JPH08325507A - 無機紫外線遮蔽剤を含有するアクリル系塗料 - Google Patents
無機紫外線遮蔽剤を含有するアクリル系塗料Info
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- JPH08325507A JPH08325507A JP8055616A JP5561696A JPH08325507A JP H08325507 A JPH08325507 A JP H08325507A JP 8055616 A JP8055616 A JP 8055616A JP 5561696 A JP5561696 A JP 5561696A JP H08325507 A JPH08325507 A JP H08325507A
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 紫外線への暴露に耐え得るアクリル系プライ
マー組成物で被覆された熱可塑性物品に関する。 【解決手段】 熱可塑性基体、及び無機紫外線吸収剤、
好ましくは酸化セリウム、を含むアクリル系プライマー
を有してなる紫外線への暴露に耐え得る物品が提供され
る。このアクリル系プライマーはシリコーン硬質被覆剤
用のプライマーとしても作用し得る。アクリル系プライ
マーに使用するための酸化セリウムオルガノゾルは酸化
セリウム水性ゾルから製造される。
マー組成物で被覆された熱可塑性物品に関する。 【解決手段】 熱可塑性基体、及び無機紫外線吸収剤、
好ましくは酸化セリウム、を含むアクリル系プライマー
を有してなる紫外線への暴露に耐え得る物品が提供され
る。このアクリル系プライマーはシリコーン硬質被覆剤
用のプライマーとしても作用し得る。アクリル系プライ
マーに使用するための酸化セリウムオルガノゾルは酸化
セリウム水性ゾルから製造される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は紫外線への暴露に耐え得
る物品に関する。特に本発明は無機紫外線遮蔽剤を含有
するアクリル系プライマー組成物で被覆された熱可塑性
物品に関するものである。
る物品に関する。特に本発明は無機紫外線遮蔽剤を含有
するアクリル系プライマー組成物で被覆された熱可塑性
物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂は様々な用途に対して特に
選り抜きの物質として役立つ多くの望ましい性質を有す
る。しかしながら、これらは太陽光線に暴露されると劣
化されやすくかつ掻き傷、擦り傷及び摩耗からの損傷を
受けやすい。熱可塑性樹脂は紫外線（ＵＶ）を吸収する
傾向があり、これが長時間にわたると物質の劣化をもた
らす。
選り抜きの物質として役立つ多くの望ましい性質を有す
る。しかしながら、これらは太陽光線に暴露されると劣
化されやすくかつ掻き傷、擦り傷及び摩耗からの損傷を
受けやすい。熱可塑性樹脂は紫外線（ＵＶ）を吸収する
傾向があり、これが長時間にわたると物質の劣化をもた
らす。
【０００３】これらの物質を保護するために、たとえば
米国特許第４，２４２，３８１号明細書に開示されるご
とく一層又はそれ以上の被覆層を施すことが提案されて
いる。典型的には、これらの被覆は熱可塑性基体上に直
接塗布されたアクリル系塗膜及び該アクリル系塗膜上に
塗布されたシリコーン硬質被覆を含んでなる。 太陽光
線の有害な影響に対抗する手段を提供するために、従来
技術においては種々の有機紫外線吸収剤をアクリル系塗
料又はシリコーン硬質被覆剤中に配合する試みがなされ
てきた。典型的な有機紫外線吸収剤はベンゾトリアゾー
ル、ヒドロキシベンゾフェノン、シアノアクリレート、
トリアジン及びベンジリデンマロネート等を包含する。
かゝる有機紫外線吸収剤の使用は米国特許第４，３８
２，１０９号、同第４，２４２，３８１号、同第４，２
８４，６８５号及び同第４，３９５，４６３明細書に開
示されている。
米国特許第４，２４２，３８１号明細書に開示されるご
とく一層又はそれ以上の被覆層を施すことが提案されて
いる。典型的には、これらの被覆は熱可塑性基体上に直
接塗布されたアクリル系塗膜及び該アクリル系塗膜上に
塗布されたシリコーン硬質被覆を含んでなる。 太陽光
線の有害な影響に対抗する手段を提供するために、従来
技術においては種々の有機紫外線吸収剤をアクリル系塗
料又はシリコーン硬質被覆剤中に配合する試みがなされ
てきた。典型的な有機紫外線吸収剤はベンゾトリアゾー
ル、ヒドロキシベンゾフェノン、シアノアクリレート、
トリアジン及びベンジリデンマロネート等を包含する。
かゝる有機紫外線吸収剤の使用は米国特許第４，３８
２，１０９号、同第４，２４２，３８１号、同第４，２
８４，６８５号及び同第４，３９５，４６３明細書に開
示されている。
【０００４】これらの有機紫外線吸収剤はある限定され
た期間内は有効であるが、これらは酸化を受けやすく、
屋外に暴露されるとそれらの効力を失う。かゝる有機紫
外線吸収剤の限定された寿命は無機紫外線吸収剤の使用
についての関心を急速に高める原因となった。従来技術
はシリコーン硬質被覆剤の一成分としての無機紫外線吸
収剤の使用についてはすでに開示している。たとえば、
酸化チタン、酸化アンチモン及び酸化セリウムを相互に
及び／又は二酸化ケイ素と組み合わせて、又は個々に、
使用することは欧州特許第４８６，４６９号明細書、米
国特許第４，２７５，１１８号、同第４，４４２，１６
８号、同第４，７０２，７７３号及び同第４，７９９，
９６３号明細書、及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎ−
ＣｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＳｏｌｉｄｓ、第１２１巻、第
３１５−３１８頁（１９９０）に掲載されるＭ．Ａ．Ｓ
ａｉｎｚ、Ａ．Ｄｕｒａｎ及びＪ．Ｍ．Ｆｅｒｎａｎｄ
ｅｚ Ｎａｖａｒｒｏの報文“ＵＶ Ｈｉｇｈｌｙ Ａ
ｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｃｏａｔｉｎｇｓｗｉｔｈ ＣｅＯ
2 ａｎｄ ＴｉＯ2 ”に開示されている。
た期間内は有効であるが、これらは酸化を受けやすく、
屋外に暴露されるとそれらの効力を失う。かゝる有機紫
外線吸収剤の限定された寿命は無機紫外線吸収剤の使用
についての関心を急速に高める原因となった。従来技術
はシリコーン硬質被覆剤の一成分としての無機紫外線吸
収剤の使用についてはすでに開示している。たとえば、
酸化チタン、酸化アンチモン及び酸化セリウムを相互に
及び／又は二酸化ケイ素と組み合わせて、又は個々に、
使用することは欧州特許第４８６，４６９号明細書、米
国特許第４，２７５，１１８号、同第４，４４２，１６
８号、同第４，７０２，７７３号及び同第４，７９９，
９６３号明細書、及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｎｏｎ−
ＣｒｙｓｔａｌｌｉｎｅＳｏｌｉｄｓ、第１２１巻、第
３１５−３１８頁（１９９０）に掲載されるＭ．Ａ．Ｓ
ａｉｎｚ、Ａ．Ｄｕｒａｎ及びＪ．Ｍ．Ｆｅｒｎａｎｄ
ｅｚ Ｎａｖａｒｒｏの報文“ＵＶ Ｈｉｇｈｌｙ Ａ
ｂｓｏｒｂｅｎｔ Ｃｏａｔｉｎｇｓｗｉｔｈ ＣｅＯ
2 ａｎｄ ＴｉＯ2 ”に開示されている。
【０００５】本発明は無機紫外線吸収剤を含有するアク
リル系プライマーで被覆された物品を意図するものであ
る。アクリル系プライマーは紫外線保護層として作用す
る。このプライマーはさらにシリコーン硬質被覆用のプ
ライマーとしても作用し得る。無機紫外線吸収剤、好ま
しくは酸化セリウムは実質的に透明なかつ無色のアクリ
ル系塗料の一成分である。
リル系プライマーで被覆された物品を意図するものであ
る。アクリル系プライマーは紫外線保護層として作用す
る。このプライマーはさらにシリコーン硬質被覆用のプ
ライマーとしても作用し得る。無機紫外線吸収剤、好ま
しくは酸化セリウムは実質的に透明なかつ無色のアクリ
ル系塗料の一成分である。
【０００６】酸化セリウムをシリコーン硬質被覆剤中に
含有せしめる従来技術とは異なり、本発明においては酸
化セリウムをアクリル系プライマー中に配合する。アク
リル系プライマーに酸化セリウムを配合することによっ
て新規なかつ従来技術からは予想し得ぬ利点が得られ
る。本発明によれば、より高濃度の酸化セリウムを含む
安定な溶液を製造することができ、しかもシリコーン硬
質被覆剤の耐摩耗性に悪影響を与えない。本発明はアク
リル系プライマー中の樹脂１００部当たり１０−５０部
の酸化セリウムの濃度の達成を可能にする。従来技術に
おけるシリコーン硬質被覆剤中の酸化セリウムの濃度は
典型的には本発明について上記した濃度よりも著しく低
いものである。シリコーン硬質被覆剤中の樹脂１００部
当たり酸化セリウム１０部の濃度においては、該硬質被
覆剤の耐摩耗性は顕著に減少する。樹脂１００部当たり
酸化セリウム１０部より高い濃度においては、得られる
シリコーン硬質被覆剤溶液は不安定であり、それらの成
分は溶液から沈殿する傾向がある。
含有せしめる従来技術とは異なり、本発明においては酸
化セリウムをアクリル系プライマー中に配合する。アク
リル系プライマーに酸化セリウムを配合することによっ
て新規なかつ従来技術からは予想し得ぬ利点が得られ
る。本発明によれば、より高濃度の酸化セリウムを含む
安定な溶液を製造することができ、しかもシリコーン硬
質被覆剤の耐摩耗性に悪影響を与えない。本発明はアク
リル系プライマー中の樹脂１００部当たり１０−５０部
の酸化セリウムの濃度の達成を可能にする。従来技術に
おけるシリコーン硬質被覆剤中の酸化セリウムの濃度は
典型的には本発明について上記した濃度よりも著しく低
いものである。シリコーン硬質被覆剤中の樹脂１００部
当たり酸化セリウム１０部の濃度においては、該硬質被
覆剤の耐摩耗性は顕著に減少する。樹脂１００部当たり
酸化セリウム１０部より高い濃度においては、得られる
シリコーン硬質被覆剤溶液は不安定であり、それらの成
分は溶液から沈殿する傾向がある。
【０００７】
【発明の概要】本発明によれば、つぎの構成分： （ａ）熱可塑性基体；及び（ｂ）熱可塑性基体上に塗布
されたアクリル系プライマー；を含んでなり、しかも該
アクリル系プライマーが無機紫外線吸収剤を含有するこ
とを特徴とする物品が提供される。
されたアクリル系プライマー；を含んでなり、しかも該
アクリル系プライマーが無機紫外線吸収剤を含有するこ
とを特徴とする物品が提供される。
【０００８】本発明の別の形態によれば、つぎの工程： （ａ）アクリル系重合体を溶剤と混合することによって
アクリル系重合体混合物を調製し；そして（ｂ）該アク
リル系重合体混合物に樹脂固形分１００部当たり１０−
５０部（ｐｈｒ）の酸化セリウムを与えるに足る量のコ
ロイド状酸化セリウム混合物を添加する；工程を含んで
なるアクリル系プライマーの製造法が提供される。
アクリル系重合体混合物を調製し；そして（ｂ）該アク
リル系重合体混合物に樹脂固形分１００部当たり１０−
５０部（ｐｈｒ）の酸化セリウムを与えるに足る量のコ
ロイド状酸化セリウム混合物を添加する；工程を含んで
なるアクリル系プライマーの製造法が提供される。
【０００９】本発明のさらに別の形態によれば、つぎの
工程： （ａ）酸化セリウム水性ゾルを水混和性溶剤と混合し；
そして（ｂ）得られる混合物から水を共沸蒸留により溜
去する；工程を含んでなり、しかも該酸化セリウム水性
ゾルを共沸蒸留後にオルガノゾル中の酸化セリウムの所
望の濃度を生ずるに足る量で水混和性溶剤に添加するこ
とを特徴とする酸化セリウム水性ゾルから酸化セリウム
オルガノゾルを製造する方法が提供される。
工程： （ａ）酸化セリウム水性ゾルを水混和性溶剤と混合し；
そして（ｂ）得られる混合物から水を共沸蒸留により溜
去する；工程を含んでなり、しかも該酸化セリウム水性
ゾルを共沸蒸留後にオルガノゾル中の酸化セリウムの所
望の濃度を生ずるに足る量で水混和性溶剤に添加するこ
とを特徴とする酸化セリウム水性ゾルから酸化セリウム
オルガノゾルを製造する方法が提供される。
【００１０】
【発明の詳細な開示】本発明の物品は熱可塑性基体、及
び該熱可塑性基体に塗布される無機紫外線吸収剤を含有
するアクリル系プライマーを含んでなる。該アクリル系
プライマーにシリコーン硬質被覆剤を塗布することによ
り引掻き抵抗を高めることができる。本発明の方法はア
クリル系重合体混合物を調製し、ついでコロイド状酸化
セリウム混合物を混合することを必要とする。
び該熱可塑性基体に塗布される無機紫外線吸収剤を含有
するアクリル系プライマーを含んでなる。該アクリル系
プライマーにシリコーン硬質被覆剤を塗布することによ
り引掻き抵抗を高めることができる。本発明の方法はア
クリル系重合体混合物を調製し、ついでコロイド状酸化
セリウム混合物を混合することを必要とする。
【００１１】本発明において使用される基体は紫外線に
より劣化されやすい任意の熱可塑性樹脂であり得る。熱
可塑性基体物質はポリエーテルイミド、ポリアミド、ポ
リ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリカーボ
ネート、及びポリエステルを包含し、該ポリエステルは
ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテ
レフタレート）を包含する。好ましい熱可塑性基体はポ
リカーボネートである。
より劣化されやすい任意の熱可塑性樹脂であり得る。熱
可塑性基体物質はポリエーテルイミド、ポリアミド、ポ
リ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン、ポリカーボ
ネート、及びポリエステルを包含し、該ポリエステルは
ポリ（エチレンテレフタレート）及びポリ（ブチレンテ
レフタレート）を包含する。好ましい熱可塑性基体はポ
リカーボネートである。
【００１２】適当なポリカーボネートは式： （式中、Ｒ1 は二価有機基である）の構造単位を含んで
なる。適当なＲ1 基はエチレン、プロピレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、ドデカメチレ
ン、１，４−（２−ブテニレン）、１，１０−（２−エ
チルデシレン）、１，３−シクロペンチレン、１，３−
シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、ｍ−フ
ェニレン、ｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレン、
２，２−ビス（４−フェニレン）プロパン、ベンゼン−
１，４−ジメチレン（エチレン基のビニローグであり、
同様の性質をもつ）及びこれらと類似の基、たとえばこ
ゝに参考文献として引用する米国特許第４，２１７，４
３８号明細書に名称又は式（一般式又は特定式）によっ
て開示されているジヒドロキシ化合物に対応する基を包
含する。さらに、非炭化水素分子部分を含む基も包含さ
れる。これらはクロル、ニトロ、アルコキシ基等のよう
な置換基、及びチオ、スルホキシ、スルホン、エステ
ル、アミド、エーテル及びカルボニル基のような連結基
であることもできる。しかしながら、多くの場合、すべ
てのＲ1 基は炭化水素基である。
なる。適当なＲ1 基はエチレン、プロピレン、トリメチ
レン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、ドデカメチレ
ン、１，４−（２−ブテニレン）、１，１０−（２−エ
チルデシレン）、１，３−シクロペンチレン、１，３−
シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキシレン、ｍ−フ
ェニレン、ｐ−フェニレン、４，４′−ビフェニレン、
２，２−ビス（４−フェニレン）プロパン、ベンゼン−
１，４−ジメチレン（エチレン基のビニローグであり、
同様の性質をもつ）及びこれらと類似の基、たとえばこ
ゝに参考文献として引用する米国特許第４，２１７，４
３８号明細書に名称又は式（一般式又は特定式）によっ
て開示されているジヒドロキシ化合物に対応する基を包
含する。さらに、非炭化水素分子部分を含む基も包含さ
れる。これらはクロル、ニトロ、アルコキシ基等のよう
な置換基、及びチオ、スルホキシ、スルホン、エステ
ル、アミド、エーテル及びカルボニル基のような連結基
であることもできる。しかしながら、多くの場合、すべ
てのＲ1 基は炭化水素基である。
【００１３】環式オリゴマー混合物中のＲ1 基の合計数
の少なくとも約６０％、より好ましくは少なくとも約８
０％、もっとも好ましくはＲ1 基のすべてが芳香族であ
ることが好ましい。芳香族Ｒ1 基は好ましくは式： −Ａ1 −Ｙ−Ａ2 − （II） （式中、Ａ1 及びＡ2 の各々は単環二価芳香族基であり
そしてＹは１個又は２個の原子によってＡ1 をＡ2 から
分離する橋架け基である）を有する。式（II）中の遊離
の原子価結合は通常Ｙに関してＡ1 及びＡ2 のメタ位又
はパラ位にある。
の少なくとも約６０％、より好ましくは少なくとも約８
０％、もっとも好ましくはＲ1 基のすべてが芳香族であ
ることが好ましい。芳香族Ｒ1 基は好ましくは式： −Ａ1 −Ｙ−Ａ2 − （II） （式中、Ａ1 及びＡ2 の各々は単環二価芳香族基であり
そしてＹは１個又は２個の原子によってＡ1 をＡ2 から
分離する橋架け基である）を有する。式（II）中の遊離
の原子価結合は通常Ｙに関してＡ1 及びＡ2 のメタ位又
はパラ位にある。
【００１４】式（II）において、Ａ1 及びＡ2 基は非置
換フェニレン基又はそれらの置換誘導体であることがで
き、かゝる置換基（１個又はそれ以上）の例はアルキ
ル、アルケニル、ハロ（特にクロル及び／又はブロ
ム）、ニトロ、アルコキシ基等である。非置換フェニレ
ン基が好ましい。Ａ1 及びＡ2 はともにｐ−フェニレン
基であることが好ましいが、両者はともにｏ−又はｍ−
フェニレン基であることもでき、又は一方がｏ−又はｍ
−フェニレン基で、他方がｐ−フェニレン基であること
もできる。
換フェニレン基又はそれらの置換誘導体であることがで
き、かゝる置換基（１個又はそれ以上）の例はアルキ
ル、アルケニル、ハロ（特にクロル及び／又はブロ
ム）、ニトロ、アルコキシ基等である。非置換フェニレ
ン基が好ましい。Ａ1 及びＡ2 はともにｐ−フェニレン
基であることが好ましいが、両者はともにｏ−又はｍ−
フェニレン基であることもでき、又は一方がｏ−又はｍ
−フェニレン基で、他方がｐ−フェニレン基であること
もできる。
【００１５】橋架け基Ｙは１個又は２個の原子、好まし
くは１個の原子によってＡ1 をＡ2から分離する構造の
橋架け基である。橋架け基Ｙは多くの場合炭化水素基、
特に飽和炭化水素基、たとえばメチレン、シクロヘキシ
ルメチレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチルメ
チレン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデ
ン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シ
クロドデシリデン又はアダマンチリデン、特にｇｅｍ−
アルキレン（アルキリデン）基である。しかしながら、
不飽和基及び炭素及び水素以外の原子を含む基、たとえ
ば２，２−ジクロルエチリデン、カルボニル、フタリジ
リデン、オキシ、チオ、スルホキシ及びスルホン基も包
含される。入手が容易であり、特に本発明の目的に適当
であるという理由で、式（II）の好ましい基は２，２−
ビス（４−フェニレン）プロパン基であり、この基はビ
スフェノールＡから誘導される、Ｙがイソプロピリデン
基でありそしてＡ1 及びＡ2 が各々ｐ−フェニレン基で
あるものである。
くは１個の原子によってＡ1 をＡ2から分離する構造の
橋架け基である。橋架け基Ｙは多くの場合炭化水素基、
特に飽和炭化水素基、たとえばメチレン、シクロヘキシ
ルメチレン、２−［２．２．１］−ビシクロヘプチルメ
チレン、エチレン、イソプロピリデン、ネオペンチリデ
ン、シクロヘキシリデン、シクロペンタデシリデン、シ
クロドデシリデン又はアダマンチリデン、特にｇｅｍ−
アルキレン（アルキリデン）基である。しかしながら、
不飽和基及び炭素及び水素以外の原子を含む基、たとえ
ば２，２−ジクロルエチリデン、カルボニル、フタリジ
リデン、オキシ、チオ、スルホキシ及びスルホン基も包
含される。入手が容易であり、特に本発明の目的に適当
であるという理由で、式（II）の好ましい基は２，２−
ビス（４−フェニレン）プロパン基であり、この基はビ
スフェノールＡから誘導される、Ｙがイソプロピリデン
基でありそしてＡ1 及びＡ2 が各々ｐ−フェニレン基で
あるものである。
【００１６】アクリル系プライマーを製造するために熱
硬化性及び熱可塑性アクリル系重合体の両者を使用し得
る。適当な熱硬化性アクリル系重合体は当該技術におい
て周知である。本発明の実施に使用し得る熱硬化性アク
リル系重合体の例は、こゝに参考文献として引用するＥ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．発行）第１巻、第
２７３頁、及びＤ．Ｈ．Ｓｏｌｏｍｏｎ著“Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ Ｆｉｌｍ Ｆｏｒｍｅ
ｒｓ”（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．
１９６７年発行）第２５１頁に示されている。
硬化性及び熱可塑性アクリル系重合体の両者を使用し得
る。適当な熱硬化性アクリル系重合体は当該技術におい
て周知である。本発明の実施に使用し得る熱硬化性アク
リル系重合体の例は、こゝに参考文献として引用するＥ
ｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．発行）第１巻、第
２７３頁、及びＤ．Ｈ．Ｓｏｌｏｍｏｎ著“Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ｏｆＯｒｇａｎｉｃ Ｆｉｌｍ Ｆｏｒｍｅ
ｒｓ”（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．
１９６７年発行）第２５１頁に示されている。
【００１７】一般に、本明細書において使用する用語
“熱硬化性アクリル系重合体”は相互に反応してそれら
の架橋を達成し得る反応性官能基をもつアクリル系重合
体及び共重合体を包含する。これらの官能基は同一の基
であることができるが、その場合該官能基はそれら自体
間で反応する型のものであることを条件とし、あるいは
重合体又は共重合体は２種又はそれ以上の異なる型の反
応性官能基、たとえばエポキシド基及びカルボキシル
基、を含むことができる。熱硬化性アクリル系重合体は
また反応性官能基をもつ重合体又は共重合体に適当な重
合体状架橋剤を添加して官能基と反応させて架橋を生起
する型のものも包含する。熱硬化性アクリル系重合体は
さらに架橋性で官能性の反応基を含む２種又はそれ以上
の重合体の混合物も包含する。これらの重合体は反応
性、架橋性の官能基をもつアクリル系重合体又は共重合
体であることができ、又はこれらの重合体の少なくとも
一種は反応性官能基をもつアクリル系重合体又は共重合
体でありそして他の重合体又は共重合体はアクリル型官
能基と反応性でありその架橋の結果として熱硬化生成物
を与えるような官能基をもつ一種又はそれ以上の他の型
の既知の重合体であることができる。
“熱硬化性アクリル系重合体”は相互に反応してそれら
の架橋を達成し得る反応性官能基をもつアクリル系重合
体及び共重合体を包含する。これらの官能基は同一の基
であることができるが、その場合該官能基はそれら自体
間で反応する型のものであることを条件とし、あるいは
重合体又は共重合体は２種又はそれ以上の異なる型の反
応性官能基、たとえばエポキシド基及びカルボキシル
基、を含むことができる。熱硬化性アクリル系重合体は
また反応性官能基をもつ重合体又は共重合体に適当な重
合体状架橋剤を添加して官能基と反応させて架橋を生起
する型のものも包含する。熱硬化性アクリル系重合体は
さらに架橋性で官能性の反応基を含む２種又はそれ以上
の重合体の混合物も包含する。これらの重合体は反応
性、架橋性の官能基をもつアクリル系重合体又は共重合
体であることができ、又はこれらの重合体の少なくとも
一種は反応性官能基をもつアクリル系重合体又は共重合
体でありそして他の重合体又は共重合体はアクリル型官
能基と反応性でありその架橋の結果として熱硬化生成物
を与えるような官能基をもつ一種又はそれ以上の他の型
の既知の重合体であることができる。
【００１８】適当な熱可塑性アクリル系重合体はＣ1-10
アルキル（たとえばエチル、ブチル又は２−エチルヘキ
シル）アクリレート及びメタクリレートの単独重合体及
び共重合体を包含する。それらの例はポリ（メチルメタ
クリレート）及びポリ（エチルメタクリレート）及びそ
れらの共重合体を包含する。かゝる共重合体は商業的物
品として入手可能であり、その例はローム・アンド・ハ
ース社から登録商標“アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉ
ｄ）”Ｂ−８２、アクリロイドＢ−４８Ｎ及びアクリロ
イドＢ４４として販売されているものである。かゝる物
質はまたインペリアル・ケミカル社から登録商標“エル
バサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）”として入手可能であ
る。エルバサイトは種々のアクリル系単独重合体及び共
重合体からなる。
アルキル（たとえばエチル、ブチル又は２−エチルヘキ
シル）アクリレート及びメタクリレートの単独重合体及
び共重合体を包含する。それらの例はポリ（メチルメタ
クリレート）及びポリ（エチルメタクリレート）及びそ
れらの共重合体を包含する。かゝる共重合体は商業的物
品として入手可能であり、その例はローム・アンド・ハ
ース社から登録商標“アクリロイド（Ａｃｒｙｌｏｉ
ｄ）”Ｂ−８２、アクリロイドＢ−４８Ｎ及びアクリロ
イドＢ４４として販売されているものである。かゝる物
質はまたインペリアル・ケミカル社から登録商標“エル
バサイト（Ｅｌｖａｃｉｔｅ）”として入手可能であ
る。エルバサイトは種々のアクリル系単独重合体及び共
重合体からなる。
【００１９】本発明において使用するためのアクリル系
重合体混合物は数種の一般的な型のものであり得る。た
とえば一つの型はアクリル系重合体及び溶剤を含有す
る。これらの組成物のために使用される溶剤はアクリル
系重合体を溶解し、熱可塑性基体に対しては不活性であ
りしかも易揮発性である有機又は無機溶剤である。かゝ
る溶剤の若干の非限定的な例はヒドロキシエーテル、ア
ルコール、ケトアルコール、液体脂肪族炭化水素、液体
脂環式炭化水素及びそれらの混合物を包含する。
重合体混合物は数種の一般的な型のものであり得る。た
とえば一つの型はアクリル系重合体及び溶剤を含有す
る。これらの組成物のために使用される溶剤はアクリル
系重合体を溶解し、熱可塑性基体に対しては不活性であ
りしかも易揮発性である有機又は無機溶剤である。かゝ
る溶剤の若干の非限定的な例はヒドロキシエーテル、ア
ルコール、ケトアルコール、液体脂肪族炭化水素、液体
脂環式炭化水素及びそれらの混合物を包含する。
【００２０】アクリル系プライマーは好ましくはアクリ
ル系重合体２−６重量部を溶剤１００重量部に溶解する
ことによって製造される。適当な溶剤はプロピレングリ
コールモノメチルエーテルのような物質及びプロピレン
グリコールモノメチルエーテル８０−９０重量部及びジ
アセトンアルコール１０−２０重量部を含んでなる溶剤
混合物を包含する。
ル系重合体２−６重量部を溶剤１００重量部に溶解する
ことによって製造される。適当な溶剤はプロピレングリ
コールモノメチルエーテルのような物質及びプロピレン
グリコールモノメチルエーテル８０−９０重量部及びジ
アセトンアルコール１０−２０重量部を含んでなる溶剤
混合物を包含する。
【００２１】本発明において使用し得る第二の型のアク
リル系重合体混合物はアクリル系重合体及び水のエマル
ジョンを含んでなるものである。これらのエマルジョン
は商業的に入手可能であり、たとえばローム・アンド・
ハース社から登録商標“ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅ
ｘ）”として販売されるもの及びＢ．Ｆ．グッドリッチ
社から登録商標“ハイカー（Ｈｙｃａｒ）”として販売
されるものが挙げられる。一般に、これらのエマルジョ
ンは約４０ないし約５５重量％の固形分を含有するエマ
ルジョン濃縮物の形態である。しかしながら、エマルジ
ョン組成物を調製する場合には、エマルジョン組成物は
約１ないし約１０重量％の固形分を含むことが望まし
い。したがって、一般にこれらの商業的に入手し得るエ
マルジョン濃縮物を水を添加することによって希釈する
ことが必要である。かゝるエマルジョン組成物はさらに
熱硬化性アクリル系重合体に対して硬化触媒を含有し得
る。かゝる触媒が存在する場合、それは存在するアクリ
ル系重合体固形分の重量に基づいて約０．０５ないし約
２重量％の割合で存在し得る。かゝる触媒の例はトルエ
ンスルホン酸、クエン酸、燐酸等を包含する。
リル系重合体混合物はアクリル系重合体及び水のエマル
ジョンを含んでなるものである。これらのエマルジョン
は商業的に入手可能であり、たとえばローム・アンド・
ハース社から登録商標“ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅ
ｘ）”として販売されるもの及びＢ．Ｆ．グッドリッチ
社から登録商標“ハイカー（Ｈｙｃａｒ）”として販売
されるものが挙げられる。一般に、これらのエマルジョ
ンは約４０ないし約５５重量％の固形分を含有するエマ
ルジョン濃縮物の形態である。しかしながら、エマルジ
ョン組成物を調製する場合には、エマルジョン組成物は
約１ないし約１０重量％の固形分を含むことが望まし
い。したがって、一般にこれらの商業的に入手し得るエ
マルジョン濃縮物を水を添加することによって希釈する
ことが必要である。かゝるエマルジョン組成物はさらに
熱硬化性アクリル系重合体に対して硬化触媒を含有し得
る。かゝる触媒が存在する場合、それは存在するアクリ
ル系重合体固形分の重量に基づいて約０．０５ないし約
２重量％の割合で存在し得る。かゝる触媒の例はトルエ
ンスルホン酸、クエン酸、燐酸等を包含する。
【００２２】本発明において使用されるアクリル系重合
体混合物の別の型は（ｉ）アクリル系重合体固形分約１
ないし約１０重量％；（ii）ヒドロキシエーテル、アル
カノール又はヒドロキシエーテル及びアルカノールの混
合物約２０ないし約４５重量％；及び（iii)水約４５な
いし約８０重量％を含んでなるエマルジョンを包含す
る。
体混合物の別の型は（ｉ）アクリル系重合体固形分約１
ないし約１０重量％；（ii）ヒドロキシエーテル、アル
カノール又はヒドロキシエーテル及びアルカノールの混
合物約２０ないし約４５重量％；及び（iii)水約４５な
いし約８０重量％を含んでなるエマルジョンを包含す
る。
【００２３】この型の組成物においては、アクリル系重
合体は、上述したごとき商業的に入手し得るエマルジョ
ンを使用する場合と同様、一般に水中に分散された個々
に分離した球状粒子（直径約０．１ミクロン）の形態で
ある。これらの重合体粒子は連続水性相からは分離した
状態にあるので、この分散物又はエマルジョンの粘度は
重合体の分子量とは比較的無関係である。したがって、
エマルジョンは高分子量のアクリル系重合体を含有する
ことができ、しかもなお比較的低粘度を有し得る。この
エマルジョン組成物中のアクリル系重合体の濃度は一般
に重要である。これは、ある種のシリコーン硬質被覆剤
は、約１重量％より低濃度の又は約１０重量％より高濃
度のアクリル系重合体を含有するエマルジョン組成物か
ら誘導されるアクリル系プライマーに塗布すると、一般
に接着耐久性の顕著な減少を示す傾向があるからであ
る。このことは、特に天候に暴露された後に顕著であ
る。約２ないし約６重量％のアクリル系重合体を含有す
るエマルジョン組成物がしばしば好ましい。
合体は、上述したごとき商業的に入手し得るエマルジョ
ンを使用する場合と同様、一般に水中に分散された個々
に分離した球状粒子（直径約０．１ミクロン）の形態で
ある。これらの重合体粒子は連続水性相からは分離した
状態にあるので、この分散物又はエマルジョンの粘度は
重合体の分子量とは比較的無関係である。したがって、
エマルジョンは高分子量のアクリル系重合体を含有する
ことができ、しかもなお比較的低粘度を有し得る。この
エマルジョン組成物中のアクリル系重合体の濃度は一般
に重要である。これは、ある種のシリコーン硬質被覆剤
は、約１重量％より低濃度の又は約１０重量％より高濃
度のアクリル系重合体を含有するエマルジョン組成物か
ら誘導されるアクリル系プライマーに塗布すると、一般
に接着耐久性の顕著な減少を示す傾向があるからであ
る。このことは、特に天候に暴露された後に顕著であ
る。約２ないし約６重量％のアクリル系重合体を含有す
るエマルジョン組成物がしばしば好ましい。
【００２４】これらのエマルジョン組成物中に存在する
ヒドロキシエーテルは一般式： Ｒ3 −Ｏ−Ｒ4 −ＯＨ （III) （式中、Ｒ4 は飽和二価脂肪族基、好ましくは１ないし
約６個の炭素原子を含むものであり、そしてＲ3 は１な
いし約６個の炭素原子を含むアルキル基又はアルコキシ
アルキル基である）によって表される化合物である。適
当なヒドロキシエーテルはブトキシエタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル及びジプロピレング
リコールモノメチルエーテルを包含する。
ヒドロキシエーテルは一般式： Ｒ3 −Ｏ−Ｒ4 −ＯＨ （III) （式中、Ｒ4 は飽和二価脂肪族基、好ましくは１ないし
約６個の炭素原子を含むものであり、そしてＲ3 は１な
いし約６個の炭素原子を含むアルキル基又はアルコキシ
アルキル基である）によって表される化合物である。適
当なヒドロキシエーテルはブトキシエタノール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル及びジプロピレング
リコールモノメチルエーテルを包含する。
【００２５】エマルジョン組成物中に存在し得るアルカ
ノールは通常１ないし約４個の炭素原子を含有するもの
である。かゝるヒドロキシエーテル、アルカノール又は
ヒドロキシエーテル−アルカノール混合物をエマルジョ
ン組成物の約２０ないし約４５重量％の割合で存在させ
ることが有効な塗膜の形成に満足な性能を該エマルジョ
ン組成物に付与するために典型的な条件である。ヒドロ
キシエーテル又はアルカノールが存在しない場合又はヒ
ドロキシエーテル又はアルカノールが約２０重量％より
少ない量で存在する場合には、該エマルジョン組成物は
一般に固体熱可塑性基体上に均一には流動しない、すな
わち熱可塑性基体上のある帯域においてはエマルジョン
組成物の濃度は過度になりそして他の帯域においては該
組成物の濃度は不足するという不均一な分配が生ずる。
これは不均一に分配された一様でない層の形成を与え、
その結果として硬質被覆の劣悪な接着ならびに最終の被
覆製品に縞模様の外観をもたらす。ヒドロキシエーテル
又はアルカノールが過度の量、すなわち約４５重量％を
超える量、で存在する場合には通常アクリル系重合体固
形分の凝結及び沈殿が生起する。
ノールは通常１ないし約４個の炭素原子を含有するもの
である。かゝるヒドロキシエーテル、アルカノール又は
ヒドロキシエーテル−アルカノール混合物をエマルジョ
ン組成物の約２０ないし約４５重量％の割合で存在させ
ることが有効な塗膜の形成に満足な性能を該エマルジョ
ン組成物に付与するために典型的な条件である。ヒドロ
キシエーテル又はアルカノールが存在しない場合又はヒ
ドロキシエーテル又はアルカノールが約２０重量％より
少ない量で存在する場合には、該エマルジョン組成物は
一般に固体熱可塑性基体上に均一には流動しない、すな
わち熱可塑性基体上のある帯域においてはエマルジョン
組成物の濃度は過度になりそして他の帯域においては該
組成物の濃度は不足するという不均一な分配が生ずる。
これは不均一に分配された一様でない層の形成を与え、
その結果として硬質被覆の劣悪な接着ならびに最終の被
覆製品に縞模様の外観をもたらす。ヒドロキシエーテル
又はアルカノールが過度の量、すなわち約４５重量％を
超える量、で存在する場合には通常アクリル系重合体固
形分の凝結及び沈殿が生起する。
【００２６】熱可塑性基体は典型的には約３００ないし
約３５０ｎｍの波長範囲の紫外線を吸収する。紫外線吸
収剤はこの波長範囲の紫外線を吸収して本質的に透明か
つ無色の被覆を与える任意の無機物質であり得る。好ま
しくは、無機紫外線吸収剤はコロイド状酸化セリウムを
含んでなる。より好ましくは、無機紫外線吸収剤は酸化
セリウム水性ゾルから本質的になる。かゝる酸化セリウ
ム水性ゾルは水性媒質中の１５−２５重量％コロイド状
酸化セリウムとして定義され、それは約２．０ないし約
４．０のｐＨ及び１０−２０ｎｍの粒度を有する。
約３５０ｎｍの波長範囲の紫外線を吸収する。紫外線吸
収剤はこの波長範囲の紫外線を吸収して本質的に透明か
つ無色の被覆を与える任意の無機物質であり得る。好ま
しくは、無機紫外線吸収剤はコロイド状酸化セリウムを
含んでなる。より好ましくは、無機紫外線吸収剤は酸化
セリウム水性ゾルから本質的になる。かゝる酸化セリウ
ム水性ゾルは水性媒質中の１５−２５重量％コロイド状
酸化セリウムとして定義され、それは約２．０ないし約
４．０のｐＨ及び１０−２０ｎｍの粒度を有する。
【００２７】アクリル系重合体を有機溶剤中に溶解する
場合には、水性媒質ではなく有機溶剤中に分散されたコ
ロイド状酸化セリウムを含んでなる酸化セリウムオルガ
ノゾルを使用することが好ましい。酸化セリウムオルガ
ノゾルは商業的に入手し得る酸化セリウム水性ゾルから
製造し得る。酸化セリウム水性ゾルを水混和性溶剤と、
共沸蒸留後にオルガノゾル中に酸化セリウムの所望の濃
度を生ずるに足る量で混合する。プロピレングリコール
モノメチルエーテルのような溶剤が有効である。酸化セ
リウムは蒸留前に酸化セリウム水性ゾルにアルコキシシ
ランを添加することによってシラン変性することができ
る。
場合には、水性媒質ではなく有機溶剤中に分散されたコ
ロイド状酸化セリウムを含んでなる酸化セリウムオルガ
ノゾルを使用することが好ましい。酸化セリウムオルガ
ノゾルは商業的に入手し得る酸化セリウム水性ゾルから
製造し得る。酸化セリウム水性ゾルを水混和性溶剤と、
共沸蒸留後にオルガノゾル中に酸化セリウムの所望の濃
度を生ずるに足る量で混合する。プロピレングリコール
モノメチルエーテルのような溶剤が有効である。酸化セ
リウムは蒸留前に酸化セリウム水性ゾルにアルコキシシ
ランを添加することによってシラン変性することができ
る。
【００２８】無機紫外線吸収剤はアクリル系重合体混合
物に１０−５０ｐｈｒの酸化セリウムを与えるに足る量
で添加される。酸化セリウムに加えて、他の成分、たと
えばかぶり防止剤、均展（レベリング）剤又はベンゾト
リアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、シアノアクリ
レート、トリアジン及びベンジリデンマロネートを包含
する有機紫外線吸収剤をアクリル系重合体混合物に添加
することもできる。かゝる成分は当該技術において周知
である。酸化セリウムの添加後にアクリル系重合体の若
干の沈殿が生ずる場合には、追加の攪拌が必要となり得
る。別法として、酸化セリウム水性ゾルを使用する場合
には、それをアクリル系重合体混合物に添加するに先立
って水混和性溶剤、たとえばプロピレングリコールモノ
メチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル８０−９０重量部及びジアセトンアルコール１０
−２０重量部を含んでなる溶剤配合物で希釈することが
できる。これはアクリル系重合体の沈殿を防止する。ア
クリル系プライマーを有機溶剤中に溶解する場合には、
少なくとも０．３％の水をアクリル系プライマー中に含
ませることが重要である。
物に１０−５０ｐｈｒの酸化セリウムを与えるに足る量
で添加される。酸化セリウムに加えて、他の成分、たと
えばかぶり防止剤、均展（レベリング）剤又はベンゾト
リアゾール、ヒドロキシベンゾフェノン、シアノアクリ
レート、トリアジン及びベンジリデンマロネートを包含
する有機紫外線吸収剤をアクリル系重合体混合物に添加
することもできる。かゝる成分は当該技術において周知
である。酸化セリウムの添加後にアクリル系重合体の若
干の沈殿が生ずる場合には、追加の攪拌が必要となり得
る。別法として、酸化セリウム水性ゾルを使用する場合
には、それをアクリル系重合体混合物に添加するに先立
って水混和性溶剤、たとえばプロピレングリコールモノ
メチルエーテル又はプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル８０−９０重量部及びジアセトンアルコール１０
−２０重量部を含んでなる溶剤配合物で希釈することが
できる。これはアクリル系重合体の沈殿を防止する。ア
クリル系プライマーを有機溶剤中に溶解する場合には、
少なくとも０．３％の水をアクリル系プライマー中に含
ませることが重要である。
【００２９】アクリル系プライマーの紫外線吸光度はア
クリル系プライマーの厚み又は酸化セリウムの濃度を変
えることによって調整し得る。アクリル系プライマーに
ついての好ましい厚みは７μ未満であり、一方酸化セリ
ウムの好ましい濃度は１０−５０ｐｈｒである。引掻き
抵抗、表面損傷抵抗又は摩耗抵抗が望まれる場合には、
シリコーン硬質被覆剤をアクリル系プライマー上に塗布
し得る。かゝる硬質被覆はこゝに参考文献として引用す
る米国特許第３，９８６，９９７号、同第４，４１９，
４０５号及び同第４，６２４，８７０号明細書を包含す
る多数の刊行物及び特許明細書に開示されている慣用、
周知の置換基を含有する。適当なシリコーン硬質被覆剤
は置換基が１個又はそれ以上のアルキル又はアリール基
及び１個又はそれ以上のアルコキシ又はアシルオキシ基
を含む置換シラン類の部分加水分解及び縮合生成物を包
含する。好ましいアルキル、アルコキシ及びアシルオキ
シ基はそれぞれメチル、メトキシ及びアセテート基であ
る。加水分解に際し、かゝる化合物はシラノールに転化
され、そしてシラノールは縮合してオルガノポリシロキ
サンを形成する。 オルガノトリアルコキシシラン特に
メチルトリメトキシシランの部分加水分解及び縮合生成
物が特に好ましく、これらは通常シリカ、特にコロイド
シリカならびに流動調節剤のような他の物質と組み合わ
せて使用される。本発明において使用し得る別のオルガ
ノトリアルコキシシランの例はテトラエトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン
及びジメチルジメトキシシランを包含する。かゝる生成
物は典型的にはオルガノトリアルコキシシランを水及び
加水分解触媒、好ましくは塩酸のような鉱油又は酢酸又
はトリアセトキシシランのようなアセトキシ試薬の存在
下に加熱することによって製造される。加水分解及び縮
合はシロキサノールの形成を与える。
クリル系プライマーの厚み又は酸化セリウムの濃度を変
えることによって調整し得る。アクリル系プライマーに
ついての好ましい厚みは７μ未満であり、一方酸化セリ
ウムの好ましい濃度は１０−５０ｐｈｒである。引掻き
抵抗、表面損傷抵抗又は摩耗抵抗が望まれる場合には、
シリコーン硬質被覆剤をアクリル系プライマー上に塗布
し得る。かゝる硬質被覆はこゝに参考文献として引用す
る米国特許第３，９８６，９９７号、同第４，４１９，
４０５号及び同第４，６２４，８７０号明細書を包含す
る多数の刊行物及び特許明細書に開示されている慣用、
周知の置換基を含有する。適当なシリコーン硬質被覆剤
は置換基が１個又はそれ以上のアルキル又はアリール基
及び１個又はそれ以上のアルコキシ又はアシルオキシ基
を含む置換シラン類の部分加水分解及び縮合生成物を包
含する。好ましいアルキル、アルコキシ及びアシルオキ
シ基はそれぞれメチル、メトキシ及びアセテート基であ
る。加水分解に際し、かゝる化合物はシラノールに転化
され、そしてシラノールは縮合してオルガノポリシロキ
サンを形成する。 オルガノトリアルコキシシラン特に
メチルトリメトキシシランの部分加水分解及び縮合生成
物が特に好ましく、これらは通常シリカ、特にコロイド
シリカならびに流動調節剤のような他の物質と組み合わ
せて使用される。本発明において使用し得る別のオルガ
ノトリアルコキシシランの例はテトラエトキシシラン、
エチルトリエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラ
ン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン
及びジメチルジメトキシシランを包含する。かゝる生成
物は典型的にはオルガノトリアルコキシシランを水及び
加水分解触媒、好ましくは塩酸のような鉱油又は酢酸又
はトリアセトキシシランのようなアセトキシ試薬の存在
下に加熱することによって製造される。加水分解及び縮
合はシロキサノールの形成を与える。
【００３０】
【実施例の記載】つぎの実施例は当業者に本発明をより
明確に理解させかつ実施せしめ得るための一助として提
示するものである。これらの実施例は本発明の範囲を限
定するものとみなすべきではなく、単に本発明を例証し
及び代表するものと考えるべきものである。
明確に理解させかつ実施せしめ得るための一助として提
示するものである。これらの実施例は本発明の範囲を限
定するものとみなすべきではなく、単に本発明を例証し
及び代表するものと考えるべきものである。
【００３１】実施例１、２及び３は商業的に入手し得る
酸化セリウム水性ゾルからの酸化セリウムオルガノゾル
の製造法を詳述するものである。実施例４及び５は酸化
セリウム水性ゾルを用いて製造されたアクリル系プライ
マーの使用を具体的に説明するものである。実施例６、
７及び８は酸化セリウムオルガノゾルを用いて製造され
たアクリル系プライマーの使用を説明するものである。
実施例９は酸化セリウムをアクリル系プライマーに添加
することによって得られる新規なかつ予想外の結果を具
体的に説明しかつそれらを酸化セリウムをシリコーン硬
質被覆剤に添加する従来技術の方法によって得られる結
果と比較するものである。
酸化セリウム水性ゾルからの酸化セリウムオルガノゾル
の製造法を詳述するものである。実施例４及び５は酸化
セリウム水性ゾルを用いて製造されたアクリル系プライ
マーの使用を具体的に説明するものである。実施例６、
７及び８は酸化セリウムオルガノゾルを用いて製造され
たアクリル系プライマーの使用を説明するものである。
実施例９は酸化セリウムをアクリル系プライマーに添加
することによって得られる新規なかつ予想外の結果を具
体的に説明しかつそれらを酸化セリウムをシリコーン硬
質被覆剤に添加する従来技術の方法によって得られる結
果と比較するものである。
【００３２】実施例１ 水性媒質中の２０重量％コロイド状酸化セリウム５０ｇ
（ｐＨ＝３、粒度＝１０−２０ｎｍ）をガラス瓶中でメ
チルトリメトキシシラン２ｇと室温で約２時間混合し
た。この混合物にプロピレングリコールモノメチルエー
テル７０ｇを添加した。水及びプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルは７６０ｍｍＨｇの圧力下で９８．３
℃の沸点をもちかつ水４８．５重量％を含む共沸混合物
を形成する。オルガノゾルを製造するために、共沸蒸留
を回転蒸発器上で約５０℃及び３０ｍｍＨｇの条件で行
った。生成物は１６重量％の酸化セリウムを含有してい
た。この分散物は均質で僅かに曇りを帯びた外観を示し
た。
（ｐＨ＝３、粒度＝１０−２０ｎｍ）をガラス瓶中でメ
チルトリメトキシシラン２ｇと室温で約２時間混合し
た。この混合物にプロピレングリコールモノメチルエー
テル７０ｇを添加した。水及びプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルは７６０ｍｍＨｇの圧力下で９８．３
℃の沸点をもちかつ水４８．５重量％を含む共沸混合物
を形成する。オルガノゾルを製造するために、共沸蒸留
を回転蒸発器上で約５０℃及び３０ｍｍＨｇの条件で行
った。生成物は１６重量％の酸化セリウムを含有してい
た。この分散物は均質で僅かに曇りを帯びた外観を示し
た。
【００３３】実施例２ 実施例１の方法を用いて、たゞしメチルトリメトキシシ
ランの代わりにα−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン２ｇを添加することによってシラン変性された酸
化セリウム１９重量％を含有するオルガノゾルを製造し
た。安定な黄色ゾルが得られた。
ランの代わりにα−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン２ｇを添加することによってシラン変性された酸
化セリウム１９重量％を含有するオルガノゾルを製造し
た。安定な黄色ゾルが得られた。
【００３４】実施例３ 実施例１の方法を用いて、たゞしグリシドキシプロピル
トリメトキシシラン又はメチルトリメトキシシランを添
加せずに、すなわち溶液をシランで変性せずに、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルで処理した酸化セリ
ウム２３重量％を含有するオルガノゾルを製造した。こ
のゾルは透明、黄色の外観をもち、そして分散物は安定
であることが認められた。
トリメトキシシラン又はメチルトリメトキシシランを添
加せずに、すなわち溶液をシランで変性せずに、プロピ
レングリコールモノメチルエーテルで処理した酸化セリ
ウム２３重量％を含有するオルガノゾルを製造した。こ
のゾルは透明、黄色の外観をもち、そして分散物は安定
であることが認められた。
【００３５】実施例４ ポリメチルメタクリレート重合体（インペリアル・ケミ
カル社製エルバサイト２０４１）２重量部をプロピレン
グリコールモノメチルエーテル８５重量部及びジアセト
ンアルコール１５重量部からなる溶剤配合物１００重量
部中に溶解することによってアクリル系重合体混合物を
製造した。この溶液２５重量部に、ＰＱコーポレーショ
ンの子会社であるニアコール（Ｎｙａｃｏｌ）・プロダ
クツ・インクの物品であり水中のコロイド状酸化セリウ
ム２０重量％を含有する登録商標“ニアコール”酸化セ
リウム（ｐＨ＝３．０、粒度＝１０−２０ｎｍ）０．５
重量部を添加した。得られるアクリル系プライマーは酸
化セリウム２０ｐｈｒを含有していた。
カル社製エルバサイト２０４１）２重量部をプロピレン
グリコールモノメチルエーテル８５重量部及びジアセト
ンアルコール１５重量部からなる溶剤配合物１００重量
部中に溶解することによってアクリル系重合体混合物を
製造した。この溶液２５重量部に、ＰＱコーポレーショ
ンの子会社であるニアコール（Ｎｙａｃｏｌ）・プロダ
クツ・インクの物品であり水中のコロイド状酸化セリウ
ム２０重量％を含有する登録商標“ニアコール”酸化セ
リウム（ｐＨ＝３．０、粒度＝１０−２０ｎｍ）０．５
重量部を添加した。得られるアクリル系プライマーは酸
化セリウム２０ｐｈｒを含有していた。
【００３６】登録商標“レキサン（Ｌｅｘａｎ）”ビス
フェノールＡポリカーボネート（ゼネラル・エレクトリ
ック社製）から製造された４インチ×６インチ×１／８
インチの寸法をもつパネルに上記のアクリル系プライマ
ーを流し塗りした。それを垂直位置で大気条件下に２分
間風乾し、ついで空気循環式対流炉中で１３０℃で１５
分間加熱乾燥した。得られる塗膜は平滑であり、流れす
じ、クレーター及び凝集ゲル粒子のような塗膜の欠陥は
何等認められなかった。この塗膜は可視領域で９０．１
％の光の透過率をもち、０．２％の曇り度の低い光の散
乱度を示す良好な光学的透明度を有していた。この塗膜
はＡＳＴＭ試験法Ｄ−３３５９に規定されるクロスハッ
チ接着試験に合格した。そして１．６の黄色度指数及び
３００ｎｍで測定して０．２７の紫外線吸光度値を示し
た。
フェノールＡポリカーボネート（ゼネラル・エレクトリ
ック社製）から製造された４インチ×６インチ×１／８
インチの寸法をもつパネルに上記のアクリル系プライマ
ーを流し塗りした。それを垂直位置で大気条件下に２分
間風乾し、ついで空気循環式対流炉中で１３０℃で１５
分間加熱乾燥した。得られる塗膜は平滑であり、流れす
じ、クレーター及び凝集ゲル粒子のような塗膜の欠陥は
何等認められなかった。この塗膜は可視領域で９０．１
％の光の透過率をもち、０．２％の曇り度の低い光の散
乱度を示す良好な光学的透明度を有していた。この塗膜
はＡＳＴＭ試験法Ｄ−３３５９に規定されるクロスハッ
チ接着試験に合格した。そして１．６の黄色度指数及び
３００ｎｍで測定して０．２７の紫外線吸光度値を示し
た。
【００３７】実施例５ 実施例４に述べた方法を用い、熱可塑性アクリル系樹脂
２−６重量部を適当な溶剤１００重量部中に溶解するこ
とによってアクリル系プライマー組成物を製造した。酸
化セリウム２０−４０ｐｈｒを含有する組成物を製造す
るために種々の割合の酸化セリウムを添加した。ある場
合には、かぶり防止剤及び／又は均展剤を酸化セリウム
とともにプライマーに添加した。ポリカーボネートパネ
ルに実施例４に詳述した方法によってアクリル系プライ
マーを塗布しかつ乾燥した。すべての塗膜は平滑であり
かつ流れすじ、クレーター及び凝集ゲル粒子のような塗
膜の欠陥は何等認められなかった。これらの塗膜は低い
光散乱度を伴う良好な光学的透明度をもちかつ良好な接
着度を有していた。製造したアクリル系プライマー組成
物及び得られた試験結果を表１に列挙する。
２−６重量部を適当な溶剤１００重量部中に溶解するこ
とによってアクリル系プライマー組成物を製造した。酸
化セリウム２０−４０ｐｈｒを含有する組成物を製造す
るために種々の割合の酸化セリウムを添加した。ある場
合には、かぶり防止剤及び／又は均展剤を酸化セリウム
とともにプライマーに添加した。ポリカーボネートパネ
ルに実施例４に詳述した方法によってアクリル系プライ
マーを塗布しかつ乾燥した。すべての塗膜は平滑であり
かつ流れすじ、クレーター及び凝集ゲル粒子のような塗
膜の欠陥は何等認められなかった。これらの塗膜は低い
光散乱度を伴う良好な光学的透明度をもちかつ良好な接
着度を有していた。製造したアクリル系プライマー組成
物及び得られた試験結果を表１に列挙する。
【００３８】 表 １ ＣｅＯ2 含有アクリル系塗料（組成はすべてｇで表した重量部） 組成 ： Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ 2phsa PMMA1 （PM/DAA中) 25 25 -- -- -- -- 2phsPMMA1 （PM中） -- -- 25 -- -- -- 4phsPEMA2 （PM中） -- -- -- 25 -- -- 5.5phsPMMA1 （PM/DAA中） -- -- -- -- 25 25 水中20重量%CeO2 3 （pH3) 0.5 1.0 1.0 1.45 1.3 2.6 ジアセトンアルコール -- -- 3.6 3.6 -- -- （かぶり防止剤） BYK-300 表面活性剤4 -- -- -- 0.015 0.015 0.015 （均展剤） ＣｅＯ2 の量（ｐｈｒ、すなわち 20 40 40 30 20 40 樹脂固形分100 部当たりの部）塗膜の性質 ： 曇り度5 ％ 0.2 0.5 0.4 0.3 0.4 0.5 光透過率5 ％ 90.1 89.6 89.3 89.9 89.0 88.8 黄色度指数5 1.6 2.0 1.5 1.7 3.0 3.5 クロスハッチ接着度6 合格 合格 合格 合格 合格 合格 紫外線吸光度7 （300nm) 0.27 -- -- -- 1.91 2.97 塗膜厚み（ミクロン） 0.53 -- -- -- 2.7 3.1 注： a ＝溶剤１００重量部当たりのアクリル系樹脂の部 1 ＝ポリメチルメタクリレート樹脂“エルバサイト”２０４１（インペリアル ・ケミカル社製） 2 ＝ポリエチルメタクリレート樹脂“エルバサイト”２０４２（インペリアル ・ケミカル社製） 3 ＝水中２０重量％のコロイド状セリア（ＡＣ）（ｐＨ＝３、粒度１０−２０ ｎｍ）（ニアコール・プロダクツ社製） 4 ＝ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体（均展剤）（ＢＹＫ− ケミー（Ｃｈｅｍｉｅ）Ｕ．Ｓ．Ａ．製） 5 ＝ＢＹＫ−ガードナーによるＸＬ−８３５型側色計で測定、曇り度％及び透 過率％はＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３に従って測定 6 ＝接着度はＡＳＴＭ試験法Ｄ−３３５９に従って３Ｍ−６１０のテープを使 用し１ｍｍ寸法の１００個の正方形のクロスカット模様について検査し、 部分的又はそれ以外の様式で脱離された正方形が存在する場合には不合格 とする 7 ＝紫外線吸光度は島津製紫外線−可視光線記録用分光光度計上で測定、１５ ミル厚の被覆した“レキサン”ポリカーボネートフィルム使用、被覆しな いフィルムを参照基準とする実施例６ （対照例） 酸化セリウムのコロイド状分散物に水を添加することに
よって安定化させることが光学的に透明な被覆にとって
重要である。さもなければ、乾燥した塗膜は１％を超え
る高い曇り度を示しかつ凝集された又はゲル状の粒子を
生ずる。
よって安定化させることが光学的に透明な被覆にとって
重要である。さもなければ、乾燥した塗膜は１％を超え
る高い曇り度を示しかつ凝集された又はゲル状の粒子を
生ずる。
【００３９】インペリアル・ケミカル社製、登録商標
“エルバサイト”２０４１であるポリメチルメタクリレ
ート重合体２重量部をプロピレングリコールモノメチル
エーテル１００重量部中に溶解することによってアクリ
ル系重合体混合物を製造した。１９重量％のシラン変性
酸化セリウムオルガノゾルを実施例２の方法によって製
造した。ポリカーボネートパネルに実施例４に詳述した
方法によってこのアクリル系プライマーを塗布しかつ乾
燥した。得られるオルガノゾルには水は添加しなかっ
た。これらの塗膜は高い光散乱度を示し２．７％の曇り
度を有していた。これらの塗膜もまた凝集された又はゲ
ル状の粒子を含んでいた。
“エルバサイト”２０４１であるポリメチルメタクリレ
ート重合体２重量部をプロピレングリコールモノメチル
エーテル１００重量部中に溶解することによってアクリ
ル系重合体混合物を製造した。１９重量％のシラン変性
酸化セリウムオルガノゾルを実施例２の方法によって製
造した。ポリカーボネートパネルに実施例４に詳述した
方法によってこのアクリル系プライマーを塗布しかつ乾
燥した。得られるオルガノゾルには水は添加しなかっ
た。これらの塗膜は高い光散乱度を示し２．７％の曇り
度を有していた。これらの塗膜もまた凝集された又はゲ
ル状の粒子を含んでいた。
【００４０】実施例７ インペリアル・ケミカル社製、登録商標“エルバサイ
ト”２０４１であるポリメチルメタクリレート重合体２
重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部中に溶解することによってアクリル系重合体混
合物を製造した。１９重量％のシラン変性酸化セリウム
オルガノゾルを実施例２の方法によって製造した。この
オルガノゾルを水７５重量％と混合した。この混合物を
ついで上記アクリル系重合体混合物に添加した。得られ
るアクリル系プライマーを実施例４に述べた方法によっ
てポリカーボネートパネルに塗布しかつ乾燥した。
ト”２０４１であるポリメチルメタクリレート重合体２
重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテル１０
０重量部中に溶解することによってアクリル系重合体混
合物を製造した。１９重量％のシラン変性酸化セリウム
オルガノゾルを実施例２の方法によって製造した。この
オルガノゾルを水７５重量％と混合した。この混合物を
ついで上記アクリル系重合体混合物に添加した。得られ
るアクリル系プライマーを実施例４に述べた方法によっ
てポリカーボネートパネルに塗布しかつ乾燥した。
【００４１】重合体又は酸化セリウムの沈殿は認められ
なかった。この塗膜は０．３％の低い曇り度及び９０．
１％の光透過率を示した。実施例８ かぶり防止剤としてのジアセトンアルコール及び均展剤
としてのシリコーンベースの表面活性剤の使用はまたき
わめて低い曇り度をもつ光学的に透明な塗膜の形成を助
ける。
なかった。この塗膜は０．３％の低い曇り度及び９０．
１％の光透過率を示した。実施例８ かぶり防止剤としてのジアセトンアルコール及び均展剤
としてのシリコーンベースの表面活性剤の使用はまたき
わめて低い曇り度をもつ光学的に透明な塗膜の形成を助
ける。
【００４２】インペリアル・ケミカル社製、登録商標
“エルバサイト”２０４２であるポリエチルメタクリレ
ート重合体２重量部をプロピレングリコールモノメチル
エーテル１００重量部中に溶解することによってアクリ
ル系重合体混合物を製造した。酸化セリウム２３重量％
を含むオルガノゾルを実施例３の方法に従って酸化セリ
ウムがシラン変性されないように製造した。このアクリ
ル系重合体混合物２５重量部、酸化セリウムオルガノゾ
ル０．４５重量部、かぶり防止剤としてジアセトンアル
コール２．５重量部及び登録商標ＢＹＫ−３００表面活
性剤（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合
体均展剤、ＢＹＫ−ケミー・ＵＳＡ社製）０．０１５重
量部からなるアクリル系プライマーを製造した。得られ
るアクリル系プライマーは酸化セリウム２０ｐｈｒを含
有していた。
“エルバサイト”２０４２であるポリエチルメタクリレ
ート重合体２重量部をプロピレングリコールモノメチル
エーテル１００重量部中に溶解することによってアクリ
ル系重合体混合物を製造した。酸化セリウム２３重量％
を含むオルガノゾルを実施例３の方法に従って酸化セリ
ウムがシラン変性されないように製造した。このアクリ
ル系重合体混合物２５重量部、酸化セリウムオルガノゾ
ル０．４５重量部、かぶり防止剤としてジアセトンアル
コール２．５重量部及び登録商標ＢＹＫ−３００表面活
性剤（ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合
体均展剤、ＢＹＫ−ケミー・ＵＳＡ社製）０．０１５重
量部からなるアクリル系プライマーを製造した。得られ
るアクリル系プライマーは酸化セリウム２０ｐｈｒを含
有していた。
【００４３】この塗膜は０．４％の曇り度及び９０．５
％の光透過率を示した。本発明は、酸化セリウムをシリ
コーン硬質被覆剤中に配合した従来技術と比較してアク
リル系プライマー中への著しくより高濃度の酸化セリウ
ムの配合を可能にする。本発明においては、酸化セリウ
ムをシリコーン硬質被覆剤中でなく、アクリル系プライ
マー中に含有させるので、シリコーン硬質被覆の耐摩耗
性に悪影響を与えない。本発明によって達成されるこれ
らの新規なかつ予想外の結果をつぎの実施例によってさ
らに例証する。
％の光透過率を示した。本発明は、酸化セリウムをシリ
コーン硬質被覆剤中に配合した従来技術と比較してアク
リル系プライマー中への著しくより高濃度の酸化セリウ
ムの配合を可能にする。本発明においては、酸化セリウ
ムをシリコーン硬質被覆剤中でなく、アクリル系プライ
マー中に含有させるので、シリコーン硬質被覆の耐摩耗
性に悪影響を与えない。本発明によって達成されるこれ
らの新規なかつ予想外の結果をつぎの実施例によってさ
らに例証する。
【００４４】実施例９（対照例） エルバサイト２０４１及び酸化セリウム２０ｐｈｒから
なり、実施例４の方法に従って製造されたアクリル系プ
ライマー溶液を４インチ×１２インチ×１／８インチの
寸法をもつビスフェノールＡポリカーボネートパネル上
に流し塗りしそして１１０℃で４５分間焼成して残留溶
剤を除去した。ついで、このプライマー塗布したパネル
上にダウ・コーニング社の“シルブー（Ｓｉｌｖｕ
ｅ）”３１３シリコーン樹脂を流し塗りしそして１１０
℃で６０分間硬化した。テーバー摩耗抵抗及び％曇り度
を測定した。結果を表２に示す。ところで、表２に示し
たごとき種々の量の酸化セリウムを含有する一連のシリ
コーン硬質被覆樹脂は、水中に２０重量％のコロイド状
酸化セリウムを含有する“ニアコール”酸化セリウムを
“シルブー”３１３シリコーン樹脂に添加しそして混合
することによって製造した。４インチ×１２インチ×１
／８インチの寸法をもつビスフェノールＡポリカーボネ
ートパネルにまず“エルバサイト”２０４１アクリル系
プライマーを流し塗りした。このアクリルプライマーを
１１０℃で４５分間焼成して残留溶剤を除去した。つい
で、各パネルに種々の酸化セリウム濃度をもつシリコー
ン硬質被覆剤を流し塗りした。塗布された各シリコーン
硬質被覆を１１０℃で６０分間硬化した。テーバー摩耗
抵抗及び％曇り度を測定しそして結果を表２に示す。
なり、実施例４の方法に従って製造されたアクリル系プ
ライマー溶液を４インチ×１２インチ×１／８インチの
寸法をもつビスフェノールＡポリカーボネートパネル上
に流し塗りしそして１１０℃で４５分間焼成して残留溶
剤を除去した。ついで、このプライマー塗布したパネル
上にダウ・コーニング社の“シルブー（Ｓｉｌｖｕ
ｅ）”３１３シリコーン樹脂を流し塗りしそして１１０
℃で６０分間硬化した。テーバー摩耗抵抗及び％曇り度
を測定した。結果を表２に示す。ところで、表２に示し
たごとき種々の量の酸化セリウムを含有する一連のシリ
コーン硬質被覆樹脂は、水中に２０重量％のコロイド状
酸化セリウムを含有する“ニアコール”酸化セリウムを
“シルブー”３１３シリコーン樹脂に添加しそして混合
することによって製造した。４インチ×１２インチ×１
／８インチの寸法をもつビスフェノールＡポリカーボネ
ートパネルにまず“エルバサイト”２０４１アクリル系
プライマーを流し塗りした。このアクリルプライマーを
１１０℃で４５分間焼成して残留溶剤を除去した。つい
で、各パネルに種々の酸化セリウム濃度をもつシリコー
ン硬質被覆剤を流し塗りした。塗布された各シリコーン
硬質被覆を１１０℃で６０分間硬化した。テーバー摩耗
抵抗及び％曇り度を測定しそして結果を表２に示す。
【００４５】表２の結果は３ｐｈｒを超える酸化セリウ
ムを含有するシリコーン硬質被覆剤は摩耗抵抗の顕著な
減少をもたらすことを明らかに示している。１０ｐｈｒ
の酸化セリウム濃度においては、さらにシリコーン硬質
被覆剤は顕著な曇り度を示した。これと比較して、本発
明の方法によって製造されたアクリル系プライマー中に
２０ｐｈｒの酸化セリウムを使用した場合のパネルは曇
り度０．２％で光学的に透明でありかつ著しくより改善
された摩耗抵抗を有していた。
ムを含有するシリコーン硬質被覆剤は摩耗抵抗の顕著な
減少をもたらすことを明らかに示している。１０ｐｈｒ
の酸化セリウム濃度においては、さらにシリコーン硬質
被覆剤は顕著な曇り度を示した。これと比較して、本発
明の方法によって製造されたアクリル系プライマー中に
２０ｐｈｒの酸化セリウムを使用した場合のパネルは曇
り度０．２％で光学的に透明でありかつ著しくより改善
された摩耗抵抗を有していた。
【００４６】 表 ２ プライマー被覆 シリコーン硬質被覆 テーバー ％曇り度 摩耗抵抗 (％曇り500回転） エルバサイト2041 シルブー313 5.1 0.2 中20phr のＣｅＯ2 エルバサイト2041 シルブー313 4.8 0.3 エルバサイト2041 シルブー313 ＋1phrのＣｅＯ2 6.1 -- エルバサイト2041 シルブー313 ＋3phrのＣｅＯ2 8.6 -- エルバサイト2041 シルブー313 ＋5phrのＣｅＯ2 19.1 -- エルバサイト2041 シルブー313 ＋10phr のＣｅＯ2 >20 12.9
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/32 ＰＲＢ Ｃ０９Ｄ 5/32 ＰＲＢ (72)発明者 スティーブン・ロジャー・バー アメリカ合衆国、ニューヨーク州、ニスカ ユナ、アパートメント・102、ブルックシ ャー・ドライブ、2475番
Claims (18)
- 【請求項１】 つぎの構成分： （ａ）熱可塑性基体；及び（ｂ）該熱可塑性基体上に塗
布されたアクリル系プライマー；を含んでなり、しかも
該アクリル系プライマーが無機紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とする物品。 - 【請求項２】 熱可塑性基体がポリエーテルイミド、ポ
リアミド、ポリ（フェニレンオキシド）、ポリスルホン
及びポリエステルからなる群から選んだ物質を含んでな
る請求項１記載の物品。 - 【請求項３】 熱可塑性基体がポリカーボネートを含ん
でなる請求項１記載の物品。 - 【請求項４】アクリル系プライマーがつぎの成分： （ａ）アクリル系重合体及び水を含んでなるエマルジョ
ン；及び（ｂ）水性媒質中にコロイド状酸化セリウム１
５−２５重量％を含み、約２．０ないし約４．０のｐＨ
及び約１０ないし約２０ｎｍの粒度をもつコロイド状酸
化セリウム混合物；を含んでなる請求項１記載の物品。 - 【請求項５】 アクリル系プライマーがつぎの成分： （ａ）アクリル系重合体；及び（ｂ）有機溶剤；及び
（ｃ）有機溶剤中に１５−２５重量％のコロイド状酸化
セリウムを含んでなるコロイド状酸化セリウム混合物；
を含んでなる請求項１記載の物品。 - 【請求項６】 コロイド状酸化セリウム混合物がシラン
−変性体である請求項５記載の物品。 - 【請求項７】 さらにアクリル系プライマー上に塗布さ
れたシリコーン硬質被覆を含んでなり、しかも該シリコ
ーン硬質被覆が置換基として１個又はそれ以上のアルキ
ル又はアリール基及び１個又はそれ以上のアルコキシ又
はアシルオキシ基を含有する置換シランの部分加水分解
及び縮合生成物からなる群から選んだものである請求項
１記載の物品。 - 【請求項８】 つぎの工程： （ａ）アクリル系重合体を溶剤中に混合することによっ
てアクリル系重合体混合物を調製し；そして（ｂ）この
アクリル系重合体混合物に１０−５０ｐｈｒの酸化セリ
ウムを与えるに足る量のコロイド状酸化セリウム混合物
を添加する；工程を含んでなるアクリル系プライマーの
製造法。 - 【請求項９】 アクリル系重合体が熱可塑性アクリル系
重合体を含んでなる請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 アクリル系重合体が熱硬化性アクリル
系重合体を含んでなる請求項８記載の方法。 - 【請求項１１】 アクリル系重合体混合物が有機溶剤１
００重量部当たり２−６重量部のアクリル系重合体を含
んでなる請求項８記載の方法。 - 【請求項１２】 アクリル系重合体混合物がさらにアリ
クル系重合体及び水を含んでなるエマルジョンを含有す
る請求項８記載の方法。 - 【請求項１３】 アクリル系重合体混合物がさらにつぎ
の成分： （ａ）アクリル系重合体固形分約１ないし約１０重量
％；及び（ｂ）ヒドロキシエーテル、アルカノール及び
それらの混合物からなる群から選んだ物質約２０ないし
約４５重量％；及び（ｃ）水約４５ないし約８０重量
％；を含有してなるエマルジョンを含有する請求項８記
載の方法。 - 【請求項１４】 コロイド状酸化セリウム混合物が水性
媒質中のコロイド状酸化セリウム１５−２５重量％を含
有し、約２．０ないし約４．０のｐＨ及び約１０ないし
約２０ｎｍの粒度をもつものである請求項８記載の方
法。 - 【請求項１５】 コロイド状酸化セリウム混合物が有機
溶剤中にコロイド状酸化セリウム１５−２５重量％を含
んでなる請求項８記載の方法。 - 【請求項１６】 つぎの工程： （ａ）酸化セリウム水性ゾルを水混和性溶剤と混合し；
そして（ｂ）得られる混合物から水を共沸蒸留により溜
去する；工程を含んでなり、しかも該酸化セリウム水性
ゾルを共沸蒸留後にオルガノゾル中の酸化セリウムの所
望の濃度を生ずるに足る量で水混和性溶剤に添加するこ
とを特徴とする酸化セリウムオルガノゾルの製造法。 - 【請求項１７】水混和性溶剤がプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルを含んでなる請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 さらに共沸蒸留に先立ってアルコキシ
シランを酸化セリウム水性ゾルに添加する工程を含んで
なる請求項１６記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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