JPH08310978A - ビスフェノールａ製造工程からのタールとフェノール製造工程からのタールとの共熱分解 - Google Patents
ビスフェノールａ製造工程からのタールとフェノール製造工程からのタールとの共熱分解Info
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- JPH08310978A JPH08310978A JP8046984A JP4698496A JPH08310978A JP H08310978 A JPH08310978 A JP H08310978A JP 8046984 A JP8046984 A JP 8046984A JP 4698496 A JP4698496 A JP 4698496A JP H08310978 A JPH08310978 A JP H08310978A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ビスフェノールＡ系タールおよびフェノール
系タールからの多くの副生物回収方法の存在にも拘ら
ず、有利な方法はまだ発見されていない。 【解決手段】 本発明はフェノールの製造およびビスフ
ェノールＡの製造で生じるタールの混合物の処理に関す
る。ビスフェノールＡ製造工程からの缶出液とクメンか
らフェノールを製造する工程で出るフェノール系タール
を併せて蒸留塔式熱分解反応装置内で２９０〜３６０℃
の温度で混合重量比１：（１〜１０）で加熱する。この
方法は、塔の中央に入る原料供給によって実施され、価
値の高い生成物は塔頂留出物として取り出される。
系タールからの多くの副生物回収方法の存在にも拘ら
ず、有利な方法はまだ発見されていない。 【解決手段】 本発明はフェノールの製造およびビスフ
ェノールＡの製造で生じるタールの混合物の処理に関す
る。ビスフェノールＡ製造工程からの缶出液とクメンか
らフェノールを製造する工程で出るフェノール系タール
を併せて蒸留塔式熱分解反応装置内で２９０〜３６０℃
の温度で混合重量比１：（１〜１０）で加熱する。この
方法は、塔の中央に入る原料供給によって実施され、価
値の高い生成物は塔頂留出物として取り出される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネートおよ
びエポキシポリマー製品に広く使用されているビスフェ
ノールＡ（２，２−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルプロ
パン）のフェノールとアセトンからの製造およびクメン
からのフェノールとアセトンの製造に関する。
びエポキシポリマー製品に広く使用されているビスフェ
ノールＡ（２，２−ビス−ｐ−ヒドロキシフェニルプロ
パン）のフェノールとアセトンからの製造およびクメン
からのフェノールとアセトンの製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】ビスフェノールＡは、酸性触媒あるいは
カチオン交換樹脂の存在下に、アセトンと過剰のフェノ
ールを縮合させて製造される。未精製生成物は、ビスフ
ェノールＡの他に、ｐ，ｏ´−およびｏ，ｏ´−２，２
−ヒドロキシフェニルプロパン類、ｐ−イソプロペニル
フェノールおよび二次的縮合と環化反応による多核体芳
香族副生物のような望ましくない生成物を含有する。精
留による最終生成物の分離中に、精留塔の高温域での縮
合と環化反応が進行して更に副生物の形成が起こる。こ
うして製造されるタールの総量は商品の１０％を越える
量に達し得る。
カチオン交換樹脂の存在下に、アセトンと過剰のフェノ
ールを縮合させて製造される。未精製生成物は、ビスフ
ェノールＡの他に、ｐ，ｏ´−およびｏ，ｏ´−２，２
−ヒドロキシフェニルプロパン類、ｐ−イソプロペニル
フェノールおよび二次的縮合と環化反応による多核体芳
香族副生物のような望ましくない生成物を含有する。精
留による最終生成物の分離中に、精留塔の高温域での縮
合と環化反応が進行して更に副生物の形成が起こる。こ
うして製造されるタールの総量は商品の１０％を越える
量に達し得る。
【０００３】タール中のフェノールやビスフェノールＡ
のような価値の高い生成物の平均含有量は、２０〜６０
％であるが、上記のような価値の高い生成物を回収する
ための既知の処理方法には技術的困難がつきまとい、か
なりの投資を必要とする。タール質副生物は、通常のビ
スフェノールＡ製造プラントの最終精留塔の缶出液であ
り、普通はこれらは燃焼されるか、あるいは既知の方法
で処理される。
のような価値の高い生成物の平均含有量は、２０〜６０
％であるが、上記のような価値の高い生成物を回収する
ための既知の処理方法には技術的困難がつきまとい、か
なりの投資を必要とする。タール質副生物は、通常のビ
スフェノールＡ製造プラントの最終精留塔の缶出液であ
り、普通はこれらは燃焼されるか、あるいは既知の方法
で処理される。
【０００４】これらを接触分解あるいは水素の存在下に
接触水素化分解し、ビスフェノールＡの合成工程に再循
環可能な最初の反応物（フェノールとアセトン）を含む
低沸点生成物にする方法がある。しかし、錯体触媒、水
素および高圧を使用するので、この種の工程はコスト高
で複雑である。比較的穏やかな条件下にタールを分解す
る一連の触媒が知られている。例えば、フランス特許第
２，３６４，１９５号（１９７８年）によるビスフェノ
ール系タールの熱分解は次亜リン酸ナトリウムの存在下
に１５０〜２５０℃で実施でき、米国特許第４，２７
７，６２８号（１９８１年）はアルミニウムイソプロピ
ラートの存在下のタールの分解が良好なフェノールの収
率をもたらす可能性を示している。減圧下でのビスフェ
ノール系タールの分解用にアルカリ触媒を使用すること
は、Ａ．Ｃ．ＣＣＣＰ８２９，６１０ （１９８１）に
記載されている。米国特許第３，４６６，３３７号は、
有機酸や鉱酸のナトリウム塩の添加剤の使用によるター
ル分解法を教示する。全てのこの種の方法は、低収率と
装置内に沈積し触媒を汚損することがあり得る高固形分
形成などの欠点を持つ。痕跡量の触媒を含有する二次的
留出物の再循環流がビスフェノールＡ合成触媒の活性を
減じ更なる副生物の形成を起こす恐れがある。
接触水素化分解し、ビスフェノールＡの合成工程に再循
環可能な最初の反応物（フェノールとアセトン）を含む
低沸点生成物にする方法がある。しかし、錯体触媒、水
素および高圧を使用するので、この種の工程はコスト高
で複雑である。比較的穏やかな条件下にタールを分解す
る一連の触媒が知られている。例えば、フランス特許第
２，３６４，１９５号（１９７８年）によるビスフェノ
ール系タールの熱分解は次亜リン酸ナトリウムの存在下
に１５０〜２５０℃で実施でき、米国特許第４，２７
７，６２８号（１９８１年）はアルミニウムイソプロピ
ラートの存在下のタールの分解が良好なフェノールの収
率をもたらす可能性を示している。減圧下でのビスフェ
ノール系タールの分解用にアルカリ触媒を使用すること
は、Ａ．Ｃ．ＣＣＣＰ８２９，６１０ （１９８１）に
記載されている。米国特許第３，４６６，３３７号は、
有機酸や鉱酸のナトリウム塩の添加剤の使用によるター
ル分解法を教示する。全てのこの種の方法は、低収率と
装置内に沈積し触媒を汚損することがあり得る高固形分
形成などの欠点を持つ。痕跡量の触媒を含有する二次的
留出物の再循環流がビスフェノールＡ合成触媒の活性を
減じ更なる副生物の形成を起こす恐れがある。
【０００５】ビスフェノールＡ合成ゾーンへの触媒類混
合物の侵入の可能性を除去する上記の問題解決への他の
アプローチは、タール成分の所望の生成物への異性化で
ある。米国特許第４，１８８，４９６号（１９８０年）
と第４，１９２，９５４号（１９８０年）によれば、残
留するビスフェノールＡ蒸留時の缶出液は、等重量比の
純粋なフェノールで希釈でき、混合物は乾燥したＨＢｒ
あるいはＨＣｌガス約４重量％の存在下に平均温度で攪
拌される。ＨＣｌを用いる工程は高い圧で実施される。
ある場合には、蒸留工程からのタール、フェノールおよ
びタール回収工程からの副生物の三元混合物を使用す
る。これに追加される処理は、水素化ハロゲンの除去と
生成物の結晶化を含む。この方法は、多くの工程段階と
特殊な耐蝕性装置を含んで成るが、高いビスフェノール
Ａ収率を提供する。
合物の侵入の可能性を除去する上記の問題解決への他の
アプローチは、タール成分の所望の生成物への異性化で
ある。米国特許第４，１８８，４９６号（１９８０年）
と第４，１９２，９５４号（１９８０年）によれば、残
留するビスフェノールＡ蒸留時の缶出液は、等重量比の
純粋なフェノールで希釈でき、混合物は乾燥したＨＢｒ
あるいはＨＣｌガス約４重量％の存在下に平均温度で攪
拌される。ＨＣｌを用いる工程は高い圧で実施される。
ある場合には、蒸留工程からのタール、フェノールおよ
びタール回収工程からの副生物の三元混合物を使用す
る。これに追加される処理は、水素化ハロゲンの除去と
生成物の結晶化を含む。この方法は、多くの工程段階と
特殊な耐蝕性装置を含んで成るが、高いビスフェノール
Ａ収率を提供する。
【０００６】この関連で、最も採用し易く経済的な手順
は、タールの熱分解と、その熱分解で生じた軽質成分の
精留、結晶化などによる分離である。フェノールとアセ
トンの製造を目的とするクメン法からのフェノール系タ
ール副生物は、既知の方法で単独に熱分解できる。この
方法は、３５０〜５００℃で実施される。熱分解生成物
は、蒸留で分離される（米国特許第３，３９１，１９８
号（１９６８年）。
は、タールの熱分解と、その熱分解で生じた軽質成分の
精留、結晶化などによる分離である。フェノールとアセ
トンの製造を目的とするクメン法からのフェノール系タ
ール副生物は、既知の方法で単独に熱分解できる。この
方法は、３５０〜５００℃で実施される。熱分解生成物
は、蒸留で分離される（米国特許第３，３９１，１９８
号（１９６８年）。
【０００７】Ａ．Ｃ．ＣＣＣＰ１，２３５，８６０（１
９８６）によれば、分解前にフェノール系タールはバル
ト海シェールオイル（ケロゲン７０級）のような高分子
量芳香族化合物で希釈される（タール対シェールオイル
重量比１．３／２．５）。工程条件は、圧力３〜７Ｍ
Ｐ、温度４００〜４３０℃、時間５〜２０分である。得
られた液状生成物は、蒸留によって分離される。この方
法は、比較的過酷な条件下で実施され、収率はフェノー
ル４〜５％およびクメン１０〜１５％と悪い。その上、
この方法は、シェールオイルの添加を必要とする。
９８６）によれば、分解前にフェノール系タールはバル
ト海シェールオイル（ケロゲン７０級）のような高分子
量芳香族化合物で希釈される（タール対シェールオイル
重量比１．３／２．５）。工程条件は、圧力３〜７Ｍ
Ｐ、温度４００〜４３０℃、時間５〜２０分である。得
られた液状生成物は、蒸留によって分離される。この方
法は、比較的過酷な条件下で実施され、収率はフェノー
ル４〜５％およびクメン１０〜１５％と悪い。その上、
この方法は、シェールオイルの添加を必要とする。
【０００８】本発明に最も近いのは、ビスフェノールＡ
を、大気圧下に３００〜３８０℃で作業する回分式ある
いは連続式熱分解操作段階で高沸点ビスフェノールＡ系
タールに添加し、形成された生成物を連続的に除去する
方法である。最初のタールの約３０％量である分解後の
最終タール残渣は焼却される。蒸留された留分は、フェ
ノール４０％、アルキルフェノール１５％および２７０
℃よりも高い沸点を持つフェノール類の混合物を含有す
る。この方法の欠点は、ビスフェノールＡ系タール成分
からの低いフェノールの生産性と最初の混合物に含まれ
るビスフェノールＡの事実上の完全な喪失である（Ｚ．
Ｎ．Ｖｅｒｈｏｖｋａｙａ−Ｄｉｐｈｅｎｏｌｐｒｏｐ
ａｎｅ，Ｍｏｓｃｏｗ：Ｃｈｅｍｉｅ，１９７１，ｃ．
１８２）。別の問題は、塔底液の非常に高い粘度であ
り、このためにその取り出しと焼却箇所への移送が非常
に困難なことである。
を、大気圧下に３００〜３８０℃で作業する回分式ある
いは連続式熱分解操作段階で高沸点ビスフェノールＡ系
タールに添加し、形成された生成物を連続的に除去する
方法である。最初のタールの約３０％量である分解後の
最終タール残渣は焼却される。蒸留された留分は、フェ
ノール４０％、アルキルフェノール１５％および２７０
℃よりも高い沸点を持つフェノール類の混合物を含有す
る。この方法の欠点は、ビスフェノールＡ系タール成分
からの低いフェノールの生産性と最初の混合物に含まれ
るビスフェノールＡの事実上の完全な喪失である（Ｚ．
Ｎ．Ｖｅｒｈｏｖｋａｙａ−Ｄｉｐｈｅｎｏｌｐｒｏｐ
ａｎｅ，Ｍｏｓｃｏｗ：Ｃｈｅｍｉｅ，１９７１，ｃ．
１８２）。別の問題は、塔底液の非常に高い粘度であ
り、このためにその取り出しと焼却箇所への移送が非常
に困難なことである。
【０００９】従って、ビスフェノールＡ系タールおよび
フェノール系タールからの多くの副生物回収方法の存在
にも拘らず、有利な方法はまだ発見されていない。
フェノール系タールからの多くの副生物回収方法の存在
にも拘らず、有利な方法はまだ発見されていない。
【００１０】
【発明の目的】本発明の方法において、高い沸点を持つ
ビスフェノールＡの蒸留に由来するタールの熱分解は、
クメンからのフェノール製造法に由来するフェノール系
タールを添加して約２９０〜約３６０℃の温度に保持さ
れた熱分解反応装置を使用する連続法で増進される。
ビスフェノールＡの蒸留に由来するタールの熱分解は、
クメンからのフェノール製造法に由来するフェノール系
タールを添加して約２９０〜約３６０℃の温度に保持さ
れた熱分解反応装置を使用する連続法で増進される。
【００１１】
【発明の概要】上記のフェノール系タールとビスフェノ
ールＡ系タールの混合物は、非常に少量のビスフェノー
ルＡ系タールを含む実質的に完全なフェノール系タール
から非常に少量のフェノール系タールを含む実質的に完
全なビスフェノールＡ系タールまでに亘り得る。ビスフ
ェノールＡのプラントとフェノールのプラントは、通常
は互いに近接して設置されているので、上記熱分解反応
装置は二つのプラントの近くに設置される。タール原料
供給水準は、フェノールのプラントとビスフェノールＡ
のプラントの各種の稼働率に応じて自由に変えられる
が、それでも共分解の相乗効果が得られる。このよう
に、ビスフェノールＡ系タール対フェノール系タール重
量比は、約９９：１から約１：９９まで変動してよく、
好ましくは、約１０：１から約１：１０までである。重
質ビスフェノールＡ系タールの最適な粘度低下のため
に、フェノール系タール約１０重量部に対してビスフェ
ノールＡ系タール約１重量部の低比率からフェノール系
タール約１重量部に対してビスフェノールＡ系タール約
１重量部も使用する高比率までの範囲が最も好まれる。
ールＡ系タールの混合物は、非常に少量のビスフェノー
ルＡ系タールを含む実質的に完全なフェノール系タール
から非常に少量のフェノール系タールを含む実質的に完
全なビスフェノールＡ系タールまでに亘り得る。ビスフ
ェノールＡのプラントとフェノールのプラントは、通常
は互いに近接して設置されているので、上記熱分解反応
装置は二つのプラントの近くに設置される。タール原料
供給水準は、フェノールのプラントとビスフェノールＡ
のプラントの各種の稼働率に応じて自由に変えられる
が、それでも共分解の相乗効果が得られる。このよう
に、ビスフェノールＡ系タール対フェノール系タール重
量比は、約９９：１から約１：９９まで変動してよく、
好ましくは、約１０：１から約１：１０までである。重
質ビスフェノールＡ系タールの最適な粘度低下のため
に、フェノール系タール約１０重量部に対してビスフェ
ノールＡ系タール約１重量部の低比率からフェノール系
タール約１重量部に対してビスフェノールＡ系タール約
１重量部も使用する高比率までの範囲が最も好まれる。
【００１２】任意の形式の熱分解反応装置が使用できる
が、約２９０〜約３６０℃のポット温度を持つ蒸留塔式
熱分解装置の使用が最も好都合である。蒸留塔式反応装
置は、塔頂留出生成物流の缶出液廃物流からの分離を適
切に最適化する。熱分解装置の温度制御が本発明の方法
の鍵であるが、約０．５〜約２０気圧、より好ましくは
約１〜約５気圧、最も好ましくは約１〜約３気圧、の圧
の下で熱分解を実施することが好都合である。反応装置
内におけるタールの平均滞留時間は、フェノール、α−
メチルスチレンおよびクメンの回収を最適化するのに十
分でなれけばならないが、反応形態およびタールの組成
と共に変動するであろう。滞留時間の典型的な範囲は、
約１〜約４０時間である。大抵の反応装置の構造におい
ては、滞留時間はより好ましくは、約１０〜約３０時間
の範囲内である。蒸留塔式反応装置では、滞留時間は最
も好ましくは、約１５〜約２５時間の範囲内であろう。
が、約２９０〜約３６０℃のポット温度を持つ蒸留塔式
熱分解装置の使用が最も好都合である。蒸留塔式反応装
置は、塔頂留出生成物流の缶出液廃物流からの分離を適
切に最適化する。熱分解装置の温度制御が本発明の方法
の鍵であるが、約０．５〜約２０気圧、より好ましくは
約１〜約５気圧、最も好ましくは約１〜約３気圧、の圧
の下で熱分解を実施することが好都合である。反応装置
内におけるタールの平均滞留時間は、フェノール、α−
メチルスチレンおよびクメンの回収を最適化するのに十
分でなれけばならないが、反応形態およびタールの組成
と共に変動するであろう。滞留時間の典型的な範囲は、
約１〜約４０時間である。大抵の反応装置の構造におい
ては、滞留時間はより好ましくは、約１０〜約３０時間
の範囲内である。蒸留塔式反応装置では、滞留時間は最
も好ましくは、約１５〜約２５時間の範囲内であろう。
【００１３】分解効率は、価値の高い生成物（フェノー
ル、α−メチルスチレンおよびクメン）の回収を増加さ
せる。原料流は塔の中央から入る。本質的にアルキルフ
ェノールとアルケニルフェノールを含まない塔頂から取
られた留分は、二つの部分に分割され、その一つは価値
の高い生成物の回収工程に再循環され、他の一つは塔頂
への還流の役割を演じる。再沸器ポットを装備した塔式
反応装置が熱分解実施用に好ましい設備であるが、熱分
解からの軽質分が混合タールの供給流の入り口の上部か
ら除去され重質分が混合タールの装入点の下部から廃棄
処分用に除去される形式の任意の適当な反応装置が使用
できる。装置の形式は特に重要ではないが、水素化分解
の温度がこの方法の効率の鍵である。最高温度を約３５
０℃に制限した方がよく、また最も良い結果を得るには
最高温度を約３４０℃に制限するのが好ましいが、ポッ
トの中の滞留時間が厳密に制御できるシステムでは最高
温度は約３６０℃にも達し得る。同様に、ポットが格別
大きく滞留時間が長い場合のようなある種の環境下で
は、最低温度は約２９０℃のように低くてもよいが、約
３００℃以上で運転した方がよく、また最も良い結果を
得るには最低温度を約３１０℃に制限するのが好まし
い。本発明の方法の第二の鍵は、分解装置に供給される
混合物中のフェノール系タールに対するビスフェノール
Ａ系タールの比率である。フェノール系タールとビスフ
ェノールＡ系タールとの混合によって示される利点は、
ビスフェノールＡ系タール中の物質と相乗作用する物質
を供給原料組成に加えることの他に、フェノール系ター
ルがビスフェノールＡ系タールの溶媒として作用し、タ
ール混合物の粘度を下げ、混合物のより容易な取扱いと
移送を可能にすることである。ビスフェノールＡ系ター
ル対フェノール系タール比は、約１：約１のように高い
ものから、約１：約１０のように低いものまで変動し得
る。ビスフェノールＡ系タールの粘度が低めであれば、
約１：約１を越える比率が可能であろう。一方、ビスフ
ェノールＡ系タールの粘度が非常に高ければ、約１：約
１０未満の比率が望ましいかも知れない。タール混合物
調製の比率範囲の最大幅は同業者によって容易に決定さ
れるであろう。先行技術による方法と比較した場合の本
発明の方法の決定的な差異は、タールを混合し、引き続
いてフェノールとアセトンの縮合によるビスフェノール
Ａ製造工程からの高沸点の蒸留缶出液とクメンからのフ
ェノール製造工程で出るタールの重量比で１：（１〜１
０）の混合物を塔ポット温度３１０〜約３４０℃で相互
熱分解（共分解）することである。 本発明の方法を実
施して得られる結果は、これらの条件がタール回収工程
を単純化し、タール質缶出液の処理を容易ならしめ、そ
して分離が困難なフェノールとアルキルフェノールの混
合物の代わりに早期に分離される所望の生成物を含有す
る留分でフェノールを回収することを示す。その上、ビ
スフェノールＡ製造工程とフェノール製造工程の両方
は、しばしば互いに隣接して設置されて、輸送コストを
極力低減する。これら全ての利点は、タール処理用工業
装置の効率を増加する。
ル、α−メチルスチレンおよびクメン）の回収を増加さ
せる。原料流は塔の中央から入る。本質的にアルキルフ
ェノールとアルケニルフェノールを含まない塔頂から取
られた留分は、二つの部分に分割され、その一つは価値
の高い生成物の回収工程に再循環され、他の一つは塔頂
への還流の役割を演じる。再沸器ポットを装備した塔式
反応装置が熱分解実施用に好ましい設備であるが、熱分
解からの軽質分が混合タールの供給流の入り口の上部か
ら除去され重質分が混合タールの装入点の下部から廃棄
処分用に除去される形式の任意の適当な反応装置が使用
できる。装置の形式は特に重要ではないが、水素化分解
の温度がこの方法の効率の鍵である。最高温度を約３５
０℃に制限した方がよく、また最も良い結果を得るには
最高温度を約３４０℃に制限するのが好ましいが、ポッ
トの中の滞留時間が厳密に制御できるシステムでは最高
温度は約３６０℃にも達し得る。同様に、ポットが格別
大きく滞留時間が長い場合のようなある種の環境下で
は、最低温度は約２９０℃のように低くてもよいが、約
３００℃以上で運転した方がよく、また最も良い結果を
得るには最低温度を約３１０℃に制限するのが好まし
い。本発明の方法の第二の鍵は、分解装置に供給される
混合物中のフェノール系タールに対するビスフェノール
Ａ系タールの比率である。フェノール系タールとビスフ
ェノールＡ系タールとの混合によって示される利点は、
ビスフェノールＡ系タール中の物質と相乗作用する物質
を供給原料組成に加えることの他に、フェノール系ター
ルがビスフェノールＡ系タールの溶媒として作用し、タ
ール混合物の粘度を下げ、混合物のより容易な取扱いと
移送を可能にすることである。ビスフェノールＡ系ター
ル対フェノール系タール比は、約１：約１のように高い
ものから、約１：約１０のように低いものまで変動し得
る。ビスフェノールＡ系タールの粘度が低めであれば、
約１：約１を越える比率が可能であろう。一方、ビスフ
ェノールＡ系タールの粘度が非常に高ければ、約１：約
１０未満の比率が望ましいかも知れない。タール混合物
調製の比率範囲の最大幅は同業者によって容易に決定さ
れるであろう。先行技術による方法と比較した場合の本
発明の方法の決定的な差異は、タールを混合し、引き続
いてフェノールとアセトンの縮合によるビスフェノール
Ａ製造工程からの高沸点の蒸留缶出液とクメンからのフ
ェノール製造工程で出るタールの重量比で１：（１〜１
０）の混合物を塔ポット温度３１０〜約３４０℃で相互
熱分解（共分解）することである。 本発明の方法を実
施して得られる結果は、これらの条件がタール回収工程
を単純化し、タール質缶出液の処理を容易ならしめ、そ
して分離が困難なフェノールとアルキルフェノールの混
合物の代わりに早期に分離される所望の生成物を含有す
る留分でフェノールを回収することを示す。その上、ビ
スフェノールＡ製造工程とフェノール製造工程の両方
は、しばしば互いに隣接して設置されて、輸送コストを
極力低減する。これら全ての利点は、タール処理用工業
装置の効率を増加する。
【００１４】
【実施例の記載】本発明による工程は下記の実施例によ
って説明される。全ての実施例で、「フェノール系ター
ル」は、クメン法によるフェノール製造工程におけるフ
ェノール精留からの重質副生物である。典型的には、フ
ェノール系タールは、下記の主な成分から成る（重量
％）。 フェノール １０〜２５重量％ アセトフェノン １０〜２５ ジメチルベンジルアルコール ３〜５ ｏ，ｐ−クミルフェノール ２０〜４０ α−メチルスチレン二量体 ５〜１０ 重質タール 合計が１００％になる残部 実施例において、「ビスフェノールＡ系タール」は、フ
ェノールとアセトンからのビスフェノールＡ製造工程に
おけるビスフェノールＡ精留からの重質副生物である。
典型的には、ビスフェノールＡ系タールは、下記の主な
成分から成る（重量％）。 フェノール ５〜２０重量％ ｐ，ｐ−ビスフェノールＡ １５〜４０ ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ ５〜１０ ＩＰＰ二量体 ３〜８ クロマン ５〜１５ ＢＰＸ（三量体） ７〜１５ 重質タール 合計が１００％になる残部 ＩＰＰはイソプロペニルフェノールを意味し、ＢＰＡは
ビスフェノールＡを意味し、ＢＰＸは分子量３６２の分
子であって、下記の構造を持つと思われる：
って説明される。全ての実施例で、「フェノール系ター
ル」は、クメン法によるフェノール製造工程におけるフ
ェノール精留からの重質副生物である。典型的には、フ
ェノール系タールは、下記の主な成分から成る（重量
％）。 フェノール １０〜２５重量％ アセトフェノン １０〜２５ ジメチルベンジルアルコール ３〜５ ｏ，ｐ−クミルフェノール ２０〜４０ α−メチルスチレン二量体 ５〜１０ 重質タール 合計が１００％になる残部 実施例において、「ビスフェノールＡ系タール」は、フ
ェノールとアセトンからのビスフェノールＡ製造工程に
おけるビスフェノールＡ精留からの重質副生物である。
典型的には、ビスフェノールＡ系タールは、下記の主な
成分から成る（重量％）。 フェノール ５〜２０重量％ ｐ，ｐ−ビスフェノールＡ １５〜４０ ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ ５〜１０ ＩＰＰ二量体 ３〜８ クロマン ５〜１５ ＢＰＸ（三量体） ７〜１５ 重質タール 合計が１００％になる残部 ＩＰＰはイソプロペニルフェノールを意味し、ＢＰＡは
ビスフェノールＡを意味し、ＢＰＸは分子量３６２の分
子であって、下記の構造を持つと思われる：
【００１５】
【化１】
【００１６】ＩＰＰ二量体は分子量２６８の分子であっ
て、下記の構造を持つと思われる：
て、下記の構造を持つと思われる：
【００１７】
【化２】
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】クロマンは分子量２６８の分子であって、
下記の構造を持つと思われる：
下記の構造を持つと思われる：
【００２１】
【化５】
【００２２】（実施例１）全縮器、容積４００ｍｌのポ
ットおよびポットに一定の液レベルを供給する装置を装
備した連続精留塔を含む装置でフェノール系タールとビ
スフェノールＡ系タールの混合物を分解した。塔は、ス
テンレススチール製スパイラルを充填した直径１５ｍｍ
のガラスチューブであった。原料は、目盛りを付けた加
熱容器からポンプによって塔中央部に供給した。供給速
度は、ポットに塔底液の２０時間の滞留時間が生じるよ
うに調整された。塔底の温度は３１５℃であった。塔は
塔頂留出物で還流され、還流比は７〜８であった。実験
運転時間の長さは１０時間であった。供給原料中のフェ
ノール系タール／ビスフェノールＡ系タール重量比は１
０／１であった。塔頂留出液と塔底液の取り出しは連続
的に実施された。実験結果は表１に示した（実験１）。 （実施例２）供給原料中のフェノール系タール／ビスフ
ェノールＡ系タール重量比を３／１としたことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験２）。 （実施例３）供給原料中のフェノール系タール／ビスフ
ェノールＡ系タール重量比を１／１としたことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験３）。 （実施例４）塔底の温度が３１０℃であったことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験４）。 （実施例５）塔底の温度が３４０℃であったことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験５）。 （実施例６）フェノール系タールのみを供給原料に使用
したことを除いて、実験は実施例１と同じ条件で実施さ
れた。実験結果は表１に示した（実験６）。
ットおよびポットに一定の液レベルを供給する装置を装
備した連続精留塔を含む装置でフェノール系タールとビ
スフェノールＡ系タールの混合物を分解した。塔は、ス
テンレススチール製スパイラルを充填した直径１５ｍｍ
のガラスチューブであった。原料は、目盛りを付けた加
熱容器からポンプによって塔中央部に供給した。供給速
度は、ポットに塔底液の２０時間の滞留時間が生じるよ
うに調整された。塔底の温度は３１５℃であった。塔は
塔頂留出物で還流され、還流比は７〜８であった。実験
運転時間の長さは１０時間であった。供給原料中のフェ
ノール系タール／ビスフェノールＡ系タール重量比は１
０／１であった。塔頂留出液と塔底液の取り出しは連続
的に実施された。実験結果は表１に示した（実験１）。 （実施例２）供給原料中のフェノール系タール／ビスフ
ェノールＡ系タール重量比を３／１としたことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験２）。 （実施例３）供給原料中のフェノール系タール／ビスフ
ェノールＡ系タール重量比を１／１としたことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験３）。 （実施例４）塔底の温度が３１０℃であったことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験４）。 （実施例５）塔底の温度が３４０℃であったことを除い
て、実験は実施例１と同じ条件で実施された。実験結果
は表１に示した（実験５）。 （実施例６）フェノール系タールのみを供給原料に使用
したことを除いて、実験は実施例１と同じ条件で実施さ
れた。実験結果は表１に示した（実験６）。
【００２３】 表１ 実験番号 1 2 3 4 5 6 フェノール系タール／ ビスフェノールＡ 10 3 1 3 3 - 系タール比 塔底の温度、℃ 315 315 315 310 340 315 収量、ｋｇ／原料トン フェノール 225.3 239.3 260.1 234.2 255.4 215.3 α−メチルスチレン 114.3 91.5 57.8 90.4 100.2 122.0 クメン 90.9 76.5 55.6 72.1 88.3 102.1 合計 430.5 407.3 373.5 396.7 443.9 439.4 表１のデータは、ビスフェノールＡ系タールがビスフェ
ノールＡ系タール１トン当たりフェノール約３００ｋｇ
を形成することを示す（ただし、全実施例中の濃度に拘
らず、フェノール系タールはフェノール系タール１トン
当たり同じ量の生成物を形成するという仮定に基づいて
いる）。
ノールＡ系タール１トン当たりフェノール約３００ｋｇ
を形成することを示す（ただし、全実施例中の濃度に拘
らず、フェノール系タールはフェノール系タール１トン
当たり同じ量の生成物を形成するという仮定に基づいて
いる）。
【００２４】熱分解段階の温度を３１０℃よりも下げる
と、フェノール、α−メチルスチレンおよびクメンのよ
うな価値の高い生成物の収率が低下する。温度を３４０
℃よりも上げると、塔底液の粘度が著しく増加し、その
流れを焼却機に移送することが困難になる。従って、熱
分解温度の範囲は約２９０℃から約３６０℃まででよい
ものの、約３００〜約３５０℃の範囲内で運転すること
が好ましく、約３１０〜約３４０℃の範囲内で運転する
ことが最も好ましい。
と、フェノール、α−メチルスチレンおよびクメンのよ
うな価値の高い生成物の収率が低下する。温度を３４０
℃よりも上げると、塔底液の粘度が著しく増加し、その
流れを焼却機に移送することが困難になる。従って、熱
分解温度の範囲は約２９０℃から約３６０℃まででよい
ものの、約３００〜約３５０℃の範囲内で運転すること
が好ましく、約３１０〜約３４０℃の範囲内で運転する
ことが最も好ましい。
【００２５】本発明の方法では、ＩＰＰのようなアルケ
ニルフェノールやアルキルフェノールは、再沸器ポット
温度と塔還流比の制御の結果、熱分解装置底部に残り、
他の廃物と共に缶出液流となって反応装置を出る。フェ
ノールは、他の所望生成物と共に生成物流となって塔頂
から出るので、この工程流をクメンからフェノールを製
造する工程の精留部へ再循環することによってフェノー
ル回収は商業的施設で容易に遂行できる（引用によって
本明細書の一部を成す米国特許第５，２４５，０９０号
と第５，２４５，７５１号を参照されたい）。あるい
は、もし何らかの理由で前記の流れをフェノール製造工
程の精留段階へ再循環したくなければ、フェノールは既
知の蒸留技術を用いて別のシステムで回収できる。ビス
フェノールＡ製造工程とフェノール製造工程の高沸点廃
物の量が減少される。これらの廃物の安全な処理の管理
が困難で、従って、コスト高で、そして政府機関の厳し
い規制を受けるので、この廃物量の減少は、環境に対し
て特に喜ばしい。この有益な利点が、本発明を使用しな
い方法の場合には失われるフェノール、α−メチルスチ
レンおよびクメンの回収増分による生産性増加に加わ
る。上記は、フェノール製造工程とビスフェノールＡ製
造工程両方の収率を増加させる。両工程のタールを併せ
て、その混合物を熱分解することによって、どの廃物流
を個別に熱分解する場合よりも多量の所望生成物が得ら
れる。熱分解装置の缶出液の粘度低下はこの流れの焼却
機への移送を容易ならしめ、廃物処理をより効率的にす
る。
ニルフェノールやアルキルフェノールは、再沸器ポット
温度と塔還流比の制御の結果、熱分解装置底部に残り、
他の廃物と共に缶出液流となって反応装置を出る。フェ
ノールは、他の所望生成物と共に生成物流となって塔頂
から出るので、この工程流をクメンからフェノールを製
造する工程の精留部へ再循環することによってフェノー
ル回収は商業的施設で容易に遂行できる（引用によって
本明細書の一部を成す米国特許第５，２４５，０９０号
と第５，２４５，７５１号を参照されたい）。あるい
は、もし何らかの理由で前記の流れをフェノール製造工
程の精留段階へ再循環したくなければ、フェノールは既
知の蒸留技術を用いて別のシステムで回収できる。ビス
フェノールＡ製造工程とフェノール製造工程の高沸点廃
物の量が減少される。これらの廃物の安全な処理の管理
が困難で、従って、コスト高で、そして政府機関の厳し
い規制を受けるので、この廃物量の減少は、環境に対し
て特に喜ばしい。この有益な利点が、本発明を使用しな
い方法の場合には失われるフェノール、α−メチルスチ
レンおよびクメンの回収増分による生産性増加に加わ
る。上記は、フェノール製造工程とビスフェノールＡ製
造工程両方の収率を増加させる。両工程のタールを併せ
て、その混合物を熱分解することによって、どの廃物流
を個別に熱分解する場合よりも多量の所望生成物が得ら
れる。熱分解装置の缶出液の粘度低下はこの流れの焼却
機への移送を容易ならしめ、廃物処理をより効率的にす
る。
【００２６】蒸留塔式反応装置で熱分解を実施すること
が好都合である。蒸留塔式反応装置では、実質的に全て
のアルケニルフェノールと全てのアルキルフェノールを
反応装置から廃物流の一部として除去すべく熱分解条件
は容易に制御される。反応装置の最大通過量が要求され
る時、塔頂留出流が１重量％を越えるアルケニルフェノ
ールとアルキルフェノールを含むことはない。塔頂留出
物のアルケニルフェノールとアルキルフェノール含有量
の限度を約０．５重量％に、より好ましくは約０．２重
量％、最も好ましくは約０．１重量％に、制限すること
が好ましい。
が好都合である。蒸留塔式反応装置では、実質的に全て
のアルケニルフェノールと全てのアルキルフェノールを
反応装置から廃物流の一部として除去すべく熱分解条件
は容易に制御される。反応装置の最大通過量が要求され
る時、塔頂留出流が１重量％を越えるアルケニルフェノ
ールとアルキルフェノールを含むことはない。塔頂留出
物のアルケニルフェノールとアルキルフェノール含有量
の限度を約０．５重量％に、より好ましくは約０．２重
量％、最も好ましくは約０．１重量％に、制限すること
が好ましい。
【００２７】このように、本発明の方法は、二つの異な
る工程、すなわち、クメンからのフェノール製造および
フェノールとアセトンからのビスフェノールＡ製造工程
から出る廃物の低減と有効利用のための技術の単純化を
可能にする。実施例で開示した熱分解の収率は単に比較
目的用で、フェノール成分の回収のみを示す。クメンや
α−メチルスチレンのような他の回収されたタール分解
生成物の価値を考慮に入れると、総合的な生産性向上は
極めて顕著である。
る工程、すなわち、クメンからのフェノール製造および
フェノールとアセトンからのビスフェノールＡ製造工程
から出る廃物の低減と有効利用のための技術の単純化を
可能にする。実施例で開示した熱分解の収率は単に比較
目的用で、フェノール成分の回収のみを示す。クメンや
α−メチルスチレンのような他の回収されたタール分解
生成物の価値を考慮に入れると、総合的な生産性向上は
極めて顕著である。
【００２８】これらの実験室による検討結果を確認する
たるめに、商業的規模で運転されるプラントでプラント
実験を実施した。プラント実験におけるタールは、クメ
ンからのフェノール製造プラントおよびビスフェノール
Ａプラントから出る通常のタールであった。 （比較例７）先行技術のタール分解法を使用してクメン
法フェノール製造工程で出るフェノール系タールから最
高レベルのフェノール回収を達成するために、７日間の
プラント運転を実施した。
たるめに、商業的規模で運転されるプラントでプラント
実験を実施した。プラント実験におけるタールは、クメ
ンからのフェノール製造プラントおよびビスフェノール
Ａプラントから出る通常のタールであった。 （比較例７）先行技術のタール分解法を使用してクメン
法フェノール製造工程で出るフェノール系タールから最
高レベルのフェノール回収を達成するために、７日間の
プラント運転を実施した。
【００２９】７日間の基線期間：６６５２ポンド／時間
のフェノール系タールを熱分解装置に供給し、温度が３
２１℃で滞留時間が２０時間の条件で熱分解を実施し
た。フェノール系タール原料の組成は下記の通りであっ
た。 フェノール １４．０重量％ アセトフェノン ２０．０ ｏ，ｐ−クミルフェノール ２２．０ 「高分子量タール質」 ４４．０ このタールは、下記の計算による１５８０ポンド／時間
の「フェノール等価量」を含有した。 ６６５２×０．１４＝９３１ポンド／時間のフェノール ６６５２×０．２２×９４／２１２ ＝６４９ポンド／時間のクミルフェノールからのフェノール −−−−−−−−−−−− １５８０ポンド／時間の総等価量フェノール 前記７日間の基線期間の塔頂留出物で回収されたフェノ
ールの平均量：７８４ポンド／時間。 従って、分解効率（収率）＝７８４／１５８０＝４９．
６％ （実施例８）例７に述べたと同じ条件を用いた場合、本
発明の方法は混合されたタール流からのフェノール回収
率の驚異的な増加を示した。
のフェノール系タールを熱分解装置に供給し、温度が３
２１℃で滞留時間が２０時間の条件で熱分解を実施し
た。フェノール系タール原料の組成は下記の通りであっ
た。 フェノール １４．０重量％ アセトフェノン ２０．０ ｏ，ｐ−クミルフェノール ２２．０ 「高分子量タール質」 ４４．０ このタールは、下記の計算による１５８０ポンド／時間
の「フェノール等価量」を含有した。 ６６５２×０．１４＝９３１ポンド／時間のフェノール ６６５２×０．２２×９４／２１２ ＝６４９ポンド／時間のクミルフェノールからのフェノール −−−−−−−−−−−− １５８０ポンド／時間の総等価量フェノール 前記７日間の基線期間の塔頂留出物で回収されたフェノ
ールの平均量：７８４ポンド／時間。 従って、分解効率（収率）＝７８４／１５８０＝４９．
６％ （実施例８）例７に述べたと同じ条件を用いた場合、本
発明の方法は混合されたタール流からのフェノール回収
率の驚異的な増加を示した。
【００３０】３日間の実験期間：６６５２ポンド／時間
のフェノール系タールと１５３１ポンド／時間のＢＰＡ
系タールを混合して例７の場合と同じ熱分解装置に供給
し、温度が３２１℃で滞留時間が２０時間の条件で熱分
解を実施した。タールの組成は下記の通りであった。 フェノール系タール ＢＰＡ系タール フェノール １４．０重量％ ５．４重量％ アセトフェノン ２０．０ − ｏ，ｐ−クミルフェノール ２２．０ − ｐ，ｐ−ビスフェノールＡと ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ − ３８．０ ＩＰＰ二量体 − ５．１ クロマン − ９．６ （ＢＰＸ）（三量体） − ８．０ タール質 ４４．０ ３３．９ 上記のタール混合物は、下記の計算による２２９８ポン
ド／時間の総「フェノール等価量」を含有した。 ６６５２×０．１４＝９３１ポンド／時間のフェノール ６６５２×０．２２×９４／２１２ ＝６４９ポンド／時間のクミルフェノールからのフェノール −−−−−−−−−−− １５８０ポンド／時間のフェノール系タールからのフェノール １５３１×０．０５４＝８３ポンド／時間のフェノール １５３１×０．３８×１８８／２２８ ＝４８０ポンド／時間のＢＰＡからのフェノール １５３１×０．０５１×１８８／２６８ ＝５５ポンド／時間のＩＰＰ二量体からのフェノール １５３１×０．０８×２８２／４０２ ＝８６ポンド／時間のＢＰＸからのフェノール １５３１×０．０９６×９４／２６８ ＝５２ポンド／時間のクロマンからのフェノール −−−−−−−−−− ７５６ポンド／時間のＢＰＡ系タールからのフェノール 前記３日間の実験期間の塔頂留出物で回収されたフェノ
ールの平均量：１６２５ポンド／時間。 総分解効率＝１６２５／２３３６＝６９．６％ 上掲の結果は、ＢＰＡ系タールがフェノール系タールと
混合されると予期しない「相乗効果」が発生することを
示す、すなわち１６２５−７５６＝８６９ポンド／時間
のフェノールがフェノール系タール自体から回収され
る。従って、８６９／１５８０＝５５％が、ＢＰＡ系タ
ールが存在してフェノール系タールに「触媒」として作
用する時に達成される分解効率である。
のフェノール系タールと１５３１ポンド／時間のＢＰＡ
系タールを混合して例７の場合と同じ熱分解装置に供給
し、温度が３２１℃で滞留時間が２０時間の条件で熱分
解を実施した。タールの組成は下記の通りであった。 フェノール系タール ＢＰＡ系タール フェノール １４．０重量％ ５．４重量％ アセトフェノン ２０．０ − ｏ，ｐ−クミルフェノール ２２．０ − ｐ，ｐ−ビスフェノールＡと ｏ，ｐ−ビスフェノールＡ − ３８．０ ＩＰＰ二量体 − ５．１ クロマン − ９．６ （ＢＰＸ）（三量体） − ８．０ タール質 ４４．０ ３３．９ 上記のタール混合物は、下記の計算による２２９８ポン
ド／時間の総「フェノール等価量」を含有した。 ６６５２×０．１４＝９３１ポンド／時間のフェノール ６６５２×０．２２×９４／２１２ ＝６４９ポンド／時間のクミルフェノールからのフェノール −−−−−−−−−−− １５８０ポンド／時間のフェノール系タールからのフェノール １５３１×０．０５４＝８３ポンド／時間のフェノール １５３１×０．３８×１８８／２２８ ＝４８０ポンド／時間のＢＰＡからのフェノール １５３１×０．０５１×１８８／２６８ ＝５５ポンド／時間のＩＰＰ二量体からのフェノール １５３１×０．０８×２８２／４０２ ＝８６ポンド／時間のＢＰＸからのフェノール １５３１×０．０９６×９４／２６８ ＝５２ポンド／時間のクロマンからのフェノール −−−−−−−−−− ７５６ポンド／時間のＢＰＡ系タールからのフェノール 前記３日間の実験期間の塔頂留出物で回収されたフェノ
ールの平均量：１６２５ポンド／時間。 総分解効率＝１６２５／２３３６＝６９．６％ 上掲の結果は、ＢＰＡ系タールがフェノール系タールと
混合されると予期しない「相乗効果」が発生することを
示す、すなわち１６２５−７５６＝８６９ポンド／時間
のフェノールがフェノール系タール自体から回収され
る。従って、８６９／１５８０＝５５％が、ＢＰＡ系タ
ールが存在してフェノール系タールに「触媒」として作
用する時に達成される分解効率である。
【００３１】上記の結果は、フェノール系タール単独分
解の場合の僅か７８４ポンド／時間の基線、すなわち僅
か４９．６％の分解効率と対比される。フェノール系タ
ール分解効率のこの増加に加えて、ＢＰＡ系タールから
のフェノール価の回収は略定量的であった。二種の「タ
ール」流の混合と共分解は、予期しない相乗効果を与
え、通常の化学による予測を越えるフェノール回収をも
たらした。現在の知識水準によれば、ＢＰＡが熱分解さ
れて生じるのは、フェノールの１モルとＩＰＰの１モル
である。このＩＰＰがフェノールとプロパンへ更に脱ア
ルキル化されることは予想されない。
解の場合の僅か７８４ポンド／時間の基線、すなわち僅
か４９．６％の分解効率と対比される。フェノール系タ
ール分解効率のこの増加に加えて、ＢＰＡ系タールから
のフェノール価の回収は略定量的であった。二種の「タ
ール」流の混合と共分解は、予期しない相乗効果を与
え、通常の化学による予測を越えるフェノール回収をも
たらした。現在の知識水準によれば、ＢＰＡが熱分解さ
れて生じるのは、フェノールの１モルとＩＰＰの１モル
である。このＩＰＰがフェノールとプロパンへ更に脱ア
ルキル化されることは予想されない。
【００３２】
【化６】
【００３３】↓加熱
【００３４】
【化７】
【００３５】＋
【００３６】
【化８】
【００３７】しかし、本発明では、ＢＰＡ系タールに含
まれるＢＰＡ、ＩＰＰ二量体および他の異性体副生物
が、一部は脱アルキル化されて追加量のフェノールを発
生すると考えられる。このことが、共分解中に達成され
る予期しない高収率の理由であると信じられる。
まれるＢＰＡ、ＩＰＰ二量体および他の異性体副生物
が、一部は脱アルキル化されて追加量のフェノールを発
生すると考えられる。このことが、共分解中に達成され
る予期しない高収率の理由であると信じられる。
【００３８】
【化９】
【００３９】↓加熱
【００４０】
【化１０】
【００４１】＋
【００４２】
【化１１】
【００４３】更に、ＢＰＡタールは、混合原料供給流の
ｐＨを低くする作用をなし、共分解作業を「酸性分解領
域」で実施させる「酸性」成分を含むので、これによ
り、フェノール系タールからフェノールのより高い収率
が得られる。上に述べた実施例ならびに実験結果と予想
は、本発明の説明と記述用であって、開示した特定のパ
ラメーターに発明を限定する意図のものではない。従っ
て、本明細書を精読すれば、記述内容の各種の変形が自
明になるので、このような変形は後記の特許請求の範囲
で定義される発明の範疇と精神の中にあると解される。
ｐＨを低くする作用をなし、共分解作業を「酸性分解領
域」で実施させる「酸性」成分を含むので、これによ
り、フェノール系タールからフェノールのより高い収率
が得られる。上に述べた実施例ならびに実験結果と予想
は、本発明の説明と記述用であって、開示した特定のパ
ラメーターに発明を限定する意図のものではない。従っ
て、本明細書を精読すれば、記述内容の各種の変形が自
明になるので、このような変形は後記の特許請求の範囲
で定義される発明の範疇と精神の中にあると解される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 37/86 9155−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 37/86 39/04 9155−4Ｈ 39/04 (72)発明者 アンドレイ・ブイ・チネンコフ ロシア、19406、エスティー・ペテルスブ ルグ、ガリナ・ピーアル・14／５、103番 (72)発明者 ボリス・イサコビッチ・ゴロビツ ロシア、195027、エスティー・ペテルスブ ルグ、スタクハノフトセフ・エスティー・ 10／４、18番 (72)発明者 バレンティナ・ワイ・シェフター ロシア、193015、エスティー・ペテルスブ ルグ、アパートメント・31、スボロフスキ ー・ピーアール・32ビー（番地なし) (72)発明者 ジョン・ウィリアム・ファーマー アメリカ合衆国、インディアナ州、マウン ト・バーノン、パーク・リッジ・ドライ ブ、78番 (72)発明者 ウィリアム・デイル・カイト アメリカ合衆国、インディアナ州、ポシー ビル、サウス・シャープ・ストリート、86 番
Claims (9)
- 【請求項１】 フェノールとアセトンの縮合によるビス
フェノールＡの製造工程から出るビスフェノールＡ系タ
ールとクメンからのフェノール製造工程から出るフェノ
ール系タールとの混合物からフェノール、α−メチルス
チレンおよびクメンを回収する方法であって、ビスフェ
ノールＡ系タールとフェノール系タールを混合し、混合
したタールを約２９０〜約３６０℃の温度で熱分解する
工程を含む方法。 - 【請求項２】 前記温度が約３００〜約３５０℃である
請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記温度が約３１０〜約３４０℃である
請求項２記載の方法。 - 【請求項４】 前記熱分解が蒸留塔式反応装置で実施さ
れる請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記反応装置からフェノール、α−メチ
ルスチレンおよびクメンを含む生成物流を引き出し、こ
の生成物流をクメンからフェノールを製造する工程のク
メンヒドロペルオキシド分解生成物精留システムに再循
環する工程を更に含む請求項４記載の方法。 - 【請求項６】 前記反応装置からアルキルフェノールと
アルケニルフェノールを含む廃物流を引き出す工程を更
に含む請求項５記載の方法。 - 【請求項７】 前記生成物流が塔頂留出物流として反応
装置から除去され、廃物流が缶出液流として反応装置か
ら除去される請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 前記アルキルフェノールとアルケニルフ
ェノールが反応装置から缶出液流に実質的に全て除去さ
れ、アルキルフェノールとアルケニルフェノールの約１
重量％以下が塔頂留出物流に存在する請求項７記載の方
法。 - 【請求項９】 前記混合物に触媒が添加されず触媒残渣
が無いので回収された生成物の精製が単純化される請求
項１記載の方法。
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