JPH08323108A - 安定な分散性シリコーン組成物 - Google Patents
安定な分散性シリコーン組成物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
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- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 発泡系で使用するための、優れたエマルショ
ン及び分散安定性を有するシリコーン組成物を提供す
る。 【解決手段】 この組成物は、線状シリコーンの消泡
剤、粒状の安定化助剤、及び非水性の液体連続相を含
む。
ン及び分散安定性を有するシリコーン組成物を提供す
る。 【解決手段】 この組成物は、線状シリコーンの消泡
剤、粒状の安定化助剤、及び非水性の液体連続相を含
む。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、発泡系で使用する
ためのシリコーン組成物に関する。より詳しく言えば、
線状シリコーン消泡剤、粒状の安定化助剤及び非水性の
液体連続相を含むシリコーン組成物が提案される。得ら
れたシリコーン組成物は、優れたエマルション及び分散
液安定性を有する。
ためのシリコーン組成物に関する。より詳しく言えば、
線状シリコーン消泡剤、粒状の安定化助剤及び非水性の
液体連続相を含むシリコーン組成物が提案される。得ら
れたシリコーン組成物は、優れたエマルション及び分散
液安定性を有する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】脱泡剤
又は消泡剤は、発泡性の液に低濃度で加えられると気泡
の問題を制御する物質である。脱泡剤は、気泡のつぶれ
る速度を気泡の生成速度と平衡させる。そのような物質
は、更に、目障りで且つやっかいな表面の気泡を取り除
き、様々なタイプのサスペンション、混合物又はスラリ
ーのろ過、給水、洗浄及び排出を改善する。脱泡剤の用
途は、伝統的に、パルプ及び製紙産業、塗料及びラテッ
クス、コーティング処理、肥料、繊維、醗酵処理、金属
加工、接着剤、コーキング材やポリマーの製造、砂糖ビ
ート産業、油井セメント、クリーニング用配合物、洗
剤、冷却塔といったような分野、また様々な種類の化学
的加工処理、例えば都市又は産業の一次及び二次廃水処
理系といったものにある。
又は消泡剤は、発泡性の液に低濃度で加えられると気泡
の問題を制御する物質である。脱泡剤は、気泡のつぶれ
る速度を気泡の生成速度と平衡させる。そのような物質
は、更に、目障りで且つやっかいな表面の気泡を取り除
き、様々なタイプのサスペンション、混合物又はスラリ
ーのろ過、給水、洗浄及び排出を改善する。脱泡剤の用
途は、伝統的に、パルプ及び製紙産業、塗料及びラテッ
クス、コーティング処理、肥料、繊維、醗酵処理、金属
加工、接着剤、コーキング材やポリマーの製造、砂糖ビ
ート産業、油井セメント、クリーニング用配合物、洗
剤、冷却塔といったような分野、また様々な種類の化学
的加工処理、例えば都市又は産業の一次及び二次廃水処
理系といったものにある。
【0003】脱泡剤は不活性であること、そしてそれが
使用される製品あるいは系と反応することができないこ
とが不可欠である。その上に、それは製品あるいは系に
不利な影響を及ぼしてはならない。シリコーン消泡剤
は、化学的に安定であり、処理プロセスにめったに影響
を及ぼさず、且つ微量でも比較的高い消泡効果を示すの
で、有益である。
使用される製品あるいは系と反応することができないこ
とが不可欠である。その上に、それは製品あるいは系に
不利な影響を及ぼしてはならない。シリコーン消泡剤
は、化学的に安定であり、処理プロセスにめったに影響
を及ぼさず、且つ微量でも比較的高い消泡効果を示すの
で、有益である。
【0004】様々なシリコーン含有組成物を消泡剤又は
脱泡剤として使用することが知られている。ところが、
この技術は非常に予測が難しくてわずかな変更がそのよ
うな組成物の性能を大きく変えかねないこともよく確証
されている。これらの組成物の大部分は、しばしば少量
のシリカ充填剤とともに、シリコーン流体(通常はジメ
チルポリシロキサン)を含有する。
脱泡剤として使用することが知られている。ところが、
この技術は非常に予測が難しくてわずかな変更がそのよ
うな組成物の性能を大きく変えかねないこともよく確証
されている。これらの組成物の大部分は、しばしば少量
のシリカ充填剤とともに、シリコーン流体(通常はジメ
チルポリシロキサン)を含有する。
【0005】多くのシリコーン発泡制御剤は、気泡を抑
制することが知られている。例えば、疏水化されたシリ
カ/ポリジメチルシロキサン消泡剤は、“DEFOAM
ING: Theory and Industria
l Applications”, Garrett,
P.R., Ed,, Surfactant Sc
ience Series 45, Marcel D
ekker, NewYork(1933)の、殊に2
46〜249ページで検討されている。
制することが知られている。例えば、疏水化されたシリ
カ/ポリジメチルシロキサン消泡剤は、“DEFOAM
ING: Theory and Industria
l Applications”, Garrett,
P.R., Ed,, Surfactant Sc
ience Series 45, Marcel D
ekker, NewYork(1933)の、殊に2
46〜249ページで検討されている。
【0006】更に、シリコーン消泡剤は、これらの組成
物に向上した気泡の制御と安定性を与えるために種々の
界面活性剤と分散剤を含むことが知られている。この技
術の一般に代表的なものは、米国特許第4076648
号、同第4021365号、同第4005044号、同
第4274977号、同第3784479号、及び同第
3984347号各明細書であり、これらは気泡制御剤
を開示していて、任意のポリグリコールを連続相として
使用することができることを示唆している。ところが、
本発明の発明者らは、用途によっては溶解度の制限がシ
リコーン消泡組成物の効果的な分散を妨害することがあ
るということを見いだした。従って、連続相を注意深く
選ぶことが消泡用物質の分散性を向上させて、この技術
の分散助剤の多くのものの必要をなくすかもしれない。
石鹸の泡を制御する上記の組成物を含有している洗剤組
成物も、当該技術の文献に、例えばヨーロッパ特許出願
公開第0573699号明細書に記載されている。
物に向上した気泡の制御と安定性を与えるために種々の
界面活性剤と分散剤を含むことが知られている。この技
術の一般に代表的なものは、米国特許第4076648
号、同第4021365号、同第4005044号、同
第4274977号、同第3784479号、及び同第
3984347号各明細書であり、これらは気泡制御剤
を開示していて、任意のポリグリコールを連続相として
使用することができることを示唆している。ところが、
本発明の発明者らは、用途によっては溶解度の制限がシ
リコーン消泡組成物の効果的な分散を妨害することがあ
るということを見いだした。従って、連続相を注意深く
選ぶことが消泡用物質の分散性を向上させて、この技術
の分散助剤の多くのものの必要をなくすかもしれない。
石鹸の泡を制御する上記の組成物を含有している洗剤組
成物も、当該技術の文献に、例えばヨーロッパ特許出願
公開第0573699号明細書に記載されている。
【0007】消泡剤を高濃縮された界面活性剤媒体に供
給後の消泡剤の安定性に関しては、上述の技術のいずれ
でも示唆されていなかった。更に、液体洗剤にシリコー
ン脱泡剤又は消泡剤を含ませることは新しくないが、と
は言えそれは珍しいことである。その理由は、液体洗剤
のような水性媒体中に消泡配合物を均一に分散させるこ
とは特に困難であるということである。
給後の消泡剤の安定性に関しては、上述の技術のいずれ
でも示唆されていなかった。更に、液体洗剤にシリコー
ン脱泡剤又は消泡剤を含ませることは新しくないが、と
は言えそれは珍しいことである。その理由は、液体洗剤
のような水性媒体中に消泡配合物を均一に分散させるこ
とは特に困難であるということである。
【0008】当該技術の上記の方法は一般に、組成物に
対し向上した気泡の制御と安定性を与えるために種々の
界面活性剤及び分散助剤を使用することに依存してい
る。対照的に、本発明の組成物は、種々の界面活性剤と
分散助剤を添加することなしに、優れたエマルション安
定性と優れた分散安定性を有する。
対し向上した気泡の制御と安定性を与えるために種々の
界面活性剤及び分散助剤を使用することに依存してい
る。対照的に、本発明の組成物は、種々の界面活性剤と
分散助剤を添加することなしに、優れたエマルション安
定性と優れた分散安定性を有する。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、線状シリコー
ン消泡剤、粒状の安定化助剤及び非水性の液体連続相を
含んでなる、容易に分散可能なシリコーン組成物を提供
する。本発明の組成物は、優れたエマルション及び分散
安定性を持ち、そしてそれらは気泡を非常に効果的に制
御する。本発明は更に、水性の発泡媒体中で使用される
シリコーンエマルション組成物である。
ン消泡剤、粒状の安定化助剤及び非水性の液体連続相を
含んでなる、容易に分散可能なシリコーン組成物を提供
する。本発明の組成物は、優れたエマルション及び分散
安定性を持ち、そしてそれらは気泡を非常に効果的に制
御する。本発明は更に、水性の発泡媒体中で使用される
シリコーンエマルション組成物である。
【0010】エマルションと濃厚界面活性剤媒体の両方
において凝集(coalescence)と凝結(ag
gregation)に対する消泡剤の安定性を劇的に
向上させる組成物を創造することが、本発明の目的であ
る。凝結を減らす上で、本発明は消泡剤の分散の均一性
を向上させ、そしてより均一で且つ再現性のある気泡の
制御をもたらす。水性の界面活性剤媒体に分散後に、貯
蔵中における凝結した消泡剤の小滴の目障りなかたまり
の形成が更に回避される。これは安定性を助け、そして
目に見える形態の消泡剤をずっと少なくして、必要とさ
れるならば透明な液を作るのを可能にする。
において凝集(coalescence)と凝結(ag
gregation)に対する消泡剤の安定性を劇的に
向上させる組成物を創造することが、本発明の目的であ
る。凝結を減らす上で、本発明は消泡剤の分散の均一性
を向上させ、そしてより均一で且つ再現性のある気泡の
制御をもたらす。水性の界面活性剤媒体に分散後に、貯
蔵中における凝結した消泡剤の小滴の目障りなかたまり
の形成が更に回避される。これは安定性を助け、そして
目に見える形態の消泡剤をずっと少なくして、必要とさ
れるならば透明な液を作るのを可能にする。
【0011】本発明はまた、消泡剤配合物中の充填剤物
質の量を粒状の安定化助剤の量とともに調整することに
よって、沈降がより少なくなるために安定性が大きく向
上するという発明者らの発見に中心を置いている。更
に、ある種類の粒状物質は、貯蔵中における凝集と凝結
に対して消泡剤の小滴の安定性を大いに増加させる。
質の量を粒状の安定化助剤の量とともに調整することに
よって、沈降がより少なくなるために安定性が大きく向
上するという発明者らの発見に中心を置いている。更
に、ある種類の粒状物質は、貯蔵中における凝集と凝結
に対して消泡剤の小滴の安定性を大いに増加させる。
【0012】本発明は、(I)線状シリコーンの消泡
剤、(II)粒状の安定化助剤、そして(III)非水
性の液体連続相を含む、シリコーン組成物を提供する。
剤、(II)粒状の安定化助剤、そして(III)非水
性の液体連続相を含む、シリコーン組成物を提供する。
【0013】本発明の目的上、「線状」シリコーン消泡
剤という用語は、どのような意図的な架橋もあるいは枝
分かれも含まないシリコーン消泡剤を表す。
剤という用語は、どのような意図的な架橋もあるいは枝
分かれも含まないシリコーン消泡剤を表す。
【0014】ここで線状シリコーン消泡剤(I)として
使用される化合物又は組成物は、いくつかのタイプのア
ルキル化されたポリシロキサン化合物であり、そしてそ
れらは単独で、あるいは種々の固形物質、例えばシリカ
エーロゲル、キセロゲルあるいは種々のタイプの疎水性
シリカといったようなものと組み合わせて、使用するこ
とができる。産業上の実際問題として、「シリコーン」
という用語は、様々なタイプのシロキサン単位と炭化水
素原子団とを含む様々な比較的高分子量のポリマーを包
含する一般的用語になっている。一般的に言って、線状
シリコーン消泡剤は、次の式
使用される化合物又は組成物は、いくつかのタイプのア
ルキル化されたポリシロキサン化合物であり、そしてそ
れらは単独で、あるいは種々の固形物質、例えばシリカ
エーロゲル、キセロゲルあるいは種々のタイプの疎水性
シリカといったようなものと組み合わせて、使用するこ
とができる。産業上の実際問題として、「シリコーン」
という用語は、様々なタイプのシロキサン単位と炭化水
素原子団とを含む様々な比較的高分子量のポリマーを包
含する一般的用語になっている。一般的に言って、線状
シリコーン消泡剤は、次の式
【0015】
【化1】
【0016】を有する単位を含むシロキサンであり、こ
の式におけるxは20〜2,000の範囲の値であり、
RとR1 はアルキル基又はアリール基から選ばれる。好
ましいアルキル基には、メチル基、エチル基、プロピル
基及びブチル基が含まれる。好ましいアリール基にはフ
ェニル基が含まれる。数平均分子量が2,000〜20
0,000の範囲内又はこれより大きいポリジメチルシ
ロキサン(この場合にはRとR1 は両方ともメチル基で
ある)が、本発明における有用な消泡剤である。このよ
うなシリコーン化合物は、ダウ・コーニング・コーポレ
ーションよりダウ・コーニング200(商標)流体(D
ow Corning 200 Fluid)の商品名
で商業的に入手可能である。
の式におけるxは20〜2,000の範囲の値であり、
RとR1 はアルキル基又はアリール基から選ばれる。好
ましいアルキル基には、メチル基、エチル基、プロピル
基及びブチル基が含まれる。好ましいアリール基にはフ
ェニル基が含まれる。数平均分子量が2,000〜20
0,000の範囲内又はこれより大きいポリジメチルシ
ロキサン(この場合にはRとR1 は両方ともメチル基で
ある)が、本発明における有用な消泡剤である。このよ
うなシリコーン化合物は、ダウ・コーニング・コーポレ
ーションよりダウ・コーニング200(商標)流体(D
ow Corning 200 Fluid)の商品名
で商業的に入手可能である。
【0017】更に、R及びR1 の側鎖基がアルキル基、
アリール基、又はアルキル基とアリール基の混合物から
なる群より独立に選ばれるそのほかのシリコーン化合物
が、有効な気泡制御特性を示す。これらの化合物は、当
該技術においてよく知られているやり方でもって適当な
アルキルシリコーンジクロリド、アリールシリコーンジ
クロリド、又はアルキルアリールシリコーンジクロリド
混合物を水で加水分解して、容易に調製される。(I)
として有用な線状シリコーン消泡剤の具体例には、ジメ
チルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジプロ
ピルポリシロキサン、ジブチルポリシロキサン、メチル
エチルポリシロキサン、及びフェニルメチルポリシロキ
サンが含まれる。ジメチルポリシロキサンは、値段が安
くてたやすく入手できるために本発明において特に有用
である。上記のポリシロキサンは、一般に末端をトリオ
ルガノシロキシ基でブロックされ、好ましくはトリメチ
ルシロキシ基で末端ブロックされる。
アリール基、又はアルキル基とアリール基の混合物から
なる群より独立に選ばれるそのほかのシリコーン化合物
が、有効な気泡制御特性を示す。これらの化合物は、当
該技術においてよく知られているやり方でもって適当な
アルキルシリコーンジクロリド、アリールシリコーンジ
クロリド、又はアルキルアリールシリコーンジクロリド
混合物を水で加水分解して、容易に調製される。(I)
として有用な線状シリコーン消泡剤の具体例には、ジメ
チルポリシロキサン、ジエチルポリシロキサン、ジプロ
ピルポリシロキサン、ジブチルポリシロキサン、メチル
エチルポリシロキサン、及びフェニルメチルポリシロキ
サンが含まれる。ジメチルポリシロキサンは、値段が安
くてたやすく入手できるために本発明において特に有用
である。上記のポリシロキサンは、一般に末端をトリオ
ルガノシロキシ基でブロックされ、好ましくはトリメチ
ルシロキシ基で末端ブロックされる。
【0018】(I)として有用な第二のタイプの線状シ
リコーン消泡剤は、(i)シリコーンと(ii)シリカ
との組み合わせを含み、そしてそれは上記のタイプのシ
リコーン流体を疎水性シリカと混合して調製される。消
泡剤としてのシリコーン流体と組み合わせて本発明にお
いて使用される疎水性シリカを製造するのには、いくつ
かの既知の方法のうちのいずれを使用してもよい。例え
ば、ヒュームドシリカをトリアルキルクロロシランと反
応させて(すなわちシラン化して)、シリカの表面に疎
水性のトリアルキルシラン原子団を結合させる。表面に
オルガノシリル基を有するシリカはよく知られており、
多くの方法によって、例えばヒュームドシリカ又は沈降
シリカ及び/又はシリカエーロゲルの表面を(i)クロ
ロシランもしくはアルコキシシランといったような反応
性シランと、(ii)シラノールもしくはシロキサノー
ルと、又は(iii)シランもしくはシロキサンと接触
させることで、調製される。粒子寸法が数ナノメートル
から数マイクロメートルであり比表面積が500〜50
m2 /gであるいろいろなグレードのシリカが、商業的
に入手可能である。更に、別々の表面処理を受けたいく
つかの疎水性シリカも商業的に入手可能である。本発明
においては、使用するシリカの粒子寸法は100nm以
下であること、そしてシリカの比表面積は50m2 /g
を上回ることがことが好ましい。
リコーン消泡剤は、(i)シリコーンと(ii)シリカ
との組み合わせを含み、そしてそれは上記のタイプのシ
リコーン流体を疎水性シリカと混合して調製される。消
泡剤としてのシリコーン流体と組み合わせて本発明にお
いて使用される疎水性シリカを製造するのには、いくつ
かの既知の方法のうちのいずれを使用してもよい。例え
ば、ヒュームドシリカをトリアルキルクロロシランと反
応させて(すなわちシラン化して)、シリカの表面に疎
水性のトリアルキルシラン原子団を結合させる。表面に
オルガノシリル基を有するシリカはよく知られており、
多くの方法によって、例えばヒュームドシリカ又は沈降
シリカ及び/又はシリカエーロゲルの表面を(i)クロ
ロシランもしくはアルコキシシランといったような反応
性シランと、(ii)シラノールもしくはシロキサノー
ルと、又は(iii)シランもしくはシロキサンと接触
させることで、調製される。粒子寸法が数ナノメートル
から数マイクロメートルであり比表面積が500〜50
m2 /gであるいろいろなグレードのシリカが、商業的
に入手可能である。更に、別々の表面処理を受けたいく
つかの疎水性シリカも商業的に入手可能である。本発明
においては、使用するシリカの粒子寸法は100nm以
下であること、そしてシリカの比表面積は50m2 /g
を上回ることがことが好ましい。
【0019】成分(I)において消泡の奏効性に必要で
あるより多くのシリカを使用して、その密度を成分(I
II)あるいは適用液の比重に合うように上昇させ、そ
して消泡剤粒子の沈降の速度を低下させてもよい。この
アプローチは、シリコーン消泡化合物の超過含有(ov
erloading)のために消泡の奏効性が喪失する
ことにより制限されることがある。このアプローチにお
けるもう一つの制限要因は、これらの物質を大量に添加
すると成分(I)の粘度が上昇し、そして処理、乳化及
び/又は消泡の性能を妨害することがある、ということ
である。
あるより多くのシリカを使用して、その密度を成分(I
II)あるいは適用液の比重に合うように上昇させ、そ
して消泡剤粒子の沈降の速度を低下させてもよい。この
アプローチは、シリコーン消泡化合物の超過含有(ov
erloading)のために消泡の奏効性が喪失する
ことにより制限されることがある。このアプローチにお
けるもう一つの制限要因は、これらの物質を大量に添加
すると成分(I)の粘度が上昇し、そして処理、乳化及
び/又は消泡の性能を妨害することがある、ということ
である。
【0020】線状のシリコーン消泡剤(I)は、米国特
許第3383327号、同第3455839号、同第4
012334号、同第4145308号、同第4443
357号、同第4486336号、及び同第49198
43号各明細書に教示されたものを含めて、当該技術に
おいて知られている線状シリコーン消泡剤のうちのいず
れでもよい。上記の米国特許明細書において、消泡化合
物/組成物中に存在するシリカはその場で(in−si
tu)疏水化される。このリストは、本発明の気泡制御
組成物において使用することができる線状シリコーン消
泡剤のタイプを制限しようとするものではなく、本発明
において使用するのに適当であるシリコーン消泡剤を例
示するために示されている。
許第3383327号、同第3455839号、同第4
012334号、同第4145308号、同第4443
357号、同第4486336号、及び同第49198
43号各明細書に教示されたものを含めて、当該技術に
おいて知られている線状シリコーン消泡剤のうちのいず
れでもよい。上記の米国特許明細書において、消泡化合
物/組成物中に存在するシリカはその場で(in−si
tu)疏水化される。このリストは、本発明の気泡制御
組成物において使用することができる線状シリコーン消
泡剤のタイプを制限しようとするものではなく、本発明
において使用するのに適当であるシリコーン消泡剤を例
示するために示されている。
【0021】当業者には、“DEFOAMING: T
heory and Industrial Appl
ications”, Garrett, P.R.,
Ed,, Surfactant Science
Series 45, Marcel Dekker,
New York(1933)の、殊に246〜24
9ページも注目され、この文献は、成分(I)のための
線状シリコーン消泡剤としてやはり適しているいろいろ
な疏水化されたシリカ/ポリジメチルシロキサン消泡剤
を教示している。
heory and Industrial Appl
ications”, Garrett, P.R.,
Ed,, Surfactant Science
Series 45, Marcel Dekker,
New York(1933)の、殊に246〜24
9ページも注目され、この文献は、成分(I)のための
線状シリコーン消泡剤としてやはり適しているいろいろ
な疏水化されたシリカ/ポリジメチルシロキサン消泡剤
を教示している。
【0022】本発明の成分(II)は、疎水性の粒状安
定化助剤であり、ここでの粒状物は微粒子寸法のシリカ
である。典型的に、本発明の成分(II)はシリカであ
り、そしてそれは、B.E.T.表面積が好ましくは5
0〜500m2 /gであり、その表面が疏水化剤で処理
されている、ヒュームド又は沈降タイプのものである。
定化助剤であり、ここでの粒状物は微粒子寸法のシリカ
である。典型的に、本発明の成分(II)はシリカであ
り、そしてそれは、B.E.T.表面積が好ましくは5
0〜500m2 /gであり、その表面が疏水化剤で処理
されている、ヒュームド又は沈降タイプのものである。
【0023】親水性シリカの場合には、表面の一部のみ
を、例えば親水性の表面基のうちの一部分を処理するこ
とによって疏水化することが可能である。もっと十分に
疏水化したシリカに対しては、そのような部分的に疏水
化したシリカは親水性と見なすことができよう。とは言
え、それを完全に未処理の親水性シリカと比べるなら
ば、それは疎水性と見なされる。
を、例えば親水性の表面基のうちの一部分を処理するこ
とによって疏水化することが可能である。もっと十分に
疏水化したシリカに対しては、そのような部分的に疏水
化したシリカは親水性と見なすことができよう。とは言
え、それを完全に未処理の親水性シリカと比べるなら
ば、それは疎水性と見なされる。
【0024】未処理のヒドロキシル基は親水性であり、
水のような極性物質と水素結合することができる。表面
のアルキル化された部分は本質において無極性であり、
疎水性である。制御されたレベルの処理により、疎水性
のアルキル化した表面と親水性の未処理の表面とがバラ
ンスした程よく処理されたシリカが得られる。使用前に
管理されたレベルの疏水性処理を受けた粒子が本発明に
おける成分(II)として好ましい。
水のような極性物質と水素結合することができる。表面
のアルキル化された部分は本質において無極性であり、
疎水性である。制御されたレベルの処理により、疎水性
のアルキル化した表面と親水性の未処理の表面とがバラ
ンスした程よく処理されたシリカが得られる。使用前に
管理されたレベルの疏水性処理を受けた粒子が本発明に
おける成分(II)として好ましい。
【0025】成分(II)のためのシリカの前処理にお
いては、既知の処理方法のいずれを使用してもよい。例
えば、ヒュームドシリカをジメチルジクロロシランで処
理してジメチルシラン原子団をシリカの表面に結合させ
ることができる。ここでの疏水化剤は、シリカ表面に結
合したオルガノシリル反応生成物をもたらす、当該技術
において知られているもののうちのいずれかである。疏
水化剤の一般の例は、シラン類、シロキサン類、又はシ
ラザン類である。多くの疎水性シリカが商業的に入手可
能である。このように、当該技術において周知の処理に
よって、例えばシリカ表面をトリアルキルクロロシラ
ン、ジアルキルジクロロシラン、オクタアルキルシクロ
テトラシロキサン、ヘキサアルキルジシラザン、及びヘ
キサアルキルトリシラザンと適当な条件下で反応させ
て、改質を行う。
いては、既知の処理方法のいずれを使用してもよい。例
えば、ヒュームドシリカをジメチルジクロロシランで処
理してジメチルシラン原子団をシリカの表面に結合させ
ることができる。ここでの疏水化剤は、シリカ表面に結
合したオルガノシリル反応生成物をもたらす、当該技術
において知られているもののうちのいずれかである。疏
水化剤の一般の例は、シラン類、シロキサン類、又はシ
ラザン類である。多くの疎水性シリカが商業的に入手可
能である。このように、当該技術において周知の処理に
よって、例えばシリカ表面をトリアルキルクロロシラ
ン、ジアルキルジクロロシラン、オクタアルキルシクロ
テトラシロキサン、ヘキサアルキルジシラザン、及びヘ
キサアルキルトリシラザンと適当な条件下で反応させ
て、改質を行う。
【0026】疏水化処理レベルの一つの重要な指標は、
メタノール湿潤度(Methanol Wettabi
lity)試験を使用して求められる。これは、工業的
に知られている標準の試験であって、シリカをちょうど
湿らせるのに必要とされる水中のメタノールの体積百分
率を測定するものである。より少量のメタノールを含有
している溶液で濡れることができるシリカはより親水性
であり、より多くのメタノールを必要とするものはより
疎水性である。
メタノール湿潤度(Methanol Wettabi
lity)試験を使用して求められる。これは、工業的
に知られている標準の試験であって、シリカをちょうど
湿らせるのに必要とされる水中のメタノールの体積百分
率を測定するものである。より少量のメタノールを含有
している溶液で濡れることができるシリカはより親水性
であり、より多くのメタノールを必要とするものはより
疎水性である。
【0027】例えば、本発明において特に有用であるこ
とを示した成分(II)の一つの態様は、Aerosi
l(商標)R 972(米国ミュージャージー州Rid
gefield ParkのDegussa Corp
orationの、ジクロロジメチルシランで110m
2 /gのBET表面積を有する適度なレベルまで処理さ
れたヒュームドシリカ)である。この材料は、表面積が
130m2 /gのヒュームドシリカから調製される。こ
のシリカを、表面を完全にはメチル化しないように制御
された処理レベルで、500℃においてジメチルジクロ
ロシランで処理する。Aerosil(商標)R 97
2について言えば、最初のシリカに存在している表面ヒ
ドロキシル基の70%がメチル化され、およそ30%が
未処理のまま残ったと推定される。こうして、このシリ
カは70/30の又は2.33の処理/未処理シラノー
ル比を有する。
とを示した成分(II)の一つの態様は、Aerosi
l(商標)R 972(米国ミュージャージー州Rid
gefield ParkのDegussa Corp
orationの、ジクロロジメチルシランで110m
2 /gのBET表面積を有する適度なレベルまで処理さ
れたヒュームドシリカ)である。この材料は、表面積が
130m2 /gのヒュームドシリカから調製される。こ
のシリカを、表面を完全にはメチル化しないように制御
された処理レベルで、500℃においてジメチルジクロ
ロシランで処理する。Aerosil(商標)R 97
2について言えば、最初のシリカに存在している表面ヒ
ドロキシル基の70%がメチル化され、およそ30%が
未処理のまま残ったと推定される。こうして、このシリ
カは70/30の又は2.33の処理/未処理シラノー
ル比を有する。
【0028】本発明の組成物にとっては、成分(II)
の安定化助剤は、それが少なくとも20%のメタノール
湿潤度を有するような処理/未処理表面シラノール比を
有する表面組成をもたらすように表面が疏水性に改質さ
れていることが好ましい。本発明の成分(II)は、3
0〜80%のメタノール湿潤度を有することが非常に好
ましい。
の安定化助剤は、それが少なくとも20%のメタノール
湿潤度を有するような処理/未処理表面シラノール比を
有する表面組成をもたらすように表面が疏水性に改質さ
れていることが好ましい。本発明の成分(II)は、3
0〜80%のメタノール湿潤度を有することが非常に好
ましい。
【0029】成分(II)のシリカのこのほかの特性
が、安定化助剤としてのそれらの関連用途に対して影響
を及ぼす要素になるものと考えられる。本発明をどのよ
うな特定の理論に限定することもなしに、固体表面の物
理的及び化学的な構成は、それが当該固体の湿潤性を制
御するという点で本発明における粒子の奏効性にとって
重要であると信じられる。このように、制御されたレベ
ルの表面処理を受けていることのほかに、固体の表面の
疎水性物質の分布の均一性、表面の粗さ、そして多孔度
が、性質に、殊に湿潤ヒステリシスに、影響を及ぼすと
思われる。
が、安定化助剤としてのそれらの関連用途に対して影響
を及ぼす要素になるものと考えられる。本発明をどのよ
うな特定の理論に限定することもなしに、固体表面の物
理的及び化学的な構成は、それが当該固体の湿潤性を制
御するという点で本発明における粒子の奏効性にとって
重要であると信じられる。このように、制御されたレベ
ルの表面処理を受けていることのほかに、固体の表面の
疎水性物質の分布の均一性、表面の粗さ、そして多孔度
が、性質に、殊に湿潤ヒステリシスに、影響を及ぼすと
思われる。
【0030】本発明のシリコーン組成物において有益な
効果を発揮するのに有効な量の本発明の安定化助剤が、
本発明の組成物のために必要とされる。100重量部の
線状のシリコーン消泡剤(I)当たりに0.1〜250
重量部の粒状安定化助剤(II)をしようするのが好ま
しい。100部の(I)当たり0.3〜125部の(I
I)を使用するのが非常に好ましい。
効果を発揮するのに有効な量の本発明の安定化助剤が、
本発明の組成物のために必要とされる。100重量部の
線状のシリコーン消泡剤(I)当たりに0.1〜250
重量部の粒状安定化助剤(II)をしようするのが好ま
しい。100部の(I)当たり0.3〜125部の(I
I)を使用するのが非常に好ましい。
【0031】エマルションの安定性のために必要とされ
る粒状の安定化助剤(II)の量は、成分(I)と成分
(III)の、それらのそれぞれの比重を含めた特性に
基づいて変動し得る。粒状安定化助剤の量と種類はま
た、最終の用途に依存することもあり、例えば、水性の
発泡性媒体中での分散の安定性又は濃厚な界面活性剤媒
体中でのサスペンションは、エマルションの安定化だけ
のために必要とされるのとは異なる量と種類の粒状安定
化助剤を必要としよう。粒状安定化助剤のこれらの量と
種類は、日常の実験によって容易に決定することができ
る。
る粒状の安定化助剤(II)の量は、成分(I)と成分
(III)の、それらのそれぞれの比重を含めた特性に
基づいて変動し得る。粒状安定化助剤の量と種類はま
た、最終の用途に依存することもあり、例えば、水性の
発泡性媒体中での分散の安定性又は濃厚な界面活性剤媒
体中でのサスペンションは、エマルションの安定化だけ
のために必要とされるのとは異なる量と種類の粒状安定
化助剤を必要としよう。粒状安定化助剤のこれらの量と
種類は、日常の実験によって容易に決定することができ
る。
【0032】本発明の非水性液体連続相(III)は別
個の相となるように計画されるものであり、その特性
は、特定の線状シリコーン消泡剤(I)と本質的に不混
和性である液に制限される。ここで使用する「不混和
性」は、均一に混合すること又は一緒に均質にブレンド
することができない同じ相の物質を意味する。成分(I
II)の非水性の液体連続相は、エチレングリコール、
プロプレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、エチレングルコールとプロピレ
ングリコールのコポリマー、ポリプロピレングリコール
とポリオールとの縮合物、ポリエチレングリコールとポ
リオールとの縮合物、そしてエチレングリコールとプロ
ピレングリコールのコポリマーとポリオールとの縮合物
からなる群から選ばれる。
個の相となるように計画されるものであり、その特性
は、特定の線状シリコーン消泡剤(I)と本質的に不混
和性である液に制限される。ここで使用する「不混和
性」は、均一に混合すること又は一緒に均質にブレンド
することができない同じ相の物質を意味する。成分(I
II)の非水性の液体連続相は、エチレングリコール、
プロプレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポ
リエチレングリコール、エチレングルコールとプロピレ
ングリコールのコポリマー、ポリプロピレングリコール
とポリオールとの縮合物、ポリエチレングリコールとポ
リオールとの縮合物、そしてエチレングリコールとプロ
ピレングリコールのコポリマーとポリオールとの縮合物
からなる群から選ばれる。
【0033】この非水性相は、水性発泡媒体における分
散と溶解を容易にするために選ぶことができる。それは
また、液体界面活性剤媒体中での分散と溶解を容易にす
るために選ぶこともできる。と言うのは、不十分な溶解
度は濃厚な液体界面活性剤媒体では不十分な安定性と不
十分な性能とに至りかねないからである。非水性連続相
はまた、発泡を防止する性質にとっての任意の既知の利
益のために選ぶこともできる。
散と溶解を容易にするために選ぶことができる。それは
また、液体界面活性剤媒体中での分散と溶解を容易にす
るために選ぶこともできる。と言うのは、不十分な溶解
度は濃厚な液体界面活性剤媒体では不十分な安定性と不
十分な性能とに至りかねないからである。非水性連続相
はまた、発泡を防止する性質にとっての任意の既知の利
益のために選ぶこともできる。
【0034】この液は、更に、それらの比重に基づいて
選ばれ、安定化された消泡剤粒子に関してぴったりもの
が好ましい。好ましくは、成分(III)は25℃で1
0,000mm2 /s未満の粘度を有する。連続相の比
重を安定化される消泡剤小滴にぴったさせることは、2
種以上の非水性液を注意深く選びブレンドして成分(I
II)を作ることにより行うことができる。100重量
部の線状シリコーン消泡剤(I)当たりに25〜990
0重量部の液体連続相(III)を使用するのが好まし
い。100部の(I)当たり100〜900部の(II
I)を使用することが非常に好ましい。
選ばれ、安定化された消泡剤粒子に関してぴったりもの
が好ましい。好ましくは、成分(III)は25℃で1
0,000mm2 /s未満の粘度を有する。連続相の比
重を安定化される消泡剤小滴にぴったさせることは、2
種以上の非水性液を注意深く選びブレンドして成分(I
II)を作ることにより行うことができる。100重量
部の線状シリコーン消泡剤(I)当たりに25〜990
0重量部の液体連続相(III)を使用するのが好まし
い。100部の(I)当たり100〜900部の(II
I)を使用することが非常に好ましい。
【0035】本発明の組成物は、(IV)水を追加して
含んでもよい。水は、連続相、すなわち成分(III)
中で十分混和性である場合に存在するこができるに過ぎ
ない。一般には、成分(III)の100重量部ごとに
1〜150重量部の水が存在する。
含んでもよい。水は、連続相、すなわち成分(III)
中で十分混和性である場合に存在するこができるに過ぎ
ない。一般には、成分(III)の100重量部ごとに
1〜150重量部の水が存在する。
【0036】本発明の組成物はまた、(V)少なくとも
1種のアニオン界面活性剤を含むこともできる。本発明
のシリコーン組成物が例えば水で低濃度に希釈される場
合には、分散の安定性を助けるために非イオン界面活性
剤も使用することができる。消泡剤小滴表面の疎水性の
ために、小滴は界面活性剤が存在しなければ水中で凝結
する。この界面活性剤は、本発明の組成物を濃厚界面活
性剤媒体で希釈する場合には非イオンシリコーン界面活
性剤であることが好ましい。非イオンシリコーン界面活
性剤は好ましくは、ポリアルキレングリコールもしくは
ジエステルとともに縮合させた、末端をトリメチルシリ
ル基でキャップされたポリシリケート、あるいはポリジ
メチルシロキサンとポリアルキレンオキシドとのブロッ
クコポリマーを包含する物質である。これらの界面活性
剤は当該技術分野においてよく知られており、米国特許
第3784479号及び第3984347号明細書によ
って開示された「分散剤」で例示される。場合によって
は、界面活性剤は溶媒、例としてポリアルキレングリコ
ール又はそのコポリマー、環式シリコーン、あるいはキ
シレンの如き有機溶媒等から最もよく処理加工すること
ができる。
1種のアニオン界面活性剤を含むこともできる。本発明
のシリコーン組成物が例えば水で低濃度に希釈される場
合には、分散の安定性を助けるために非イオン界面活性
剤も使用することができる。消泡剤小滴表面の疎水性の
ために、小滴は界面活性剤が存在しなければ水中で凝結
する。この界面活性剤は、本発明の組成物を濃厚界面活
性剤媒体で希釈する場合には非イオンシリコーン界面活
性剤であることが好ましい。非イオンシリコーン界面活
性剤は好ましくは、ポリアルキレングリコールもしくは
ジエステルとともに縮合させた、末端をトリメチルシリ
ル基でキャップされたポリシリケート、あるいはポリジ
メチルシロキサンとポリアルキレンオキシドとのブロッ
クコポリマーを包含する物質である。これらの界面活性
剤は当該技術分野においてよく知られており、米国特許
第3784479号及び第3984347号明細書によ
って開示された「分散剤」で例示される。場合によって
は、界面活性剤は溶媒、例としてポリアルキレングリコ
ール又はそのコポリマー、環式シリコーン、あるいはキ
シレンの如き有機溶媒等から最もよく処理加工すること
ができる。
【0037】十分な量の少なくも1種のアニオン界面活
性剤を使用して、成分(III)の非水性液体連続相に
おける線状シリコーン消泡化合物の乳化を助けあるいは
粒子寸法を制御することができる。界面活性剤のタイプ
には、アニオン界面活性剤、例としてアルキルスルフェ
ートの塩類、アルキルアリールスルフェートの塩類、ア
ルキルエーテルスルフェートの塩類、アルキルアリール
エーテルスルフェートの塩類、アルキルスルホネートの
塩類及びアルキルアリールスルホネートの塩類といった
ようなものや、非イオン界面活性剤、例としてアルコー
ルアルコキシラート類、アルキルフェノールアルコキシ
ラート類、グリセリルエステル類、ポリオキシエチレン
エステル類、アンヒドロソルビトールエステル類、天然
の脂肪、油、ワックス、脂肪酸のアルコキシル化エステ
ル類とグリコールエステル類、ジエタノールアミン縮合
物、モノアルカノールアミン縮合物及びポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド類といったようなものや、両性界面活
性剤、例としてN,N−ジメチル−N−アルキル−N−
カルボキシメチルアンモニウムベタイン類、N,N−ジ
アルキルアミノアルキレンカルボキシレート類、N,
N,N−トリアルキル−N−スルホアルキレンアンモニ
ウムベタイン類、N,N−ジアルキル−N,N−ビスポ
リオキシエチレンアンモニウムスルフェートベタイン類
及び2−アルキル−1−カルボキシメチル−1−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン類といったような
もの、が含まれる。このリストは、適当な界面活性剤の
タイプに関して例示を意図するものであって、限定しよ
うとするものではない。当業者に知られているこのほか
の多くの界面活性剤を使用してもよい。
性剤を使用して、成分(III)の非水性液体連続相に
おける線状シリコーン消泡化合物の乳化を助けあるいは
粒子寸法を制御することができる。界面活性剤のタイプ
には、アニオン界面活性剤、例としてアルキルスルフェ
ートの塩類、アルキルアリールスルフェートの塩類、ア
ルキルエーテルスルフェートの塩類、アルキルアリール
エーテルスルフェートの塩類、アルキルスルホネートの
塩類及びアルキルアリールスルホネートの塩類といった
ようなものや、非イオン界面活性剤、例としてアルコー
ルアルコキシラート類、アルキルフェノールアルコキシ
ラート類、グリセリルエステル類、ポリオキシエチレン
エステル類、アンヒドロソルビトールエステル類、天然
の脂肪、油、ワックス、脂肪酸のアルコキシル化エステ
ル類とグリコールエステル類、ジエタノールアミン縮合
物、モノアルカノールアミン縮合物及びポリオキシエチ
レン脂肪酸アミド類といったようなものや、両性界面活
性剤、例としてN,N−ジメチル−N−アルキル−N−
カルボキシメチルアンモニウムベタイン類、N,N−ジ
アルキルアミノアルキレンカルボキシレート類、N,
N,N−トリアルキル−N−スルホアルキレンアンモニ
ウムベタイン類、N,N−ジアルキル−N,N−ビスポ
リオキシエチレンアンモニウムスルフェートベタイン類
及び2−アルキル−1−カルボキシメチル−1−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン類といったような
もの、が含まれる。このリストは、適当な界面活性剤の
タイプに関して例示を意図するものであって、限定しよ
うとするものではない。当業者に知られているこのほか
の多くの界面活性剤を使用してもよい。
【0038】一般には、100重量部の成分(I)ごと
に1〜40重量部の界面活性剤が使用される。
に1〜40重量部の界面活性剤が使用される。
【0039】上述の成分のほかに、本発明の気泡制御組
成物は補助剤、例えば腐食防止剤、染料、非補強用無機
充填剤、例を挙げると、処理された形態でのあるいはそ
の場で処理された、微結晶性の石英、微結晶性のノバキ
ュライト、炭酸カルシウム、アンチモン酸化物、ウォラ
ストナイト、チタン酸化物、ケイソウ土、粘土、亜鉛酸
化物及び硫酸バリウム等、といったようなものを含有し
てもよい。
成物は補助剤、例えば腐食防止剤、染料、非補強用無機
充填剤、例を挙げると、処理された形態でのあるいはそ
の場で処理された、微結晶性の石英、微結晶性のノバキ
ュライト、炭酸カルシウム、アンチモン酸化物、ウォラ
ストナイト、チタン酸化物、ケイソウ土、粘土、亜鉛酸
化物及び硫酸バリウム等、といったようなものを含有し
てもよい。
【0040】本発明の組成物は、任意の適当な混合手
段、例えばへらや、機械式の攪拌機や、邪魔板、翼ある
いは他の任意の混合用の面を含む、動力で駆動されるイ
ンラインミキサー又はホモジナイザーを含めたインライ
ン混合装置や、ドラムローラー、3本ロール機、シブマ
ブレードミキサー、ブレッドドウミキサー及び2本ロー
ル機といったようなものを使って、成分(I)、(I
I)及び(III)と任意の随意成分を均質に混合して
調製される。
段、例えばへらや、機械式の攪拌機や、邪魔板、翼ある
いは他の任意の混合用の面を含む、動力で駆動されるイ
ンラインミキサー又はホモジナイザーを含めたインライ
ン混合装置や、ドラムローラー、3本ロール機、シブマ
ブレードミキサー、ブレッドドウミキサー及び2本ロー
ル機といったようなものを使って、成分(I)、(I
I)及び(III)と任意の随意成分を均質に混合して
調製される。
【0041】成分(I)〜(III)を混合する順番は
重要でないが、とは言え成分(I)と(III)を一緒
に予備混合しない方が非常に好ましい。成分(I)と非
水性の液体連続相(III)を混合後に、成分(II)
をこの成分(I)と(III)の混合物と一緒にして、
エマルションを作り、そして本発明の組成物を作る。粒
状の安定化助剤は乾燥粉末として、あるいは成分(II
I)の一部分中のプレミックスとして、(I)と(II
I)との混合物と一緒にすることができる。
重要でないが、とは言え成分(I)と(III)を一緒
に予備混合しない方が非常に好ましい。成分(I)と非
水性の液体連続相(III)を混合後に、成分(II)
をこの成分(I)と(III)の混合物と一緒にして、
エマルションを作り、そして本発明の組成物を作る。粒
状の安定化助剤は乾燥粉末として、あるいは成分(II
I)の一部分中のプレミックスとして、(I)と(II
I)との混合物と一緒にすることができる。
【0042】本発明の組成物を調製するためのもう一つ
の方法は、成分(II)と(III)とを混合し、そし
て次に成分(I)を成分(II)と(III)により形
成された混合物と一緒にすることを必要とする。安定化
助剤(II)はシリコーン消泡剤成分(I)へ直接混入
しない方が好ましい。と言うのは、これは安定化助剤を
成分(I)で十分に濡れさせて、こうして本発明の組成
物の有効性を低下させるからである。
の方法は、成分(II)と(III)とを混合し、そし
て次に成分(I)を成分(II)と(III)により形
成された混合物と一緒にすることを必要とする。安定化
助剤(II)はシリコーン消泡剤成分(I)へ直接混入
しない方が好ましい。と言うのは、これは安定化助剤を
成分(I)で十分に濡れさせて、こうして本発明の組成
物の有効性を低下させるからである。
【0043】随意成分(IV)は、成分(III)に、
あるいは(I)、(II)及び(III)の最終組成物
に加えることができる。随意成分(V)は、成分
(I)、(II)又は(III)へ別個に、あるいは
(I)、(II)及び(III)の最終組成物に加える
ことができる。
あるいは(I)、(II)及び(III)の最終組成物
に加えることができる。随意成分(V)は、成分
(I)、(II)又は(III)へ別個に、あるいは
(I)、(II)及び(III)の最終組成物に加える
ことができる。
【0044】本発明の組成物は、任意の種類の気泡制御
剤として、すなわち脱泡剤及び/又は消泡剤として、使
用することができる。脱泡剤(defoaming a
gent)は一般に気泡減少剤(foam reduc
er)と考えられるのに対し、消泡剤(antifoa
m agent)は一般に気泡防止剤(foam pr
eventor)と考えられる。本発明の組成物には、
様々な媒体又は発泡性の液体において気泡制御組成物と
して有益である。例えば、本発明の組成物は、インク、
コーティング、塗料又は潤滑剤で使用することができ、
産業廃水の処理で使用することができ、黒液の処理を含
めて製紙産業で使用することができ、紙のリサイクルで
使用することができ、エタノールあるいは抗生物質の製
造を含めた醗酵において使用することができ、布帛の洗
浄と染色で使用することができ、そして洗剤(すなわ
ち、ビルダーを含み又は含まずに界面活性剤を含有する
組成物、例として液体洗剤、重質液体洗剤、あるいはそ
れらを組み合わせた溶液の如きもの)で使用することが
できる。成分を注意深く選択することにより、本発明の
組成物は食品加工でもあるいは制酸剤でも有益である。
剤として、すなわち脱泡剤及び/又は消泡剤として、使
用することができる。脱泡剤(defoaming a
gent)は一般に気泡減少剤(foam reduc
er)と考えられるのに対し、消泡剤(antifoa
m agent)は一般に気泡防止剤(foam pr
eventor)と考えられる。本発明の組成物には、
様々な媒体又は発泡性の液体において気泡制御組成物と
して有益である。例えば、本発明の組成物は、インク、
コーティング、塗料又は潤滑剤で使用することができ、
産業廃水の処理で使用することができ、黒液の処理を含
めて製紙産業で使用することができ、紙のリサイクルで
使用することができ、エタノールあるいは抗生物質の製
造を含めた醗酵において使用することができ、布帛の洗
浄と染色で使用することができ、そして洗剤(すなわ
ち、ビルダーを含み又は含まずに界面活性剤を含有する
組成物、例として液体洗剤、重質液体洗剤、あるいはそ
れらを組み合わせた溶液の如きもの)で使用することが
できる。成分を注意深く選択することにより、本発明の
組成物は食品加工でもあるいは制酸剤でも有益である。
【0045】
【実施例】本発明により製造したシリコーン組成物を調
製し、そしてそれらの脱泡能力を証明しまたそれらの安
定性と性能とを測定するために試験した。
製し、そしてそれらの脱泡能力を証明しまたそれらの安
定性と性能とを測定するために試験した。
【0046】これらの組成物は、エマルションとして、
水性の発泡性媒体中で、そして濃厚界面活性剤媒体中で
試験した。濃厚界面活性剤媒体、例えば液体洗剤及び/
又は繊維洗剤(textile scour)を、“S
urface in Consumer Produc
ts, Theory, Technology an
d Application”, J. Falbe,
Springer−Verlag, Heidelb
erg(1987)及び“Detergents an
d Textile Washing”, G. Ja
kobi and A. Lohr, VCH, Ne
w York, NY(1987)に記載されたような
成分を組み合わせて作る。それらは、アニオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤又はそれらの
組み合わせと、水を含む。液体洗剤組成物は、種々の随
意成分、例として脂肪酸石鹸、例えばクエン酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウムのようなビルダー緩衝
剤、及び有機アミン中和剤の如きものや、プロピレング
リコール、エタノール又はこのほかのアルコール類及び
水といったような溶媒、芳香族又はポリ芳香族有機化合
物のスルホネート類といったようなヒドロトロープを含
めた界面活性剤溶解剤や、このほかの成分、例として酵
素、酵素安定剤、汚れ懸濁剤、蛍光増白剤、香料、染
料、乳白剤及び芳香剤といったようなものを含む。この
リストは、いずれにしても完全であるものでもなく、限
定しているものでもなくて、当業者にとって普通の知識
の範囲を一般的に記載しようとするものである。
水性の発泡性媒体中で、そして濃厚界面活性剤媒体中で
試験した。濃厚界面活性剤媒体、例えば液体洗剤及び/
又は繊維洗剤(textile scour)を、“S
urface in Consumer Produc
ts, Theory, Technology an
d Application”, J. Falbe,
Springer−Verlag, Heidelb
erg(1987)及び“Detergents an
d Textile Washing”, G. Ja
kobi and A. Lohr, VCH, Ne
w York, NY(1987)に記載されたような
成分を組み合わせて作る。それらは、アニオン界面活性
剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤又はそれらの
組み合わせと、水を含む。液体洗剤組成物は、種々の随
意成分、例として脂肪酸石鹸、例えばクエン酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウムのようなビルダー緩衝
剤、及び有機アミン中和剤の如きものや、プロピレング
リコール、エタノール又はこのほかのアルコール類及び
水といったような溶媒、芳香族又はポリ芳香族有機化合
物のスルホネート類といったようなヒドロトロープを含
めた界面活性剤溶解剤や、このほかの成分、例として酵
素、酵素安定剤、汚れ懸濁剤、蛍光増白剤、香料、染
料、乳白剤及び芳香剤といったようなものを含む。この
リストは、いずれにしても完全であるものでもなく、限
定しているものでもなくて、当業者にとって普通の知識
の範囲を一般的に記載しようとするものである。
【0047】下記の例において、本発明の組成物と比較
の組成物とを、凝集、凝結及び相の安定性を含めて、い
ろいろな種類の安定性について試験した。「凝集」は、
小さな消泡剤の小滴が合併してより大きな単一の小滴に
なることである。「凝結」は、個々の消泡剤の小滴が集
まって、肉眼で見ることができそして液の本体に懸濁さ
れた凝集塊またはかたまりになることを表す。「相の安
定性」は、エマルション中で、あるいは一度分散された
なら水性の発泡性媒体又は濃厚界面活性剤媒体中におい
て、消泡剤の小滴が移動すること(上方又は下方に)、
すなわち消泡剤の小滴がクリーミングすることあるいは
沈降することに関連している。
の組成物とを、凝集、凝結及び相の安定性を含めて、い
ろいろな種類の安定性について試験した。「凝集」は、
小さな消泡剤の小滴が合併してより大きな単一の小滴に
なることである。「凝結」は、個々の消泡剤の小滴が集
まって、肉眼で見ることができそして液の本体に懸濁さ
れた凝集塊またはかたまりになることを表す。「相の安
定性」は、エマルション中で、あるいは一度分散された
なら水性の発泡性媒体又は濃厚界面活性剤媒体中におい
て、消泡剤の小滴が移動すること(上方又は下方に)、
すなわち消泡剤の小滴がクリーミングすることあるいは
沈降することに関連している。
【0048】下記の粒状安定化助剤の特性を、メタノー
ル湿潤度試験(米国ニュージャージー州Ridgefi
eld ParkのDegussa Corporat
ionから入手したDetermination of
the MethanolWettability
of Hydrophobic Fumed Sili
ca by Multipoint Method,
Method Number ACM−125)を使っ
て調べた。シリカが十分に湿らされるメタノール−水の
溶液を、半径14.6cm(5.75インチ)ローター
を用い2500rpmで5分間試料を遠心分離後に決定
した。沈降高さを完全な湿潤時の沈殿高さの百分率とし
てプロットすると、多数点のアプローチが得られる。
ル湿潤度試験(米国ニュージャージー州Ridgefi
eld ParkのDegussa Corporat
ionから入手したDetermination of
the MethanolWettability
of Hydrophobic Fumed Sili
ca by Multipoint Method,
Method Number ACM−125)を使っ
て調べた。シリカが十分に湿らされるメタノール−水の
溶液を、半径14.6cm(5.75インチ)ローター
を用い2500rpmで5分間試料を遠心分離後に決定
した。沈降高さを完全な湿潤時の沈殿高さの百分率とし
てプロットすると、多数点のアプローチが得られる。
【0049】相反する指示がない限り、これらの例にお
ける全ての部数と百分率は重量を基にしており、また全
ての測定は25℃で行われた。ここに掲げられた粘度は
動粘度であり、例えば、1mm2 /s=1×10-6m2
/s=1センチストークスである。
ける全ての部数と百分率は重量を基にしており、また全
ての測定は25℃で行われた。ここに掲げられた粘度は
動粘度であり、例えば、1mm2 /s=1×10-6m2
/s=1センチストークスである。
【0050】下記のシリコーン組成物の調製では、参照
を容易にするために掲げられる下記の物質を使用した。
を容易にするために掲げられる下記の物質を使用した。
【0051】・成分I: 線状シリコーン消泡剤(S
A) SA1は、粘度が500mm2 /sである、末端をトリ
メチルシリル基でブロックされたポリジメチルシロキサ
ンであった。SA2は、粘度が1000mm2 /sであ
る、末端をトリメチルシリル基でブロックされたポリジ
メチルシロキサンであった。SA3は、粘度が5000
mm2 /sである、末端をトリメチルシリル基でブロッ
クされたポリジメチルシロキサンであった。
A) SA1は、粘度が500mm2 /sである、末端をトリ
メチルシリル基でブロックされたポリジメチルシロキサ
ンであった。SA2は、粘度が1000mm2 /sであ
る、末端をトリメチルシリル基でブロックされたポリジ
メチルシロキサンであった。SA3は、粘度が5000
mm2 /sである、末端をトリメチルシリル基でブロッ
クされたポリジメチルシロキサンであった。
【0052】SA4は、粘度が1000mm2 /sであ
る、末端をトリメチルシリル基でブロックされたポリジ
メチルシロキサンの95部と、Cabot Corpo
ration(米国イリノイ州Tuscola)から入
手される疎水性シリカであるCAB−O−SIL(商
標)TS720の5部とのブレンドであった。SA5
は、粘度が12,500mm2 /sである、末端をトリ
メチルシリル基でブロックされたポリジメチルシロキサ
ンの95部と、Degussa Corporatio
n(米国ニュージャージー州Ridgefield P
ark)から入手される疎水性シリカであるSIPER
NAT(商標)D13の5部とのブレンドであった。
る、末端をトリメチルシリル基でブロックされたポリジ
メチルシロキサンの95部と、Cabot Corpo
ration(米国イリノイ州Tuscola)から入
手される疎水性シリカであるCAB−O−SIL(商
標)TS720の5部とのブレンドであった。SA5
は、粘度が12,500mm2 /sである、末端をトリ
メチルシリル基でブロックされたポリジメチルシロキサ
ンの95部と、Degussa Corporatio
n(米国ニュージャージー州Ridgefield P
ark)から入手される疎水性シリカであるSIPER
NAT(商標)D13の5部とのブレンドであった。
【0053】SA6は、米国特許第3383327号明
細書に従い、粘度が500mm2 /sである末端をトリ
メチルシリル基でブロックされたポリジメチルシロキサ
ン91部と、粘度が40mm2 /sであるヒドロキシル
化されたポリジメチルシロキサン3部と、そしてB.
E.T.表面積が310m2 /gであるシリカエーロゲ
ル3部とを混合して調製された。SA7は、粘度が1
2,500mm2 /sである末端をトリメチルシリル基
でブロックされたポリジメチルシロキサン88.8部
と、B.E.T.表面積が310m2 /gである沈降シ
リカ8.8部と、そして活性化されたヘキサメチルジシ
ラザン2.4部とを混合して調製された。SA8は、粘
度が1000mm2 /sである末端をトリメチルシリル
基でブロックされたポリジメチルシロキサン88.3部
と、2.2部の樹脂と、そして米国特許第344583
9号明細書により調製した沈降シリカ9.5部を混合し
て調製された。
細書に従い、粘度が500mm2 /sである末端をトリ
メチルシリル基でブロックされたポリジメチルシロキサ
ン91部と、粘度が40mm2 /sであるヒドロキシル
化されたポリジメチルシロキサン3部と、そしてB.
E.T.表面積が310m2 /gであるシリカエーロゲ
ル3部とを混合して調製された。SA7は、粘度が1
2,500mm2 /sである末端をトリメチルシリル基
でブロックされたポリジメチルシロキサン88.8部
と、B.E.T.表面積が310m2 /gである沈降シ
リカ8.8部と、そして活性化されたヘキサメチルジシ
ラザン2.4部とを混合して調製された。SA8は、粘
度が1000mm2 /sである末端をトリメチルシリル
基でブロックされたポリジメチルシロキサン88.3部
と、2.2部の樹脂と、そして米国特許第344583
9号明細書により調製した沈降シリカ9.5部を混合し
て調製された。
【0054】・成分II: 粒状の安定化助剤(PS) PS1はSIPERNAT(商標)D11、すなわちポ
リジメチルシロキサンで処理されていて、90m2 /g
のBET表面積と80%のメタノール湿潤度を有する沈
降シリカであった。PS2はSIPERNAT(商標)
D12、すなわちポリジメチルシロキサンで適度のレベ
ルに処理されていて、80m2 /gのBET表面積と8
0%のメタノール湿潤度を有する沈降シリカであった。
PS3はSIPERNAT(商標)D13、すなわちポ
リジメチルシロキサンで適度のレベルに処理されてい
て、110m2 /gのBET表面積と80%のメタノー
ル湿潤度を有する沈降シリカであった。SIPERNA
T(商標)D11、D12及びD13は、Deguss
a Corporation(米国ニュージャージー州
Ridgefield Park)から商業滴に入手可
能である。
リジメチルシロキサンで処理されていて、90m2 /g
のBET表面積と80%のメタノール湿潤度を有する沈
降シリカであった。PS2はSIPERNAT(商標)
D12、すなわちポリジメチルシロキサンで適度のレベ
ルに処理されていて、80m2 /gのBET表面積と8
0%のメタノール湿潤度を有する沈降シリカであった。
PS3はSIPERNAT(商標)D13、すなわちポ
リジメチルシロキサンで適度のレベルに処理されてい
て、110m2 /gのBET表面積と80%のメタノー
ル湿潤度を有する沈降シリカであった。SIPERNA
T(商標)D11、D12及びD13は、Deguss
a Corporation(米国ニュージャージー州
Ridgefield Park)から商業滴に入手可
能である。
【0055】PS4はAEROSIL(商標)R97
2、すなわちジクロロジメチルシランで適度のレベルに
処理されていて、110m2 /gのBET表面積と40
%のメタノール湿潤度を有するヒュームドシリカであっ
た。PS5はAEROSIL(商標)R974、すなわ
ちジクロロジメチルシランで適度のレベルに処理されて
いて、170m2 /gのBET表面積と35%のメタノ
ール湿潤度を有するヒュームドシリカであった。PS6
はAEROSIL(商標)R976、すなわちジクロロ
ジメチルシランで適度のレベルに処理されていて、25
0m2 /gのBET表面積と30%のメタノール湿潤度
を有するヒュームドシリカであった。AEROSIL
(商標)R972、R974及びR976は、Degu
ssa Corporation(米国ニュージャージ
ー州Ridgefield Park)から商業滴に入
手可能である。
2、すなわちジクロロジメチルシランで適度のレベルに
処理されていて、110m2 /gのBET表面積と40
%のメタノール湿潤度を有するヒュームドシリカであっ
た。PS5はAEROSIL(商標)R974、すなわ
ちジクロロジメチルシランで適度のレベルに処理されて
いて、170m2 /gのBET表面積と35%のメタノ
ール湿潤度を有するヒュームドシリカであった。PS6
はAEROSIL(商標)R976、すなわちジクロロ
ジメチルシランで適度のレベルに処理されていて、25
0m2 /gのBET表面積と30%のメタノール湿潤度
を有するヒュームドシリカであった。AEROSIL
(商標)R972、R974及びR976は、Degu
ssa Corporation(米国ニュージャージ
ー州Ridgefield Park)から商業滴に入
手可能である。
【0056】PS7はCAB−O−SIL(商標)TS
530、すなわちヘキサメチルジシラザンで適度のレベ
ルに処理されていて、200m2 /gのBET表面積と
70%のメタノール湿潤度を有するヒュームドシリカで
あった。PS8はCAB−O−SIL(商標)TS61
0、すなわちジクロロジメチルシランで適度のレベルに
処理されていて、120m2 /gのBET表面積と40
%のメタノール湿潤度を有するヒュームドシリカであっ
た。CAB−O−SIL(商標)TS530とTS61
0は、Cabot Corporation(米国イリ
ノイ州Tuscola)から商業滴に入手できる疎水性
ヒュームドシリカである。
530、すなわちヘキサメチルジシラザンで適度のレベ
ルに処理されていて、200m2 /gのBET表面積と
70%のメタノール湿潤度を有するヒュームドシリカで
あった。PS8はCAB−O−SIL(商標)TS61
0、すなわちジクロロジメチルシランで適度のレベルに
処理されていて、120m2 /gのBET表面積と40
%のメタノール湿潤度を有するヒュームドシリカであっ
た。CAB−O−SIL(商標)TS530とTS61
0は、Cabot Corporation(米国イリ
ノイ州Tuscola)から商業滴に入手できる疎水性
ヒュームドシリカである。
【0057】・成分III: 連続相(CP) CP1はEP530(商標)、すなわちDow Che
mical Company(米国ミシガン州Midl
and)から入手される、数平均分子量が2000のポ
リエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドコポリマ
ーであった。CP2はP15−200(商標)、すなわ
ちDow Chemical Company(米国ミ
シガン州Midland)から入手される、数平均分子
量が2,600である、エチレンオキシド/プロピレン
オキシドとグリセリンとのトリオールコポリマーであっ
た。CP3はP4000(商標)、すなわちDow C
hemical Company(米国ミシガン州Mi
dland)から入手される、数平均分子量4000の
ポリプロピレングリコールであった。
mical Company(米国ミシガン州Midl
and)から入手される、数平均分子量が2000のポ
リエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドコポリマ
ーであった。CP2はP15−200(商標)、すなわ
ちDow Chemical Company(米国ミ
シガン州Midland)から入手される、数平均分子
量が2,600である、エチレンオキシド/プロピレン
オキシドとグリセリンとのトリオールコポリマーであっ
た。CP3はP4000(商標)、すなわちDow C
hemical Company(米国ミシガン州Mi
dland)から入手される、数平均分子量4000の
ポリプロピレングリコールであった。
【0058】CP4は、50:50モル%のポリオキシ
エチレンとポリオキシプロピレンを含有していて、数平
均分子量が1936である、末端にアリル基を持ちアセ
トキシ基でキャップされたポリグリコールコポリマーで
あった。CP5はUCON(商標)50HB660であ
り、そしてCP6はUCON(商標)50HB5100
であった。これらはUnion Carbide Ch
emicals(米国コネチカット州Danbury)
から入手されるアルコールから出発したポリマーであっ
て、等重量のオキシエチレン基とオキシプロピレン基を
含有している。
エチレンとポリオキシプロピレンを含有していて、数平
均分子量が1936である、末端にアリル基を持ちアセ
トキシ基でキャップされたポリグリコールコポリマーで
あった。CP5はUCON(商標)50HB660であ
り、そしてCP6はUCON(商標)50HB5100
であった。これらはUnion Carbide Ch
emicals(米国コネチカット州Danbury)
から入手されるアルコールから出発したポリマーであっ
て、等重量のオキシエチレン基とオキシプロピレン基を
含有している。
【0059】〔例1〕粒状の安定化助剤から構成された
17.5重量部の成分(II)と、連続相から構成され
た402.5重量部の成分(III)を、サスペンショ
ンが均一になるまで適度に機械式にかき混ぜながら一緒
に混合して、下記に掲げるシリコーン組成物の試料1〜
9を調製した。この混合物に、280部の成分(I)、
すなわち線状シリコーン消泡剤を、適度にかき混ぜなが
ら加えた。次に、混合物をミキサー−ホモジナイザーを
使って冷却しながら30分間均質化し、続いて更に30
分間均質化した。各試料の組成は表1にまとめて掲載さ
れる。
17.5重量部の成分(II)と、連続相から構成され
た402.5重量部の成分(III)を、サスペンショ
ンが均一になるまで適度に機械式にかき混ぜながら一緒
に混合して、下記に掲げるシリコーン組成物の試料1〜
9を調製した。この混合物に、280部の成分(I)、
すなわち線状シリコーン消泡剤を、適度にかき混ぜなが
ら加えた。次に、混合物をミキサー−ホモジナイザーを
使って冷却しながら30分間均質化し、続いて更に30
分間均質化した。各試料の組成は表1にまとめて掲載さ
れる。
【0060】これらのエマルション試料の凝集及び凝結
に対する安定性を試験するために、各エマルションの粒
子寸法(PS)を、調製後に最初に報告することにし、
次にエマルションを25℃で7箇月間静置させてから報
告することにした。試料の比率は相を安定化させるため
に設定しなかったので、試料は試料採取の前に手で混合
した。表1には粒子寸法(PS)の結果も示されてい
る。粒子寸法の測定は、300mmのレンズを取り付け
たMalvern(商標)レーザー光散乱装置を使って
行った。試料は、グリコールであるP425(商標)
(米国ミシガン州MidlandのDow Chemi
cal Companyより入手)で1:20に希釈
し、次いで試料セル中において水で希釈して、不確かな
値(obscuration value)を補正範囲
(correct range)内で得た。これらの粒
子寸法の結果は、体積平均を基にして分布を示すために
計算される。この分布は、体積のうちの50%がそれよ
り小さい粒子となる粒子寸法に相当するメジアン粒子径
D(v0.5)を使って記載される。同様に、分布のう
ちの90%がそれより大きい粒子寸法のD(v0.9)
も、表1で報告される。
に対する安定性を試験するために、各エマルションの粒
子寸法(PS)を、調製後に最初に報告することにし、
次にエマルションを25℃で7箇月間静置させてから報
告することにした。試料の比率は相を安定化させるため
に設定しなかったので、試料は試料採取の前に手で混合
した。表1には粒子寸法(PS)の結果も示されてい
る。粒子寸法の測定は、300mmのレンズを取り付け
たMalvern(商標)レーザー光散乱装置を使って
行った。試料は、グリコールであるP425(商標)
(米国ミシガン州MidlandのDow Chemi
cal Companyより入手)で1:20に希釈
し、次いで試料セル中において水で希釈して、不確かな
値(obscuration value)を補正範囲
(correct range)内で得た。これらの粒
子寸法の結果は、体積平均を基にして分布を示すために
計算される。この分布は、体積のうちの50%がそれよ
り小さい粒子となる粒子寸法に相当するメジアン粒子径
D(v0.5)を使って記載される。同様に、分布のう
ちの90%がそれより大きい粒子寸法のD(v0.9)
も、表1で報告される。
【0061】
【表1】
【0062】いくつかの比較用のシリコーン消泡剤組成
物、すなわち比較試料(CS)1、2、3、4を、28
0部の成分(I)(CS1についてはSA5、CS2に
ついてはSA6、CS3についてはSA7、CS4につ
いてはSA8)を成分(II)の存在なしに402.5
部の成分(III)すなわちCP2と別々に混合して調
製した。これらの比較用試料のおのおのは安定でなく、
成分(I)を成分(III)に大雑把に分散させておく
のにさえ絶えず混合することが必要であった。
物、すなわち比較試料(CS)1、2、3、4を、28
0部の成分(I)(CS1についてはSA5、CS2に
ついてはSA6、CS3についてはSA7、CS4につ
いてはSA8)を成分(II)の存在なしに402.5
部の成分(III)すなわちCP2と別々に混合して調
製した。これらの比較用試料のおのおのは安定でなく、
成分(I)を成分(III)に大雑把に分散させておく
のにさえ絶えず混合することが必要であった。
【0063】〔例2〕シリコーン組成物の試料10と1
1を例1と同じようにして調製したが、但しここでは2
80部のSA7、35部のPS4及び385部のCP2
を使って試料10を調製し、280部のSA7、52.
5部のPS4及び367.5部のCP2を使って試料1
1を調製した。これらの試料はやはり、凝結、凝集及び
相分離に対して安定であった。
1を例1と同じようにして調製したが、但しここでは2
80部のSA7、35部のPS4及び385部のCP2
を使って試料10を調製し、280部のSA7、52.
5部のPS4及び367.5部のCP2を使って試料1
1を調製した。これらの試料はやはり、凝結、凝集及び
相分離に対して安定であった。
【0064】試料10と11を、例1からの試料1〜9
とともにそれらの消泡性能について試験した。試料のお
のおのを次に述べる処方に従って希釈した。すなわち、
試料1〜11で調製した各シリコーン組成物の0.63
gをTriton(商標)X−100の1重量%溶液4
9.37gに加えて成分(I)が5000ppmの希釈
液を作り(この第一の希釈は、水だけで希釈すると凝結
を引き起こすので界面活性剤溶液でもって行った)、次
にこの第一の希釈液の1gを236.6ml(8オン
ス)の四角い壜に入ったTriton(商標)X−10
0の1重量%溶液99gに加えて、成分(I)が合計で
50ppmの発泡性組成物を作った。
とともにそれらの消泡性能について試験した。試料のお
のおのを次に述べる処方に従って希釈した。すなわち、
試料1〜11で調製した各シリコーン組成物の0.63
gをTriton(商標)X−100の1重量%溶液4
9.37gに加えて成分(I)が5000ppmの希釈
液を作り(この第一の希釈は、水だけで希釈すると凝結
を引き起こすので界面活性剤溶液でもって行った)、次
にこの第一の希釈液の1gを236.6ml(8オン
ス)の四角い壜に入ったTriton(商標)X−10
0の1重量%溶液99gに加えて、成分(I)が合計で
50ppmの発泡性組成物を作った。
【0065】この発泡性組成物をBurrell(商
標)の手首動作の振盪機により10秒間振盪した。振盪
を停止してから気泡が5mmに落ちつくまでの時間t
(秒)を測定した。気泡が120秒以内に5mmまでつ
ぶれなければ、5mmの線より上で気泡の高さh(ミリ
メートル)を測定して記録した。再び壜を40秒間振盪
し、そして同じように時間又は高さを測定した。振盪時
間を60秒、120秒及び600秒に増加させて、試験
を更に続けた。得られた結果を表2に示す。これらの結
果は、ミリメートル(mm)が指示されている場合を除
いて秒単位で示されている。対照は、シリコーン組成物
を含有せず、Triton(商標)X−100の1重量
%溶液100gのみからなっていた。
標)の手首動作の振盪機により10秒間振盪した。振盪
を停止してから気泡が5mmに落ちつくまでの時間t
(秒)を測定した。気泡が120秒以内に5mmまでつ
ぶれなければ、5mmの線より上で気泡の高さh(ミリ
メートル)を測定して記録した。再び壜を40秒間振盪
し、そして同じように時間又は高さを測定した。振盪時
間を60秒、120秒及び600秒に増加させて、試験
を更に続けた。得られた結果を表2に示す。これらの結
果は、ミリメートル(mm)が指示されている場合を除
いて秒単位で示されている。対照は、シリコーン組成物
を含有せず、Triton(商標)X−100の1重量
%溶液100gのみからなっていた。
【0066】
【表2】
【0067】〔例3〕試料1〜11を、より強力な剪断
ブレンダー試験でもってそれらの消泡性能について更に
試験した。各試料を次に述べる処方に従って希釈した。
すなわち、試料1〜11のシリコーン組成物の0.63
gを、線状アルキルベンゼンスルホネートとNeodo
l(商標)23−9の50:50溶液の2重量%界面活
性剤溶液49.37gに加え、次にこの希釈液の2gを
ブレンダー中のこの同じ界面活性剤溶液200mlに加
えて、成分(I)が合計で50ppmの発泡性組成物を
作った。この発泡性組成物を30秒間ブレンドした。初
期の気泡高さH(mm)を測定して記録した。次いで、
ブレンダーを5分間停止させ、再び気泡高さhを測定し
て記録した。次に、再びブレンダーを60秒間運転し、
そして同じように気泡高さを測定した。それらの結果を
表3にミリメートル単位で示す。対照はシリコーン組成
物を含有せず、界面活性剤溶液200mlのみからなっ
ていた。
ブレンダー試験でもってそれらの消泡性能について更に
試験した。各試料を次に述べる処方に従って希釈した。
すなわち、試料1〜11のシリコーン組成物の0.63
gを、線状アルキルベンゼンスルホネートとNeodo
l(商標)23−9の50:50溶液の2重量%界面活
性剤溶液49.37gに加え、次にこの希釈液の2gを
ブレンダー中のこの同じ界面活性剤溶液200mlに加
えて、成分(I)が合計で50ppmの発泡性組成物を
作った。この発泡性組成物を30秒間ブレンドした。初
期の気泡高さH(mm)を測定して記録した。次いで、
ブレンダーを5分間停止させ、再び気泡高さhを測定し
て記録した。次に、再びブレンダーを60秒間運転し、
そして同じように気泡高さを測定した。それらの結果を
表3にミリメートル単位で示す。対照はシリコーン組成
物を含有せず、界面活性剤溶液200mlのみからなっ
ていた。
【0068】
【表3】
【0069】〔例4〕SA5を用いて作った試料1と
2、SA6を用いて作った試料3と4、SA7を用いて
作った試料5、6、7、10及び11、SA8を用いて
作った試料8と9、そして例1で調製した比較用試料C
S1、CS2、CS3及びCS4を、濃厚界面活性剤媒
体中での安定性について試験した。米国オハイオ州Ci
ncinnatiのThe Procter & Ga
mble Company製のDawn(商標)食器洗
い用洗剤を、濃厚界面活性剤溶液として使用した。この
タイプの洗剤は典型的に、洗浄剤と泡立て剤(アニオ
ン、非イオン及び両性界面活性剤)、分散助剤(エチル
アルコール)、水、安定剤、着色剤及び香料を含んでい
る。
2、SA6を用いて作った試料3と4、SA7を用いて
作った試料5、6、7、10及び11、SA8を用いて
作った試料8と9、そして例1で調製した比較用試料C
S1、CS2、CS3及びCS4を、濃厚界面活性剤媒
体中での安定性について試験した。米国オハイオ州Ci
ncinnatiのThe Procter & Ga
mble Company製のDawn(商標)食器洗
い用洗剤を、濃厚界面活性剤溶液として使用した。この
タイプの洗剤は典型的に、洗浄剤と泡立て剤(アニオ
ン、非イオン及び両性界面活性剤)、分散助剤(エチル
アルコール)、水、安定剤、着色剤及び香料を含んでい
る。
【0070】上記のシリコーン組成物(試料1〜11)
と比較用試料(CS1〜CS4)をDawn(商標)洗
剤に加えて、バイアルにおいて手でかき混ぜて添加量が
0.1重量%の消泡剤、成分(I)を得た。次に、洗剤
に分散した消泡剤の小滴が入っているこれらのバイアル
を、凝集C、凝結A及び相の安定性Pについて、初期、
24時間後そして14日後に、目と顕微鏡で観測した。
これらの結果を表4に示す。相の安定性の結果は、+、
0、及び−として示されており、ここでの+は目に見え
る相分離なしに均一な分散、すなわち相の不安定性に対
抗する実用的な結果を指示しており、0は試料の大部分
はなお均一に分散していていくらかの相分離が見られる
分散液を示しており、そして−は消泡剤の小滴が大部分
又は完全に相分離した分散液を示している。凝集と凝結
の安定性の結果は、表4においては、不安定性でないこ
とを指示する+、あるいは消泡剤の小滴が凝集又は凝結
に対して不安定であったことを指示する−で示されてい
る。分散液が相分離した場合には、それを数回逆さにし
て、消泡剤粒子の凝集又は凝結状態をよりはっきりと観
測するのに十分なだけ試料を再分散させた。
と比較用試料(CS1〜CS4)をDawn(商標)洗
剤に加えて、バイアルにおいて手でかき混ぜて添加量が
0.1重量%の消泡剤、成分(I)を得た。次に、洗剤
に分散した消泡剤の小滴が入っているこれらのバイアル
を、凝集C、凝結A及び相の安定性Pについて、初期、
24時間後そして14日後に、目と顕微鏡で観測した。
これらの結果を表4に示す。相の安定性の結果は、+、
0、及び−として示されており、ここでの+は目に見え
る相分離なしに均一な分散、すなわち相の不安定性に対
抗する実用的な結果を指示しており、0は試料の大部分
はなお均一に分散していていくらかの相分離が見られる
分散液を示しており、そして−は消泡剤の小滴が大部分
又は完全に相分離した分散液を示している。凝集と凝結
の安定性の結果は、表4においては、不安定性でないこ
とを指示する+、あるいは消泡剤の小滴が凝集又は凝結
に対して不安定であったことを指示する−で示されてい
る。分散液が相分離した場合には、それを数回逆さにし
て、消泡剤粒子の凝集又は凝結状態をよりはっきりと観
測するのに十分なだけ試料を再分散させた。
【0071】
【表4】
【0072】〔例5〕試料1〜11と比較用試料CS
1、CS2、CS3及びCS4を、異なる媒体を使った
ことを除いて例4と同じやり方で、やはり濃厚界面活性
剤媒体中での安定性について試験した。使用した媒体は
繊維洗剤(textile scour)であった。こ
のタイプの洗剤は通常、非イオン界面活性剤、カチオン
界面活性剤、両性界面活性剤又はそれらの混合物を含ん
でいる。この例で使用した具体的な洗剤は、15%の
水、エトキシル化アルコール、及びアニオン界面活性剤
を含有していた。結果を表5に示す。
1、CS2、CS3及びCS4を、異なる媒体を使った
ことを除いて例4と同じやり方で、やはり濃厚界面活性
剤媒体中での安定性について試験した。使用した媒体は
繊維洗剤(textile scour)であった。こ
のタイプの洗剤は通常、非イオン界面活性剤、カチオン
界面活性剤、両性界面活性剤又はそれらの混合物を含ん
でいる。この例で使用した具体的な洗剤は、15%の
水、エトキシル化アルコール、及びアニオン界面活性剤
を含有していた。結果を表5に示す。
【0073】
【表5】
【0074】〔例6〕本発明の範囲を更に例示するため
に、成分(I)と(III)をかき混ぜながら一緒に混
合し、次いで混合を続けながら成分(II)を加えて、
下記の試料12〜21を作った。各試料ごとの各成分の
種類と量を表6にまとめて掲載する。目で見ると、下記
の試料は全て、少なくとも数箇月間は相分離に対して安
定であった。
に、成分(I)と(III)をかき混ぜながら一緒に混
合し、次いで混合を続けながら成分(II)を加えて、
下記の試料12〜21を作った。各試料ごとの各成分の
種類と量を表6にまとめて掲載する。目で見ると、下記
の試料は全て、少なくとも数箇月間は相分離に対して安
定であった。
【0075】
【表6】
【0076】〔例6〕試料12〜21を例2におけるの
と同じやり方で試験したが、但しここではTriton
(商標)X−100の1重量%溶液に加えるシリコーン
組成物の量を、成分(I)が5000ppmの希釈液が
得られるよう各試料中の成分(I)の量に応じて調整し
た。第二の希釈液は、やはり、この先行の希釈液の1g
を236.6ml(8オンス)の四角い壜に入ったTr
iton(商標)X−100の1重量%溶液99gに加
えて、成分(I)が合計で50ppmの発泡性組成物と
したものであった。試験結果を表7に示す。対照は、や
はり例2におけるのと同じである。
と同じやり方で試験したが、但しここではTriton
(商標)X−100の1重量%溶液に加えるシリコーン
組成物の量を、成分(I)が5000ppmの希釈液が
得られるよう各試料中の成分(I)の量に応じて調整し
た。第二の希釈液は、やはり、この先行の希釈液の1g
を236.6ml(8オンス)の四角い壜に入ったTr
iton(商標)X−100の1重量%溶液99gに加
えて、成分(I)が合計で50ppmの発泡性組成物と
したものであった。試験結果を表7に示す。対照は、や
はり例2におけるのと同じである。
【0077】
【表7】
【0078】〔例8〕試料12〜17、20、21を例
3におけるのと同じやり方で試験したが、但しここでは
50:50の線状アルキルベンゼンスルホネートとNe
odol(商標)23−9の2重量%界面活性剤溶液に
加えるエマルションの量を、成分(I)が5000pp
mの希釈液が得られるよう各試料中の成分(I)の量に
応じて調整した。第二の希釈液は、やはり、この先行の
希釈液の2gを200mlの同じ界面活性剤溶液に加え
て、成分(I)が合計で50ppmの発泡性組成物とし
たものであった。試験結果を表8に示す。対照は、やは
り例3におけるのと同じである。
3におけるのと同じやり方で試験したが、但しここでは
50:50の線状アルキルベンゼンスルホネートとNe
odol(商標)23−9の2重量%界面活性剤溶液に
加えるエマルションの量を、成分(I)が5000pp
mの希釈液が得られるよう各試料中の成分(I)の量に
応じて調整した。第二の希釈液は、やはり、この先行の
希釈液の2gを200mlの同じ界面活性剤溶液に加え
て、成分(I)が合計で50ppmの発泡性組成物とし
たものであった。試験結果を表8に示す。対照は、やは
り例3におけるのと同じである。
【0079】
【表8】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローレン マリー トン アメリカ合衆国,ミシガン 48657,サン フォード,レイクビュー ドライブ 3105
Claims (1)
- 【請求項1】 下記の(I)〜(III)を含むシリコ
ーン組成物。 (I)線状シリコーンの消泡剤 (II)少なくとも20%のメタノール湿潤度を有す
る、部分的に疎水性の粒状の安定化助剤 (III)エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、エチレングリコールとプロピレングリコールのコポ
リマー、ポリプロピレングリコールとポリオールとの縮
合物、ポリエチレングリコールとポリオールとの縮合
物、及びエチレングリコールとプロピレングリコールの
コポリマーとポリオールとの縮合物からなる群より選ば
れた非水性の液体連続相
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US456982 | 1989-12-18 | ||
| US45698295A | 1995-06-01 | 1995-06-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08323108A true JPH08323108A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=23814946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8139152A Withdrawn JPH08323108A (ja) | 1995-06-01 | 1996-05-31 | 安定な分散性シリコーン組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0745648A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08323108A (ja) |
| KR (1) | KR970001464A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4854733B2 (ja) * | 2005-04-20 | 2012-01-18 | ダウ コーニング コーポレーション | 紙を生産するために使用されるリサイクルされた繊維からの有機析出物の除去 |
| CN103111100A (zh) * | 2013-01-24 | 2013-05-22 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种硅乳消泡剂组合物、其制备方法及应用 |
| CN103861331A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-18 | 苏州恒康新材料有限公司 | 一种消泡剂组合物及其制备方法 |
| JP2015174002A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤 |
| JP2017518419A (ja) * | 2014-06-03 | 2017-07-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイShell Internationale Research Maatschappij Besloten Vennootshap | 脱泡剤およびその使用方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6271295B1 (en) | 1996-09-05 | 2001-08-07 | General Electric Company | Emulsions of silicones with non-aqueous hydroxylic solvents |
| US6586501B1 (en) | 1999-01-20 | 2003-07-01 | Cabot Corporation | Aggregates having attached polymer groups and polymer foams |
| US6656975B1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-12-02 | Dow Corning Corporation | Silicone dispersions |
| GB0217197D0 (en) * | 2002-07-24 | 2002-09-04 | Dow Corning | Method of deinking |
| US20080025013A1 (en) | 2005-05-02 | 2008-01-31 | Pelton & Crane | Led-powered dental operatory light |
| US7767754B2 (en) | 2005-11-08 | 2010-08-03 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone composition and process of making same |
| US7479522B2 (en) | 2005-11-09 | 2009-01-20 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone elastomer composition |
| ES2398427T3 (es) | 2008-10-17 | 2013-03-19 | Stephenson Group Limited | Reciclado de productos fibrosos |
| GB201418288D0 (en) * | 2014-10-15 | 2014-11-26 | Nopco Paper Technology Gmbh | A method for controlling the deposition of stickies in pulping and papermaking processes |
| DE102016205737A1 (de) | 2016-04-06 | 2017-10-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung verkapselter Schauminhibitoren zur Verringerung der Schaummenge im Spülbad |
| CN113480853B (zh) * | 2021-08-20 | 2022-09-16 | 凤阳加松新型材料科技有限公司 | 一种复合型硫化硅胶垫片及其制备方法 |
| EP4453162A1 (en) * | 2021-12-22 | 2024-10-30 | Ecolab USA Inc. | Compositions comprising multiple charged cationic compounds for soil release |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3984347A (en) * | 1974-12-19 | 1976-10-05 | Dow Corning Corporation | Foam control composition |
| DE3725322A1 (de) * | 1987-07-30 | 1989-02-09 | Wacker Chemie Gmbh | Antischaummittel |
| DE69214275T2 (de) * | 1992-06-06 | 1997-04-17 | The Procter & Gamble Co., Cincinnati, Ohio | Zusammensetzungen zur Schaumbegrenzung |
-
1996
- 1996-05-30 EP EP96303885A patent/EP0745648A3/en not_active Withdrawn
- 1996-05-31 KR KR1019960018986A patent/KR970001464A/ko not_active Withdrawn
- 1996-05-31 JP JP8139152A patent/JPH08323108A/ja not_active Withdrawn
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP4854733B2 (ja) * | 2005-04-20 | 2012-01-18 | ダウ コーニング コーポレーション | 紙を生産するために使用されるリサイクルされた繊維からの有機析出物の除去 |
| CN103111100A (zh) * | 2013-01-24 | 2013-05-22 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种硅乳消泡剂组合物、其制备方法及应用 |
| CN103111100B (zh) * | 2013-01-24 | 2015-02-11 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种硅乳消泡剂组合物、其制备方法及应用 |
| CN103861331A (zh) * | 2014-02-28 | 2014-06-18 | 苏州恒康新材料有限公司 | 一种消泡剂组合物及其制备方法 |
| JP2015174002A (ja) * | 2014-03-13 | 2015-10-05 | サンノプコ株式会社 | 消泡剤 |
| JP2017518419A (ja) * | 2014-06-03 | 2017-07-06 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイShell Internationale Research Maatschappij Besloten Vennootshap | 脱泡剤およびその使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0745648A3 (en) | 1997-12-10 |
| EP0745648A2 (en) | 1996-12-04 |
| KR970001464A (ko) | 1997-01-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030805 |