JPH08301656A - 高周波用誘電体磁器組成物 - Google Patents
高周波用誘電体磁器組成物Info
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- JPH08301656A JPH08301656A JP7106162A JP10616295A JPH08301656A JP H08301656 A JPH08301656 A JP H08301656A JP 7106162 A JP7106162 A JP 7106162A JP 10616295 A JP10616295 A JP 10616295A JP H08301656 A JPH08301656 A JP H08301656A
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Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Control Of Motors That Do Not Use Commutators (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 数GHz以上の高周波帯で、Ｑ値が高く、大き
な形状の誘電体磁器が割れないことで電気的特性のよい
高周波用誘電体磁器組成物を提供することである。 【構成】 一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）αＯw（ただ
し、ｗは任意の数、０．０１≦ｘ≦０．０６，０．３０
≦ｙ≦０．３３，０．６２≦ｚ≦０．６８、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＝１、１．００＜α＜１．０３）で示される磁器組成物
を主成分とし、前記主成分に対し、酸化アルミニウム、
酸化イットリウムのうち少なくとも１種類をＡｌ2Ｏ3，
Ｙ2Ｏ3にそれぞれ換算して、その総量が０．０５重量％
以下（ただし、０重量％を含まず）添加される高周波用
誘電体磁器組成物である。
な形状の誘電体磁器が割れないことで電気的特性のよい
高周波用誘電体磁器組成物を提供することである。 【構成】 一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）αＯw（ただ
し、ｗは任意の数、０．０１≦ｘ≦０．０６，０．３０
≦ｙ≦０．３３，０．６２≦ｚ≦０．６８、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ
＝１、１．００＜α＜１．０３）で示される磁器組成物
を主成分とし、前記主成分に対し、酸化アルミニウム、
酸化イットリウムのうち少なくとも１種類をＡｌ2Ｏ3，
Ｙ2Ｏ3にそれぞれ換算して、その総量が０．０５重量％
以下（ただし、０重量％を含まず）添加される高周波用
誘電体磁器組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、高周波領域で高いＱ
値を有する高周波用誘電体磁器組成物に関する。
値を有する高周波用誘電体磁器組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、この種の誘電体磁器組成物は、例
えば誘電体共振器やＭＩＣ用誘電体基板の材料として広
く用いられている。また、無線通信分野のみならず、分
析機器や医療機器等の各種産業分野でも広く用いられて
いる。そして、この種の誘電体磁器組成物としては、Ｑ
値が高く、共振周波数の温度係数（τf）の安定性に優
れ、比誘電率が大きいなどの特性を有するものが望まれ
ている。
えば誘電体共振器やＭＩＣ用誘電体基板の材料として広
く用いられている。また、無線通信分野のみならず、分
析機器や医療機器等の各種産業分野でも広く用いられて
いる。そして、この種の誘電体磁器組成物としては、Ｑ
値が高く、共振周波数の温度係数（τf）の安定性に優
れ、比誘電率が大きいなどの特性を有するものが望まれ
ている。
【０００３】上記のような特性を有する誘電体磁器組成
物としては、例えば、特公昭６０−５４８９９号公報に
開示されている、一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）Ｏ
7/2-x/2-3y/2系の誘電体磁器組成物、または、特公平３
−７７１４６号公報に開示されている、一般式Ｂａ（Ｚ
ｒxＺｎyＮｉzＴａuＮｂv）Ｏ7/2-x/2-3y/2-3z-2系の誘
電体磁器組成物、あるいは、特公平６−８２０９号公報
に開示されている、一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）α
Ｏω系の誘電体磁器組成物があり、これらはいずれも周
波数１０GHzでのＱ値が１００００〜１５０００、共振
周波数の温度係数（τf）が０ppm/℃に近いという特性
を有している。
物としては、例えば、特公昭６０−５４８９９号公報に
開示されている、一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）Ｏ
7/2-x/2-3y/2系の誘電体磁器組成物、または、特公平３
−７７１４６号公報に開示されている、一般式Ｂａ（Ｚ
ｒxＺｎyＮｉzＴａuＮｂv）Ｏ7/2-x/2-3y/2-3z-2系の誘
電体磁器組成物、あるいは、特公平６−８２０９号公報
に開示されている、一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）α
Ｏω系の誘電体磁器組成物があり、これらはいずれも周
波数１０GHzでのＱ値が１００００〜１５０００、共振
周波数の温度係数（τf）が０ppm/℃に近いという特性
を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】一方、周波数領域が数
１００MHz〜３GHz帯で用いられる自動車電話や携帯電
話、あるいはＭＣＡ無線の基地局用に使用されるチャン
ネルフィルタ用の誘電体共振器は、より高出力化に対応
できるものが求められているものの、誘電損失に起因す
る誘電体共振器の発熱が課題となっていて、その解決策
としてＱ値を高くするという方法がとられている。
１００MHz〜３GHz帯で用いられる自動車電話や携帯電
話、あるいはＭＣＡ無線の基地局用に使用されるチャン
ネルフィルタ用の誘電体共振器は、より高出力化に対応
できるものが求められているものの、誘電損失に起因す
る誘電体共振器の発熱が課題となっていて、その解決策
としてＱ値を高くするという方法がとられている。
【０００５】誘電体共振器の形状は、誘電体磁器の共振
周波数と誘電率から決定され、一般的には、共振周波数
に反比例し、誘電率の平方根に反比例している。例え
ば、誘電率３０の誘電体磁器組成物を用いて、１０GHz
前後でＴＥ01δモードに共振させるには、直径６mm×厚
さ２．５mmの誘電体磁器を作製する必要があり、１．８
〜２．０GHz帯でＴＥ01δモードに共振させるには、直
径４０mm×厚さ２５mmの誘電体磁器を作製する必要があ
る。
周波数と誘電率から決定され、一般的には、共振周波数
に反比例し、誘電率の平方根に反比例している。例え
ば、誘電率３０の誘電体磁器組成物を用いて、１０GHz
前後でＴＥ01δモードに共振させるには、直径６mm×厚
さ２．５mmの誘電体磁器を作製する必要があり、１．８
〜２．０GHz帯でＴＥ01δモードに共振させるには、直
径４０mm×厚さ２５mmの誘電体磁器を作製する必要があ
る。
【０００６】ＴＥモードとは、電磁波の進行方向に対し
て垂直な平面内にだけ電界成分が存在し、進行方向には
電界成分が存在しない電磁界の分布を表している。ＴＥ
の右下の０１は、直交座標系ｘ，ｙ，ｚ方向の電界や磁
界の強度変化の山の数を表しており、ｘ，ｙ，ｚ方向の
順に各方向に沿って電界や磁界の強度変化を調べ、０１
の右のδは、円柱座標系θ，ｒ，ｚ方向の電界や磁界の
強度変化の山の数を表しており、θ，ｒ，ｚ方向の順に
各方向に沿って電界や磁界の強度変化を調べたものであ
る。
て垂直な平面内にだけ電界成分が存在し、進行方向には
電界成分が存在しない電磁界の分布を表している。ＴＥ
の右下の０１は、直交座標系ｘ，ｙ，ｚ方向の電界や磁
界の強度変化の山の数を表しており、ｘ，ｙ，ｚ方向の
順に各方向に沿って電界や磁界の強度変化を調べ、０１
の右のδは、円柱座標系θ，ｒ，ｚ方向の電界や磁界の
強度変化の山の数を表しており、θ，ｒ，ｚ方向の順に
各方向に沿って電界や磁界の強度変化を調べたものであ
る。
【０００７】従来より用いられているＭｇＴｉＯ3系や
（ＺｒＳｎ）ＴｉＯ3系、または特開平６−８２０９号
公報に開示される誘電体磁器組成物を用いて誘電体共振
器を作成し、１．８〜２．０GHz前後の周波数帯で共振
させる場合、前述のような大型の磁器を作成する必要が
あるが、これらの系を用いて大型の磁器を作成しようと
すると、試料の中央部での焼結が不十分になり、Ｑ値が
低下する。
（ＺｒＳｎ）ＴｉＯ3系、または特開平６−８２０９号
公報に開示される誘電体磁器組成物を用いて誘電体共振
器を作成し、１．８〜２．０GHz前後の周波数帯で共振
させる場合、前述のような大型の磁器を作成する必要が
あるが、これらの系を用いて大型の磁器を作成しようと
すると、試料の中央部での焼結が不十分になり、Ｑ値が
低下する。
【０００８】また、特開平６−８２０９号公報に開示さ
れている誘電体磁器組成物は直径１０mm前後では、高い
Ｑ値を示すが、これより大きな形状ではＱ値が極端に低
下するという問題があった。この原因としては、大きな
形状の誘電体磁器組成物を焼成するに際し、誘電体磁器
組成物の中央部と周辺部に温度差が生じ、温度差による
磁器組成物の熱膨張差や焼結収縮の差が内部応力を発生
させ、焼結体が割れて、Ｑ値の低下を起こさせていた。
れている誘電体磁器組成物は直径１０mm前後では、高い
Ｑ値を示すが、これより大きな形状ではＱ値が極端に低
下するという問題があった。この原因としては、大きな
形状の誘電体磁器組成物を焼成するに際し、誘電体磁器
組成物の中央部と周辺部に温度差が生じ、温度差による
磁器組成物の熱膨張差や焼結収縮の差が内部応力を発生
させ、焼結体が割れて、Ｑ値の低下を起こさせていた。
【０００９】この発明の目的は、数GHz以上の高周波帯
で、Ｑ値が高く、大きな形状の誘電体磁器が割れないこ
とで電気的特性のよい高周波用誘電体磁器組成物を提供
することである。
で、Ｑ値が高く、大きな形状の誘電体磁器が割れないこ
とで電気的特性のよい高周波用誘電体磁器組成物を提供
することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）αＯw（ただし、ｗは任
意の数、０．０１≦ｘ≦０．０６，０．３０≦ｙ≦０．
３３，０．６２≦ｚ≦０．６８、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１、１．
００＜α＜１．０３）で示される磁器組成物を主成分と
し、主成分に対し、酸化アルミニウム、酸化イットリウ
ムのうち少なくとも１種類をＡｌ2Ｏ3，Ｙ2Ｏ3にそれぞ
れ換算して、その総量が０．０５重量％以下（ただし、
０重量％を含まず）添加された高周波用誘電体磁器組成
物である。
一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）αＯw（ただし、ｗは任
意の数、０．０１≦ｘ≦０．０６，０．３０≦ｙ≦０．
３３，０．６２≦ｚ≦０．６８、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝１、１．
００＜α＜１．０３）で示される磁器組成物を主成分と
し、主成分に対し、酸化アルミニウム、酸化イットリウ
ムのうち少なくとも１種類をＡｌ2Ｏ3，Ｙ2Ｏ3にそれぞ
れ換算して、その総量が０．０５重量％以下（ただし、
０重量％を含まず）添加された高周波用誘電体磁器組成
物である。
【００１１】請求項２に係る発明は、特許請求の範囲第
１項記載の高周波用誘電体磁器組成物において、Ｚｎの
４０モル％以下がＮｉで置換され、またはＴａの４０モル％
以下がＮｂで置換され、またはＺｎの４０モル％以下がＮ
ｉで置換されかつＴａの４０モル％以下がＮｂで置換され
て得られる磁器組成物を主成分とし、主成分に対し、酸
化アルミニウム、酸化イットリウムのうち少なくとも１
種類をＡｌ2Ｏ3，Ｙ2Ｏ3にそれぞれ換算して、その総量
が０．０５重量％以下（ただし、０重量％を含まず）添
加された高周波用誘電体磁器組成物である。
１項記載の高周波用誘電体磁器組成物において、Ｚｎの
４０モル％以下がＮｉで置換され、またはＴａの４０モル％
以下がＮｂで置換され、またはＺｎの４０モル％以下がＮ
ｉで置換されかつＴａの４０モル％以下がＮｂで置換され
て得られる磁器組成物を主成分とし、主成分に対し、酸
化アルミニウム、酸化イットリウムのうち少なくとも１
種類をＡｌ2Ｏ3，Ｙ2Ｏ3にそれぞれ換算して、その総量
が０．０５重量％以下（ただし、０重量％を含まず）添
加された高周波用誘電体磁器組成物である。
【００１２】
【作用】この発明によれば、添加物を０．０５重量％以
下添加することで、耐熱衝撃性が改善し、大きな形状で
も割れの発生しない、高いＱ値を有する高周波用誘電体
磁器組成物が得られる。
下添加することで、耐熱衝撃性が改善し、大きな形状で
も割れの発生しない、高いＱ値を有する高周波用誘電体
磁器組成物が得られる。
【００１３】この発明によれば、ＺｎやＴａの一部をＮ
ｉやＮｂで置換することで、比誘電率や共振周波数の温
度係数を目的とする値に精度よく調整することができ
る。
ｉやＮｂで置換することで、比誘電率や共振周波数の温
度係数を目的とする値に精度よく調整することができ
る。
【００１４】
【実施例】高純度のＢａＣＯ3，ＺｒＯ2，ＺｎＯ，Ｎｉ
Ｏ，Ｔａ2Ｏ5，Ｎｂ2Ｏ5，Ａｌ2Ｏ3，Ｙ2Ｏ3を表１に示
す組成となるよう秤量し、調合し、ボールミルで１６時
間湿式混合した後、脱水、乾燥を行う。得られた混合物
を１２００℃で３時間仮焼し、仮焼物にバインダーを加
えてボールミルを用いて再度１６時間湿式粉砕して調整
粉末を得る。得られた調整粉末を１５００kg/cm2の圧力
で直径１２mmと直径５０mmの円板状に成形する。得られ
た成形体を１５５０〜１６００℃で４〜２０時間焼成し
て、焼結体を得た。焼結体の形状は直径１０mm×厚さ５
mm、直径４０mm×厚さ２０mmであった。
Ｏ，Ｔａ2Ｏ5，Ｎｂ2Ｏ5，Ａｌ2Ｏ3，Ｙ2Ｏ3を表１に示
す組成となるよう秤量し、調合し、ボールミルで１６時
間湿式混合した後、脱水、乾燥を行う。得られた混合物
を１２００℃で３時間仮焼し、仮焼物にバインダーを加
えてボールミルを用いて再度１６時間湿式粉砕して調整
粉末を得る。得られた調整粉末を１５００kg/cm2の圧力
で直径１２mmと直径５０mmの円板状に成形する。得られ
た成形体を１５５０〜１６００℃で４〜２０時間焼成し
て、焼結体を得た。焼結体の形状は直径１０mm×厚さ５
mm、直径４０mm×厚さ２０mmであった。
【００１５】
【表１】
【００１６】得られた磁器試料について比誘電率（ε
ｒ）、Ｑ値、共振周波数の温度係数（τf）を測定し
た。測定方法としては、比誘電率（εｒ）、Ｑ値につい
ては両端短絡型誘電体共振器法により行い、また共振周
波数の温度係数（τf）については、セラミックキャビ
ティを用い、２５〜８０℃の温度範囲で測定を行った。
共振周波数はそれぞれ１０GHz及び２GHz近辺であった。
ｒ）、Ｑ値、共振周波数の温度係数（τf）を測定し
た。測定方法としては、比誘電率（εｒ）、Ｑ値につい
ては両端短絡型誘電体共振器法により行い、また共振周
波数の温度係数（τf）については、セラミックキャビ
ティを用い、２５〜８０℃の温度範囲で測定を行った。
共振周波数はそれぞれ１０GHz及び２GHz近辺であった。
【００１７】その結果を表２、表３に示す。なお、表中
の番号に＊印を付したものは、この発明の範囲外であ
り、それ以外はすべてこの発明の範囲内である。表２で
用いた誘電体共振器の形状は直径１０mm×厚さ５mmであ
る。
の番号に＊印を付したものは、この発明の範囲外であ
り、それ以外はすべてこの発明の範囲内である。表２で
用いた誘電体共振器の形状は直径１０mm×厚さ５mmであ
る。
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】また、図１は、この発明の高周波用誘電体
磁器組成物の組成範囲を示す三元組成図である。図中の
数字は各試料番号を表している。また図中の英字は発明
の範囲を示したもので、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの各点
とそれらを結ぶ線を含む領域内が発明の範囲内である。
磁器組成物の組成範囲を示す三元組成図である。図中の
数字は各試料番号を表している。また図中の英字は発明
の範囲を示したもので、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆの各点
とそれらを結ぶ線を含む領域内が発明の範囲内である。
【００２１】なお、この発明の組成範囲を限定した理由
は次の通りである。Ｚｒの割合を示すｘが、ｘ＜０．０
１では未焼結となり（試料No.１）、ｘ＞０．０６では
未焼結となる。また、Ｚｎの割合を示すｙが、ｙ＞０．
３３，ｙ＜０．３０では焼結しないかまたはＱ値が低く
なる（試料No.２，３，４，５，７，８）。さらに、Ｔ
ａの割合を示すｚが、ｚ＜０．６２，ｚ＞０．６８では
焼結しないかまたはＱ値が低くなる（試料No.３，５，
６，７，８）。さらにまた、αが１．００以下及び１．
０３以上ではＱ値が小さくなる（試料No.１０，１
２）。
は次の通りである。Ｚｒの割合を示すｘが、ｘ＜０．０
１では未焼結となり（試料No.１）、ｘ＞０．０６では
未焼結となる。また、Ｚｎの割合を示すｙが、ｙ＞０．
３３，ｙ＜０．３０では焼結しないかまたはＱ値が低く
なる（試料No.２，３，４，５，７，８）。さらに、Ｔ
ａの割合を示すｚが、ｚ＜０．６２，ｚ＞０．６８では
焼結しないかまたはＱ値が低くなる（試料No.３，５，
６，７，８）。さらにまた、αが１．００以下及び１．
０３以上ではＱ値が小さくなる（試料No.１０，１
２）。
【００２２】またＡｌ2Ｏ3およびＹ2Ｏ3添加量が０．０
５重量％以下であれば、大きな形状でも高いＱ値を有し
ているが、０．０５重量％を越えると、Ｑ値が低下す
る。また、添加物を添加しないと、磁器組成物の中心部
と周辺部の温度差に起因する熱応力により大きな形状で
は割れが発生している。さらに、Ｎｉの割合を示すｕと
Ｎｂの割合を示すｖの少なくとも一方が、ｕ＞０．４，
ｖ＞０．４では、Ｑ値が低下する（試料No.２３，２
６，２９）。
５重量％以下であれば、大きな形状でも高いＱ値を有し
ているが、０．０５重量％を越えると、Ｑ値が低下す
る。また、添加物を添加しないと、磁器組成物の中心部
と周辺部の温度差に起因する熱応力により大きな形状で
は割れが発生している。さらに、Ｎｉの割合を示すｕと
Ｎｂの割合を示すｖの少なくとも一方が、ｕ＞０．４，
ｖ＞０．４では、Ｑ値が低下する（試料No.２３，２
６，２９）。
【００２３】表２から明らかなように、この発明にかか
る誘電体磁器組成物では、高い誘電率、高いＱ値および
良好な共振周波数の温度係数を有しており、また表３か
ら誘電体磁器組成物の形状が大きくても、割れがなく、
Ｑ値が低下しない誘電体磁器組成物であるといえる。
る誘電体磁器組成物では、高い誘電率、高いＱ値および
良好な共振周波数の温度係数を有しており、また表３か
ら誘電体磁器組成物の形状が大きくても、割れがなく、
Ｑ値が低下しない誘電体磁器組成物であるといえる。
【００２４】
【発明の効果】この発明によれば、酸化アルミニウムや
酸化イットリウムを添加することで、耐熱衝撃性を改善
し、大きな形状でかつ高いＱ値を有する高周波用誘電体
磁器を得ることができる。
酸化イットリウムを添加することで、耐熱衝撃性を改善
し、大きな形状でかつ高いＱ値を有する高周波用誘電体
磁器を得ることができる。
【００２５】また、ＺｎやＴａの一部をＮｉやＮｂに置
換することで、上記のような効果を有すると共に、共振
周波数の温度係数が１桁であるようにばらつきの少ない
高周波用誘電体磁器を得ることができる。
換することで、上記のような効果を有すると共に、共振
周波数の温度係数が１桁であるようにばらつきの少ない
高周波用誘電体磁器を得ることができる。
【００２６】さらに、大きな形状でかつ高いＱ値を有す
る高周波用誘電体磁器であるため、数GHz帯以上の誘電
体共振器に用いても、高出力の無線通信機器を実現する
とともに、その他の用途、例えば、空洞共振器に代わる
誘電体共振器として使用することも可能となる。
る高周波用誘電体磁器であるため、数GHz帯以上の誘電
体共振器に用いても、高出力の無線通信機器を実現する
とともに、その他の用途、例えば、空洞共振器に代わる
誘電体共振器として使用することも可能となる。
【図１】この発明の高周波用誘電体磁器組成物の組成範
囲を示す三元組成図である。
囲を示す三元組成図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式Ｂａ（ＺｒxＺｎyＴａz）αＯ
w（ただし、ｗは任意の数、０．０１≦ｘ≦０．０６，
０．３０≦ｙ≦０．３３，０．６２≦ｚ≦０．６８、Ｘ
＋Ｙ＋Ｚ＝１、１．００＜α＜１．０３）で示される磁
器組成物を主成分とし、前記主成分に対し、酸化アルミ
ニウム、酸化イットリウムのうち少なくとも１種類をＡ
ｌ2Ｏ3，Ｙ2Ｏ3にそれぞれ換算して、その総量が０．０
５重量％以下（ただし、０重量％を含まず）添加される
ことを特徴とする高周波用誘電体磁器組成物。 - 【請求項２】 特許請求の範囲第１項記載の高周波用誘
電体磁器組成物において、Ｚｎの４０モル％以下がＮｉで
置換され、またはＴａの４０モル％以下がＮｂで置換さ
れ、またはＺｎの４０モル％以下がＮｉで置換されかつＴ
ａの４０モル％以下がＮｂで置換されて得られる磁器組成
物を主成分とし、前記主成分に対し、酸化アルミニウ
ム、酸化イットリウムのうち少なくとも１種類をＡｌ2
Ｏ3，Ｙ2Ｏ3にそれぞれ換算して、その総量が０．０５
重量％以下（ただし、０重量％を含まず）添加されるこ
とを特徴とする高周波用誘電体磁器組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10616295A JP3849148B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | 高周波用誘電体磁器組成物 |
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|---|---|---|---|
| JP10616295A JP3849148B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | 高周波用誘電体磁器組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH08301656A true JPH08301656A (ja) | 1996-11-19 |
| JP3849148B2 JP3849148B2 (ja) | 2006-11-22 |
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ID=14426596
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10616295A Expired - Lifetime JP3849148B2 (ja) | 1995-04-28 | 1995-04-28 | 高周波用誘電体磁器組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3849148B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100427796B1 (ko) * | 2001-06-25 | 2004-04-28 | 주식회사 케이엠더블유 | 유전체 자기 조성물 및 그 제조방법 |
-
1995
- 1995-04-28 JP JP10616295A patent/JP3849148B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100427796B1 (ko) * | 2001-06-25 | 2004-04-28 | 주식회사 케이엠더블유 | 유전체 자기 조성물 및 그 제조방법 |
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