JPH08296961A - 空気分離方法およびそれに用いる装置 - Google Patents

空気分離方法およびそれに用いる装置

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JPH08296961A
JPH08296961A JP7101316A JP10131695A JPH08296961A JP H08296961 A JPH08296961 A JP H08296961A JP 7101316 A JP7101316 A JP 7101316A JP 10131695 A JP10131695 A JP 10131695A JP H08296961 A JPH08296961 A JP H08296961A
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air
catalyst
compressed air
nitrogen
pressure rectification
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Akira Yoshino
明 吉野
Atsushi Miyamoto
篤 宮本
Hisanao Jo
久尚 城
Junya Suenaga
純也 末長
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Original Assignee
Daido Hoxan Inc
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Abstract

(57)【要約】 【目的】触媒塔に内蔵される触媒が早期に性能劣化する
ことがなく、しかも長期にわたってメンテナンスが不要
で、安価な空気分離方法を提供する。 【構成】外部より取り入れた空気を圧縮して圧縮空気と
し、この圧縮空気を吸着塔8,9に導入して空気中の炭
酸ガスと水を吸着除去し、上記吸着塔8,9を経た空気
を深冷液化分離し窒素と酸素に分ける空気分離方法であ
って、上記圧縮空気を吸着塔8,9に導入するに先立っ
て、空気圧縮の際の圧縮熱によって昇温した圧縮空気を
冷凍機4に導入して圧縮空気中の水分を除去し、つい
で、上記冷凍機4を経由した空気を触媒塔7に通して空
気中の一酸化炭素および水素を酸化するようにしてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、触媒の早期の性能劣化
を防止することのできる空気分離方法およびそれに用い
る装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から、高純度の窒素ガス,酸素ガ
ス,アルゴンガス等は、空気分離装置を用い、窒素,酸
素,アルゴン等の沸点の差を利用してこれらを分離する
ことにより製造されている。すなわち、上記高純度窒素
ガス等は、空気を原料とし、この原料空気を空気圧縮機
で圧縮し、ついでこの圧縮によって昇温した圧縮空気を
冷却器で冷却して降温し、つぎにこの降温した圧縮空気
を吸着塔に入れて圧縮空気中の炭酸ガスおよび水分を除
去してから(ここ迄は原料空気精製ラインである)、熱
交換器を通して冷媒と熱交換させて冷却し(これ以降は
深冷液化分離ラインである)、そののち精留塔で上記沸
点の差を利用し深冷液化分離するという工程を経て製造
されている。ところが、このような空気分離装置では、
窒素の沸点と一酸化炭素の沸点との間にあまり差がな
く、気化状態での比重量も殆ど同じであるため、原料空
気中の一酸化炭素の分離除去が難しく、製品ガス中に一
酸化炭素が不純物として残存するという不都合がある。
また、原料空気中に微量存在する水素についても、その
沸点が窒素の沸点より低いため、水素が液化除去されず
に製品ガス中に混在してしまうという問題もある。半導
体工業の技術内容がますます高度化している現状では、
このような極微量の不純物も問題となっている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこで、上記原料空気
精製ラインにおいて、上記の一酸化炭素,水素を完全除
去するため、本発明者らは、図7に示すように、空気圧
縮機101と吸着塔107間に、パラジウム系触媒を内
蔵した触媒塔104を設け、この触媒塔104内のパラ
ジウム系触媒で圧縮空気中の一酸化炭素および水素を除
去するようにした空気分離装置を提案した。図におい
て、102は熱交換器であり、空気圧縮機101から取
り入れた圧縮空気と触媒塔104を経た空気を通して両
者を熱交換させることにより、空気圧縮機101の圧縮
によって昇温した圧縮空気をさらに昇温させるととも
に、触媒塔104を経た空気を降温させる作用をする。
103は熱交換器102で昇温させた圧縮空気を所定温
度(触媒塔104での反応に適した温度であり、180
℃以上の高温)にまで昇温させるヒーターであり、10
5はドレン分離器である。106は熱交換器102で降
温させた空気を所定温度(吸着塔107での吸着除去に
適した温度、通常、室温程度)にまで降温させるフロン
冷却器である。
【0004】上記装置において、空気圧縮機101によ
り空気を圧縮し、この空気圧縮機101で圧縮され昇温
された空気を熱交換器102およびヒーター103で所
定温度に昇温して触媒塔104に送り、ついでこの触媒
塔104内のパラジウム系触媒と圧縮空気中の一酸化炭
素および水素を酸化反応させる。これにより、圧縮空気
中の一酸化炭素および水素を炭酸ガスおよび水分に変え
る。つぎに触媒塔104を経た空気を熱交換器102お
よびフロン冷却器106で所定温度に降温し、そののち
吸着塔107に送り込み、吸着塔107内の吸着剤(活
性アルミナ,ゼオライト等)で炭酸ガスおよび水分を吸
着除去するようにしている。このようにして得られた精
製空気を深冷液化分離用の低温精留塔(図示せず)へ供
給し、窒素,酸素,アルゴン等に分離する。
【0005】しかしながら、上記の装置では、触媒塔1
04内のパラジウム系触媒が1年を経過せずに性能低下
してしまう場合がある。このため、高価な触媒を早期に
交換しなければならず、触媒の早期交換等メンテナンス
を頻繁に行わなければならないという問題や、トータル
コストが高価になるという問題がある。また、触媒塔1
04内の下部に微粉末が早期に溜まる等の不具合も発生
しており、この場合にも、上記微粉末の早期清掃等メン
テナンスを頻繁に行わなければならないという問題があ
る。
【0006】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、触媒が早期に性能劣化することがなく、しかも
長期にわたってメンテナンスが不要で、安価な空気分離
方法およびそれに用いる装置の提供をその目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、外部より取り入れた空気を圧縮して圧縮
空気とし、この圧縮空気を除去手段に導入して空気中の
炭酸ガスと水とを除去し、上記除去手段を経た空気を深
冷液化分離し窒素と酸素とに分ける空気分離方法であっ
て、上記圧縮空気を除去手段に導入するに先立って、空
気圧縮の際の圧縮熱によって昇温した圧縮空気を冷凍機
に通して圧縮空気中の水分を除去し、ついで、上記冷凍
機を経由した空気を触媒に接触させ空気中の一酸化炭素
および水素を酸化する空気分離方法を第1の要旨とし、
外部より取り入れた空気を圧縮する空気圧縮手段と、上
記空気圧縮手段を経由した圧縮空気中の炭酸ガスと水を
除去する除去手段と、この除去手段を経た空気を窒素と
酸素とに液化分離する深冷液化分離手段を備えた空気分
離装置であって、上記空気圧縮手段と除去手段との間
に、空気圧縮手段による圧縮熱によって昇温した圧縮空
気を冷却して空気中の水分を除去する冷凍機と、この冷
凍機で水分除去された空気を加熱する加熱手段と、この
加熱手段により加熱されて昇温した空気中の一酸化炭素
および水素を酸化する触媒塔を設けた空気分離装置を第
2の要旨とする。
【0008】
【作用】すなわち、本発明者らは、触媒塔内のパラジウ
ム系触媒が1年程度で性能低下を招く原因および触媒塔
内の下部に微粉末が溜まる原因について一連の研究を重
ねた。その研究の過程で、上記パラジウム系触媒のよう
に、アルミナの外周面にパラジウム系皮膜を形成したも
のでは、アルミナの外周面の隙間や溝に水分が入り込む
と、アルミナが膨張し、パラジウム系皮膜に亀裂が入っ
て皮膜が剥離,脱落し、これにより活性面積が小さくな
り早期に性能低下を招くこと、および上記脱落したパラ
ジウム系皮膜が微粉末となって触媒塔の下部に溜まる等
することを突き止めた。また、これに加えて、圧縮空気
中に多くの水分が含まれていると、触媒塔での水素およ
び一酸化炭素の酸化反応を容易にするため圧縮空気を1
80℃以上の高温にして触媒塔に送り込む必要が生じ、
このような高温に曝されることで触媒が劣化しやすくな
って早期に性能低下を招くことも突き止めた。そして、
さらに研究を重ねた結果、上記圧縮空気を除去手段に導
入するに先立って、空気圧縮の際の圧縮熱によって昇温
した圧縮空気を冷凍機に通して圧縮空気中の水分を除去
し、ついで、上記冷凍機を経由した空気を触媒に接触さ
せ空気中の一酸化炭素および水素を酸化すると、圧縮空
気を触媒に接触させる前に冷凍機で圧縮空気を冷却して
結露等させることで圧縮空気中から水分を殆ど除去する
ことができる。このため、触媒を早期に劣化させること
がなく、しかも、圧縮空気中から水分が除去されている
ため圧縮空気をそれぼど高温にする必要もないことか
ら、上記触媒の優れた性能を長期にわたって維持できる
ことを見出し本発明に到達した。この発明で、冷凍機と
は、圧縮空気を約5〜7℃の範囲内で冷却することので
きる機械,器具等の装置を指す。
【0009】つぎに、この発明を実施例にもとづいて詳
しく説明する。
【0010】
【実施例】図1は本発明の空気分離装置の一実施例の原
料空気精製ラインを示している。深冷液化分離ラインに
ついては後述の図3に示す。図1において、1は外部よ
り取り入れた原料空気(25℃程度)を圧縮して圧縮空
気とする渦巻式(もしくはスクリュー式,レシプロ式)
の空気圧縮機であり、圧縮空気は圧縮熱によって100
℃に昇温される。2はプレートフィン式(もしくはシェ
ルアンドチューブ式)の第1熱交換器である。この第1
熱交換器2には、その内部に、空気圧縮機1から取り入
れた圧縮空気が通る通路2aと、吸着剤再生用の排ガス
(後述する精留塔で発生する排ガスであり、10℃程
度)が通る通路2bが形成されており、各通路2a,2
bを通る圧縮空気と排ガスとの熱交換により、圧縮空気
を70℃程度に降温させるとともに排ガスを90℃程度
に昇温させる作用をする。3はクーラーであり、第1熱
交換器2で降温された圧縮空気を冷却して30〜40℃
程度に降温させるとともに、圧縮空気中の水分除去を行
う。4は冷凍機であり、クーラー3で降温された圧縮空
気をさらに冷却して5〜7℃にまで降温させ、これによ
り、圧縮空気中の水分を結露させて圧縮空気中から水分
を略完全に除去する。5はプレートフィン式(もしくは
シェルアンドチューブ式)のアルミニウム製第2熱交換
器である。この第2熱交換器5には、その内部に、冷凍
機4を経た圧縮空気が通る通路5aと、触媒塔7を経た
空気が通る通路5bが形成されており、各通路5a,5
bを通る両空気の熱交換により、圧縮空気を125℃程
度に昇温させるとともに触媒塔7を経た空気を10℃程
度(吸着塔8,9での吸着除去に適した温度)に降温さ
せる作用をする。6は第1ヒーターであり、上記第2熱
交換器5で昇温された圧縮空気を加熱してさらに135
℃程度(触媒塔7での酸化反応に適した温度)にまで昇
温させる。7は触媒塔であり、空気中の一酸化炭素およ
び水素を酸化して炭酸ガスと水を生成するための触媒が
内蔵されている。この触媒としては、白金系(アルミナ
粒子の外周面に白金系皮膜を形成したもの)もしくはパ
ラジウム系(アルミナ粒子の外周面にパラジウム系皮膜
を形成したもの)触媒が用いられる。8,9は同一構造
の吸着塔であり、それぞれの内部には、圧縮空気中の水
分および炭酸ガスを吸着除去するための吸着剤が収容さ
れている。この吸着剤としては、アルミナやモレキュラ
ーシーブ(合成ゼオライト)11等が用いられる。この
ような両吸着塔8,9は、吸着工程および吸着剤11の
再生工程に用いられる。10は第2ヒーターであり、第
1熱交換器2で昇温された排ガスを加熱してさらに20
0℃にまで昇温させる。
【0011】上記第2熱交換器5と各吸着塔8,9は、
つぎのような配管類で連結されている。すなわち、第2
熱交換器5の通路5bに連結する圧縮空気供給管15が
二股に分岐しており、一方が開閉弁16a付き第1導入
管16となって第1吸着塔8の空気入口に連結し、他方
が開閉弁17a付き第2導入管17となって第2吸着塔
9の空気入口に連結している。そして、第1吸着塔8の
空気出口から延びる開閉弁18a付き第1導出管18と
第2吸着塔9の空気出口から延びる開閉弁19a付き第
2導出管19とが精製空気取出管30に合流している。
また、上記第1導入管16(の開閉弁16aと第1吸着
塔8の空気入口間の部分)と第2導入管17(の開閉弁
17aと第2吸着塔9の空気入口間の部分)とが、一対
の開閉弁21a,21bを有する第1連結管21で連結
されているとともに、上記第1導出管18(の開閉弁1
8aと第1吸着塔8の空気出口間の部分)と第2導出管
19(の開閉弁19aと第2吸着塔9の空気出口間の部
分)とが、一対の開閉弁22a,22bを有する第2連
結管22で連結されている。図において、23は第1連
結管21の両開閉弁21a,21b間の部分から分岐す
る排ガス放出管である。
【0012】一方、精留塔から供給される排ガスの通路
である排ガス供給管24(図1では、その終端部24a
の近傍部しか示されていない)と各吸着塔8,9は、つ
ぎのような配管類で連結されている。すなわち、排ガス
供給管24が、その終端部24aから延び第1熱交換器
2の通路2bに連結する開閉弁25a付き第1供給管2
5,第1熱交換器2の通路2b,この通路2bから延び
第2ヒーター10の排ガス入口に連結する第2供給管2
6を介して第2ヒーター10に連結し、この第2ヒータ
ー10の排ガス出口から延びる第3供給管27が、上記
第2連結管22の両開閉弁22a,22b間の部分に連
結している。また、排ガス供給管24の終端部24aと
第3供給管27とが開閉弁28a付き第3連結管28で
連結している。
【0013】上記装置において、第1吸着塔8を吸着工
程で用い、第2吸着塔9を再生工程で用いる場合の作用
を説明する。この場合には、図2に示すように、開閉弁
16a,18a,21b,22b,25aを開弁し(開
弁状態にあることを、矢印で示す)、開閉弁17a,1
9a,21a,22a,28aを閉弁する(閉弁状態に
あることを、バルブを黒く塗りつぶすことで示す)。ま
ず、空気圧縮機1で外部から原料空気を取り入れて圧縮
空気とする。ついで、この圧縮された高圧圧縮空気を第
1熱交換器2で排ガスと熱交換して降温したのち、クー
ラー3で冷却して30〜40℃程度に降温する。つぎ
に、この降温させた圧縮空気を冷凍機4に供給する。こ
の冷凍機4では、圧縮空気がさらに冷却されて5〜7℃
に降温し、これにより、圧縮空気中の水分が結露して略
完全に水分が除去される。つぎに、冷凍機4を経た圧縮
空気を第2熱交換器5に供給し、この第2熱交換器5で
触媒塔7を経た空気と熱交換して昇温したのち第1ヒー
ター6で135℃に昇温して触媒塔7に供給する。この
触媒塔7では、触媒により、空気中の一酸化炭素が酸化
されて炭酸ガスが生成され、水素が酸化されて水が生成
される。つぎに、触媒塔7を経た空気を第2熱交換器5
に供給し、この第2熱交換器5で冷凍機4を経た空気と
熱交換して10℃に降温したのち、圧縮空気供給管1
5,第1導入管16を介して第1吸着塔8に供給する。
この第1吸着塔8では、吸着剤11により、空気中の炭
酸ガスおよび水分が吸着除去される。この第1吸着塔8
を経た空気を第1導出管18を通して精製空気取出管3
0に送る。一方、精留塔から送られる排ガスを、排ガス
供給管24および第1供給管25を通して第1熱交換器
2に供給し、この第1熱交換器2で空気圧縮機1から取
り入れた圧縮空気と熱交換して昇温する。つぎに、この
第1熱交換器2で昇温した排ガスを、第2供給管26を
通して第2ヒーター10に供給し、この第2ヒーター1
0で200℃に昇温したのち、第3供給管27,第2連
結管22,第2導出管19を通して第2吸着塔9に供給
する。この第2吸着塔9では、吸着剤11が高温の排ガ
スにさらされて再生される。そののち、第2吸着塔9を
経た排ガスを第2導入管17、第1連結管21および排
ガス放出管23を通して大気に放出する。また、第2吸
着塔9の再生後に、開閉弁28aを開弁し、開閉弁25
aを閉弁して、排ガスを加熱することなく直接に第2吸
着塔9に供給する。これにより、第2吸着塔9では、吸
着剤11が排ガスで冷却され、つぎの吸着工程に備え
る。
【0014】上記両吸着塔8,9は、各開閉弁の開閉操
作により、自動切替えすることができる。すなわち、第
1吸着塔8を再生工程で用い、第2吸着塔9を吸着工程
で用いる場合には、開閉弁17a,19a,21a,2
2a,25aを開弁し、開閉弁16a,18a,21
b,22b,28aを閉弁する。
【0015】このように、上記装置では、触媒塔7内に
供給する前に圧縮空気中の水分を冷凍機4で略完全に除
去するようにしているため、触媒塔7内の触媒の表面に
水分が入り込んでこれを膨張させることが殆どなくな
る。このため、触媒の表面に形成されたパラジウム系粒
子等が剥離,脱落すること等がなくなる。しかも、上記
したように、圧縮空気中の水分が殆ど吸着除去されてい
るため、触媒塔7に供給する際に圧縮空気の温度を低く
設定することができる。したがって、触媒の早期性能低
下を招いたり、触媒塔7の下部に微粉末が早期に溜まっ
たりすることがなくなり、長期にわたってメンテナンス
が不要になり、かつトータルコストが安価になる。
【0016】この装置と、図7に示す従来技術とにおい
て、触媒塔7の入口露点の違いによるパラジウム触媒の
反応温度と空気中の水素の(酸化)除去率(2H2 +O
2 →2H2 O)を、下記の表1に示す。この表1から明
らかなように、この装置が、水素の除去率において非常
にすぐれていることが判る。
【0017】
【表1】
【0018】図3は上記原料空気精製ラインに続く深冷
液化分離ラインを示す構成図であり、原料空気精製ライ
ンで精製された精製空気(圧縮空気)を深冷液化分離し
窒素,酸素に分けるようにする。図において、51は主
熱交換器であり、この主熱交換器51に精製空気が精製
空気取出管30(図1参照)から送り込まれ熱交換作用
により超低温に冷却される。30cは精製空気取出管3
0から分岐した分岐管であり、精製空気取出管30を通
る圧縮空気の一部を主熱交換器51に通したのち膨張タ
ービン52に送り込む。53aは膨張タービン52によ
り得られた冷気を冷媒として主熱交換器51に送り込む
第1冷媒供給管であり、53bは主熱交換器51の冷媒
としての作用を終えた冷気を低圧精留塔64に送り込む
第2冷媒供給管である。54は棚段式の高圧精留塔であ
り、主熱交換器51により超低温に冷却された圧縮空気
をさらに冷却し、その一部を液化し液体空気55として
底部に溜めるとともに、上部に窒素のみを気体状態で溜
めるようになっている。58は主コンデンサであり、内
部に凝縮器59が配設されている。この凝縮器59に、
高圧精留塔54の上部に溜る窒素ガスの一部が第1還流
管56を介して送り込まれて液化され、第2還流管57
を経て、高圧精留塔54の上部に設けられた液体窒素溜
め54aに送り込まれる。この送り込まれた液体窒素
は、液体窒素溜め54aから溢れて高圧精留塔54内を
下方に流下し、高圧精留塔54の底部から上昇する圧縮
空気と向流的に接触し冷却してその一部を液化するよう
になっている。すなわち、この過程で圧縮空気中の高沸
点成分(酸素分)が液化されて高圧精留塔54の底部に
溜り、低沸点成分の窒素ガスが高圧精留塔54の上部に
溜る。また、主コンデンサ58は減圧状態となってお
り、ここに高圧精留塔54の底部に貯留された液体空気
(N2 :60〜65% ,O2 :33〜38%)55が膨
脹弁(図示せず)付き接続管60を経て噴霧状に送り込
まれ、膨脹弁で液体空気中の窒素分を気化させて主コン
デンサ58の内部温度を超低温に保持している。そし
て、主コンデンサ58に噴霧状に送り込まれた液体空気
の一部は気化液体空気(N2 :60〜65% ,O2 :3
3〜38%)となって上部に溜まり、他部は酸素リッチ
な超低温液体(N2 :30〜35% ,O2 :63〜68
%)61となって主コンデンサ58の底部に溜るように
なっている。この酸素リッチな超低温液体61の冷熱に
より凝縮器59内に送り込まれた窒素ガスが液化し、前
記のように第2還流管57を通って高圧精留塔54に送
り込まれる。また、凝縮器59内を通る窒素ガスで加熱
されて主コンデンサ58の底部に溜まった酸素リッチな
超低温液体61は気化され、気化液体空気となって上部
に溜まる。
【0019】64は棚段式の低圧精留塔であり、上記高
圧精留塔54と同一レベルに設けられている。この低圧
精留塔64は、その中段の部分が連結管62によって主
コンデンサ58の底部と接続しており、主コンデンサ5
8の底部に溜った酸素リッチな超低温液体(液体空気)
61が連結管62を介して送り込まれる。この送り込ま
れた液体空気は低圧精留塔64内を流下したのち低圧精
留塔64の底部に溜まり、低圧精留塔64の底部に内蔵
された凝縮器66を冷却する。この凝縮器66は、主コ
ンデンサ58の頂部から導入管63を介して送り込まれ
た気化液体空気の一部を液化したのち導出管68に送り
込み、過冷却器67を通して過冷却状態にしたのち低圧
精留塔64に噴霧状に送り込む作用をする。過冷却器6
7を通って低圧精留塔64に噴霧状に送り込まれた液体
空気も、低圧精留塔64内を流下したのち低圧精留塔6
4の底部に溜まり、低圧精留塔64の底部に内蔵された
凝縮器66を冷却する。そして、低圧精留塔64の底部
に溜まった液体空気65は、凝縮器66を通る気化液体
空気で焚き上げられる。70は主コンデンサ58の凝縮
器59で液化された液体窒素(この液体窒素の一部は、
前記したように、高圧精留塔54の液体窒素溜め54a
に送り込まれる)を過冷却器67の冷媒として送る第1
液体窒素供給管であり、71は冷媒としての作用を終え
た液体窒素を低圧精留塔64の液体窒素溜め64aに送
る第2液体窒素供給管である。72は低圧精留塔64の
上部に溜った窒素ガスを製品窒素ガスとして取り出す窒
素ガス取出管で、超低温の窒素ガスを過冷却器67に案
内し、この過冷却器67により熱交換作用で降温させた
のち主熱交換器51内に案内し、そこに送り込まれる圧
縮空気と熱交換させて常温にし、製品窒素ガス取出管7
3に送り込む作用をする。74は酸素ガス取出管で、低
圧精留塔64の底部の滞留液体酸素65から気化した酸
素ガスを取り出し、主熱交換器51内に案内し、そこに
送り込まれる圧縮空気と熱交換させて常温にし、製品酸
素ガス取出管75に送り込む作用をする。76は低圧精
留塔64内に溜った窒素分(純度はそれ程高くない)等
を排ガスとして取り出す排ガス取出管で、低圧精留塔6
4から取り出した排ガスを主熱交換器51内に案内し、
そこに送り込まれる圧縮空気と熱交換させて常温にし、
排ガス放出管77に送り込むとともに、その一部を排ガ
ス供給管24(図1参照)に送り込む作用をする。
【0020】この装置は、つぎのようにして製品窒素ガ
スおよび酸素ガスを製造する。すなわち、上記精製空気
取出管30から送られた精製空気を主熱交換器51内に
送り込んで超低温に冷却し、高圧精留塔54の下部内に
投入する。ついで、この投入圧縮空気を、主コンデンサ
58から高圧精留塔54内に送り込まれ液体窒素溜め5
4aから溢流する液体窒素と向流的に接触させて冷却
し、その一部を液化して高圧精留塔54の底部に溜め
る。この過程において、窒素と酸素の沸点の差(酸素の
沸点−183℃,窒素の沸点−196℃)により、圧縮
空気中の高沸点成分である酸素が液化し、窒素が気体の
まま残る。そして、高圧精留塔54の底部には酸素分が
多い液体空気55が溜る。つぎに、この酸素リッチな液
体空気55を膨脹弁で断熱膨脹させたのち主コンデンサ
58に送り込み、液化して主コンデンサ58の底部に液
体空気61として溜めて主コンデンサ58内蔵の凝縮器
59を冷却する。一方、高圧精留塔54の上部に溜まっ
た窒素ガスを、主コンデンサ58内蔵の凝縮器59に送
り込み、液体空気により冷却して液化し高圧精留塔54
内の液体窒素溜め54a内に還流する。と同時に、凝縮
器59で液化した液体空気を第1液体窒素供給管70に
通して過冷却器67に供給し、この過冷却器67で過冷
却状態にしたのち、低圧精留塔64内の液体窒素溜め6
4a内に送り込む。また、主コンデンサ58の底部に溜
まった液体空気61を連結管62で低圧精留塔64に送
り込んで底部に溜める。この低圧精留塔64の底部に溜
まった液体空気65は、主コンデンサ58の頂部から導
入管63を介して低圧精留塔64内蔵の凝縮器66に送
り込まれた気化液体空気で焚き上げられる。一方、凝縮
器66内を通る気化液体空気の一部を熱交換作用で液化
したのち導出管68に通して過冷却器67に供給し、こ
の過冷却器67で過冷却状態にしたのち低圧精留塔64
に送り込む。低圧精留塔64内では、高圧精留塔54内
と同様に、低圧精留塔64の気化液体空気を液体窒素溜
め64aから溢流する液体窒素と向流的に接触させて冷
却し、その一部を液化して低圧精留塔64の底部に溜め
る。この過程において、窒素と酸素の沸点の差により、
圧縮空気中の高沸点成分である酸素が液化し、窒素が気
体のまま残る。そして、低圧精留塔64の底部には酸素
分が多い液体空気65が溜り、上部には窒素ガスが溜ま
る。このようにして、低圧精留塔64の上部に溜まった
窒素ガスは、そのまま製品として窒素ガス取出管72か
ら取り出され、主熱交換器51で熱交換されたのち、常
温製品ガスとして系外に送出される。低圧精留塔64の
底部の液体空気65は、そのまま製品として取り出され
るのではなく、その気化物(酸素ガス)として酸素ガス
取出管74から取り出され、主熱交換器51で熱交換さ
れたのち、常温製品ガスとして系外に送出される。この
ようにして、高純度の窒素ガスと酸素ガスが得られる。
【0021】この装置では、高圧精留塔54と低圧精留
塔64が同一レベルに設置されているため、装置全体の
高さが低くなる。したがって、装置全体を小形化するこ
とができるとともに、製作コストの低減化を実現するこ
とができる。このため、装置をユーザーの敷地内に設置
してガス販売すること(オンサイト供給)が簡単に行え
るという利点もある。
【0022】図4は上記深冷液化分離ラインの他の例を
示している。この例では、製品窒素ガスの一部を、低圧
精留塔64の底部に溜まる液体空気65を焚き上げる加
熱源として用いている。すなわち、製品窒素ガス取出管
73に昇圧器80を設け、この昇圧器80より製品窒素
ガス取出口(図示せず)側の部分から分岐管81を分岐
し、この分岐管81を主熱交換器51を通したのち低圧
精留塔64内蔵の凝縮器66に接続している。そして、
この凝縮器66を通る製品窒素ガスで低圧精留塔64の
底部の液体空気65を焚き上げるとともに、この製品窒
素ガスを凝縮器66内で液化し、導出管68を通して過
冷却器67に供給し、この過冷却器67で過冷却状態に
したのち低圧精留塔64に導入している。一方、主コン
デンサ58の頂部から取り出される気化液体空気
(N2 :60〜65% ,O2 :35〜40%)を導入管
82を通して過冷却器67に供給し、この過冷却器67
で過冷却状態にしたのち低圧精留塔64に導入してい
る。それ以外の部分は図3に示す装置と同様であり、同
様の部分には同じ符号を付している。このものでも、図
3に示す装置と同様の効果を奏するうえ、製品窒素ガス
を再び低圧精留塔64に戻しているため、図3に示す装
置より高純度の窒素ガスを得ることができるという利点
がある。
【0023】図5は上記深冷液化分離ラインのさらに他
の例を示している。この例では、両精留塔54,64の
上部にそれぞれ主コンデンサ58,85を設けている。
そして、高圧精留塔54の主コンデンサ58の底部に溜
まった余剰の液化空気61(N2 :60〜70% ,
O2 :30〜40%)を低圧精留塔64の第2主コンデ
ンサ85に導入してこれの寒冷用として利用している。
また、低圧精留塔64の頂部から取り出した窒素ガスを
第2主コンデンサ85で液化して液体窒素とし、これを
還流液として低圧精留塔64に戻すようにしている。す
なわち、85は第2主コンデンサであり、内部に凝縮器
86が配設されている。この凝縮器86に、低圧精留塔
64の上部に溜る窒素ガスの一部が第3還流管87を介
して送り込まれて液化され、第4還流管88を経て、低
圧精留塔64の上部に設けられた液体窒素溜め64aに
送り込まれる。この送り込まれた液体窒素は、液体窒素
溜め64aから溢れて低圧精留塔64内を下方に流下
し、低圧精留塔64の底部から上昇する圧縮空気と向流
的に接触し冷却してその一部を液化するようになってい
る。すなわち、この過程で圧縮空気中の高沸点成分(酸
素分)が液化されて低圧精留塔64の底部に溜り、低沸
点成分の窒素ガスが低圧精留塔64の上部に溜る。ま
た、第2主コンデンサ85は減圧状態となっており、こ
こに第1主コンデンサ58の底部に貯留された液体空気
61が膨脹弁(図示せず)付き接続管90を経て噴霧状
に送り込まれ、膨脹弁で液体空気中の窒素分を気化させ
て第2主コンデンサ85の内部温度を超低温に保持して
いる。そして、第2主コンデンサ85に噴霧状に送り込
まれた液体空気の一部は気化液体空気(N2 :60〜6
5% ,O 2 :33〜38%)となって上部に溜まり、他
部は酸素リッチな超低温液体(N 2 :33〜38% ,O
2 :60〜65%)89となって第2主コンデンサ85
の底部に溜るようになっている。この酸素リッチな超低
温液体89の冷熱により凝縮器86内に送り込まれた窒
素ガスが液化し、前記のように第4還流管88を通って
低圧精留塔64に送り込まれ、低圧精留塔64の底部に
溜まる。91aは第2主コンデンサ85の上部に溜まっ
た気化液体空気を取り出したのち過冷却器67に供給し
てここで降温させる第1排ガス取出管であり、91bは
過冷却器67で降温した気化液体空気を主熱交換器51
内に案内し、そこに送り込まれる圧縮空気と熱交換させ
て常温にしたのち排ガス放出管94に送り込む第2排ガ
ス取出管である。92は高圧精留塔54の第1還流管5
6から延びる第1窒素ガス取出管であり、低圧精留塔6
4の第3還流管87から延びる第2窒素ガス取出管93
と合流する。この合流窒素ガス取出管95(図3の窒素
ガス取出管72に相当する)は第1窒素ガス取出管92
および第2窒素ガス取出管93から取り出された窒素ガ
スを過冷却器67に供給し、この過冷却器67により熱
交換作用で昇温させたのち主熱交換器51内に案内す
る。それ以外の部分は図3に示す装置と同様であり、同
様の部分には同じ符号を付している。
【0024】この装置は、低圧精留塔64においても、
つぎのようにして製品窒素ガスおよび酸素ガスを製造す
る。すなわち、高圧精留塔54の第1主コンデンサ58
の底部から液体窒素61を膨脹弁で断熱膨脹させたのち
第2主コンデンサ85に送り込み、液化して第2主コン
デンサ85の底部に液体空気89として溜めて第2主コ
ンデンサ85内蔵の凝縮器86を冷却する。一方、低圧
精留塔64の上部に溜まった窒素ガスを、第2主コンデ
ンサ85内蔵の凝縮器86に送り込み、液体空気89に
より冷却して液化し低圧精留塔64内の液体窒素溜め6
4a内に還流する。そして、低圧精留塔64内で気化液
体空気を液体窒素溜め64aから溢流する液体窒素と向
流的に接触させて冷却し、その一部を液化して低圧精留
塔64の底部に溜める。この過程において、窒素と酸素
の沸点の差により、圧縮空気中の高沸点成分である酸素
が液化し、窒素が気体のまま残る。そして、低圧精留塔
64の底部には酸素分が多い液体空気65が溜る。そし
て、高圧精留塔54の上部に溜まった窒素ガスおよび低
圧精留塔64の上部に溜まった窒素ガスを第1窒素ガス
取出管92および第2窒素ガス取出管93を介して取り
出し、そのまま製品として製品窒素ガス取出管73に送
る。また、低圧精留塔64の底部の液体空気65は、そ
のまま製品として取り出されるのではなく、その気化物
(酸素ガス)として製品酸素ガス取出管75から取り出
される。このようにして、高純度の窒素ガスと酸素ガス
が得られる。
【0025】このものでも、図3に示す装置と同様の効
果を奏するうえ、各精留塔54,64にそれぞれ主コン
ザンサー58,85を設けているため、図3より純度の
高い窒素ガスを製造することができる。
【0026】図6は上記深冷液化分離ラインのさらに他
の例を示している。この例では、図3〜図5の各例にお
けに膨張タービン52の代わりに、寒冷源として液体窒
素を用い、これを直接に高圧精留塔54に導入してい
る。それ以外の部分は図3に示す装置と同様であり、同
様の部分には同じ符号を付している。このものでも、図
3のものと同様の効果を奏する。しかも、図3〜図5の
各例のように膨張タービン52を使用する場合には、こ
の膨張タービン52が回転速度が極めて大であって負荷
変動(製品窒素の取出量)に対する追従運転が困難であ
り、負荷変動時に製品の純度がばらつくという難点を有
している。しかも、この膨張タービン52が高速回転す
るため機械構造上高精度が要求され、かつ高価であり、
機構が複雑なため特別に養成した要員が必要であるとい
う難点をも有している。これに対し、この例のように液
体窒素を用いると、供給量のきめ細かい調節が可能であ
り、負荷変動に対するきめ細かな追従が可能であること
から、純度が安定して極めて純度の高い窒素ガス等を製
造しうるようになるという利点がある。しかも、装置と
して回転部がなくなるため、故障が全く生じないという
利点がある。
【0027】なお、図3〜図5では、膨張タービン52
により得られた冷気を冷媒として低圧精留塔64に供給
しているが、これに限定するものではなく、高圧精留塔
54に供給するようにしてもよい。また、図6では、液
体窒素を冷媒として高圧精留塔54に供給しているが、
これに限定するものではなく、低圧精留塔64に供給す
るようにしてもよい。
【0028】
【発明の効果】以上のように、本発明の空気分離方法に
よれば、従来の方法では、触媒塔に供給される圧縮空気
中に水分が多量に含まれていたため、触媒反応には18
0℃以上の高温が必要であったのに対し、本発明では、
圧縮空気を触媒で接触させる前にその圧縮空気中の水分
の吸着除去がなされているため、135℃という低い温
度でも反応を進めることができる。また、高温に加熱す
ることによる触媒の劣化も上記反応温度の低下により、
従来の方法と比べて大幅に抑えることが可能である。し
たがって、触媒の優れた性能を長期にわたって維持する
ことができ、また、メンテナンスも長期間不要になる。
そのうえ、従来の方法のように、高温で用いる必要があ
る場合には、熱交換器の材質としてステンレス等の高価
なものを用いなければならないのに対して、本発明で
は、上記反応温度の低下によりアルミニウムのような安
価なものを用いることが可能となる。また、本発明の装
置によれば、本発明の方法を簡単に、かつ効率的に実現
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例を示す構成図である。
【図2】上記実施例の作用を示す構成図である。
【図3】精製空気を窒素ガス,酸素ガス等に分離する装
置を示す構成図である。
【図4】上記分離する装置の他の例を示す構成図であ
る。
【図5】上記分離する装置のさらに他の例を示す構成図
である。
【図6】上記分離する装置のさらに他の例を示す構成図
である。
【図7】従来例を示す構成図である。
【符号の説明】
1 空気圧縮機 2 第1熱交換器 3 クーラー 4 冷凍機 5 第2熱交換器 6 第1ヒーター 7 触媒塔 8,9 吸着塔 10 第2ヒーター
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成7年5月19日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0003
【補正方法】変更
【補正内容】
【0003】
【発明が解決しようとする課題】そこで、上記原料空気
精製ラインにおいて、上記の一酸化炭素,水素を完全除
去するため、本発明者らは、図7に示すように、空気圧
縮機101と吸着塔107間に、パラジウム系触媒を内
蔵した触媒塔104を設け、この触媒塔104内のパラ
ジウム系触媒で圧縮空気中の一酸化炭素および水素を除
去するようにした空気分離装置を提案した。図におい
て、102は熱交換器であり、空気圧縮機101から取
り入れた圧縮空気と触媒塔104を経た空気を通して両
者を熱交換させることにより、空気圧縮機101の圧縮
によって昇温した圧縮空気をさらに昇温させるととも
に、触媒塔104を経た空気を降温させる作用をする。
103は熱交換器102で昇温させた圧縮空気を所定温
度(触媒塔104での反応に適した温度であり、180
℃以上の高温)にまで昇温させるヒーターであり、10
6はドレン分離器である。105は熱交換器102で降
温させた空気を所定温度(吸着塔107での吸着除去に
適した温度、通常、室温程度)にまで降温させるフロン
冷却器である。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】上記装置において、空気圧縮機101によ
り空気を圧縮し、この空気圧縮機101で圧縮され昇温
された空気を熱交換器102およびヒーター103で所
定温度に昇温して触媒塔104に送り、ついでこの触媒
塔104内のパラジウム系触媒と圧縮空気中の一酸化炭
素および水素を酸化反応させる。これにより、圧縮空気
中の一酸化炭素および水素を炭酸ガスおよび水分に変え
る。つぎに触媒塔104を経た空気を熱交換器102お
よびフロン冷却器105で所定温度に降温し、そののち
吸着塔107に送り込み、吸着塔107内の吸着剤(活
性アルミナ,ゼオライト等)で炭酸ガスおよび水分を吸
着除去するようにしている。このようにして得られた精
製空気を深冷液化分離用の低温精留塔(図示せず)へ供
給し、窒素,酸素,アルゴン等に分離する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 外部より取り入れた空気を圧縮して圧縮
    空気とし、この圧縮空気を除去手段に導入して空気中の
    炭酸ガスと水とを除去し、上記除去手段を経た空気を深
    冷液化分離し窒素と酸素とに分ける空気分離方法であっ
    て、上記圧縮空気を除去手段に導入するに先立って、空
    気圧縮の際の圧縮熱によって昇温した圧縮空気を冷凍機
    に通して圧縮空気中の水分を除去し、ついで、上記冷凍
    機を経由した空気を触媒に接触させ空気中の一酸化炭素
    および水素を酸化することを特徴とする空気分離方法。
  2. 【請求項2】 触媒が、パラジウム触媒である請求項1
    記載の空気分離方法。
  3. 【請求項3】 外部より取り入れた空気を圧縮する空気
    圧縮手段と、上記空気圧縮手段を経由した圧縮空気中の
    炭酸ガスと水を除去する除去手段と、この除去手段を経
    た空気を窒素と酸素とに液化分離する深冷液化分離手段
    を備えた空気分離装置であって、上記空気圧縮手段と除
    去手段との間に、空気圧縮手段による圧縮熱によって昇
    温した圧縮空気を冷却して空気中の水分を除去する冷凍
    機と、この冷凍機で水分除去された空気を加熱する加熱
    手段と、この加熱手段により加熱されて昇温した空気中
    の一酸化炭素および水素を酸化する触媒塔を設けたこと
    を特徴とする空気分離装置。
  4. 【請求項4】 触媒が、パラジウム触媒である請求項1
    記載の空気分離装置。
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