JPH08314300A - 静電荷像現像用トナー、画像形成方法及びカラー画像記録物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 グラフ部と文字部の混在したグラフィック画
像においても、違和感のない画像を提供し、透明性に優
れた高品位フルカラーＯＨＴ画像を提供し得る静電荷像
現像用トナー、画像記録方法及びカラー画像記録物の提
供。 【構成】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤が含
有されているトナーの結着樹脂中に、少なくとも重量平
均分子量Ｍｗが１００，０００≦Ｍｗ≦１，５００，０
００である高分子量成分が含有されていることを特徴と
する静電荷像現像用トナー、該トナーを使用し、一定の
光沢度挙動を示す画像記録物を形成することを特徴とす
る画像形成方法、及びカラー画像記録物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、磁気記録法等に用いられる、熱定着等に適した静電
荷像現像用トナー、画像記録方法及びカラー画像記録物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては、米国特許第
２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０
号公報、及び特公昭４３−２４７４８号公報等に記載さ
れている様な多数の方法が知られているが、一般には、
先ず、光導電性物質を利用して種々の手段により感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用い
て現像し、必要に応じて紙等の被転写材にトナー画像を
転写した後、加熱、圧力、加熱加圧、或いは溶剤蒸気等
によりトナー画像を定着して複写物等の画像記録物を得
るものである。尚、感光体上に転写されずに残ったトナ
ーは、種々の方法でクリーニングされて上記の現像工程
が繰り返される。

【０００３】更に、一般的なフルカラー画像を電子写真
法で形成する方法について説明すると、先ず、感光ドラ
ムの感光体を一次帯電器によって均一に帯電し、原稿の
マゼンタ画像信号によって変調されたレーザー光により
画像露光を行い、感光ドラム上に静電潜像を形成する。
次に、該静電潜像の現像をマゼンタトナーが保有されて
いるマゼンタ現像器によって行い、マゼンタトナー画像
を形成する。次に、感光ドラム上に現像されているマゼ
ンタトナー画像を、転写帯電器によって搬送されてくる
被転写材に転写する。

【０００４】一方、上記の静電潜像の現像が行われた後
の感光ドラムは、除電用帯電器により除電され、クリー
ニング手段によってクリーニングが行われた後、再び一
次帯電器によって帯電され、上記のマゼンタトナー画像
の形成の場合と同様にしてシアントナー画像の形成が行
われ、更に、マゼンタトナー画像が転写されている被転
写材へのシアントナー画像の転写が行われる。更に、イ
エロー色、ブラック色についても上記と同様に順次行わ
れて、４色のトナー画像が被転写材に転写される。最後
に、４色のトナー画像を有する被転写材を、定着ローラ
ーにより、熱及び圧力の作用で定着することによってフ
ルカラー画像が形成される。

【０００５】近年、上記の様な複写装置は、単なる一般
にいうオリジナル原稿を複写する為の事務処理用複写機
というだけでなく、コンピュータの出力としてのプリン
ター、或いは個人向けのパーソナルコピーという分野で
も使われ始めている。更に、この様なレーザービームプ
リンターに代表される分野以外にも、基本エンジンを応
用した普通紙ファックスへの展開も急激に発展を遂げつ
つある。

【０００６】この為、より小型、より軽量、そしてより
高速、より高画質、より高信頼性が厳しく追及されてき
ており、機械は種々の点で、よりシンプルな要素で構成
される様になってきている。この結果、トナーに要求さ
れる性能がより高度になり、トナーの性能向上が達成で
きなければ、より優れた機械が成り立たないという事態
にもなってきている。又、近年の多様な複写のニーズに
伴って、カラー複写に対する需要も急増しており、オリ
ジナルカラー画像をより忠実に複写する為、よりいっそ
うの高画質、高解像度等が望まれている。これらの観点
より、カラー画像の形成方法に使用されるトナーは、こ
れに熱を印加した場合の溶融性、及び混色性がよいこと
が必要であり、軟化点が低く且つ溶融粘度の低い、シャ
ープメルト性の高いトナーが使用されることが好まし
い。即ち、かかるシャープメルトトナーを使用すること
により、複写物の色再現範囲を広め、原稿像に忠実なカ
ラーコピーを得ることが可能となる。

【０００７】しかしながら、近年では、この様なカラー
複写装置を、例えば、パーソナルコンピュータ等で画像
処理したグラフィック画像をプレゼンテーション用とし
て用いる為に、コンピュータ出力としてのプリンタ機能
として使用するケースが急速に高まっている。この際、
ピクトリアル画像を出力する場合はともかく、グラフと
それを説明する文字が配列された、所謂グラフィック画
像を出力する場合、従来の様なシャープメルト性の高い
トナーを使用すると、グラフ部や文字部においては光沢
度が大きくなり過ぎる為、かえって見にくく、読みにく
い出力画像となってしまうという問題がある。

【０００８】これに対して、トナーとしてのシャープメ
ルト性を低下させ、定着画像の光沢度をかなり抑制する
という手段もあるが、この場合は、上記した様なグラフ
ィック画像に関しては、読み易さが向上するということ
は確かではあるが、ピクトリアルな画像においては、階
調性、明度、彩度等の面で満足のいくものではない。更
に、オーバーヘッドプロジェクター（以降、ＯＨＰと略
す）を利用するトランスペアレンシーフィルム（以降、
ＯＨＴと略す）の使用にあたっては、定着後でも溶解し
きれていないトナーの粒塊が存在することにより、プロ
ジェクターから来る光の乱反射が増大したり、混色不十
分という要因からくる投影像の透過性の低下、明度低
下、色の鮮鋭度の低下につながるという問題がある。特
に、反射型ＯＨＰを用いた場合には、透過型ＯＨＰを用
いる場合よりも、更にこの弊害が増加する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記の如き従来技術の問題点を解決した画像記録物
を提供することにある。即ち、グラフィック画像の様な
グラフ部と文字部の混在した画像においても、違和感の
ない画像を提供し得る静電荷像現像用トナー、及びこれ
を用いた画像形成方法とカラー画像記録物を提供するこ
とにある。又、本発明の別の目的は、定着ローラーに多
量のオイルを塗布することなく、又はオイルを全く塗布
することなく良好に定着し得る静電荷像現像用トナー、
及びこれを用いた画像記録方法を提供することにある。
更に、本発明の別の目的は、透明性に優れた高品位フル
カラーＯＨＴ画像を入手し得る静電荷像現像用トナー、
及びこれを用いた画像記録方法を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成することが出来る。即ち、本発明は、少な
くとも結着樹脂、着色剤及び離型剤が含有されたトナー
で画像担持体上にトナー画像を形成した後、熱的手段に
よって画像記録物を定着する画像形成方法において、熱
的手段によってトナー画像を定着することが可能な最低
温度をＴ_min、最大温度をＴ_maxとした場合に、この温度
範囲内の温度Ｔで画像担持体上のトナー画像を定着し
て、画像担持体面に対して入射角７５度で入射光を入射
させて測定した画像の光沢度Ｇ（Ｔ）が（Ｔ、Ｇ
（Ｔ））＝（Ｔ_min、０）を原点と仮定した場合に下記
式の関係を満たす光沢度挙動を示す様に形成することを
特徴とする画像形成方法である。定着温度Ｔが、Ｔ_min
≦Ｔ≦Ｔ_min＋３０の範囲内にあるときの光沢度Ｇ
（Ｔ）が、 ［（Ｔ−Ｔ_min）／３０］＋１≦Ｇ（Ｔ）≦［（Ｔ−Ｔ
_min）／５］＋３０ 定着温度Ｔが、Ｔ_min＋３０＜Ｔ≦Ｔ_min＋１２０の範囲
内にあるときの光沢度Ｇ（Ｔ）が、 ［（Ｔ−Ｔ_min）／５］−４≦Ｇ（Ｔ）≦［７（Ｔ−Ｔ
_min）／１０］＋１５、且つ、Ｇ（Ｔ）≦５０

【００１１】

【作用】本発明者らは、上記した従来技術の問題点を解
決すべく鋭意研究の結果、画像が下記に述べる様な特定
の光沢度挙動を示す場合に、グラフィック画像の様なグ
ラフ部と文字部の混在した画像においても、違和感のな
い画像が提供され、且つ透明性に優れた高品位フルカラ
ーＯＨＴ画像が提供され、更に、被転写材の搬送性にも
優れることを見出した。又、特定の光沢度挙動を示す画
像を得る為には、トナーの結着樹脂中に、少なくとも１
００，０００≦Ｍｗ≦１，０００，０００である高分子
量成分を含有させることが最良であることを見出し、本
発明に至った。

【００１２】即ち、少なくとも結着樹脂、着色剤及び離
型剤が含有されているトナーによって画像担持体上に形
成されたトナー画像を、熱的手段により画像担持体上に
定着する場合に、熱的手段によりトナー画像を定着せし
めることが可能な最低温度をＴ_min、最大温度をＴ
_maxで、この温度範囲内にある温度Ｔで画像担持体上に
トナー画像を定着した場合に、画像担持体面に対して入
射角７５度で入射光を入射させて測定した該画像担持体
面上の画像記録物の光沢度Ｇ（Ｔ）が下記式の関係を満
たす光沢度挙動を示す場合に上記の目的を満足する優れ
た画像記録物が得られる。（Ｔ、Ｇ（Ｔ））＝
（Ｔ_min、０）を原点と仮定した場合に、先ず、定着温
度Ｔが、Ｔ_min≦Ｔ≦Ｔ_min＋３０の範囲内にあるとき
に、光沢度Ｇ（Ｔ）が、 ［（Ｔ−Ｔ_min)／３０］＋１≦Ｇ（Ｔ）≦［（Ｔ−Ｔ
_min)／５］＋３０ 更に好ましくは、 [(Ｔ−Ｔ_min)／３０] ＋１≦Ｇ（Ｔ）≦[(Ｔ−Ｔ_min)／
６] ＋２０ の範囲の光沢度挙動を示すことが望まれる。 式中、Ｔ：トナー画像を熱的手段で定着せしめる温度 Ｇ（Ｔ）：温度Ｔで定着されたトナー画像の光沢度をＧ
（Ｔ） Ｔ_min：熱的手段によりトナー画像を定着せしめること
が可能な最低温度

【００１３】即ち、( Ｔ−Ｔ_min) をｘ軸としたときの
直線の傾きが、１／３０未満の場合には、定着時の画像
光沢性が低過ぎる為に、カラー画像の場合に要求され
る、高明度、高彩度等の高精彩画像に要求される特性が
得られない。又、直線の傾きが、１／５、より好ましく
は１／６を超える場合には、温度に伴う画像光沢度の変
化が大き過ぎ、例えば、Ａ３縦通し画像を形成した場合
に、定着画像前後端において光沢度に差が生じ、それに
伴い、明度、彩度等も大きく変動し、違和感を与える画
像となり、高画質化が達成されなくなる。

【００１４】更に、定着温度Ｔが、Ｔ_min＋３０＜Ｔ≦
Ｔ_min＋１２０の範囲内にあるときに、光沢度Ｇ（Ｔ）
が、 [(Ｔ−Ｔ_min)／５] −４≦Ｇ(Ｔ) ≦[ ７( Ｔ−Ｔ_min)
／１０] ＋１５、且つＧ(Ｔ) ≦５０、 より好ましくは、 ［（Ｔ−Ｔ_min)／３］−８≦Ｇ（Ｔ）≦［５（Ｔ−Ｔ
_min)／６］、且つＧ（Ｔ）≦５０ の範囲の光沢度挙動であることが望まれる。

【００１５】即ち、（Ｔ−Ｔ_min）をｘ軸としたときの
直線の傾きが、１／５未満の場合には、ＯＨＰ使用時に
トナーが完全溶融しきれず、光の乱反射等により透過性
が著しく低下し、更に、混合性も不十分であることから
投影像の色認識も著しく悪いものとなる。又、直線の傾
きが７／１０を越える場合、或いはＧ(Ｔ) の値が５０
を超える場合には、被転写材にトナーを多量に転写する
未定着画像を定着した際に、定着直後、完全に溶融した
トナー層が除冷されると共に、樹脂の体積収縮が著しく
大きい為、定着画像のエッジ部にカールが発生してしま
い、これに伴い両面定着の際の定着画像の搬送性が極め
て悪化し、高画質な両面画像が得られなくなる。

【００１６】又、本発明においては、トナーを構成する
の結着樹脂中に１００，０００≦Ｍｗ≦１，０００，０
００の高分子量成分を結着樹脂中に含有せしめることに
より、上記の様な光沢度挙動が得られるようになる。こ
の理由としては、トナーの製造の際に含有されたトナー
構成物中の離型剤が、上記の様な特定の高分子量成分と
共に存在すると、加熱手段によりトナー画像を定着せし
める際に溶融し、この溶融した離型剤が、結着樹脂中の
ある程度溶融しはじめた高分子量成分のほつれかかった
状態の高分子鎖の中に入り込む為、定着開始点から３０
℃を超える迄の定着温度領域において、上記高分子量成
分の可塑効果が生じることによる。又、このとき可塑化
が促進された高分子量成分の分子鎖は切れ易くもなる
為、トナーの結着樹脂全体の溶融粘度も低下する。この
溶融粘度低下に起因しても、上記光沢度挙動が達成され
る。

【００１７】

【好ましい実施態様】次に、好ましい実施態様を挙げ
て、本発明を更に詳細に説明する。本発明の静電荷像現
像用トナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤
が含有されているトナーの結着樹脂中に、少なくとも重
量平均分子量Ｍｗが１００，０００≦Ｍｗ≦１，５０
０，０００である高分子量成分が含有されていることを
特徴とする。そして、該静電荷像現像用トナーを用い
て、熱的手段により画像担持体上にトナー画像を定着し
て画像記録物を形成する。この際に、熱的手段によって
トナー画像を定着せしめることが可能な最低温度をＴ
_min、最大温度をＴ_maxとした場合、この温度範囲内の温
度Ｔでトナー画像を画像担持体上に画像として定着すれ
ば、該画像担持体面に対して入射光を入射角７５度で入
射させて測定した画像の光沢度Ｇ（Ｔ）が一定の光沢度
挙動を有するものとなる。

【００１８】本発明の静電荷像現像用トナーの構成物で
ある結着樹脂中に含有される高分子量成分は、分子量
が、１００，０００≦Ｍｗ≦１，５００，０００の範囲
の高分子量成分であればいずれのものでもよいが、より
好ましくは、１５０，０００≦Ｍｗ≦８００，０００の
高分子量成分のものが望まれる。特に、カラートナーの
場合は、１８０，０００≦Ｍｗ≦７００，０００のもの
を使用する。Ｍｗが１００，０００未満の場合には、定
着温度Ｔが、Ｔ_min≦Ｔ≦Ｔ_min＋３０の範囲のときに、
Ｇ（Ｔ）＞［１／５（Ｔ−Ｔ_min）］＋３０となり、
又、定着温度に伴うグロスの上昇が急激となり、均質な
画像光沢性が得られない。

【００１９】又、Ｍｗが１，５００，０００を超える場
合には、Ｔ_min＋３０＜Ｔ≦Ｔ_min＋１２０の範囲にて、
Ｇ（Ｔ）＜［１／５（Ｔ−Ｔ_min)］−４となり、低光沢
性画像となりすぎ、高精彩画像が得られない。

【００２０】発明において、１００，０００≦Ｍｗ≦
１，５００，０００の高分子量成分を結着樹脂中に含有
せしめることにより、上記作用が得られる理由は、前記
した通りであり、トナー構成物中の離型剤が上記の様な
高分子量成分とともに存在することで、加熱手段により
トナー画像を定着せしめる際、該高分子量成分のある程
度溶融しはじめた、ほつれかかった高分子の鎖の中に溶
融した離型剤が入り込み、その結果、定着開始点から３
０℃を越える定着温度領域において、該高分子量成分の
可塑効果が生じることによる。又、このとき可塑化が促
進した高分子量成分の分子鎖は切れ易くもなる為、トナ
ーの結着樹脂全体の溶融粘度も低下をし、上記光沢度挙
動を示す要因となる。

【００２１】本発明において、上記の様な高分子量成分
のトナー中の添加量は、結着樹脂１００重量部に対し、
１〜５０重量部、より好ましくは３〜３０重量部の範囲
とする。添加量が１重量部未満の場合には、上記の特定
の光沢度挙動を表すまでの効果が発揮されないし、又、
添加量が５０重量部を超える場合には、例えば、原料混
合物を重合してトナーを直接的に得る重合法トナーの場
合に、モノマー系に該高分子を溶解させるまでに時間が
かかるだけでなく、造粒性も悪くなり、粒度分布の広い
ものができてしまう。

【００２２】本発明の静電荷像現像用トナーに使用され
る離型剤としては、例えば、パラフィンワックス、マイ
クロクリスタリンワックス、フィッシャートロピッシュ
ワックス、ポリオレフィン系ワックス、及びこれらの変
性物（例えば、酸化物、グラフト処理物等）、高級脂肪
酸及びその金属化合物、アミド系ワックス、エステル系
ワックス等が挙げられる。又、これらの離型剤の添加量
は、結着樹脂、着色剤、及びワックスを有する混合物を
溶融混練後、冷却して粉砕後、分級してトナー粒子を得
る乾式トナー製法において本発明の静電荷像現像用トナ
ーを作製する場合には、バインダー樹脂１００重量部に
対して、１〜１０重量部、より好ましくは２〜５重量部
の範囲で添加するのが好ましい。

【００２３】これに対し、少なくとも重合性単量体、着
色剤、離型剤を含有する混合物を重合せしめることによ
り、直接的にトナー粒子を作製する重合法トナー製法に
おいて本発明の静電荷像現像用トナーを作製する場合に
は、上記の乾式トナー製法の場合に比べて、通常用いら
れる離型剤の極性がバインダー樹脂よりも低い為、水系
媒体中での重合方法ではトナー粒子内部に多量の離型剤
を内包化させ易く、上記の乾式トナー製法と比較し、一
般に多量の離型剤を用いることが可能となる為、定着時
のオフセット防止効果には特に有効となる。

【００２４】又、直接的にトナー粒子を得る重合法トナ
ー製法によって本発明の静電荷像現像用トナーを製造す
る場合には、重合性単量体１００重量部に対して、離型
剤を５〜４０重量部、より好ましくは１０〜３０重量部
の範囲で使用することが望ましい。離型剤の添加量が夫
々の下限よりも少ないとオフセット防止効果が低下し易
く、上限を超える場合には、耐ブロッキング効果が低下
し、耐オフセット効果にも悪影響を与え易く、ドラム融
着、スリーブ融着を起こし易く、好ましくない。更に、
重合法トナーの場合には、粒度分布の広いトナーが生成
される傾向にある為、好ましくない。

【００２５】本発明で使用される離型剤は、定着性及び
透明性の観点から、特に以下の構造式の離型剤が好まし
く使用される。

【００２６】＜離型剤の構造式１＞ （ａ、ｂ：０〜４までの整数であり、且つａ＋ｂ＝４、 Ｒ１、Ｒ２：炭素数が１〜４０までの整数を有する有機
基で、Ｒ１とＲ２との炭素数差が３以上、 ｍ、ｎ：０〜２５までの整数であり、ｍとｎが同時に０
になることはない）

【００２７】＜離型剤の構造式２＞ （ａ、ｂ：０〜３までの整数であり、且つ１≦ａ＋ｂ≦
３、 Ｒ１、Ｒ２：炭素数が１〜４０までの整数を有する有機
基で、Ｒ１とＲ２との炭素数差が３以上、 Ｒ３：水素原子、炭素数が１以上の有機基。ただし、ａ
＋ｂ＝２のとき、Ｒ３のどちらか一方は、炭素数が１以
上の有機基、 ｋ：１〜３までの整数、 ｍ、ｎ：０〜２５までの整数であり、ｍとｎが同時に０
になることはない）

【００２８】＜離型剤の構造式３＞ （ａ、ｂ：０〜４までの整数であり、且つａ＋ｂ＝４、
ｂ≠０、 Ｒ１：炭素数が１〜４０までの整数を有する有機基、 ｍ、ｎ：０〜２５までの整数であり、ｍとｎが同時に０
になることはない）

【００２９】＜離型剤の構造式４＞ （Ｒ１、Ｒ３は炭素数６〜３２を有する有機基であり、
Ｒ１とＲ３は同じものであっても、異なるものであって
もよい。Ｒ２は炭素数１〜２０を有する有機基を示す）

【００３０】＜離型剤の構造式５＞ （Ｒ１、Ｒ３：炭素数６〜３２を有する有機基であり、
Ｒ１とＲ３は同じものであってもなくてもよい、 Ｒ２：−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ₆Ｈ₄ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、 或は−(ＣＨ(ＣＨ₃)ＣＨ₂Ｏ)−Ｃ₆Ｈ₄Ｃ(ＣＨ₃)₂Ｃ₆Ｈ₄
−(ＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃)_n− これらの変性ビスフェノール骨格を有するもの、或は−
(ＣＨ₂ＣＨ₂)_n−であり、ｎは１〜１０の整数を示す）

【００３１】より具体的には、下記離型剤が挙げられる
が、これに限定されるものではない。

【００３２】離型剤１ ＣＨ₃(ＣＨ₂)₂₀ＣＯＯ(ＣＨ₂)₂₁ＣＨ₃

【００３３】離型剤２ ＣＨ₃(ＣＨ₂)₁₆ＣＯＯ(ＣＨ₂)₂₁ＣＨ₃

【００３４】離型剤３ ＣＨ₃(ＣＨ₂)₃₉ＣＯＯ(ＣＨ₂)₁₇ＣＨ₃

【００３５】離型剤４ ＣＨ₃(ＣＨ₂)₂₀ＣＯＯ(ＣＨ₂)₁₇ＣＨ₃

【００３６】離型剤５

【００３７】離型剤６

【００３８】離型剤７

【００３９】離型剤８

【００４０】離型剤９

【００４１】離型剤１０

【００４２】離型剤１１

【００４３】離型剤１２

【００４４】本発明において、上記の様な離型剤の分子
量分布はＧＰＣによって、次に挙げる条件で測定され
る。 ・装置：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） ・カラム：ＧＭＨ−ＨＴ３０ｃｍ２連（東ソー社製） ・温度：１３５℃ ・溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） ・流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ ・試料：０．１５％の試料を０．４ｍｌ注入 以上の条件で分子量分布を測定する。又、試料の分子量
算出にあたっては、単分散ポリスチレン標準試料により
作成した分子量校正曲線を算出する。更に、Ｍａｒｋ−
Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される換算式で、ポリ
スチレン換算することによって算出される。

【００４５】本発明で用いられる上記の様な離型剤の重
量平均分子量（Ｍｗ）は、３５０以上４，０００以下、
数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上４，０００以下で
あることが好ましく、より好ましくは、Ｍｗが４００以
上３，５００以下、且つＭｎが２５０以上３，５００以
下であることが望まれる。Ｍｗが３５０未満、Ｍｎが２
００未満の場合には、トナーの耐ブロッキング性が著し
く悪化して、好ましくない。又、Ｍｗが４，０００を、
Ｍｎが４，０００を超える場合には、離型剤自体の結晶
性が発現し、ＯＨＴ画像等の透明性が著しく悪化する
為、好ましくない。

【００４６】本発明で用いられる上記した様な離型剤の
融点としては、好ましくは、３０〜１５０℃、より好ま
しくは５０〜９０℃の範囲である。融点が３０℃より低
い場合は、トナーの耐ブロッキング性、多数枚の複写時
でのスリーブ汚染抑制、感光体の汚染防止性が低下し易
く、好ましくない。又、融点が１５０℃を超える場合
は、粉砕法によるトナーの製法においてはバインダー樹
脂との均一混合に過大のエネルギーが必要になり、他
方、重合法によるトナーの製法においても、高沸点溶剤
の利用や、高圧下での耐圧反応容器が必要になり装置が
極めて複雑になり好ましくない。

【００４７】又、本発明の静電荷像現像用トナーに用い
られる離型剤の溶解度パラメーター（ＳＰ）値は、原子
団の化成性を利用したＦｅｄｏｒｓの方法［Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，１４（２）１４７（１９７
４）］を用いて算出される。この様な方法で得られる本
発明で使用される離型剤のＳＰ値は、７．６〜９．７の
範囲であることが好ましい。ＳＰ値が７．６未満の値を
示す離型剤は、用いるバインダー樹脂との相溶性が乏し
く、結果的にバインダー樹脂中への良好な分散が得られ
にくく、多数枚複写時において離型剤の現像スリーブへ
の付着が生じ易く、トナーの帯電量が変化し易くなる
為、好ましくない。更に、地カブリやトナー補給時の濃
度変動等も起こし易い。本発明において、ＳＰ値が９．
７を超える離型剤を用いた場合には、トナーを長期保存
した際にトナー同士のブロッキングが発生し易い。更
に、バインダー樹脂との相溶性がよすぎる為、定着時に
おいて定着部材とトナーの結着樹脂層間に十分な離型性
層が形成しにくく、オフセット現象を起こし易い為、好
ましくない。

【００４８】本発明に使用される離型剤の溶融粘度は、
ＨＡＡＫＥ社製ＶＰ−５００にて、コーンプレート型ロ
ーター（ＰＫ−１）を用い、１３５℃にて測定する方法
が挙げられる。１３５℃における離型剤の溶融粘度は、
好ましくは１〜３００ｃＰｓ、更に好ましくは３〜５０
ｃＰｓの範囲とする。１ｃＰｓより低い溶融粘度を有す
る場合は、非磁性一成分現像方式で、ブレード等により
スリーブにトナー層を薄層コーティングする際、機械的
なズリ力によりスリーブ汚染を招き易い。又、二成分現
像方法においてもキャリアを用いてトナーを現像する際
において、トナーとキャリア間のズリ力によりダメージ
を生じ易く、外添剤の埋没、トナー破砕が生じ易い。３
００ｃＰｓを超える溶融粘度を有する場合には、重合方
法と用いてトナーを製造する際、分散質の粘度が高す
ぎ、均一な粒径を有する微小粒径のトナーを得ることが
容易でなく、粒度分布の広いトナーとなり易い。

【００４９】又、本発明で使用する離型剤の硬度測定に
は、例えば、島津ダイナミック超微小硬度計（ＤＵＨ−
２００）を用いる測定方法等が挙げられる。測定条件と
しては、ビッカース圧子を用い、０．５ｇ荷重下で、
９．６７ｍｇ／秒の負荷速度にて１０μｍ変位させた
後、１２秒保持させたサンプル上に付いた打痕を解析す
ることによって、ビッカース硬度を求める。サンプルに
は、直径２０ｍｍφの金型を用いて予め溶融したサンプ
ルを５ｍｍ厚の円柱状に成型して用いる。この結果得ら
れる本発明に利用される離型剤の硬度は、好ましくは
０．３〜５．０、より好ましくは０．５〜３．０の範囲
とする。

【００５０】ビッカース硬度が０．３よりも低い離型剤
を含有させたトナーは、多数枚複写において複写機のク
リーニング部位で破砕され易く、ドラム表面上にトナー
融着を起こし易く、結果的に画像上に黒筋が発生し易い
傾向にあり、好ましくない。又、画像サンプルを多重枚
重ねて保存した際に裏面にトナーが転写し、所謂裏写り
が発生し易く、好ましくない。ビッカース硬度が５．０
を超える離型剤を含有させたトナーは、加熱定着時に用
いる定着器に必要以上の加圧力を必要とする為、定着器
に必要以上の強度設計が必要となり、好ましくない。通
常加圧力の定着器を用いた場合には、耐オフセット性が
低下し易くなり好ましくない。

【００５１】本発明で好ましく用いられる離型剤の製造
方法としては、例えば、酸化反応による合成法、カルボ
ン酸及びその誘導体からの合成、マイケル付加反応に代
表されるエステル基導入反応、カルボン酸化合物とアル
コール化合物からの脱水縮合反応を利用する方法、酸ハ
ロゲン化物とアルコール化合物からの反応、エステル交
換反応等で製造される。触媒としては、エステル化反応
に使う一般の酸性触媒、アルカリ性触媒、例えば、酢酸
亜鉛、チタン化合物等が用いられる。又、その後、再結
晶法、蒸留法等により高純度化させてもよい。

【００５２】本発明の静電荷像現像用トナーに用いられ
る結着樹脂としては、例えば、下記の樹脂が挙げられ
る。例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マ
レイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢
酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、
キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テンペン樹脂、
クマロンインデン樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。そ
の中で特に好ましい結着樹脂としては、スチレン系共重
合体、若しくはポリエステル樹脂が挙げられる。

【００５３】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリニトリル、アクリルアミド等の様な二重
結合を有するカルボン酸若しくはその置換体；マレイン
酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸
ジメチル等の様な二重結合を有するジカルボン酸及びそ
の置換体；塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニル等
の様なビニルエステル類；エチレン、プロピレン、ブチ
レン等の様なエチレン系オレフィン類；ビニルメチルケ
トン、ビニルヘキシルケトン等の様なビニルケトン類；
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニル
イソブチルエーテル等の様なビニルエーテル類；これら
のビニル単量体が単独若しくは２つ以上用いられる。

【００５４】又、本発明の静電荷像現像用トナーに用い
られる重量平均分子量Ｍｗが１００，０００≦Ｍｗ≦
１，５００，０００である高分子量成分としても、上記
した各種材料を使用することが出来る。本発明で使用す
る結着樹脂のＴＨＦ可溶分の数平均分子量は、３，００
０〜１，０００，０００であることが好ましい。又、ス
チレン系重合体、又はスチレン系共重合体は架橋されて
いてもよく、またそれらの混合樹脂でもよい。

【００５５】結着樹脂の架橋剤としては、主として、２
個以上の重合可能な二重結合を有する化合物を用いても
よい。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン
等の様な芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタジオールジメタクリレート等の様な二重結
合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニリ
ン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニル
スルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル基
を有する化合物；これらが単独若しくは混合物として用
いられる。添加量としては、重合性単量体１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部が好ましい。

【００５６】本発明の静電荷像現像用トナーには、荷電
制御剤を含有させてもよい。トナーを負荷電性に制御す
る荷電制御剤として下記の物質が挙げられる。例えば、
有機金属化合物、キレート化合物が有効であり、モノア
ゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハ
イドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属
化合物がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン
酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無
水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導
体類等がある。又、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化
合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、けい
素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−
メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン
酸共重合体、ノンメタルカルボン酸系化合物等が挙げら
れる。

【００５７】又、トナーを正荷電性に制御する荷電制御
剤として下記の物質がある。例えば、ニグロシン及び脂
肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモ
ニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テ
トラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４
級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニ
ウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフ
ェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤
としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、り
んタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン
酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物
等）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、
ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキ
サイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボ
レート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルス
ズボレート等のジオルガノスズボレート類；これらを単
独或いは２種類以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、ニグロシン系、４級アンモニウム塩の
如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

【００５８】これらの荷電制御剤は、トナー中の樹脂成
分１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０重
量部、更に好ましくは０．５〜１０重量部の範囲で使用
するのがよい。又、本発明の静電荷像現像用トナーに含
有される着色剤としては、例えば、黒色顔料として、カ
ーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラッ
ク等が挙げられる。

【００５９】マゼンタ用顔料としては、赤口黄鉛、モリ
ブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾ
ロンオレンジ、ベンジジンオレンジＧ、カドミウムレッ
ド、パーマネントレッド４Ｒ、ウオッチングレッドカル
シウム塩、エオシンレーキ、ブリリアントカーミン３
Ｂ、カーミン６Ｂ、マンガン紫、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ、ローダミンレーキ、ア
リザクンレーキ、ベンガラ、キナクリドン、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、
１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１
８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３
７、３８、３９、４０、４１、４８、４９、５０、５
１、５２、５３、５４、５５、５７、５８、６０、６
３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９
０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、２０
２、２０６、２０７、２０９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイ
オレット１９、Ｃ．Ｉ．バイオレット１、２、１０、１
３、１５、２３、２９、３５等が挙げられる。

【００６０】シアン用顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トブルー２、３、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．バッドブ
ルー６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、インダンスレン
ブルー、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレー
キ、ビクリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ア
ーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ、クロ
ムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラ
カイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ
等が挙げられる。

【００６１】イエロー用顔料としては、ナフトールイエ
ロー、ハイザイエロー、黄鉛、カドミウムイエロー、ミ
スラルファストイエロー、ネーブルイエロー、パーマネ
ントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、
１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６
５、７３、８３、９７、１２０、１２７、１７４、１７
６、１８０、１９１、Ｃ．Ｉ．バッドイエロー１、３、
２０等が挙げられる。これらの顔料は、定着画像の光学
濃度を維持する為に必要な量が用いられるが、本発明に
おいては、樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量
部、好ましくは０．２〜１０重量部の範囲で添加するこ
とが望ましい。

【００６２】又、本発明において着色剤として使用され
る染料としては、例えば、以下のものが挙げられる。マ
ゼンタ用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、
３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、
８２、８３、８４、１００、１０９、１２１、Ｃ．Ｉ．
ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレッ
ト８、１３、１４、２１、２７、Ｃ．Ｉ．ディスパース
バイオレット１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、
９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２
３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３
７、３８、３９、４０、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレッ
ト、１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２
６、２７、２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド
３０等が挙げられる。

【００６３】シアン用染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレク
トブルー１、２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、１５、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、５、Ｃ．Ｉ．モーダント
ブルー７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン６、Ｃ．Ｉ．ベ
ーシックグリーン４、６等が挙げられる。これらの染料
は、樹脂１００重量部に対し、０．１〜２０重量部、好
ましくは０．３〜１０重量部の範囲で添加することが望
ましい。

【００６４】更に、本発明の静電荷像現像用トナーは、
更に磁性材料を含有させ、磁性トナーとしても使用し得
る。この場合、磁性材料は着色剤の役割を兼ねることも
できる。本発明において、磁性トナー中に含まれる磁性
材料としては、例えば、マグネタイト、ヘマタイト、フ
ェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルの様な金
属或はこれらの金属のアルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウムの様な金属の
合金及びその混合物等が挙げられる。

【００６５】これらの強磁性体は平均粒径が２μｍ以
下、０．１〜０．５μｍ程度であることが好ましい。ト
ナー中に含有させるこれらの磁性材料の量としては、樹
脂成分１００重量部に対して、約２０〜２００重量部、
特に好ましくは、４０〜１５０重量部の範囲で用いるこ
とが望ましい。又、本発明で使用される磁性体の物性と
しては、１０ｋＯｅ印加での磁気特性が保磁力（Ｈ_c）
２０〜３００Ｏｅ、飽和磁化（σ_s）５０〜２００ｅｍ
ｕ／ｇ、残留磁化（σ_r）２〜２０ｅｍｕ／ｇのものを
使用するのが好ましい。

【００６６】又、トナー特性付与を目的として添加する
各種添加剤は、トナー中に、或いはトナーに添加したと
きの耐久性の点から、トナー粒子の体積平均粒径の１／
５以下の粒径のものであることが好ましい。ここで、添
加剤の粒径とは、電子顕微鏡におけるトナー粒子の表面
観察により求めたその平均粒径を意味する。これら特性
付与を目的とした添加剤としては、例えば、以下の様な
ものが挙げられる。

【００６７】流動性付与剤としては、酸化けい素、酸化
アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物、カーボンブ
ラック、ふっ化カーボン等が挙げられる。これらは夫
々、疎水化処理を行ったものを使用するのがより好まし
い。研磨剤としては、チタン酸ストロンチウム、酸化セ
リウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ク
ロム等の金属酸化物、窒化けい素等の窒化物、炭化けい
素等の炭化物、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム等の金属塩等が挙げられる。

【００６８】又、滑剤としては、ふっ化ビニリデン、ポ
リテトラフルオロエチレン等のふっ素系樹脂粉末、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属
塩等が挙げられる。荷電制御剤としては、酸化錫、酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化けい素、酸化アルミニウム等の
金属酸化物、カーボンブラック等が挙げられる。これら
添加剤は、トナー粒子１００重量部に対して、０．１〜
１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲で用い
られる。尚、これらの添加剤は単独で用いても、又、複
数併用してもよい。

【００６９】本発明の静電荷像現像用トナーは、通常、
一成分系現像剤及び二成分系現像剤のいずれの現像剤に
も使用することが出来る。例えば、一成分系現像剤とし
て、磁性体をトナー中に含有せしめた磁性トナーの場合
には、現像スリーブ中に内蔵せしめたマグネットを利用
して、磁性トナーを搬送及び帯電せしめる方法がある。
又、磁性体を含有しない非磁性トナーを用いる場合に
は、ブレード及びファーブラシを用い、現像スリーブに
て強制的に摩擦帯電し、現像スリーブ上にトナーを付着
せしめて搬送せしめる方法がある。

【００７０】一方、一般に利用されている二成分系現像
剤として用いる場合には、本発明のトナーと共にキャリ
アを用い、現像剤として使用する。本発明に使用される
キャリアとしては、特に限定されるものではないが、主
として、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガ
ン、クロム元素からなる単独及び複合フェライト状態で
構成される。飽和磁化、電気抵抗を広範囲にコントロー
ルすることができる点から、キャリア形状も重要であ
り、例えば、球状、扁平、不定形等を選択し、更にキャ
リア表面状態の微細構造、例えば、表面凹凸性をもコン
トロールすることが好ましい。

【００７１】一般的には、上記の様な無機酸化物を焼
成、造粒することにより、予めキャリアコア粒子を生成
した後、樹脂にコーティングする方法が用いられている
が、キャリアのトナーへの負荷を軽減する意味合いか
ら、無機酸化物と樹脂を混練後、粉砕、分級して低密度
分散キャリアを得る方法や、更には、直接無機酸化物と
モノマーとの混練物を水系媒体中にて懸濁重合せしめ、
真球状分散キャリアを得る重合キャリアを得る方法等も
利用することが可能である。上記キャリアの表面を、樹
脂等で被覆する系は、特に好ましい。その方法として
は、樹脂等の被覆材料を溶剤中に溶解若しくは懸濁せし
めて塗布してキャリアに付着せしめる方法、単に粉体で
混合する方法等、従来公知の方法がいずれも適用でき
る。

【００７２】キャリア表面への固着物質としては、トナ
ー材料により異なるが、例えば、ポリテトラフルオロエ
チレン、モノクロロトリフルオロエチレン重合体、ポリ
フッ化ビニリデン、シリコーン樹脂、ポリエステル樹
脂、ジターシャリーブチルサリチル酸の金属化合物、ス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリビニ
ルブチラール、ニグロシン、アミノアクリレート樹脂、
塩基性染料及びそのレーキ、シリカ微粉末、アルミナ微
粉末等を単独或は複数で用いるのが適当であるが、必ず
しもこれに制約されない。

【００７３】上記化合物の処理量は、一般には総量でキ
ャリアに対して、０．１〜３０重量％、好ましくは０．
５〜２０重量％の範囲であることが好ましい。上記の様
なキャリアの平均粒径は、１０〜１００μｍ、好ましく
は２０〜５０μｍを有するものが好ましい。

【００７４】キャリアの特に好ましい態様としては、フ
ェライトであり、その表面をふっ素系樹脂とスチレン系
樹脂の如き樹脂の組み合わせ、例えば、ポリフッ化ビニ
リデンとスチレン−メチルメタアクリレート樹脂；ポリ
テトラフルオロエチレンとスチレン−メチルメタアクリ
レート樹脂；ふっ素系共重合体とスチレン系共重合体；
等を９０：１０〜２０：８０、好ましくは７０：３０〜
３０：７０の比率の混合物としたもの或いはシリコーン
樹脂等で、０．０１〜５重量％、好ましくは０．１〜１
重量％コーティングして、上記平均粒径を有するコート
フェライトキャリアであるものが挙げられる。該ふっ素
系共重合体としては、フッ化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体（１０：９０〜９０：１０）が挙げ
られ、スチレン系共重合体としては、スチレン−アクリ
ル酸−２−エチルヘキシル（２０：８０〜８０：２
０）、スチレン−アクリル酸−２−エチルヘキシン−メ
タクリル酸メチル（２０〜６０：５〜３０：１０〜５
０）が挙げられる。

【００７５】上記の様なコートフェライトキャリアは、
粒径分布がシャープであり、本発明のトナーに対し好ま
しい摩擦帯電性が得られ、更に、電子写真特性を向上さ
せる効果がある。本発明におけるトナーと混合して二成
分現像剤を調製する場合、その混合比率は、現像剤中の
トナー濃度として、２〜１５重量％、好ましくは４〜１
３重量％にすると、通常、良好な結果が得られる。トナ
ー濃度が２重量％以下では、画像濃度が低く実用不可と
なり、１５重量％以上では、カブリや機内飛散を増加せ
しめ、現像剤の耐用寿命が短くなる為、好ましくない。

【００７６】更に、本発明で使用するキャリアとして
は、磁性特性が以下のものであることが好ましいい。即
ち、磁気的に飽和させた後の１０００ Ｏｅにおける磁
化の強さ（σ₁₀₀₀）は、３０〜３００ｅｍｕ／ｇである
ことが必要である。更に高画質化を達成するために、好
ましくは１００〜２５０ｅｍｕ／ｇであることがよい。
３００ｅｍｕ／ｇより大きい場合には、高画質なトナー
画像が得られにくくなる。又、３０ｅｍｕ／ｇ未満であ
ると、磁気的な拘束力も減少する為にキャリア付着を生
じ易い。

【００７７】又、キャリア形状は、丸さの度合いを示す
ＳＦ１が１８０以下、凹凸の度合いを示すＳＦ２が２５
０以下であることが好ましい。尚、ＳＦ１、ＳＦ２の値
は以下の式にて定義され、ニレコ社製のＬＵＺＥＸ II
Iにて測定された。 ＳＦ１＝［（キャリアの最大長)²／面積］×（π／４） ＳＦ２＝［（キャリアの周辺長)²／面積］×（１／４
π）

【００７８】本発明の静電荷像現像用トナーを粉砕法で
製造する場合の粉砕トナーの製造法は、先ず、結着樹
脂、高分子量成分、離型剤、着色剤としての顔料又は染
料、必要に応じて磁性体、荷電制御剤、その他の添加剤
等をヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合機により
充分混合してから、加熱ロール、ニーダー、エクストル
ーダーの如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類を互
いに相溶せしめた中に、金属化合物、顔料、染料、磁性
体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉砕及び分級を
行って、本発明のトナーを得る。その後、更に必要に応
じて、所望の添加剤をヘンシェルミキサー等の混合機に
より充分混合することによって外添して、本発明に係る
静電荷像現像用トナーを得ることも出来る。

【００７９】又、本発明の静電荷像現像用トナーを直接
的に重合法によって得る重合トナーは、以下の如き方法
によって製造される。即ち、重合性単量体中に、高分子
量成分、離型剤、着色剤、必要に応じて、荷電制御剤、
重合開始剤、及びその他の添加剤を加え、ホモジナイザ
ー又は超音波分散機等によって均一に溶解又は分散せし
めた単量体系を、分散安定剤、若しくは乳化剤を含有す
る分散媒体中に撹拌機又はホモミキサー、ホモジナイザ
ー等により分散せしめ、造粒する。その後は、分散安定
剤の作用により、単量体系の粒子状態が維持され、且つ
単量体系の粒子の沈降が防止される程度の撹拌を行えば
よい。重合温度は４０℃以上、一般には５０〜９０℃の
温度に設定して重合を行う。又、重合反応後半に昇温し
てもよく、更に、トナー定着時の臭いの原因等となる未
反応の重合性単量体、副生成物等を除去する為に、反応
後半、又は反応終了後に一部水系媒体を留去してもよ
い。反応終了後、生成したトナー粒子を洗浄し、濾別に
することにより回収し、乾燥する。懸濁重合法において
は、通常、単量体系１００重量部に対して水３００〜３
０００重量部を分散媒体として使用するのが好ましい。

【００８０】トナーの粒度はコールターカウンターモデ
ルＴＡ−II（コールターエレクトロニクス社製）におけ
る重量平均粒径が、０．１〜１２μｍ、粒度分布は重量
平均径における変動係数が８〜４０％のものが好まし
く、更に形状は、丸さの度合いを表すＳＦ１値が、１０
０＜ＳＦ１＜１５０、凹凸の度合いを表すＳＦ２値が、
１００＜ＳＦ２＜２００であるものがよい。

【００８１】又、重合法を用いて直接的にトナーを得る
ときに使用する重合性単量体としては、例えば、スチレ
ン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−エチルスチ
レン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸−ｎ−プロピル、アクリル酸−ｎ−
オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２−
クロルエチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エス
テル類；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸−ｎ−プロピル、メタクリル酸−ｎ−ブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸−ｎ−オク
チル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチ
ルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリ
ル酸ジエチルアミノエチル等のメタクリル酸エステル
類；その他、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
アクリルアミド等の単量体が挙げられる。これらの単量
体は単独、又は混合して使用し得る。

【００８２】又、本発明において使用する重合法トナー
の単量体には、添加剤として極性基を有する重合体や共
重合体を添加してもよい。この際に使用することの出来
る極性重合体、及び共重合体としては、以下に挙げるも
のがある。例えば、メタクリル酸ジメチルアミノエチ
ル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の含窒素単量
体の重合体；スチレン−不飽和カルボン酸エステル等と
の共重合体、アクリロニトリル等のニトリル系単量体；
塩化ビニル等の含ハロゲン系単量体；アクリル酸、メタ
クリル酸等の不飽和カルボン酸；その他、不飽和二塩基
酸、不飽和二塩基酸無水物、ニトロ系単量体等の重合体
若しくはスチレン系単量体等との共重合体、ポリエステ
ル、エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００８３】この際に使用される重合開始剤としては、
例えば、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，
４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニト
リル等のアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペ
ルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソ
プロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオ
キシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ジ−ｔ−ブチ
ルペルオキシド、ジクシルペルオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルオキシド、
２，２−ビス（４，４−ｔ−ブチルペルオキシシクロヘ
キシル）プロパン、トリス−（ｔ−ブチルペルオキシ）
トリアジン等の過酸化物系開始剤や過酸化物を側鎖に有
する高分子開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ム等の過硫酸塩；過酸化水素等が使用される。

【００８４】上記の様な重合開始剤は、重合性単量体の
０．５〜２０重量部の添加量が好ましく、単独又は併用
してもよい。又、公知の架橋剤、連鎖移動剤を添加して
もよく、好ましい添加量としては、０．００１〜１５重
量部である。

【００８５】本発明においては、乳化重合、分散重合、
懸濁重合、シード重合、塩析を用いる重合法等によって
重合法トナーが製造されるが、この際に用いられる分散
媒には、いずれか適当な安定剤が使用される。この際の
安定剤としては、例えば、無機化合物としては、りん酸
三カルシウム、りん酸マグネシウム、りん酸アルミニウ
ム、りん酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、メタけい酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸
バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げら
れる。有機化合物としては、ポリビニルアルコール、ゼ
ラチンメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセ
ルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ースのナトリウム塩、ポリアクリル酸及びその塩、澱
粉、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、ポリ
（ハイドロオキシステアリン酸−ｇ−メタクリル酸メチ
ル−ｅｕ−メタクリル酸）共重合体やノニオン系或はイ
オン系界面活性剤等が使用される。

【００８６】又、乳化重合法を用いる場合には、アニオ
ン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性イオン界
面活性剤、及びノニオン系界面活性剤を安定材として使
用する。これらの安定剤は重合性単量体１００重量部に
対して、０．２〜３０重量部を使用するのが好ましい。
これらの安定剤の中で、無機化合物を用いる場合、市販
のものをそのまま用いてもよいが、細かい粒子を得る為
に、分散媒中にて該無機化合物を生成させて用いてもよ
い。

【００８７】又、これら安定剤の微細な分散の為に、
０．００１〜０．１重量部の界面活性剤を使用してもよ
い。これは上記分散安定剤の所期の作用を促進するもの
であり、その具体例としては、ドデシルベンゼン硫酸ナ
トリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル
硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸
ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリ
ウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。

【００８８】又、本発明において重合法トナーに用いら
れる着色剤としては、着色剤の持つ重合阻害性や水相移
行性に注意を払う必要があり、前記した様な着色剤を、
好ましくは表面改質、例えば、重合阻害のない疎水化処
理を施して使用するのが好ましい。特に、染料系やカー
ボンブラックは、重合阻害性を有しているものが多いの
で使用の際に注意を要する。染料系を表面処理する好ま
しい方法としては、これら染料の存在下に重合性単量体
を予め重合せしめる方法が挙げられ、得られた着色重合
体を単量体系に添加する。又、カーボンブラックについ
ては、上記染料と同様の処理の他、カーボンブラックの
表面官能基と反応する物質、例えば、ポリオルガノシロ
キサン等で処理を行ってもよい。

【００８９】本発明において、画像記録物のトナーの定
着性、耐オフセット性、混色領域の評価方法としては以
下の通りである。先ず、本発明のトナーに対して、適当
な外添剤を適量添加して現像剤を得る。得られた現像剤
の未定着画像を、市販の複写機によって作製する。この
際、トナーが黒トナーの場合には、オイル塗布機能のな
い４０ｍｍφの熱ローラー外部定着器によって、定着性
及びオフセット性の評価をする。モノカラートナー又は
フルカラートナーの場合には、オイル塗布機能のない４
０ｍｍφの熱ローラー外部定着器の他、若干のオイルを
均一に塗布した定着ローラーに塗布した（例えば、オイ
ル量０．０２ｇ／Ａ４サイズ）４０ｍｍφの熱ローラー
外部定着器を用い、定着性、耐オフセット性の評価を
し、且つ透明性評価、画像評価の為の定着画像を得る。

【００９０】尚、このときのローラー材質としては、上
部、下部ともに、ふっ素系のものを使用する。又、定着
条件としては、転写材がＳＫ紙（日本製紙社製）の場合
には、ニップ６．５ｍｍ、プロセススピード１０５ｍｍ
／ｓｅｃとし、転写材がＯＨＴシート（ＣＧ３３００／
３Ｍ社製）の場合には、ニップ６．５ｍｍ、プロセスス
ピード３５ｍｍ／ｓｅｃとし、１００〜２５０℃の温度
範囲内で、５℃おきに温調をかけて行う。

【００９１】定着性 定着性は定着画像（低温オフセットした画像も含む）を
５０ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、シルボン紙（Ｌｅｎｚ
Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｐａｐｅｒ ”ｄａｓｐｅｒ
（Ｒ）”（Ｏｚｕ Ｐａｐｅｒ Ｃｏ．，Ｌｔｄ））で
擦り、擦り前後の濃度低下率が１０％未満になる温度を
定着開始点とする。

【００９２】耐オフセット性 耐オフセット性は、目視でオフセットの出なくなる温度
を低温オフセット始点とし、温度を上げてオフセットの
でない最高温度を高温オフセット終点とする。

【００９３】光沢度 更に、グロス値は、非オフセット領域にある画像を、鏡
面光沢度測定器ＰＧ−３Ｄ（日本発色工業社製）を用い
て測定した。表１、２には、低温オフセット始点（Ｔ
_low）、定着最低温度Ｔ_min、Ｔ_min＋３０、高温オフセ
ット終点（定着最高温度Ｔ_max）、最高グロス値を示す
定着温度ＴＧ_max、Ｇ（Ｔ_min）、Ｇ（Ｔ_min＋３０）、
Ｇ（Ｔ_max）、Ｇ（ＴＧ_max）、非オフセット領域、透過
率、ヘイズの値をそれぞれ記載した。

【００９４】

【実施例】以下、実施例に従って本発明を更に具体的に
説明する。なお、本発明は実施例に限定されるものでは
ない。

【００９５】実施例１ イオン交換水７５０ｇに、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液
５００ｇを投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２，０００ｒｐ
ｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液７
５ｇを徐々に添加し、Ｃａ₃（ＰＯ₄)₂を含む水系媒体を
得た。一方、 ・スチレン １７０ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ３０ｇ ・銅フタロシアニン顔料 １８ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２ｇ ・離型剤（１） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝６００，０００） ２４ｇ 上記処方を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミキサー（特殊
機化工業製）を用いて、１０，０００ｒｐｍにて均一に
溶解、分散した。これに、重合開始剤２，２´−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０ｇを溶解
し、重合性単量体組成物を調製した。前記、水系媒体中
に上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃、Ｎ₂雰囲
気下において、ＴＫ式ホモミキサーにて１２，０００ｒ
ｐｍで１２分間撹拌し、重合性単量体組成物を造粒し
た。その後、パドル撹拌翼を用いて５００ｒｐｍで撹拌
しつつ、７０℃に昇温し、１５時間反応させた。重合反
応終了後、冷却し、塩酸を加えリン酸カルシウムを溶解
させた後、ろ過、水洗、乾燥をして、重合粒子を得た。
得られた粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ法による比
表面積が、１００ｍ²／ｇである疎水性酸化チタン微粒
子１．２質量部を外添し、懸濁重合トナーを得た。な
お、得られたシアントナーの重量平均粒径は６．４μｍ
であった。このトナー６質量部に対し、シリコーン樹脂
でコートされたフェライトキャリア９４重量部を混合
し、現像剤とした。この現像剤を用いて、市販の電子写
真複写機ＣＬＣ７００（キヤノン社製）にて未定着画像
を出し、定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。その結果を
表１に示した。

【００９６】実施例２ ・スチレン １６９ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ３１ｇ ・銅フタロシアニン顔料 ２２ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２ｇ ・離型剤（５） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝３５０，０００） ２０ｇ 上記処方で実施例１と同様の操作を行って、重合性組成
物を得た後、現像剤を得る。その現像剤を用いて実施例
１と同様に定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。なお、得
られたマゼンタトナーの重量平均粒径は、６．５μｍで
あった。その結果を表１に示した。

【００９７】実施例３ ・スチレン １７１ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ２９ｇ ・銅フタロシアニン顔料 ２０ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ４ｇ ・離型剤（７） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝１２０，０００） １０ｇ 上記処方で実施例１と同様の操作を行って、重合性組成
物を得た後、現像剤を得る。その現像剤を用いて実施例
１と同様に定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。なお、得
られたイエロートナーの重量平均粒径は、６．７μｍで
あった。その結果を表１に示した。

【００９８】実施例４ ・スチレン １７２ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ２８ｇ ・グラフト処理カーボンブラック顔料 １７ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ ・パラフィンワックス ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝８８０，０００） ２２ｇ 上記処方で実施例１と同様の操作を行って、重合性組成
物を得た後、現像剤を得る。その現像剤を用いて実施例
１と同様に定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。なお、得
られたブラックトナーの重量平均粒径は、６．２μｍで
あった。その結果を表１に示した。

【００９９】実施例５ ・スチレン １７５ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ２５ｇ ・磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２１μｍ、１０ｋＯｅ下で、飽和磁化 ＝７０ｅｍｕ／ｇ、残留磁化＝１０ｅｍｕ／ｇ、保磁力＝１，１０Ｏｅ） ９５ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ ・離型剤（３） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝７８０，０００） ３４ｇ 上記処方で実施例１と同様の操作を行って、重合性組成
物を得た後、現像剤を得た。その現像剤を用いて定着性
を評価した。なお、得られた磁性トナーの重量平均粒径
は、６．６μｍであり、未定着画像を出す評価機として
は市販の電子写真複写機ＮＰ８５８２（キヤノン社製）
を採用した。その結果を表１に示した。

【０１００】実施例６ ・ポリエステル樹脂 １，０００ｇ （ビスフェノールＡ系ジオール−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸−トリメリ ット酸縮合物；モル比＝５０：４０：５：５） ・磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２４μｍ、１０ｋＯｅ下で、飽和磁化 ＝５５ｅｍｕ／ｇ、残留磁化＝１０ｅｍｕ／ｇ、保磁力＝１，２０Ｏｅ） ７５０ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０ｇ ・ポリエチレンワックス（ＰＥ１９０／三洋化成社製） ５０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝４５０，０００） ３３０ｇ 上記材料を予備混合した後、１３０℃に設定した２軸混
練押し出し機によって溶融混練を行った。混練物を冷却
後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕機によって微
粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径
６．７μｍのトナーを得た。このトナー１００質量部
と、疎水性酸化チタン微粉末１．２質量部とを混合（外
添）してトナー粒子表面に疎水性酸化チタン微粉末を有
するトナーを得た。この現像剤を用いて、市販の電子写
真複写機ＮＰ−８５８２（キヤノン社製）を用いて、未
定着画像を出し、実施例１と同様の評価方法で定着性を
評価した。その結果を表１に示した。

【０１０１】実施例７ ・ポリエステル樹脂 １，０００ｇ （ビスフェノールＡ系ジオール−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸−トリメリ ット酸縮合物；モル比＝５０：４０：５：５） ・銅フタロシアニン顔料 ４０ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０ｇ ・離型剤（２） ５０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝４７０，０００） １５０ｇ 上記材料を混合した後、実施例６と同様にして現像剤を
得て、定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。なお、得られ
たシアントナーの重量平均粒径は、６．２μｍであっ
た。その結果を表１に示した。

【０１０２】実施例８ ・スチレン １６５ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ３４ｇ ・銅フタロシアニン顔料 ２２ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ ・離型剤（８） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝３５０，０００） ２０ｇ 上記処方で実施例１と同様の操作を行って、重合性組成
物を得た後、現像剤を得る。その現像剤を用いて実施例
１と同様に定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。なお、得
られたマゼンタトナーの重量平均粒径は、６．５μｍで
あった。その結果を表１に示した。

【０１０３】実施例１と同様の方法で、キナクリドン顔
料、ジスアゾイエロー顔料、グラフト処理カーボンブラ
ック顔料にて、マゼンタ、イエロー、ブラックトナーを
作り、それと実施例１のシアントナーの４色トナーに
て、市販の電子写真複写機であるＣＬＣ７００（キヤノ
ン社製）にてグラフィック調のフルカラー画像を出力し
たところ、光沢度の小さい、読み易く、違和感のないも
のが得られた。又、このときのフルカラーＯＨＴ画像
は、透明性に優れた品位の高いものであった。

【０１０４】表１

【０１０５】比較例１ イオン交換水７４０ｇに、０．１Ｍ−Ｎａ₃ＰＯ₄水溶液
４９０ｇを投入し、６０℃に加温した後、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１２，０００ｒｐ
ｍにて撹拌した。これに１．０Ｍ−ＣａＣｌ₂水溶液７
７ｇを徐々に添加し、Ｃａ₃(ＰＯ₄)₂を含む水系媒体を
得た。一方、 ・スチレン １７０ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ３０ｇ ・銅フタロシアニン顔料 １７ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２ｇ ・離型剤（１２） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝３０，０００） ３６ｇ

【０１０６】上記処方を６０℃に加温し、ＴＫ式ホモミ
キサー（特殊機化工業製）を用いて、１０，０００ｒｐ
ｍにて均一に溶解、分散した。これに、重合開始剤２，
２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１
０ｇを溶解し、重合性単量体組成物を調製した。前記、
水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、６０
℃、Ｎ₂雰囲気下において、ＴＫ式ホモミキサーにて１
２，０００ｒｐｍで１２分間撹拌し、重合性単量体組成
物を造粒した。その後、パドル撹拌翼を用いて５００ｒ
ｐｍで撹拌しつつ、７０℃に昇温し、１５時間反応させ
た。重合反応終了後、冷却し、塩酸を加えリン酸カルシ
ウムを溶解させた後、ろ過、水洗、乾燥をして、重合粒
子を得た。得られた粒子１００質量部に対して、ＢＥＴ
法による比表面積が、１００ｍ²／ｇである疎水性酸化
チタン微粒子１．２質量部を外添し、懸濁重合トナーを
得た。なお、得られたシアントナーの重量平均粒径は
６．４μｍであった。このトナー６質量部に対し、シリ
コーン樹脂でコートされたフェライトキャリア９４重量
部を混合し、現像剤とした。この現像剤を用いて、市販
の電子写真複写機ＣＬＣ７００（キヤノン社製）にて未
定着画像を出し、上記方法により、定着性、ＯＨＴ透明
性を評価した。その結果を表２に示した。

【０１０７】比較例２ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝１，５１０，０００）３４ｇ これ以外は、実施例７と同様にして、重量平均粒径６．
７μｍのシアントナーを得て、市販の電子写真複写機Ｃ
ＬＣ７００（キヤノン社製）を用いて、未定着画像を出
し、上記方法により、定着性、ＯＨＴ透明性を評価し
た。その結果を表２に示した。

【０１０８】比較例３ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝４９０，０００） １０２ｇ これ以外は、実施例６と同様にして、重量平均粒径６．
３μｍのブラックトナーを得た。評価も実施例６と同様
にして行った。その結果を表２に示した。

【０１０９】比較例４ ・スチレン １７２ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ２８ｇ ・銅フタロシアニン顔料 ２１ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ４ｇ ・離型剤（１） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝４０，０００） １ｇ ・２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル） ６ｇ 上記のような重合性組成物を得た後、比較例４と同様に
して現像剤を得て、定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。
なお、得られたマゼンタトナーの重量平均粒径は、６．
５μｍであった。その結果を表２に示した。

【０１１０】比較例５ ・スチレン １７０ｇ ・ｎ−ブチルアクリレート ３０ｇ ・磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２１μｍ、１０ｋＯｅ下で、飽和磁化 ＝７０ｅｍｕ／ｇ、残留磁化＝１０ｅｍｕ／ｇ、保磁力＝１，１０Ｏｅ） ９８ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ３ｇ ・離型剤（１０） ４０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝１，８００，０００）３０ｇ 上記のような重合性組成物を得た後、比較例１と同様に
して現像剤を得て、定着性を評価した。なお、得られた
磁性トナーの重量平均粒径は、６．６μｍであり、未定
着画像を出す評価機としては市販の電子写真複写機ＮＰ
８５８２（キヤノン社製）を採用した。その結果を表２
に示した。

【０１１１】比較例６ ・ポリエステル樹脂 １，０００ｇ （ビスフェノールＡ系ジオール−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸−トリメリ ット酸縮合物；モル比＝５０：４０：５：５） ・磁性酸化鉄（平均粒径＝０．２４μｍ、１０ｋＯｅ下で、飽和磁化 ＝５５ｅｍｕ／ｇ、残留磁化＝１０ｅｍｕ／ｇ、保磁力＝１，２０Ｏｅ） ７５０ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０ｇ ・ポリエチレンワックス（ＰＥ１３０／三洋化成社製） ５０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝１，３３０，０００） ６０ｇ 上記材料を予備混合した後、１３０℃に設定した２軸混
練押し出し機によって溶融混練を行った。混練物を冷却
後、粗粉砕し、ジェット気流を用いた粉砕機によって微
粉砕し、更に風力分級機を用いて分級し、重量平均粒径
６．７μｍのトナーを得た。このトナー１００質量部
と、疎水性酸化チタン微粉末１．２質量部とを混合（外
添）してトナー粒子表面に疎水性酸化チタン微粉末を有
するトナーを得た。この現像剤を用いて、市販の電子写
真複写機ＮＰ−８５８２（キヤノン社製）を用いて、未
定着画像を出し、定着性を評価した。その結果を表２に
示した。

【０１１２】比較例７ ・ポリエステル樹脂 １，０００ｇ （ビスフェノールＡ系ジオール−テレフタル酸−ドデセニルコハク酸−トリメリ ット酸縮合物；モル比＝５０：４０：５：５） ・銅フタロシアニン顔料 ４５ｇ ・ジ−ｔ−ブチルサリチル酸金属化合物 ２０ｇ ・離型剤（１） ５０ｇ ・高分子量樹脂（重量平均分子量Ｍｗ＝５０，０００） １８ｇ のような重合性組成物を混合した後、比較例６と同様に
して現像剤を得て、定着性、ＯＨＴ透明性を評価した。
なお、得られたシアントナーの重量平均粒径は、６．２
μｍであった。その結果を表２に示した。

【０１１３】表２

【０１１４】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、グ
ラフィック画像のようなグラフ部と文字部の混在した画
像においても違和感のない画像が得られ、且つ、ＯＨＴ
透明性にも優れたフルカラー画像が提供される。更に、
本発明によれば、定着ローラーに実質的にオイルを塗布
することなく定着をすることも可能となった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤
   が含有されたトナーで画像担持体上にトナー画像を形成
   した後、熱的手段によって画像記録物を定着する画像形
   成方法において、熱的手段によってトナー画像を定着す
   ることが可能な最低温度をＴ_min、最大温度をＴ_maxとし
   た場合に、この温度範囲内の温度Ｔで画像担持体上のト
   ナー画像を定着して、画像担持体面に対して入射角７５
   度で入射光を入射させて測定した画像の光沢度Ｇ（Ｔ）
   が（Ｔ、Ｇ（Ｔ））＝（Ｔ_min、０）を原点と仮定した
   場合に下記式の関係を満たす光沢度挙動を示す様に形成
   することを特徴とする画像形成方法。定着温度Ｔが、Ｔ
   _min≦Ｔ≦Ｔ_min＋３０の範囲内にあるときの光沢度Ｇ
   （Ｔ）が、 ［（Ｔ−Ｔ_min)／３０］＋１≦Ｇ（Ｔ）≦［（Ｔ−Ｔ
   _min)／５］＋３０ 定着温度Ｔが、Ｔ_min＋３０＜Ｔ≦Ｔ_min＋１２０の範囲
   内にあるときの光沢度Ｇ（Ｔ）が、 ［（Ｔ−Ｔ_min)／５］−４≦Ｇ（Ｔ）≦［７（Ｔ−Ｔ
   _min)／１０］＋１５、且つ、Ｇ（Ｔ）≦５０
2. 【請求項２】 請求項１に記載の画像形成方法に用いら
   れる静電荷像現像用トナーであって、少なくとも結着樹
   脂、着色剤及び離型剤が含有されているトナーの結着樹
   脂中に、少なくとも重量平均分子量Ｍｗが１００，００
   ０≦Ｍｗ≦１，５００，０００である高分子量成分が含
   有されていることを特徴とする静電荷像現像用トナー。
3. 【請求項３】 少なくとも結着樹脂、着色剤及び離型剤
   が含有された混合物を、溶融混練、冷却、粉砕、分級し
   てトナー粒子が作製された請求項２に記載の静電荷像現
   像用トナー。
4. 【請求項４】 少なくとも重合性単量体、着色剤、離型
   剤を含有する混合物を重合せしめることにより、直接的
   にトナー粒子が作製された請求項２に記載の静電荷像現
   像用トナー。
5. 【請求項５】 請求項２〜請求項４のいずれかに記載の
   静電荷像現像用トナーを使用して形成されたことを特徴
   とするカラー画像記録物。