JPH08296081A - 写真溶液の電気酸化方法 - Google Patents
写真溶液の電気酸化方法Info
- Publication number
- JPH08296081A JPH08296081A JP8093906A JP9390696A JPH08296081A JP H08296081 A JPH08296081 A JP H08296081A JP 8093906 A JP8093906 A JP 8093906A JP 9390696 A JP9390696 A JP 9390696A JP H08296081 A JPH08296081 A JP H08296081A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolysis
- cod
- current density
- time required
- current
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 75
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910001200 Ferrotitanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 29
- 238000006056 electrooxidation reaction Methods 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 abstract description 12
- 239000006260 foam Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002009 Pluronic® 31R1 Polymers 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001973 Ficus microcarpa Species 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N sulfurothioic S-acid Chemical compound OS(O)(=O)=S DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/29—Development processes or agents therefor
- G03C5/31—Regeneration; Replenishers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/467—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction
- C02F1/4672—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis by electrochemical disinfection; by electrooxydation or by electroreduction by electrooxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/46—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods
- C02F1/461—Treatment of water, waste water, or sewage by electrochemical methods by electrolysis
- C02F1/46104—Devices therefor; Their operating or servicing
- C02F1/46109—Electrodes
- C02F2001/46133—Electrodes characterised by the material
- C02F2001/46138—Electrodes comprising a substrate and a coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/40—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture or use of photosensitive materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2201/00—Apparatus for treatment of water, waste water or sewage
- C02F2201/46—Apparatus for electrochemical processes
- C02F2201/461—Electrolysis apparatus
- C02F2201/46105—Details relating to the electrolytic devices
- C02F2201/4612—Controlling or monitoring
- C02F2201/46125—Electrical variables
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電気分解電池内で、高いCODを有する写真
廃液の電気酸化の間に形成される泡の量を減少させる。 【解決手段】 少なくとも1個の白金アノード及び少な
くとも1個のカソードからなる電気分解電池内で、使用
済み写真溶液、特にX線フィルム用の現像液を含む写真
溶液の電気分解による処理方法。本発明により、電流密
度プロフィールが使用され、電気分解の開始時の電流密
度は電気分解電流の最大密度の50%を越えない。
廃液の電気酸化の間に形成される泡の量を減少させる。 【解決手段】 少なくとも1個の白金アノード及び少な
くとも1個のカソードからなる電気分解電池内で、使用
済み写真溶液、特にX線フィルム用の現像液を含む写真
溶液の電気分解による処理方法。本発明により、電流密
度プロフィールが使用され、電気分解の開始時の電流密
度は電気分解電流の最大密度の50%を越えない。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、使用済み写真現像
液を分解して高い化学的酸素要求量(COD)に寄与す
る成分を除去するための、使用済み写真現像液の電気分
解による処理方法に関する。更に詳しくは、本発明はX
線製品用の現像液の電気酸化に関する。
液を分解して高い化学的酸素要求量(COD)に寄与す
る成分を除去するための、使用済み写真現像液の電気分
解による処理方法に関する。更に詳しくは、本発明はX
線製品用の現像液の電気酸化に関する。
【0002】
【従来の技術】米国特許第5,160,417号及びそ
の分割出願である米国特許第5,277,775号に
は、現像液、漂白浴及び定着浴からなる写真廃液の処理
システムが記載されている。これらの3種の廃液は別々
の領域で処理されている。例1は現像液を含有する廃液
の処理に関するものである。10倍に希釈した後、ソー
ダを使用してそのpHを10に調整し、この廃液を、白
金アノード及びステンレススチールカソードを含有する
電池内で電気分解に付している。次いで、水酸化バリウ
ムを添加することによって、形成された硫酸塩を除去す
る。CODは68,000ppmから36ppmに落ち
る。即ち、99%の低下である。この方法の欠点は、廃
液を希釈すること及び電気分解の後で追加の脱硫酸工程
を有することが必要なことである。
の分割出願である米国特許第5,277,775号に
は、現像液、漂白浴及び定着浴からなる写真廃液の処理
システムが記載されている。これらの3種の廃液は別々
の領域で処理されている。例1は現像液を含有する廃液
の処理に関するものである。10倍に希釈した後、ソー
ダを使用してそのpHを10に調整し、この廃液を、白
金アノード及びステンレススチールカソードを含有する
電池内で電気分解に付している。次いで、水酸化バリウ
ムを添加することによって、形成された硫酸塩を除去す
る。CODは68,000ppmから36ppmに落ち
る。即ち、99%の低下である。この方法の欠点は、廃
液を希釈すること及び電気分解の後で追加の脱硫酸工程
を有することが必要なことである。
【0003】米国特許第3,998,710号には、現
像主薬及び少なくとも10%の定着剤の混合物を含む写
真廃液から銀を回収した後、電気酸化する方法が記載さ
れている。これらの現像主薬及び定着剤の混合物の電気
分解で遭遇する問題点は、基本的に定着剤として使用さ
れるチオ硫酸アンモニウムが存在することに帰因してい
る。この方法に於いて、溶液に塩化物/炭酸塩、塩化物
/炭酸塩/ヨウ化物又は塩化物/炭酸塩/ヨウ素酸塩の
イオン混合物の1種を添加することによって、そして電
気分解の間にソーダを添加することによって、4〜10
のpHで、白金アノード及びステンレススチールカソー
ドで電気分解が行われる。出発時のpHが4より低い
と、定着剤に含有されているチオ硫酸塩の酸化の間に多
量の硫黄が生成し、カソードの腐食及び塩素の発生が生
じる。pHが10よりも高いと、アンモニアが放出さ
れ、電解液の粘度が上昇し、多数の泡が形成され、それ
によって廃液の分解が遅くなり、この方法を実施するこ
とを困難にする。この方法は20時間かけてCODの9
9%低下を起こさせることが可能である。この方法は現
像液のみを含有する写真溶液には適用しない。
像主薬及び少なくとも10%の定着剤の混合物を含む写
真廃液から銀を回収した後、電気酸化する方法が記載さ
れている。これらの現像主薬及び定着剤の混合物の電気
分解で遭遇する問題点は、基本的に定着剤として使用さ
れるチオ硫酸アンモニウムが存在することに帰因してい
る。この方法に於いて、溶液に塩化物/炭酸塩、塩化物
/炭酸塩/ヨウ化物又は塩化物/炭酸塩/ヨウ素酸塩の
イオン混合物の1種を添加することによって、そして電
気分解の間にソーダを添加することによって、4〜10
のpHで、白金アノード及びステンレススチールカソー
ドで電気分解が行われる。出発時のpHが4より低い
と、定着剤に含有されているチオ硫酸塩の酸化の間に多
量の硫黄が生成し、カソードの腐食及び塩素の発生が生
じる。pHが10よりも高いと、アンモニアが放出さ
れ、電解液の粘度が上昇し、多数の泡が形成され、それ
によって廃液の分解が遅くなり、この方法を実施するこ
とを困難にする。この方法は20時間かけてCODの9
9%低下を起こさせることが可能である。この方法は現
像液のみを含有する写真溶液には適用しない。
【0004】写真又はX線現像液を含有するもののよう
な、多数の活性化学化合物からなり、高いCODを有す
る写真廃液の電気酸化方法に伴う多数の問題点及び欠点
が存在している。第一の問題点は、電気分解の間の電極
の殆どの腐食である。即ち、腐食に対して良好な耐性を
有するために最も一般的に使用されている白金ベースの
電極では、白金の一部が環境中に廃棄される溶液中に見
出される。実際に、電気分解の後で、溶液中の白金の濃
度は十分高く、コスト上の理由で及び廃液中の白金の量
を制限するために、後処理により又は連続的に溶液から
白金を回収することが必要である。
な、多数の活性化学化合物からなり、高いCODを有す
る写真廃液の電気酸化方法に伴う多数の問題点及び欠点
が存在している。第一の問題点は、電気分解の間の電極
の殆どの腐食である。即ち、腐食に対して良好な耐性を
有するために最も一般的に使用されている白金ベースの
電極では、白金の一部が環境中に廃棄される溶液中に見
出される。実際に、電気分解の後で、溶液中の白金の濃
度は十分高く、コスト上の理由で及び廃液中の白金の量
を制限するために、後処理により又は連続的に溶液から
白金を回収することが必要である。
【0005】写真廃液の電気酸化に伴う他の問題点は、
電気分解中の多量の泡の形成である。この問題点は、2
0g/Lより高いCODを有する廃液で特に顕著であ
る。この問題点は、110g/Lより高いCODを有す
ることができ、電気分解時間を妥当な程度に留めるため
に使用される高い電流密度を必要とする、X線フィルム
用の現像液の処理の間に非常に面倒になる。
電気分解中の多量の泡の形成である。この問題点は、2
0g/Lより高いCODを有する廃液で特に顕著であ
る。この問題点は、110g/Lより高いCODを有す
ることができ、電気分解時間を妥当な程度に留めるため
に使用される高い電流密度を必要とする、X線フィルム
用の現像液の処理の間に非常に面倒になる。
【0006】この泡は、現像の間に写真又はX線製品か
ら抽出される化合物及び電気分解の間に発生するガス
(本質的に水素及び酸素)が存在することに起因する。
これは固体残渣を残し、固体残渣は装置内に沈着し、装
置を閉塞し得る。それで泡を含有するために十分なデッ
ドスペースを有する電気分解電池を使用すること又は泡
の形成を制限するために多量の消泡剤を使用することが
必要である。しかし、消泡剤はCODに寄与する有機物
であり、その存在は溶液中の白金の量を増加させるとい
う二次効果を有しているので、消泡剤の添加は最低量ま
で減少させることが望ましい。
ら抽出される化合物及び電気分解の間に発生するガス
(本質的に水素及び酸素)が存在することに起因する。
これは固体残渣を残し、固体残渣は装置内に沈着し、装
置を閉塞し得る。それで泡を含有するために十分なデッ
ドスペースを有する電気分解電池を使用すること又は泡
の形成を制限するために多量の消泡剤を使用することが
必要である。しかし、消泡剤はCODに寄与する有機物
であり、その存在は溶液中の白金の量を増加させるとい
う二次効果を有しているので、消泡剤の添加は最低量ま
で減少させることが望ましい。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】それで本発明の目的の
一つは、少なくとも1個の白金アノード及び少なくとも
1個のカソードからなる電気分解電池内で、高いCOD
を有する写真廃液の電気酸化の間に、泡の形成を避ける
ために使用される消泡剤の添加を減少させることであ
る。
一つは、少なくとも1個の白金アノード及び少なくとも
1個のカソードからなる電気分解電池内で、高いCOD
を有する写真廃液の電気酸化の間に、泡の形成を避ける
ために使用される消泡剤の添加を減少させることであ
る。
【0008】
【課題を解決するための手段】この問題点は、使用済み
写真又はX線現像液からなる水溶液を、少なくとも1個
の白金アノード及び少なくとも1個のカソードからなる
単室電気分解電池内での電気酸化に付す方法であって、
電気分解の開始時に適用される電気分解電流の密度が、
電気分解電流の最大密度の50%を越えないことを特徴
とする方法によって解決される。
写真又はX線現像液からなる水溶液を、少なくとも1個
の白金アノード及び少なくとも1個のカソードからなる
単室電気分解電池内での電気酸化に付す方法であって、
電気分解の開始時に適用される電気分解電流の密度が、
電気分解電流の最大密度の50%を越えないことを特徴
とする方法によって解決される。
【0009】
【発明の実施の形態】「電気分解の開始」は、「2g/
LのCODを得るために必要な時間の少なくとも10%
の間」を意味することを意図している。しかしながら、
低電流密度での電気分解時間は、電気分解の期間を長く
しないように、できるだけ短くすべきである。実際に
は、2g/LのCODを得るために必要な時間の10%
〜20%、好ましくは10%〜15%である。この時間
は、電気酸化に付される溶液に依存して、各場合で専門
家により決定することができる。
LのCODを得るために必要な時間の少なくとも10%
の間」を意味することを意図している。しかしながら、
低電流密度での電気分解時間は、電気分解の期間を長く
しないように、できるだけ短くすべきである。実際に
は、2g/LのCODを得るために必要な時間の10%
〜20%、好ましくは10%〜15%である。この時間
は、電気酸化に付される溶液に依存して、各場合で専門
家により決定することができる。
【0010】驚くべきことに、電気分解の開始のみが低
電流密度で行われるとき、電気分解の期間は実質的に増
加せず、泡の量は少ない。それで消泡剤の添加を減少さ
せるか又は省略することができる。これにより、溶液中
に溶解される白金の量の増加が避けられる。
電流密度で行われるとき、電気分解の期間は実質的に増
加せず、泡の量は少ない。それで消泡剤の添加を減少さ
せるか又は省略することができる。これにより、溶液中
に溶解される白金の量の増加が避けられる。
【0011】下記の記載に於いて、添付する図面を参照
する。本発明に於いて、電気酸化に付す写真溶液には、
白黒又はカラー現像液が含有されている。本発明は、更
に詳しくは、X線フィルム用の現像液のような110g
/Lより高くてよい非常に高いCODを有する現像液を
含有する溶液に関する。これらの現像液は、ヒドロキノ
ン、ジエチレングリコール、フェニドン、グルタルアル
デヒド、酢酸、錯化剤、亜硫酸塩及び塩基からなってい
る。本発明により有用である電流密度プロフィールは、
電流密度が電気分解の開始時には比較的低く、次いで急
速に最大値に到達し、その後一定のままであるものであ
る。
する。本発明に於いて、電気酸化に付す写真溶液には、
白黒又はカラー現像液が含有されている。本発明は、更
に詳しくは、X線フィルム用の現像液のような110g
/Lより高くてよい非常に高いCODを有する現像液を
含有する溶液に関する。これらの現像液は、ヒドロキノ
ン、ジエチレングリコール、フェニドン、グルタルアル
デヒド、酢酸、錯化剤、亜硫酸塩及び塩基からなってい
る。本発明により有用である電流密度プロフィールは、
電流密度が電気分解の開始時には比較的低く、次いで急
速に最大値に到達し、その後一定のままであるものであ
る。
【0012】表示として、ほぼ2g/LのCODを得る
ために必要な時間の少なくとも10%の間適用される低
電流密度の値は、4〜6A/dm2 である。この低い値
から最大値までの推移は急激であってよいが、これは好
ましくはほぼ2g/LのCODを得るために必要な時間
の10%〜20%の比較的短い時間に亘って段階的に又
は徐々に行われる。例えば、9〜11A/dm2 の電流
密度での平らな段階をもくろむことができる。次いで1
2〜20A/dm2 の最大電流密度を適用することによ
って電気分解を続ける。これらの条件下でほぼ2g/L
のCODを得るための電気分解の合計時間は8時間を越
えない。
ために必要な時間の少なくとも10%の間適用される低
電流密度の値は、4〜6A/dm2 である。この低い値
から最大値までの推移は急激であってよいが、これは好
ましくはほぼ2g/LのCODを得るために必要な時間
の10%〜20%の比較的短い時間に亘って段階的に又
は徐々に行われる。例えば、9〜11A/dm2 の電流
密度での平らな段階をもくろむことができる。次いで1
2〜20A/dm2 の最大電流密度を適用することによ
って電気分解を続ける。これらの条件下でほぼ2g/L
のCODを得るための電気分解の合計時間は8時間を越
えない。
【0013】本発明により、BASF社によって上市さ
れているPluronic(登録商標)シリーズからの
もの、好ましくはPluronic−31R1 Pol
yol(登録商標)(メタノール溶液のポリエチレンオ
キシドとポリプロピレンオキシドとの序列コポリマー)
のようなノニオン性界面活性剤のような消泡剤を使用す
ることができる。しかしながら、本発明に於いては、消
泡剤を使用するならば、これは泡の形成を避けるために
必要な最低量で使用する。この量は消泡剤の効力により
及びその濃度により変わる。例えば、本発明の条件下で
は、純粋な使用されるPluronic−31R1 P
olyol(登録商標)消泡剤の量は、全ての電気分解
が一定の最大電流密度で行われるとき1mL/処理廃液L
である代わりに、0.15mL/処理廃液L以下である。
れているPluronic(登録商標)シリーズからの
もの、好ましくはPluronic−31R1 Pol
yol(登録商標)(メタノール溶液のポリエチレンオ
キシドとポリプロピレンオキシドとの序列コポリマー)
のようなノニオン性界面活性剤のような消泡剤を使用す
ることができる。しかしながら、本発明に於いては、消
泡剤を使用するならば、これは泡の形成を避けるために
必要な最低量で使用する。この量は消泡剤の効力により
及びその濃度により変わる。例えば、本発明の条件下で
は、純粋な使用されるPluronic−31R1 P
olyol(登録商標)消泡剤の量は、全ての電気分解
が一定の最大電流密度で行われるとき1mL/処理廃液L
である代わりに、0.15mL/処理廃液L以下である。
【0014】好ましくは、電気分解の開始時に、電気分
解中に生じる損失を補償するために30〜50%の水が
写真溶液に添加される。この水の添加によって、塩によ
る溶液の濃縮及び電池内での塩の析出が防がれる。本発
明による方法及び装置を、図1及び2の態様を基にして
説明する。電解液を形成する現像液が装置内の閉ループ
内で循環している。この電解液は最初はその全部が膨張
(espansion)槽(3)内に存在している。電
気分解電池(1)と膨張槽(3)との間の電解液の循環
は、ぜん動ポンプ(2)によって行われる。
解中に生じる損失を補償するために30〜50%の水が
写真溶液に添加される。この水の添加によって、塩によ
る溶液の濃縮及び電池内での塩の析出が防がれる。本発
明による方法及び装置を、図1及び2の態様を基にして
説明する。電解液を形成する現像液が装置内の閉ループ
内で循環している。この電解液は最初はその全部が膨張
(espansion)槽(3)内に存在している。電
気分解電池(1)と膨張槽(3)との間の電解液の循環
は、ぜん動ポンプ(2)によって行われる。
【0015】一つの態様により、電気分解電池は、フィ
ルタープレスのように交互に重ねられ、絶縁ジョイント
によってお互いに分離されている数個の白金アノードと
数個のチタン又はステンレススチールカソードとからな
る、図1に示すような閉電池である。好ましくは、カソ
ードの数はアノードの数よりも1ユニット多い。電解液
の循環は電極と平行であり、頂部から底部の方に起こっ
ている。他の態様により、電気分解電池は、膨張した金
属から作られた同軸電極からなる、図2に示すような開
電池である。アノードは白金から作られ、カソードはチ
タン又はステンレススチールから作られている。電解液
の循環は底部から頂部の方に電極を貫通して起こってい
る。
ルタープレスのように交互に重ねられ、絶縁ジョイント
によってお互いに分離されている数個の白金アノードと
数個のチタン又はステンレススチールカソードとからな
る、図1に示すような閉電池である。好ましくは、カソ
ードの数はアノードの数よりも1ユニット多い。電解液
の循環は電極と平行であり、頂部から底部の方に起こっ
ている。他の態様により、電気分解電池は、膨張した金
属から作られた同軸電極からなる、図2に示すような開
電池である。アノードは白金から作られ、カソードはチ
タン又はステンレススチールから作られている。電解液
の循環は底部から頂部の方に電極を貫通して起こってい
る。
【0016】膨張槽(3)によって、電解液の体積の貯
蔵及び変動が可能になる。膨張槽には電解液の温度が4
0℃を越えないようにする二重ジャケットが設けられて
いる。使用する場合は、消泡剤は好ましくは電気分解の
開始時に、膨張槽の中に入れる。膨張槽の出口に、吸着
性物質、例えば活性炭を含有するカートリッジのよう
な、電気分解の間に形成される揮発性有機化合物(VO
C)及びハロゲン化有機化合物(VOX)を捕捉するた
めの装置(図示せず)が存在している。揮発性化合物の
蒸発及び飛沫同伴を制限するために、冷却剤を膨張槽に
添加することができる。
蔵及び変動が可能になる。膨張槽には電解液の温度が4
0℃を越えないようにする二重ジャケットが設けられて
いる。使用する場合は、消泡剤は好ましくは電気分解の
開始時に、膨張槽の中に入れる。膨張槽の出口に、吸着
性物質、例えば活性炭を含有するカートリッジのよう
な、電気分解の間に形成される揮発性有機化合物(VO
C)及びハロゲン化有機化合物(VOX)を捕捉するた
めの装置(図示せず)が存在している。揮発性化合物の
蒸発及び飛沫同伴を制限するために、冷却剤を膨張槽に
添加することができる。
【0017】膨張槽の空気入口(図示せず)によって、
爆発の危険を示すガス(水素及び酸素)を、それが大気
中に放出される前に希釈することが可能になる。最後
に、電気分解の後の溶液にはアノードから生じた残留量
の金属がまだ含有されており、これはカートリッジ(図
示せず)の吸着剤、キレート化剤又はイオン交換樹脂に
通すことによって回収される。
爆発の危険を示すガス(水素及び酸素)を、それが大気
中に放出される前に希釈することが可能になる。最後
に、電気分解の後の溶液にはアノードから生じた残留量
の金属がまだ含有されており、これはカートリッジ(図
示せず)の吸着剤、キレート化剤又はイオン交換樹脂に
通すことによって回収される。
【0018】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。
【0019】例1 この例に於いて、医療X線用フィルムの現像処理用のR
P X−OMAT(登録商標)現像液の電気分解を、異
なった電流密度プロフィールで行う。RP X−OMA
T(登録商標)現像液の最初のCODは126g/Lで
ある。
P X−OMAT(登録商標)現像液の電気分解を、異
なった電流密度プロフィールで行う。RP X−OMA
T(登録商標)現像液の最初のCODは126g/Lで
ある。
【0020】閉電気分解電池は、電極間の距離が最大
2.5mmで、フィルタープレスのように交互に重ねられ
た2個のアノード及び3個のカソードからなっている。
外側のカソードは板の形状のチタンカソードであり、中
央のカソードは膨張金属から作られたチタンカソードで
ある。アノードは、膨張金属の形態で純粋な白金によっ
て覆われたSHOWA(登録商標)チタンアノードであ
る。電極の合計動作表面積は10.5dm2 である。電
解液は電極に平行に循環している。この電気分解電池は
0.4〜2リットルの体積の溶液を処理することが可能
である。
2.5mmで、フィルタープレスのように交互に重ねられ
た2個のアノード及び3個のカソードからなっている。
外側のカソードは板の形状のチタンカソードであり、中
央のカソードは膨張金属から作られたチタンカソードで
ある。アノードは、膨張金属の形態で純粋な白金によっ
て覆われたSHOWA(登録商標)チタンアノードであ
る。電極の合計動作表面積は10.5dm2 である。電
解液は電極に平行に循環している。この電気分解電池は
0.4〜2リットルの体積の溶液を処理することが可能
である。
【0021】膨張槽からくる現像液は、1000mL/分
の速度で電池内に送られる。電解液の温度は40℃より
低く保持されている。0.15mL/Lの純粋なPlur
onic−31R1 Polyol(登録商標)消泡剤
を電気分解の開始時に含有させる。
の速度で電池内に送られる。電解液の温度は40℃より
低く保持されている。0.15mL/Lの純粋なPlur
onic−31R1 Polyol(登録商標)消泡剤
を電気分解の開始時に含有させる。
【0022】電気分解は定電流様式で行い、電流強度は
図3の電流密度プロフィールに従って変化する。対応す
る電圧はほぼ4〜5ボルトのままである。図3は、時間
の関数としての電流密度を示す。泡の形成を制限する電
流密度プロフィールは電流密度プロフィール2,3,4
及び5である。電流密度プロフィール1は非常に多数の
泡を形成させる。図4は、クーロン/溶液mLで表わされ
る電気量の関数としての、瞬間CODの初期CODに対
する比(CODt /CODi )の自然対数として表すC
ODの低下を示す。使用される電流密度プロフィールが
どれであっても、同じCODを得るために、等価量の電
気を使用しなくてはならないことがわかる。
図3の電流密度プロフィールに従って変化する。対応す
る電圧はほぼ4〜5ボルトのままである。図3は、時間
の関数としての電流密度を示す。泡の形成を制限する電
流密度プロフィールは電流密度プロフィール2,3,4
及び5である。電流密度プロフィール1は非常に多数の
泡を形成させる。図4は、クーロン/溶液mLで表わされ
る電気量の関数としての、瞬間CODの初期CODに対
する比(CODt /CODi )の自然対数として表すC
ODの低下を示す。使用される電流密度プロフィールが
どれであっても、同じCODを得るために、等価量の電
気を使用しなくてはならないことがわかる。
【0023】電流密度プロフィール1,2及び4につい
て、電気分解の時間は実際に同じであることが、図5か
らわかる。電流密度プロフィール3及び5はより長い電
気分解時間に相当し、これは50時間を越えるので、電
流密度プロフィール5の場合には受け入れられない。
て、電気分解の時間は実際に同じであることが、図5か
らわかる。電流密度プロフィール3及び5はより長い電
気分解時間に相当し、これは50時間を越えるので、電
流密度プロフィール5の場合には受け入れられない。
【0024】例2 この例に於いては、RP X−OMAT(登録商標)現
像液をX線フィルムの迅速現像処理で使用される現像液
RA−30(登録商標)で置き換える以外は、方法は例
1に於けるものと同じである。RA−30(登録商標)
の初期CODは118g/Lである。図6は、電流密度
プロフィール2がRP X−OMAT(登録商標)及び
RA−30(登録商標)について使用されるとき、時間
の関数としてのCODの低下を示す。CODの低下の結
果は2種の現像液について非常に類似していることがわ
かる。
像液をX線フィルムの迅速現像処理で使用される現像液
RA−30(登録商標)で置き換える以外は、方法は例
1に於けるものと同じである。RA−30(登録商標)
の初期CODは118g/Lである。図6は、電流密度
プロフィール2がRP X−OMAT(登録商標)及び
RA−30(登録商標)について使用されるとき、時間
の関数としてのCODの低下を示す。CODの低下の結
果は2種の現像液について非常に類似していることがわ
かる。
【0025】例3 この例に於いては、操作が最大電流密度で連続的である
電流密度プロフィール1の場合に必要な消泡剤の量を、
本発明による電流密度プロフィール2の場合と比較す
る。これらの二つのプロフィールは図3に示されてい
る。泡の形成を防止するために、少なくとも1mL/Lの
Pluronic−31R1 Polyol(登録商
標)消泡剤が、操作を13.6A/dm2 の一定電流密
度で8時間行う電流密度プロフィール1で使用するため
に必要である。電気分解の終わりでの溶液中の白金の量
は76mg/Lである。
電流密度プロフィール1の場合に必要な消泡剤の量を、
本発明による電流密度プロフィール2の場合と比較す
る。これらの二つのプロフィールは図3に示されてい
る。泡の形成を防止するために、少なくとも1mL/Lの
Pluronic−31R1 Polyol(登録商
標)消泡剤が、操作を13.6A/dm2 の一定電流密
度で8時間行う電流密度プロフィール1で使用するため
に必要である。電気分解の終わりでの溶液中の白金の量
は76mg/Lである。
【0026】電流密度プロフィール2の場合に、操作
は、5.33A/dm2 の電流密度で1時間、次いで1
0A/dm2 の電流密度で1時間、次いで13.6A/
dm2の電流密度で6時間行う。泡の形成を防止するた
めに、僅かに0.15mL/LのPluronic−31
R1 Polyol(登録商標)消泡剤を使用すること
が必要である。電気分解の終わりでの溶液中の白金の量
は45mg/Lである。この例は、本発明による電流密度
プロフィールが、消泡剤の添加を可能にし、その結果溶
液中の白金の量を制限することができることを示してい
る。
は、5.33A/dm2 の電流密度で1時間、次いで1
0A/dm2 の電流密度で1時間、次いで13.6A/
dm2の電流密度で6時間行う。泡の形成を防止するた
めに、僅かに0.15mL/LのPluronic−31
R1 Polyol(登録商標)消泡剤を使用すること
が必要である。電気分解の終わりでの溶液中の白金の量
は45mg/Lである。この例は、本発明による電流密度
プロフィールが、消泡剤の添加を可能にし、その結果溶
液中の白金の量を制限することができることを示してい
る。
【0027】例4 この例に於いては、RP X−OMAT(登録商標)現
像液の電気分解を開電気分解電池及び閉電気分解電池で
行う。閉電気分解電池は例1で使用したものである。こ
れは1.19Lの溶液を処理することが可能である。溶
液の流速は1000mL/分である。この開電気分解電池
は、膨張金属から作られた5個の電極、即ち2個のアノ
ード及び3個のカソードからなっている。電極の合計動
作表面積は7.5dm2 である。これは0.85Lの溶
液を処理することができる。電解液の循環は底部から頂
部の方に起こる。溶液の流速は1000mL/分である。
像液の電気分解を開電気分解電池及び閉電気分解電池で
行う。閉電気分解電池は例1で使用したものである。こ
れは1.19Lの溶液を処理することが可能である。溶
液の流速は1000mL/分である。この開電気分解電池
は、膨張金属から作られた5個の電極、即ち2個のアノ
ード及び3個のカソードからなっている。電極の合計動
作表面積は7.5dm2 である。これは0.85Lの溶
液を処理することができる。電解液の循環は底部から頂
部の方に起こる。溶液の流速は1000mL/分である。
【0028】両方の場合に、電気分解の時間は8時間で
あり、処理する溶液の体積に関する電気の量は同一であ
り、電流密度プロフィールはプロフィール2である。図
7は、開電気分解電池及び閉電気分解電池での、時間の
関数としてのRPX−OMAT(登録商標)現像液のC
ODの低下を示す。
あり、処理する溶液の体積に関する電気の量は同一であ
り、電流密度プロフィールはプロフィール2である。図
7は、開電気分解電池及び閉電気分解電池での、時間の
関数としてのRPX−OMAT(登録商標)現像液のC
ODの低下を示す。
【0029】両方の形式の電気分解電池について非常に
類似した結果が得られる。両方の場合に、CODの低下
は、2500C/mLの電気の量について99%(Ln
CODt /CODi =−4.6)より大きい。この例は
開電池及び閉電池が同等によく使用できることを示して
いる。閉電池は、溶液のオーバーフローを防ぎ、水の蒸
発、そのために塩の濃縮を制限し、電気分解ガスを安全
に回収することが可能であるという利点を有している。
類似した結果が得られる。両方の場合に、CODの低下
は、2500C/mLの電気の量について99%(Ln
CODt /CODi =−4.6)より大きい。この例は
開電池及び閉電池が同等によく使用できることを示して
いる。閉電池は、溶液のオーバーフローを防ぎ、水の蒸
発、そのために塩の濃縮を制限し、電気分解ガスを安全
に回収することが可能であるという利点を有している。
【図1】閉電気分解電池からなる、電気酸化用に使用さ
れる装置の略図を示す。
れる装置の略図を示す。
【図2】開電気分解電池を示す。
【図3】電気分解時間の関数としての電流密度プロフィ
ールを示す。
ールを示す。
【図4】図3の電流密度プロフィールについて、電気量
の関数としての現像液RP X−OMAT(登録商標)
のCODの低下を示す。
の関数としての現像液RP X−OMAT(登録商標)
のCODの低下を示す。
【図5】図3の電流密度プロフィールについて、時間の
関数としてのRP X−OMAT(登録商標)のCOD
の低下を示す。
関数としてのRP X−OMAT(登録商標)のCOD
の低下を示す。
【図6】現像液RP X−OMAT(登録商標)及びR
A30(登録商標)について、電流密度プロフィール2
について時間の関数としてのCODの比較低下を示す。
A30(登録商標)について、電流密度プロフィール2
について時間の関数としてのCODの比較低下を示す。
【図7】開電気分解電池及び閉電気分解電池について、
時間の関数としてのRP X−OMAT(登録商標)現
像液のCODの比較低下を示す。
時間の関数としてのRP X−OMAT(登録商標)現
像液のCODの比較低下を示す。
1…電気分解電池 2…ぜん動ポンプ 3…膨張槽
Claims (10)
- 【請求項1】 使用済み写真又はX線現像液を含む水溶
液からなる写真溶液を、少なくとも1個の白金アノード
及び少なくとも1個のカソードを含む単室電気分解電池
内で電気酸化に付すことからなり、電気分解電流の最大
密度の50%を越えない密度を有する電気分解電流を、
電気分解の開始時に適用することを特徴とする写真溶液
の電気酸化方法。 - 【請求項2】 電気分解電流の最大密度の50%を越え
ない密度を有する電気分解電流を、2g/LのCODを
得るために必要な時間の少なくとも10%の間適用する
請求項1に記載の方法。 - 【請求項3】 電気分解電流の最大密度が12〜20A
/dm2 である請求項1に記載の方法。 - 【請求項4】 電気分解の開始時に適用される電気分解
電流の密度が、2g/LのCODを得るために必要な時
間の少なくとも10%の間4〜6A/dm2であり、次
いで急激に12〜20A/dm2 の最大値に到達させ、
その後一定に保持する請求項2に記載の方法。 - 【請求項5】 電気分解の開始時に、2g/LのCOD
を得るために必要な時間の少なくとも10%の間適用さ
れる電気分解電流密度が4〜6A/dm2 であり、次い
で2g/LのCODを得るために必要な時間の10%〜
20%の間、連続的に又は段階的に12〜20A/dm
2 の値に到達させ、その後一定に保持する請求項2に記
載の方法。 - 【請求項6】 電気分解の開始時に適用される電気分解
電流密度が、2g/LのCODを得るために必要な時間
の少なくとも10%の間4〜6A/dm2 であり、次い
で2g/LのCODを得るために必要な時間の10%〜
20%の間9〜11A/dm2 であり、次いで12〜2
0A/dm2 の最大値に到達させ、その後電気分解の終
わりまで一定に保持する請求項5に記載の方法。 - 【請求項7】 電気分解を、同軸の白金アノード及びチ
タン又はステンレススチールカソードからなる開電池内
で行う請求項1に記載の方法。 - 【請求項8】 電気分解を、白金アノード及びチタン又
はステンレススチールカソードのスタックからなる閉電
池内で行う請求項1に記載の方法。 - 【請求項9】 電気分解の開始時に、30〜50%の水
を写真溶液に添加する請求項1に記載の方法。 - 【請求項10】 写真製品の現像液の電気酸化のために
用いる請求項1〜9の何れか1項に記載の方法の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9504942A FR2733330B1 (fr) | 1995-04-19 | 1995-04-19 | Procede d'electro-oxydation de solutions photographiques |
| FR9504942 | 1995-04-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08296081A true JPH08296081A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=9478431
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8093906A Pending JPH08296081A (ja) | 1995-04-19 | 1996-04-16 | 写真溶液の電気酸化方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5688393A (ja) |
| EP (1) | EP0738917A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08296081A (ja) |
| FR (1) | FR2733330B1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7238271B2 (en) | 2002-08-21 | 2007-07-03 | Fujifilm Corporation | Method for treating organic wastewater containing aminopolycarboxylic acid |
| US7294270B2 (en) | 2003-05-16 | 2007-11-13 | Fujifilm Corporation | Method of treating photographic waste liquid |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITBG20100054A1 (it) * | 2010-10-08 | 2012-04-09 | P I Eco Srl Processi Impianti Ecolo Gici | Apparato per la distribuzione della matrice inquinante in acqua e rifiuti |
| BR112014032245A2 (pt) | 2012-06-27 | 2017-06-27 | Koninklijke Philips Nv | aparelho para gerar bolhas, e método para gerar bolhas |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR82434E (fr) * | 1961-05-12 | 1964-02-07 | Procédé pour améliorer l'eau | |
| JPS5315296B2 (ja) * | 1974-02-21 | 1978-05-24 | ||
| JPS5335710B2 (ja) * | 1975-03-11 | 1978-09-28 | ||
| DE4013068A1 (de) * | 1990-04-25 | 1991-10-31 | Dornier Gmbh | Entgiftung verbrauchter fotografischer prozessbaeder und waschwaesser mittels anodischer oxidation |
| US5160417A (en) * | 1991-09-11 | 1992-11-03 | Environmental Systems (International) Ltd. | Electrolytic process for treatment of photographic wastewater effluent |
| JP2830733B2 (ja) * | 1994-03-25 | 1998-12-02 | 日本電気株式会社 | 電解水生成方法および電解水生成機構 |
-
1995
- 1995-04-19 FR FR9504942A patent/FR2733330B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-03 EP EP96420108A patent/EP0738917A1/en not_active Ceased
- 1996-04-09 US US08/629,861 patent/US5688393A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-04-16 JP JP8093906A patent/JPH08296081A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7238271B2 (en) | 2002-08-21 | 2007-07-03 | Fujifilm Corporation | Method for treating organic wastewater containing aminopolycarboxylic acid |
| US7294270B2 (en) | 2003-05-16 | 2007-11-13 | Fujifilm Corporation | Method of treating photographic waste liquid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0738917A1 (en) | 1996-10-23 |
| US5688393A (en) | 1997-11-18 |
| FR2733330B1 (fr) | 1997-06-06 |
| FR2733330A1 (fr) | 1996-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0659691B1 (en) | Electrolysis of wastewater with a doped diamond anode | |
| US5478448A (en) | Process and apparatus for regenerating an aqueous solution containing metal ions and sulfuric acid | |
| CN101198551B (zh) | 含有氨态氮的废水的电解处理方法及装置 | |
| US20080128293A1 (en) | Configurations and Methods of Electrochemical Lead Recovery from Contaminated Soil | |
| JP2004181329A (ja) | 排水処理方法および排水処理装置 | |
| JP2003126860A (ja) | 廃液又は排水の処理方法とその装置 | |
| EP0612863B1 (en) | Reducing agent regeneration system and method | |
| JPH08296081A (ja) | 写真溶液の電気酸化方法 | |
| US4064022A (en) | Method of recovering metals from sludges | |
| US4139431A (en) | Process and apparatus for the removal of silver from fixer solutions | |
| US4652351A (en) | Electrochemical restoration of cyanide solutions | |
| JP2004181446A (ja) | 排水処理方法 | |
| US5725751A (en) | Process for the electro-oxidation of photographic solutions | |
| US4145268A (en) | Method of conducting an electrolysis | |
| JPS6353267B2 (ja) | ||
| US4222826A (en) | Process for oxidizing vanadium and/or uranium | |
| EP0699955B1 (en) | Process for extracting tin from organic solutions by electrolysis | |
| JPH06510332A (ja) | 多孔質攪拌電極を有する電解装置及び方法 | |
| US4319968A (en) | Electrolytically decomposing method for iron-cyanide complex | |
| JP2898039B2 (ja) | 写真処理液からの銀回収方法及び装置 | |
| JPH08141573A (ja) | 脱炭酸水の製造方法 | |
| Lin et al. | Treatment of photographic effluents by electrochemical method | |
| JPH09239371A (ja) | エタノールアミン含有希塩酸廃液の処理法 | |
| JP3384166B2 (ja) | 写真現像処理廃液の電解処理装置および電解処理方法 | |
| JP3981424B2 (ja) | ハロゲン化エチレンの分解処理方法 |