JPH083054B2 - スルホアミド基含有アンスラキノン着色剤化合物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル中に共重
合させて着色ポリエステルを提供するための反応性アン
スラキノン誘導体着色剤に関するものである。

【０００２】

【従来技術】米国特許第４，３５９，５７０号において
は、重合したアンスラキノン染料を着色剤として含む着
色ポリエステル組成物が開示されている。その特許に記
載された染料はアリール側基をもっている。このアリー
ル側基は−Ｓ−または−ＮＨ−基を介してアンスラキノ
ン核へ結合し少くとも一つの位置において−ＣＯＯＲ−
基で以て置換されている。Ｒは水素、低級アルキルまた
は低級ヒドロキシアルキルであることができる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この特許のポリエステ
ルは黄色と赤にかぎられ、さらに記述されるアンスラキ
ノンは所望濃度よりも低い濃度で組入れ得るにすぎな
い。

【０００４】本発明は黄色および赤色の他に青色を提供
する。さらに、これらの着色剤は米国特許第４，３５
９，５７０号の濃度よりも高濃度でつくり且つポリエス
テル中へ組入れることができる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によると、ポリエ
ステル中に共重合されるアンスラキノン染料で、この染
料がアリール側基をもちこの側基がスルホンアミド基で
以て置換されていることを特徴とする、ポリエステル用
着色剤が提供される。

【０００６】本発明のポリエステルに対して有用である
好ましい着色剤は次の一般式で表わされる。

【０００７】

【化５】 式中において、［Ｒ₁とＲ₂は各々存在するＴ置換基の数
に応じて水素または１−３個の置換基を表わし、そして
独立に、アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アル
キルスルホニル、アルキルスルホニルアミノ、アルカノ
イルアミノ、アロイルアミノ、アルキルチオ、アリール
アミノ、アミノ、シクロアルキルアミノ、アルカノイ
ル、アルオイル、アリールスルホニル、ＣＦ₃、アリー
ルスルファモイル、シアノ、ハロゲン、ヒドロキシ、ニ
トロ、スルファモイル、アルキルスルファモイル、ジア
ルキルスルファモイル、カルバモイル、アルキルカルバ
モイル、およびジアルキルカルバモイルから選ばれ］；
そして［Ｔは環Ａおよび／またはＢ上の何れかの位置に
おける式

【化６】 の１−４個の独立に選ばれる置換基であり、ここに｛各
々のＺは−ＮＨ−，−Ｓ−，−Ｏ−，−ＮＨＲ−，−Ｓ
Ｒ−，−ＳＲＳ−，−ＳＲＯ−，ＳＲＳＲ−，ＮＨＲＯ
−，−ＮＨＲＯＲＯ−，−ＮＨＲＳ−，−ＮＨＲＳＲ
−，−ＮＨＲＮ（ＣＯＲ）−，−ＮＨＲＮ（ＳＯ₂Ｒ）
−，−ＯＲＯ−，−ＯＲ−，−ＯＲＯＲ−，−ＯＲＯＲ
Ｏ−，−ＯＲＳＲ−，および−ＯＲＮ（ＣＯＲ）ＲＯ−
から独立に選ばれる２価結合基であり、最も好ましくは
−ＮＨ−であり、ここでＲはアルキレン（アルカンジイ
ル）、アリーレンまたはシクロアルキレンであり｝；
｛Ｒ₃は水素を表わすか或いはアルキル、アルコキシ、
シアノ、アルカノイルアミノ、ハロゲン、およびアルキ
ルチオから独立に選ばれる１−３個の置換基を表わ
し｝；｛各々のＲ₄は水素、アルキル、シクロアルキル
およびアリールから独立に選ばれ｝；各々のＲ₅はアル
キレン、アリーレン、シクロアルキレン、アリーレンア
ルキレン、アリーレンオキシアルキレン、アリーレンチ
オアルキレン、アルキレンチオアルキレン、アルキレン
オキシアルキレン、アリーレンジアルキレン、およびシ
クロヘキシレンジアルキレンから独立に選ばれ｝；｛各
々のＱはヒドロキシ、カルボキシおよび−ＣＯＯ−（ア
ルキル、アリールまたはシクロアルキル）から独立に選
ばれる１−３個の基を表わし｝］；そしてＲ₁−Ｒ₅基の
アルキル、アルキレン、シクロアルキル、シクロアルキ
レン、アリールおよびアリーレンの成分または部分、例
えばアルコキシ基のアルキレン部分は以下の１−３個で
以て置換されていてもよく、それらが、ヒドロキシ；ハ
ロゲン；シアノ；アミノ；アルコキシ；アルコキシカル
ボニル；アロイルオキシ；アルコキシアルコキシ；ヒド
ロキシアルコキシ；スクシンイミド；グルタルイミド；
フタルイミド；フタルイミジノ；２−ピロリドノ；シク
ロヘキシル；フェノキシ；フェニル；アルキル、アルコ
キシ、アルコキシカルボニル、ハロゲン、アルカノイル
アミノまたはシアノで以て置換したフェニル；アクリル
アミド；アルケニル；ベンゾイルスルホニックイミド；
Ｙが−ＮＨ−， あるいは−ＣＨ₂−Ｏ−である式

【化７】 の基；Ｒ⁶がアルキル、１−３個のハロゲン、ヒドロキ
シ、フェノキシ、アリール、シアノ、シクロアルキル、
アルキルスルホニル、アルキルチオ、アルカノイルオキ
シ、あるいはアルコキシで以て置換したアルキル；フェ
ニル、１個以上のハロゲン、アルキル、アルコキシ、ア
ルカノールアミノ、シアノあるいはアルコキシカルボニ
ルで以て置換したフェニル；ピリジニル、ピリミジニ
ル、２−ベンズオキサゾリル、２−ベンズイミダゾリ
ル、２−ベンゾチアゾリルまたは

【化８】 から選ばれる−Ｓ−Ｒ⁶；−ＳＯ₂Ｒ⁸；−ＣＯＯＲ⁸；−
ＯＸＲ⁸；−ＮＨ−Ｘ−Ｒ⁸；−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁷；（ここ
に、Ｘは−ＣＯ−，−ＣＯＯ−，あるいは−ＳＯ₂−で
あり；Ｒ⁸はアルキル、アリール、シクロアルキルから
選ばれるか、または、これらの基のハロゲン、ヒドロキ
シ、フェノキシ、アリール、アルキル、シアノ、シクロ
アルキル、アルキルスルホニル、アルキルチオ、アルカ
ノイルオキシおよびアルコキシから独立に選ばれる１−
３個の置換基で以て適切に置換された各々、から選ば
れ、かつＸが−ＣＯ−であるときにはＲ⁸はさらに水
素、アミノ、アルケニル（例えば−ＣＨ＝ＣＨ₂）、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリルアミノおよび
フリルから選ばれ、Ｒ⁷は水素、アルキル、アリール、
アルコキシ置換アリール、シクロアルキル、アミノ、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、フ
リル、および、１−３個のハロゲン、ヒドロキシ、フェ
ノキシ、アリール、シアノ、シクロアルキル、アルキル
スルホニル、アルキルチオ、アルカノイルオキシ、ある
いはアルコキシで以て置換したアルキルである）；１−
３個のヒドロキシ、シアノ、アルカノイルオキシまたは
アルコキシで以て置換したアルコキシアルコキシ；並び
に１−３個のアルキル、アルコキシまたはハロゲンで以
て置換したフェノキシ；である。

【０００８】ただ１個だけのＴが存在するときには着色
剤は連鎖停止剤として作用することが認められる。

【０００９】Ｒ₁とＲ₂の各々について好ましいのは、Ｈ
のほかに、ハロゲン、−ＯＨ，−ＣＮ，−ＮＨ₂，−Ｎ
Ｏ₂，アルキル，１−３個のフェノキシ，アセトキシ，
ハロゲンまたはアルコキシで以て置換されたアルキル，
ベンゾイル，アルコキシ，ヒドロキシアルコキシ，アル
カノイル，カルバモイル，アルキルカルバモイル，ジア
ルキルカルバモイル，フェニルスルホニル，アルキルス
ルホニル，ヒドロキシアルキルスルホニル，スルファモ
イル，アルキルスルファモイル，ジアルキルスルファモ
イル，ヒドロキシアルキルスルファモイル，アルキルチ
オ，ヒドロキシアルキルチオ，アルキルアミノ，アルア
ルキルアミノ，シクロヘキシルアミノ，アセタミド，フ
ェニルスルホンアミド，およびアルキルスルホンアミド
から独立に選ばれる１−３個の置換基である。Ｒ₃につ
いて好ましいのは、Ｈのほかに、アルキル，アルコキ
シ，ハロアルコキシ，ハロゲン，アルキルチオ，−Ｃ
Ｎ，およびアルカノイルアミノから独立に選ばれる１−
３個の基である。Ｒ₄について好ましいのは、Ｈのほか
に、アルキル，フェニル，シクロヘキシル，ヒドロキシ
アルキルおよびベンジルである。Ｒ₅について好ましい
のは、アルキレン，フェニル置換アルキレン，アルキレ
ンオキシアルキレン，アルキレンアリーレン，アルキレ
ンシクロヘキシレン，アルキレンシクロヘキシレンアル
キレン，アルキレンオキシアリーレン，アルキレンオキ
シカルボニルアリーレン，アルキレン−チオアリーレ
ン，アリーレンおよびシクロヘキシレンから独立に選ば
れる１−３個の置換基であり、この場合、環は非置換で
あるか、ハロゲン，アルキルおよびアルコキシから独立
に選ばれる１−３個の基で以て置換される。

【００１０】上記のＲ₁からＲ₅の基に関して、それらの
アルキル成分またはアルキレン成分上の置換にとって好
ましい置換基は１−３個のフェニル，フェノキシ，ヒド
ロキシ，アルカノイルオキシ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，あ
るいはアルコキシであり；シクロアルキル成分またはシ
クロアルキレン成分上の置換については１−３個のアル
キルまたはヒドロキシであり；そして、アリール成分ま
たはアリーレン成分上の置換については１−３個のアル
キル，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ，アルコキシまたはヒドロキ
シである。

【００１１】上記のアルキル成分，アルキレン成分，お
よび，アルコキシ，アルカノイルおよび上記定義の他の
基については１−６個の炭素を含み；アリール成分は６
−１０個の炭素を含み；そしてシクロアルキル成分は５
−８個の炭素を含む。

【００１２】殆んどいかなる色のポリマーも上述の黄、
赤および青の着色剤の組合わせによって得ることがで
き、それらのポリマーは例えば、成型物品および吹込成
型瓶において有用である。これらの着色剤は優れた熱安
定性をもち、高温の重合条件下で分解あるいは昇華せ
ず、かつポリマーから抽出され得ない。

【００１３】これらの着色剤は一般的には以下に示すよ
うに構造Ｉの中間体をそれらのスルホニルクロライド誘
導体IIへ転化し続いてIIIと反応させることによってIV
が得られる。

【００１４】

【化９】 中間体Ｉは分散染料分野において広く開示されており、
通常は例えばハロゲンのような置換性基を含むアンスラ
キノン化合物をアニリン、フェノールおよびチオフェノ
ールと反応させることによってつくられる。このような
アンスラキノン化合物は代表的には１−クロロ，２−ク
ロロ，１，５−ジクロロ，１，８−ジクロロ，１，４−
ジクロロ，２，６−ジクロロ，１−ブロモ−２−メチ
ル，１−ブロモ−２−メトキシ，１−ブロモ−４−メチ
ルアミノ，１−アミノ−４−ブロモ−２−メトキシ，１
−アミノ−４−アニリノ−２−ブロモ，１−アミノ−４
−ブロモ−２−メチルスルホニル，１，５−ジアミノ−
４，８−ジクロロ，４，５−ジアミノ−１，８−ジヒド
ロキシ−２，６−ジブロモ，１，４，５，８−テトラク
ロロ，１，４−ジアミノ−５，８−ジクロロ，１，４−
ジアミノ−６−クロロ，１−アミノ−２，４−ブロモ，
１−アミノ−４−ブロモ−２−クロロ，１−ブロモ−４
−シクロヘキシルアミノ，１−ブロモ−４−フェニルエ
チルアミノ，２，６−ジブロモ−１，４，５，８−テト
ラアミノ，１−アミノ−４−ブロモ−２−メチルチオ，
および１，４−ジアミノ−２，３−ジクロロ，のような
置換基を保持している。

【００１５】ヒドロキシ基またはニトロ基を含むいくつ
かのアンスラキノンは芳香族アミンと反応させて本発明
において有用である中間体を生成させることができる。
このような反応剤はキニザリン，６−クロロキニザリ
ン，６−メチルキニザリン，１，４，５，８−テトラヒ
ドロキシアンスラキノン，１−ニトロアンスラキノン，
２−ニトロアンスラキノン，１，５−ジニトロアンスラ
キノン，および、１，８−ジヒドロキシ−４，５−ジニ
トロアンスラキノンを含む。

【００１６】中間体Ｉは通常はクロロスルホン酸で以て
直接に処理することによってクロロスルホン化してスル
ホニルクロライドIIを生成させることができ、これを次
にアミンIIIと反応させて所望の着色剤を生成させる。
化合物IIIの代表的なものは、２−アミノエタノール、
２，２’−イミノジエタノール、１−アミノ−２，３−
プロパンジオール、メチル−アンスラニレート、メチル
−ｍ−アミノベンゾエート、ｐ−アミノ安息香酸、ｍ−
アミノフェノール、６−アミノヘキサノン酸、β−アラ
ニン、グリシリエチル−エステル、ｐ−アミノ−フェノ
キシエタノール、２−メチルアミノエタノール、および
２−アニリノエタノールである。

【００１７】化合物IVへの別の有用な経路は活性なハロ
ゲン、ヒドロキシあるいはニトロ置換基をもつアンスラ
キノンと構造

【化１０】 の中間体との反応を含むが、しかし、前述経路は一般的
により利用性がある。

【００１８】以下の製造例及び実施例により、本発明を
更に説明する。

【００１９】実施例１ １，５−ジ（ｏ−アニシジノ）アンスラキノンの製造 １，５−ジクロロアンスラキノン（５５．４ｇ，０．２
０モル）、ｏ−アニシリジン（２０５ｇ，１．６７モ
ル）、酢酸カリウム（４９．０ｇ，０．５０モル）、お
よび銅青銅（１ｇ）の混合物を１５０−１５５℃におい
て３時間加熱した。反応混合物を冷却し、イソプロパノ
ールを撹拌を容易にするために添加し、そして混合物を
１４０ｍｌの濃ＨＣｌを含む２００ｍｌの水の中に入れ
た。沈澱を濾過によって単離し、水で洗い次いでメタノ
ールで以て洗滌した。この固体（メタノールで未だ湿っ
ている）をメチルセロソルブ中で加熱し混合物を冷却し
固体を濾過によって捕集しメタノールで洗滌することに
よって、精製を達成した。乾燥後、結晶性固体の重量は
８１．６ｇ（理論収量の９０．６％）であった。

【００２０】実施例２ １，５−ジ（ｏ−アニシジノ）アンスラキノンのクロロ
スルホン化 クロロスルホン酸（２２５ｇ）へ１，５−ジ（ｏ−アニ
シジノ）アンスラキノン（２２．５ｇ）を撹拌しながら
且つ３５℃以下で添加した。４０−４５℃において１時
間加熱後、反応混合物を徐々に２０％ＮａＣｌ溶液５０
０ｇの１０００ｇの氷へ撹拌しながら添加した。１，５
−ジ（２−メトキシ−５−クロロスルホニルアニリノ）
アンスラキノンの沈澱生成物を濾過によって捕集し、氷
水で以て洗滌し、次にアミンと直ちに反応させるように
した。

【００２１】実施例３−７ スルホニルクロライドとアミンとの反応 実施例２の水に濡れた生成物を５個の等重量部分に分割
し、各々ピリジン４０ｍｌの中の次のアミンの溶液へ添
加した。

【００２２】実施例３−ｍ−アミノフェノール（４．４
ｇ，０．０４モル） 実施例４−ｐ−アミノフェノール（４．４ｇ，０．０４
モル） 実施例５−ｐ−アミノフェニルエタノール（５．５ｇ，
０．０４モル） 実施例６−メチル−ｍ−アミノベンゾエート（６．０
ｇ，０．０４モル） 実施例７−２−アミノエタノール（２．６ｇ，０．０４
モル） 着色剤は２５ｍｌの酢酸を含む２００ｍｌの水の中へ入
れることによって沈澱させた。濾過による捕集後、暗赤
色固体を水で以て十分に洗い６０℃で乾燥した。これら
の固体を更に生成することなくポリエステル中で共重合
可能着色剤として使用した。本発明において有用である
着色剤は代表的着色剤を示す表Ｉ−IVの表示によって更
に解説される。

【００２３】

【化１１】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【表８】

【表９】

【表１０】

【表１１】

【表１２】

【表１３】

【表１４】

【表１５】

【表１６】

【表１７】

【表１８】

【表１９】

【表２０】

【表２１】

【表２２】 参考例１ 上記の共重合赤色染料の一つを含むポリエステルは次の
ようにしてつくった：１４５．５ｇ（０．７５モル）の
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）、８５．０ｇ（１．
４４モル）のエチレングリコール、１００．０ｇのＴｉ
触媒、および１００．０ｐｐｍの上記実施例７の赤色染
料を撹拌器、凝縮物取出し装置、および窒素導入口を備
えた５００ｍｌの丸底フラスコへ添加した。フラスコと
内容物を約１７０℃における加熱浴の中に浸した。温度
を１９５℃へ上げ２時間２０分保持し、その間に、エス
テル交換がＤＭＴ、エチレングリコール、および染料の
間でおこった。着色剤上の活性基がカルボキシである場
合には、エステル化は染料とエチレングリコールとの間
でおこって染料をポリマー鎖の中へ組込まれることが認
められる。温度を次に２８５℃へ上げた。すべての上記
反応の間、約２立方フィート／時の窒素パージを反応剤
上で維持した。２８５℃において、溶融物を０．１０ｍ
ｍの真空下に置き、重合を２５分間継続した。得られた
ポリマーは光輝のある赤色でフェノール／テトラクロロ
エタン中で０．５８の内部粘度をもっていた。上記調製
中の間、変色またはポリマーからの染料の昇華の証拠は
なかった。

【００２４】参考例２−６ 参考例１を繰返したが、但し各種の染料を次の通りポリ
エステルを着色するのに使用した： 実施例６６の青色染料 実施例７０の青色染料 実施例２４の黄色染料 実施例１３の黄色染料 実施例５の赤色染料 このようなポリマーの赤、青および黄色の染料の組合わ
せを用いて上述の方法またはポリエステル製造業にとっ
て周知の他の方法によってつくり、例えば飲料瓶成型に
有用であるコハク色ポリマーを生成させてよい。本発明
の着色剤を組入れてよいポリエステルの種類は米国特許
第２，４６５，３１９、３，６６８，２７７、３，５６
０，４４５号および英国特許第５７８，０７９号に開示
のようなモノマーからのものを含む。例示すれば、１，
４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン；エチレ
ングリコール；１，２−プロパンジオール；１，３−プ
ロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２，２−ジ
メチル−１，３−プロパンジオール；２，３−プロパン
ジオール；１，６−ヘキサンジオール；２−エチルヘキ
サンジオール；１，２−シクロヘキサンジオール；１，
４−シクロヘキサンジオール；１，２−ビス（ヒドロキ
シメチル）シクロヘキサン；１，３−ビス（ヒドロキシ
メチル）シクロヘキサン；ｘが３，４，または５を表わ
すｘ、８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．
２．１．０］デカン；および鎖中に１個または１個より
多くの酸素原子を含むジオール例えばジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ルまたはトリプロピレングリコール；のような１個また
は１個より多くのジオールから製造されるものである。
一般的には有用なジオールは２個から１８個、好ましく
は２個から１２個の炭素原子を含む。脂環族ジオールは
それらのシス型またはトランス型あるいは両者の混合物
として用いることができる。

【００２５】有用な酸は環状および非環状の両方のジカ
ルボン酸を含む。用語「酸」はここで反応剤を定義する
ために使用するとき、その無水物あるいはエステルなど
のようなその他の反応性種を含む。適当である芳香族お
よび環脂族のジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸、エンドメチレンおよびエンドエチレンテトラヒド
ロフタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸およびテトラブロモフタル酸である。これら環
脂族ジカルボン酸はそれらのトランス型またはシス型ま
たは両者の混合物として用いることができる。カルボキ
シル基が１，２−位または１，３−位に配置されるジカ
ルボン酸が好ましく、１，２−が特に好ましい。これら
のうち、フタル酸およびヘキサヒドロフタル酸は特に好
ましい。一般的には、環状ジカルボン酸は８個から１２
個の炭素原子、好ましくは８個から１０個の炭素原子を
含む。炭素環ジカルボン酸が好ましく、例えば、環がベ
ンゼン、シクロヘキサンまたは架橋シクロヘキサン環で
あるモノ炭素環が特に好ましい。また、例えば、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、デカンジカルボン酸、２，２，４−トリメチルアジ
ピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシト
ラコン酸も有用である。環状および／または非環状のジ
カルボン酸自体の代りに、低級アルカノールからのエス
テル例えばジメチル、ジエチルまたはジプロピルのよう
なそれらの官能性誘導体を使用することがしばしば好ま
しい。無水物、例えば無水フタル酸、無水ヘキサヒドロ
フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水コハク酸、
無水グルタル酸および無水マレイン酸も同じように使用
できる。

【００２６】ポリエステルは慣用的方法に従ってつくる
ことができ、例えば、好ましくは触媒を使用し、不活性
ガス流を導入し或いは導入しないで行い、溶媒中の溶液
縮合、約２５０℃までの温度またはそれ以上の温度にお
ける溶融縮合あるいは共沸的エステル化、であって、エ
ステル化によって生成する水またはアルカノールが連続
的に除去されるようにする。エステル化はほとんど定量
的におこり、水酸価および酸価によって追跡できる。エ
ステル化温度は易揮発性物質の損失が少ないままである
よう、即ち、エステル化の少くとも第一期の間は工程を
最低沸点出発物質の沸点以下の温度において実施するよ
うに選んでよい。

【００２７】本発明において有用である不飽和硬化性ポ
リエステルに関しては、これらは１個または１個より多
くの２価アルコールと１個または１個より多くのジカル
ボン酸またはそれらの無水物とのポリエステル化反応生
成物であり、そして、用語「ポリエステル樹脂」はここ
ではエチレン性不飽和モノマー中で溶解するかまたは架
橋する不飽和ポリエステルを示すのに用いる。代表的な
ものは、（１）１，４−シクロヘキサンジメタノールお
よび／または２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール、および任意的にはエチレングリコールのような追
加的２価アルコール、および（２）マレイン酸またはフ
マル酸またはマレイン酸無水物と芳香族ジカルボン酸、
のポリエステル化反応生成物であり、この生成物はエチ
レン性不飽和モノマー例えばスチレンと架橋するとき
に、例えば高い耐熱性、高い熱変形値、優れた電気的お
よび機械的性質、および優れた化学抵抗性をもつポリエ
ステル樹脂を生成する。

【００２８】不飽和ポリエステルはハイドロキノンなど
のような、ポリエステル化技術においてよく知られたゲ
ル化禁止剤の存在下でつくってもよい。エステル化反応
は例えば窒素のようなガスの不活性雰囲気下において約
６−２０時間の間、１ｇのポリエステルを中和するのに
必要なＫＯＨのミリ当量を基準にして１００以下好まし
くは５０以下の酸価が得られるまで実施してもよい。得
られるポリエステルはポリエステル用の溶剤および共重
合性モノマーとして使用する周知のエチレン性不飽和モ
ノマーの何れかの中に溶解しその後共重合してよい。こ
のようなモノマーの例はスチレン、アルファ−メチルス
チレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、クロロス
チレン、などおよびそれらの混合物を含む。

【００２９】好ましい不飽和ポリエステルは一つまたは
一つより多くの２価アルコール、フマル酸またはマレイ
ン酸または無水物、および合計酸成分の約６０モル％ま
でのｏ−フタル酸、イソフタル酸またはテレフタル酸ま
たは無水物、からつくる。２価アルコール成分として好
ましいのは一つまたは一つより多くのプロピレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、２，２，４−トリメチ
ル−１，３−ペンタンジオール、エチレングリコール、
およびジエチレングリコールである。最も好ましい不飽
和ポリエステルはプロピレングリコールとモル比で約１
／２から約２／１のｏ−フタル酸無水物および無水マレ
イン酸とからつくられる。

【００３０】本発明のアンスラキノン染料着色剤は着色
性の量、すなわち、ポリエステルの１００万部あたり約
１．０部（ｐｐｍ）から約３．０重量％、好ましくはポ
リエステルの１００万部あたり約２．０から約２５００
部、の量で存在する。瓶の成型に好ましいポリエステル
はＩ．Ｖ．が約０．４から約０．８である線状熱可塑性
ポリエステルであり、その酸成分は少くとも５０モル％
のテレフタル酸残基から成り、そのグリコール成分は少
くとも約５０モル％のエチレングリコールまたは１，４
−シクロヘキサンジメタノール残基から成り、そして１
００万部あたり約０．２から約１５００部の一つまたは
一つより多くの上記の共重合される染料を含む。

【００３１】特に好ましいポリエステルはジメチルテレ
フタレート、グリコールの合計モル数を基準にして約５
モル％までの１，４−シクロヘキサンジメタノールを含
んでいてよいエチレングリコール、およびポリエステル
の１００万部あたり約２．１から約１５００部の一つま
たは一つより多くの上記共重合性染料、からつくられ
る。

【００３２】本発明のそれの好ましい具体化を特別に参
照して詳細に記述したが、しかし変形および修正は本発
明の精神と範囲の中で実施し得ることは理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウエーバー，マックス・アーリン アメリカ合衆国テネシー州37664，キング スポート，ヒル・ロード 125，ルート 13 (56)参考文献 特開 昭57−3851（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−66730（ＪＰ，Ａ)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の式 【化１】 で表わされる、ポリエステル中へ共重合させるための着
   色剤。 ［式中、Ｒ₁とＲ₂は水素、及び Ｔは環Ａおよび／またはＢ上のいずれかの位置において
   式 【化２】 ｛式中各Ｚは−ＮＨ−または−Ｓ−； 各Ｒ₃はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたは
   ハロゲン； 各Ｒ₄は水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキル； 各Ｒ₅はＣ₁−Ｃ₆アルキレンまたはアリーレン； 各Ｑはヒドロキシ、カルボキシまたは−ＣＯＯ−Ｃ₁−
   Ｃ₆アルキルを表す｝の１−４個の独立に選ばれる置換
   基である］、 そして上記の式において、上記のＲ₁−Ｒ₅基のアルキ
   ル、アルコキシ、アルキレン又はアリーレン部分は非置
   換のものであるか、あるいは以下の１−３個の基で置換
   されていてもよく、それらが、ヒドロキシ；ハロゲン；
   シアノ；アミノ；アルコキシ；アルコキシカルボニル；
   アロイルオキシ；アルコキシアルコキシ；ヒドロキシア
   ルコキシ；サクシンイミド；グルタルイミド；フタルイ
   ミド；フタルイミジノ；２−ピロリドノ；シクロヘキシ
   ル；フェノキシ；フェニル；アルキル、アルコキシ、ア
   ルコキシカルボニル、ハロゲン、アルカノイルアミノま
   たはシアノで以て置換したフェニル；アクリルアミド；
   アルケニル；ベンゾイルスルフォニックイミド；Ｙが あるいは−ＣＨ₂−Ｏ−である式 【化３】 の基；Ｒ⁶がアルキル、１−３個のハロゲン、ヒドロキ
   シ、フェノキシ、アリール、シアノ、シクロアルキル、
   アルキルスルフォニル、アルキルチオ、アルカノイルオ
   キシ、あるいはアルコキシで以て置換したアルキル；フ
   ェニル、１個または１個より多くのハロゲン、アルキ
   ル、アルコキシ、アルカノイルアミノ、シアノあるいは
   アルコキシカルボニルで以て置換したフェニル；ピリジ
   ル、ピリミジニル、２−ベンズオキサゾリル、２−ベン
   ズイミダゾリル、２−ベンゾチアゾリルまたは 【化４】 から選ばれる−Ｓ−Ｒ⁶；−ＳＯ₂Ｒ⁸；−ＣＯＯＲ⁸；−
   ＯＸＲ⁸；−ＮＨ−Ｘ−Ｒ⁸；−ＣＯＮＲ⁷Ｒ⁷；−ＳＯ₂
   ＮＲ⁷Ｒ⁷；（ここに、Ｘは−ＣＯ−，−ＣＯＯ−，ある
   いは−ＳＯ₂であり；Ｒ⁸はアルキル、アリール、シクロ
   アルキルから選ばれるか、またはハロゲン、ヒドロキ
   シ、フェノキシ、アリール、アルキル、シアノ、シクロ
   アルキル、アルキルスルフォニル、アルキルチオ、アル
   カノイルオキシ、およびアルコキシから独立に選ばれる
   １−３個の置換基で以て適切なものとして置換したこれ
   らの基の各々、から選ばれ；そしてＸが−ＣＯ−である
   ときにはＲ⁸はさらに水素、アミノ、アルケニル、アル
   キルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノおよび
   フリルから選ばれ；Ｒ⁷は水素、アルキル、アリール、
   アルコキシ置換アリール、シクロアルキル、アミノ、ア
   ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アリールアミノ、フ
   リルから選ばれるか、または１−３個のハロゲン、ヒド
   ロキシ、フェノキシ、アリール、シアノ、シクロアルキ
   ル、アルキルスルフォニル、アルキルチオ、アルカノイ
   ルオキシ、またはアルコキシで以て置換したアルキルで
   ある）；１−３個のヒドロキシ、シアノまたはアルカノ
   イルオキシで以て置換したアルコキシ；１−３個のヒド
   ロキシ、シアノ、アルカノイルオキシまたはアルコキシ
   で以て置換したアルコキシアルコキシ；および１−３個
   のアルキル、アルコキシまたはハロゲンで以て置換した
   フェノキシ、である。］
2. 【請求項２】下記の式 【化５】 で表わされる、請求項１記載のポリエステル中へ共重合
   させるための着色剤。［式中、Ｒ₁とＲ₂は水素であり、 Ｔは環Ａおよび／またはＢ上のいずれかの位置において
   式 【化６】 ｛この式において各Ｚは−ＮＨ−または−Ｓ−； 各Ｒ₃はＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシまたは
   ハロゲン； 各Ｒ₄は水素またはＣ₁−Ｃ₆アルキル； 各Ｒ₅はＣ₁−Ｃ₆アルキレンまたはアリーレン； 各Ｑはヒドロキシ、カルボキシまたは−ＣＯＯ−Ｃ₁−
   Ｃ₆アルキルを表す｝の１−４個の独立に選ばれる置換
   基である。］