JPH08306352A - 非水系電池 - Google Patents
非水系電池Info
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- JPH08306352A JPH08306352A JP7136138A JP13613895A JPH08306352A JP H08306352 A JPH08306352 A JP H08306352A JP 7136138 A JP7136138 A JP 7136138A JP 13613895 A JP13613895 A JP 13613895A JP H08306352 A JPH08306352 A JP H08306352A
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- Japan
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- beating
- lithium
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Primary Cells (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐熱性、イオン透過性に優れるとともに、薄
くかつ絶縁性に優れたセパレータを用いることで電池容
量を増大させかつ高性能な非水系電池を提供する。 【構成】 非水系電池における電極間に介在するセパレ
ータとして、叩解可能な再生セルロース繊維をＣＳＦ６
００〜０ｍｌの範囲で叩解した叩解原料を１０重量％以
上使用して抄造された紙を用いる。
くかつ絶縁性に優れたセパレータを用いることで電池容
量を増大させかつ高性能な非水系電池を提供する。 【構成】 非水系電池における電極間に介在するセパレ
ータとして、叩解可能な再生セルロース繊維をＣＳＦ６
００〜０ｍｌの範囲で叩解した叩解原料を１０重量％以
上使用して抄造された紙を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非水系の電解液を用
い、正極と負極との間に配設され絶縁しつつイオンを通
じるセパレータを用いた非水系電池に係り、特にセパレ
ータ本体を薄くすることができ、かつこの種セパレータ
に要求される諸特性を充分に発揮することのできる高性
能なセパレータを用いた非水系電池に関する。
い、正極と負極との間に配設され絶縁しつつイオンを通
じるセパレータを用いた非水系電池に係り、特にセパレ
ータ本体を薄くすることができ、かつこの種セパレータ
に要求される諸特性を充分に発揮することのできる高性
能なセパレータを用いた非水系電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】最近、携帯電話、携帯用ノートパソコ
ン、ビデオムービー等の小型でコードレスで用いられる
携帯用電子機器がめざましく普及している。そして、こ
のような機器には、小型で高容量化が図れるリチウム電
池やリチウムイオン二次電池等の非水系電解液の電池が
多く用いられてきている。
ン、ビデオムービー等の小型でコードレスで用いられる
携帯用電子機器がめざましく普及している。そして、こ
のような機器には、小型で高容量化が図れるリチウム電
池やリチウムイオン二次電池等の非水系電解液の電池が
多く用いられてきている。
【０００３】そして、非水系電池にあっては電池の正極
と負極との間に配設され電極間を絶縁しつつイオンを通
じるセパレータとして、織布、不織布、ガラス織布、微
細孔を有する合成樹脂微細多孔膜等が用いられており、
特に薄くすることができること、引張強度、イオン透過
性の点でポリエチレン微細多孔膜等のポリオレフィン系
微細多孔膜が多く用いられている。しかし、合成樹脂微
細多孔膜は耐熱性に劣ることから、非水系電池のセパレ
ータとして本願発明者は耐熱性に優れる紙に注目する。
と負極との間に配設され電極間を絶縁しつつイオンを通
じるセパレータとして、織布、不織布、ガラス織布、微
細孔を有する合成樹脂微細多孔膜等が用いられており、
特に薄くすることができること、引張強度、イオン透過
性の点でポリエチレン微細多孔膜等のポリオレフィン系
微細多孔膜が多く用いられている。しかし、合成樹脂微
細多孔膜は耐熱性に劣ることから、非水系電池のセパレ
ータとして本願発明者は耐熱性に優れる紙に注目する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、紙は耐
熱性、引張強度に優れ水系電解液の電池では有効である
が、非水系電池に紙のセパレータを用いた場合はイオン
透過性に劣り、また非水系電池の更なる高容量化の要請
によりセパレータを更に薄くすることが求められている
が、セパレータの紙を薄くすると正極と負極間の絶縁性
が劣り電極間がショートする恐れがある。
熱性、引張強度に優れ水系電解液の電池では有効である
が、非水系電池に紙のセパレータを用いた場合はイオン
透過性に劣り、また非水系電池の更なる高容量化の要請
によりセパレータを更に薄くすることが求められている
が、セパレータの紙を薄くすると正極と負極間の絶縁性
が劣り電極間がショートする恐れがある。
【０００５】そこで、本発明にあっては、耐熱性、イオ
ン透過性に優れるとともに、薄くかつ絶縁性に優れたセ
パレータを用いることで電池容量を増大させかつ高性能
な非水系電池を実現することを目的とする。
ン透過性に優れるとともに、薄くかつ絶縁性に優れたセ
パレータを用いることで電池容量を増大させかつ高性能
な非水系電池を実現することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上述した目的を達成すべ
く、本発明の非水系電池は、電極間に介在するセパレー
タに、叩解可能な再生セルロース繊維の叩解原料を１０
重量％以上使用して抄造された紙を用いることを特徴と
するものである。
く、本発明の非水系電池は、電極間に介在するセパレー
タに、叩解可能な再生セルロース繊維の叩解原料を１０
重量％以上使用して抄造された紙を用いることを特徴と
するものである。
【０００７】また、再生セルロース繊維の叩解原料を、
ＪＩＳ Ｐ ８１２１に規定する叩解の程度を示す値Ｃ
ＳＦ６００〜０ｍｌまでの範囲で叩解する。
ＪＩＳ Ｐ ８１２１に規定する叩解の程度を示す値Ｃ
ＳＦ６００〜０ｍｌまでの範囲で叩解する。
【０００８】また、紙の厚さを２０〜６０μｍ、密度が
０．２５〜０．７０ｇ／ｃｍ3とする。
０．２５〜０．７０ｇ／ｃｍ3とする。
【０００９】また、正極活物質がＴｉＳ2、ＭｏＳ2、Ｎ
ｂＳｅ等の金属カルコゲン化合物、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、
Ｎｂ2Ｏ5等の金属酸化物、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、
ＬｉxＭｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合金属酸化物、ポリ
アニリン、ポリピロール等の高分子重合体、フッ化カー
ボンのいずれか１種、負極活物質がＬｉ金属及びＬｉＡ
ｌ等のリチウム合金、炭素質材料、ポリアセン、ポリ−
Ｐ−フェニレン等の導電性高分子材料、ＬｉxＦｅ
2Ｏ2，ＬｉxＷＯ2等の金属酸化物のいずれか１種、電解
液の電解質がＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、
ＬｉＢＦ4、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3
ＳＯ2）2ＮＬｉ等のリチウム塩のいずれか１種又は２種
以上を混合したもの、電解液の溶媒がプロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、ス
ルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢
酸エチル等のいずれか１種又は２種以上を混合したもの
とする。
ｂＳｅ等の金属カルコゲン化合物、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、
Ｎｂ2Ｏ5等の金属酸化物、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、
ＬｉxＭｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合金属酸化物、ポリ
アニリン、ポリピロール等の高分子重合体、フッ化カー
ボンのいずれか１種、負極活物質がＬｉ金属及びＬｉＡ
ｌ等のリチウム合金、炭素質材料、ポリアセン、ポリ−
Ｐ−フェニレン等の導電性高分子材料、ＬｉxＦｅ
2Ｏ2，ＬｉxＷＯ2等の金属酸化物のいずれか１種、電解
液の電解質がＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、
ＬｉＢＦ4、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3
ＳＯ2）2ＮＬｉ等のリチウム塩のいずれか１種又は２種
以上を混合したもの、電解液の溶媒がプロピレンカーボ
ネート、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネー
ト、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
ト、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン、２−
メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、ス
ルホラン、メチルスルホラン、アセトニトリル、プロピ
オニトリル、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢
酸エチル等のいずれか１種又は２種以上を混合したもの
とする。
【００１０】また、正極活物質にＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮ
ｉＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合酸化物、負
極活物質に炭素質材料を用いる。
ｉＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合酸化物、負
極活物質に炭素質材料を用いる。
【００１１】
【作用】叩解可能な再生セルロース繊維は、高比重で高
度に発達したフィブリルの網状構造を有することから、
叩解機で叩解処理を施すことにより均一なフィブリル化
が可能である。また、叩解可能な再生セルロース繊維
は、叩解することでフィブリルが発生して柔軟性が増す
ため、高密度で引張強度に優れたセパレータを製作する
ことができる。そして、得られたフィブリル化微細繊維
は、天然繊維のフィブリル化微細繊維を紙にしたときの
如くフィルム状にはならず、互いに独立した微細繊維が
無数の点接着により構成されるため、極めて緻密とな
り、更にフィブリルの断面はほぼ真円であることから、
イオン透過性に優れる。
度に発達したフィブリルの網状構造を有することから、
叩解機で叩解処理を施すことにより均一なフィブリル化
が可能である。また、叩解可能な再生セルロース繊維
は、叩解することでフィブリルが発生して柔軟性が増す
ため、高密度で引張強度に優れたセパレータを製作する
ことができる。そして、得られたフィブリル化微細繊維
は、天然繊維のフィブリル化微細繊維を紙にしたときの
如くフィルム状にはならず、互いに独立した微細繊維が
無数の点接着により構成されるため、極めて緻密とな
り、更にフィブリルの断面はほぼ真円であることから、
イオン透過性に優れる。
【００１２】
【実施例】本発明は、非水系電池のセパレータの原料と
して、低酸浴紡糸による高重合度の再生セルロース繊維
（通称ポリノジックレーヨン）や、アミン・オキサイド
系等による溶剤紡糸レーヨン等の、通常の抄紙工程に設
置された叩解機で叩解（フィブリル化）可能な再生セル
ロース繊維に着目したものであり、この叩解可能な再生
セルロース繊維の叩解原料を１０重量％以上使用して抄
造された紙を用いてセパレータを作成するものである。
して、低酸浴紡糸による高重合度の再生セルロース繊維
（通称ポリノジックレーヨン）や、アミン・オキサイド
系等による溶剤紡糸レーヨン等の、通常の抄紙工程に設
置された叩解機で叩解（フィブリル化）可能な再生セル
ロース繊維に着目したものであり、この叩解可能な再生
セルロース繊維の叩解原料を１０重量％以上使用して抄
造された紙を用いてセパレータを作成するものである。
【００１３】再生セルロース繊維は、ＪＩＳ Ｐ ８１
２１に規定する叩解の程度を示す値ＣＳＦ６００〜０ｍ
ｌの範囲内に叩解することが好適である。本発明に使用
されるポリノジックレーヨン及び溶剤紡糸レーヨンは、
ともに未叩解でのＣＳＦが８００ｍｌ程度であり、叩解
することによりフィブリルは徐々に発生するが、叩解の
程度が浅い場合にはフィブリルによる接着点が少なく強
度が弱くなる。そのため、必要なフィブリルを得るため
には、ＣＳＦ６００ｍｌ以下まで叩解することが適当で
ある。また、ポリノジックレーヨン及び溶剤紡糸レーヨ
ンはともにＣＳＦの数値が０ｍｌとなるまで叩解して
も、繊維の捩れによる地合崩れや乾燥時におけるフィル
ム状の生成はなく、緻密性の向上と強度増強を図ること
ができる。
２１に規定する叩解の程度を示す値ＣＳＦ６００〜０ｍ
ｌの範囲内に叩解することが好適である。本発明に使用
されるポリノジックレーヨン及び溶剤紡糸レーヨンは、
ともに未叩解でのＣＳＦが８００ｍｌ程度であり、叩解
することによりフィブリルは徐々に発生するが、叩解の
程度が浅い場合にはフィブリルによる接着点が少なく強
度が弱くなる。そのため、必要なフィブリルを得るため
には、ＣＳＦ６００ｍｌ以下まで叩解することが適当で
ある。また、ポリノジックレーヨン及び溶剤紡糸レーヨ
ンはともにＣＳＦの数値が０ｍｌとなるまで叩解して
も、繊維の捩れによる地合崩れや乾燥時におけるフィル
ム状の生成はなく、緻密性の向上と強度増強を図ること
ができる。
【００１４】叩解された再生セルロース繊維に配合する
他のパルプは特に限定はなく、マニラ麻、サイザルパル
プ、針葉樹クラフトパルプ等の何れであってもよい。ま
た、その叩解の程度は、再生セルロース繊維の叩解の程
度に応じて適当に叩解すればよい。そして、これらの混
合比は、再生セルロース繊維の叩解原料の分量によって
決定される。
他のパルプは特に限定はなく、マニラ麻、サイザルパル
プ、針葉樹クラフトパルプ等の何れであってもよい。ま
た、その叩解の程度は、再生セルロース繊維の叩解の程
度に応じて適当に叩解すればよい。そして、これらの混
合比は、再生セルロース繊維の叩解原料の分量によって
決定される。
【００１５】まず、本発明の非水系電池におけるセパレ
ータの原料として、２〜５ｍｍに裁断した叩解可能な再
生セルロース繊維を所定の叩解機により適度なＣＳＦの
数値になるまで叩解する。他方、混合原料となる天然繊
維も同様にして適度な叩解を施した後、これらの叩解原
料を適宜混合して所定の厚さのセパレータを抄造する。
このようにして得られたセパレータを、正極と負極との
間に介在させ、巻回する等して積層しこれに電解液を含
浸させて本発明の非水系電池を製作する。
ータの原料として、２〜５ｍｍに裁断した叩解可能な再
生セルロース繊維を所定の叩解機により適度なＣＳＦの
数値になるまで叩解する。他方、混合原料となる天然繊
維も同様にして適度な叩解を施した後、これらの叩解原
料を適宜混合して所定の厚さのセパレータを抄造する。
このようにして得られたセパレータを、正極と負極との
間に介在させ、巻回する等して積層しこれに電解液を含
浸させて本発明の非水系電池を製作する。
【００１６】得られるセパレータは、厚さ２０〜１００
μｍ、密度０．２５〜０．９０ｇ／ｃｍ3の通常使用さ
れているセパレータの範囲において有効であるが、特に
厚さが２０〜６０μｍ、密度が０．２５〜０．７０ｇ／
ｃｍ3の範囲で好ましい結果を得ることができる。
μｍ、密度０．２５〜０．９０ｇ／ｃｍ3の通常使用さ
れているセパレータの範囲において有効であるが、特に
厚さが２０〜６０μｍ、密度が０．２５〜０．７０ｇ／
ｃｍ3の範囲で好ましい結果を得ることができる。
【００１７】ポリノジックレーヨン、溶剤紡糸レーヨン
等の叩解可能な再生セルロース繊維は、叩解処理によっ
て結晶単位の均一なフィブリルまで叩解することがで
き、この叩解原料を天然繊維に混合することによって天
然繊維間の空隙を適度に埋め、地合が均一でしかも極め
て高い緻密性を有するとともに、微多孔質状のシートに
形成されることから、これによりイオン透過性に優れ、
しかも引張強度に優れたセパレータが得られるものであ
る。
等の叩解可能な再生セルロース繊維は、叩解処理によっ
て結晶単位の均一なフィブリルまで叩解することがで
き、この叩解原料を天然繊維に混合することによって天
然繊維間の空隙を適度に埋め、地合が均一でしかも極め
て高い緻密性を有するとともに、微多孔質状のシートに
形成されることから、これによりイオン透過性に優れ、
しかも引張強度に優れたセパレータが得られるものであ
る。
【００１８】本発明の非水系電池の正極活物質として
は、ＴｉＳ2、ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ等の金属カルコゲン化
合物、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5等の金属酸化物、Ｌ
ｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4等のリチウム
含有複合金属酸化物、ポリアニリン、ポリピロール等の
高分子重合体、フッ化カーボンのいずれか１種を用い
る。特に、リチウムイオンを脱ドープしかつドープし得
る正極活物質で、一般式ＬｉxＭyＮzＯ2（Ｍは遷移金属
の少なくとも１種を表わし、Ｎは非遷移金属の少なくと
も１種を表わす。Ｍは特に限定されないが、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｍｏ等が挙げられ、同じくＮも特
に限定されないが、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎが挙げられる）で
示されるリチウム含有複合金属酸化物が好ましい。その
具体例としては、Ｌｉイオンを含有した放電状態での化
学式で示すと、 リチウムコバルト酸化物、例えばＬｉxＣｏyＮzＯ2（Ｎ
はＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎの中から選ばれた少なくとも１種の
金属、０＜ｘ≦１．１、０．５＜ｙ≦１，ｚ≦０．
１）、ＬｉxＣｏＯ2（０＜ｘ≦１）、ＬｉxＣｏyＮｉz
Ｏ2（０＜ｘ≦１、ｙ＋ｚ＝１） リチウムニッケル酸化物、例えばＬｉxＮｉＯ2（０＜ｘ
≦１） リチウムマンガン酸化物、例えばＬｉxＭｎＯ2、Ｌｉx
Ｍｎ2Ｏ4（０＜ｘ≦１）、ＬｉＣｏxＭｎ2-xＯ4（０＜
ｘ≦０．５） リチウムクロム酸化物、例えばＬｉxＣｒ3Ｏ8（０＜ｘ
≦１）、ＬｉＣｒＯ2 リチウムバナジウム酸化物、例えばＬｉxＶ2Ｏ5（０＜
ｘ≦１）、ＬｉxＶ6Ｏ13、Ｌｉ1+xＶ3Ｏ8 リチウムモリブデン酸化物、例えばＬｉxＭｏＯ2 リチウムモリブデン二硫化物、例えばＬｉxＭｏＳ2 リチウムチタン酸化物、例えばＬｉxＴｉ2Ｏ4 リチウムチタン硫化物、例えばＬｉxＴｉ2Ｓ2 リチウム鉄酸化物、例えばＬｉxＦｅＯ2（０＜ｘ≦
１）、ＬｉxＦｅyＮzＯz（ＮはＣｏ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｍｎ
の中から選ばれた少なくとも１種の金属、０＜ｘ≦１、
０．８≦ｙ≦０．９９、０．０１≦ｚ≦０．２） 等が挙げられる。そして、特に好ましくはリチウムコバ
ルト酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガ
ン酸化物、リチウム鉄酸化物である。
は、ＴｉＳ2、ＭｏＳ2、ＮｂＳｅ等の金属カルコゲン化
合物、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、Ｎｂ2Ｏ5等の金属酸化物、Ｌ
ｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4等のリチウム
含有複合金属酸化物、ポリアニリン、ポリピロール等の
高分子重合体、フッ化カーボンのいずれか１種を用い
る。特に、リチウムイオンを脱ドープしかつドープし得
る正極活物質で、一般式ＬｉxＭyＮzＯ2（Ｍは遷移金属
の少なくとも１種を表わし、Ｎは非遷移金属の少なくと
も１種を表わす。Ｍは特に限定されないが、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｍｏ等が挙げられ、同じくＮも特
に限定されないが、Ａｌ、Ｉｎ、Ｓｎが挙げられる）で
示されるリチウム含有複合金属酸化物が好ましい。その
具体例としては、Ｌｉイオンを含有した放電状態での化
学式で示すと、 リチウムコバルト酸化物、例えばＬｉxＣｏyＮzＯ2（Ｎ
はＡｌ、Ｉｎ、Ｓｎの中から選ばれた少なくとも１種の
金属、０＜ｘ≦１．１、０．５＜ｙ≦１，ｚ≦０．
１）、ＬｉxＣｏＯ2（０＜ｘ≦１）、ＬｉxＣｏyＮｉz
Ｏ2（０＜ｘ≦１、ｙ＋ｚ＝１） リチウムニッケル酸化物、例えばＬｉxＮｉＯ2（０＜ｘ
≦１） リチウムマンガン酸化物、例えばＬｉxＭｎＯ2、Ｌｉx
Ｍｎ2Ｏ4（０＜ｘ≦１）、ＬｉＣｏxＭｎ2-xＯ4（０＜
ｘ≦０．５） リチウムクロム酸化物、例えばＬｉxＣｒ3Ｏ8（０＜ｘ
≦１）、ＬｉＣｒＯ2 リチウムバナジウム酸化物、例えばＬｉxＶ2Ｏ5（０＜
ｘ≦１）、ＬｉxＶ6Ｏ13、Ｌｉ1+xＶ3Ｏ8 リチウムモリブデン酸化物、例えばＬｉxＭｏＯ2 リチウムモリブデン二硫化物、例えばＬｉxＭｏＳ2 リチウムチタン酸化物、例えばＬｉxＴｉ2Ｏ4 リチウムチタン硫化物、例えばＬｉxＴｉ2Ｓ2 リチウム鉄酸化物、例えばＬｉxＦｅＯ2（０＜ｘ≦
１）、ＬｉxＦｅyＮzＯz（ＮはＣｏ，Ｎｉ，Ｔｉ，Ｍｎ
の中から選ばれた少なくとも１種の金属、０＜ｘ≦１、
０．８≦ｙ≦０．９９、０．０１≦ｚ≦０．２） 等が挙げられる。そして、特に好ましくはリチウムコバ
ルト酸化物、リチウムニッケル酸化物、リチウムマンガ
ン酸化物、リチウム鉄酸化物である。
【００１９】本発明の非水系電池の負極活物質として
は、Ｌｉ金属及びＬｉＡｌ等のリチウム合金、炭素質材
料、ポリアセン、ポリ−Ｐ−フェニレン等の導電性高分
子材料、ＬｉxＦｅ2Ｏ2，ＬｉxＷＯ2等の金属酸化物の
いずれか１種が用いられる。特に、リチウムイオンをド
ープし、かつ脱ドープし得る負極活物質で、グラファイ
ト、熱分解炭素、ピッチコークス、ニードルコークス、
石油コークス、有機高分子の焼成体（フェノール樹脂、
フラン樹脂、ポリアクリロニトリル等の焼成体）等の炭
素質材料が好ましい。
は、Ｌｉ金属及びＬｉＡｌ等のリチウム合金、炭素質材
料、ポリアセン、ポリ−Ｐ−フェニレン等の導電性高分
子材料、ＬｉxＦｅ2Ｏ2，ＬｉxＷＯ2等の金属酸化物の
いずれか１種が用いられる。特に、リチウムイオンをド
ープし、かつ脱ドープし得る負極活物質で、グラファイ
ト、熱分解炭素、ピッチコークス、ニードルコークス、
石油コークス、有機高分子の焼成体（フェノール樹脂、
フラン樹脂、ポリアクリロニトリル等の焼成体）等の炭
素質材料が好ましい。
【００２０】本発明の非水系電池に用いられる電解液の
電解質としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ
6、ＬｉＢＦ4、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ
3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ等のリチウム塩の
いずれか１種又は２種以上を混合したものを使用する。
電解質としては、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＰＦ
6、ＬｉＢＦ4、ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ
3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2ＮＬｉ等のリチウム塩の
いずれか１種又は２種以上を混合したものを使用する。
【００２１】本発明の非水系電池に用いられる電解液の
溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエ
タン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクト
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、１，３−ジオキソラン、スルホラン、メチルスルホ
ラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等のいずれか
１種又は２種以上を混合したものを使用する。
溶媒としては、プロピレンカーボネート、エチレンカー
ボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、１，２−ジメトキシエ
タン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチロラクト
ン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラ
ン、１，３−ジオキソラン、スルホラン、メチルスルホ
ラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ギ酸メチ
ル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等のいずれか
１種又は２種以上を混合したものを使用する。
【００２２】以下、実施例により本発明の非水系電池を
更に詳しく説明する。 （１）正極の作成方法 Ｌｉ1.03Ｃｏ0.92Ｓｎ0.02Ｏ2の組成を有するＬｉ，Ｃ
ｏ複合酸化物１００重量部とグラファイト２．５重量
部、アセチレンブラック２．５重量部を混合した後、フ
ッ素ゴム２重量部を酢酸エチル／エチルセロソルブの
１：１（重量比）混合溶剤６０重量部に溶解させた液を
混合し、スラリー状塗工液を得た。そして、この塗工液
を幅６００ｍｍ、厚さ１５μｍのＡｌ箔の両面に、ドク
ターブレードコーターヘッドを有する塗工機を用いて片
面あたり２７０ｇ／ｍ2（乾燥時）の塗布量で塗布し、
その塗工厚と２１５μｍとする。この塗工品をカレンダ
ーロールにてプレス後、スリッターを用い３９ｍｍ幅に
スリットし、非水系電池の正極とする。
更に詳しく説明する。 （１）正極の作成方法 Ｌｉ1.03Ｃｏ0.92Ｓｎ0.02Ｏ2の組成を有するＬｉ，Ｃ
ｏ複合酸化物１００重量部とグラファイト２．５重量
部、アセチレンブラック２．５重量部を混合した後、フ
ッ素ゴム２重量部を酢酸エチル／エチルセロソルブの
１：１（重量比）混合溶剤６０重量部に溶解させた液を
混合し、スラリー状塗工液を得た。そして、この塗工液
を幅６００ｍｍ、厚さ１５μｍのＡｌ箔の両面に、ドク
ターブレードコーターヘッドを有する塗工機を用いて片
面あたり２７０ｇ／ｍ2（乾燥時）の塗布量で塗布し、
その塗工厚と２１５μｍとする。この塗工品をカレンダ
ーロールにてプレス後、スリッターを用い３９ｍｍ幅に
スリットし、非水系電池の正極とする。
【００２３】（２）負極の作成方法 ニードルコークス粉砕品１００重量部とフッ素ゴム５重
量部を、酢酸エチル／エチルセロソルブの１：１（重量
比）混合溶剤９０重量部に溶解させた液を混合し、スラ
リー状塗工液を得た。そして、この塗工液を幅６００ｍ
ｍ、厚さ１０μｍのＣｕ箔の片面に、ドクターブレード
コーターヘッドを有する塗工機を用いて１３８ｇ／ｍ2
（乾燥時）の塗布量で塗布し、その塗工厚を３００μｍ
とする。この塗工品をカレンダーロールにてプレス後、
スリッターを用い４０ｍｍ幅にスリットし、非水系電池
の負極とする。
量部を、酢酸エチル／エチルセロソルブの１：１（重量
比）混合溶剤９０重量部に溶解させた液を混合し、スラ
リー状塗工液を得た。そして、この塗工液を幅６００ｍ
ｍ、厚さ１０μｍのＣｕ箔の片面に、ドクターブレード
コーターヘッドを有する塗工機を用いて１３８ｇ／ｍ2
（乾燥時）の塗布量で塗布し、その塗工厚を３００μｍ
とする。この塗工品をカレンダーロールにてプレス後、
スリッターを用い４０ｍｍ幅にスリットし、非水系電池
の負極とする。
【００２４】（３）非水系電池の作成方法 セパレータの両面に上記正極と負極とを重ね、捲回機を
用いて外径１４．９ｍｍのコイル状に捲回する。この捲
回コイルを外径１６ｍｍの電池缶に入れ、プロピレンカ
ーボネート／エチレンカーボネート／γ−ブチロラクト
ンの１：１：２（重量比）の混合溶剤にＬｉＢＦ4を１
Ｍ濃度に溶かしたものを電解液として含浸した後封口
し、高さ５０ｍｍの非水系電池を作成した。
用いて外径１４．９ｍｍのコイル状に捲回する。この捲
回コイルを外径１６ｍｍの電池缶に入れ、プロピレンカ
ーボネート／エチレンカーボネート／γ−ブチロラクト
ンの１：１：２（重量比）の混合溶剤にＬｉＢＦ4を１
Ｍ濃度に溶かしたものを電解液として含浸した後封口
し、高さ５０ｍｍの非水系電池を作成した。
【００２５】（４）セパレータの評価方法 厚さ、密度、引張強度は、ＪＩＳ Ｃ ２３０１に規定
する方法で測定した。ＥＳＲ（等価直列抵抗）は、２０
℃にて１ｋＨｚの周波数でＬＣＲメータによって測定し
た。
する方法で測定した。ＥＳＲ（等価直列抵抗）は、２０
℃にて１ｋＨｚの周波数でＬＣＲメータによって測定し
た。
【００２６】（５）非水系電池の評価方法 電池容量は、２０℃にて０．５Ａで放電したときの値を
測定した。ショート率は、非水系電池組立初期における
セパレータの絶縁不良の比率を絶縁不良個数／測定総数
で表わした。耐熱性を評価する項目として、２００℃の
オーブン中に非水系電池を１０分間放置した後のセパレ
ータの絶縁不良の比率を絶縁不良個数／測定総数で表わ
した。
測定した。ショート率は、非水系電池組立初期における
セパレータの絶縁不良の比率を絶縁不良個数／測定総数
で表わした。耐熱性を評価する項目として、２００℃の
オーブン中に非水系電池を１０分間放置した後のセパレ
ータの絶縁不良の比率を絶縁不良個数／測定総数で表わ
した。
【００２７】（実施例１）ポリノジックレーヨンをＣＳ
Ｆ５００ｍｌまで叩解した原料７０％と、マニラ麻パル
プをＣＳＦ６００ｍｌまで叩解した原料３０％を混合し
て、厚さ５０．０μｍ、密度０．３２０ｇ／ｃｍ3の紙
を抄造し、これをセパレータとする。このセパレータを
用いた電池について引張強度、ＥＳＲ、電池容量、ショ
ート不良率、耐熱性を示す２００℃１０分間後のショー
ト不良率を測定し、その結果を表１に示す。
Ｆ５００ｍｌまで叩解した原料７０％と、マニラ麻パル
プをＣＳＦ６００ｍｌまで叩解した原料３０％を混合し
て、厚さ５０．０μｍ、密度０．３２０ｇ／ｃｍ3の紙
を抄造し、これをセパレータとする。このセパレータを
用いた電池について引張強度、ＥＳＲ、電池容量、ショ
ート不良率、耐熱性を示す２００℃１０分間後のショー
ト不良率を測定し、その結果を表１に示す。
【００２８】（実施例２）溶剤紡糸レーヨンをＣＳＦ１
００ｍｌまで叩解した原料８０％と、マニラ麻パルプを
ＣＳＦ５８０ｍｌまで叩解した原料２０％を混合して、
厚さ５０．１μｍ、密度０．３１５ｇ／ｃｍ3の紙を抄
造し、これをセパレータとする。このセパレータを用い
た電池について同様に測定し、その結果を表１に示す。
００ｍｌまで叩解した原料８０％と、マニラ麻パルプを
ＣＳＦ５８０ｍｌまで叩解した原料２０％を混合して、
厚さ５０．１μｍ、密度０．３１５ｇ／ｃｍ3の紙を抄
造し、これをセパレータとする。このセパレータを用い
た電池について同様に測定し、その結果を表１に示す。
【００２９】（実施例３）溶剤紡糸レーヨンをＣＳＦ３
０ｍｌまで叩解した原料にて、厚さ５０．４μｍ、密度
０．３１８ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
０ｍｌまで叩解した原料にて、厚さ５０．４μｍ、密度
０．３１８ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
【００３０】（実施例４）溶剤紡糸レーヨンをＣＳＦ０
ｍｌまで叩解した原料にて、厚さ２５．４μｍ、密度
０．５８３ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
ｍｌまで叩解した原料にて、厚さ２５．４μｍ、密度
０．５８３ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
【００３１】（比較例１）厚さ５０．１μｍ、密度０．
３１５ｇ／ｃｍ3のポリエチレン微多孔膜をセパレータ
とした電池について測定し、その結果を表１に示す。
３１５ｇ／ｃｍ3のポリエチレン微多孔膜をセパレータ
とした電池について測定し、その結果を表１に示す。
【００３２】（比較例２）マニラ麻パルプをＣＳＦ７０
０ｍｌまで叩解した原料から、厚さ５０．２μｍ、密度
０．３０５ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
０ｍｌまで叩解した原料から、厚さ５０．２μｍ、密度
０．３０５ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
【００３３】（比較例３）未叩解のビスコースレーヨン
３０％と、マニラ麻パルプをＣＳＦ３７０ｍｌまで叩解
した原料７０％を混合して、厚さ５０．３μｍ、密度
０．３１０ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
３０％と、マニラ麻パルプをＣＳＦ３７０ｍｌまで叩解
した原料７０％を混合して、厚さ５０．３μｍ、密度
０．３１０ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
【００３４】（比較例４）厚さ２５．０μｍ、密度０．
５８５ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン微多孔膜をセパレー
タとした電池について測定し、その結果を表１に示す。
５８５ｇ／ｃｍ3のポリプロピレン微多孔膜をセパレー
タとした電池について測定し、その結果を表１に示す。
【００３５】（比較例５）マニラ麻パルプをＣＳＦ３０
０ｍｌまで叩解した原料から、厚さ２５．２μｍ、密度
０．５９５ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
０ｍｌまで叩解した原料から、厚さ２５．２μｍ、密度
０．５９５ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータ
とする。このセパレータを用いた電池について測定し、
その結果を表１に示す。
【００３６】（比較例６）針葉樹クラフトパルプをＣＳ
Ｆ０ｍｌまで叩解した原料から、厚さ１５．７μｍ、密
度０．８３５ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレー
タとする。このセパレータを用いた電池について測定
し、その結果を表１に示す。
Ｆ０ｍｌまで叩解した原料から、厚さ１５．７μｍ、密
度０．８３５ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレー
タとする。このセパレータを用いた電池について測定
し、その結果を表１に示す。
【００３７】（比較例７）マニラ麻パルプをＣＳＦ０ｍ
ｌまで叩解した原料から、厚さ２０．３μｍ、密度０．
７３９ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータとす
る。このセパレータを用いた電池について測定し、その
結果を表１に示す。
ｌまで叩解した原料から、厚さ２０．３μｍ、密度０．
７３９ｇ／ｃｍ3の紙を抄造し、これをセパレータとす
る。このセパレータを用いた電池について測定し、その
結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
【００３９】表１の測定結果に示した通り、叩解可能な
再生セルロース繊維の叩解原料を配合して抄造した紙を
用いた本発明に係るセパレータは、比較例１，２，４，
５に示す如き従来のポリエチレン微細多孔膜、マニラ麻
パルプからなる紙、ポリプロピレン微多孔膜等と比較し
て、ＥＳＲ、ショート率、耐熱性ともに改善されてお
り、しかも充分な引張強度及び電池特性を有しているこ
とが明らかである。また、比較例６〜７の如き針葉樹ク
ラフトパルプやマニラ麻パルプを叩解した場合には、Ｅ
ＳＲが大きくなり過ぎて充放電ができなくなる。さら
に、比較例４の如き未叩解の再生セルロース繊維を配合
した場合では、ショート率が劣る。
再生セルロース繊維の叩解原料を配合して抄造した紙を
用いた本発明に係るセパレータは、比較例１，２，４，
５に示す如き従来のポリエチレン微細多孔膜、マニラ麻
パルプからなる紙、ポリプロピレン微多孔膜等と比較し
て、ＥＳＲ、ショート率、耐熱性ともに改善されてお
り、しかも充分な引張強度及び電池特性を有しているこ
とが明らかである。また、比較例６〜７の如き針葉樹ク
ラフトパルプやマニラ麻パルプを叩解した場合には、Ｅ
ＳＲが大きくなり過ぎて充放電ができなくなる。さら
に、比較例４の如き未叩解の再生セルロース繊維を配合
した場合では、ショート率が劣る。
【００４０】
【発明の効果】以上詳述した如く、本発明によれば、叩
解可能な再生セルロース繊維は、高比重で高度に発達し
たフィブリルの網状構造を有することから、叩解機で叩
解処理を施すことにより均一なフィブリル化が可能であ
る。また、叩解可能な再生セルロース繊維は、叩解する
ことでフィブリルが発生して柔軟性が増すため、高密度
で引張強度に優れたセパレータを製作することができ
る。そして、得られたフィブリル化微細繊維は、天然繊
維のフィブリル化微細繊維を紙にしたときの如くフィル
ム状にはならず、互いに独立した微細繊維が無数の点接
着により構成されるため、極めて緻密となり、更にフィ
ブリルの断面はほぼ真円であることから、イオン透過性
に優れる。これにより、本発明によれば、耐熱性、イオ
ン透過性に優れるとともに、薄くかつ絶縁性に優れたセ
パレータを用いることで、電池容量を増大させかつ高性
能な非水系電池を実現することが可能となる。
解可能な再生セルロース繊維は、高比重で高度に発達し
たフィブリルの網状構造を有することから、叩解機で叩
解処理を施すことにより均一なフィブリル化が可能であ
る。また、叩解可能な再生セルロース繊維は、叩解する
ことでフィブリルが発生して柔軟性が増すため、高密度
で引張強度に優れたセパレータを製作することができ
る。そして、得られたフィブリル化微細繊維は、天然繊
維のフィブリル化微細繊維を紙にしたときの如くフィル
ム状にはならず、互いに独立した微細繊維が無数の点接
着により構成されるため、極めて緻密となり、更にフィ
ブリルの断面はほぼ真円であることから、イオン透過性
に優れる。これにより、本発明によれば、耐熱性、イオ
ン透過性に優れるとともに、薄くかつ絶縁性に優れたセ
パレータを用いることで、電池容量を増大させかつ高性
能な非水系電池を実現することが可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 4/06 Ｈ０１Ｍ 6/16 Ａ 6/16 10/40 Ｚ 10/40 Ｄ２１Ｈ 5/14 Ａ (72)発明者 山下 正隆 神奈川県川崎市幸区堀川町72番地 株式会 社エイ・ティーバッテリー内
Claims (5)
- 【請求項１】 電極間に介在するセパレータに、叩解可
能な再生セルロース繊維の叩解原料を１０重量％以上使
用して抄造された紙を用いることを特徴とする非水系電
池。 - 【請求項２】 再生セルロース繊維の叩解原料は、ＪＩ
Ｓ Ｐ ８１２１に規定する叩解の程度を示す値ＣＳＦ
６００〜０ｍｌまでの範囲で叩解されてなることを特徴
とする請求項１記載の非水系電池。 - 【請求項３】 紙は厚さが２０〜６０μｍ、密度が０．
２５〜０．７０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求
項１記載の非水系電池。 - 【請求項４】 正極活物質がＴｉＳ2、ＭｏＳ2、ＮｂＳ
ｅ等の金属カルコゲン化合物、Ｖ2Ｏ5、ＭｎＯ2、Ｎｂ2
Ｏ5等の金属酸化物、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、Ｌｉx
Ｍｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合金属酸化物、ポリアニリ
ン、ポリピロール等の高分子重合体、フッ化カーボンの
いずれか１種、負極活物質がＬｉ金属及びＬｉＡｌ等の
リチウム合金、炭素質材料、ポリアセン、ポリ−Ｐ−フ
ェニレン等の導電性高分子材料、ＬｉxＦｅ2Ｏ2，Ｌｉx
ＷＯ2等の金属酸化物のいずれか１種、電解液の電解質
がＬｉＣｌＯ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、
ＣＨ3ＳＯ3Ｌｉ、ＣＦ3ＳＯ3Ｌｉ、（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ
Ｌｉ等のリチウム塩のいずれか１種又は２種以上を混合
したもの、電解液の溶媒がプロピレンカーボネート、エ
チレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチル
カーボネート、メチルエチルカーボネート、１，２−ジ
メトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、γ−ブチ
ロラクトン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン、スルホラン、メチ
ルスルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル、ギ
酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル等のい
ずれか１種又は２種以上を混合したものであることを特
徴とする請求項１記載の非水系電池。 - 【請求項５】 正極活物質にＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉ
Ｏ2、ＬｉxＭｎ2Ｏ4等のリチウム含有複合酸化物、負極
活物質に炭素質材料を用いることを特徴とする請求項１
記載の非水系電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13613895A JP3661104B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 非水系電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13613895A JP3661104B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 非水系電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08306352A true JPH08306352A (ja) | 1996-11-22 |
| JP3661104B2 JP3661104B2 (ja) | 2005-06-15 |
Family
ID=15168203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13613895A Expired - Lifetime JP3661104B2 (ja) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | 非水系電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3661104B2 (ja) |
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| JP2005039139A (ja) * | 2003-07-18 | 2005-02-10 | Asahi Kasei Electronics Co Ltd | 非水系リチウム型蓄電素子および製造方法 |
| JP2006324258A (ja) * | 1996-06-14 | 2006-11-30 | Hitachi Maxell Ltd | リチウム二次電池およびその製造方法 |
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| WO2011033975A1 (ja) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 株式会社クラレ | 非水系電池用セパレータ及びそれを用いた非水系電池、ならびに非水系電池用セパレータの製造方法 |
| WO2011058745A1 (ja) * | 2009-11-16 | 2011-05-19 | パナソニック株式会社 | リチウム一次電池 |
| WO2012115093A1 (ja) | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 日本電気株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス |
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| CN105926347A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-09-07 | 浙江金昌特种纸股份有限公司 | 一种锂离子电池隔膜纸的生产方法 |
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| EP2940703B1 (en) | 2012-12-26 | 2017-10-04 | Kuraray Co., Ltd. | Separator for electric double layer capacitors, and electric double layer capacitor |
-
1995
- 1995-05-10 JP JP13613895A patent/JP3661104B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| KR20120080596A (ko) | 2009-09-16 | 2012-07-17 | 가부시키가이샤 구라레 | 비수계 전지용 세퍼레이터 및 그것을 사용한 비수계 전지, 그리고 비수계 전지용 세퍼레이터의 제조 방법 |
| WO2011033975A1 (ja) | 2009-09-16 | 2011-03-24 | 株式会社クラレ | 非水系電池用セパレータ及びそれを用いた非水系電池、ならびに非水系電池用セパレータの製造方法 |
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| CN102272994A (zh) * | 2009-11-16 | 2011-12-07 | 松下电器产业株式会社 | 锂一次电池 |
| WO2011058745A1 (ja) * | 2009-11-16 | 2011-05-19 | パナソニック株式会社 | リチウム一次電池 |
| US8668999B2 (en) | 2009-11-16 | 2014-03-11 | Panasonic Corporation | Lithium primary battery |
| WO2012115093A1 (ja) | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 日本電気株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス |
| WO2012115092A1 (ja) | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 日本電気株式会社 | 蓄電デバイス用セパレータ及び蓄電デバイス |
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| US9142357B2 (en) | 2011-02-24 | 2015-09-22 | Nec Corporation | Separator for electric storage device and electric storage device |
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| JP2014149985A (ja) * | 2013-02-01 | 2014-08-21 | Nippon Kodoshi Corp | 非水系電池用セパレータ及び非水系電池 |
| CN105926347A (zh) * | 2016-07-20 | 2016-09-07 | 浙江金昌特种纸股份有限公司 | 一种锂离子电池隔膜纸的生产方法 |
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| JP3661104B2 (ja) | 2005-06-15 |
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