JPH08323143A - 亜酸化窒素の除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 亜酸化窒素を含むガスを活性炭素材に２００
℃以上で接触させることにより、活性炭素材と亜酸化窒
素とを反応させ、亜酸化窒素を窒素分子に還元させるこ
とを特徴とする亜酸化窒素の除去方法、並びに亜酸化窒
素と還元性ガスとを含むガスを、塩基性活性炭素材に２
００℃以上で接触させることにより、活性炭素材を触媒
として亜酸化窒素と還元性ガスを反応させ、亜酸化窒素
を窒素分子に還元させることを特徴とする亜酸化窒素の
除去方法。 【効果】 本発明は、自動車、発電所、工場等からの排
ガス中に含まれる亜酸化窒素を、希薄な濃度や、高い空
間速度、また水分や二酸化硫黄等の共存下でも、容易
に、且つ効率良く削減、除去でき、また共存する一酸化
炭素等をも同時に除去することが出来る、優れた亜酸化
窒素の除去方法を提供することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は自動車、発電所、工場等
からの排ガス中の亜酸化窒素の削減、除去を目的とする
分野で用いられる。

【０００２】

【従来の技術】近年、産業の拡大にともない、排出され
る環境汚染物質は増加の一途をたどっている。特に窒素
酸化物は自動車の増加や発電所、工場等における石油、
石炭の燃焼量の増加により著しい増加を示し、大気汚染
や酸性雨を始めとする地球的規模での汚染源として、そ
の排出量の削減は危急の課題となっている。

【０００３】かかる窒素酸化物の削減に対して、現在ま
で各種の対策・検討がなされているが、それは主に大気
中の二酸化窒素またはエンジン排ガスや燃焼排ガス中で
の一酸化窒素を削減対象とするものが殆どであった。こ
れに対して、亜酸化窒素（Ｎ ₂Ｏ）の弊害は強く認識さ
れていなかったため、その対策は遅れていた。

【０００４】しかし、最近になって、亜酸化窒素のもつ
地球温暖化能や成層圏におけるオゾン破壊能に基づく地
球的規模での環境破壊への影響が指摘されるようになり
（例えば、ＳＡＥ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａｐｅｒ
Ｓｅｒｉｅｓ、８９０４９２（１９８９）；Ｊ．Ａｉｒ
Ｗａｓｔｅ Ｍａｎａｇｅ．Ａｓｓｏｃ．４２巻、６
３（１９９２））、亜酸化窒素の除去方法に対しても研
究が広く行われるようになってきた。

【０００５】亜酸化窒素は分子構造的分類では広義の窒
素酸化物ＮＯ_Xの範中に入れられることが多いが、亜酸
化窒素の特性は他の一酸化窒素（ＮＯ）や二酸化窒素
（ＮＯ ₂）と大きく異なっており、その除去には独自の
技術が必要である。

【０００６】例えば、亜酸化窒素の除去に対しては、ガ
ソリンエンジンからの排気ガス脱硝処理に用いられてい
る三元触媒は亜酸化窒素の除去に有効ではなく、逆に三
元触媒を用いることで、ＮＯがＮ₂Ｏに不完全に還元さ
れ、排気ガス中のＮ₂Ｏ濃度が増加することが報告され
ている。（例えば、ＳＡＥ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐａ
ｐｅｒ Ｓｅｒｉｅｓ、９４０９２６（１９９４））

【０００７】従って、Ｎ₂Ｏ除去には、三元触媒とは異
なる種類の貴金属または金属酸化物を触媒とする研究が
検討され、これまでに幾つかの有効な除去能を有する触
媒が開発されるようになってきた。

【０００８】例えば、コバルト二価陽イオンをド−プさ
せた酸化マグネシウムを用いた方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．Ｆａｒａｄａｙ Ｔｒａｎｓ．１，８３巻、３１
３９（１９８７）；第７４回触媒討論会、３Ａ２０（１
９９４））や、酸化カルシルムを用いる方法（第７２回
触媒討論会（Ａ）講演予稿集、３Ｈ３１２（１９９
３）；第７４回触媒討論会（Ａ）講演予稿集、３Ａ０３
（１９９４））、

【０００９】またＲｈ（III）を用いた一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）とＮ₂Ｏの反応による方法（Ｊ．Ｃａｔａｌ．１３
８巻、７０（１９９２）、更には銅（Ｃｕ）を担持させ
たゼオライト（特開平４−２１０２４２号公報）や、ペ
ロブスカイト型酸化物（特開平５−２６９３５２号公
報；第７４回触媒討論会、３Ａ１０（１９９４））、

【００１０】コバルトまたは銅置換型モルデナイト（特
開平０５−３１３２９号公報）、ルテニウム、ロジウ
ム、イリジウム等担持のα−アルミナ（特開平０６−１
４２５９号公報）などを触媒として亜酸化窒素を分解ま
たは還元する方法が報告されている。また、アンモニア
存在下での紫外線照射（特開平３−１２５２６５号公
報）、光化学触媒存在下での光照射（特開平６３−１１
１９２９号公報）、

【００１１】レ−ザ−光照射（特開昭６３−１１１９２
７号公報）、プラズマ発生（特開平２−１１５０２４号
公報）等の方法も報告されている。しかしながら、これ
らいずれの方法も、効率が充分でなかったり、コスト的
に高価であったり、または特別な設備を準備する必要が
あったりして、広く一般的に用いられるようにはなって
いない。

【００１２】一方、炭素材を用いたものは、高濃度（５
ｖｏｌ％以上）の亜酸化窒素に対して活性炭で亜酸化窒
素を吸着する方法（特開昭５４−１１０９０号公報）が
報告されているのみで、希薄濃度の亜酸化窒素を含有す
る混合ガスからの亜酸化窒素の除去方法や、亜酸化窒素
のＮ₂への還元を伴う除去方法は報告されていない。

【００１３】例えば、二酸化窒素や、酸素共存下での一
酸化窒素の吸着は、市販の酸性ガス吸着用の活性炭を用
いても行えるが、これらの方法では亜酸化窒素は吸着さ
れず、従来の活性炭吸着法は亜酸化窒素の除去には適用
できない。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、自動車、発電所、工場等からの排ガス中に
含まれる亜酸化窒素を、容易に且つ効率良く削減、除去
する方法を提供することにある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究し
た結果、亜酸化窒素を２００℃以上の温度で活性炭素材
と接触させ、亜酸化窒素と該活性炭素材とを反応させる
ことにより、もしくは特定物性の塩基性活性炭素材を２
００℃以上の温度で、亜酸化窒素および還元性ガスを含
むガスと接触させ、亜酸化窒素と該活性炭素材との反
応、及び／又は該活性炭素材を触媒として一酸化炭素な
どの還元性ガスと亜酸化窒素との反応を生じさせること
により、希薄濃度から高濃度までの亜酸化窒素を窒素に
還元、除去できることを見いだし、本発明を完成するに
至った。

【００１６】即ち、本発明は、亜酸化窒素を含むガスを
活性炭素材に２００℃以上で接触させることにより、活
性炭素材と亜酸化窒素とを反応させ、亜酸化窒素を窒素
分子に還元させることを特徴とする亜酸化窒素の除去方
法、並びに亜酸化窒素及び還元性ガスを含むガスを、塩
基性活性炭素材に２００℃以上で接触させることによ
り、活性炭素材を触媒として亜酸化窒素と還元性ガス成
分を反応させると共に、亜酸化窒素と活性炭素材とを反
応させることにより、亜酸化窒素を窒素分子に還元させ
ることを特徴とする亜酸化窒素の除去方法である。

【００１７】本発明の亜酸化窒素の除去方法は、特に還
元性ガスが一酸化炭素、または一酸化炭素を含む炭化水
素および／または低級アルコ−ルであること、用いる塩
基性活性炭素材が、表面塩基性基量が０.５ｍｅｑ／ｇ
以上、且つ酸性基量が０.３ｍｅｑ／ｇ以下、または表
面塩基性基量が０.９ｍｅｑ／ｇ以上、酸性基量が０.１
５ｍｅｑ／ｇ以下で、ｐＨが９〜１１であることを特徴
とする。

【００１８】更に、本発明の亜酸化窒素の除去方法は、
用いる塩基性活性炭素材が、特に酸素含有率が５〜２０
重量％、炭素含有率が８０〜９５重量％で、且つ窒素含
有率が０.５重量％以下であること、及び２５℃におけ
る平衡吸着水分率が３０〜１００重量％であること、ま
た空気中、２０℃／分の昇温速度における示差熱分析
（ＤＴＡ）測定における発熱ピ−ク（Ｔ_A）が３５０℃
〜６４０℃であることを特徴とする。

【００１９】また本発明の亜酸化窒素の除去方法は、本
発明により処理される亜酸化窒素を含むガスが、特にエ
ンジンからの排気ガスを脱硝触媒により処理した後のガ
スであることを特徴とする亜酸化窒素の除去方法であ
る。以下に、本発明を更に詳細に説明する。

【００２０】本発明の亜酸化窒素の除去方法は、活性炭
素材中の炭素（以後、Ｃ^*と記す）が亜酸化窒素と反応
して、亜酸化窒素を還元することによる亜酸化窒素の除
去方法である。ここで本方法の主たる反応は式１で表わ
されるが、本方法には式２で表される反応の可能性も含
まれる。

【００２１】 ２Ｎ₂Ｏ ＋ Ｃ^* → ２Ｎ₂ ＋ ＣＯ₂ （式１） Ｎ₂Ｏ ＋ Ｃ（Ｏ）^* → Ｎ₂ ＋ ＣＯ₂ （式２） （式中、Ｃ^*は活性炭素材の中の炭素、Ｃ（Ｏ）^*は活性
炭素材の中の炭素と酸素を表わす。）

【００２２】また本発明の亜酸化窒素除去方法は、活性
炭素材として塩基性活性炭素材を用い、またガス中に亜
酸化窒素と共に一酸化炭素等の還元性ガスを含むことを
特徴とする亜酸化窒素の除去方法を含むものである。

【００２３】ここでは、上記の式１及び／または式２で
表される活性炭素材中の炭素と亜酸化窒素との反応によ
る亜酸化窒素の窒素分子への還元反応、及び／または、
塩基性活性炭素材を触媒として、共存する一酸化炭素
（還元性ガス）の少なくとも一部が亜酸化窒素と下記の
式３に従って反応し亜酸化窒素を窒素分子に還元するこ
とにより亜酸化窒素を除去する方法である。

【００２４】 Ｎ₂Ｏ ＋ ＣＯ → Ｎ₂ ＋ ＣＯ₂ （式３）

【００２５】また本発明において、ガス中に含まれる亜
酸化窒素の濃度は特に限定されず、具体的にはｐｐｍオ
−ダ−もしくはそれ以下の低濃度から、％オ−ダ−以上
の高濃度までを対象とすることが可能である。また、ガ
ス中に一酸化炭素が含まれる場合、その濃度は特に限定
されないが、亜酸化窒素と一酸化炭素の反応（式３）を
有効に進めるためには、一酸化炭素の濃度は亜酸化窒素
の濃度の０．０５倍以上、好ましくは０．３倍以上、特
に好ましくは１倍以上である。

【００２６】また本発明における亜酸化窒素を含むガス
中に含まれる還元性ガスとしては、一酸化炭素の他、プ
ロピレンやメタノ−ル等の炭化水素や低級アルコ−ル等
が用いられる。本発明における亜酸化窒素の除去におい
て、用いた活性炭素材による希薄濃度の亜酸化窒素の吸
着による除去は有効に生じてない。このことは比較例６
〜１０での吸着実験において、ｐｐｍオ−ダ−の亜酸化
窒素含有ガスに対して活性炭素材への吸着による亜酸化
窒素濃度の減少が観測されないことより明らかである。

【００２７】活性炭素材の炭素と混合ガス中の亜酸化窒
素を２００℃以上の温度で反応させて亜酸化窒素を窒素
分子に還元する場合は、用いる活性炭素材は、特に特定
されるものではなく、具体的には、表面官能基の種類や
量が大きく変化した、酸性活性炭素材や中性活性炭素
材、または塩基性活性炭素材が使用可能である。

【００２８】一方、本発明において、かかる活性炭素材
を触媒として、ガス中の亜酸化窒素と一酸化炭素等の還
元性ガスを反応させることにより亜酸化窒素の窒素分子
への還元による除去を行う場合は、活性炭素材として塩
基性活性炭素材を用いる必要がある。

【００２９】例えば、表面酸性基量が表面塩基性基量よ
り多い酸性活性炭素材や、表面塩基性基量が表面酸性基
量より多くても、その絶対値が非常に小さいか、いずれ
の表面基量も少なく、中性に近い活性炭素材などはここ
での有効な活性炭素材としては用いられない。

【００３０】塩基性活性炭素材のｐＨとしてはｐＨ７以
上が必要であり、好ましくは９〜１１のものが良い。ま
た、本発明において有効な塩基性活性炭素材としては、
より具体的には、表面塩基性基量が０．５ｍｅｑ／ｇ以
上、及び表面酸性基量が０．３ｍｅｑ／ｇ以下、及びｐ
Ｈが９〜１１であることを併せ持つ塩基性活性炭素材が
好ましい。

【００３１】更に、表面塩基性基量が０．９ｍｅｑ／ｇ
以上、及び表面酸性基量が０．１５ｍｅｑ／ｇ以下であ
るものは、例えば、触媒効率を高めたり、より低温度領
域での亜酸化窒素の除去において好ましく用いられる。

【００３２】また、本発明における塩基性活性炭素材と
しては、酸素含有率が５〜２０重量％、炭素含有率が８
０〜９５重量％、且つ窒素含有率が０．５重量％以下で
あること、及び２５℃における平衡吸着水分率が３０重
量％〜１００重量％であること、及び空気中２０℃／分
の昇温速度における示差熱分析（ＤＴＡ）測定における
発熱ピ−ク（Ｔ_A）が３５０℃〜６４０℃であることを
併せ持つものであることが好ましい。

【００３３】これらの範囲以外の塩基性活性炭素材は、
亜酸化窒素除去性能が劣ったり、耐熱性が低下するなど
して、発明の効果が低下する。本発明で用いられる塩基
性活性炭素材の原料としては、上記特性を有するもので
有れば良く、特に限定されない。

【００３４】具体的には、石炭系、ヤシ殻、木材等の植
物系、等方性ピッチや異方性ピッチ等のピッチ系、熱硬
化性樹脂、ポリ塩化ビニル廃棄物や廃タイヤ等の有機高
分子系のものを使用することが可能である。また、本発
明における塩基性活性炭素材の製法としては、最終的に
目的とする特性を有する塩基性活性炭素材が得られれば
良く特に限定されない。

【００３５】具体的には、例えば、水蒸気や二酸化炭
素、空気、燃焼ガス等によるガス賦活法によるものや、
ＺｎＣｌ₂、アルカリ、Ｋ₂Ｓ等を用いた薬品賦活法によ
るものが可能であり、更にＫＯＨやＮａＯＨなどの塩基
性物質を用いた化学処理を同時または賦活後に行う方法
が有効である。

【００３６】また本発明で用いられる活性炭素材の形態
としては、粉末状、粒状、繊維状のいずれのものでも良
く、特に限定されない。また、これらの原料活性炭素材
を用いて、顆粒状、フェルト状、ペ−パ−状、ハニカム
状の形状に加工されたものや、基材の上に塗布された形
態のものは、対象ガスとの有効な接触、温度制御等の面
で有効である。

【００３７】本発明の亜酸化窒素の除去方法の活性炭素
材と亜酸化窒素との接触温度は少なくとも１５０℃以
上、好ましくは２００℃以上、特に好ましくは２５０℃
以上である。この温度以下では亜酸化窒素の還元除去反
応の効率が低くなり、特に１５０℃以下では反応が殆ど
生じない。

【００３８】適切な接触温度としては、用いる塩基性活
性炭素材の特性や混合ガス組成、または両者の温度以外
の接触条件（空間速度等）により、有効な接触温度を選
択することが可能である。例えば、空間速度が高い条件
ほど、高温での接触が適切となる。また、混合ガスとし
て排気ガス等を用いる場合は、有効な温度を含む広い接
触温度領域において使用することが可能である。

【００３９】具体的には、例えば、還元雰囲気混合ガス
と塩基性活性炭素材との接触温度は塩基性活性炭素材の
空気雰囲気でのＤＴＡ測定における発熱ピ−ク温度（Ｔ
_A）に対して、［Ｔ_A−２５０］℃〜［Ｔ_A＋１００］℃
の範囲である場合が有効であり、この範囲以下の温度で
は反応効率が低く、またこの範囲以上の温度では酸素ガ
スの流入した場合の耐久性に欠ける。

【００４０】本発明で言う還元性ガスとしては、具体的
には、一酸化炭素、プロピレン等の炭化水素、メタノ−
ル等の低級アルコ−ルの揮発性ガスを言う。また、本発
明で処理する混合ガス中に、燃焼排ガス中に含まれるこ
との多い、二酸化硫黄や水、または亜酸化窒素の他の一
酸化窒素、二酸化窒素のような窒素酸化物を含んでいて
も、更に使用温度において用いた活性炭素材を急速に消
耗させない程度の酸素を含んでいても差し支えない。

【００４１】本発明で処理されるべき亜酸化窒素を含む
混合ガスは、具体的には、エンジンからの排気ガスやボ
イラ−等の燃焼排ガス、または実験室等における亜酸化
窒素汚染ガス等が対象とされる。ここで過剰の酸素を含
有していない混合ガス、例えばガソリンエンジンの排ガ
スや、該ガソリンエンジン排ガスを三元触媒等の脱硝触
媒により処理した後の排ガスなどは本発明の亜酸化窒素
の除去方法に特に有効な対象ガスとなる。

【００４２】本発明は、安価な活性炭素材を用いて、ガ
ス中に含まれる亜酸化窒素を低濃度から高濃度まで、比
較的低温で除去することが可能であり、共存する一酸化
炭素や炭化水素を同時に除去することも出来る。

【００４３】

【実施例】次いで本発明を実施例によって更に説明す
る。尚、例中の％は特に断りの無い限り体積基準であ
る。なお、本発明の活性炭素材の分析、測定は以下の方
法により行った。

【００４４】［活性炭素材の分析法］ （表面塩基性基量の測定）約０．５ｇの粉末状にした炭
素材サンプルを、１２０℃で２時間乾燥後、重量を正確
に測る。０．１Ｎ−ＨＣｌを５０ｍｌとり、サンプルを
その中に入れ、２２時間攪拌する。攪拌後ガラス漏斗で
ろ過する。ろ液を２０ｍｌとり、０．１Ｎ−ＮａＯＨを
用いて酸塩基滴定を行う。等量点でのＮａＯＨの消費量
から表面塩基性基量を求める。

【００４５】（表面酸性基量の測定）表面酸性基の測定
は、ＮａＨＣＯ₃と選択的に反応する酸性基、及びＨａ
ＨＣＯ₃とは反応しないが、ＮａＯＨとは反応する酸性
基の２種の表面酸性基について測定を行った。

【００４６】約０．５ｇの粉末状にした炭素材サンプル
を、１２０℃で２時間乾燥後、重量を正確に測った。
０．１Ｎ−ＮａＯＨおよび０．１Ｎ−ＮａＨＣＯ₃を５
０ｍｌとり、サンプルをその中に入れ、２２時間攪拌し
攪拌後ガラス漏斗でろ過した。ろ液を２０ｍｌとり、
０．１Ｎ−ＨＣｌを用いて酸塩基滴定を行った。等量点
でのＨＣｌの消費量から表面酸性基量を求めた。

【００４７】ＮａＯＨ水溶液中で攪拌したサンプルによ
って得られた結果を総酸性基量とし、ＮａＨＣＯ₃水溶
液中にて攪拌したサンプルによって得られた結果を強酸
性基量とした。また、総酸性基量と強酸性基量との差を
弱酸性基量をした。

【００４８】（表面積の測定）表面積の測定は連続容量
法（Ｎ₂ガス吸着法）により行った。約０．１ｇのサン
プルを、真空脱気（（例）繊維状活性炭：１３０℃×１
０ｈｒ、粉砕活性炭：２００℃×１０ｈｒ）した後、Ｎ
₂ガスを用いた連続容量法による吸着／脱着の測定を行
った。測定装置はＣＯＵＬＴＥＲ社製ガス吸着／脱着ア
ナライザ−「オムニソ−プ３６０」を使用した。

【００４９】（ｐＨの測定）１２０℃、２時間乾燥後の
サンプル１ｇを正確にはかり、正確に計った蒸留水１０
０ｍｌ中に入れ、３０分間攪拌した後、その試験溶液を
ガラス電極ｐＨ計で測定した。

【００５０】（平衡吸着水分率）サンプル約１ｇを１２
０℃で２時間乾燥する。乾燥後の重量を正確に測定した
後、温度２５℃、湿度９８％のデシケ−タ−中で放置す
る。２０時間毎にサンプル重量を測定し、連続した２回
の測定時における重量変化が２重量％以内になるまで測
定を続ける。重量変化が２重量％以内になったら、その
時のサンプル重量とサンプル乾燥重量から吸着水分率を
求めた。

【００５１】（元素分析）元素分析はサンプルを１４０
℃で２時間乾燥させた直後に行った。測定はＨｅｒａｅ
ｕｓ社製「ＣＨＮ−Ｏ−Ｒａｐｉｄ」を用いて行った。

【００５２】（ＤＴＡ測定）サンプル約１０ｍｇを秤取
り、２００ｍｌ／分の空気ｆｌｏｗ下において、室温〜
１０００℃の範囲で重量減少、及び示差熱の測定を行っ
た。測定はセイコ−電子工業株式会社製の示差熱熱重量
同時測定装置「ＴＧ／ＤＴＡ２２０」を用いて行った。

【００５３】また亜酸化窒素を含有する混合ガスの炭素
材による還元反応試験は、図１に示す固定床流通式接触
反応装置を使用して行った。図１中の数字は、各々
（１）ガス源、（２）ガス混合器、（３）水供給器、
（４）反応器、（５）トラップ、（６）真空ポンプ及び
真空度メーター、（７）ガスクロマトグラフィー、
（８）ＮＯ_X分析器、（９）バイパスラインを表わす。

【００５４】図１中、混合ガスはヘリウムをバランスガ
スとして適切な濃度に調製された原料ガス（日本酸素株
式会社製）（１）を電子制御装置により混合器（２）中
で複数混合することにより、各成分ガスを所定濃度含有
する混合ガスを調製した。

【００５５】混合ガスは実験の前後においてバイパスラ
イン（９）を用いてガスクロマトグラフィー（７）及び
／又はＮＯ_X計（８）に導かれ、混合ガス中の各成分ガ
ス濃度を測定した。反応部（４）の温度設定は反応部周
囲の電気炉の温度を制御することによりおこなったが、
実際の反応部の温度は充填された炭素材の中に熱電対を
セットすることにより別途測定して求めた。

【００５６】また亜酸化窒素混合ガスの反応前後のガス
の分析については、以下の方法により行った。 （ガス分析方法） 二酸化窒素：常圧式化学発光法、ＮＯ_X計（島津製作所
製「ＮＯ_X−７０００」）但し、ＮＯ→ＮＯ₂の触媒を働
かせずに測定。 一酸化窒素：同上（但し、ＮＯ→ＮＯ₂の触媒を働かし
て、ＮＯとＮＯ₂の総量を測定したものから、上記二酸
化窒素の測定値を減じて求める。）

【００５７】亜酸化窒素：ガスクロマトグラフ（島津製
作所製「ＧＣ−１４Ｂ」）熱伝導検出器（ＴＣＤ）。 窒素：同上。 一酸化炭素：ガスクロマトグラフ（島津製作所製「ＧＣ
−１４Ｂ」）水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）。 二酸化炭素：同上。 炭化水素：同上。

【００５８】上記のガス分析の定量化は、予めガス会社
（日本酸素株式会社）にて調製された成分濃度既知のヘ
リウムバランスガスを、各成分ガスについて少なくとも
２つ以上用いて検量することにより行った。

【００５９】（実施例１）石炭破砕炭を原料として水蒸
気賦活法により表面積＝１０２０ｍ²／ｇ、ｐＨ＝９．
９の塩基性活性炭素材Ａを調製した。Ａの特性を表１に
示す。

【００６０】塩基性活性炭素材Ａを１２０℃にて１２時
間乾燥後、図１に示した固定床流通式接触反応装置に充
填し、引き続き真空およびヘリウムガス置換を行った
（ヘリウムガス置換が完全に行えたかどうかはガスクロ
により窒素が無くなることで確認した）。Ａの充填量は
乾燥重量でＷ＝２４．６ｇ、充填時のかさ密度は０．４
２ｇ／ｃｍ³であった。

【００６１】Ａ充填部の温度をヘリウムガス流通下２８
５℃まで昇温した。昇温時においてＮ₂やＮＯ_Xは観測さ
れなかったが、経過時間と共に減少していくＣＯ₂及び
ＣＯの発生がみられた。以後の実験は、他の実施例の場
合も含めて、昇温加熱時により発生するＣＯの値は必ず
ゼロに、ＣＯ₂の値はゼロに近いか、もしくは少量一定
状態になってから行った。

【００６２】ヘリウムガスにかわって亜酸化窒素２８９
ｐｐｍを含む混合ガス（ヘリウムバランス）をＦ＝１０
００ｍｌ／分で流通させた。ここでＷ／Ｆ＝１．４８ｇ
・ｓ／ｃｍ³およびＳＶ（空間速度）＝１０２０ｈ^-1。
混合ガスの試料通過前（入り口側）の成分濃度はＮ₂Ｏ
＝２８９ｐｐｍでそれ以外のＮ₂、ＣＯ、ＣＯ₂は０ｐｐ
ｍであった。

【００６３】それに対して、混合ガスの試料Ａを通過し
た後の出口側の各成分ガス濃度は、Ｎ₂Ｏ＝９３ｐｐ
ｍ、Ｎ₂＝１９８ｐｐｍ、ＣＯ₂＝１０４ｐｐｍ、ＣＯ＝
０ｐｐｍであり、経過時間（測定時間＝４００分）によ
らず一定であった。以上の結果は、本実施例において亜
酸化窒素の６８％が除去されたこと、一方、窒素の発生
量から計算すると亜酸化窒素の６９％が窒素に還元され
たことを示している。

【００６４】従って、本実施例において亜酸化窒素の６
８〜６９％がほぼ定量的に窒素へ還元されていると結論
された。また、ＣＯ_Xの発生量において、反応生成物と
してＣＯ₂がＮ₂Ｏの減少分（△Ｎ₂Ｏ）のほぼ１／２モ
ル比だけ観測され、その他の生成物は観測されなかった
ことからも、本実施例における亜酸化窒素の除去は主と
して式（１）による亜酸化窒素の窒素への還元反応によ
り進行していることが明らかになった。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】（実施例２）表１に示す特性を有する塩基
性活性炭素材Ｂを調製し、実施例１と同様にして反応部
に充填した（Ｗ＝２４．１ｇ、充填時かさ密度＝０．３
８ｇ／ｃｍ³）。系をヘリウムで置換後、ヘリウムガス
流通下２２３℃に昇温した。昇温によるＣＯおよびＣＯ
₂の発生がゼロおよび３０ｐｐｍ以下に低下してからヘ
リウムガスに変えて亜酸化窒素２８９ｐｐｍを含む混合
ガスをＦ＝１０００ｍｌ／分で流通させた。

【００６８】ここでＷ／Ｆ＝１．４４ｇ・ｓ／ｃｍ³お
よびＳＶ（空間速度）＝９４２ｈ^-1。混合ガスの試料通
過前（入口側）の成分濃度はＮ₂Ｏ＝２８９ｐｐｍで、
それ以外のＮ₂、ＣＯ、ＣＯ₂は０ｐｐｍであったのに対
して、試料通過後の混合ガス出口側の各成分ガス濃度は
Ｎ₂Ｏ＝１４５ｐｐｍ、Ｎ₂＝１３４ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐ
ｐｍ、ＣＯ₂＝９８ｐｐｍであった。ここでＣＯ₂以外の
成分ガス濃度は経過時間によらず一定であり、ＣＯ₂は
少しずつ漸減傾向であった。

【００６９】以上の結果より、本実施例において亜酸化
窒素の５０％が除去されたこと、且つ窒素の発生量から
除去された亜酸化窒素はほぼ定量的に窒素に還元されて
いることが示された。一方、ＣＯ₂の発生量が式（１）
による反応生成予測量（Ｎ₂Ｏの減少分（△Ｎ₂Ｏ）の１
／２モル＝７２ｐｐｍ）よりやや多いのは試料の昇温時
に発生しその後漸減するＣＯ₂分がまだ少量観測されて
いる為と考えられた。

【００７０】（実施例３及び４）加熱温度が２９０℃
（実施例３）及び１９６℃（実施例４）であること以外
は実施例２と同様にして亜酸化窒素の除去試験を行っ
た。試料通過後（出口側）の各成分ガス濃度は、実施例
３ではＮ₂Ｏ＝６ｐｐｍ、Ｎ₂＝２７４ｐｐｍ、ＣＯ₂＝
２０２ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであり、実施例４ではＮ
₂Ｏ＝２２８ｐｐｍ、Ｎ₂＝６０ｐｐｍ、ＣＯ₂＝４２ｐ
ｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであった。

【００７１】いずれの場合もＣＯ₂が経過時間と共に僅
かに変化する以外は他の成分ガス濃度は変わらず一定で
あった。以上の結果より、塩基性炭素材Ｂと接触させる
ことによって、実施例３（２９０℃）においては亜酸化
窒素の９８％が除去されること、減少した亜酸化窒素が
ほぼ定量的に窒素に還元されていることが示された。

【００７２】また実施例４（１９６℃）においては、亜
酸化窒素の２１％が除去され、その全てが窒素分子まで
還元されていることが示された。実施例３、４及び実施
例２の結果より、保持温度の上昇により亜酸化窒素の還
元除去率が増加しているのがわかる。

【００７３】（実施例５及び６）塩基性炭素材Ｂ、１．
８８ｇ（乾燥重量：Ｗ）を直径が小さい透明石英反応管
（直径＝１．０ｃｍ）に充填し、予めヘリウムで系内を
完全に置換後、亜酸化窒素濃度２８９ｐｐｍの混合ガス
（ヘリウムバランス）を１０００ｍｌ／分（Ｆ）で流通
させ炭素材と接触させた。ここで充填かさ密度＝０．３
ｇ／ｃｍ³、Ｗ／Ｆ＝０．１１ｇ・ｓ・ｃｍ^-3、ＳＶ＝
１０１９１ｈ^-1。

【００７４】その後、炭素材を２８０℃（実施例５）、
または３８０℃（実施例６）に昇温すると共に試料通過
後（出口側）の成分ガス濃度の測定を行った。実施例５
及び実施例６における経過時間による成分ガス濃度変化
の測定結果を各々図２及び図３に示す。図２及び３中の
横軸は時間（分）を、縦軸はガス濃度（ｐｐｍ）と反応
温度（℃）を表わす。また黒四角はＮ₂Ｏ、黒丸はＮ₂、
白丸はＣＯ₂、白四角はＣＯの濃度（ｐｐｍ）を表わし
実線はガスの温度、破線は試料の温度を示す。

【００７５】昇温と共に過剰のＣＯ₂が初期に発生する
ことを除けば、各成分ガス濃度は安定している。昇温後
１００分経過時の出口側混合ガス成分濃度は、実施例５
ではＮ₂Ｏ＝２００ｐｐｍ、Ｎ₂＝８５ｐｐｍ、ＣＯ₂＝
４７ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであり、実施例６ではＮ₂
Ｏ＝０ｐｐｍ、Ｎ₂＝２８４ｐｐｍ、ＣＯ₂＝１４８ｐｐ
ｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであった。

【００７６】実施例５及び６において、亜酸化窒素の３
１％（実施例５）および１００％（実施例６）が除去さ
れたこと、且ついずれの場合も窒素の発生量測定から減
少した亜酸化窒素がほぼ定量的に窒素に還元されている
ことが示された。

【００７７】一方、昇温直後を除けばＣＯ₂はＮ₂Ｏの減
少分（△Ｎ₂Ｏ）のほぼ１／２モル比量が測定され、そ
の他のＣＯ等の副生物は観測されなかった。以上の結果
より、空間速度が１００００ｈ^-1以上と高い本実施例に
おいても亜酸化窒素の除去は主として式（１）の還元反
応により進行していることが明らかである。また、実施
例５と実施例３との比較により、亜酸化窒素の還元除去
率は同じ温度では空間速度の増加によって減少している
のがわかる。

【００７８】（実施例７及び８）表１に特性を示す酸性
活性炭素材Ｃを用い、充填量＝２４．１ｇ，空間速度＝
１００８ｈ^-1の条件で、加熱温度を４５０℃（実施例
７）及び４００℃（実施例８）にすることを除くと実施
例２と同様にして亜酸化窒素の除去試験を行った。

【００７９】試料通過後（出口側）の各成分ガス濃度
は、実施例７ではＮ₂Ｏ＝２９ｐｐｍ、Ｎ₂＝２５４ｐｐ
ｍ、ＣＯ₂＝１４５ｐｐｍ、ＣＯ＝５ｐｐｍであり、実
施例８ではＮ₂Ｏ＝２１６ｐｐｍ、Ｎ₂＝６９ｐｐｍ、Ｃ
Ｏ₂＝３６ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであった。以上の結
果は酸性活性炭素材Ｃにより、実施例７においては亜酸
化窒素の９０％が、また実施例８では亜酸化窒素の２５
％が除去されること、且つ、減少した亜酸化窒素はほぼ
全量が窒素に還元されていることが示された。

【００８０】（実施例９及び１０）表１に特性を示す中
性活性炭素材Ｄを用い、充填量＝２５．１ｇ，空間速度
＝１００２ｈ^-1の条件で、加熱温度を４００℃（実施例
９）及び３５０℃（実施例１０）にする以外は実施例２
と同様にして亜酸化窒素の除去試験を行った。

【００８１】試料通過後（出口側）の各成分ガス濃度
は、実施例９ではＮ₂Ｏ＝４４ｐｐｍ、Ｎ₂＝２４３ｐｐ
ｍ、ＣＯ₂＝１３２ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであり、実
施例１０ではＮ₂Ｏ＝１７９ｐｐｍ、Ｎ₂＝１０８ｐｐ
ｍ、ＣＯ₂＝６０ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであった。

【００８２】中性活性炭素材Ｄにより、実施例９におい
ては亜酸化窒素の８５％が、また実施例１０では亜酸化
窒素の３８％が除去されること、且ついずれも減少した
亜酸化窒素はほぼ全量が窒素に還元されていることが示
された。

【００８３】（実施例１１及び１２）表１に特性を示す
繊維状形態（繊維径：１２μｍ）を有するピッチを出発
物質とした塩基性活性炭素材Ｅを用い、充填量＝５．８
１ｇ，空間速度＝９４２ｈ^-1の条件で、加熱温度を３８
０℃（実施例１１）及び２４３℃（実施例１２）にする
以外は実施例２と同様にして亜酸化窒素の除去試験を行
った。

【００８４】試料通過後（出口側）の各成分ガス濃度
は、実施例１１ではＮ₂Ｏ＝０ｐｐｍ、Ｎ₂＝２８８ｐｐ
ｍ、ＣＯ₂＝１４８ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであり、実
施例１２ではＮ₂Ｏ＝２３７ｐｐｍ、Ｎ₂＝５０ｐｐｍ、
ＣＯ₂＝２７ｐｐｍ、ＣＯ＝０ｐｐｍであった。塩基性
活性炭素材Ｅにより、実施例１１においては亜酸化窒素
の１００％が、また実施例１２では亜酸化窒素の１８％
が除去されること、且つ減少した亜酸化窒素はほぼ全量
が窒素に還元されていることが示された。

【００８５】（比較例１〜５）表１に示した活性炭素材
Ａ（比較例１）、Ｂ（比較例２）、Ｃ（比較例３）、Ｄ
（比較例４）、Ｅ（比較例５）を用いて加熱保持温度を
各々１４５℃とする以外は、比較例１は実施例１、比較
例２は実施例２、比較例３は実施例７、比較例４は実施
例９、比較例５は実施例１１と各々同様にして亜酸化窒
素の除去試験を行った。

【００８６】その結果、比較例１〜５の全てにおいて、
試料通過後（出口側）におけるＮ₂Ｏ濃度は２８９ｐｐ
ｍと試料通過前と変わらず、またＮ₂濃度は全て０ｐｐ
ｍであった。このことは、加熱保持温度が１４５℃にお
いては、亜酸化窒素の除去および亜酸化窒素の窒素分子
への還元は生じていないことを示している。

【００８７】（比較例６〜１０）表１に示した活性炭素
材Ａ（比較例６）、Ｂ（比較例７）、Ｃ（比較例８）、
Ｄ（比較例９）、Ｅ（比較例１０）を用いて保持温度を
２５℃とする以外は、比較例６は実施例１、比較例７は
実施例２、比較例８は実施例７、比較例９は実施例９、
比較例１０は実施例１１と各々同様に亜酸化窒素の除去
試験を行った。

【００８８】その結果、比較例６〜１０の全てにおい
て、試料通過後（出口側）におけるＮ ₂Ｏ濃度は２８９
ｐｐｍと試料通過前と変わらず、またＮ₂濃度は全て０
ｐｐｍであった。このことは、加熱保持温度が２５℃に
おいては窒素分子への還元による亜酸化窒素の除去は生
じていないこと、また亜酸化窒素の各活性炭素材への吸
着も生じていないことを示している。

【００８９】（実施例１３）用いる混合ガスの成分をＮ
₂Ｏ＝２８１ｐｐｍ、ＣＯ＝２４９ｐｐｍ（ヘリウムバ
ランス）に変化させた以外は、実施例６と同様にして亜
酸化窒素の除去試験を行った。試料通過後（出口側）の
各成分ガス濃度はＮ₂Ｏ＝０ｐｐｍ、Ｎ₂＝２７９ｐｐ
ｍ、ＣＯ₂＝２２１ｐｐｍ、ＣＯ＝１０１ｐｐｍであっ
た。各成分ガス濃度は一定であった。

【００９０】本実施例において、亜酸化窒素の除去率は
実施例６と同じく１００％であり、また減少した亜酸化
窒素の全量が窒素に還元していることも確認された。以
上の結果および共存している一酸化炭素の濃度が２４９
ｐｐｍ（入口側）から１０１ｐｐｍ（出口側）へと低下
していることより、混合ガス中に亜酸化窒素に加えて還
元性ガス成分としての一酸化炭素を含む場合、亜酸化窒
素の塩基性活性炭素材Ｂによる除去率は変わらないが、
亜酸化窒素を還元させる反応が実施例６とは一部異な
り、共存する一酸化炭素が亜酸化窒素の還元に寄与して
いることが示唆された。

【００９１】更にＣＯ₂の発生量もあわせて考えると、
本実施例において、用いた塩基性活性炭素材Ｂを触媒と
し、一酸化炭素を還元剤とした式（３）による亜酸化窒
素の還元反応が、式（１）と共に生じていると結論され
た。本実施例における式（１）と式（３）によるＮ₂Ｏ
還元（Ｎ₂発生）の反応の割合は、Ｎ₂Ｏの還元量、ＣＯ
の減少量等を基に、１３３：１４８（約１：１．１）で
あると結論された。

【００９２】実施例１４ 実施例１と同じ塩基性活性炭Ａを用い、混合ガス中に亜
酸化窒素と共に一酸化炭素をそれぞれ異なる濃度で含有
する以外は実施例１と同じ条件で亜酸化窒素の除去反応
を行った。用いた混合ガスの成分ガス濃度を表３に示
す。各成分ガス濃度を有する混合ガスは１００分間実験
後に、次の成分ガス濃度に移行するやり方で連続してお
こなった。得られた試料通過後の出口側成分ガス濃度の
測定結果を表３に併せて示す。

【００９３】混合ガスの出口側各成分ガス濃度より求め
た亜酸化窒素の還元除去率（△Ｎ₂Ｏ基準および発生Ｎ₂
基準）、およびそれらとＣＯの減少率から求めた反応式
１と反応式３によるＮ₂Ｏ還元（Ｎ₂発生）の比率を併せ
て表３に示す。

【００９４】

【表３】

【００９５】表３から、ＣＯ濃度を２６２ｐｐｍに固定
した場合、Ｎ₂Ｏ濃度が小さい程亜酸化窒素の還元除去
率が高くなる傾向を示した。一方、Ｎ₂Ｏ濃度をほぼ一
定（２８７〜２８９）にして、ＣＯ濃度をＮ₂Ｏに対し
て約等モル比から約１／３モル比へ小さくした場合は、
亜酸化窒素の還元除去率は僅かに低下した。

【００９６】（実施例１５）用いる混合ガスの成分をＮ
₂Ｏ＝１８８ｐｐｍ、ＣＯ＝１７３ｐｐｍ（ヘリウムバ
ランス）に変化させた以外は、実施例１１と同様にして
亜酸化窒素の除去試験を行った。試料通過後（出口側）
の各成分ガス濃度は、Ｎ₂Ｏ＝０ｐｐｍ、Ｎ₂＝１８４ｐ
ｐｍ、ＣＯ₂＝１３９ｐｐｍ、ＣＯ＝１３３ｐｐｍであ
った。

【００９７】以上の結果から、亜酸化窒素と還元性ガス
成分として一酸化炭素とを含む場合でも、塩基性炭素材
Ｅにより亜酸化窒素は還元され、除去率は同じく１００
％であった。また減少した亜酸化窒素が窒素に還元され
ていることが示された。

【００９８】更に一酸化炭素の濃度が１７３ｐｐｍ（入
口側）から１３３ｐｐｍ（出口側）へ変化しているこ
と、及びＣＯ₂の発生量から、この亜酸化窒素の窒素へ
の還元は式１及び式３の両方によって生じており、その
比は式１によるもの：式３によるもの＝１４８：４０
（１：０．２７）であると結論された。

【００９９】（比較例１１及び１２）用いる混合ガスの
成分を、比較例１１ではＮ₂Ｏ＝２８９ｐｐｍ、ＣＯ＝
４０７ｐｐｍ（ヘリウムバランス）、また比較例１２で
はＮ₂Ｏ＝２８９ｐｐｍ、ＣＯ＝２５８ｐｐｍに変化さ
せた以外は、比較例１１は実施例７と同様にして、また
比較例１２は実施例１０と同様にして亜酸化窒素の除去
試験を行った。

【０１００】試料通過後（出口側）の各成分ガス濃度
は、比較例１１ではＮ₂Ｏ＝３０ｐｐｍ、Ｎ₂＝２５２ｐ
ｐｍ、ＣＯ₂＝１４８ｐｐｍ、ＣＯ＝４１２ｐｐｍ、ま
た比較例１２ではＮ₂Ｏ＝１７８ｐｐｍ、Ｎ₂＝１０８ｐ
ｐｍ、ＣＯ₂＝６５ｐｐｍ、ＣＯ＝２６２ｐｐｍであっ
た。亜酸化窒素に一酸化炭素を含ませても、酸性活性炭
素材Ｃや中性活性炭素材Ｄを活性炭素材として用いる場
合は、それらを触媒とした一酸化炭素と亜酸化窒素との
反応は生じていないと結論された。

【０１０１】（実施例１６）用いた混合ガスの成分ガス
濃度がＮ₂Ｏ＝１８０ｐｐｍ、ＣＯ＝１７４ｐｐｍ、Ｈ₂
Ｏ＝５重量％であること及び加熱温度が２９２℃である
こと以外は実施例３と同様にして亜酸化窒素の除去試験
を行った。

【０１０２】試料通過後の混合ガス出口側の各成分ガス
濃度はＮ₂Ｏ＝０ｐｐｍ、Ｎ₂＝１８０ｐｐｍ、ＣＯ₂＝
１１０ｐｐｍ、ＣＯ＝１５４ｐｐｍであった。亜酸化窒
素の１００％が除去され、且つ減少した亜酸化窒素は定
量的に窒素に還元されていることを示している。本実施
例の結果より、混合ガス中に水分が含まれている場合も
亜酸化窒素の還元除去が生じることがわかった。

【０１０３】（実施例１７）混合ガス中に更に二酸化硫
黄を１００ｐｐｍ含ませること以外は実施例１３と同様
にして亜酸化窒素の除去試験を行った。試料通過後の各
成分ガス濃度は、Ｎ ₂Ｏ＝０ｐｐｍ、Ｎ₂＝２８０ｐｐ
ｍ、ＣＯ₂＝２１６ｐｐｍ、ＣＯ＝１０４ｐｐｍであっ
た。以上の結果から、混合ガス中に二酸化硫黄が含まれ
ていても亜酸化窒素の還元除去は生じることがわかっ
た。

【０１０４】（実施例１８）混合ガス中に、二酸化硫黄
のかわりにＣ₃Ｈ₆を２１９ｐｐｍ及びＣＯ₂を２２８ｐ
ｐｍ含ませることを除くと実施例１７と同様にして亜酸
化窒素の除去試験を行った。試料通過後の各成分ガス濃
度はＮ₂Ｏ＝０ｐｐｍ、Ｎ₂＝２７７ｐｐｍ、ＣＯ₂＝３
８１ｐｐｍ、ＣＯ＝２３５ｐｐｍ、Ｃ₃Ｈ₆＝２０１ｐｐ
ｍであった。混合ガス中にＣ₃Ｈ₆が含まれていても、ま
た二酸化炭素が共存していても亜酸化窒素の還元除去は
生じることがわかった。

【０１０５】（比較例１３）塩基性炭素材Ｂを充填しな
いこと以外は実施例３と同じ条件で亜酸化窒素及び一酸
化炭素を含むヘリウム混合ガスを流通させた。しかし、
この場合、入り口側と出口側のＮ₂ＯやＣＯのガス濃度
に変化は見られず、またＮ₂やＣＯ₂の発生も見られなか
った。

【０１０６】

【発明の効果】本発明は、自動車、発電所、工場等から
の排ガス中に含まれる亜酸化窒素を、希薄な濃度や、高
い空間速度、また水分や二酸化硫黄等の共存下でも、容
易に、且つ効率良く削減、除去でき、また共存する一酸
化炭素等をも同時に除去することも出来る優れた亜酸化
窒素の除去方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】亜酸化窒素を含有する混合ガスの炭素材による
還元反応試験を行なう固定床流通式接触反応装置の概略
図である。図中の数字は、各々（１）ガス供給部、
（２）ガス混合器、（３）水添加部、（４）反応器、
（５）トラップ、（６）真空ポンプ及び真空計、（７）
ガスクロマトグラフィー、（８）ＮＯ_X分析装置、
（９）バイパスラインを表わす。

【図２】実施例５の経過時間と成分ガス濃度の測定結果
を示す図である。（塩基性活性炭素材Ｂによる亜酸化窒
素の還元、２８０℃、空間速度＝１０１９１ｈ^-1）図中
の横軸は時間（分）、縦軸はガス濃度（ｐｐｍ）及び温
度（℃）を表わす。また図中の黒四角はＮ₂Ｏ、黒丸は
Ｎ₂、白丸はＣＯ₂、白四角はＣＯの濃度（ｐｐｍ）を表
わし、実線はガス温度、破線は試料温度を示す。

【図３】実施例６の経過時間と成分ガス濃度の測定結果
を示す図である。（塩基性活性炭素材Ｂによる亜酸化窒
素の還元、３８０℃、空間速度＝１０１９１ｈ^-1）図中
の横軸は時間（分）、縦軸はガス濃度（ｐｐｍ）と温度
（℃）を表わす。また図中の黒四角はＮ₂Ｏ、黒丸は
Ｎ₂、白丸はＣＯ₂、白四角はＣＯの濃度（ｐｐｍ）を表
わし、実線はガス温度、破線は試料温度を示す。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 亜酸化窒素を含むガスを活性炭素材に２
   ００℃以上で接触させることにより、活性炭素材と亜酸
   化窒素とを反応させ、亜酸化窒素を窒素分子に還元させ
   ることを特徴とする亜酸化窒素の除去方法。
2. 【請求項２】 亜酸化窒素と還元性ガスとを含むガス
   を、塩基性活性炭素材に２００℃以上で接触させること
   により、亜酸化窒素と還元性ガスとを反応させることに
   より、亜酸化窒素を窒素分子に還元させることを特徴と
   する亜酸化窒素の除去方法。
3. 【請求項３】 亜酸化窒素と還元性ガスとを含むガス
   を、塩基性活性炭素材に２００℃以上で接触させること
   により、活性炭素材を触媒として亜酸化窒素と還元性ガ
   ス成分を反応させると共に、亜酸化窒素と活性炭素材と
   を反応させることにより、亜酸化窒素を窒素分子に還元
   させることを特徴とする亜酸化窒素の除去方法。
4. 【請求項４】 還元性ガスが一酸化炭素、または一酸化
   炭素を含む炭化水素および／または低級アルコ−ルであ
   ることを特徴とする請求項２又は３記載の亜酸化窒素の
   除去方法。
5. 【請求項５】 塩基性活性炭素材が、表面塩基性基量が
   ０.５ｍｅｑ／ｇ以上、酸性基量が０.３ｍｅｑ／ｇ以下
   であり、ｐＨが９〜１１であることを特徴とする請求項
   ２または３に記載の亜酸化窒素の除去方法。
6. 【請求項６】 塩基性活性炭素材が、表面塩基性基量が
   ０.９ｍｅｑ／ｇ以上、酸性基量が０.１５ｍｅｑ／ｇ以
   下であり、ｐＨが９〜１１であることを特徴とする請求
   項２または３に記載の亜酸化窒素除去方法。
7. 【請求項７】 塩基性活性炭素材が、酸素含有率が５〜
   ２０重量％、炭素含有率が８０〜９５重量％、且つ窒素
   含有率が０.５重量％以下であること、及び２５℃にお
   ける平衡吸着水分率が３０〜１００重量％であることを
   特徴とする請求項５または６記載の亜酸化窒素の除去方
   法。
8. 【請求項８】 塩基性活性炭素材が、空気中２０℃／分
   の昇温速度における示差熱分析（ＤＴＡ）測定における
   発熱ピ−ク（Ｔ_A）が３５０℃〜６４０℃であることを
   特徴とする請求項７記載の亜酸化窒素の除去方法。
9. 【請求項９】 亜酸化窒素を含むガスが、エンジンから
   の排気ガスを脱硝触媒により処理した後のガスであるこ
   とを特徴とする請求項１〜８のいずれか一つに記載の亜
   酸化窒素の除去方法。