JPH08309940A

JPH08309940A - 制電性フイルム

Info

Publication number: JPH08309940A
Application number: JP7082577A
Authority: JP
Inventors: Sadami Miura; 定美三浦; Satoshi Kitazawa; 諭北澤
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1994-12-19
Filing date: 1995-04-07
Publication date: 1996-11-26

Abstract

(57)【要約】【目的】帯電防止性、背面転写性、回収性、耐ブロッ
キング性に優れた磁気記録材料等に有用な制電性フイル
ムを提供する。【構成】ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
エチレン系構成単位１０〜９９モル％、アクリル酸系構
成単位０〜８０モル％及び側鎖にカチオン窒素基を有す
る構成単位１〜４０モル％の共重合体からなる帯電防止
剤を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくられた
制電性塗膜が設けられている制電性フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は制電性フイルムに関し、
更に詳しくは帯電防止性、背面転写性、耐削れ性、耐ブ
ロッキング性、回収性に優れた、磁気カード（例えばテ
レホンカード、プリペイドカード）、電子材料、グラフ
ィック材料、製版フイルム、ＯＨＰフイルム、磁気記録
材料（例えばオーディオテープ、ビデオテープ等の磁気
テープやフロッピーディスク等の磁気ディスク）等に有
用な、特に磁気カード用に有用な制電性フイルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートやポリエチ
レンナフタレート等のポリエステルからなるフイルムは
磁気カード用として、また包装材料、写真材料、グラフ
ィック材料等の一般工業材料用や磁気テープ等の磁気記
録材料用として広く使用されている。しかしながら、か
かるポリエステルフイルムは表面固有抵抗が大きく、摩
擦等で帯電し易いという欠点を有している。フイルムが
帯電すると、フイルム表面にゴミやほこりが付着し、こ
れらによるトラブルが生じる。また、加工工程で放電が
起こり、有機溶剤を用いている場合には引火の危険が生
じる。

【０００３】このような帯電によるトラブルを防ぐ方法
の一つとして、フイルム表面に制電性塗膜を形成する方
法が種々提案され、かつ実用化されている。この制電性
塗膜に含有させる帯電防止剤としては低分子型のものや
高分子型のものが知られているが、それぞれ長短を有す
る。そこで、帯電防止剤はその特性を用途に合わせて使
い分けられている。

【０００４】例えば低分子型の帯電防止剤としては、ス
ルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物（特開平４―
２８７２８号）等のような界面活性剤型のアニオン系帯
電防止剤が知られており、また高分子型の帯電防止剤と
しては、主鎖にイオン化された窒素元素を有するポリマ
ー（特開平３−２５５１３９号、特開平４−２８８１２
７号、特開平６−１７２５６２号）や、スルホン酸塩変
性ポリスチレン（特開平５−３２０３９０号）等が知ら
れている。

【０００５】しかし、低分子型の帯電防止剤を用いた制
電性塗膜では、帯電防止剤の一部が塗膜中を移動して界
面に集積しフイルムの反対面等に移行することによる問
題や、帯電防止性（制電性）が経時的に悪化するという
問題がある。一方、高分子型の帯電防止剤を用いた制電
性塗膜では、良好な制電性を得るために多量の帯電防止
剤の配合が必要であったり、膜厚の厚い制電性塗膜を形
成させることが必要であるため経済的でない。また、製
品とならない屑フイルム（例えば製品から切断除去した
フイルム端部等）を回収し、フイルム製造用の再生材料
として使用すると、溶融製膜の際に再生材料中に含まれ
る塗膜成分が熱劣化し、得られたフイルムが著しく着色
し実用性に欠ける（回収性が劣る）ものとなる等の問題
がある。更に、フイルム同志が剥離し難い（ブロッキン
グ）欠点や塗膜が削れ易い欠点等がありその解決が望ま
れている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の問題点を解消し、帯電防止性、背面転写
性、回収性、耐削れ性、耐ブロッキング性に優れた制電
性フイルムを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、本発明
によれば、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、
下記式（Ｉ）で示される構成単位（ｉ）１０〜９９モル
％、下記式（II）で示される構成単位（ii）０〜８０モ
ル％及び下記式（III)で示される構成単位（iii)１〜４
０モル％の共重合体（Ａ−１）を主成分とする帯電防止
剤（Ａ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつく
られた制電性塗膜が設けられている制電性フイルムによ
り達成される。

【０００８】

【化４】

【０００９】

【化５】

【００１０】［式(II)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣＨ₃；
ＸはＨ、炭素数が１〜１０の飽和炭化水素基又はＨの一
部が水酸基、アルコキシ基若しくはグリシジル基で置換
された炭素数が１〜１０の飽和炭化水素基を示す］

【００１１】

【化６】

【００１２】［式（III)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣ
Ｈ₃；Ｒ³は炭素数が２〜１０アルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶は炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基又はＨの
一部が水酸基、アルコキシ基若しくはグリシジル基で置
換された炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基；Ｙ^-はハ
ロゲンイオン、モノ若しくはポリハロゲン化アルキルイ
オン、ナイトレートイオン、サルフェートイオン、アル
キルサルフェートイオン、スルホネートイオン又はアル
キルスルホネートイオンを示す］以下、本発明について詳細に説明する。

【００１３】［ベースフイルム］本発明においてベース
フイルムはポリエステルフイルムであるが、該フイルム
を構成するポリエステルは、ジカルボン酸成分とグリコ
ール成分からなる線状ポリエステルである。

【００１４】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００１５】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等を挙げることができ、特にエチレ
ングリコールが好ましい。

【００１６】かかるポリエステルとしては、ポリエチレ
ンテレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフタ
レートが高ヤング率である等の機械的特性に優れ、耐熱
寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れるたフイルムが
得られるため好ましい。

【００１７】上記のポリエステルは、上記ジカルボン酸
成分或いはグリコール成分等を共重合したポリエステル
であってもよく、三官能以上の多価カルボン酸成分或い
はポリオール成分をポリエステルが実質的に線状となる
範囲（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエス
テルであってもよい。

【００１８】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができ、ポリエステルの固有粘度が０．４５以上であ
るとフイルムの剛性が大きい等の機械的特性が良好とな
るため好ましい。

【００１９】上記のポリエステルには、フイルムの滑り
性を良好なものとするため、滑剤として平均粒径が０．
０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子を、例えば
０．００１〜５重量％の配合割合で含有させることがで
きる。かかる微粒子の具体例として、シリカ、アルミ
ナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化
チタン、グラファイト、カーボンブラック、酸化亜鉛、
炭化珪素、酸化錫、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリス
チレン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹
脂粒子等を好ましく挙げることができる。

【００２０】前記微粒子以外にも着色剤、公知の帯電防
止剤、酸化防止剤、有機滑剤（滑り剤）、触媒、蛍光増
白剤、可塑剤、架橋剤、紫外線吸収剤、他の樹脂等を必
要に応じて添加することができる。

【００２１】本発明におけるベースフイルムには、制電
性フイルムの用途によって透明ポリエステルフイルムや
白色ポリエステルフイルムを用いることができる。この
透明ポリエステルフイルムとは、延伸後の光線透過率が
６０％以上のものであり、特に８０％以上のものが好ま
しい。また、白色ポリエステルフイルムとは、ポリエス
テルに例えば酸化チタン、硫酸バリウム、酸化珪素等を
５〜３０重量％配合したものであり、延伸後の光線透過
率が６０％未満のもの、特に３０％以下のものが好まし
い。白色ポリエステルフイルムをベースフイルムに用い
た白色の制電性フイルムは特に磁気カード用に好ましく
用いられる。

【００２２】本発明におけるポリエステルフイルムは、
従来から知られている方法で製造することができる。例
えば、前記ポリエステルを溶融し冷却ドラム上にキャス
トして未延伸フイルムとし、該未延伸フイルムを縦方
向、次いで横方向に逐次二軸延伸する方法、或いは縦方
向と横方向に同時二軸延伸する方法で製造できる。更に
縦方向及び／又は横方向に再度延伸することもできる。
延伸処理はポリエステルの二次転移点（Ｔｇ）より高い
温度で、夫々の方向に２倍以上、さらには３倍以上延伸
することで行うのが好ましい。その際、面積延伸倍率は
８倍以上、さらには９倍以上とするのが望ましい。面積
延伸倍率の上限は、フイルムの用途にもよるが、３５
倍、さらには３０倍とするのが好ましい。延伸後に熱処
理して配向結晶化を完結させることが好ましい。

【００２３】［帯電防止剤（Ａ）］本発明において、制
電性塗膜は、ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、共重合体（Ａ−１）を主成分とする帯電防止剤
（Ａ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸してつくら
れる。

【００２４】［共重合体（Ａ−１）］本発明における共
重合体（Ａ−１）は、前記の構成単位（ｉ）、（ii）及
び（iii)からなる共重合体であり、下記の方法等により
得ることができる。

【００２５】例えば、共重合体（Ａ−１）に構成単位
（ｉ）を導入するには単量体としてエチレンを用い、構
成単位(ii)を導入するには単量体としてアクリル酸エチ
ル、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソ−
ダ、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸、メタクリル酸ブチル等を用いることがで
き、構成単位(iii) を導入するには、例えば下記の方法
を用いることができる。

【００２６】即ち、重量平均分子量が１０，０００〜５
００，０００のエチレン・アクリル酸エステル（エチル
エステル、メチルエステル、プロピルエステル等）共重
合体に水を加えてオートクレーブ内にて加圧高温下で反
応させ分解減成を行って、重量平均分子量が２，０００
〜１００，０００のエチレン・アクリル酸・アクリル酸
エステル共重合体を生成させる。次いで、このエチレン
・アクリル酸・アクリル酸エステル共重合体と、Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノアルキルアミン（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノプロピルアミン等）とを反応させてアミド化し、最後
に４級アルキル化反応をおこなわせて４級カチオンイオ
ン対を導入することができる。

【００２７】尚、構成単位(iii) は前記の式（III)で示
される構造であり、式（III)で、Ｒ ¹、Ｒ²はＨ又はＣ
Ｈ₃；Ｒ³は炭素数が２〜１０アルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ
⁵、Ｒ⁶は炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基又はＨの
一部が水酸基、アルコキシ基若しくはグリシジル基で置
換された炭素数が１〜１５の飽和炭化水素基；Ｙ^-はハ
ロゲンイオン（Ｃｌ^-、Ｂｒ^-等）、モノ若しくはポリ
ハロゲン化アルキルイオン（ＣＨ₂Ｃｌ^-、ＣＨＣｌ₂
^-、ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ^-等）、ナイトレートイオン（Ｎ
Ｏ₃ ^-）、サルフェートイオン（ＨＯＳＯ₃ ^-）、アル
キルサルフェートイオン（ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-等）、スル
ホネートイオン（ＨＳＯ₃ ^-）又はアルキルスルホネー
トイオン（ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-等）を示す。

【００２８】共重合体（Ａ−１）には、この他にアクリ
ルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、スチレ
ン、塩化ビニル、メタリル酸ソーダ等の他の単量体成分
も少量であれば共重合することができる。

【００２９】共重合体（Ａ−１）の共重合割合は、構成
単位（ｉ）が１０〜９９モル％、構成単位（ii）が０〜
８０モル％及び構成単位（iii)が１〜４０モル％であ
り、更に好ましい共重合割合は、構成単位（ｉ）が３０
〜９７モル％、構成単位（ii）が０〜７０モル％及び構
成単位（iii)が２〜２５モル％である。

【００３０】構成単位（ｉ）の割合が１０モル％未満で
は制電性塗膜の耐熱性が不足するため回収性が劣り、９
９モル％を越えると塗膜とベースフイルムとの接着性が
低下する。また、構成単位（ii）が８０モル％を越える
と制電性塗膜の制電性、耐熱性が不足する。更に構成単
位（iii)が１モル％未満では制電性塗膜の制電性が不足
し、４０モル％を越えると制電性塗膜の耐熱性が不足す
る。

【００３１】尚、共重合体（Ａ−１）の共重合割合が、
構成単位（ｉ）５０〜９６モル％、構成単位（ii）０〜
２５モル％及び構成単位（iii)４〜２５モル％からな
り、前記式（III)中のＹ^-が、Ｒ⁷ＳＯ₃ ^-で示される
アルキルスルホネートイオン（但しＲ⁷は炭素数が１〜
５の飽和炭化水素基）であると、塗膜とベースフイルム
との接着性、塗膜の制電性が優れ、特に塗膜の耐熱性が
良好であるため回収性が極めて優れたものになるため好
ましい。

【００３２】共重合体（Ａ−１）の平均分子量（数平均
分子量）は任意であるが、１，０００〜３００，０００
であることがが好ましい。この平均分子量が１，０００
未満であると帯電防止剤（Ａ）の背面転写性が悪化する
傾向があり、平均分子量が５００，０００を越えると水
性塗液の粘度が高くなりすぎフイルムに均一に塗布し難
くなるため好ましくない。

【００３３】［共重合体（Ａ−２）］帯電防止剤（Ａ）
は、共重合体（Ａ−１）と共重合体（Ａ−２）を成分と
して含むものであることが制電性が良好となるため好ま
しい。共重合体（Ａ−２）の割合は共重合体（Ａ−１）
を超えないものであることが好ましい。

【００３４】この共重合体（Ａ−２）は分子内にリン酸
塩基及び／若しくはスルホン酸塩基を有する共重合体で
ある。かかる共重合体（Ａ−２）は、例えば分子内に不
飽和二重結合を有し、かつ分子内にリン酸塩基及び／若
しくはスルホン酸塩基を有する単量体を重合することに
より得られる。

【００３５】分子内に不飽和二重結合を有し、かつ分子
内にリン酸塩基を有する単量体としては、例えば下記の
化合物を挙げることができる。

【００３６】

【化７】ＣＨ₂＝ＣＨＯＲ⁹ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）₂ ＣＨ₂＝ＣＨＯＲ⁹ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＭ）（ＯＲ⁹）ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃ＯＰ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）₂ ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃ＯＰ（＝Ｏ）（Ｏ
Ｍ）（ＯＲ⁹）［ここで、Ｒ⁸は炭素数が２〜１０アルキレン基又はフ
ェニレン基；Ｒ⁹は炭素数１〜４のアルキル基又はポリ
アルキレンオキシド基；Ｍは１価の金属元素、アンモニ
ウム基又は第１級〜第４級アンモニウム基を示す］

【００３７】また、分子内に不飽和二重結合を有し、か
つスルホン酸塩基を有する単量体としては、例えば下記
の化合物を挙げることができる。

【００３８】

【化８】ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₃ＭＣＨ₂＝ＣＨＲ¹⁰ＳＯ₃Ｍ［ここで、Ｍは１価の金属元素、アンモニウム基又は第
１級〜第４級アンモニウム基；Ｒ¹⁰は−Ｃ₆Ｈ₄−（ｏ
−フェニレン基、ｍ−フェニレン基又はｐ−フェニレン
基）を示す］

【００３９】［４級アミン塩を有する化合物（Ａ−
３）］また、帯電防止剤（Ａ）は、共重合体（Ａ−１）
と４級アミン塩を有する化合物（Ａ−３）を成分として
含むものであることが制電性塗膜の制電性が良好となる
ため好ましい。４級アミン塩を有する化合物（Ａ−３）
の割合は共重合体（Ａ−１）を超えないものであること
が好ましい。この４級アミン塩を有する化合物（Ａ−
３）とは、下記の一般式で示される化合物である。

【００４０】

【化９】

【００４１】［上記の一般式で、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ
¹⁴は炭素数が１〜３０のアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、脂環族基、水酸基を有するアルキル基または
ポリアルキレンオキシド基；Ｚ^-はＮＯ₃ ^-、Ｒ¹⁵ＯＳ
Ｏ₃ ^-、Ｒ¹⁵ＳＯ₃ ^-、Ｃｌ ^-またはＲ¹⁵ＣＯＯ^-（但
し、Ｒ¹⁵は炭素数が１〜１２のアルキル基、アリール
基、アラルキル基または脂環族基）である。］かかる化合物の具体例として、下記の化合物を挙げるこ
とができる

【００４２】

【化１０】

【００４３】［バインダー樹脂（Ｂ）］本発明における
制電性塗膜には、塗膜とベースフイルムとの接着をより
強固なものとするため、帯電防止剤（Ａ）とバインダー
樹脂（Ｂ）とが含まれることが好ましい。このバインダ
ー樹脂としてはポリエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル
樹脂（Ｂ−２）、アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）等を例示することができ、これらの樹脂から選ばれ
る１種以上の樹脂を用いることが好ましい。特にポリエ
ステル樹脂（Ｂ−１）またはアクリル樹脂（Ｂ−２）を
用いると、制電性塗膜とベースフイルムとの接着性が良
好になるため好ましく、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）と
アクリル樹脂（Ｂ−２）とを併用すると接着性が良好
で、かつ制電性フイルムを回収し再使用する際に再生フ
イルムの着色を抑制できるため好ましい。ポリエステル
樹脂（Ｂ−１）とアクリル樹脂（Ｂ−２）とを併用する
場合は、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）をアクリル樹脂
（Ｂ−２）よりも多い量用いることが好ましい。

【００４４】［ポリエステル樹脂（Ｂ−１）］ポリエス
テル樹脂（Ｂ−１）は、ジカルボン酸成分とグリコール
成分とを構成成分とする線状ポリエステルである。

【００４５】このジカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４´
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等を
好ましく例示することができる。

【００４６】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ−アル
キレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡ−アルキ
レンオキシド付加体、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を好ましく例示することができる。

【００４７】このポリエステル樹脂（Ｂ−１）には親水
性を付与するためにスルホン酸塩基を有する成分を共重
合することができる。ポリエステル樹脂（Ｂ−１）に親
水性を付与すると、水性塗液中での分散性が良好とな
る。かかる成分としては、例えば５−Ｎａスルホイソフ
タル酸、５−Ｋスルホイソフタル酸等を挙げることがで
きる。

【００４８】ポリエステル樹脂（Ｂ−１）は、三官能以
上の多価化合物を実質的に線状のポリマーとなる範囲で
少量（例えば５モル％以下）共重合したものであっても
よい。かかる三官能以上の多価化合物としては、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、ジメチロールプロピオン
酸、グリセリン、トリメチロールプロパン等を例示する
ことができる。

【００４９】［アクリル樹脂（Ｂ−２）］アクリル樹脂
（Ｂ−２）は、アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、
アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、ア
クリル酸アンモニウム、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸グリシジル、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
等で例示されるアクリル系単量体を主成分とする重合体
或いは共重合体であり、例えばスチレン、α−メチルス
チレン、スチレンスルホン酸ソーダ、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニルスル
ホン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ等の共重合成分を共重
合した共重合体であってもよい。

【００５０】［アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）］アクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−３）は、前
記ポリエステル樹脂の存在下でアクリル酸エチル、アク
リル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸ソーダ、アクリル酸アンモニウム、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド等で例示されるアクリル系単量体を重
合させてつくられたグラフト共重合体であり、スチレ
ン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸ソーダ、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエー
テル、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ等の
単量体を共重合成分として含むものであってもよい。

【００５１】［その他のバインダー樹脂］制電性塗膜に
は塗膜とベースフイルムとの接着性を調節するため上記
以外のバインダー樹脂を配合することができ、かかる樹
脂としては、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ビニル
樹脂、ポリエーテル樹脂、水溶性樹脂等を挙げることが
できる。

【００５２】［界面活性剤（Ｃ）］本発明における制電
性塗膜には、塗膜とベースフイルムとの接着を強固なも
のとし、制電性フイルムの耐ブロッキング性を良好なも
のとするため、界面活性剤（Ｃ）を配合することができ
る。かかる界面活性剤（Ｃ）としては、例えばアルキレ
ンオキサイド単独重合体、アルキレンオキサイド共重合
体、脂肪族アルコール・アルキレンオキサイド付加物、
長鎖脂肪族置換フェノール・アルキレンオキサイド付加
重合物、多価アルコール脂肪酸エステル、長鎖脂肪族ア
ミドアルコール等のノニオン系界面活性剤、４級アンモ
ニウム塩を有する化合物、アルキルピリジニウム塩を有
する化合物、スルホン酸塩を有する化合物等のカチオン
系又はアニオン系界面活性剤等を挙げることができ、特
にノニオン界面活性剤が塗膜とベースフイルムとの接着
性や制電性フイルムの耐ブロッキング性に対する効果が
優れるため好ましい。

【００５３】［制電性塗膜］本発明における制電性塗膜
は、前記の帯電防止剤（Ａ）を含む塗膜であるが、更に
バインダー樹脂（Ｂ）を含む組成物からなる塗膜である
ことが好ましい。制電性塗膜に含まれる帯電防止剤
（Ａ）の割合は、制電性を良好なものにするため５重量
％以上であることが好ましく、１０重量％以上であるこ
とが更に好ましい。帯電防止剤（Ａ）の割合が５重量％
未満であると制電性が不足する。

【００５４】本発明における制電性塗膜は、前記の帯電
防止剤（Ａ）１０〜８０重量％、バインダー樹脂（Ｂ）
２０〜８０重量％並びに界面活性剤（Ｃ）２５重量％以
下を含む組成物からなり、帯電防止剤（Ａ）が、前記式
（Ｉ）で示される構成単位（ｉ）６０〜９５モル％、前
記式（II）（但し、式(II)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣＨ
₃；ＸはＨ、炭素数が１〜６の飽和炭化水素基）で示さ
れる構成単位（ii）０〜２５モル％及び前記式（III)
（但し式（III)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣＨ₃；Ｒ³は
炭素数が２〜１０のアルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は
炭素数が１〜５の飽和炭化水素基；Ｙ^-がＲ⁷ＳＯ₃ ^-
で示されるアルキルスルホネートイオン、Ｒ⁷は炭素数
が１〜５の飽和炭化水素基）で示される構成単位（iii)
５〜１５モル％からなる共重合体（以下『共重合体Ａ−
１−１』という）であり、バインダー樹脂（Ｂ）が、二
次転移点２０〜１００℃のアクリル樹脂（Ｂ−２）（以
下『アクリル樹脂（Ｂ−２−１）という）であって、制
電性塗膜の表面エネルギーが３７〜７３ｄｙｎｅ／ｃｍ
かつ水接触角が４０〜１１０度であることが、制電性フ
イルムを例えば磁気カード用に用いた際に塗膜とベース
フイルムとの接着性や制電性フイルムの耐ブロッキング
性、耐熱性、低湿度における制電性が優れるため特に好
ましい。

【００５５】上記の制電性塗膜において、帯電防止剤
（Ａ）が１０〜８０重量％の範囲であると塗膜とベース
フイルムとの接着性および制電性が良好であり、バイン
ダー樹脂（Ｂ）が２０〜８０重量％の範囲であると制電
性および塗膜とベースフイルムとの接着性が良好であ
り、界面活性剤（Ｃ）が２５重量％以下であると塗膜と
ベースフイルムとの接着性および制電性フイルムの耐ブ
ロッキング性が良好なものとなる。

【００５６】上記の制電性塗膜に用いる共重合体（Ａ−
１−１）は、前記式（II）がメタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルから導かれる構造であり、前記式
（III)中のＹ^-がＣＨ₃ＳＯ₃ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃ ^-ま
たはＣ₃Ｈ₇ＳＯ₃ ^-であることが好ましい。

【００５７】また、上記の制電性塗膜に用いるアクリル
樹脂（Ｂ−２−１）は二次転移点が２０〜１００℃であ
って、アクリル酸エステル系モノマーを主成分とする不
飽和モノマーの共重合体であることが好ましく、例えば
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、クロトン酸エチル、メタクリル酸グリシ
ジル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ソーダ、
メタクリル酸カリ、アクリル酸アンモニウム、Ｎ−メチ
ロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルア
ミド等の単量体を主成分とし、必要であれば塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルエーテル、ブタジエ
ン、イソプレン、ビニルスルホン酸ソーダ等を共重合成
分に用いて得られる共重合体を挙げることができる。ア
クリル樹脂（Ｂ−２−１）の二次転移温度が２０℃未満
であると耐ブロッキング性が劣りことがあり、１００℃
を超えると耐削れ性が低下することがある。

【００５８】ここで耐ブロッキング性とは、長尺フイル
ムをロール状に巻いて保管した際にフイルム同士の粘着
（ブロッキング）が生じ難い特性のことであり、耐削れ
性とは塗膜を塗設したフイルムが加工工程においてロー
ル類により摩擦を受けたり加圧を受けたりした際に、塗
膜がベースフイルムから脱離（削れ）し難い特性のこと
である。

【００５９】また共重合体（Ａ−１−１）の平均分子量
は３，０００〜１，０００，０００であることが好まし
い。

【００６０】更に、制電性塗膜の表面エネルギーが３７
〜７３ｄｙｎｅ／ｃｍかつ水接触角が４０〜１１０度で
あると制電性や紫外線硬化性インキとの接着性が優れた
ものになるため好ましい。表面エネルギー及び水接触角
が上記の範囲となる制電性塗膜は、共重合体（Ａ−１−
１）、アクリル樹脂（Ｂ−２−１）および界面活性剤
（Ｃ）の組成割合を前記の範囲内で組合わせることによ
り得ることができる。

【００６１】例えば、共重合体（Ａ−１−１）は制電性
塗膜の表面エネルギーを高める方向に作用するのでアク
リル樹脂（Ｂ−２−１）を配合し、更に必要に応じて界
面活性剤（Ｃ）を加えて上記の範囲内に調整することが
できる。また、共重合体（Ａ−１−１）は制電性塗膜の
水接触角を大きくする方向に作用するのでアクリル樹脂
（Ｂ−２−１）を配合し、更に必要に応じて界面活性剤
（Ｃ）を加えて上記の範囲内に調整することができる。

【００６２】［水性塗液］本発明においては、前記帯電
防止剤（Ａ）を含む水性塗液を用いて制電性塗膜を塗設
するが、この水性塗液には制電性塗膜表面の滑り性を良
好なものとし、フイルムの耐ブロッキング性を良好なも
のとするため滑剤を添加することができる。かかる滑剤
としては、例えばポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メ
ラミン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、
ベンゾグアナミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル
樹脂等の微粒子を挙げることができる。これらの樹脂の
微粒子は、制電性塗膜に微粒子状で含まれるものであれ
ば熱可塑性であっても熱硬化性のものであってもよい。

【００６３】水性塗液には、更にその他の成分として界
面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤（Ａ）以外の帯電防
止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、滑
り剤（ワックス等の滑り性付与剤）、紫外線吸収剤等を
配合することができる。

【００６４】水性塗液の固形分濃度は、１〜３０重量％
が好ましく、特に２〜２０重量％が好ましい。固形分濃
度がこの範囲にあると水性塗液の粘度が塗布に適したも
のになる。本発明に用いる水性塗液は、水溶液、水分散
液、乳化液等任意の形態で用いることができる。また、
水性塗液には少量の溶剤が含まれていてもよい。

【００６５】水性塗液には、更にその他の成分として界
面活性剤、酸化防止剤、帯電防止剤（Ａ）以外の帯電防
止剤、着色剤、顔料、蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、滑
り剤（ワックス等の滑り性付与剤）、紫外線吸収剤等を
配合することができる。

【００６６】水性塗液の固形分濃度は、１〜３０重量％
が好ましく、特に２〜２０重量％が好ましい。固形分濃
度がこの範囲にあると水性塗液の粘度が塗布に適したも
のになる。本発明に用いる水性塗液は、水溶液、水分散
液、乳化液等任意の形態で用いることができる。また、
水性塗液には少量の溶剤が含まれていてもよい。

【００６７】［制電性塗膜の塗設］本発明においては、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、前記水性塗
液を塗布し、加熱乾燥、延伸することにより制電性塗膜
を塗設するが、水性塗液の塗布方法としては、公知の任
意の塗工法が適用でき、例えばグラビアコート法、リバ
ースロールコート法、ダイコート法、キスコート法、リ
バースキスコート法、オフセットグラビアコート法、マ
イヤーバーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコ
ート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコー
ト法等を単独または組み合わせて適用することができ
る。水性塗液のＷＥＴ塗布量は走行しているフイルム１
ｍ²当り１〜２０ｇ、特に２〜１２ｇが好ましい。塗布
量がこの範囲であると乾燥が容易になり、かつ塗布斑が
生じ難いので好ましい。

【００６８】本発明で水性塗液を塗布するポリエステル
フイルムとは、延伸可能なポリエステルフイルムであ
り、例えばポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフイ
ルム状とした未延伸フイルム；未延伸フイルムを縦方向
（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に延
伸せしめた一軸延伸フイルム；縦方向或いは横方向の一
軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せしめ
た（更に延伸可能な）二軸延伸フイルム、または未延伸
フイルムを縦方向および横方向の二方向に同時延伸せし
めた（更に延伸可能な）二軸延伸フイルムを挙げること
ができる。かかる延伸後のポリエステルフイルムの厚さ
は、１〜３００μｍが好ましい。

【００６９】水性塗液は前記延伸可能なポリエステルフ
イルムのうち一軸延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸
フイルムに塗布することが、制電性塗膜の接着性が強固
なものになり、かつ効率良く制電性フイルムを製造でき
るため好ましい。例えば、ポリエステルを熱溶融し、シ
ート状に押出し冷却して未延伸フイルムとし、この未延
伸フイルムを縦方向に延伸して一軸延伸フイルムとした
後、水性塗液を塗布し、乾燥しつつ横方向に延伸し、必
要なら更に縦や横に再延伸した後熱処理して制電性塗膜
を塗設した制電性フイルムがつくられる。

【００７０】本発明において水性塗液を塗布した後、乾
燥させる温度は８０〜１６０℃とすることが塗液を迅速
に乾燥させることができるため好ましい。この乾燥のた
めの加熱はポリエステルフイルムを延伸する過程の加熱
を兼ねことができる。また、ポリエステルフイルムを熱
処理する温度は１８０〜２５０℃とすることができる。

【００７１】塗設した制電性塗膜の厚さは０．００５〜
３μｍ、特に０．０１５〜１μｍが好ましい。塗膜の厚
さが０．００５μｍよりも薄いと制電性が不足すること
があり、１μｍを超えると塗膜が削れ易くなることがあ
るため好ましくない。

【００７２】［磁気カード］本発明の制電性フイルムは
磁気カード用として有用であり、白色ポリエステルフイ
ルムをベースフイルムに用いた白色の制電性フイルムは
特に磁気カード用に好ましく用いられる。尚、ここでい
う磁気カードとは、例えば制電性フイルムの片面に磁気
記録層（磁性層）を設け、もう一方の面にＵＶインキ等
により印刷層を設けたカードのことである。この磁性層
は、例えば磁性酸化鉄、変性塩化ビニル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリイソシアネート、分散剤等からなる磁気
塗料をベースフイルムに塗布し乾燥することにより塗設
することができ、磁気カードとして使用するには磁性層
の上に更に保護層を設けて用いることができる。また、
ＵＶインキ等による印刷層は、例えば末端にアクリル基
を有するポリウレタンオリゴマーや末端にアクリル基を
有するビニルポリマー等に光増感剤、着色剤等を配合し
たインキをベースフイルムの制電性塗膜塗設面に印刷
し、紫外線を照射して硬化させることにより設けること
ができる。

【００７３】磁気カードに用いる制電性フイルムの厚み
は、例えば５０〜３００μｍ、特に１５０〜２５０μｍ
のものがカードの剛性が良好となるため好ましい。

【００７４】［透明制電性フイルム］また、透明ポリエ
ステルフイルムをベースフイルムに用いた透明制電性フ
イルムは磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録材料や
電子材料、グラフィックフイルム、製版フイルム、ＯＨ
Ｐフイルム用に好ましく用いられ、フイルムの厚みは用
途により変わるが、例えば１５〜１６０μｍ、特に２５
〜１００μｍのものが好ましく用いられる。

【００７５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、例中の
平均分子量は数平均分子量を意味する。

【００７６】１．表面固有抵抗サンプルフイルムを２１℃×５２％ＲＨで１９時間保持
した後、フイルム塗布面の表面固有抵抗を振動容量型電
位差測定器ＴＲ―８４Ｍ型（タケダ理研社製）を用いて
測定した。尚、印加電圧は１００Ｖｏｌｔとした。

【００７７】２．背面転写性サンプルフイルムの水性液塗布面と非塗布面とを重ねて
６Ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加え、５０℃×７０％ＲＨの条
件で８時間放置した後、非塗布面の水接触角（θ：背面
転写性の代用特性）を測定し、下記の基準により評価し
た。Ａ： θ≧５５° ……背面転写性良好Ｂ：５５°＞θ≧４８° ……背面転写性やや良好Ｃ：４８°＞θ ……背面転写性不良水接触角は上記サンプルフイルムを、水性液非塗布面を
上にして接触角測定装置（エルマ社製）にセットし、温
度２３℃の条件にて水滴を落下させてから１分後の接触
角を読み取ることにより測定した。尚、背面転写が全く
無いフイルムの水接触角は６０〜７５°であり、背面転
写性良好なフイルムの水接触角は５５°以上であり、背
面転写が著しい（背面転写性不良）フイルムの水接触角
は４８°未満である。

【００７８】３．再生フィルムの着色度（回収性）塗膜を設けないフイルムを粉砕し、押出機にて約３００
℃にて溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを
用いて溶融製膜し、ブランクフイルムを作成した。この
フイルムの着色度をブランクとした。一方、塗膜を設け
たサンプルフイルムを粉砕し、押出機にて約３００℃に
て溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを用い
て溶融製膜し、再生フイルムを作成した。このフイルム
の着色度を下記の基準により評価した。

【００７９】ランクＡ：着色度がブランクフイルム並みランクＢ：フイルムがやや着色しているランクＣ：フイルムの着色度が大で実用性に欠ける

【００８０】４．飽和帯電圧２２℃×４４％ＲＨで１０時間保持したサンプルフイル
ムの塗膜塗設面に印加電圧１０ＫＶｏｌｔを加えた後、
塗設面の帯電圧を経時的に測定し、帯電圧の変化が認め
られなくなった際の帯電圧を飽和帯電圧とした。尚、飽
和帯電圧の測定値より下記の基準により評価した。

【００８１】ランクＡ：１ＫＶ≧飽和帯電圧（実用上問題とならない）ランクＢ：２ＫＶ≧飽和帯電圧＞１ＫＶ（実用上やや問題となる）ランクＣ：飽和帯電圧＞２ＫＶ（実用上問題となる）

【００８２】５．インキ接着性サンプルフイルムの塗膜塗設面に紫外線硬化インキ（ビ
スアクリルポリウレタンオリゴマー、光重合開始剤、光
増感剤及び紅色着色剤の混合物）を８μｍの厚みで塗布
し、紫外線を照射して硬化させた後、硬化インキ層表面
にセロテープを貼付し、セロテープに剥離力を加えた際
の各層間の剥離状態を観察し下記のとおり評価した。

【００８３】ランクＡ：セロテープとインキ層間が剥離
した（インキ接着性良好）ランクＢ：塗膜とインキ層間が部分的に凝集破壊状に剥
離した（インキ接着性やや良好）ランクＣ：塗膜とインキ層間が層状に剥離した（インキ
接着性不良）

【００８４】６．耐熱性塗膜を設けたサンプルフイルム１２ｇを窒素雰囲気下に
て３００℃に加熱して溶融し１５分間保持した後急冷し
て円板状サンプルをつくり着色度を観察した。別途、塗
膜を設けないフイルムを用いて同様の条件にて円板状サ
ンプルをつくりブランクとした。ブランクとの着色度の
比較により下記のとおり評価したランクＡ：着色度がブランクとほぼ同等の極淡黄色（耐
熱性良好）ランクＢ：着色度がブランクよりやや淡黄色に着色（耐
熱性やや不良）ランクＣ：着色度がブランクより著しく、黄色に着色
（耐熱性不良）

【００８５】７．耐ブロッキング性１０ｍｍ幅に切断したフイルムサンプルを用い、フイル
ムの塗膜塗設面と非塗設面とを重ね合わせて５０ｋｇ／
ｃｍ²の荷重を加え、５０℃にて１０時間保持した後、
塗設面と非塗設面との剥離力を測定し、耐ブロッキング
性を下記のとおり評価した。

【００８６】ランクＡ：剥離力≦７ｇ（耐ブロ
ッキング性良好）ランクＢ：７＜剥離力≦１０ｇ（耐ブロッキング性や
や不良）ランクＣ：１０≦剥離力（耐ブロッキング性不
良）

【００８７】８．耐削れ性２０ｍｍ幅に切断したフイルムサンプルを用い、フイル
ムの塗膜塗設面を直径１０ｍｍの円柱状ステンレス製固
定バーに当てて２００ｇの荷重を加えた状態で８０ｍ走
行させた後、バーに付着した塗膜の白粉を観察し、耐削
れ性を下記のとおり評価した。

【００８８】ランクＡ：バーに白粉の付着が無い（耐削れ性良好）ランクＢ：バーに白粉がやや付着（耐削れやや不良）ランクＣ：バーに白粉が多量付着（耐削れ不良）

【００８９】［実施例１］固有粘度０．６３のポリエチ
レンテレフタレートを溶融して冷却ドラム上にキャスト
し、次いで９２℃にて縦方向に３．６倍延伸して一軸延
伸フイルムとした。この一軸延伸フイルムの片面に、エ
チレン成分７６モル％、アクリル酸エチル成分１１モル
％、メタクリル酸エチル成分４モル％及び下記式(III-
1) で示される成分（−［ＣＨ₂ＣＨＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-］−）
９モル％共重合体（ａ−１）７０重量％、ジカルボン酸
成分がテレフタル酸（５４モル％）及びイソフタル酸
（４６モル％）、グリコール成分がエチレングリコール
（４２モル％）、ジエチレングリコール（１２モル
％）、ネオペンチルグリコール（４１モル％）及びポリ
エチレングリコール（５モル％）の共重合体（平均分子
量：１９，７００）であるポリエステル樹脂（ｂ−１）
１８重量％並びにポリオキシエチレンノニルフェニルエ
−テル（ポリオキシエチレンの繰り返し単位数＝９）
（ｃ−１）１２重量％からなる組成物の５重量％水性液
をグラビアコーターで塗布した。次いで塗布フイルムを
９８℃で乾燥後、１０５℃で横方向に３．８倍延伸し、
熱処理して制電性塗膜を塗設した厚さ７５μｍのフイル
ムをつくった。フイルムの制電性塗膜の厚さは０．３４
μｍ、光透過率は８４％であった。このフイルムの特性
を表１に示す。

【００９０】

【化１１】

【００９１】［比較例１］水性液を塗布しない以外は実
施例１と同様にして得たフイルムの特性を表１に示す。

【００９２】［実施例２〜７および比較例２〜３］塗液
の組成、塗布厚さを表１に記載のように変更した以外は
実施例１と同様にして得たフイルムの特性を表１に示
す。

【００９３】［実施例８］酸化チタンを１２重量％含む
固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートを使用
し、フイルム厚みを１５０μｍとし、塗液の組成、塗布
厚さを表１に記載のように変更した以外は実施例１と同
様にして光線透過率が２％のフイルムを得た。このフイ
ルムの特性を表１に示す。

【００９４】［実施例９〜１１］塗液の組成、塗布厚さ
を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様に
して得たフイルムの特性を表１に示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】表１の制電性塗膜組成において帯電防止剤
［ａ−１］、［ａ−２］、［ａ−３］、［ａ−４］、
［ａ−５］、バインダー樹脂［ｂ−１］、［ｂ−２］、
［ｂ−３］およびその他の成分［ｃ−１］はそれぞれ下
記の共重合体、化合物あるいは混合物である。

【００９７】［ａ−１］：エチレン成分７６モル％、ア
クリル酸エチル成分１１モル％、メタクリル酸エチル成
分４モル％及び前記式(III-1) で示される成分（−［Ｃ
Ｈ₂ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［Ｃ
Ｈ₃ＯＳＯ₃ ^-］−）９モル％の共重合体（平均分子
量：７，２００）［ａ−２］：エチレン成分８６モル％、アクリル酸エチ
ル成分７モル％、メタクリル酸エチル成分２モル％及び
下記式(III-2) で示される成分（−［ＣＨ₂ＣＨＣＯＮ
Ｈ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂Ｃ₂Ｈ₅］［Ｃ₂Ｈ₅
ＯＳＯ₃ ^-］−）５モル％の共重合体（（平均分子量：
６，４００）

【００９８】

【化１２】

【００９９】［ａ−３］：スチレン成分４５モル％、ス
チレンスルホン酸ソ−ダ成分４２モル％、アクリル酸メ
チル成分６モル％及び２−ヒドロキシエチルアクリレ−
ト成分７モル％の共重合体（平均分子量：５４，６０
０）［ａ−４］：エチレン成分７９モル％及び前記式(III-
1) で示される成分（−［ＣＨ₂ＣＨＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ₃ＯＳＯ₃ ^-］−）
２１モル％の共重合体（平均分子量：７，７００）［ａ−５］：オクチル硫酸ソーダ８２重量％及びデシル
ベンゼンスルホン酸カウム１８重量％の混合物。

【０１００】［ｂ−１］：ジカルボン酸成分がテレフタ
ル酸（５４モル％）及びイソフタル酸（４６モル％）、
グリコール成分がエチレングリコール（４２モル％）、
ジエチレングリコール（１２モル％）、ネオペンチルグ
リコール（４１モル％）及びポリエチレングリコール
（５モル％）の共重合体（平均分子量：１９，７００）［ｂ−２］：ポリエステル［ｂ−１］６１重量％とアク
リル酸エチル成分１６モル％、アクリル酸カリウム成分
４モル％、メタクリル酸メチル成分５３モル％、メタク
リル酸グリシジル成分１２モル％、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート成分７モル％及びＮ−メトキシメチルア
クリルアミド成分８モル％の共重合体３９重量％の混合
物［ｂ−３］：ポリエステル［ｂ−１］５８重量％に対し
てアクリル酸メチル（１９モル％）、アクリル酸アンモ
ニウム（８モル％）、メタクリル酸エチル（６２モル
％）及びメタクリル酸グリシジル（１１モル％）４２重
量％をグラフト重合した共重合体（平均分子量：４１，
５００）［ｃ−１］：ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テ
ル（ポリオキシエチレンの繰り返し単位数＝９）

【０１０１】［実施例１２］固有粘度０．６２のポリエ
チレンテレフタレートを溶融して冷却ドラム上にキャス
トし、次いで９３℃にて縦方向に３．４倍延伸して一軸
延伸フイルムを得た。この一軸延伸フイルムの片面に、
エチレン成分８６モル％、アクリル酸エチル成分８モル
％及び下記式(III-3) で示される成分（−［ＣＨ₂ＣＨ
ＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃］［ＣＨ₃ＳＯ
₃ ^-］−）６モル％の共重合体（ａ−６：平均分子量
５，５００）３８重量％、ジカルボン酸成分がテレフタ
ル酸（５６モル％）及びイソフタル酸（４４モル％）、
グリコール成分がエチレングリコール（７２モル％）、
ジエチレングリコール（１０モル％）、ネオペンチルグ
リコール（１２モル％）及びポリエチレングリコール
（６モル％）の共重合体（平均分子量：１８，５００）
であるポリエステル樹脂（ｂ−４）９重量％、メタクリ
ル酸メチル成分５１モル％、アクリル酸エチル成分３９
モル％、アクリル酸ヒドロキシエチル成分４モル％及び
Ｎ−メチロールアクリルアミド成分６モル％の共重合体
（平均分子量：４５，５００）であるアクリル樹脂（ｂ
−５）４３重量％並びにポリオキシエチレンノニルフェ
ニルエーテル（ポリオキシエチレンの繰り返し単位数＝
９：ｃ−１）１０重量％からなる組成の５重量％水性液
をグラビアコーターで塗布した。次いで塗布フイルムを
１０２℃で乾燥後、１０５℃で横方向に３．９倍延伸
し、２２５℃で熱処理して制電性塗膜を塗設した厚さ７
５μｍの塗布フイルムをつくった。このフイルムの制電
性塗膜厚さは０．１３μｍ、光線透過率は８８％であっ
た。このフイルムの特性を表２に示す。

【０１０２】

【化１３】

【０１０３】［比較例４］水性液を塗布しない以外は実
施例１２と同様にして得たフイルムの特性を表２に示
す。

【０１０４】［実施例１３〜１８、比較例５］塗液の組
成、塗布厚さを表２に記載のように変更した以外は実施
例１２と同様にして得たフイルムの特性を表２に示す。

【０１０５】［実施例１９］酸化チタンを１１重量％含
む固有粘度０．６２のポリエチレンテレフタレートをベ
ースフイルムに使用し、フイルム厚みを１８０μｍと
し、塗液の組成、塗布厚さを表２に記載のように変更し
た以外は実施例１２と同様にして光線透過率が１％のフ
イルムを得た。このフイルムの特性を表２に示す。

【０１０６】［実施例２０］実施例１２で得たフイルム
を粉砕し、チップ化した材料を用いた以外は実施例１２
と同様にして制電性塗膜を塗設したフイルムを得た。得
られたフイルムは着色が少なく色相が良好なものであっ
た。

【０１０７】［比較例６］［ａ−７］の代りに［ａ−
８］を用いた以外は比較例５と同様にして得たフイルム
の塗膜塗設面の表面固有抵抗値は４．６×１０¹¹Ωであ
った。このフイルムを粉砕し、チップ化した材料を用い
た以外は実施例１２と同様にして制電性塗膜を塗設した
フイルムを得た。得られたフイルムは淡黄色に着色した
色相が不良なものであった。

【０１０８】

【表２】

【０１０９】表２の制電性塗膜組成において帯電防止剤
［ａ−６］、［ａ−７］、［ａ−８］、バインダー樹脂
［ｂ−４］、［ｂ−５］およびその他の成分［ｃ−２］
はそれぞれ下記の共重合体、化合物あるいは混合物であ
る。

【０１１０】［ａ−６］：エチレン成分８６モル％、ア
クリル酸エチル成分８モル％及び前記式(III-1) で示さ
れる成分（−［ＣＨ₂ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ
⁺（ＣＨ ₃）₃］［ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-］−）６モル％の共
重合体（平均分子量：５，５００）［ａ−７］：スチレン成分５６モル％、スチレンスルホ
ン酸ソーダ成分３５モル％、アクリル酸メチル成分７モ
ル％及び２−ヒドロキシエチルアクリレート成分２モル
％の共重合体（平均分子量：２６，８００）

【０１１１】

【化１４】

【０１１２】［ｂ−４］：ジカルボン酸成分がテレフタ
ル酸（５６モル％）及びイソフタル酸（４４モル％）、
グリコール成分がエチレングリコール（７２モル％）、
ジエチレングリコール（１０モル％）、ネオペンチルグ
リコール（１２モル％）及びポリエチレングリコール
（６モル％）の共重合体（平均分子量：１８，５００）［ｂ−５］：メタクリル酸メチル成分５１モル％、アク
リル酸エチル成分３９モル％、アクリル酸ヒドロキシエ
チル成分４モル％及びＮ−メチロールアクリルアミド成
分６モル％の共重合体（平均分子量：４５，５００）［ｃ−１］：ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テ
ル（ポリオキシエチレンの繰り返し単位数＝９）

【０１１３】［実施例２１］酸化チタンを１３重量％含
む固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレートを溶
融して冷却ドラム上にキャストし、注いで℃にて縦方向
に３．４倍延伸して一軸延伸フイルムとした。この一軸
延伸フイルムの片面に、エチレン成分８４モル％、アク
リル酸メチル成分９モル％及び前記式(III-3) で示され
る成分（−［ＣＨ₂ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（Ｃ
Ｈ₃）₃］［ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-］−）７モル％の共重合体
（ａ−９：平均分子量５，８７０）３２重量％、メタク
リル酸メチル成分３０モル％、メタクリル酸エチル成分
４２モル％、アクリル酸メチル成分３モル％、アクリル
酸エチル成分１１モル％、アクリル酸成分１モル％、メ
タクリル酸グリシジル成分５モル％、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル成分３モル％、アクリルアミド成分２モ
ル％及びＮ−メトキシメチルアクリルアミド成分３モル
％の共重合体（ｂ−６：平均分子量４６，５００、Ｔｇ
＝５６℃）５８重量％並びにエチレンオキサイド・プロ
ピレンオキサイド・ブロック共重合体（ｃ−２：平均分
子量４，０５０）１０重量％からなる組成の５重量％水
性液をグラビアコーターで塗布した。次いで塗布フイル
ムを１０４℃で乾燥後、１０８℃で横方向に３．９倍延
伸し、２２２℃で熱処理して制電性塗膜を塗設した厚さ
１９５μｍの塗布フイルムをつくった。このフイルムの
制電性塗膜厚さは０．１２μｍ、光線透過率は０％であ
った。フイルムの特性を表３に示す。尚、このフイルム
の耐ブロッキング性、耐削れ性の評価結果はいづれもＡ
であった。

【０１１４】［実施例２２〜３０、比較例７］塗液の組
成、塗布厚さを表３に記載のように変更した以外は実施
例２１同様にして得たフイルムの塗膜特性の結果を表３
に示す。また、このフイルムの耐ブロッキング性、耐削
れ性、インキ接着性及び耐熱性の評価結果を表４に示
す。

【０１１５】

【表３】

【０１１６】

【表４】

【０１１７】表３の制電性塗膜組成において帯電防止剤
［ａ−９］及び［ａ−１０］、バインダー樹脂［ｂ−
６］、［ｂ−７］、［ｂ−８］及び［ｂ−９］、界面活
性剤［ｃ−２］、［ｃ−３］及び［ｃ−４］はそれぞれ
下記の共重合体である。

【０１１８】［ａ−９］：エチレン成分８４モル％、ア
クリル酸メチル成分９モル％及び前記式(III-3) で示さ
れる成分（−［ＣＨ₂ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ
⁺（ＣＨ ₃）₃］［ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-］−）７モル％の共
重合体（平均分子量：５，８７０）［ａ−10］：エチレン成分８９モル％、アクリル酸エチ
ル成分５モル％及び下記式(III-4) で示される成分（−
［ＣＨ₂ＣＨＣＯＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ ₃）₂Ｃ
₂Ｈ₅］［Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₃ ^-］−）６モル％の共重合体
（平均分子量：５，７５０）

【０１１９】

【化１５】

【０１２０】［ｂ−６］メタクリル酸メチル成分３０モ
ル％、メタクリル酸エチル成分４２モル％、アクリル酸
メチル成分３モル％、アクリル酸エチル成分１１モル
％、アクリル酸成分１モル％、メタクリル酸グリシジル
成分５モル％、アクリル酸２−ヒドロキシエチル成分３
モル％、アクリルアミド成分２モル％及びＮ−メトキシ
メチルアクリルアミド成分３モル％の共重合体（平均分
子量４６，５００、Ｔｇ＝５６℃）［ｂー７］：メタクリル酸エチル成分７８モル％、アク
リル酸メチル成分８モル％、アクリル酸ブチル成分１モ
ル％、アクリル酸成分１モル％、メタクリル酸グリシジ
ル成分５モル％、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル成
分３モル％、アクリルアミド成分１モル％及びＮ−メチ
ロールアクリルアミド成分３モル％の共重合体（平均分
子量：２９，６００、Ｔｇ＝６６℃）［ｂー８］：共重合体［ｂ−７］３２重量部に水酸基を
有するポリジメチルシロキサン（酸価６７）６８重量部
を共重合せしめたブロック共重合体。（平均分子量：４
４，５００）［ｂ−９］：ジカルボン酸成分がイソフタル酸（１４モ
ル％）、アジピン酸（５モル％）及び５−Ｋスルホイソ
フタル酸（８１モル％）、グリコール成分がジエチレン
グリコール（９３モル％）及び１，４−ブタンジオール
（７モル％）の共重合体（平均分子量：１４，２００）［ｃ−２］：エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ドブロック共重合体（平均分子量：４，０５０）［ｃ−３］：エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ドブロック共重合体（平均分子量：６，５６０）［ｃー４］：エチレンオキサイド・プロピレンオキサイ
ドブロック共重合体（平均分子量：４，７１０）

【０１２１】［実施例３１］実施例２１で得た塗布フイ
ルムの制電性塗膜非塗設面に磁性酸化鉄を含む磁性層を
塗設し、更に保護層を塗設した後、反対面（制電性塗膜
塗設面）に紫外線硬化型インキをオフセット印刷し、紫
外線照射して硬化させた。このフイルムを裁断してカー
ドを作製したが、工程上トラブルもなく、カードの取り
扱い性や磁性層、インキ層の密着性も実用上問題なかっ
た。

【０１２２】

【発明の効果】本発明の制電性フイルムは、特定構造の
帯電防止剤を用いるので帯電防止剤の背面転写性に優
れ、かつ比較的薄い制電性塗膜でも高い制電性が得られ
るため磁気カードや包装材料、写真材料、グラフィック
材料、製版フイルム、ＯＨＰフイルム、磁気記録媒体等
に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ３２Ｂ 27/08 Ｂ３２Ｂ 27/08 27/18 27/18 ＤＣ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＣ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＤ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に、下記式（Ｉ）で示される構成単位（ｉ）１０〜９９
モル％、下記式（II）で示される構成単位（ii）０〜８
０モル％及び下記式（III)で示される構成単位（iii)１
〜４０モル％の共重合体（Ａ−１）を主成分とする帯電
防止剤（Ａ）を含む水性塗液を塗布し、乾燥、延伸して
つくられた制電性塗膜が設けられている制電性フイル
ム。【化１】【化２】［式(II)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣＨ₃；ＸはＨ、炭素
数が１〜１０の飽和炭化水素基又はＨの一部が水酸基、
アルコキシ基若しくはグリシジル基で置換された炭素数
が１〜１０の飽和炭化水素基を示す］【化３】［式（III)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣＨ₃；Ｒ³は炭素
数が２〜１０アルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭素数
が１〜１５の飽和炭化水素基又はＨの一部が水酸基、ア
ルコキシ基若しくはグリシジル基で置換された炭素数が
１〜１５の飽和炭化水素基；Ｙ^-はハロゲンイオン、モ
ノ若しくはポリハロゲン化アルキルイオン、ナイトレー
トイオン、サルフェートイオン、アルキルサルフェート
イオン、スルホネートイオン又はアルキルスルホネート
イオンを示す］
【請求項２】共重合体（Ａ−１）が、上記式（Ｉ）で
示される構成単位（ｉ）５０〜９６モル％、上記式（I
I）で示される構成単位（ii）０〜２５モル％及び上記
式（III)で示される構成単位（iii)４〜２５モル％の共
重合体であり、式（III)中のＹ^-が、Ｒ⁷ＳＯ₃ ^-で示
されるアルキルスルホネートイオン（但しＲ⁷は炭素数
が１〜５の飽和炭化水素基）である請求項１記載の制電
性フイルム。
【請求項３】帯電防止剤（Ａ）が、共重合体（Ａ−
１）並びに分子内にリン酸塩基及び／若しくはスルホン
酸塩基を有する共重合体（Ａ−２）又は分子内に４級ア
ミン塩を有する化合物（Ａ−３）を成分として含む請求
項１記載の制電性フイルム。
【請求項４】水性塗液が、帯電防止剤（Ａ）５〜１０
０重量％と、ポリエステル樹脂（Ｂ−１）、アクリル樹
脂（Ｂ−２）及びアクリル変性ポリエステル樹脂（Ｂ−
３）からなる群から選ばれた少なくとも１種のバインダ
ー樹脂（Ｂ）０〜９５重量％の組成物を含む請求項１記
載の制電性フイルム。
【請求項５】共重合体（Ａ−１）が、上記式（Ｉ）で
示される構成単位（ｉ）６０〜９５モル％、上記式（I
I）（但し、式(II)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣＨ₃；Ｘ
はＨまたは炭素数が１〜６の飽和炭化水素基）で示され
る構成単位（ii）０〜２５モル％及び上記式（III)（但
し式（III)中、Ｒ¹、Ｒ²はＨ又はＣＨ ₃；Ｒ³は炭素
数が２〜１０のアルキレン基；Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は炭素
数が１〜５の飽和炭化水素基；Ｙ^-はＲ⁷ＳＯ₃ ^-で示
されるアルキルスルホネートイオン、Ｒ⁷は炭素数が１
〜５の飽和炭化水素基）で示される構成単位（iii)５〜
１５モル％であり、アクリル樹脂（Ｂ−２）が二次転移
点２０〜１００℃のアクリル系樹脂であって、制電性塗
膜が帯電防止剤（Ａ）１０〜８０重量％、バインダー樹
脂（Ｂ）２０〜８０重量％並びに界面活性剤（Ｃ）０〜
２５重量％からなる組成物を含む水性塗液を塗布し、乾
燥、延伸してつくられ、表面エネルギーが３７〜７３ｄ
ｙｎｅ／ｃｍかつ水接触角が４０〜１１０度である磁気
カードに用いる請求項４記載の制電性フイルム。
【請求項６】ポリエステルフイルムが磁気カード用白
色ポリエステルフイルムである請求項１記載の制電性フ
イルム。
【請求項７】ポリエステルフイルムが透明ポリエステ
ルフイルムである請求項１記載の制電性フイルム。
【請求項８】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
に制電性塗膜を設けた制電性フイルムの片面に磁性層を
積層した磁気カードに用いる請求項１記載の制電性フイ
ルム。
【請求項９】磁性層を積層した反対の面に、紫外線硬
化インキ層を設けた請求項８記載の制電性フイルム。