JPH08299986A - セレン含有水の処理方法 - Google Patents
セレン含有水の処理方法Info
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- JPH08299986A JPH08299986A JP7109641A JP10964195A JPH08299986A JP H08299986 A JPH08299986 A JP H08299986A JP 7109641 A JP7109641 A JP 7109641A JP 10964195 A JP10964195 A JP 10964195A JP H08299986 A JPH08299986 A JP H08299986A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 入手および使用が容易な微生物を用い、セレ
ン含有水中の（亜）セレン酸イオンを生物反応により還
元して、効率よく除去できる処理方法を提案する。 【構成】 嫌気反応槽１にセレン含有水および（亜）硝
酸イオンを供給し、さらに（亜）硝酸イオンの脱窒反応
当量より過剰の有機物を供給して槽内の脱窒細菌と嫌気
状態で接触させ、生物反応によりＳｅ6+ およびＳｅ4+ を
Ｓｅに還元して固液分離槽２において固液分離する。
ン含有水中の（亜）セレン酸イオンを生物反応により還
元して、効率よく除去できる処理方法を提案する。 【構成】 嫌気反応槽１にセレン含有水および（亜）硝
酸イオンを供給し、さらに（亜）硝酸イオンの脱窒反応
当量より過剰の有機物を供給して槽内の脱窒細菌と嫌気
状態で接触させ、生物反応によりＳｅ6+ およびＳｅ4+ を
Ｓｅに還元して固液分離槽２において固液分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はセレン含有水を生物処理
により無害化する方法に関するものである。
により無害化する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】Ｓｅ6-、Ｓｅ4-等のセレンを含有する排
水を無害化する処理方法として、鉄塩による凝集沈殿、
イオン交換による吸着等の方法がある。このうち前者は
多量の凝集剤を必要とするほか、Ｓｅ6-は除去できない
という問題点がある。一方後者は吸着量が少なく、また
再生廃液の処理が必要になるなどの問題点がある。
水を無害化する処理方法として、鉄塩による凝集沈殿、
イオン交換による吸着等の方法がある。このうち前者は
多量の凝集剤を必要とするほか、Ｓｅ6-は除去できない
という問題点がある。一方後者は吸着量が少なく、また
再生廃液の処理が必要になるなどの問題点がある。
【０００３】セレンの生物反応として硫酸塩還元菌によ
る還元が知られているが、水環境学会年会講演集、１９
９５、Ｐ１７６には、（亜）セレン酸還元菌によりラク
トースの存在下にＳｅ6-およびＳｅ4-が還元されること
が報告されている。しかしこの方法ではセレンに汚染さ
れた場所から、（亜）セレン酸還元菌を分離して培養す
る必要がある。また上記報告では硝酸塩の存在により、
Ｓｅ6-の還元が著しく阻害されることが示され、硝酸塩
還元（脱窒）と何らかの関係があることが推測されてい
るが、詳細については明らかにされていない。
る還元が知られているが、水環境学会年会講演集、１９
９５、Ｐ１７６には、（亜）セレン酸還元菌によりラク
トースの存在下にＳｅ6-およびＳｅ4-が還元されること
が報告されている。しかしこの方法ではセレンに汚染さ
れた場所から、（亜）セレン酸還元菌を分離して培養す
る必要がある。また上記報告では硝酸塩の存在により、
Ｓｅ6-の還元が著しく阻害されることが示され、硝酸塩
還元（脱窒）と何らかの関係があることが推測されてい
るが、詳細については明らかにされていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は入手および使
用が容易な微生物を用い、簡単かつ容易に効率よくセレ
ンイオンを還元して無害化することが可能なセレン含有
水の処理方法を提案することである。
用が容易な微生物を用い、簡単かつ容易に効率よくセレ
ンイオンを還元して無害化することが可能なセレン含有
水の処理方法を提案することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、系内に存在す
る（亜）硝酸イオンの脱窒反応当量より過剰の有機物の
存在下に、セレン含有水を脱窒細菌と嫌気状態で接触さ
せることを特徴とするセレン含有水の処理方法である。
る（亜）硝酸イオンの脱窒反応当量より過剰の有機物の
存在下に、セレン含有水を脱窒細菌と嫌気状態で接触さ
せることを特徴とするセレン含有水の処理方法である。
【０００６】本発明において、「（亜）硝酸」は「硝酸
および／または亜硝酸」を意味し、「（亜）セレン酸」
は「セレン酸および／または亜セレン酸」を意味する。
本発明において処理の対象となるセレン含有水は、Ｓｅ
6-およびＳｅ4-を含む排水その他の水であり、具体的に
は金属精練工業排水、ガラス工業排水、化学工業排水な
どがあげられる。
および／または亜硝酸」を意味し、「（亜）セレン酸」
は「セレン酸および／または亜セレン酸」を意味する。
本発明において処理の対象となるセレン含有水は、Ｓｅ
6-およびＳｅ4-を含む排水その他の水であり、具体的に
は金属精練工業排水、ガラス工業排水、化学工業排水な
どがあげられる。
【０００７】本発明で使用する脱窒細菌は硝酸呼吸によ
り（亜）硝酸イオンの酸素を利用して有機物を分解する
細菌であり、シュードモナス等の通性嫌気性菌の中に見
られる。このような脱窒細菌はアンモニア性窒素含有排
水の生物反応を利用した硝化脱窒による脱窒方法におけ
る脱窒工程に利用されている。この生物脱窒法は硝化細
菌の作用を利用して好気性下に排水中のアンモニア性窒
素を（亜）硝酸性窒素に酸化する硝化工程と、硝化液を
脱窒細菌と嫌気性下に接触させることにより（亜）硝酸
性窒素を窒素ガスに還元する脱窒工程とからなり、脱窒
工程における脱窒細菌が本発明に利用できる。
り（亜）硝酸イオンの酸素を利用して有機物を分解する
細菌であり、シュードモナス等の通性嫌気性菌の中に見
られる。このような脱窒細菌はアンモニア性窒素含有排
水の生物反応を利用した硝化脱窒による脱窒方法におけ
る脱窒工程に利用されている。この生物脱窒法は硝化細
菌の作用を利用して好気性下に排水中のアンモニア性窒
素を（亜）硝酸性窒素に酸化する硝化工程と、硝化液を
脱窒細菌と嫌気性下に接触させることにより（亜）硝酸
性窒素を窒素ガスに還元する脱窒工程とからなり、脱窒
工程における脱窒細菌が本発明に利用できる。
【０００８】本発明で使用する脱窒細菌としては、この
ような生物脱窒法における脱窒細菌をそのまま利用でき
るほか、活性汚泥処理法のような排水の好気性処理法に
おける好気性汚泥（活性汚泥）を採取し、これを有機物
および（亜）硝酸イオンの存在下に嫌気状態に維持する
ことにより、自然発生的に生成させることもできる。
ような生物脱窒法における脱窒細菌をそのまま利用でき
るほか、活性汚泥処理法のような排水の好気性処理法に
おける好気性汚泥（活性汚泥）を採取し、これを有機物
および（亜）硝酸イオンの存在下に嫌気状態に維持する
ことにより、自然発生的に生成させることもできる。
【０００９】このような脱窒細菌は通常フロック状の生
物汚泥となっており、本発明ではフロック状の生物汚泥
をそのまま懸濁状態で用いることもできるが、粒状、繊
維状、その他の空隙率の大きい担体に担持させて用いる
こともできる。担体としては生物汚泥を担持できるもの
であれば制限はないが、砂、活性炭、アルミナゲル、発
泡プラスチックなどがあげられる。担体に生物汚泥を担
持させるには、担体の存在下に馴養ないし処理を行うこ
とにより、担持させることができる。
物汚泥となっており、本発明ではフロック状の生物汚泥
をそのまま懸濁状態で用いることもできるが、粒状、繊
維状、その他の空隙率の大きい担体に担持させて用いる
こともできる。担体としては生物汚泥を担持できるもの
であれば制限はないが、砂、活性炭、アルミナゲル、発
泡プラスチックなどがあげられる。担体に生物汚泥を担
持させるには、担体の存在下に馴養ないし処理を行うこ
とにより、担持させることができる。
【００１０】本発明では上記の脱窒細菌を脱窒活性の高
い状態で使用する。脱窒細菌の脱窒活性を高くするため
には、脱窒細菌を（亜）硝酸イオンおよび有機物の存在
下に嫌気状態に維持し、硝酸呼吸を行わせることによ
り、脱窒活性を高くし、かつ脱窒活性を高い状態で維持
することができる。このような脱窒活性を高く維持する
ことは、本発明の処理操作に一体化して行うこともでき
るが、本発明の操作とは別に独立して行うこともでき
る。
い状態で使用する。脱窒細菌の脱窒活性を高くするため
には、脱窒細菌を（亜）硝酸イオンおよび有機物の存在
下に嫌気状態に維持し、硝酸呼吸を行わせることによ
り、脱窒活性を高くし、かつ脱窒活性を高い状態で維持
することができる。このような脱窒活性を高く維持する
ことは、本発明の処理操作に一体化して行うこともでき
るが、本発明の操作とは別に独立して行うこともでき
る。
【００１１】本発明の処理方法は、上記のような脱窒活
性の高い脱窒細菌を有機物の存在下にセレン含有水と嫌
気状態で接触させることにより、セレン含有水中の
（亜）セレン酸すなわちＳｅ6−および／またはＳｅ4-
をセレンＳｅに還元して無害化する。このときＳｅ6-は
Ｓｅ4-を経てＳｅに還元されるものと推定される。
性の高い脱窒細菌を有機物の存在下にセレン含有水と嫌
気状態で接触させることにより、セレン含有水中の
（亜）セレン酸すなわちＳｅ6−および／またはＳｅ4-
をセレンＳｅに還元して無害化する。このときＳｅ6-は
Ｓｅ4-を経てＳｅに還元されるものと推定される。
【００１２】本発明において（亜）セレン酸の還元と同
時に脱窒細菌の活性化を行う場合は、反応系に（亜）硝
酸イオンを存在させることにより、（亜）セレン酸の還
元と同時に硝酸呼吸を行わせて脱窒活性を高く維持す
る。別の系で活性化する場合は、別の系で脱窒細菌を
（亜）硝酸系窒素および有機物と嫌気性下に接触させて
活性化し、活性化した脱窒細菌をセレン還元系に導入し
てセレン含有水および有機物と嫌気性下に接触させて
（亜）セレン酸を還元する。
時に脱窒細菌の活性化を行う場合は、反応系に（亜）硝
酸イオンを存在させることにより、（亜）セレン酸の還
元と同時に硝酸呼吸を行わせて脱窒活性を高く維持す
る。別の系で活性化する場合は、別の系で脱窒細菌を
（亜）硝酸系窒素および有機物と嫌気性下に接触させて
活性化し、活性化した脱窒細菌をセレン還元系に導入し
てセレン含有水および有機物と嫌気性下に接触させて
（亜）セレン酸を還元する。
【００１３】いずれの場合もセレン還元系に導入する有
機物の量は、系内に存在する（亜）硝酸性窒素（ＮＯx
−Ｎ）の脱窒反応当量（通常ＢＯＤ／ＮＯx−Ｎ＝２〜
２．５とされている）より過剰であって、（亜）セレン
酸の還元に必要かつ十分な量とされるが、好ましくは上
記反応当量の１．１重量倍以上、さらに好ましくは１．
５〜１０重量倍量である。上記過剰量はＮＯx−Ｎが生
物反応した際に有機物が残留する量である。例えばＢＯ
Ｄ源としてメタノールを使用すると、
機物の量は、系内に存在する（亜）硝酸性窒素（ＮＯx
−Ｎ）の脱窒反応当量（通常ＢＯＤ／ＮＯx−Ｎ＝２〜
２．５とされている）より過剰であって、（亜）セレン
酸の還元に必要かつ十分な量とされるが、好ましくは上
記反応当量の１．１重量倍以上、さらに好ましくは１．
５〜１０重量倍量である。上記過剰量はＮＯx−Ｎが生
物反応した際に有機物が残留する量である。例えばＢＯ
Ｄ源としてメタノールを使用すると、
【化１】 ５ＣＨ3ＯＨ＋６ＮＯ3 -→３Ｎ2＋５ＣＯ2＋６ＯＨ-＋７Ｈ2Ｏ で現わされる反応が起こり、この場合ＢＯＤ／ＮＯ3−
Ｎ≒２となる。ＢＯＤ源となる有機物としてはグルコー
ス、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢
酸、有機性排水、余剰汚泥などがあげられる。
Ｎ≒２となる。ＢＯＤ源となる有機物としてはグルコー
ス、メタノール、エタノール、イソプロパノール、酢
酸、有機性排水、余剰汚泥などがあげられる。
【００１４】亜硝酸イオンは脱窒細菌の酸素源として用
いられるもので、脱窒細菌の活性を維持する限度（ＮＯ
xとして１〜１０ｍｇ／ｌ程度）で存在していればよ
く、すでにセレン含有水または有機物として導入される
排水等に含まれていれば新たに添加する必要がないが、
含まれていなければ（亜）硝酸塩（ナトリウム、カリウ
ム等）を添加する。セレン含有水中にアンモニア性窒素
を含む場合は、予め硝化細菌と好気状態で接触させるこ
とにより、（亜）硝酸性窒素に転換しておくのが好まし
い。
いられるもので、脱窒細菌の活性を維持する限度（ＮＯ
xとして１〜１０ｍｇ／ｌ程度）で存在していればよ
く、すでにセレン含有水または有機物として導入される
排水等に含まれていれば新たに添加する必要がないが、
含まれていなければ（亜）硝酸塩（ナトリウム、カリウ
ム等）を添加する。セレン含有水中にアンモニア性窒素
を含む場合は、予め硝化細菌と好気状態で接触させるこ
とにより、（亜）硝酸性窒素に転換しておくのが好まし
い。
【００１５】本発明の反応は、脱窒活性を有する脱窒細
菌を有機物の存在下に嫌気状態で接触させることによ
り、硝酸呼吸と同様のメカニズムにより（亜）セレン酸
が還元されるものと推測される。ここで嫌気状態とは酸
素を遮断する状態を意味するが、硝酸呼吸（（亜）セレ
ン酸の還元）を阻害しない程度の若干の酸素の混入は許
容される。
菌を有機物の存在下に嫌気状態で接触させることによ
り、硝酸呼吸と同様のメカニズムにより（亜）セレン酸
が還元されるものと推測される。ここで嫌気状態とは酸
素を遮断する状態を意味するが、硝酸呼吸（（亜）セレ
ン酸の還元）を阻害しない程度の若干の酸素の混入は許
容される。
【００１６】脱窒細菌は脱窒活性を有するため（亜）硝
酸イオンが存在すると、優先的に（亜）硝酸イオンを還
元するものと推測される。このため有機物は優先的に
（亜）硝酸イオンの還元に使用され、（亜）硝酸イオン
が還元された後に有機物が存在すると、これを基質とし
て（亜）セレン酸イオンが還元される。従って系内に
（亜）セレン酸イオンを還元するのに必要な量の有機物
が過剰に存在している必要がある。
酸イオンが存在すると、優先的に（亜）硝酸イオンを還
元するものと推測される。このため有機物は優先的に
（亜）硝酸イオンの還元に使用され、（亜）硝酸イオン
が還元された後に有機物が存在すると、これを基質とし
て（亜）セレン酸イオンが還元される。従って系内に
（亜）セレン酸イオンを還元するのに必要な量の有機物
が過剰に存在している必要がある。
【００１７】セレン含有水と脱窒細菌の接触方法には反
応槽を用い、浮遊法、生物膜法など、任意の方法が採用
できる。浮遊法は脱窒細菌を含むフロック状の生物汚泥
を浮遊状態で攪拌して接触させる方法であり、生物脱窒
法における脱窒工程と同様に、所定の滞留時間となるよ
うに一部を抜出して固液分離し、分離汚泥を返送し、汚
泥濃度を所定濃度（５００〜５００００ｍｇ／ｌ、好ま
しくは２０００〜２００００ｍｇ／ｌ）に維持する。
応槽を用い、浮遊法、生物膜法など、任意の方法が採用
できる。浮遊法は脱窒細菌を含むフロック状の生物汚泥
を浮遊状態で攪拌して接触させる方法であり、生物脱窒
法における脱窒工程と同様に、所定の滞留時間となるよ
うに一部を抜出して固液分離し、分離汚泥を返送し、汚
泥濃度を所定濃度（５００〜５００００ｍｇ／ｌ、好ま
しくは２０００〜２００００ｍｇ／ｌ）に維持する。
【００１８】生物膜法は生物汚泥を担体に支持させて生
物膜を形成し、これをセレン含有水と接触させる方法で
あり、固定床式、流動床式など、また上向流式、下向流
式など脱窒工程で採用されているのと同様の方式が採用
できる。
物膜を形成し、これをセレン含有水と接触させる方法で
あり、固定床式、流動床式など、また上向流式、下向流
式など脱窒工程で採用されているのと同様の方式が採用
できる。
【００１９】反応槽における滞留時間は（亜）セレン酸
イオンが還元されるのに必要な時間であるが、これは系
内に存在する有機物の分解に必要な時間としてとらえる
こともでき、系内で脱窒反応を行う場合は脱窒に必要な
時間の１．１倍以上とすることができる。
イオンが還元されるのに必要な時間であるが、これは系
内に存在する有機物の分解に必要な時間としてとらえる
こともでき、系内で脱窒反応を行う場合は脱窒に必要な
時間の１．１倍以上とすることができる。
【００２０】上記の生物反応により、セレン含有水中の
（亜）セレン酸は金属セレンに還元されて沈殿物とな
り、汚泥に付着した状態で、固液分離により分離され、
余剰汚泥とともに系外に排出される。そしてセレンが除
去された分離液は処理水として放流される。
（亜）セレン酸は金属セレンに還元されて沈殿物とな
り、汚泥に付着した状態で、固液分離により分離され、
余剰汚泥とともに系外に排出される。そしてセレンが除
去された分離液は処理水として放流される。
【００２１】上記の処理で用いる脱窒細菌は、通常の生
物学的脱窒法に使用されている脱窒細菌であり、その入
手および使用は容易であり、純粋分離や特別の培養条件
は不要である。このような脱窒細菌は（亜）硝酸イオン
を供給して活性化することによりセレン除去能力が高く
なる。
物学的脱窒法に使用されている脱窒細菌であり、その入
手および使用は容易であり、純粋分離や特別の培養条件
は不要である。このような脱窒細菌は（亜）硝酸イオン
を供給して活性化することによりセレン除去能力が高く
なる。
【００２２】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面により説明す
る。図１は実施例の処理装置を示す系統図である。１は
嫌気反応槽、２は固液分離槽である。
る。図１は実施例の処理装置を示す系統図である。１は
嫌気反応槽、２は固液分離槽である。
【００２３】処理方法は嫌気反応槽１にセレン含有水と
しての原水３および返送汚泥４を導入し、さらに（亜）
硝酸イオン（ＮＯx）５および有機物６を供給して槽内
の脱窒細菌と混合し、攪拌機７で緩やかに攪拌して、嫌
気状態で接触させる。このとき有機物６の量はＮＯx５
に対して過剰量（ＢＯＤ／ＮＯx−Ｎとして２倍以上）
供給する。
しての原水３および返送汚泥４を導入し、さらに（亜）
硝酸イオン（ＮＯx）５および有機物６を供給して槽内
の脱窒細菌と混合し、攪拌機７で緩やかに攪拌して、嫌
気状態で接触させる。このとき有機物６の量はＮＯx５
に対して過剰量（ＢＯＤ／ＮＯx−Ｎとして２倍以上）
供給する。
【００２４】嫌気反応槽１では脱窒細菌が有機物を基質
としてＮＯxをＮに還元し、これにより脱窒活性を高い
状態で維持し、過剰の有機物を基質としてＳｅ6-および
Ｓｅ 4-をＳｅに還元する。生成するＮはガスとして放出
され、Ｓｅは沈殿して汚泥に付着する。
としてＮＯxをＮに還元し、これにより脱窒活性を高い
状態で維持し、過剰の有機物を基質としてＳｅ6-および
Ｓｅ 4-をＳｅに還元する。生成するＮはガスとして放出
され、Ｓｅは沈殿して汚泥に付着する。
【００２５】反応液の一部８は固液分離槽２において固
液分離し、分離液は処理水９として放流される。分離汚
泥１０の一部は返送汚泥として嫌気反応槽１に返送し、
残部は余剰汚泥１１として排出する。
液分離し、分離液は処理水９として放流される。分離汚
泥１０の一部は返送汚泥として嫌気反応槽１に返送し、
残部は余剰汚泥１１として排出する。
【００２６】実施例１ 図１の処理装置として、２ ｌｉｔｅｒの嫌気反応槽１
および３ literの固液分離槽２を用い、セレン含有水を
処理した。原水は（亜）セレンとしてＮａ2ＳｅＯ6 ５
ｍｇ／ｌ、有機物としてメタノール １ｇ／ｌ、ＮＯx
としてＮａＮＯ3６００ｍｇ／ｌ、栄養塩類としてＫＨ2
ＰＯ4 ５０ｍｇ／ｌ、Ｋ2ＨＰＯ4 ５０ｇ／ｌ、Ｍｇ
ＳＯ4・６Ｈ2Ｏ ５０ｍｇ／ｌおよび酵母エキス ５ｍ
ｇ／ｌを含む合成排水（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝１０）で
ある。
および３ literの固液分離槽２を用い、セレン含有水を
処理した。原水は（亜）セレンとしてＮａ2ＳｅＯ6 ５
ｍｇ／ｌ、有機物としてメタノール １ｇ／ｌ、ＮＯx
としてＮａＮＯ3６００ｍｇ／ｌ、栄養塩類としてＫＨ2
ＰＯ4 ５０ｍｇ／ｌ、Ｋ2ＨＰＯ4 ５０ｇ／ｌ、Ｍｇ
ＳＯ4・６Ｈ2Ｏ ５０ｍｇ／ｌおよび酵母エキス ５ｍ
ｇ／ｌを含む合成排水（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝１０）で
ある。
【００２７】この原水を１．４ｍｌ／ｍｉｎで嫌気反応
槽１に供給し、種汚泥として下水活性汚泥をＭＬＳＳ
２０００ｍｇ／ｌとなるように添加し、嫌気状態で反応
させた。その結果、運転開始から１週間後に処理水中の
Ｓｅ濃度は０．０７ｍｇ／ｌとなった。
槽１に供給し、種汚泥として下水活性汚泥をＭＬＳＳ
２０００ｍｇ／ｌとなるように添加し、嫌気状態で反応
させた。その結果、運転開始から１週間後に処理水中の
Ｓｅ濃度は０．０７ｍｇ／ｌとなった。
【００２８】比較例１ 実施例１において、メタノールを１ｇ／ｌから１８０ｍ
ｇ／ｌ（ＢＯＤ／ＮＯ 3−Ｎ＝１．８）に低下させ、同
様に処理した。その結果、処理水中にＮＯ3−Ｎが２２
ｍｇ／ｌ残留し、処理水中のＳｅは２．０ｍｇ／ｌとな
り、セレンは全く除去されなくなった。
ｇ／ｌ（ＢＯＤ／ＮＯ 3−Ｎ＝１．８）に低下させ、同
様に処理した。その結果、処理水中にＮＯ3−Ｎが２２
ｍｇ／ｌ残留し、処理水中のＳｅは２．０ｍｇ／ｌとな
り、セレンは全く除去されなくなった。
【００２９】比較例２ 比較例１の状態からメタノールの添加量を徐々に増加さ
せ、２００ｍｇ／ｌ（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝２．０…ほ
ぼ反応当量）に増加させたところ、処理水中のＮＯ3−
Ｎは０〜２ｍｇ／ｌ、ＮＯ2−Ｎは０〜１ｍｇ／ｌにな
り、メタノールは残存せず、Ｓｅは１．９〜２．１ｍｇ
／ｌでほとんど除去できなかった。
せ、２００ｍｇ／ｌ（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝２．０…ほ
ぼ反応当量）に増加させたところ、処理水中のＮＯ3−
Ｎは０〜２ｍｇ／ｌ、ＮＯ2−Ｎは０〜１ｍｇ／ｌにな
り、メタノールは残存せず、Ｓｅは１．９〜２．１ｍｇ
／ｌでほとんど除去できなかった。
【００３０】実施例２ 比較例２の状態からメタノールの添加量をさらに増加さ
せ、２４０ｍｇ／ｌ（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝２．４）に
したところ、処理水中のＮＯ3−ＮおよびＮＯ2−Ｎはと
もに０．１ｍｇ／ｌ以下になり、処理水中のＳｅは０．
１ｍｇ／ｌ以下に低下した。
せ、２４０ｍｇ／ｌ（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝２．４）に
したところ、処理水中のＮＯ3−ＮおよびＮＯ2−Ｎはと
もに０．１ｍｇ／ｌ以下になり、処理水中のＳｅは０．
１ｍｇ／ｌ以下に低下した。
【００３１】以上の結果より、ＮＯx−Ｎに対して有機
物を過剰に存在させて処理を行うことにより、Ｓｅが除
去できることがわかる。
物を過剰に存在させて処理を行うことにより、Ｓｅが除
去できることがわかる。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、系内に存在する（亜）
硝酸イオンより過剰の有機物の存在下にセレン含有水を
脱窒細菌と嫌気状態で接触させるようにしたので、入手
および使用が容易な微生物を用い、（亜）セレン酸イオ
ンを生物反応により還元して効率よく除去することがで
きる。
硝酸イオンより過剰の有機物の存在下にセレン含有水を
脱窒細菌と嫌気状態で接触させるようにしたので、入手
および使用が容易な微生物を用い、（亜）セレン酸イオ
ンを生物反応により還元して効率よく除去することがで
きる。
【図１】実施例の処理方法を示す系統図である。
１ 嫌気反応槽 ２ 固液分離槽 ３ 原水 ９ 処理水 １１ 余剰汚泥
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年５月１２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００２】
【従来の技術】Ｓｅ6+ 、Ｓｅ4+ 等のセレンを含有する排
水を無害化する処理方法として、鉄塩による凝集沈殿、
イオン交換による吸着等の方法がある。このうち前者は
多量の凝集剤を必要とするほか、Ｓｅ6+ は除去できない
という問題点がある。一方後者は吸着量が少なく、また
再生廃液の処理が必要になるなどの問題点がある。
水を無害化する処理方法として、鉄塩による凝集沈殿、
イオン交換による吸着等の方法がある。このうち前者は
多量の凝集剤を必要とするほか、Ｓｅ6+ は除去できない
という問題点がある。一方後者は吸着量が少なく、また
再生廃液の処理が必要になるなどの問題点がある。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】セレンの生物反応として硫酸塩還元菌によ
る還元が知られているが、水環境学会年会講演集、１９
９５、Ｐ１７６には、（亜）セレン酸還元菌によりラク
トースの存在下にＳｅ6+ およびＳｅ4+ が還元されること
が報告されている。しかしこの方法ではセレンに汚染さ
れた場所から、（亜）セレン酸還元菌を分離して培養す
る必要がある。また上記報告では硝酸塩の存在により、
Ｓｅ6+ の還元が著しく阻害されることが示され、硝酸塩
還元（脱窒）と何らかの関係があることが推測されてい
るが、詳細については明らかにされていない。
る還元が知られているが、水環境学会年会講演集、１９
９５、Ｐ１７６には、（亜）セレン酸還元菌によりラク
トースの存在下にＳｅ6+ およびＳｅ4+ が還元されること
が報告されている。しかしこの方法ではセレンに汚染さ
れた場所から、（亜）セレン酸還元菌を分離して培養す
る必要がある。また上記報告では硝酸塩の存在により、
Ｓｅ6+ の還元が著しく阻害されることが示され、硝酸塩
還元（脱窒）と何らかの関係があることが推測されてい
るが、詳細については明らかにされていない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は入手お
よび使用が容易な微生物を用い、簡単かつ容易に効率よ
くセレンイオンを還元して無害化することが可能なセレ
ン含有水の処理方法を提案することである。
よび使用が容易な微生物を用い、簡単かつ容易に効率よ
くセレンイオンを還元して無害化することが可能なセレ
ン含有水の処理方法を提案することである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００６】本発明において、「（亜）硝酸」は「硝酸
および／または亜硝酸」を意味し、「（亜）セレン酸」
は「セレン酸および／または亜セレン酸」を意味する。
本発明において処理の対象となるセレン含有水は、Ｓｅ
6+ およびＳｅ4+ を含む排水その他の水であり、具体的に
は金属精練工業排水、ガラス工業排水、化学工業排水な
どがあげられる。
および／または亜硝酸」を意味し、「（亜）セレン酸」
は「セレン酸および／または亜セレン酸」を意味する。
本発明において処理の対象となるセレン含有水は、Ｓｅ
6+ およびＳｅ4+ を含む排水その他の水であり、具体的に
は金属精練工業排水、ガラス工業排水、化学工業排水な
どがあげられる。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】本発明の処理方法は、上記のような脱窒活
性の高い脱窒細菌を有機物の存在下にセレン含有水と嫌
気状態で接触させることにより、セレン含有水中の
（亜）セレン酸すなわちＳｅ6+ および／またはＳｅ4+ を
セレンＳｅに還元して無害化する。このときＳｅ6+ はＳ
ｅ4+ を経てＳｅに還元されるものと推定される。
性の高い脱窒細菌を有機物の存在下にセレン含有水と嫌
気状態で接触させることにより、セレン含有水中の
（亜）セレン酸すなわちＳｅ6+ および／またはＳｅ4+ を
セレンＳｅに還元して無害化する。このときＳｅ6+ はＳ
ｅ4+ を経てＳｅに還元されるものと推定される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２４】嫌気反応槽１では脱窒細菌が有機物を基質
としてＮＯxをＮに還元し、これにより脱窒活性を高い
状態で維持し、過剰の有機物を基質としてＳｅ6+ および
Ｓｅ 4+ をＳｅに還元する。生成するＮはガスとして放出
され、Ｓｅは沈殿して汚泥に付着する。
としてＮＯxをＮに還元し、これにより脱窒活性を高い
状態で維持し、過剰の有機物を基質としてＳｅ6+ および
Ｓｅ 4+ をＳｅに還元する。生成するＮはガスとして放出
され、Ｓｅは沈殿して汚泥に付着する。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２６】実施例１ 図１の処理装置として、２ ｌｉｔｅｒの嫌気反応槽１
および３ literの固液分離槽２を用い、セレン含有水を
処理した。原水は（亜）セレン酸としてＮａ2ＳｅＯ 4
５ｍｇ／ｌ、有機物としてメタノール １ｇ／ｌ、ＮＯ
xとしてＮａＮＯ3 ６００ｍｇ／ｌ、栄養塩類としてＫ
Ｈ2ＰＯ4 ５０ｍｇ／ｌ、Ｋ2ＨＰＯ4５０ｇ／ｌ、Ｍｇ
ＳＯ4・６Ｈ2Ｏ ５０ｍｇ／ｌおよび酵母エキス ５ｍ
ｇ／ｌを含む合成排水（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝１０）で
ある。 ─────────────────────────────────────────────────────
および３ literの固液分離槽２を用い、セレン含有水を
処理した。原水は（亜）セレン酸としてＮａ2ＳｅＯ 4
５ｍｇ／ｌ、有機物としてメタノール １ｇ／ｌ、ＮＯ
xとしてＮａＮＯ3 ６００ｍｇ／ｌ、栄養塩類としてＫ
Ｈ2ＰＯ4 ５０ｍｇ／ｌ、Ｋ2ＨＰＯ4５０ｇ／ｌ、Ｍｇ
ＳＯ4・６Ｈ2Ｏ ５０ｍｇ／ｌおよび酵母エキス ５ｍ
ｇ／ｌを含む合成排水（ＢＯＤ／ＮＯ3−Ｎ＝１０）で
ある。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年５月１６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
Claims (1)
- 【請求項１】 系内に存在する（亜）硝酸イオンの脱窒
反応当量より過剰の有機物の存在下に、セレン含有水を
脱窒細菌と嫌気状態で接触させることを特徴とするセレ
ン含有水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10964195A JP3769772B2 (ja) | 1995-05-08 | 1995-05-08 | セレン含有水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10964195A JP3769772B2 (ja) | 1995-05-08 | 1995-05-08 | セレン含有水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08299986A true JPH08299986A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3769772B2 JP3769772B2 (ja) | 2006-04-26 |
Family
ID=14515438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10964195A Expired - Fee Related JP3769772B2 (ja) | 1995-05-08 | 1995-05-08 | セレン含有水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3769772B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997034837A1 (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-25 | Organo Corporation | Method and apparatus for treating selenium-containing waste water |
| JP2002192189A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Nisshin Steel Co Ltd | 窒素含有排水の処理方法 |
| JP2007289912A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物によるセレン酸化合物含有排水の処理方法 |
| JP2008012461A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物を利用したセレン酸化合物含有液の処理方法 |
| JP2012192359A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-11 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | セレン含有水還元処理装置及びセレン含有水還元処理方法 |
-
1995
- 1995-05-08 JP JP10964195A patent/JP3769772B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997034837A1 (en) * | 1996-03-19 | 1997-09-25 | Organo Corporation | Method and apparatus for treating selenium-containing waste water |
| US6033572A (en) * | 1996-03-19 | 2000-03-07 | Organo Corporation | Method and apparatus for treating selenium-containing waste water |
| JP2002192189A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Nisshin Steel Co Ltd | 窒素含有排水の処理方法 |
| JP2007289912A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物によるセレン酸化合物含有排水の処理方法 |
| JP2008012461A (ja) * | 2006-07-07 | 2008-01-24 | Central Res Inst Of Electric Power Ind | 微生物を利用したセレン酸化合物含有液の処理方法 |
| JP2012192359A (ja) * | 2011-03-17 | 2012-10-11 | Central Research Institute Of Electric Power Industry | セレン含有水還元処理装置及びセレン含有水還元処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3769772B2 (ja) | 2006-04-26 |
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| JP3837763B2 (ja) | セレン含有水の処理方法 |
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