JPH08310984A - ｄ，ｌ−メントールの製造方法 - Google Patents

ｄ，ｌ−メントールの製造方法

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JPH08310984A
JPH08310984A JP13772396A JP13772396A JPH08310984A JP H08310984 A JPH08310984 A JP H08310984A JP 13772396 A JP13772396 A JP 13772396A JP 13772396 A JP13772396 A JP 13772396A JP H08310984 A JPH08310984 A JP H08310984A
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menthol
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JP13772396A
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Gerhard Darsow
ゲルハルト・ダルソウ
Gerd-Michael Petruck
ゲルト−ミヒヤエル・ペトルク
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    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/889—Manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/8892—Manganese
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ｄ，ｌ−メントールの製造方法 【解決手段】 二重結合を少なくとも１つ含むｐ−メン
タンの炭素骨格を有していて酸素で三置換されている化
合物の水素使用触媒水添そして／または水素存在下にお
けるメントール立体異性体の転位を、コバルトの（水）
酸化物、マンガンの（水）酸化物、アルカリ土類金属の
（水）酸化物および任意の元素周期律表のＶおよび／ま
たはＶＩ亜族元素の（水）酸化物の粉末をプレス加工し
て還元を受けさせた成形体から支持体なしに作られる固
定床触媒を用いて２５から３５０バールの圧力下１５０
から２３０℃の温度で行うことによる、ｄ，ｌ−メント
ールの連続製造方法を記述する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１
つ含むメンタンの炭素骨格を有していて酸素で三置換さ
れている化合物からそして／メントールの立体異性体か
らｄ，ｌ−メントールを水素および触媒の存在下で製造
する方法に関する。
【０００２】ｌ−メントールは、冷却して爽快にする作
用を有することから、天然に存在する環状テルペンアル
コール類の中で特別な地位にある。ｌ−メントールは、
ペパーミントオイルの主要成分であり、香料、風味およ
び薬学産業で用いられている。
【０００３】Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１つ含むメン
タンの炭素骨格を有していて酸素で三置換されている化
合物（例えばチモールなど）の触媒水添でメントールを
製造すると、ｄ，ｌ−ラセミ化合物がもたらされるが、
これは光学対掌体に分離可能である。メントールが示す
官能的特性の点で８種の光学活性メントールに分けら
る。ｌ−メントールは特徴的なペパーミント香を有しか
つ既に述べた爽快にする作用を有し、従ってこれがメン
トール立体異性体の中で最も価値ある異性体である。従
って、生じるｄ，ｌ−メントール（このラセミ化合物の
分離でｌ−メントールを入手することができる）の量を
できるだけ多くするような様式で水添を実施するか、或
は例えばチモールの水添などで起こる如きメントール立
体異性体の転位をできるだけ有効に進行させる試みが成
されている。
【０００４】ドイツ特許出願公開第Ａ ２ ３１４ ８
１３号およびヨーロッパ特許出願公開第５６３ ６１１
号には、Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１つ含むメンタン
の炭素骨格を有していて酸素で三置換されている芳香族
または部分水添環状化合物の水添を水素を用いて行いそ
して／またはメントール立体異性体の転位を水素の存在
下で行うことができることが開示されており、ここで
は、希土類金属とマンガンでドープ処理した（ｄｏｐｅ
ｄ）支持体に支持させたパラジウム、ルテニウム、ロジ
ウムまたは上記元素の混合物を活性成分として含有しそ
してアルカリ金属水酸化物および／またはアルカリ金属
硫酸塩を助触媒として含有する固定床触媒またはコバル
ト／マンガン触媒が用いられている。
【０００５】米国特許第２ ８４３ ６３６号には、亜
クロム酸銅触媒の存在下で水素を用いてメントール立体
異性体の異性化を行ってｄ，ｌ−メントールを生じさせ
ることが記述されている。
【０００６】上記従来技術の方法はいずれも、副生成物
の量があまりにも多すぎる（これは、特に連続方法の場
合、蓄積による障害として重大事項になる）か、或はそ
の使用触媒が初期活性をあまりにも早く失い、物理的安
定性が制限されており、充填量が限定された度合のみで
ある可能性があり、そして／または使用済み触媒の再処
理がより困難である。
【０００７】従って、ｄ−メントールからのｄ，ｌ−メ
ントール製造で充填容量（ｌｏａｄｉｎｇ ｃａｐａｃ
ｉｔｙ）が高くかつ寿命が長くそして複雑な支持体系を
含まない、従って再処理可能な触媒を提供することが望
まれている。
【０００８】金属（水）酸化物の粉末をプレス加工する
ことで作られる成形体の還元を行うことで入手可能であ
って支持体を含まない固定床触媒を用いると、驚くべき
ことに、上記問題を解決することができる。本発明の文
脈で言葉「金属（水）酸化物」は金属の酸化物および／
または金属の水酸化物を意味する。
【０００９】従って、本発明は、Ｃ＝Ｃ二重結合を少な
くとも１つ含むメンタンの炭素骨格を有していて酸素で
三置換されている化合物の触媒水添を水素を用いて行い
そして／またはメントール立体異性体の触媒転位を水素
の存在下で行うことによりｄ，ｌ−メントールを製造す
る連続方法に関し、この方法は、コバルトの（水）酸化
物、マンガンの（水）酸化物およびアルカリ土類金属の
（水）酸化物の粉末を元素周期律表のＶおよび／または
ＶＩ亜族金属の（水）酸化物１種以上の有り無しでプレ
ス加工することで作られる成形体の還元を行うことで入
手可能であって支持体を含まない触媒として働く成形体
を用いることを特徴とする。
【００１０】本発明の方法で用いる出発化合物は公知で
ある（「ウルマンの産業化学百科事典」（Ｕｌｌｍａｎ
ｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）、第３版、Ｍｕｎｉｃ
ｈ、１９６６、１７巻、２４、２５頁；米国特許第２
８４３ ６３６号）。挙げることができる例はチモー
ル、メントン、メテノン、ｄ−およびｌ−メントール、
ｄ−およびｌ−ネオメントール、ｄ−およびｌ−イソメ
ントール、ｄ，ｌ−ネオメントール、ｄ，ｌ−イソメン
トールである。上記化合物は単独か或はいずれかの所望
混合物で使用可能である。
【００１１】本発明に従って用いるべき触媒では、（各
場合とも金属として計算して）Ｃｏ含有量を４０から６
５重量％にし、Ｍｎ含有量を１０から２０重量％にし、
アルカリ土類金属含有量を０．２から５重量％にし、そ
して元素周期律表（メンデレエフ）のＶおよび／または
ＶＩ亜族の金属を存在させる場合、これの含有量を全体
で全（水）酸化物粉末の７重量％以下、好適には０．５
から７重量％、特に１．０から３．０重量％にする。１
００重量％に対する残りは酸化物形態で存在する化合物
の酸素である。この種類の触媒は元素周期律表のＶおよ
び／またはＶＩ亜族の（水）酸化物を含有させなくても
本発明の水添段階で使用可能であるが、好適には、元素
周期律表のＶおよび／またはＶＩ亜族金属の（水）酸化
物を少なくとも１種追加的に含有させる。この元素周期
律表のＶおよび／またはＶＩ亜族元素の（水）酸化物を
複数用いる場合、この（水）酸化物の各々を、上記０．
５から７重量％全範囲の２０％以上から８０％以下の量
で存在させる。
【００１２】適切なアルカリ土類金属は特にマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウム、好適
にはストロンチウムおよびバリウムである。適切なＶ亜
族元素は、好適にはバナジウム、ニオブおよびタンタル
であり、そしてＶＩ亜族の元素は、好適にはクロム、モ
リブデンおよびタングステンである。助触媒として働く
このＶ亜族およびＶＩ亜族の元素は、個別にか或は上記
元素複数の混合物として使用可能である。
【００１３】この支持体を含まない成形体は、例えば製
錠機またはペレット製造機などを用いて金属（水）酸化
物粉末混合物を高圧でプレス加工する（任意に高温に予
め加熱した後）ことによる通常方法で製造可能であり、
ここでは、この金属（水）酸化物粒子の接着を改良する
目的でグラファイトおよび／または接着剤をこのプレス
加工すべき全成分重量を基準にして０．５から３重量％
の量で用いることができる。成形体の例は錠剤、ビード
または顆粒であり、３から７ｍｍの直径を持たせる。更
に、錠剤状成形体に軸方向のせん孔を与えることで外側
表面積を高めることも可能である。肉眼で見ると、この
種類の成形体は滑らかな表面を有する。
【００１４】このプレス加工した金属（水）酸化物成形
体は、この成形体の平らな面上で、３００から８００Ｎ
／ｃｍ2、好適には４００から６００Ｎ／ｃｍ2の高圧縮
強度を示しそしてこの成形体の湾曲した表面上で５０か
ら２００Ｎ、好適には８０から１４０Ｎの高圧縮強度を
示す。この金属（水）酸化物粉末のプレス加工品が示す
内部表面積は３０から２００ｍ2／ｇ、好適には８０か
ら１６０ｍ2／ｇである。この支持体を含まない成形体
の圧縮強度はＤＩＮ ５０ １０６に従って測定可能で
あり、そして内部表面積はＦ．Ｍ．Ｎｅｌｓｅｎおよび
Ｆ．Ｔ．Ｅｇｇｅｒｔｓｅｎ、Ａｎａｌｙｔ．Ｃｈｅ
ｍ．３０（１９５８）、１３８７−１３９２またはＳ．
Ｊ．ＧｒｅｇｇおよびＳ．Ｗ．Ｓｉｎｇ、Ａｄｓｏｒｐ
ｔｉｏｎ、Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ ａｎｄ Ｐｏｒ
ｏｓｉｔｙ、Ｌｏｎｄｏｎ １９８２、２章および６章
に従って測定可能である。
【００１５】この（水）酸化物粉末をプレス加工するこ
とで作られる成形体を用いる前に、これに注意深く還元
を受けさせる必要がある。好適には、不活性ガス／水素
混合物（これの水素含有量を最初１０から１５体積％に
する）から成る還元ガスを用いてこの還元を達成する。
不活性ガスとして好適には窒素を用いる。この還元を例
えば１８０から２２０℃の還元温度で約２４時間進行さ
せるが、ここでは、この還元の最終段階でそのガス混合
物内に存在させる窒素の比率を次第に下げて行ってこの
ガス混合物が水素のみから成るようにする。水素がもは
や消費されなくなり、その結果として反応水がもはや生
成しなくなった時点で還元が完了する。
【００１６】反応槽は、鋼または鋼合金で出来ている個
別の高圧管であってもよく、この管を本成形体で完全も
しくは部分的に満たすが、管の断面積が比較的大きい場
合、この支持体を含まない成形体をトレー（例えばワイ
ヤー製バスケットなど）の上で用いるのが有効であり得
るが、しかしながら、集合シェル内で高圧管束を用いる
ことも可能であり、ここでも再び、これらの個々の管を
この支持体を含まない成形体で完全もしくは部分的に満
たす。
【００１７】本発明の方法で、固定床内に配置させて本
触媒を用いる場合、これは気相中または散水相で実施可
能であり、この方法の過程中、出発材料１モル当たり少
なくとも１０倍モルの量で水素を反応槽に通す。１５０
から２３０℃、好適には１６０から２１０℃の温度およ
び２５から３５０バール、好適には１００から３００バ
ールの圧力を用いる。
【００１８】本発明の方法は溶媒の有り無しで実施可能
である。適切な溶媒は、反応条件下で不活性な溶媒であ
り、例えばメタノール、エタノールおよびイソプロパノ
ールなどである。
【００１９】１時間当たりの触媒充填量は、触媒１リッ
トル当たり４００から１０００ｇの反応混合物の範囲で
あってもよい。
【００２０】本発明に従う方法に関連して、２０，００
０から２５，０００時間に及ぶ非常に長い触媒運転寿命
を達成する。このような運転寿命は以前の出版物（例え
ばドイツ特許出願公開第Ａ ２ ３１４ ８１３号な
ど）の中に記述されている寿命より数倍長い。
【００２１】本発明の方法で進行させる水添、ラセミ化
および異性化では、驚くべきことに、使用不能な副生成
物、例えば望まれない炭化水素などの生成はほとんども
たらされない。
【００２２】この得られる反応混合物は、単純な蒸留で
処理して所望生成物を得ることができるに充分な量で
ｄ，ｌ−メントンを含有する。本発明の方法を用いる
と、チモールの水添で優れた結果が得られるばかりでな
く、上述した他の出発化合物の変換でも優れた収率が得
られる。
【００２３】この望まれるｄ，ｌ−メントールを蒸留で
分離した後、この蒸留の初溜を釜残生成物と一緒にし、
新鮮な出発生成物を添加、例えば上記蒸留残渣を基準に
して１０から８０重量％の量でチモールを添加して、反
応に戻すことができる。この蒸留で取り出したｄ，ｌ−
メントールに相当する量で出発材料を再び入れる。本発
明の方法で消費されなかった水素を再循環させることが
できる。
【００２４】この蒸留の初溜および釜残生成物を取り出
した後に生じるｄ，ｌ−メントールは≧９９．９重量％
の純度で得られ、従ってさらなる精製を行うことなく全
てのさらなる加工で使用可能である。
【００２５】蒸留後に得られる、ガラスのように透明な
無色生成物は、４１℃の融点を示し、通常型の晶析装置
内で晶析可能である。
【００２６】以下に示す実施例において、記号ｍ
3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）は標準状態（１バール、２５℃）に
換算した後の立方メートルを表す。
【００２７】
【実施例】実施例１ 予め窒素を用いてフラッシュ洗浄することで酸素を除去
しておいた内径が４５ｍｍで長さが１ｍの耐酸性ステン
レス鋼製直立断熱高圧管に、（水）酸化コバルト、
（水）酸化マンガン、（水）酸化バリウムおよび（水）
酸化バナジウムの粉末を錠剤状にすることで製造した成
形体を１．４リットル充填した。この錠剤のコバルト含
有量は５３重量％であり、マンガンの含有量は１４重量
％であり、バリウムの含有量は１．１重量％でありそし
てバナジウムの含有量は１．２重量％であった。この錠
剤は、高さが５ｍｍで直径が５ｍｍの円柱形であり、円
柱形の平らな表面上で４２０Ｎ／ｃｍ2の圧縮強度およ
びこの成形体の湾曲表面上で１２５Ｎの圧縮強度を示
し、そして１６８ｍ2／ｇの内部表面積を有していた。
【００２８】この錠剤を最初に窒素流下で６時間乾燥さ
せた（温度：最大２００℃、流量：１時間当たり５ｍ3
（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）のＮ2）。活性化を２００バールの窒
素圧下１８０から２２０℃の温度で実施したが、この場
合、窒素に水素を徐々に混合して、この混合する窒素の
比率を最初１０から１５体積％にした。このガス混合物
内の窒素の比率を２４時間かけて徐々に下げ、最終的に
純粋な水素をその反応槽の中に流した。下流に位置させ
た分離装置内に反応水がもはや集められなくなって直ぐ
活性化が終了した。
【００２９】触媒活性化後、反応槽系内の水素圧を高く
して３００バールにした。次に、１時間当たり１５ｍ3
（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）の水素と一緒に７００ｇのチモール
（純度：９９．９重量％）を３００バールの圧力下ポン
プ輸送して、上記高圧管の中を上から下に向かって流し
たが、ここでは、このチモールを高圧管に入れる前に、
これを、上流に位置させた電気加熱熱交換器内で１７０
℃の温度に加熱しておいた。
【００３０】この反応管を出る反応生成物を２番目の熱
交換器（水冷媒）内で３００バールの水素圧下で冷却し
て＜６０℃の温度にした後、気体分離装置内で過剰量の
水素から分離し、そしてこの過剰量の水素を反応系に循
環させた。
【００３１】チモールの処理量は、触媒１リットルｘ時
当たり０．５ｋｇから成る触媒充填量に相当していた。
この触媒は７４００時間の運転時間後でも高い活性を示
した。
【００３２】この水添生成物内にチモールは全く確認さ
れなかった。
【００３３】低沸点物および高沸点物を蒸留で除去した
後、９９．９重量％の純度でｄ，ｌ−メントール生成物
を得た。
【００３４】実施例２ 実施例１と同様な高圧管に、不活性ガス下、（水）酸化
コバルト、（水）酸化マンガン、（水）酸化バリウム、
（水）酸化バナジウムおよび（水）酸化タングステンの
粉末を錠剤状にすることで製造した成形体を１．４リッ
トル充填した。この錠剤のコバルト含有量は４７重量％
であり、マンガンの含有量は１５重量％であり、バリウ
ムの含有量は１．０重量％であり、バナジウムの含有量
は０．８重量％でありそしてタングステンの含有量は
０．６重量％であった。この錠剤は、高さが５ｍｍで直
径が５ｍｍの円柱形であり、円柱形の平らな表面上で５
４５Ｎ／ｃｍ2の圧縮強度およびこの円柱形の湾曲表面
上で１１０Ｎの圧縮強度を示し、そして１１７ｍ2／ｇ
の内部表面積を有していた。
【００３５】このプレス加工した金属（水）酸化物粉末
混合物の活性化を実施例１と同様に行った後、水素圧を
高くして３００バールにした。
【００３６】次に、１時間当たり１０ｍ3（Ｓ．Ｔ．
Ｐ．）の水素と一緒に５６０ｇのチモール（純度：９
９．９重量％）を３００バールの圧力下連続的にポンプ
輸送して、上記高圧管の中を上から下に向かって流した
が、ここでは、このチモールを高圧管に入れる前に、こ
れを１７５℃の温度に加熱しておいた。
【００３７】チモールの処理量は、触媒１リットルｘ時
当たり０．４ｋｇから成る触媒充填量に相当していた。
この触媒は６０００時間の運転時間後でも高い活性を示
した。
【００３８】この水添生成物内にチモールは全く確認さ
れなかった。
【００３９】実施例３ 実施例１と同様な高圧管に、不活性ガス下、（水）酸化
コバルト、（水）酸化マンガン、（水）酸化バリウムお
よび（水）酸化モリブデンの粉末を錠剤状にすることで
製造した成形体を１．４リットル充填した。この錠剤の
コバルト含有量は６０重量％であり、マンガンの含有量
は１８重量％であり、バリウムの含有量は１．５重量％
でありそしてモリブデンの含有量は１．０重量％であっ
た。この錠剤は、高さが５ｍｍで直径が５ｍｍの円柱形
であり、円柱形の平らな表面上で７３６Ｎ／ｃｍ2の圧
縮強度およびこの円柱形の湾曲表面上で１０５Ｎの圧縮
強度を示し、そして１４８ｍ2／ｇの内部表面積を有し
ていた。
【００４０】このプレス加工した金属（水）酸化物粉末
混合物の活性化を実施例１と同様に行った後、水素圧を
２００バールのままにした。
【００４１】次に、１時間当たり１５ｍ3（Ｓ．Ｔ．
Ｐ．）の水素と一緒に、ｄ，ｌ−ネオメントールを７５
重量％、ｄ，ｌ−イソメントールを２２重量％および
ｄ，ｌ−ネオイソメントールを３重量％含むメントール
異性体混合物８４０ｇを、２００バールの圧力下連続的
にポンプ輸送して、上記高圧管の中を上から下に向かっ
て流したが、ここでは、この異性体混合物と水素を高圧
管に入れる前に、これらを１６５℃の温度に加熱してお
いた。
【００４２】異性体混合物の処理量は、触媒１リットル
ｘ時当たり０．６ｋｇから成る触媒充填量に相当してい
た。この触媒は７６００時間の運転時間後でも高い活性
を示した。
【００４３】実施例４ 実施例１と同様な高圧管に、不活性ガス下、（水）酸化
コバルト、（水）酸化マンガン、（水）酸化ストロンチ
ウムおよび（水）酸化クロムの粉末を錠剤状にすること
で製造した成形体を１．４リットル充填した。この錠剤
のコバルト含有量は５３重量％であり、マンガンの含有
量は１６重量％であり、ストロンチウムの含有量は０．
９重量％でありそしてクロムの含有量は１．４重量％で
あった。この錠剤は、高さが５ｍｍで直径が５ｍｍの円
柱形であり、円柱形の平らな表面上で５９４Ｎ／ｃｍ2
の圧縮強度およびこの円柱形の湾曲表面上で１２５Ｎの
圧縮強度を示し、そして１５４ｍ2／ｇの内部表面積を
有していた。
【００４４】この触媒の活性化を実施例１と同様に行っ
た後、水素圧を高くして２５０バールにした。
【００４５】１時間当たり１５ｍ3（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）の
水素と一緒に、チモールを６０重量％、ネオメントール
を２５重量％およびイソメントールを１５重量％含むチ
モール／メントール異性体混合物８４０ｇを、２５０バ
ールの圧力下連続的にポンプ輸送して、上記高圧管の中
を上から下に向かって流したが、ここでは、この反応混
合物を高圧管に入れる前に、これを１８０℃の温度に加
熱しておいた。
【００４６】この反応管を出る生成物を冷却して＜６０
℃の温度にした後、気体分離装置内で過剰量の水素から
分離し、そしてこの過剰量の水素を反応系に循環させ
た。
【００４７】この反応混合物の処理量は、触媒１リット
ルｘ時当たり０．６ｋｇから成る触媒充填量に相当して
いた。この触媒は１９００時間の運転時間後でも高い活
性を示した。
【００４８】この水添生成物内にチモールは全く確認さ
れなかった。
【００４９】実施例５ 実施例１と同様な高圧管に、不活性ガス下、（水）酸化
コバルト、（水）酸化マンガン、（水）酸化バリウムお
よび（水）酸化モリブデンの粉末を錠剤状にすることで
製造した成形体を１．４リットル充填した。この錠剤の
コバルト含有量は５３重量％であり、マンガンの含有量
は１４重量％であり、バリウムの含有量は１．５重量％
でありそしてモリブデンの含有量は１．１重量％であっ
た。この錠剤は、高さが５ｍｍで直径が５ｍｍの円柱形
であり、円柱形の平らな表面上で７６０Ｎ／ｃｍ2の圧
縮強度およびこの円柱形の湾曲表面上で１２５Ｎの圧縮
強度を示し、そして１４９ｍ2／ｇの内部表面積を有し
ていた。
【００５０】この触媒の活性化を実施例１と同様に行っ
た後、水素圧を高くして３００バールにした。
【００５１】次に、チモール／メントール異性体混合物
を１時間当たり７００ｇの量で３００バールの圧力下連
続的にポンプ輸送して、上記高圧管の中を上から下に向
かって流したが、ここでは、この出発生成物を高圧管に
入れる前に、これを１７５℃の温度に加熱しておいた。
【００５２】上記チモール／メントール異性体混合物を
６０重量％のチモールと４０重量％のメントール異性体
混合物（実施例１に従って製造したｄ，ｌ−メントール
の精留で生じる如き）で構成させ、この蒸留の低沸点物
および高沸点物と一緒にした後、実施例５で生じる反応
生成物を蒸留で処理することで得た。この反応混合物の
処理量は、触媒１リットルｘ時当たり０．５ｋｇから成
る触媒充填量に相当していた。この触媒は３０００時間
の運転時間後でも高い活性を示した。
【００５３】この水添生成物内にチモールは全く確認さ
れなかった。
【００５４】低沸点物および高沸点物を蒸留で除去した
後に生じるｄ，ｌ−メントールを９９．９重量％の純度
で得た。
【００５５】この反応過程に循環させる最初の留出物お
よび最後の留出物内に、障害となる少量成分は全く蓄積
せず、その結果として、最初に出て来る溜分も最後に出
て来る溜分も廃棄する必要はなかった。
【００５６】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
【００５７】１． Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１つ含
むメンタンの炭素骨格を有していて酸素で三置換されて
いる化合物の触媒水添を水素を用いて行いそして／また
はメントール立体異性体の触媒転位を水素の存在下で行
うことによりｄ，ｌ−メントールを製造する連続方法で
あって、コバルトの（水）酸化物、マンガンの（水）酸
化物およびアルカリ土類金属の（水）酸化物の粉末を元
素周期律表のＶおよび／またはＶＩ亜族金属の（水）酸
化物１種以上の有り無しでプレス加工することで作られ
る成形体の還元を行うことで入手可能であって支持体を
含まない触媒として働く成形体を用いることを特徴とす
る方法。
【００５８】２． 該還元で用いるべき金属（水）酸化
物粉末をプレス加工することで作られる成形体に、コバ
ルトを４０から６５重量％、マンガンを１０から２０重
量％、アルカリ土類金属を０．２から５重量％、そして
元素周期律表のＶおよび／またはＶＩ亜族金属を０から
７重量％（各々金属として計算）含め、ここで、このパ
ーセントが金属（水）酸化物粉末混合物の全量を基準に
したパーセントであり、そして１００重量％に対する残
りが酸素である第１項記載の方法。
【００５９】３． 元素周期律表（メンデレエフ）のＶ
および／またはＶＩ族金属の（水）酸化物１種以上を、
その全量を金属として計算して、プレス加工（水）酸化
物粉末内に全酸化物粉末の０．５から７重量％存在させ
ることを特徴とする第１項記載の方法。
【００６０】４． 該金属（水）酸化物粉末をプレス加
工することで作られる成形体がこの成形体の平らな面上
で３００から８００Ｎ／ｃｍ2の圧縮強度を示しそして
この成形体の湾曲した表面上で５０から２００Ｎの圧縮
強度を示す（ＤＩＮ ５０ １０６に従って測定）第１
項記載の方法。
【００６１】５． 該金属（水）酸化物粉末をプレス加
工することで作られる成形体に３０から２００ｍ2／ｇ
の内部表面積を持たせる第１項記載の方法。
【００６２】６． 該水素圧を２５から３５０バールに
する第１項記載の方法。
【００６３】７． 該転位温度を１５０から２３０℃に
する第１項記載の方法。
【００６４】８． この過程中、出発材料１モル当たり
少なくとも１０倍モル量の水素を反応槽の中に通すこと
を特徴とする第１項記載の方法。
【００６５】９． チモールの水添またはメントール立
体異性体の転位で生じる反応生成物からｄ，ｌ−メント
ールを蒸留で取り出し、そしてその残りの反応生成物
を、該残りの反応生成物を基準にして１０から８０重量
％の量でチモールを添加して、該反応に戻すことを特徴
とする第１項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｂ０１Ｊ 23/84 ３１１Ｘ

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 Ｃ＝Ｃ二重結合を少なくとも１つ含むメ
    ンタンの炭素骨格を有していて酸素で三置換されている
    化合物の触媒水添を水素を用いて行いそして／またはメ
    ントール立体異性体の触媒転位を水素の存在下で行うこ
    とによりｄ，ｌ−メントールを製造する連続方法であっ
    て、コバルトの（水）酸化物、マンガンの（水）酸化物
    およびアルカリ土類金属の（水）酸化物の粉末を元素周
    期律表のＶおよび／またはＶＩ亜族金属の（水）酸化物
    １種以上の有り無しでプレス加工することで作られる成
    形体の還元を行うことで入手可能であって支持体を含ま
    ない触媒として働く成形体を用いることを特徴とする方
    法。
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