の融
点が高い場合に（融点が７０〜１２５℃の範囲で１２５
℃に近い場合）、材料の脆さが見られることがある。

【００３２】本発明においては、上記の結晶性不飽和ポ
リエステル樹脂（Ａ）およびビニルエステル樹脂（Ｂ）
および化学的増粘剤（Ｃ）からなる低圧成形用コンパウ
ンドに、必要に応じて低収縮剤（Ｈ）、充填剤（Ｉ）、
内部離型剤（Ｊ）、重合開始剤（Ｋ）、重合禁止剤
（Ｌ）、顔料（Ｍ）、繊維強化剤（Ｎ）を併用すること
ができる。

【００３３】本発明において必要に応じて用いられる低
収縮剤（Ｈ）は、成形品のクラック防止や、寸法安定
性、表面平滑性の発現の目的で通常使用されている熱可
塑性樹脂であり、例えばスチレン、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル、エチレン、プロピレン、メタクリル酸エステル、
アクリル酸エステル類等の単量体の単独重合体、または
共重合体類、ポリカプロラクトン、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、
熱可塑性ポリウレタン、飽和ポリエステル、あるいはス
チレン−ブタジエンで代表されるようなビニル化合物と
オレフィンとの共重合体類等が挙げられる。この低収縮
剤（Ｈ）は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビ
ニルエステル樹脂（Ｂ）の混合物１００重量部に対し、
１〜４０重量部の範囲で添加することができる。

【００３４】また、本発明において必要に応じて用いら
れる充填剤（Ｉ）としては、成形材料で一般的に用いら
れる種々の充填剤が使用可能で、例えば炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、
硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、クレ
ー、タルク、硅砂、ケイソウ土、雲母粉末、アスベスト
粉、ガラス粉等が挙げられ、単独であるいは場合によっ
ては併用して、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）と
ビニルエステル樹脂（Ｂ）の混合物１００重量部に対
し、０〜４００重量部の割合で使用する。

【００３５】さらに、本発明で必要に応じて用いられる
内部離型剤（Ｊ）は、成形材料で一般的に使用されてい
る内部離型剤を指し、例えばステアリン酸のような脂肪
族有機酸やその金属塩、ワックス系、シリコーン系等が
挙げられ、これらは併用して使用することも可能であ
る。なお、従来より低温で成形する場合、脂肪族有機酸
の金属塩については、従来より低い融点を持つ金属塩を
選択する方が好ましい。この内部離型剤（Ｊ）は結晶性
不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルエステル樹脂
（Ｂ）の混合物１００重量部に対し０．１〜１０重量部
の範囲で添加する。

【００３６】さらにまた、本発明で必要に応じて用いら
れる重合開始剤（Ｋ）としては、有機パーオキサイド
類、有機ハイドロパーオキサイド類、およびアゾ化合物
が挙げられる。有機パーオキサイド類としては、例えば
ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、ジラウロイルパーオキサイド、ジ
ベンゾイルパーオキサイド、ジアセチルパーオキサイ
ド、ジデカノイルパーオキサイド、ジ−（２，４−ジク
ロロジベンゾイル）パーオキサイド、ジイソノナイルパ
ーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート、２−メチルペンタノイルパーオキサイ
ド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエート、ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ
−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート等が挙げられる。有機
ハイドロパーオキサイド類としては、例えばｔｅｒｔ−
ブチルハイドロパーオキサイド、クミルハイドロパーオ
キサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ハイドロパーオキシ
ヘキサン、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等が挙げられ
る。アゾ化合物類としては、例えばスゾビスイソブチロ
ニトリル、ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジクロロアゾ
ジカルボン酸アミド、アゾジカルボン酸ジエチルエステ
ル等が挙げられる。これらの重合開始剤(Ｋ)は、単独
で、あるいは他種類と併用して使用可能である。なお、
低温で成形する場合は、その成形温度で分解する重合開
始剤(Ｋ)を選択する必要がある。この重合開始剤(Ｋ)
は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルエス
テル樹脂（Ｂ）の混合物１００重量部に対して、通常
０．３〜４重量部の範囲で用いることができる。

【００３７】また、本発明で必要に応じて用いられる重
合禁止剤（Ｌ）としては、例えばｐ−ベンゾキノン、ハ
イドロキノン、ナフトキノン、ｐ−トルキノン、２，５
−ジフェニル−ｐ−ベンゾキノン、２，５−ジアセトキ
シ−ｐ−ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコー
ル、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノール等が挙げられ、これらは単独、ま
たは併用して使用することができる。この重合禁止剤
（Ｌ）は、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニ
ルエステル樹脂（Ｂ）の混合物１００重量部に対し０．
０１〜１．５重量部の範囲で添加される。

【００３８】さらに、本発明で必要に応じて使用される
顔料（Ｍ）は、成形品を着色する必要のある場合に用い
るものであり、成形材料で通常使用されている各種の無
機顔料や有機顔料が使用可能である。顔料（Ｍ）は、着
色度合いによって適宜その使用量を選択する必要がある
が、結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルエス
テル樹脂（Ｂ）の混合物１００重量部に対し２０重量部
以内で添加できる。

【００３９】さらにまた、本発明で必要に応じて使用さ
れる繊維強化剤（Ｎ）は、ガラス繊維、炭素繊維、有機
繊維等が挙げられ、これらは通常の成形材料と同様に
０．２５〜２インチ（６．４〜５０．８mm）の長さで、
含浸される。これらの繊維強化剤（Ｎ）は、成形材料中
５〜５０重量％の割合で使用され、低圧成形性をより高
めるためには５〜３０重量％の範囲が望ましい。

【００４０】本発明の低圧成形用コンパウンドは、８０
〜１２０℃という低温でも、また１４０〜１５０℃とい
う通常の成形温度でも、５〜１０kg/cm²という低圧下で
良好な成形性を有する。これは従来技術において必要な
圧力が３０〜１００kg/cm²であることに比べると、かな
り低圧である。

【００４１】

【作用】結晶構造を持つ樹脂において、加熱を行なった
場合、融点付近で結晶構造の融解が起こり、急速な粘度
低下の見られるのが一般的現象である。このことから結
晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）をベースレジンとし
た成形材料は、加熱成形時、融点近辺で大きな粘度低下
が見られ、従来の化学的増粘法の不飽和ポリエステル樹
脂をベースレジンとした成形材料に比べ、流動性が大き
く、上記のような樹脂分とガラス繊維、充填剤が一体に
流動することが困難であった。この現象は、結晶性不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ）にビニルエステル樹脂（Ｂ）
をブレンドし、結晶性のブレンド樹脂をベースレジンと
した成形材料についても同様であった。

【００４２】この改良のため、ある特定範囲の融点を有
する結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）に適切な割合
でビニルエステル樹脂（Ｂ）をブレンドしたものに化学
的増粘剤（Ｃ）を含有させることにより、化学結合によ
る分子量が増大し、加熱成形時の急激すぎる粘度低下を
防止し、成形温度における適度な流動特性を付与し、低
温低圧成形性に優れ、成形不良の発生のない成形材料を
開発できた。ただし、化学的増粘剤（Ｃ）は、ブレンド
するビニルエステル樹脂（Ｂ）により異なり、分子中に
二級水酸基を有するビニルエステル樹脂（Ｂ）の場合、
ポリイソシアネート化合物（Ｄ）およびウレタン化触媒
（Ｅ）を用い、またその水酸基を変性した酸ペンダント
型ビニルエステル樹脂の場合金属酸化物（Ｆ）または金
属水酸化物（Ｇ）を用いることが好ましい。これはブレ
ンド樹脂の双方を増粘することにより、適度な流動性を
付与することができるからである。

【００４３】また、使用する結晶性不飽和ポリエステル
樹脂（Ａ）の融点を適宜選択することにより、従来より
も低温と呼べる成形温度であっても（８０〜１２０
℃）、低圧成形が可能となっている。

【００４４】さらには、上記で述べたように、結晶性不
飽和ポリエステル樹脂（Ａ）にビニルエステル樹脂
（Ｂ）をブレンドしたものをベースレジンとした成形材
料の作業特性の悪さについても、７０〜１２５℃の融点
を持つ結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）を使用し、
適切な割合でビニルエステル樹脂（Ｂ）をブレンドし、
化学的増粘剤を含有せしめることにより、結晶増粘と化
学的増粘を併用して行なうことで、常温で柔軟性があ
り、べたつきがなく、作業特性に優れた特性を持つ成形
材料を見出すことができた。

【００４５】

【実施例】以下に合成例、実施例、比較例を挙げて、本
発明をさらに詳細に説明する。なお、例中の「部」、
「％」は重量基準である。

【００４６】合成例１ （結晶性不飽和ポリエステル樹脂Ａ−１の合成）撹拌
機、還流冷却器、窒素ガス導入管、温度計を備えた反応
容器に、シクロヘキサンジメタノール１００モル、イソ
フタル酸２５モルの割合で仕込み、２００℃まで昇温
し、６時間エステル化反応を行なった。酸価１０以下に
なったところで、１７０℃まで降温し無水マレイン酸２
０モルとフマル酸５５モルを添加し、１８０〜１９０℃
で２時間、さらに１９０〜２０５℃で２時間エステル化
反応を行なった。酸価２０以下で反応を終了し、冷却し
た。この後ハイドロキノンを全仕込み量に対して０．０
１５部添加し、これにスチレンモノマーを３５％混合し
て結晶性不飽和ポリエステル樹脂Ａ−１を得た。このＡ
−１の融点を上記に示した方法で測定したところ、８４
〜８６℃であった。

【００４７】合成例２ （結晶性不飽和ポリエステル樹脂Ａ−２の合成）合成例
１と同様な反応容器にて、ネオペンチルグリコール１０
０モル、ジメチルテレフタレート３０モルの割合で仕込
み、２００℃まで昇温し、９時間エステル交換反応を行
なった。縮合メタノールが理論量の９２％以上留出した
のち、１７０℃まで降温しフマル酸を７０モル添加し、
１８０〜２００℃で２時間、さらに２００〜２１０℃で
５時間エステル化反応を行なった。酸価２０以下で反応
を終了し、冷却した。この後ハイドロキノンを全仕込み
量に対して０．０１５部添加し、これにスチレンモノマ
ーを３５％混合して結晶性不飽和ポリエステル樹脂Ａ−
２を得た。このＡ−２の融点を測定したところ、７１〜
７３℃であった。

【００４８】合成例３ （結晶性不飽和ポリエステル樹脂Ａ−３の合成）合成例
１と同様な反応容器にて、シロクヘキサンジメタノール
１００モル、ジメチルテレフタレート３０モルの割合で
仕込み、２００℃まで昇温し、９時間エステル交換反応
を行なった。縮合メタノールが理論量の９２％以上留出
したのち、１７０℃まで降温しフマル酸を７０モル添加
し、１８０〜２００℃で２時間、さらに２００〜２１０
℃で５時間エステル化反応を行なった。酸価２０以下で
反応を終了し、冷却した。この後ハイドロキノンを全仕
込み量に対して０．０１５部添加し、これにスチレンモ
ノマーを３５％混合して結晶性不飽和ポリエステル樹脂
Ａ−３を得た。このＡ−３の融点を測定したところ、１
２１〜１２５℃であった。

【００４９】合成例４ （結晶性不飽和ポリエステル樹脂Ａ−４の合成）合成例
１と同様な反応容器にて、ネオペンチルグリコール８６
モル、ジエチレングリコール１４モル、イソフタル酸２
０モルの割合で仕込み、２１０℃まで昇温し、９時間エ
ステル化反応を行なった。酸価１０以下になったところ
で、１７０℃まで降温しフマル酸を８０モル添加し、１
７０〜１８０℃で４時間、さらに２２０℃で３時間エス
テル化反応を行なった。酸価２０以下で反応を終了し、
冷却した。この後ハイドロキノンを全仕込み量に対して
０．０１５部添加し、これにスチレンモノマーを３５％
混合して結晶性不飽和ポリエステル樹脂Ａ−４を得た。
このＡ−４の融点を測定したところ、４７〜４９℃であ
った。

【００５０】合成例５ （不飽和ポリエステル樹脂Ａ−５の合成）合成例１と同
様な反応容器にて、プロピレングリコール１００モル、
イソフタル酸２５モルの割合で仕込み、２１０℃まで昇
温し、９時間エステル化反応を行なった。酸価１０以下
になったところで、１７０℃まで降温しフマル酸を７５
モル添加し、１７０〜１８０℃で４時間、さらに２２０
℃で３時間エステル化反応を行なった。酸価２０以下で
反応を終了し、冷却した。この後ハイドロキノンを全仕
込み量に対して０．０１５部添加し、これにスチレンモ
ノマーを３５％混合して不飽和ポリエステル樹脂Ａ−５
を得た。Ａ−５の常温で液状であり、常温以下の融点を
持つ、すなわち非結晶性不飽和ポリエステル樹脂であっ
た。

【００５１】合成例６ （ビニルエステル樹脂Ｂ−１の合成）撹拌機、温度計お
よび冷却機を備えた反応容器にエピコート１００１（商
品名，油化シェルエポキシ（株）製エポキシ樹脂，エポ
キシ当量４８４）を１９３６ｇ、メタアクリル酸３４４
ｇ（１当量）、ハイドロキノン０．７ｇ、エステル化触
媒としてトリスメチルアミノメチルフェノール７ｇおよ
びスチレンモノマー４６６ｇを仕込み、空気を吹き込み
ながら、加熱して１１０〜１３０℃で３〜４時間反応す
ると、エステル酸価１０以下になり、反応を終了する。
終了後さらにスチレンモノマー１３９９ｇを添加し、粘
度３ポアズ／２５℃のビニルエステル樹脂Ｂ−１を得
た。このＢ−１は常温で液体の非結晶性であった。

【００５２】合成例７ （酸ペンダント型ビニルエステル樹脂Ｂ−２の合成）合
成例６と同じ処方で酸価１０以下になったところで、無
水マレイン酸１３２ｇを添加し、さらに１１０〜１３０
℃で１時間反応すると、赤外吸光分析で１８５０および
１７７０cm^-1の酸無水物の吸収がなくなり、エステル酸
価４０以下になったところで反応を終了し、スチレン１
５１３ｇを添加し、粘度４ポアズ／２５℃のビニルエス
テル樹脂Ｂ−２を得た。このＢ−２は常温で液体の非結
晶性であった。

【００５３】実施例１ （ＳＭＣ−１の作製）融点以上に加温した結晶性不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−１）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−１）をＡ−１：Ｂ−１＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中のテトラメチルキシリ
レンジイソシアネート（以下、ＴＭＸＤＩ）とガラス繊
維を除く材料を表１の配合率で配合した後、撹拌混合を
行なった。この後、ＴＭＸＤＩを加え、さらに充分撹拌
混合を行なった後、ＳＭＣ含浸装置によりロービングガ
ラス繊維を１インチ（２５．４mm）の長さに切断したも
のにこれを含浸させ、ＳＭＣ−１を得た。シートの形状
は、幅９００mm、厚さ２mmのシート状コンパウンドであ
る。このＳＭＣ−１についてシート作業性（フィルム剥
離性、シートべたつき、シート柔軟性）を測定した結果
を表１に示す。また、図１〜図３に示したように、長さ
Ｌ５９６mm×幅Ｗ３７３mm×高さＨ２６０mm（底部の長
さＡ４５５mm×幅Ｋ２１５mm）の形状のミニバスタブ
を、従来より低温（１００（上型）／１１０℃（下型）
×６分）、低圧（成形圧力１０kg/cm²および５kg/cm²）
において成形した（使用プレス：神戸製鋼所製,ＫＯＢ
ＥＬＣＯ ＶＦＰ３００−ＭＳ,高精度３００トンプレ
ス）。成形性の結果を表２に示す。さらに、ＳＭＣ−１
について、成形温度１１０℃、成形圧力３０kg/cm²、成
形時間６分で３００×２２０×３mmの平板を成形し、Ｊ
ＩＳ−Ｋ６９１１に準じて曲げ強さ、曲げ弾性率、引っ
張り強さ、引っ張り弾性率、および９６時間後の煮沸吸
水率を測定した。結果を表３に示す。

【００５４】実施例２ （ＳＭＣ−２の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−１）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−１）をＡ−１：Ｂ−１＝５０：５０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中のＴＭＸＤＩとガラス
繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、ＴＭＸＤ
Ｉを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−２を得た。実施例１と
同様にシート作業性を測定した結果を表１に、低圧成形
性を測定した結果を表２にそれぞれ示す。また、実施例
１と同様に曲げ強さ、弾性率、引っ張り強さ、弾性率、
および９６時間後の煮沸吸水率を測定した。結果を表３
に示す。

【００５５】実施例３ （ＳＭＣ−３の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−１）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−２）をＡ−１：Ｂ−２＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中の酸化マグネシウムと
ガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、酸
化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−３を得
た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表
１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示
す。

【００５６】実施例４ （ＳＭＣ−４の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−１）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−２）をＡ−１：Ｂ−２＝５０：５０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中の酸化マグネシウムと
ガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、酸
化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−４を得
た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表
１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示
す。

【００５７】実施例５ （ＳＭＣ−５の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−２）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−１）をＡ−２：Ｂ−１＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中のＴＭＸＤＩとガラス
繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、ＴＭＸＤ
Ｉを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−５を得た。実施例１と
同様にシート作業性を測定した結果を表１に、低圧成形
性を測定した結果を表２にそれぞれ示す。

【００５８】実施例６ （ＳＭＣ−６の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−２）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−１）をＡ−２：Ｂ−１＝５０：５０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中のＴＭＸＤＩとガラス
繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、ＴＭＸＤ
Ｉを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−６を得た。実施例１と
同様にシート作業性を測定した結果を表１に、低圧成形
性を測定した結果を表２にそれぞれ示す。

【００５９】実施例７ （ＳＭＣ−７の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−２）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−２）をＡ−２：Ｂ−２＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中の酸化マグネシウムと
ガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、酸
化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−７を得
た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表
１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示
す。

【００６０】実施例８ （ＳＭＣ−８の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−２）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−２）をＡ−２：Ｂ−２＝５０：５０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中の酸化マグネシウムと
ガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、酸
化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−８を得
た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表
１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示
す。

【００６１】実施例９ （ＳＭＣ−９の作製）実施例１と同様な方法で、不飽和
ポリエステル樹脂（Ａ−３）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−１）をＡ−３：Ｂ−１＝２０：８０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中のＴＭＸＤＩとガラス
繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、ＴＭＸＤ
Ｉを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−９を得た。実施例１と
同様にシート作業性を測定した結果を表１に、低圧成形
性を測定した結果を表２にそれぞれ示す。

【００６２】実施例１０ （ＳＭＣ−１０の作製）実施例１と同様な方法で、不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ−３）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−２）をＡ−３：Ｂ−２＝２０：８０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中の酸化マグネシウムと
ガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、酸
化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−１０を得
た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表
１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示
す。

【００６３】表１〜表３からわかるように、実施例１〜
実施例１０は、融点が７０〜１２５℃の範囲にある結晶
性不飽和ポリエステル樹脂(Ａ)にビニルエステル樹脂
（Ｂ）を（Ａ）：（Ｂ）＝２０〜８０：８０〜２０（重
量％）の割合でブレンドし、少なくとも化学的増粘剤
（Ｃ）（ＴＭＸＤＩあるいは酸化マグネシウム）を含有
したＳＭＣである。実施例の結果より、ブレンド比は、
（Ａ）の融点が１００℃より低い場合は（Ａ）：（Ｂ）
＝５０〜８０：５０〜２０（重量％）、（Ａ）の融点が
１００℃より高い場合は（Ａ）：（Ｂ）＝２０〜５０：
８０〜５０（重量％）が好ましいことがわかる。（Ａ−
１），（Ａ−２），（Ａ−３）はビニルエステル樹脂
（Ｂ）とのブレンド系でも結晶化する樹脂であり、ＳＭ
Ｃシートはべたつきがなく、柔軟性も十分なもので、シ
ート作業性が良好で、なおかつ低温低圧成形性も優れた
結果になっている。また、表３の結果から、結晶性不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ）へのビニルエステル樹脂
（Ｂ）のブレンド比が大きいほど、機械的物性と耐煮沸
性の向上していることがわかる。

【００６４】比較例１ （ＳＭＣ−１１の作製）実施例１と同様な方法で、不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ−４）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−１）をＡ−４：Ｂ−１＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中のＴＭＸＤＩとガラス
繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、ＴＭＸＤ
Ｉを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−１１を得た。実施例１
と同様にシート作業性を測定した結果を表１に、低圧成
形性を測定した結果を表２にそれぞれ示す。

【００６５】比較例２ （ＳＭＣ−１２の作製）実施例１と同様な方法で、不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ−４）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−２）をＡ−４：Ｂ−２＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中の酸化マグネシウムと
ガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、酸
化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−１２を得
た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表
１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示
す。

【００６６】比較例１〜比較例２の結果から、融点の７
０℃以下の結晶性不飽和ポリエステル樹脂を使用した場
合には、ビニルエステル樹脂のブレンド比を小さくして
も、シートにべたつきがあり、また低圧成形性も劣る結
果となっている。

【００６７】比較例３ （ＳＭＣ−１３の作製）実施例１と同様な方法で、不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ−５）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−１）をＡ−５：Ｂ−１＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中のＴＭＸＤＩとガラス
繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、ＴＭＸＤ
Ｉを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−１３を得た。実施例１
と同様にシート作業性を測定した結果を表１に、低圧成
形性を測定した結果を表２にそれぞれ示す。

【００６８】比較例４ （ＳＭＣ−１４の作製）実施例１と同様な方法で、不飽
和ポリエステル樹脂（Ａ−５）に、ビニルエステル樹脂
（Ｂ−２）をＡ−５：Ｂ−２＝８０：２０（重量％）の
割合でブレンドし、さらに表１中の酸化マグネシウムと
ガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、酸
化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−１４を得
た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表
１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示
す。

【００６９】比較例３〜比較例４の結果から、常温で液
体の不飽和ポリエステル樹脂を使用した場合には、シー
トにべたつきがあり、また低圧成形性も劣る結果となっ
ている。

【００７０】比較例５ （ＳＭＣ−１５の作製）ビニルエステル樹脂（Ｂ−１）
に結晶性不飽和ポリエステル樹脂をブレンドしないで、
ビニルエステル樹脂（Ｂ−１）に、表１中のＴＭＸＤＩ
とガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合した後、
ＴＭＸＤＩを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−１５を得た。
実施例１と同様にシート作業性を測定した結果を表１
に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞれ示す。
また、実施例１と同様に曲げ強さ、弾性率、引っ張り強
さ、弾性率、および９６時間後の煮沸吸水率を測定し
た。結果を表３に示す。

【００７１】比較例６ （ＳＭＣ−１６の作製）ビニルエステル樹脂（Ｂ−２）
に結晶性不飽和ポリエステル樹脂をブレンドしないで、
ビニルエステル樹脂（Ｂ−２）に、表１中の酸化マグネ
シウムとガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配合し
た後、酸化マグネシウムを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−
１６を得た。実施例１と同様にシート作業性を測定した
結果を表１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれ
ぞれ示す。

【００７２】比較例５〜比較例６の結果から、ビニルエ
ステル樹脂単独では良好な低圧成形性の発現は困難であ
った。また、表３の結果から、機械的物性と耐煮沸性は
ビニルエステル樹脂単独の比較例５が最も良好であっ
た。

【００７３】比較例７ （ＳＭＣ−１７の作製）結晶性不飽和ポリエステル樹脂
（Ａ−１）にビニルエステル樹脂をブレンドしないで、
結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ−１）に、表１中の
ＴＭＸＤＩとガラス繊維を除く材料を表１の配合率で配
合した後、ＴＭＸＤＩを加え、ＳＭＣ化してＳＭＣ−１
７を得た。実施例１と同様にシート作業性を測定した結
果を表１に、低圧成形性を測定した結果を表２にそれぞ
れ示す。また、実施例１と同様に曲げ強さ、弾性率、引
っ張り強さ、弾性率、および９６時間後の煮沸吸水率を
測定した。結果を表３に示す。

【００７４】比較例７の結果から、結晶性不飽和ポリエ
ステル樹脂単独では、良好なシート作業性と低圧成形性
は得られるが、機械的物性と耐煮沸性はブレンド系、ビ
ニルエステル樹脂単独系には及ばなかった。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【発明の効果】本発明の結晶性不飽和ポリエステル樹脂
にビニルエステル樹脂をブレンドしたものをベースレジ
ンに使用した成形材料は、常温で柔軟性があり、べたつ
きがなく、作業特性の良好な成形材料であり、さらには
加熱成形時、低圧成形性が高く、成形機の小型化、成形
機動力の低減化、金型投資コストの低減化が可能とな
る。その上、従来の高温成形が可能であることに加え
て、低温成形が可能であるので省エネルギー化も一層推
進でき、トータルコストの低減につながる。また、不飽
和ポリエステル樹脂単独の成形品よりも、耐水性、耐薬
品性が向上するので大型の浄化槽成形品のような住設分
野で大きな改良効果が可能と思われる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例および比較例で成形したミニバ
スタブ型の平面図である。

【図２】本発明の実施例および比較例で成形したミニバ
スタブ型の正面図である。

【図３】本発明の実施例および比較例で成形したミニバ
スタブ型の側面図である。

【符号の説明】

Ｌ 長さ Ｗ 幅 Ｈ 高さ Ａ 底部の長さ Ｋ 底部の幅

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ７０〜１２５℃の融点を有する結晶性不
   飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルエステル樹脂(Ｂ)
   からなる樹脂成分および化学的増粘剤（Ｃ）を必須成分
   として含有する低圧成形用コンパウンドであって、かつ
   （Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割合が（Ａ）成分の１５
   〜８５重量％に対し、（Ｂ）成分８５〜１５重量％であ
   ることを特徴とする低圧成形用コンパウンド。
2. 【請求項２】 ビニルエステル樹脂（Ｂ）が、エポキシ
   化合物とα，β−不飽和−塩基酸とを反応させて得られ
   るビニルエステルに、重合性単量体を配合したものであ
   る請求項１に記載の低圧成形用コンパウンド。
3. 【請求項３】 ビニルエステル樹脂（Ｂ）が、エポキシ
   化合物とα，β−不飽和−塩基酸とを反応させて得られ
   るビニルエステル中の二級水酸基に多塩基酸無水物を反
   応させ、分子中にカルボキシル基を導入した酸ペンダン
   ト型ビニルエステルに、重合性単量体を配合したもので
   ある請求項１に記載の低圧成形用コンパウンド。
4. 【請求項４】 化学的増粘剤（Ｃ）が、ポリイソシアネ
   ート化合物（Ｄ）およびウレタン化触媒（Ｅ）である請
   求項１または２に記載の低圧成形用コンパウンド。
5. 【請求項５】 ポリイソシアネート化合物（Ｄ）が７０
   〜１２５℃の融点を有する結晶性不飽和ポリエステル樹
   脂（Ａ）とビニルエステル樹脂からなる混合物に対し、
   ＯＨ／ＮＣＯの官能基比が１／０．０５〜１の割合で使
   用され、ウレタン化触媒（Ｅ）が、７０〜１２５℃の融
   点を有する結晶性不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニ
   ルエステル樹脂（Ｂ）からなる混合物１００重量部に対
   し、０．０１〜５重量部の割合で使用される請求項４に
   記載の低圧成形用コンパウンド。
6. 【請求項６】 化学的増粘剤（Ｃ）が、金属酸化物
   （Ｆ）および／または金属水酸化物（Ｇ）である請求項
   １または３に記載の低圧成形用コンパウンド。
7. 【請求項７】 金属酸化物（Ｆ）および／または金属水
   酸化物（Ｇ）が、７０〜１２５℃の融点を有する結晶性
   不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）とビニルエステル樹脂
   （Ｂ）からなる混合物１００重量部に対し、０．１〜
   １．５重量部の割合で使用される請求項６に記載の低圧
   成形用コンパウンド。