JPH08297351A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高湿の条件下で保存してもイエロー発色部がシ
アン色に変色することがなく、また未発色部のシアンス
テインの上昇が低減されたハロゲン化銀カラー感光材料
を提供する。 【構成】アニリノ基のベンゼン環に特異的なバラスト基
が結合したアセトアニリド系イエローカプラーとフェノ
ール系シアンカプラーを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するもので、さらに詳しくは、発色性、画
像安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て最も一般的に使われているカラー画像形成法は、露光
されたハロゲン化銀を酸化剤として、芳香族第一級アミ
ン系カラー現像主薬を酸化し、酸化された芳香族第１級
アミン系カラー現像主薬とカプラーとを反応させて、イ
ンドフェノール、インドアニリン、インダミン、アゾメ
チン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類する色
素を形成させる方法である。このような方式では、減色
法によりカラー画像を再現する方法が用いられており、
一般的にはイエロー、マゼンタ及びシアンの３色の色素
の生成量を変える事によりカラー画像を形成させてい
る。このうち、イエローカプラーとしては従来からピバ
ロイル型カプラーやベンゾイル型カプラーが使用されて
きた。しかしながらこれらのイエローカプラーはマゼン
タカプラーとして用いられているピラゾロトリアゾール
カプラー、シアンカプラーとして用いられているフェノ
ールカプラーなどに比べ、カプラーの活性が低く、かつ
生成する色素分子の分子吸光係数が低いためにカプラー
の使用量がどうしても多くなってしまい、経済性の点で
問題があった。さらに、イエロー発色層の厚みを薄くす
ることが困難となり、さらなる処理の迅速化、低補充化
の障害となっている。

【０００３】生成する色素分子の吸光係数を高くしよう
とする試みとしては、例えば、欧州特許ＥＰ０４４７９
６９Ａ１号に３〜５員の環状アシル基を有するアシルア
セトアニリド型カプラーや、欧州特許ＥＰ０４８２５５
２Ａ１号に環状構造を有するマロンジアニリド型カプラ
ーが提案されている。一方、カプラーの活性を上げて発
色濃度を高めようとする試みは数多く検討されてきてい
る。その中で、一つの手段はカプラーの親水性を上げる
ことでカプラーの活性を向上させようとするものであ
る。例えば離脱基としてオキサゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル基や１，２，トリアゾリジン−３，５−ジ
オン−４−イル基を導入したカプラーが、例えば、特開
昭５０−１３２９２６号、同６２−２０６５４９号、同
６３−２９１０５６号等に記載されている。また、イミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基を導入したカ
プラーの例が特開平３−１２６９３９号、同３−１２６
９４０号、同３−１２６９４１号に記載されている。

【０００４】一方、シアンカプラーとしては発色性、発
色色素の色像堅牢性、発色色素の分光吸収特性の観点か
ら、特に観察用の感光材料では従来からフェノール型カ
プラーが用いられている。これらシアンカプラーを用
い、前記した活性を上げたイエローカプラーを用いた場
合、発色後の感光材料を高湿の条件で長時間保存する
と、イエロー発色部が顕著にシアン色に変色してしまう
という問題点が生じた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は以上述べてき
たような状況の下で為されたものである。従って本発明
の目的は発色性、発色色素の色像堅牢性、発色色素の分
光吸収特性の優れたフェノール型シアンカプラーを用い
た場合に、高湿の条件下で保存してもイエロー発色部が
シアン色に変色することがなく、また未発色部のシアン
ステインの上昇が低減され、更にはイエローの発色性に
も優れた感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。すなわち、 （１）支持体上にイエロー色素形成カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層、およびシアン色素形成カプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、イエロー色素形
成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｙ−
Ｉ）で表されるイエローカプラーの少なくとも一種を含
有し、かつシアン色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層に下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラー
の少なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｙ−Ｉ）

【０００７】

【化６】

【０００８】（一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒは３級ア
ルキル基、３級シクロアルキル基、脂肪族ヘテロ環基、
芳香族基を表し、Ｘは発色現像薬と反応したときに離脱
する基を表す。Ｙはハロゲン原子、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、ジアルキルアミノ基ま
たはアルキル基を表し、Ｚは下記一般式（Ａ）ないし
（Ｈ）のいずれかで表される置換基を表す。 置換基（Ａ）〜（Ｈ）

【０００９】

【化７】

【００１０】（一般式（Ａ）において、Ｒ¹ はアルケニ
ル基、ハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アルケニ
ル基を表す。一般式（Ｂ）において、Ｒ² はアルキル
基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール基
を表す。一般式（Ｃ）において、Ｌ₁ はアルキレン基
を、Ｒ³ はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基またはアリール基を表す。一般式（Ｄ）において、Ｒ
⁴ およびＲ⁵ はそれぞれ独立にアルキル基、シクロアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基
またはアニリノ基を表す。一般式（Ｅ）において、Ｌ₂
はアルキレン基を、Ｒ⁶ はアルキル基またはアリール基
を表す。一般式（Ｆ）においてＬ₃ はアルキレン基を、
Ｒ⁷ はアルキル基またはアリール基を表す。一般式
（Ｇ）において、Ｌ₄ はアルキレン基を、Ｒ⁸ は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、Ｒ⁹ はアルキ
ル基またはアリール基を表す。一般式（Ｈ）においてＬ
₅ はアルキレン基を、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれぞれ独立に
水素原子、アルキル基、またはアリール基を表す。） 一般式（Ｃ−Ｉ）

【００１１】

【化８】

【００１２】（一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｒ²¹は脂肪
族基、芳香族基、複素環基又は芳香族もしくは複素環ア
ミノ基を表し、Ｒ²²は脂肪族基又はアシルアミノ基を表
し、Ｒ²³は水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族
オキシ基又はアシルアミノ基を表し、Ｚ²¹は水素原子又
はカップリング時に離脱可能な基又は原子を表し、Ｒ²²
とＲ²³で５ないし７員環を形成していてもよい。） （２）一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプラーが更
に一般式（Ｃ−II）または（Ｃ−III)で表されることを
特徴とする（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式（Ｃ−II）

【００１３】

【化９】

【００１４】一般式（Ｃ−III)

【００１５】

【化１０】

【００１６】（一般式（Ｃ−II）において、Ｒ²⁴は炭素
数２〜２０の脂肪族基を表す。また一般式（Ｃ−II）と
（Ｃ−III)において、Ｒ²¹は脂肪族基、芳香族基、複素
環基又は芳香族もしくは複素環アミノ基を表し、Ｒ²⁵は
炭素数１〜２０のアシルアミノ基を表し、Ｒ²³は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアシ
ルアミノ基を表し、Ｚ²¹は水素原子又はカップリング時
に離脱可能な基又は原子を表し、Ｒ²³とＲ²⁴またはＲ²³
とＲ²⁵で５ないし７員環を形成していてもよい。）

【００１７】本発明に用いるシアンカプラーは高い発色
性、良好な発色色素の色像堅牢性、良好な発色色素の分
光吸収特性を有するが、このシアンカプラーを用いた場
合に、イエロー発色部がシアン色に変色してしまう、ま
た未露光部でシアンステインが発生してしまうという問
題点があった。これに対し、本発明に用いるイエローカ
プラーを用いた場合には、イエローの高い発色性を維持
しつつ、前記のシアンカプラーを用いた場合でもイエロ
ー発色部のシアン変色やシアンステインを低減すること
ができるという予想外の効果が得られる。またシアンカ
プラーとして一般式（Ｃ−II）または（Ｃ−III)で表さ
れるシアンカプラーを用いた場合には更に、イエロー発
色部のシアン変色やシアンステインを効果的に低減する
ことができる。

【００１８】以下、一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエロ
ーカプラーについて詳しく説明する。一般式（Ｙ−Ｉ）
においてＲは炭素数４〜２８の３級アルキル基、炭素数
４〜２８で３〜７員の３級シクロアルキル基、３〜７員
の酸素原子、窒素原子、硫黄原子またはリン原子を含む
脂肪族ヘテロ環基、または炭素数６〜３６の芳香族基を
表わす。以下にＲで表される基の具体例を示す。

【００１９】

【化１１】

【００２０】一般式（Ｙ−Ｉ）においてＸは発色現像薬
とカップリングするときに離脱しうる基ならばいかなる
基でも良いが、例えばカップリング反応活性位に対して
窒素原子で結合した基（ヒンダントイン基、１，３−オ
キサゾリジン−２，５−ジオン基、ウラゾール基、パラ
バン酸基、コハクイミド基、フタルイミド基、ピラゾー
ル基、イミダゾール基、トリアゾール基など）；酸素原
子で結合した基（アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、カルバ
メート基など）；イオウ原子で結合した基（アルキルチ
オ基、アリールチオ基、およびハロゲン原子など）が挙
げられる。以下にＸで表されるカップリング離脱基の具
体例を示す。

【００２１】

【化１２】

【００２２】

【化１３】

【００２３】一般式（Ｙ−Ｉ）においてＹはハロゲン原
子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
好ましくは炭素数１〜２４のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−プロポキ
シ基、ｔ−ブトキシ基、オクチルオキシ基、メトキシエ
トキシ基、ブトキシエトキシ基、トリフルオロエトキシ
基、ベンジルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基など）、
好ましくは炭素数６〜３０のアリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、３−クロ
ロフェノキシ基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ基、β−ナフ
トキシ基など）、好ましくは炭素数２〜２８のアシルオ
キシ基（例えばアセチル基、プロパノイル基、ブタノイ
ル基、ベンゾイル基、シクロヘキサノイル基など）、好
ましくは炭素数２〜３６のジアルキルアミノ基（例え
ば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルア
ミノ基、ジオクチルアミノ基、ピぺラジノ基、モルホリ
ノ基など）、好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基
（例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、トリ
フルオロメチル基など）を表す。Ｚのうちの置換基
（Ａ）においてＲ₁ は好ましくは炭素数２〜２５のアル
ケニル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニ
ル基を表す。具体的には、オレイル、リノール、リシノ
ール、ウンデセニル、リノレン、アラキドン、エイコサ
ぺンタエニル、ドコサヘキサエニル、-(CH₂)₁₁-CH=CH-C
₈H₁₇、-(CH₂)₇-CBr=CH-C₈H₁₇、-(CH₂)₇CCl=CH-C
₈H_1７ 、-(CH₂)₇-CH=CBrC₈H_1７ 、-(CH₂)₇CH=CCl-C₈H
₁₇ 、-(CH₂)₇CCl-CClC₈H_1７ 、-(CH₂)₇CBr-CBrC₈H
_1７ などが挙げられる。置換基（Ｂ）において、Ｒ₂
は好ましくは炭素数１〜２８のアルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基または好ましくは炭素数６〜３６
のアリール基を表す。具体例としては、メチル、エチ
ル、ヘプチル、トリデシル、ぺンタデシル、ヘプタデシ
ル、２−エチルヘキシル、２−ヘキシルデシル、シクロ
ヘキシル、２−メチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル、オレイル、４−ｔ−ブチルフェニル、
３−ぺンタデシルフェニルなどが挙げられる。置換基
（Ｃ）において、Ｌ₁ は好ましくは鎖状部の炭素数１〜
４で全炭素数１〜２８のアルキレン基を表し、具体的に
はメチレン基、エチリデ基、プロピリデン基、ブチリデ
ン基、オクチリデン基、ドデシリデン基、１，１−ジメ
チルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、１−メチルエチレン基、１−エチルエチレン基、２
−メチルエチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、
１，２−ジメチルエチレン基などが挙げられる。Ｒ₃ は
好ましくは炭素数１〜２５のアルキル基、アルケニル
基、シクロアルキル基、または好ましくは炭素数６〜２
６のアリール基を表し、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘプチル基、１−ヘキ
シル−ノニル基、１−（１，３，３−トリメチルブチ
ル）−４，６，６−トリメチルヘプチル基、シクロヘキ
シル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、２，６−ジ
メチルシクロヘキシル基、オレイル基、アリル基、ベン
ジル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、３−ぺンタデシル
フェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２−クロロ
−４−ｔ−アミルフェニル基などが挙げられる。置換基
（Ｄ）においてＲ⁴ 、Ｒ⁵ はそれぞれ独立に好ましくは
炭素数１〜２６のアルキル基またはアルコキシ基、好ま
しくは炭素数６〜３０のアリール基またはアリールオキ
シ基、好ましくは炭素数１〜２６のアルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基を表す。Ｒ⁴ とＲ⁵ は
同一であっても異なる基であってもよい。Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ の
具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ヘキサ
デシル基、２−エチル−ヘキシル基、２−ヘキシル−デ
シル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、シクロヘ
キシル基、２−メチルシクロヘキシル基、オレイル基、
フェニル基、トルイル基、キシリル基、イソプロピルフ
ェニル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオ
キシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、２−ヘキシルデ
シルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ
基、シクロヘキシルオキシ基、２−メチルシクロヘキシ
ルオキシ基、メトキシエトキシ基、オレイルオキシ基、
フェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフ
ェノキシ基、３−イソプロピルフェノキシ基、４−ｔ−
ブチルフェノキシ基、ドデシルアミノ基、ヘキサデシル
アミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジオ
クチルアミノ基、Ｎ−メチルドデシルアミノ基、アニリ
ノ基、Ｎ−メチルアニリノ基などが挙げられる。置換基
（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、および（Ｈ）においてＬ₂ 、
Ｌ₃ 、Ｌ₄ およびＬ₅ は置換基（Ｃ）のＬ₁ と同義の基
であって、その具体例もＬ₁ で挙げた基と同一の基が挙
げられる。またＲ⁶ およびＲ⁷ は好ましくは炭素数１〜
２８のアルキル基または好ましくは炭素数６〜３６のア
リール基を表し、具体例としては置換基（Ｂ）のＲ² で
挙げた基が挙げられる。置換基（Ｇ）においてＲ⁸ は水
素原子、好ましくは炭素数１〜２８のアルキル基、また
は好ましくは炭素数６〜３６のアリール基を表す。アル
キル基の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基、２−エチルヘキシル基、シク
ロヘキシル基などが挙げられる。アリール基の具体例と
してはフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、４−ｔ−
ブチルフェニル基などが挙げられる。Ｒ⁹ は置換基
（Ｃ）のＲ³ と同義の基で具体例もＲ³ で挙げた基が挙
げられる。置換基（Ｈ）においてＲ¹⁰およびＲ¹¹はそれ
ぞれ独立に水素原子、好ましくは炭素数１〜２４のアル
キル基または好ましくは炭素数６〜３０のアリール基を
表す。具体例としては置換基（Ｇ）のＲ⁸ で挙げた基が
挙げられる。

【００２４】以下に、一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエ
ローカプラーの好ましい構造について詳細に説明する。
一般式（Ｙ−Ｉ）においてＲは、好ましくは炭素数４〜
２０、より好ましくは４〜８の３級アルキル基、炭素数
４〜２０（より好ましくは４〜８）で３〜６員の３級シ
クロアルキル基、５〜６員の酸素原子を含む３級の脂肪
族ヘテロ環基、５〜６員の窒素原子を含むヘテロ環基、
または置換基を有していてもよいフェニル基である。Ｒ
としてさらに好ましくはピバロイル基、１−アルキルシ
クロプロピル基、１−アルキルシクロぺンチル基、１−
アルキルシクロヘキシル基、３−アルキルオキソラン−
３−イル基、５−アルキル−１，３−ジオキサン−５−
イル基、ピロリジン−１−イル基、インドリニル基であ
る。Ｒとして最も好ましいのは、ピバロイル基、１−メ
チルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル基、
１−ベンジルシクロプロピル基、１−エチルシクロぺン
チル基、インドリニル基である。Ｙは好ましくはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基で、より好ましくは塩素原子
またはメトキシ基、最も好ましくは塩素原子である。Ｘ
は好ましくは窒素原子または酸素原子でカップリング活
性位に結合したカップリング離脱基でより好ましくは下
記一般式（Ｘ−Ｉ）で表される基である。

【００２５】

【化１４】

【００２６】一般式（Ｘ−Ｉ）においてＱはイミド残基
とともに５〜６員の環を形成するのに必要な２価の非金
属原子群で、炭素原子の他に酸素原子、窒素原子、イオ
ウ原子、リン原子などのヘテロ原子を環内に含むことが
できる。Ｘとして、さらに好ましいのは一般式（Ｘ−I
I）、（Ｘ−III)、（Ｘ−IV）および（Ｘ−Ｖ）で表さ
れる基である。

【００２７】

【化１５】

【００２８】一般式（Ｘ−II）においてＲ¹ およびＲ²
はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表わす。
Ｒ¹ およびＲ² はいずれも好ましくは水素原子または炭
素数１〜４のアルキル基で、より好ましくはいずれか一
方がメチル基でさらに好ましくは両方ともにメチル基で
ある場合である。一般式（Ｘ−III)においてＲ³ は水素
原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルキルス
ルホニル基またはアリールスルホニル基を表す。Ｒ⁴ お
よびＲ⁵はそれぞれ水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基を表す。Ｒ³ は好ましくは
水素原子、アルキル基、アルキルスルホニル基またはア
リールスルホニル基で、水素原子またはアルキル基がよ
り好ましい。Ｒ³ として特に好ましいのは水素原子であ
る。Ｒ⁴ およびＲ⁵ は好ましくは水素原子、アルキル
基、またはアルコキシ基である。Ｒ³ 、Ｒ⁴ およびＲ⁵
がアルキル基またはアルコキシ基であるとき好ましくは
炭素数が１〜４の範囲である。またＲ³ 、Ｒ⁴ およびＲ
⁵ の炭素数の和が５以下である場合が好ましく、４以下
である場合がさらに好ましい。一般式（Ｘ−IV）におい
てＲ⁶ およびＲ⁷ は一般式（Ｘ−III)におけるＲ³ と同
じ意味の基を表す。Ｒ⁶ およびＲ⁷ として好ましいの
は、水素原子、アルキル基またはアリール基である。一
般式（Ｘ−Ｖ）においてＲ⁸ は一般式（Ｘ−III)におけ
るＲ³ と同じ意味の基を表す。Ｒ⁸ として好ましいのは
水素原子、アルキル基またはアリール基である。Ｘが酸
素原子でカップリング活性位に結合している場合にはＸ
は好ましくは、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ス
ルホニルオキシ基で、なかでもアリールオキシ基がより
好ましい。さらに前記アリールオキシ基の２位または４
位にスルホニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、スルホンアミド基、アシ
ル基等の分極した基を有するアリールオキシ基がより好
ましい。

【００２９】一般式（Ｙ−Ｉ）においてＹは好ましくは
ハロゲン原子、アルコキシ基、またはアリールオキシ基
であり、より好ましくは塩素原子またはアルコキシ基
で、塩素原子またはメトキシ基がさらに好ましい。最も
好ましいのは塩素原子である。一般式（Ｙ−Ｉ）のＺで
表される置換基は（Ａ）〜（Ｈ）で表される。このうち
置換基（Ａ）のＲ¹ は炭素数が１３〜２１のハロゲン化
アルケニル基、アルケニル基、ハロゲン化アルキル基が
好ましく、より好ましくは炭素数が１５〜１９である。
ハロゲン化アルキルおよびハロゲン化アルケニル基とし
ては置換するハロゲン原子数が１または２である場合が
好ましく、ハロゲン原子としては塩素原子または臭素原
子が好ましく、塩素原子がさらに好ましい。Ｒ¹ として
はアルケニル基であることがより好ましく、置換基
（Ａ）としてオレイン酸アミド基を形成するアルケニル
基が最も好ましい。

【００３０】置換基（Ｂ）においてＲ² は好ましくは炭
素数１２〜２２のアルキル基、またはアリール基で、よ
り好ましくは炭素数１４〜２０のアルキル基またはアリ
ール基である。Ｒ² としてより好ましいのは炭素数１４
〜２０の直鎖または分岐のアルキル基で、分岐アルキル
基がさらに好ましい。特にβ位で分岐したアルキル基が
より好ましい。

【００３１】置換基（Ｃ）においてＬ₁ は好ましくは置
換もしくは無置換のアルキレン基で、それぞれ置換もし
くは無置換のメチレン基、エチレン基、プロピレン基、
ブチレン基であるが、より好ましくは置換もしくは無置
換のメチレン基、エチレン基またはプロピレン基で、さ
らに好ましくは置換もしくは無置換のメチレン基であ
る。その中でもアルキル基で置換されたメチレン基、ま
たはエチレン基がより好ましく、炭素数１〜１８のアル
キル基で置換されたメチレン基がさらに好ましい。Ｒ³
は好ましくは炭素数１〜２１のアルキル基またはアリー
ル基で、より好ましくは炭素数１〜１７のアルキル基で
ある。アルキル基としては発色性の点では直鎖アルキル
基が好ましく、堅牢性の点では分岐のアルキル基が好ま
しい。また、Ｌ₁ とＲ³ の炭素数の合計は好ましくは１
２〜２４の範囲で、より好ましくは１４〜２２、さらに
好ましくは１６〜２０の範囲である。

【００３２】置換基（Ｄ）においてＲ⁴ およびＲ⁵ はそ
れぞれ独立に、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基
またはアルコキシ基、および炭素数６〜２０のアリール
基またはアリールオキシ基である。アルキル基としては
直鎖でも分岐でもかまわないが、発色性の点では直鎖ア
ルキルが好ましく、堅牢性の点では分岐アルキルが好ま
しい。またアリール基としては置換もしくは無置換のア
リール基がいずれも好ましいが、置換アリールである場
合には置換基としては塩素原子、アルキル基、アルコキ
シ基が好ましい。Ｒ⁴ とＲ⁵ は同一であっても異なって
いてもかまわないが、合成のしやすさの点では同一であ
ることが好ましい。またＲ⁴ とＲ⁵ の炭素数の合計は好
ましくは１２〜３２で、より好ましくは１４〜２８、さ
らに好ましくは１６〜２４の範囲である。さらにＲ⁴ と
Ｒ⁵ が互いに結合して環を形成していてもよい。

【００３３】置換基（Ｅ）においてＬ₂ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表し、好ましい例もＬ₁ と同じであ
る。またＲ⁶ は置換基（Ｂ）のＲ² と同じ基を表し、好
ましい基もＲ² と同じである。Ｌ₂ とＲ⁶ の炭素数の合
計は好ましくは１２〜２４、より好ましくは１４〜２
２、さらに好ましくは１６〜２０の範囲である。

【００３４】置換基（Ｆ）においてＬ₃ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表わし、Ｒ⁷ は置換基（Ｂ）のＲ² と
同じ基を表す。また、好ましい基もそれぞれＬ₁ 、Ｒ²
と同一の基である。Ｌ₃ とＲ⁷ の炭素数の合計は好まし
くは１２〜２４、より好ましくは１４〜２２、さらに好
ましくは１６〜２０の範囲である。

【００３５】置換基（Ｇ）においてＬ₄ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表し、好ましい置換基もＬ₁ と同じ基
である。Ｒ⁸ は好ましくは水素原子、炭素数１〜１８の
アルキル基、または炭素数６〜２０のアリール基を表
し、より好ましくは水素原子または炭素数１〜６のアル
キル基または炭素数６〜１２のアリール基である。Ｒ⁸
はさらに好ましくは水素原子、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、ブチル基またはフェニル基で、水素原子、メ
チル基またはフェニル基が最も好ましい。Ｒ⁹ は置換基
（Ｃ）のＲ³ と同じ意味の基で、好ましい例も同じであ
る。Ｌ₄ 、Ｒ⁸ およびＲ⁹ の炭素数の合計は好ましくは
１２〜２８、より好ましくは１４〜２４、さらに好まし
くは１６〜２０の範囲である。

【００３６】置換基（Ｈ）においてＬ₅ は置換基（Ｃ）
のＬ₁ と同じ基を表し、好ましい基の例も同じである。
Ｒ¹⁰は好ましくは水素原子、炭素数１〜２０のアルキル
基またはアリール基で、より好ましくは水素原子または
炭素数１〜１２のアルキル基またはフェニル基である。
Ｒ¹¹は好ましくは炭素数８〜２０のアルキル基である。
Ｌ₅ 、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹の炭素数の合計は好ましくは１２
〜２８、より好ましくは１４〜２４、さらに好ましくは
１６〜２０の範囲である。Ｚで表される置換基としては
置換基（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）または（Ｄ）で表される
置換基がより好ましく、（Ｃ）または（Ｄ）で表される
置換基がさらに好ましい。以下に一般式（Ｙ−Ｉ）で表
されるイエローカプラーの具体的な例を示すが、もちろ
ん本発明のカプラーはこれらのカプラーに限定されるこ
とはない。

【００３７】

【化１６】

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】

【００４２】

【化２１】

【００４３】

【化２２】

【００４４】

【化２３】

【００４５】

【化２４】

【００４６】

【化２５】

【００４７】

【化２６】

【００４８】

【化２７】

【００４９】

【化２８】

【００５０】

【化２９】

【００５１】

【化３０】

【００５２】

【化３１】

【００５３】

【化３２】

【００５４】

【化３３】

【００５５】

【化３４】

【００５６】

【化３５】

【００５７】

【化３６】

【００５８】

【化３７】

【００５９】

【化３８】

【００６０】

【化３９】

【００６１】

【化４０】

【００６２】

【化４１】

【００６３】

【化４２】

【００６４】

【化４３】

【００６５】以下に一般式（Ｃ−１）で表されるシアン
カプラーについて詳しく述べる。Ｒ²¹は好ましくは炭素
数１〜３６の脂肪族基、好ましくは炭素数６〜３６の芳
香族基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）、複素
環基（例えば、３−ピリジル基、２−フリル基など）ま
たは、芳香族もしくは複素環アミノ基（例えば、アニリ
ノ基、ナフチルアミノ基、２−ベンゾチアゾリルアミノ
基、２−ピリジルアミノ基など）を表わし、これらの基
は、さらに、アルキル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基（例えば、メトキシ基、２−メトキシエトキシ
基など）、アリールオキシ基（例えば、２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−アミルフェノキシ基、２−クロロフェノキシ
基、４−シアノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ
基（例えば、２−プロペニルオキシ基など）、アシル基
（例えば、アセチル基、ベンゾイル基など）、エステル
基（例えば、ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボ
ニル基、アセトキシ基、ベンゾイルオキシ基、ブトキシ
スルホニル基、トルエンスルホニルオキシ基など）、ア
ミド基（例えば、アセチルアミノ基、エチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、メタンスルホンアミド
基、ブチルスルファモイル基など）、スルファミド基
（例えば、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、
イミド基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル
基など）、ウレイド基（例えば、フェニルウレイド基、
ジメチルウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、フェニルスル
ホニル基など）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例え
ば、エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハ
ロゲン原子などから選ばれた基で置換していてもよい。
本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセ
ニル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、２
−ヘキサデセニル基、プロパギル基などがある。Ｒ²²は
好ましくは炭素数１〜２０のアシルアミノ基又は脂肪族
基を表わし、Ｒ²¹に許容された置換基で置換されていて
もよい。Ｒ²³は水素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ
素原子、塩素原子、臭素原子など）、好ましくは炭素数
１〜２０の脂肪族基、好ましくは炭素数１〜２０の脂肪
族オキシ基、又は好ましくは炭素数１〜２０のアシルア
ミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンツアミド基、テ
トラデカンアミド基など）で、これらの脂肪族基、脂肪
族オキシ基、アシルアミノ基にはＲ²¹に許容された置換
基で置換していてもよい。Ｒ²³として好ましくはハロゲ
ン原子、アシルアミノ基であり、より好ましくはハロゲ
ン原子であり、特に好ましくは塩素原子である。Ｚ
²¹は、水素原子又はカップリング離脱基を表わし、その
例を挙げると、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子など）、アルコキシ基（例えば、エト
キシ基、ドデシルオキシ基、メトキシエチルカルバモイ
ルメトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、メチルス
ルホニルエトキシ基など）、アリールオキシ基（例え
ば、４−クロロフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ
基、４−カルボキシフェノキシ基など）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシ基、テトラデカノイルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基など）、スルホニルオキシ基
（例えば、メタンスルホニルオキシ基、トルエンスルホ
ニルオキシ基など）、アミド基（例えば、ジクロロアセ
チルアミノ基、ヘプタフルオロブチリルアミノ基、メタ
ンスルホニルアミノ基、トルエンスルホニルアミノ基な
ど）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニルオキ
シ基など）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例え
ば、フェノキシカルボニルオキシ基など）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、フェニルチ
オ基、テトラゾリルチオ基など）、イミド基（例えば、
スクシンイミド基、ヒダントイニル基など）、芳香族ア
ゾ基（例えば、フェニルアゾ基など）などがある。これ
らの離脱基は写真的に有用な基を含んでいてもよい。Ｒ
²¹、Ｒ²³又はＺ²¹のいずれか１つの基によって独立し
て、又は共同して二量体以上の多量体カプラーを形成し
ていてもよい。二量体のとき、それらの基は単なる結合
手として、あるいは二価の連結基（例えば、アルキレン
基、アリーレン基、エーテル基、エステル基、アミド基
などの二価の基およびこれらを組み合せた二価の基な
ど）であり、オリゴマーまたはポリマーを形成するとき
は、それらの基はポリマー主鎖であるか、二量体で述べ
たような二価の基を通してポリマー主鎖に結合するのが
好ましい。ポリマーを形成するときはカプラー誘導体の
ホモポリマーであっても他の非発色性エチレン様単量体
（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチ
ルｎ−ブチルアクリルアミド、β−ヒドロキシメタクリ
レート、ビニルアセテート、アクリロニトリル、スチレ
ン、クロトン酸、無水マレイン酸、Ｎ−ビニルピロリド
ンなど）、一種以上と共重合ポリマーを形成していても
よい。好ましいＲ²¹としては置換もしくは無置換の、ア
ルキル基、アリール基であり、アルキル基の置換基とし
ては置換していてもよいフェノキシ基、ハロゲン原子が
特に好ましく（フェノキシ基の置換基としてはアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド基、
スルファミド基が更に好ましい）、アリール基は少なく
とも１個のハロゲン原子、アルキル基、スルホンアミド
基又はアシルアミノ基で置換されたフェニル基が特に好
ましい。

【００６６】好ましいＲ²²は置換してもよい炭素数１〜
２０のアシルアミノ基又はアルキル基である。イエロー
発色部のシアン変色、シアンステインを低減すると言う
観点で、炭素数１〜２０のアシルアミノ基又は炭素数２
〜２０のアルキル基が好ましく、本発明のイエローカプ
ラーによるシアン変色、シアンステインの改良効果が大
きいという観点で、炭素数２〜２０のアルキル基が最も
好ましい。Ｒ²²がアルキル基であるときＲ²²は無置換が
好ましいが、Ｒ²²がアシルアミノ基であって、置換され
ている場合、置換基としてはアルキルオキシ基、アリー
ルオキシ基、アシルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、イミド基、ウレイド基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基が好ましい。

【００６７】一般式（Ｃ−II）においてＲ²⁴としては炭
素数２〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基が特に好ましい。一般式（Ｃ−III)において
Ｒ²⁵としては、無置換アシルアミノ基、またはアルコキ
シ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基で置換されたアシルアミノ基が好ましく、なかでも
無置換アシルアミノ基または、アルコキシ基もしくはア
リールオキシ基で置換されたアシルアミノ基が特に好ま
しい。また、無置換アシルアミノ基の場合、アルキルカ
ルボニルアミノ基が好ましく、特にこのアルキル基が分
岐アルキル基であるものが好ましい。一般式（Ｃ−１）
において、Ｒ²²がアルキル基でありＲ²³がアシルアミノ
基であって、これらが連結して５〜６員環を形成してい
ることも好ましい。以下に一般式（Ｃ−１）で表される
シアンカプラーの具体的な例を示すが、もちろん本発明
のカプラーはこれらのカプラーに限定されることはな
い。

【００６８】

【化４４】

【００６９】

【化４５】

【００７０】

【化４６】

【００７１】

【化４７】

【００７２】

【化４８】

【００７３】

【化４９】

【００７４】

【化５０】

【００７５】本発明の一般式（Ｙ−Ｉ）と（Ｃ−１）で
それぞれ表されるイエローカプラーとシアンカプラーの
ハロゲン化銀カラー写真感光材料における好ましい使用
量は各々０．０１〜１０ミリモリ／m²の範囲であり、よ
り好ましくは０．０５〜５ミリモル／m²の範囲、最も好
ましくは０．１〜２ミリモル／m²の範囲である。もちろ
ん、一般式（Ｙ−Ｉ）と（Ｃ−１）で表されるカプラー
はそれぞれ２種以上併用して用いてもよい。このとき併
用するカプラーは一般式（Ｙ−Ｉ）と（Ｃ−１）で表さ
れるカプラー以外のカプラーであっても構わない。この
場合には本発明のカプラーの使用率が５０モル％以上で
あることが望ましい。本発明のイエローカプラー、シア
ンカプラーの使用量が０．０１ミリモル／m²未満である
と必要な発色濃度が得られにくく、１０ミリモル／m²を
越えるとコストの点で好ましくない。本発明のカプラー
が使用されるハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀乳剤
の好ましい使用量はカプラーに対して銀モル換算で、
０．５〜５０倍で、より好ましくは１〜２０倍、最も好
ましくは２〜１０倍の範囲である。

【００７６】本発明に用いるカプラーは種々の公知分散
方法により感光材料に導入でき、なかでも高沸点有機溶
媒（必要に応じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼ
ラチン水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加す
る水中油滴分散法が好ましい。本発明で用いる高沸点有
機溶媒は、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の
水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使
用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以
下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０
℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上である。こ
れらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−
２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４
頁右上欄に記載されている。本発明において、高沸点有
機溶媒の使用量はいかなる量であっても良いが、好まし
くはカプラーに対して、重量比で高沸点有機溶媒／カプ
ラー比が２０以下が好ましく、０．０２〜５が更に好ま
しい。また本発明には公知のポリマー分散法を用いても
良い。ポリマー分散法の一つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２，５４１，２７４号、同第２，５４１，２３０号、特
公昭５３−４１０９１号及び、欧州特許公開第０２９１
０４号等に記載されており、また水不溶性かつ有機溶媒
可溶性ポリマーによる分散法については、ＰＣＴ国際公
開番号ＷＯ８８／００７２３号明細書に記載されてい
る。

【００７７】本発明で用いるカプラーを含有する親油性
微粒子の平均粒子サイズは特に制限はないが、発色性の
観点で０．０５〜０．３μｍにすることが好ましく、
０．０５μｍ〜０．２μｍが更に好ましい。一般的に親
油性微粒子の平均粒子サイズを小さくするためには、界
面活性剤の種類の選択、界面活性剤の使用量を増やすこ
と、親水性コロイド溶液の粘度を上げること、親油性有
機層の粘度を低沸点有機溶媒の併用などで低下させるこ
と、あるいは乳化装置の攪拌羽根の回転を上げる等の剪
断力を強くしたり、乳化時間を長くすること等によって
達成される。親油性微粒子の粒子サイズは例えば英国コ
ールター社製ナノサイザー等の装置によって測定でき
る。本発明のカラー感光材料は、支持体上にイエロー発
色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀
乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつ塗設して構成される。一般のカラー印画紙で
は、ハロゲン化銀乳剤の感光する光と補色の関係にある
色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行なうことができる。一般的なカラー印画
紙では、ハロゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青
感性、緑感性、赤感性の分光増感色素によりそれぞれ分
光増感され、また支持体上に前出の順で塗設して構成す
ることができる。また感光層と発色色相とは、上記の対
応を持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化
銀乳剤層を少なくとも一層用いることもできる。

【００７８】本発明に使用する支持体はガラス、紙、プ
ラスチックフィルムなど写真乳剤層を塗布できる支持体
ならいかなる支持体でもかまわないが、最も好ましいの
は反射型支持体である。本発明に使用する「反射型支持
体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成さ
れた色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射
型支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疎水性樹脂を被覆したものや、光反射性物質を分散
含有する疎水性樹脂そのものを支持体として用いたもの
が含まれる。例えばポリエチレン被覆紙、ポリエチレン
テレフタレート被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射
層を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、
例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸
セルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステル
フィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等があ
る。

【００７９】本発明において使用する反射型支持体は、
耐水性樹脂層で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹
脂層の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するもの
が好ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度
で含有されていることが好ましく、より好ましくは１４
重量％以上である。光反射性白色顔料粒子としては、界
面活性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのがよ
く、また顔料粒子の表面を２〜４価のアルコールで処理
したものを用いるのが好ましい。白色顔料微粒子は反射
層中において粒子の集合体等を作らず均一に分散されて
いる事が好ましく、その分布の大きさは単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数
は、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差ｓの比
ｓ／Ｒによって求めることが出来る。本発明において、
顔料の微粒子の占有面積比率（％）の変動係数は０．１
５以下、更には０．１２以下が好ましい。０．０８以下
が特に好ましい。

【００８０】本発明においては、好ましくは第二種拡散
反射性の表面をもつ支持体を用いることができる。第二
種拡散反射性とは、鏡面を有する表面に凹凸を与えて微
細な異なった方向を向く鏡面に分割して、分割された微
細な表面（鏡面）の向きを分散化させることによって得
た拡散反射性のことをいう。第二種拡散反射性の表面の
凹凸は、中心面に対する三次元平均粗さが０．１〜２μ
ｍ、好ましくは０．１〜１．２μｍである。表面の凹凸
の周波数は、粗さ０．１μｍ以上の凹凸について０．１
〜２０００サイクル／ｍｍであることが好ましく、さら
に５０〜６００サイクル／ｍｍであることが好ましい。
このような支持体の詳細については、特開平２−２３９
２４４号に記載されている。

【００８１】本発明ではハロゲン化銀粒子としては、９
５モル％以上が塩化銀である塩臭化銀、塩沃臭化銀、ま
たは塩化銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発
明においては現像処理時間を速めるために実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好
ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を含
まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは
０．２モル％以下のことを言う。一方、高照度感度を高
める、分光増感感度を高める、あるいは感光材料の経時
安定性を高める目的で、特開平３−８４５４５号に記載
されているような乳剤表面に０．０１〜３モル％の沃化
銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用いられる場合も
ある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等
しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する
乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易
である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組
成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっ
ても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化
銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）
〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積
層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層
状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面
にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面上に異
組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して
用いることができる。高感度を得るには、均一型構造の
粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利であ
り、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が
上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成にお
いて異なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組
成差により混晶を形成して不明確な境界であっても良
く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたものであ
っても良い。

【００８２】本発明で使用する高塩化銀乳剤においては
臭化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状に
ハロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造
のものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化
銀含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在層の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００８３】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれ
るハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積
と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平均を
とったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。ま
た、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ分
布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％以
下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以下
の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

【００８４】写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規則的
な(regular）結晶形を有するもの、球状、板状などのよ
うな変則的な(irregular）結晶形を有するもの、あるい
はこれらの複合形を有するものを用いることができる。
また、種々の結晶形を有するものの混合したものからな
っていても良い。本発明においてはこれらの中でも上記
規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ましくは
７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するのが良
い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直
径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が
投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好
ましく用いることができる。

【００８５】本発明に用いる塩（臭）化銀乳剤は、P. G
lafkides著 Chimie et Phisique Photographique (Paul
Montel 社刊、１９６７年）、G. F. Duffin著 Photogr
aphic Emulsion Chemistry (Focal Press 社刊、１９６
６年）、V. L. Zelikman etal著 Making and Coating P
hotographic Emulsion (Focal Press社刊、１９６４
年）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法などのい
ずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては、片側混合法、同時混合法、及び
それらの組合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒
子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００８６】本発明のハロゲン化銀粒子の局在相または
その基質には、異種金属イオンまたはその錯イオンを含
有させることが好ましい。好ましい金属としては周期律
表の第VIII族、第IIb 族に属する金属イオンあるいは金
属錯体、及び鉛イオン、タリウムイオンの中から選ばれ
る。主として局在相にはイリジウム、ロジウム、鉄など
から選ばれるイオンまたはその錯イオン、また主として
基質にはオスミウム、イリジウム、ロジウム、白金、ル
テニウム、パラジウム、コバルト、ニッケル、鉄などか
ら選ばれた金属イオンまたはその錯イオンを組合せて用
いることができる。また局在相と基質とで金属イオンの
種類と濃度をかえて用いることができる。これらの金属
は複数種用いても良い。特に鉄、イリジウム化合物は臭
化銀局在相中に存在させることが好ましい。

【００８７】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【００８８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感法につ
いては、カルコゲン増感剤を使用した化学増感（具体的
には不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感ある
いはセレン化合物によるセレン増感、テルル化合物によ
るテルル増感があげられる。）、金増感に代表される貴
金属増感、あるいは還元増感などを単独もしくは併用し
て用いることができる。化学増感に用いられる化合物に
ついては、特開昭６２−２１５２７２号公報の第１８頁
右下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いら
れる。本発明の感光材料の構成の効果は、金増感された
高塩化銀乳剤を用いた際より顕著である。本発明に用い
る乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所謂表
面潜像型乳剤である。

【００８９】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感
光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶり
を防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種
々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することがで
きる。これらの化合物の具体例は前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載の
ものが好ましく用いられる。更に欧州特許ＥＰ０４４７
６４７号に記載された５−アリールアミノ−１，２，
３，４−チアトリアゾール化合物（該アリール残基には
少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用い
られる。

【００９０】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明の感光材料において、青、緑、
赤領域の分光増感に用いられる分光増感色素としては例
えば、F. M. Harmer著 Heterocyclic compounds-Cyanin
e dyes and related compounds (John Wiley & Sons
〔New York, London〕社刊１９６４年）に記載されてい
るものを挙げることができる。具体的な化合物の例なら
びに分光増感法は、前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のものが好まし
く用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン
化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平３
−１２３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、
吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ま
しい。

【００９１】本発明の感光材料において赤外域を効率よ
く分光増感する場合、特開平３−１５０４９号１２頁左
上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平３−２０７３０号
４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許ＥＰ０，４２０，
０１１号４頁２１行〜６頁５４行、欧州特許ＥＰ０，４
２０，０１２号４頁１２行〜１０頁３３行、欧州特許Ｅ
Ｐ０，４４３，４６６号、米国特許ＵＳ４，９７５，３
６２号に記載の増感色素が好ましく使用される。

【００９２】これら分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、それらを直接乳剤中に分散しても
よいし、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパ
ノール、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフ
ルオロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２
３３８９号、同４４−２７５５５号、同５７−２２０８
９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水溶液
としたり、米国特許３８２２１３５号、同４００６０２
５号等に記載のように界面活性剤を共存させて水溶液あ
るいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添加してもよ
い。また、フェノキシエタノール等の実質上水と非混和
性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コロイドに分
散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭５３−１０
２７３３号、同５８−１０５１４１号に記載のように親
水性コロイド中に直接分散させ、その分散物を乳剤に添
加してもよい。乳剤中に添加する時期としては、これま
で有用であると知られている乳剤調製のいかなる段階で
あってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤の粒子形成前、
粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程に入る前、化学
増感前、化学増感中、化学増感直後から乳剤を冷却固化
するまで、塗布液調製時、のいずれから選ぶことができ
る。もっとも普通には化学増感の完了後、塗布前までの
時期に行なわれるが、米国特許第３６２８９６９号、お
よび同第４２２５６６６号に記載されているように化学
増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行
なうことも、特開昭５８−１１３９２８号に記載されて
いるように化学増感に先立って行なうこともでき、また
ハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増感を
開始することもできる。更にまた米国特許第４２２５６
６６号に教示されているように分光増感色素を分けて添
加すること、すなわち一部を化学増感に先立って添加
し、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、
米国特許第４１８３７５６号に教示されている方法を始
めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっても
よい。この中で特に乳剤の水洗工程前或いは化学増感前
に増感色素を添加することが好ましい。

【００９３】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感光材料の保存性及び処理
の安定性、強色増感効果を高めることができる。なかで
も同特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合
物を併用して使用することが特に好ましい。これらの化
合物はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜
５．０×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜
５．０×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあ
たり０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５
０００倍の範囲に有利な使用量がある。

【００９４】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源（ＳＨＧ）、等の単色高密度光を用いたデジタル走査
露光に好ましく使用される。システムをコンパクトで、
安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザ
ーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第
二高調波発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好まし
い。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が
高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好
ましく、露光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを
使用することが望ましい。

【００９５】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるＳＨＧ
光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青
色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度
極大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが
可能である。装置を安価で安定性の高い、コンパクトな
ものにするために光源として半導体レーザーを使用する
ためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度
極大を有していることが好ましい。これは、入手可能な
安価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長
域が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかし
ながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体
レーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製
造技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安
定に使用することができるであろうことは十分に予想さ
れる。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ
以上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【００９６】このような走査露光においては、感光材料
中のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積
を露光するのに要する時間となる。この微小面積として
はそれぞれのディジタルデータから光量を制御する最小
単位を一般的に使用し、画素と称している。したがっ
て、この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わっ
てくる。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的
な範囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時
間はこの画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイ
ズを露光する時間として定義すると好ましい露光時間と
しては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下であ
る。

【００９７】本発明に係わる感光材料には、イラジエー
ションやハレーションを防止したり、セーフライト安全
性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
ＥＰ０３３７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記
載の、処理により脱色可能な染料（中でもオキソノール
染料、シアニン染料）を添加することが好ましい。これ
らの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセー
フライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化さ
せないで使用できる染料としては、特願平０３−３１０
１４３号、特願平０３−３１０１８９号、特願平０３−
３１０１３９号に記載された水溶性染料が好ましい。

【００９８】本発明においては、水溶性染料の代わりあ
るいは水溶性染料と併用して処理で脱色可能な着色層が
用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳
剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノン
などの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するよう
に配置されていても良い。この着色層は、着色された色
と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設
置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を
全て個々に設置することも、このうちに一部のみを任意
に選んで設置することも可能である。また複数の原色域
に対応する着色を行った着色層を設置することも可能で
ある。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域
（通常のプリンター露光においては４００ｎｍから７０
０ｎｍの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査
露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長にお
ける光学濃度値が０．２以上３．０以下であることが好
ましい。さらに好ましくは０．５以上２．５以下、特に
０．８以上２．０以下が好ましい。

【００９９】着色層を形成するためには、従来公知の方
法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号３
頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７９
３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料の
ように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含
有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒
染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させ
て層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に記
載されているようなコロイド銀を使用する方法などであ
る。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、た
とえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性で
あるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性であ
る微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２４
４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例えば、
アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法とし
ては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に記載
されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法につ
いては米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４５
９，５６３号に示されている。これらの方法のなかで微
粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法
などが好ましい。

【０１００】本発明に係わる感光材料に用いることので
きる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
ることが有利であるが、それ以外の親水性コロイドを単
独であるいはゼラチンとともに用いることができる。好
ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カルシ
ウムゼラチンを用いることが好ましい。また親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に記載の
ような防黴剤を添加するのが好ましい。

【０１０１】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。露
光済みの感光材料は慣用のカラー現像処理が施されうる
が、本発明のカラー感光材料の場合には迅速処理の目的
からカラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。
特に前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着
液のｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好まし
く、更に約６以下が好ましい。本発明に係わる感光材料
に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤
など）および写真構成層（層配置など）、並びにこの感
材を処理するために適用される処理法や処理用添加剤と
しては、下記の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５
５，６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）明細書
に記載されているものが好ましく用いられる。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【表３】

【０１０５】

【表４】

【０１０６】

【表５】

【０１０７】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号明細書に記
載のような色像保存性改良化合物を使用することが好ま
しい。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリア
ゾールカプラー、アシルアセトアミド型イエローカプラ
ーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存す
る芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不
活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する前記欧州特
許明細書中の化合物および／または発色現像処理後に残
存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合
して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生
成する上記欧州特許明細書中の化合物を同時または単独
に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残存
発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による
発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防止
する上で好ましい。また本発明のシアンカプラーと併用
しうるシアンカプラーとしては、前記の表の公知文献に
記載されていたようなナフトール型カプラーの他に、特
開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾ
ール系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ
２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカ
プラー、特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環
状活性メチレン系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４５
６２２６Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シア
ンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピ
ロロイミダゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４
８８２４８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細
書に記載のピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用
が好ましい。その中でもピロロトリアゾール型シアンカ
プラーの使用が特に好ましい。

【０１０８】また、マゼンタカプラーとしては、前記の
表の公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マゼ
ンタカプラーやピラゾロアゾール系カプラーが挙げられ
る。５−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、国際
公開ＷＯ９２／１８９０１号、同ＷＯ９２／１８９０２
号や同ＷＯ９２／１８９０３号に記載のアリールチオ離
脱の５−ピラゾロン系マゼンタカプラーが画像保存性や
処理による画質の変動が少ない点で好ましい。ピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーとしては、公知のピラゾロ
アゾール型カプラーが本発明に用いられるが、中でも色
相や画像安定性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４
５号公報に記載されたような２級又は３級アルキル基が
ピラゾロトリアゾール環の２、３又は６位に直結したピ
ラゾロトリアゾールカプラー、特開昭６１−６５２４６
号公報に記載されたような分子内にスルホアミド基を含
んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭６１−１４２５
４号公報に記載されたようなアルコキシフェニルスルホ
ンアミドバラスト基を持つピラゾロアゾールカプラーや
欧州特許第２２６，８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ
号に記載されたような６位にアルコキシ基やアリーロキ
シ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好まし
い。

【０１０９】本発明のイエローカプラーと併用しうるイ
エローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド
型カプラーが好ましく使用されるが、中でも、アニリド
環のオルト位にハロゲン原子またはアルコキシ基を持つ
ピバロイルアセトアニリド型カプラー、欧州特許ＥＰ０
４４７９６９Ａ号、特開平５−１０７７０１号、特開平
５−１１３６４２号等に記載のアシル基が１位置換のシ
クロアルカンカルボニル基であるアシルアセトアニリド
型カプラー、欧州特許ＥＰ−０４８２５５２Ａ号、同Ｅ
Ｐ−０５２４５４０Ａ号等に記載のマロンジアニリド型
カプラーが好ましく用いられる。本発明のカラー感材の
処理方法としては、上記表中記載の方法以外に、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目及び特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７
行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材及び処理
方法が好ましい。

【０１１０】

【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれに限定されるものでは
ない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に表す層構成の多層カラー印
画紙（１００）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。

【０１１１】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１２２．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−１）１５．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．７ｇ
を、溶媒（Ｓｏｌｖ−１）４４ｇ及び酢酸エチル１８０
ccに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム８６cc及びクエン酸１０ｇを含む１０％
ゼラチン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物
Ａを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒
子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤と０．７０μｍの
小サイズ乳剤の３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ
分布の変動係数は、それぞれ０．０８と０．１０、各サ
イズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩化銀を基体とする
粒子表面の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局
在相にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わ
せて０．１mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせ
て１．０mg含有させた。）が調製された。この乳剤は、
下記に示す青感性増感色素Ａ、ＢおよびＣが銀１モル当
たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5
モル、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ１．０×
１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学熟成
は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に行なわれた。
前記の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解
し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製し
た。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【０１１２】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３、Ｃｐｄ−１４及びＣｐｄ−１５をそれぞれ全
量が１５．０mg／m²、６０．０mg／m²、５．０mg／m²お
よび１０．０mg／m²となるように添加した。各感光性乳
剤層の塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤Ａと同様の調製
方法でサイズを調節し、以下に示す分光増感色素をそれ
ぞれ用いた。 青感性乳剤層

【０１１３】

【化５１】

【０１１４】緑感性乳剤層

【０１１５】

【化５２】

【０１１６】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増
感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン
化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては２．０×１
０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１０^-4
モル添加した。） 赤感性乳剤層

【０１１７】

【化５３】

【０１１８】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また小サイ
ズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添加し
た。） 更に、下記の化合物を赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モ
ル当たり２．６×１０^-3モル添加した。

【０１１９】

【化５４】

【０１２０】また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤、赤感
光性乳剤層にたいし、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モル及び５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層、及び第七層にもそれぞれ０．２mg
／m²、０．２mg／m²、０．６mg／m²、０．１mg／m²とな
るように添加した。また青感性乳剤層と緑感性乳剤層に
対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当
り、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル添加した。また、
イラジエーション防止の為に、各乳剤層に下記の染料
（カッコ内は塗布量を表す）が含まれるように添加した
（これらの染料は水溶性のため全写真構成層中に拡散す
る）。

【０１２１】

【化５５】

【０１２２】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。

【０１２３】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側の樹脂層に白色顔料（ＴｉＯ₂ ；含有率１５
重量％）と青味染料（群青）を含む。〕

【０１２４】 第一層（青感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ ０．２４ ゼラチン １．２９ イエローカプラー（ＥｘＹ−１） ０．５５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２０

【０１２５】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９９ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．１２

【０１２６】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤と０．３９μｍの 小サイズ乳剤との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．１０と０．０８、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。更に粒子内部と 臭化銀局剤相に銀１モル当りヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを 合わせて０．１mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１mg含有さ せた。） ０．１３ ゼラチン １．３５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１２ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５

【０１２７】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７２ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０９

【０１２８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ （立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と、０．４１μｍの 小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数 は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。更に粒子内部と 臭化銀局剤相に銀１モル当りヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを 合わせて０．３mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせて１．５mg含 有させた。） ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（前記の例示化合物Ｃ−１） ０．２８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−３） ０．１９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．２４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２１

【０１２９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．３９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 色像安定剤（Ｓｏｌｖ−８） ０．０５

【０１３０】 第七層（保護層） ゼラチン １．０１ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０２ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１３１】

【化５６】

【０１３２】

【化５７】

【０１３３】

【化５８】

【０１３４】

【化５９】

【０１３５】

【化６０】

【０１３６】

【化６１】

【０１３７】

【化６２】

【０１３８】

【化６３】

【０１３９】

【化６４】

【０１４０】以上のように作製した試料１００に対し
て、第一層（青感層）のイエローカプラー、第五層（赤
感層）のシアンカプラーを下記表６〜１１に示したカプ
ラーに等モルになるように置き換えた以外は試料１００
と同様な試料１０１〜１８９を作製した。

【０１４１】

【表６】

【０１４２】

【表７】

【０１４３】

【表８】

【０１４４】

【表９】

【０１４５】

【表１０】

【０１４６】

【表１１】

【０１４７】以上のように作製した試料１００に面積比
で３０％の部分に白色光でベタ露光した後、以下に示す
処理工程により、カラー現像のタンク容量の２倍補充す
るまで連続処理（ランニング）を実施した。 処理工程 温 度 時 間 補充液＊ タンク容量 カラー現像 ４０℃ ４５秒 ４０ml ５リットル 漂白定着 ３５℃ ４５秒 ３０ ５リットル リンス ３５℃ ２０秒 − ２リットル リンス ３５℃ ２０秒 − ２リットル リンス ３５℃ ２０秒 − ２リットル リンス ３５℃ ３０秒 ９０ ３リットル 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンスは→への３タンク向流方式とした）

【０１４８】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 800ml 800ml トリイソプロピルナフタレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ トリエタノールアミン 14.5ｇ 14.5ｇ 水酸化カリウム 3.0ｇ 18.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 4.5ｇ 4.5ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジス ルホン酸ナトリウム 0.5ｇ 0.5ｇ 塩化カリウム 15.8ｇ − 臭化ナトリウム 0.045ｇ − 炭酸カリウム 26.3ｇ 26.3ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.2ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチ ル）ヒドロキシルアミン 8.5ｇ 12.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２ 硫酸／１水塩 5.0ｇ 17.0ｇ 蛍光増白剤Ｆｗ１ 2.0ｇ 5.0ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて） 10.15 12.6

【０１４９】

【化６５】

【０１５０】 漂白定着液 タンク液 補充液 水 800ml 600ml チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） 120ml 240ml 亜硫酸アンモニウム 30ｇ 65ｇ エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 0.11モル 0.24モル エチレンジアミン四酢酸 0.11ｇ 0.024モル ３−カルボキシフェニルスルフィン酸 0.1モル 0.2モル マレイン酸 0.1モル 0.2モル 水を加えて 1000ml ｐＨ（２５℃／硝酸及びアンモニア水にて） 6.5 5.8

【０１５１】 リンス液（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ 脱イオン水（導電率５μＳ／cm以下） １０００ml ｐＨ ６．５

【０１５２】作製した試料は硬膜反応が終了したサンプ
ルを用いて以下の評価を行なった。試料１０１〜１２３
に対して感光計（富士写真フイルム株式会社製、ＦＷＨ
型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用し、青色フィルタ
ーを介して階調露光を行なった。また別途上記の感光計
を用いて試料１００〜１８９に対して、感光材料のイエ
ロー発色濃度が１．５となるような光量の青色光で感光
材料を均一に露光した。

【０１５３】露光後の各試料と試料１００〜１８９の未
露光試料に対して前記の処理工程にて、上記のランニン
グ液を用いて処理を行なった。

【０１５４】階調露光した試料を青色光を用いて最大発
色濃度（Ｄmax)を測定した。結果を表６に示す。

【０１５５】また濃度１．５の処理済試料を温度７０
℃、湿度８０％で４週間放置後、赤色光を用いて測定し
た（Ｄn)。また未露光の試料を温度６０℃、湿度７０％
で一週間放置後それぞれ赤色光を用いて測定した（Ｄ
s)。それぞれの結果を表７〜１１に示す。

【０１５６】表６から明らかなように、試料１００と試
料１０１〜１０３と試料１０６〜１１７等の比較から、
本発明外の置換基を有しかつ、疎水的な離脱基を有する
イエローカプラーであるＥｘＹ−１を用いた試料に比
べ、本発明外の置換基を有しかつ、親水的な離脱基を有
するイエローカプラーＥｘＹ−２、ＥｘＹ−３、ＥｘＹ
−４を用いた場合、Ｄmax の値が大きくなり、発色性が
上がることが分かる。一方、本発明のカプラーでもこの
ような離脱基による差は同様にみられるが、本発明の置
換基を有しかつ、疎水的な離脱基を有するカプラーＹ−
１、Ｙ−４９、Ｙ−１８等を用いた場合でも、比較用の
カプラーに対して高い発色性を示していることが分か
る。また本発明のカプラーの中でも置換基が一般式
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）で表されるイエローカ
プラーＹ−２、Ｙ−２０、Ｙ−４４、Ｙ−５０等を用い
た場合に特に発色性が上がっていることが分かる。試料
１１８〜１２３の間で比較しても同様のことがいえる。

【０１５７】一方、表７〜１１から明らかなように、試
料１００等のように本発明外の置換基を有しかつ、疎水
的な離脱基を有するイエローカプラーＥｘＹ−１等を用
いた場合、Ｄｎの値は比較的小さく、処理後のシアン変
色は比較的少ないことは分かるが、Ｄｓの値は非常に大
きく、未露光部のシアンステインは高いことが分かる。
また、試料１０１〜１０３等のように本発明外の置換基
を有しかつ、親水的な離脱基を有するイエローカプラー
ＥｘＹ−２、ＥｘＹ−３、ＥｘＹ−４を用いた場合、Ｄ
ｎの値は小さく、未露光部のシアンステインは低いが、
Ｄｓの値は依然と大きく、処理後のシアン変色は大きい
ことが分かる。それに対し、試料１０６〜１１７等のよ
うに本発明のイエローカプラーＹ−７３、Ｙ−７５、Ｙ
−８２、Ｙ−１０５、Ｙ−２、Ｙ−３２、Ｙ−４２、Ｙ
−５０等を用いた場合、Ｄｓ、Ｄｎ共に小さく、処理後
のシアン変色、未露光部のシアンステイン共に小さいこ
とが分かる。本発明のイエローカプラーのなかでも、試
料１１３〜１１６等のように置換基（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）、（Ｄ）を持つイエローカプラーＹ−２、Ｙ−２
０、Ｙ−４４、Ｙ−５０を用いた試料は特にＤｎ、Ｄｓ
の値が小さく、処理後のシアン変色、未露光部のシアン
ステインが共に特に小さいことが分かる。

【０１５８】また、試料１３０、試料１５４等のよう
に、本発明のシアンカプラーのうち、一般式Ｃ−II、Ｃ
−III で表されるカプラーＣ−１９、Ｃ−５等を用いた
場合特にＤｓとＤｎの値がともに小さくなり、処理後の
シアン変色、未露光部のシアンステイン共に小さくなる
ことが分かる。

【０１５９】

【発明の効果】本発明のイエローカプラーと本発明のシ
アンカプラーの組合せによって、イエローとシアンの発
色性が高く、高湿の条件下で保存してもイエロー発色部
がシアン色に変色せず、また未露光部のシアンステイン
が低減された感光材料を提供できた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にイエロー色素形成カプラー含
   有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有
   ハロゲン化銀乳剤層、およびシアン色素形成カプラー含
   有ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ有
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記イ
   エロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層に下記
   一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるイエローカプラーの少なく
   とも一種を含有し、かつシアン色素形成カプラー含有ハ
   ロゲン化銀乳剤層に下記一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシ
   アンカプラーの少なくとも一種を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｙ−Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｙ−Ｉ）において、Ｒは３級アルキル基、３
   級シクロアルキル基、脂肪族ヘテロ環基、芳香族基を表
   し、Ｘは発色現像薬と反応したときに離脱する基を表
   す。Ｙはハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アシルオキシ基、ジアルキルアミノ基またはアルキ
   ル基を表し、Ｚは下記一般式（Ａ）ないし（Ｈ）のいず
   れかで表される置換基を表す。 置換基（Ａ）〜（Ｈ） 【化２】 （一般式（Ａ）において、Ｒ¹ はアルケニル基、ハロゲ
   ン化アルキル基またはハロゲン化アルケニル基を表す。
   一般式（Ｂ）において、Ｒ² はアルキル基、シクロアル
   キル基、アルケニル基またはアリール基を表す。一般式
   （Ｃ）において、Ｌ₁ はアルキレン基を、Ｒ³ はアルキ
   ル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアリール
   基を表す。一般式（Ｄ）において、Ｒ⁴ およびＲ⁵ はそ
   れぞれ独立にアルキル基、シクロアルキル基、アリール
   基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアニリノ基
   を表す。一般式（Ｅ）において、Ｌ₂ はアルキレン基
   を、Ｒ⁶ はアルキル基またはアリール基を表す。一般式
   （Ｆ）においてＬ₃ はアルキレン基を、Ｒ⁷ はアルキル
   基またはアリール基を表す。一般式（Ｇ）において、Ｌ
   ₄ はアルキレン基を、Ｒ⁸ は水素原子、アルキル基また
   はアリール基を表し、Ｒ⁹ はアルキル基またはアリール
   基を表す。一般式（Ｈ）においてＬ₅ はアルキレン基
   を、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
   ル基、またはアリール基を表す。） 一般式（Ｃ−Ｉ） 【化３】 （一般式（Ｃ−Ｉ）において、Ｒ²¹は脂肪族基、芳香族
   基、複素環基又は芳香族もしくは複素環アミノ基を表
   し、Ｒ²²は脂肪族基又はアシルアミノ基を表し、Ｒ²³は
   水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基又
   はアシルアミノ基を表し、Ｚ²¹は水素原子又はカップリ
   ング時に離脱可能な基又は原子を表し、Ｒ²²とＲ²³で５
   ないし７員環を形成していてもよい。）
2. 【請求項２】 一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるシアンカプ
   ラーが更に一般式（Ｃ−II）または（Ｃ−III)で表され
   ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。 一般式（Ｃ−II） 【化４】 一般式（Ｃ−III) 【化５】 （一般式（Ｃ−II）において、Ｒ²⁴は炭素数２〜２０の
   脂肪族基を表し、また一般式（Ｃ−II）と（Ｃ−III)に
   おいて、Ｒ²¹は脂肪族基、芳香族基、複素環基又は芳香
   族もしくは複素環アミノ基を表し、Ｒ²⁵は炭素数１〜２
   ０のアシルアミノ基を表し、Ｒ²³は水素原子、ハロゲン
   原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基又はアシルアミノ基を
   表し、Ｚ²¹は水素原子又はカップリング時に離脱可能な
   基又は原子を表し、Ｒ²³とＲ²⁴またはＲ²³とＲ²⁵で５な
   いし７員環を形成していてもよい。）