JPH0832675B2 - ビウレット類とその製法 - Google Patents
ビウレット類とその製法Info
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- JPH0832675B2 JPH0832675B2 JP61102211A JP10221186A JPH0832675B2 JP H0832675 B2 JPH0832675 B2 JP H0832675B2 JP 61102211 A JP61102211 A JP 61102211A JP 10221186 A JP10221186 A JP 10221186A JP H0832675 B2 JPH0832675 B2 JP H0832675B2
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- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/58—Y being a hetero atom
- C07C275/62—Y being a nitrogen atom, e.g. biuret
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、1,3,5−トリアジントリオン類の製造に有
用なビウレット及びその製法に関する。以下に、1,3,5
−トリアジントリオン類の製法等の関連事項を含め、本
発明の詳細を説明する。
用なビウレット及びその製法に関する。以下に、1,3,5
−トリアジントリオン類の製法等の関連事項を含め、本
発明の詳細を説明する。
1,3,5−トリアジントリオン類を尿素類およびカルボ
ニルイソシアネート類から製造できることはすでに公知
である。
ニルイソシアネート類から製造できることはすでに公知
である。
この方法は、カルボニルイソシアネート類を使用する
という欠点を有する。これらの化合物類の工業的規模で
の製造および取扱いには問題がある。これらの中間生成
物類の貯蔵にも同様に広範囲の安全上の注意が必要であ
る。
という欠点を有する。これらの化合物類の工業的規模で
の製造および取扱いには問題がある。これらの中間生成
物類の貯蔵にも同様に広範囲の安全上の注意が必要であ
る。
本発明は、 1.式（Ｉ） ［式中、Ｒは基 を示し、ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオに
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して、水素またはC1〜C4−アルキルを示す］ の1,3,5−トリアジントリオン類の製造方法において、
式（II） Ｒ−NH−CO−NR1−CO−NHR2 （II） ［式中、 R,R1およびR2は上記の意味を有する］のビウレット類
を、強塩基類の存在下でそして希望により希釈剤類の存
在下で、式（III） （R3O)2CO （III） ［式中、 R3はアルキルを示す］ の炭酸ジアルキルと反応させることを特徴とする方法、 2.式（II） Ｒ−NH−CO−NR1−CO−NHR2 （II） ［式中、 Ｒは基 を示し、 ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオにより置換
されているフエニルを示し、R5、R6、R7およびR8は互い
に独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示し、そして
Ｙは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに独立して、
水素またはC1〜C4−アルキルを示す］ の新規なビウレット類、 3.式（II）の新規なビウレット類の製造方法において、
式（IV） Ｒ−NCO （IV） ［式中、 Ｒは上記の（２）で指定されている意味を有する］ のイソシアネート類を、希望により希釈剤類の存在下
で、式（Ｖ） R1NH−CO−NHR2 （Ｖ） ［式中、 R1およびR2は上記の（１）で指定されている意味を有す
る］ の尿素類と反応させることを特徴とする方法、 4.R2が水素を示す式（II）の新規なビウレット類の製造
方法において、第一段階において式（VI） Ｒ−NH2 （VI） ［式中、 Ｒは上記の（２）で指定されている意味を有する］ のアミン類を、０℃〜80℃の間の温度において不活性希
釈剤の存在下で、式（VII） R1NCO （VII） ［式中、 R1は上記の（１）で指定されている意味を有する］ の化合物類と反応させて、式（VIII） Ｒ−NH−CO−NR1H （VIII） ［式中、 ＲおよびR1は上記の（２）で指定されている意味を有す
る］ の化合物類を与え、そしてその後希望によりそれらの単
離後に第二段階において０℃〜80℃の間の温度におい
て、希望するなら不活性希釈剤類の存在下で、ホスゲン
と反応させて、式（IX） Ｒ−NH−CO−NR1−COCl （IX） ［式中、 ＲおよびR1は上記の（２）で指定されている意味を有す
る］ のＮ−クロロカルボニル尿素類を与え、そしてその後希
望によりそれらの単離後に第三段階において０℃〜100
℃の間の温度において、希望するなら不活性希釈剤類の
存在下で、アンモニアと反応させることを特徴とする方
法、 5.式（IX） Ｒ−NH−CO−NR1−COCl （IX） ［式中、 ＲおよびR1は上記の（２）で指定されている意味を有す
る］ の新規なＮ−クロロカルボニル尿素類、 のうち2.3および４が本発明に関するものである。
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して、水素またはC1〜C4−アルキルを示す］ の1,3,5−トリアジントリオン類の製造方法において、
式（II） Ｒ−NH−CO−NR1−CO−NHR2 （II） ［式中、 R,R1およびR2は上記の意味を有する］のビウレット類
を、強塩基類の存在下でそして希望により希釈剤類の存
在下で、式（III） （R3O)2CO （III） ［式中、 R3はアルキルを示す］ の炭酸ジアルキルと反応させることを特徴とする方法、 2.式（II） Ｒ−NH−CO−NR1−CO−NHR2 （II） ［式中、 Ｒは基 を示し、 ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオにより置換
されているフエニルを示し、R5、R6、R7およびR8は互い
に独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示し、そして
Ｙは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに独立して、
水素またはC1〜C4−アルキルを示す］ の新規なビウレット類、 3.式（II）の新規なビウレット類の製造方法において、
式（IV） Ｒ−NCO （IV） ［式中、 Ｒは上記の（２）で指定されている意味を有する］ のイソシアネート類を、希望により希釈剤類の存在下
で、式（Ｖ） R1NH−CO−NHR2 （Ｖ） ［式中、 R1およびR2は上記の（１）で指定されている意味を有す
る］ の尿素類と反応させることを特徴とする方法、 4.R2が水素を示す式（II）の新規なビウレット類の製造
方法において、第一段階において式（VI） Ｒ−NH2 （VI） ［式中、 Ｒは上記の（２）で指定されている意味を有する］ のアミン類を、０℃〜80℃の間の温度において不活性希
釈剤の存在下で、式（VII） R1NCO （VII） ［式中、 R1は上記の（１）で指定されている意味を有する］ の化合物類と反応させて、式（VIII） Ｒ−NH−CO−NR1H （VIII） ［式中、 ＲおよびR1は上記の（２）で指定されている意味を有す
る］ の化合物類を与え、そしてその後希望によりそれらの単
離後に第二段階において０℃〜80℃の間の温度におい
て、希望するなら不活性希釈剤類の存在下で、ホスゲン
と反応させて、式（IX） Ｒ−NH−CO−NR1−COCl （IX） ［式中、 ＲおよびR1は上記の（２）で指定されている意味を有す
る］ のＮ−クロロカルボニル尿素類を与え、そしてその後希
望によりそれらの単離後に第三段階において０℃〜100
℃の間の温度において、希望するなら不活性希釈剤類の
存在下で、アンモニアと反応させることを特徴とする方
法、 5.式（IX） Ｒ−NH−CO−NR1−COCl （IX） ［式中、 ＲおよびR1は上記の（２）で指定されている意味を有す
る］ の新規なＮ−クロロカルボニル尿素類、 のうち2.3および４が本発明に関するものである。
式（Ｉ）の化合物類を高純度および高収率で製造する
ために方法（Ｉ）を使用できるということは驚異的なこ
とである。
ために方法（Ｉ）を使用できるということは驚異的なこ
とである。
本方法の利点は、使用する中間生成物類が大規模でも
比較的簡単に製造できることである。さらに、中間生成
物類の貯蔵にも広範囲の安全上の注意を必要としない。
比較的簡単に製造できることである。さらに、中間生成
物類の貯蔵にも広範囲の安全上の注意を必要としない。
式（Ｉ）の化合物を製造するための方法（１）は好適に
は、 Ｒが基 を示し、ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオに
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して、水素またはC1〜C4−アルキルを示すが、R1お
よびR2の両方が同時に水素を示してはならない 式（Ｉ）の化合物類の製造用に使用される。
は、 Ｒが基 を示し、ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオに
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して、水素またはC1〜C4−アルキルを示すが、R1お
よびR2の両方が同時に水素を示してはならない 式（Ｉ）の化合物類の製造用に使用される。
下記の化合物が式Ｉの化合物の具体的な例である： １−［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチ
オフエノキシ）−フエニル］−３−メチル−1,3,5−ト
リアジン−2,4,6−トリオン、 １−［３−メチル−４−（４−トリフルオロエチルチ
オフエノキシ）−フエニル］−３−メチル−1,3,5−ト
リアジン−2,4,6−トリオン、 １−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキ
シ）−フエニル］−３−メチル−1,3,5−トリアジン−
2,4,6−トリオンなど。
オフエノキシ）−フエニル］−３−メチル−1,3,5−ト
リアジン−2,4,6−トリオン、 １−［３−メチル−４−（４−トリフルオロエチルチ
オフエノキシ）−フエニル］−３−メチル−1,3,5−ト
リアジン−2,4,6−トリオン、 １−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキ
シ）−フエニル］−３−メチル−1,3,5−トリアジン−
2,4,6−トリオンなど。
例えば出発物質類としての炭酸ジエチルおよび１−メ
チル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチ
ルチオフェノキシ）−フェニル］−ビウレット並びに酸
受体としてのカリウムターシャリー−ブチレートを使用
して、または出発物質類としての３−メチル−５−［３
−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオ−フェノ
キシ）−フェニル］−ビウレットおよび炭酸ジエチル並
びに酸受体としてのナトリウムメチレートを使用して式
（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）を実施す
る場合、反応は下記の反応式により表わすことができ
る： 本発明に従う方法（１）用の出発物質類として使用さ
れる化合物類は一般的に式（II）により定義される。式
（II）の化合物類の一部は公知である（例えば「有機化
学の方法（Methoden der organischen Chemie）」、E I
V巻、1040頁、（ホウベン−ウェイル−ミュラー）、チ
エメ・フェルラグ・スタットガルト参照）。Ｒ、R1およ
びR2が式Ｉの化合物類の場合に指定されている好適な意
味を有する式IIの化合物類の使用が好ましい。個々の例
を以下に記す： １−メチル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
３−メチル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
１−メチル−５−［４−（４−トリフルオロメチルチオ
フエノキシ）−フエニル］ビウレツト、３−メチル−５
−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）−
フエニル］−ビウレツトなど。
チル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチ
ルチオフェノキシ）−フェニル］−ビウレット並びに酸
受体としてのカリウムターシャリー−ブチレートを使用
して、または出発物質類としての３−メチル−５−［３
−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオ−フェノ
キシ）−フェニル］−ビウレットおよび炭酸ジエチル並
びに酸受体としてのナトリウムメチレートを使用して式
（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）を実施す
る場合、反応は下記の反応式により表わすことができ
る： 本発明に従う方法（１）用の出発物質類として使用さ
れる化合物類は一般的に式（II）により定義される。式
（II）の化合物類の一部は公知である（例えば「有機化
学の方法（Methoden der organischen Chemie）」、E I
V巻、1040頁、（ホウベン−ウェイル−ミュラー）、チ
エメ・フェルラグ・スタットガルト参照）。Ｒ、R1およ
びR2が式Ｉの化合物類の場合に指定されている好適な意
味を有する式IIの化合物類の使用が好ましい。個々の例
を以下に記す： １−メチル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
３−メチル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
１−メチル−５−［４−（４−トリフルオロメチルチオ
フエノキシ）−フエニル］ビウレツト、３−メチル−５
−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）−
フエニル］−ビウレツトなど。
Ｒ、R1およびR2が（２）中で指定されている意味を有
する式（II）の化合物類は新規である。
する式（II）の化合物類は新規である。
Ｒが基 を示し、ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオに
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示す新規な式
（II）の化合物類が好適である。
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示す新規な式
（II）の化合物類が好適である。
Ｒが基 を示し、ここでR4はハロゲノ−C1〜C2−アルキルチオに
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C2−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示す新規な式
（II）の化合物類が特に好適である。
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C2−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2は互いに
独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示す新規な式
（II）の化合物類が特に好適である。
Ｒが基 を示し、ここでR4がトリフルオロメチルチオまたはトリ
フルオロエチルチオにより置換されているフエニルを示
し、R5、R6、R7およびR8は互いに独立して水素またはメ
チルを示し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2
は互いに独立して水素、メチルまたはエチルを示すが、
R1およびR2の両方は同時に水素を示さない新規な式（I
I）の化合物類が特に非常に好適である。
フルオロエチルチオにより置換されているフエニルを示
し、R5、R6、R7およびR8は互いに独立して水素またはメ
チルを示し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1およびR2
は互いに独立して水素、メチルまたはエチルを示すが、
R1およびR2の両方は同時に水素を示さない新規な式（I
I）の化合物類が特に非常に好適である。
下記の式IIの化合物類が個々の例である： １−メチル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
３−メチル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
１−メチル−５−［４−（４−トリフルオロメチルチオ
フエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、３−メチル−
５−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）
−フエニル］−ビウレツト、１−メチル−５−［３−メ
チル−４−（４−トリフルオロエチルチオフエノキシ）
−フエニル］−ビウレツトなど。
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
３−メチル−５−［３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、
１−メチル−５−［４−（４−トリフルオロメチルチオ
フエノキシ）−フエニル］−ビウレツト、３−メチル−
５−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）
−フエニル］−ビウレツト、１−メチル−５−［３−メ
チル−４−（４−トリフルオロエチルチオフエノキシ）
−フエニル］−ビウレツトなど。
式（II）の新規な化合物類は、（上記の）本発明に従
う方法３に従い製造できる（下記参照）。
う方法３に従い製造できる（下記参照）。
式（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）用の
出発物質類として使用される炭酸ジアルキル類は、一般
的に式（III）により定義される。
出発物質類として使用される炭酸ジアルキル類は、一般
的に式（III）により定義される。
この式において、R3はアルキルを示す。好適には、R3
はC1−C4−アルキルを示す。
はC1−C4−アルキルを示す。
式（III）の化合物類は公知の有機化学化合物であ
る。
る。
式（III）の化合物類の例は、炭酸ジメチル、炭酸ジ
エチルおよび炭酸ジ−ｎ−プロピルである。
エチルおよび炭酸ジ−ｎ−プロピルである。
式（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）は好
適には希釈剤を用いずに実施される。該方法は好適には
過剰の式（III）の炭酸ジアルキルの存在下で実施され
る。
適には希釈剤を用いずに実施される。該方法は好適には
過剰の式（III）の炭酸ジアルキルの存在下で実施され
る。
式（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）は強
塩基類の存在下で実施される。特に適しているものは、
アルカリアルコレート類、例えばナトリウムおよびカリ
ウムメチレートまたはエチレート並びにカリウムターシ
ャリー−ブチレートである。
塩基類の存在下で実施される。特に適しているものは、
アルカリアルコレート類、例えばナトリウムおよびカリ
ウムメチレートまたはエチレート並びにカリウムターシ
ャリー−ブチレートである。
式（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）は一
般的に０℃〜140℃の間の温度において実施される。20
℃〜120℃の間の範囲が好適である。該反応は一般的に
常圧下で実施される。
般的に０℃〜140℃の間の温度において実施される。20
℃〜120℃の間の範囲が好適である。該反応は一般的に
常圧下で実施される。
式（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）を実
施するには、１モルの式（II）の化合物当たりに使用さ
れる量は、１〜３モルの、好適には１〜2.0モルの、強
塩基および５〜30モルの、好適には10〜25モルの、式
（III）の炭酸ジアルキルである。処理は一般的な方法
で、例えば反応混合物への水の添加およびその後の塩酸
を用いる中和により、実施される。希望により、混合物
を次に例えば塩化メチレンの如き有機溶媒に加え、そし
て有機相を一般的な方法で、洗浄、乾燥および蒸留によ
る溶媒の除去により、処理する。
施するには、１モルの式（II）の化合物当たりに使用さ
れる量は、１〜３モルの、好適には１〜2.0モルの、強
塩基および５〜30モルの、好適には10〜25モルの、式
（III）の炭酸ジアルキルである。処理は一般的な方法
で、例えば反応混合物への水の添加およびその後の塩酸
を用いる中和により、実施される。希望により、混合物
を次に例えば塩化メチレンの如き有機溶媒に加え、そし
て有機相を一般的な方法で、洗浄、乾燥および蒸留によ
る溶媒の除去により、処理する。
例えば出発物質類として３−メチル−４−（４−トリ
フルオロメチルチオフェノキシ）−フェニルイソシアネ
ートおよび１−メチル尿素を使用して本発明に従う方法
（３）を実施する場合には、該反応は下記の反応式によ
り表わすことができる： 本発明に従う方法（３）用の出発物質類として使用さ
れる化合物類は一般的に式（IV）により定義される。こ
の式において、Ｒは好適には式（II）の化合物類用に好
適であると指定されている基を示す。下記の式IVの化合
物類が個々の例である： ３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフエ
ノキシ）−フエニルイソシアネート、４−（４−トリフ
ルオロメチルチオフエノキシ）−フエニルイソシアネー
ト、３−エチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフ
エノキシ）−フエニルイソシアネートなど。
フルオロメチルチオフェノキシ）−フェニルイソシアネ
ートおよび１−メチル尿素を使用して本発明に従う方法
（３）を実施する場合には、該反応は下記の反応式によ
り表わすことができる： 本発明に従う方法（３）用の出発物質類として使用さ
れる化合物類は一般的に式（IV）により定義される。こ
の式において、Ｒは好適には式（II）の化合物類用に好
適であると指定されている基を示す。下記の式IVの化合
物類が個々の例である： ３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフエ
ノキシ）−フエニルイソシアネート、４−（４−トリフ
ルオロメチルチオフエノキシ）−フエニルイソシアネー
ト、３−エチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフ
エノキシ）−フエニルイソシアネートなど。
式（IV）の化合物類は公知であるか、または公知の方
法により製造できる（例えばヨーロッパ公開明細書93,9
76参照）。
法により製造できる（例えばヨーロッパ公開明細書93,9
76参照）。
その他本発明に従う方法用に使用される化合物類は一
般的に式（Ｖ）により定義されている。この式におい
て、R1およびR2は好適には式（II）の化合物類用に上記
で好適であると指定されている基を示す。
般的に式（Ｖ）により定義されている。この式におい
て、R1およびR2は好適には式（II）の化合物類用に上記
で好適であると指定されている基を示す。
R1およびR2が水素を示す式（Ｖ）の尿素類を使用する
場合には、R1が水素を示す式（II）のビウレット類を製
造することが好ましい。R2が水素を示す式（II）の異性
体ビウレット類が製造中に副生物類として生成する。こ
れらの式（II）の二種の異性体類の比は反応条件を変え
ることにより変えることができる。
場合には、R1が水素を示す式（II）のビウレット類を製
造することが好ましい。R2が水素を示す式（II）の異性
体ビウレット類が製造中に副生物類として生成する。こ
れらの式（II）の二種の異性体類の比は反応条件を変え
ることにより変えることができる。
式（Ｖ）の化合物類は公知の有機化学化合物類であ
る。
る。
式（II）の化合物類を製造するための本発明に従う方
法（３）は好適には希釈剤類を使用して実施される。希
釈剤類は特に不活性有機溶媒類であることができる。
法（３）は好適には希釈剤類を使用して実施される。希
釈剤類は特に不活性有機溶媒類であることができる。
これらには特に、脂肪族および芳香族の任意にハロゲ
ン化されていてもよい炭化水素類、例えばペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ナ
フサ、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩
化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、エーテル
類、例えばジエチルおよびジブチルエーテル、グリコー
ルジメチルエーテルおよびジグリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン類、
例えばアセトン、メチルエチル、メチルイソプロピルお
よびメチルイソブチルケトン、エステル類、例えば酢酸
メチル、酢酸エチルおよび炭酸ジエチル、ニトリル類、
例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、アミド
類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドおよびＮ−メチルピロリドン、並びにジメチルスルホ
キシド、テトラメチレンスルホン、ヘキサメチルホスホ
ルアミドおよびピリジンが包含される。
ン化されていてもよい炭化水素類、例えばペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、ナ
フサ、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、塩
化メチレン、塩化エチレン、クロロホルム、四塩化炭
素、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、エーテル
類、例えばジエチルおよびジブチルエーテル、グリコー
ルジメチルエーテルおよびジグリコールジメチルエーテ
ル、テトラヒドロフランおよびジオキサン、ケトン類、
例えばアセトン、メチルエチル、メチルイソプロピルお
よびメチルイソブチルケトン、エステル類、例えば酢酸
メチル、酢酸エチルおよび炭酸ジエチル、ニトリル類、
例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリル、アミド
類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドおよびＮ−メチルピロリドン、並びにジメチルスルホ
キシド、テトラメチレンスルホン、ヘキサメチルホスホ
ルアミドおよびピリジンが包含される。
本発明に従う方法（３）を実施する反応温度は比較的
広い範囲内で変えることができる。一般に、該方法は０
℃〜140℃の間の、好適には０℃〜120℃の間の、温度に
おいて実施される。反応は一般に常圧下で実施される。
広い範囲内で変えることができる。一般に、該方法は０
℃〜140℃の間の、好適には０℃〜120℃の間の、温度に
おいて実施される。反応は一般に常圧下で実施される。
方法（３）を実施するには、１モルの式（IV）の化合
物当たりに使用される量は、１〜２モルの、好適には1.
0〜1.4モルの、式（Ｖ）の尿素である。反応生成物は一
般的な方法で処理される。
物当たりに使用される量は、１〜２モルの、好適には1.
0〜1.4モルの、式（Ｖ）の尿素である。反応生成物は一
般的な方法で処理される。
例えば出発物質類として３−メチル−４−（４−トリ
フルオロメチルチオフェノキシ）−アニリン、メチルイ
ソシアネート、ホスゲンおよびアンモニアを使用して本
発明に従う方法（４）を実施する場合には、該反応は下
記の反応式により表わすことができる： 本発明に従う方法（４）の第一段階用の出発物質類と
して使用されるアミン類は一般的に式（VI）により定義
される。この式において、Ｒは好適には式（II）の化合
物類用に上記で好適であると指定されている基を示す。
フルオロメチルチオフェノキシ）−アニリン、メチルイ
ソシアネート、ホスゲンおよびアンモニアを使用して本
発明に従う方法（４）を実施する場合には、該反応は下
記の反応式により表わすことができる： 本発明に従う方法（４）の第一段階用の出発物質類と
して使用されるアミン類は一般的に式（VI）により定義
される。この式において、Ｒは好適には式（II）の化合
物類用に上記で好適であると指定されている基を示す。
下記の式VIの化合物類が個々の例である： ３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフエノ
キシ）−アニリン、３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロエチルチオフエノキシ）−アニリン、４−（４−トリ
フルオロメチルチオフエノキシ）−アニリンなど。
キシ）−アニリン、３−メチル−４−（４−トリフルオ
ロエチルチオフエノキシ）−アニリン、４−（４−トリ
フルオロメチルチオフエノキシ）−アニリンなど。
式（VI）の化合物類は公知であるか、または公知の方
法により製造できる（例えばドイツ公開明細書2,413,72
2およびドイツ公開明細書2,718,799参照）。
法により製造できる（例えばドイツ公開明細書2,413,72
2およびドイツ公開明細書2,718,799参照）。
式（VIa）の化合物である３−メチル−４−（４−ト
リフルオロメチルチオフェノキシ）−アニリンは新規で
ある： この化合物は、３−メチル−４−（４−トリフルオロ
メチルチオフェノキシ）−ニトロベンゼンを、20℃〜15
0℃の間の温度においてそして５〜150バールの間の圧力
下で、例えばラネーニッケルの如き水素化触媒の存在下
で、例えばトルエンの如き希釈剤の存在下で、水素を用
いて水素化することにより製造される。
リフルオロメチルチオフェノキシ）−アニリンは新規で
ある： この化合物は、３−メチル−４−（４−トリフルオロ
メチルチオフェノキシ）−ニトロベンゼンを、20℃〜15
0℃の間の温度においてそして５〜150バールの間の圧力
下で、例えばラネーニッケルの如き水素化触媒の存在下
で、例えばトルエンの如き希釈剤の存在下で、水素を用
いて水素化することにより製造される。
３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェ
ノキシ）−ニトロベンゼンも同様に新規であり、そして
例えば４−トリフルオロメチルチオフェノールを、例え
ば水酸化ナトリウムの如き酸受体類の存在下で、そして
例えばジメチルスルホキシドの如き希釈剤類の存在下
で、０℃〜200℃の間の温度において、２−メチル−４
−ニトロクロロベンゼンと反応させることにより製造で
きる。
ノキシ）−ニトロベンゼンも同様に新規であり、そして
例えば４−トリフルオロメチルチオフェノールを、例え
ば水酸化ナトリウムの如き酸受体類の存在下で、そして
例えばジメチルスルホキシドの如き希釈剤類の存在下
で、０℃〜200℃の間の温度において、２−メチル−４
−ニトロクロロベンゼンと反応させることにより製造で
きる。
４−トリフルオロメチルチオフェノールおよび２−メ
チル−４−ニトロクロロベンゼンは一般的に公知の有機
化学化合物類である。
チル−４−ニトロクロロベンゼンは一般的に公知の有機
化学化合物類である。
その他本発明に従う方法（４）の第一段階用の出発物
質類として使用される化合物類は一般的に式（VII）に
より定義される。
質類として使用される化合物類は一般的に式（VII）に
より定義される。
この式において、R1は好適には式（II）の化合物類用
に上記で好適であると指定されている基を示す。下記の
式VIIの化合物類が個々の例である： メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−
プロピルイソシアネート、。
に上記で好適であると指定されている基を示す。下記の
式VIIの化合物類が個々の例である： メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、ｎ−
プロピルイソシアネート、。
その他本発明に従う方法（４）の第二段階用の出発物
質類として使用される化合物類は一般的に式（VIII）に
より定義される。この式において、ＲおよびR1は好適に
は式（II）の化合物類用に上記で好適であると指定され
ている基を示す。下記の式VIIIの化合物類が個々の例で
ある： １−メチル−３−［３−メチル−４−（４−トリフル
オロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−尿素、１−
メチル−３−［３−メチル−４−（４−トリフルオロエ
チルチオフエノキシ）−フエニル］−尿素、１−メチル
−３−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキ
シ）−フエニル］−尿素など。
質類として使用される化合物類は一般的に式（VIII）に
より定義される。この式において、ＲおよびR1は好適に
は式（II）の化合物類用に上記で好適であると指定され
ている基を示す。下記の式VIIIの化合物類が個々の例で
ある： １−メチル−３−［３−メチル−４−（４−トリフル
オロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−尿素、１−
メチル−３−［３−メチル−４−（４−トリフルオロエ
チルチオフエノキシ）−フエニル］−尿素、１−メチル
−３−［４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキ
シ）−フエニル］−尿素など。
式（VIII）の化合物類は公知であるかまたは公知の方
法により製造できる（ドイツ公開明細書2,413,722およ
びドイツ公開明細書2,718,799参照）。
法により製造できる（ドイツ公開明細書2,413,722およ
びドイツ公開明細書2,718,799参照）。
本発明に従う方法（４）の第三段階用の出発物質類と
して使用される化合物類は一般的に式（IX）により定義
される。この式において、ＲおよびR1は好適には式（I
I）の化合物類用に上記で好適であると指定されている
基を示す。
して使用される化合物類は一般的に式（IX）により定義
される。この式において、ＲおよびR1は好適には式（I
I）の化合物類用に上記で好適であると指定されている
基を示す。
式（IX）の化合物類の一部は公知である（例えば「有
機化学の方法（Methoden der organischen Chemi
e）」、E IV巻、1026頁、（ホウベン−ウェイル−ミュ
ラー）、チエメ・フェルラグ・スタットガルト参照）。
機化学の方法（Methoden der organischen Chemi
e）」、E IV巻、1026頁、（ホウベン−ウェイル−ミュ
ラー）、チエメ・フェルラグ・スタットガルト参照）。
Ｒが基 を示し、ここでR4がハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオに
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1が水素またはC1〜
C4−アルキルを示す新規な式（IX）の化合物類が好適で
ある。
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8は互いに独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1が水素またはC1〜
C4−アルキルを示す新規な式（IX）の化合物類が好適で
ある。
Ｒが基 を示し、ここでR4がハロゲノ−C1〜C2−アルキルチオに
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8が互いに独立して水素またはC1〜C2−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1が水素またはC1〜
C4−アルキルを示す新規な式（IX）の化合物類が特に好
適である。
より置換されているフエニルを示し、R5、R6、R7および
R8が互いに独立して水素またはC1〜C2−アルキルを示
し、そしてＹは酸素を示し、そしてR1が水素またはC1〜
C4−アルキルを示す新規な式（IX）の化合物類が特に好
適である。
Ｒが基 を示し、ここでR4がトリフルオロメチルチオまたはトリ
フルオロエチルチオにより置換されているフエニルを示
し、R5、R6、R7およびR8は互いに独立して水素またはメ
チルを示し、そしてＹが酸素を示し、そしてR1が水素、
メチルまたはエチルを示す新規な式（IX）の化合物類が
特に非常に好適である。
フルオロエチルチオにより置換されているフエニルを示
し、R5、R6、R7およびR8は互いに独立して水素またはメ
チルを示し、そしてＹが酸素を示し、そしてR1が水素、
メチルまたはエチルを示す新規な式（IX）の化合物類が
特に非常に好適である。
下記の式IXの化合物類が個々の例である： １−クロロカルボニル−１−メチル−３−［４−（４−
トリフルオロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−尿
素、 １−クロロカルボニル−１−メチル−３−［３−メチ
ル−４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）−
フエニル］−尿素、 １−クロロカルボニル−１−メチル−３−［３−メチ
ル−４−（４−トリフルオロエチルチオフエノキシ）−
フエニル］−尿素など。
トリフルオロメチルチオフエノキシ）−フエニル］−尿
素、 １−クロロカルボニル−１−メチル−３−［３−メチ
ル−４−（４−トリフルオロメチルチオフエノキシ）−
フエニル］−尿素、 １−クロロカルボニル−１−メチル−３−［３−メチ
ル−４−（４−トリフルオロエチルチオフエノキシ）−
フエニル］−尿素など。
式（IX）のＮ−クロロカルボニル尿素類は、本発明に
従う方法（４）の第二段階中の如くして製造でき、そし
てその後本発明に従う方法（４）の第三段階の如く反応
させて、R2が水素を示す式（II）の化合物類を与える。
従う方法（４）の第二段階中の如くして製造でき、そし
てその後本発明に従う方法（４）の第三段階の如く反応
させて、R2が水素を示す式（II）の化合物類を与える。
本発明に従う方法（４）は三段階全てにおいて好適に
は希釈剤類を使用して実施される。適当な希釈剤類は本
発明に従う方法（３）用にすでに記されている有機溶媒
類である。
は希釈剤類を使用して実施される。適当な希釈剤類は本
発明に従う方法（３）用にすでに記されている有機溶媒
類である。
本発明に従う方法（４）の反応温度は三段階全てにお
いて比較的広い範囲内で変えることができる。一般的に
該方法はすべての段階において０℃〜100℃の間の、好
適には15℃〜80℃の間の温度において実施される。該反
応は一般的に常圧下で実施される。該反応は一般的な常
圧下で実施される。
いて比較的広い範囲内で変えることができる。一般的に
該方法はすべての段階において０℃〜100℃の間の、好
適には15℃〜80℃の間の温度において実施される。該反
応は一般的に常圧下で実施される。該反応は一般的な常
圧下で実施される。
本発明に従う方法（４）を実施するには、１モルの式
（VI）のアミン当たりに第一段階において使用される量
は、１〜２モルの、好適には１〜1.5モルの、式（VII）
の化合物であり、次に第二段階において希望により式
（VIII）の化合物の単離後に1.0〜3.0モルの、好適には
1.5〜2.5モルの、ホスゲンを加え、そして次に第三段階
において希望により式（IX）のＮ−クロロカルボニル尿
素類の単離後にアンモニアを式（IX）の化合物類が完全
に転化するまで通す。処理は一般的な方法で実施され
る。
（VI）のアミン当たりに第一段階において使用される量
は、１〜２モルの、好適には１〜1.5モルの、式（VII）
の化合物であり、次に第二段階において希望により式
（VIII）の化合物の単離後に1.0〜3.0モルの、好適には
1.5〜2.5モルの、ホスゲンを加え、そして次に第三段階
において希望により式（IX）のＮ−クロロカルボニル尿
素類の単離後にアンモニアを式（IX）の化合物類が完全
に転化するまで通す。処理は一般的な方法で実施され
る。
本発明に従う方法（４）の個々の段階は、各段階後に
生成した化合物類を単離し精製した後に、別個に実施す
ることもできる。それらを次にさらに反応させることも
または他の方法で使用することもできる。
生成した化合物類を単離し精製した後に、別個に実施す
ることもできる。それらを次にさらに反応させることも
または他の方法で使用することもできる。
式（Ｉ）の化合物類を製造するための方法（１）によ
り容易に得られる式（Ｉ）の化合物類は動物類に対する
優れた成長促進活性および顕著なコクシジウム抑制剤活
性を有する（例えばドイツ公開明細書2,413,722および
2,718,799参照）。
り容易に得られる式（Ｉ）の化合物類は動物類に対する
優れた成長促進活性および顕著なコクシジウム抑制剤活
性を有する（例えばドイツ公開明細書2,413,722および
2,718,799参照）。
製造実施例 参考例１ 399g（１モル）の１−メチル−５−［３−メチル−４
−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニ
ル］−ビウレット、108g（２モル）のナトリウムメチレ
ートおよび2,400mlの炭酸ジエチルを３時間還流させ
た。生成したアルコールを同時に蒸留除去した。混合物
を25℃に冷却し、4,800gの水をそれに加え、塩酸で中和
し、そして有機相を分離した。水相を炭酸ジエチルで一
回抽出した。一緒にした有機相を水ジェット真空中で濃
縮した。
−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニ
ル］−ビウレット、108g（２モル）のナトリウムメチレ
ートおよび2,400mlの炭酸ジエチルを３時間還流させ
た。生成したアルコールを同時に蒸留除去した。混合物
を25℃に冷却し、4,800gの水をそれに加え、塩酸で中和
し、そして有機相を分離した。水相を炭酸ジエチルで一
回抽出した。一緒にした有機相を水ジェット真空中で濃
縮した。
これにより、421g（理論値の94％）の191℃の融点
（エタノール）を有する純度95％の１−［３−メチル−
４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェ
ニル］−３−メチル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリ
オンが得られた。
（エタノール）を有する純度95％の１−［３−メチル−
４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェ
ニル］−３−メチル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリ
オンが得られた。
参考例２ 2g（0.005モル）の99.3％純度の３−メチル−５−
［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェ
ノキシ）−フェニル］−ビウレット、0.7g（0.01モル）
のナトリウムメチレートおよび10gの炭酸ジエチルを20
℃において３時間攪拌した。その後、水を添加し、塩酸
で中和し、そして塩化メチレンで抽出した。有機相を分
離し、乾燥し、濃縮した。
［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェ
ノキシ）−フェニル］−ビウレット、0.7g（0.01モル）
のナトリウムメチレートおよび10gの炭酸ジエチルを20
℃において３時間攪拌した。その後、水を添加し、塩酸
で中和し、そして塩化メチレンで抽出した。有機相を分
離し、乾燥し、濃縮した。
初期蒸留すると、2.1g（理論値の100％）の190℃の融
点を有する97.3％の純度の１−［３−メチル−４−（４
−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニル］−
３−メチル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリオンが得
られた。
点を有する97.3％の純度の１−［３−メチル−４−（４
−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニル］−
３−メチル−1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリオンが得
られた。
式（II）の出発物質類 実施例１ （方法３） 325.3g（１モル）の３−メチル−４−（４−トリフル
オロメチルチオフェノキシ）−フェニルイソシアネー
ト、74.1g（１モル）のメチル尿素および95mlの塩化メ
チレンを次に加え、そして混合物を０℃に冷却した。生
成物を濾別し、乾燥した。
オロメチルチオフェノキシ）−フェニルイソシアネー
ト、74.1g（１モル）のメチル尿素および95mlの塩化メ
チレンを次に加え、そして混合物を０℃に冷却した。生
成物を濾別し、乾燥した。
これにより、98g（理論値の75％）の153℃の融点（ナ
フサ）を有する１−メチル−５−［３−メチル−４−
（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニ
ル］−ビウレットが得られた。
フサ）を有する１−メチル−５−［３−メチル−４−
（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニ
ル］−ビウレットが得られた。
実施例２ （方法（４）「単一容器方法」） 40mlのトルエン中の4.2g（0.014モル）の３−メチル
−４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−ア
ニリンに20℃において、0.84g（0.015モル）のメチルイ
ソシアネートを加え、その後約12時間攪拌した。12.5g
のトルエン中の20％強度ホスゲン溶液（0.025モル）を
次に滴々添加し、その後20℃で８時間攪拌し、次に60℃
で３時間加熱した。転化の完了を薄層クロマトグラフィ
で検査した後に、アンモニアを20℃においてこの溶液中
に、薄層クロマトグラフィによりもはやＮ−クロロカル
ボニル尿素が検出できなくなるまで、通した。混合物を
次に吸引濾過し、残渣を水と充分攪拌し、濾別し、そし
て乾燥した。
−４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−ア
ニリンに20℃において、0.84g（0.015モル）のメチルイ
ソシアネートを加え、その後約12時間攪拌した。12.5g
のトルエン中の20％強度ホスゲン溶液（0.025モル）を
次に滴々添加し、その後20℃で８時間攪拌し、次に60℃
で３時間加熱した。転化の完了を薄層クロマトグラフィ
で検査した後に、アンモニアを20℃においてこの溶液中
に、薄層クロマトグラフィによりもはやＮ−クロロカル
ボニル尿素が検出できなくなるまで、通した。混合物を
次に吸引濾過し、残渣を水と充分攪拌し、濾別し、そし
て乾燥した。
これにより、5.2g（理論値の93％）の182−183℃の融
点を有する98.5％の純度の３−メチル−５−［３−メチ
ル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−
フェニル］−ビウレットが得られた。
点を有する98.5％の純度の３−メチル−５−［３−メチ
ル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−
フェニル］−ビウレットが得られた。
実施例３ アンモニアを20℃以下において、4.2g（0.01モル）の
アンモニアを１−クロロカルボニル−１−メチル−３−
［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェ
ノキシ）−フェニル］−尿素（実施例９参照）の20mlの
トルエン中溶液に、全ての出発物質が消えるまで、通し
た。混合物を次に吸引濾過し、残渣を40mlの水と共に攪
拌し、濾別し、そして乾燥した。
アンモニアを１−クロロカルボニル−１−メチル−３−
［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェ
ノキシ）−フェニル］−尿素（実施例９参照）の20mlの
トルエン中溶液に、全ての出発物質が消えるまで、通し
た。混合物を次に吸引濾過し、残渣を40mlの水と共に攪
拌し、濾別し、そして乾燥した。
これにより、3.8g（理論値の95％）の182℃の融点を
有する99％の純度の３−メチル−５−［３−メチル−４
−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニ
ル］−ビウレットが得られた。
有する99％の純度の３−メチル−５−［３−メチル−４
−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニ
ル］−ビウレットが得られた。
式（IV）の出発化合物 参考例３ 480gのクロロベンゼンおよび180gのホスゲンを０℃に
おいて用意し、そして300g（１モル）の３−メチル−４
−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−アニリ
ンの550gのクロロベンゼン中溶液を30分間にわたり加
え、その間に温度は25℃に上昇した。その後１時間加熱
沸騰させ、その間にさらにホスゲンを、80℃からもはや
塩化水素が検出不能となるまで（約１時間）、通した。
おいて用意し、そして300g（１モル）の３−メチル−４
−（４−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−アニリ
ンの550gのクロロベンゼン中溶液を30分間にわたり加
え、その間に温度は25℃に上昇した。その後１時間加熱
沸騰させ、その間にさらにホスゲンを、80℃からもはや
塩化水素が検出不能となるまで（約１時間）、通した。
過剰のホスゲンを窒素と共に流出させ、溶媒を除去
し、そして粗製生成物を蒸留した。
し、そして粗製生成物を蒸留した。
これにより、316g（理論値の96％）の162℃/2ミリバ
ールの沸点を有する99％の純度の３−メチル−４−（４
−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニルイソ
シアネートが得られた。
ールの沸点を有する99％の純度の３−メチル−４−（４
−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニルイソ
シアネートが得られた。
式（VI）の出発化合物 参考例４ 329.3g（１モル）の３−メチル−４−（４−トリフル
オロメチルチオフェノキシ）−ニトロベンゼンを1,100g
のトルエン中に溶解させ、そして20gのラネーニッケル
の添加後に90℃および90バールの水素圧において水素化
した。水素の吸収が終った時に、触媒を濾別し、溶媒を
蒸留除去し、そして生成物を油ポンプ真空中で精製し
た。
オロメチルチオフェノキシ）−ニトロベンゼンを1,100g
のトルエン中に溶解させ、そして20gのラネーニッケル
の添加後に90℃および90バールの水素圧において水素化
した。水素の吸収が終った時に、触媒を濾別し、溶媒を
蒸留除去し、そして生成物を油ポンプ真空中で精製し
た。
これにより、270.7g（理論値の90％）の99.5％の純度
および44−45℃の融点を有する３−メチル−４−（４−
トリフルオロメチルチオフェノキシ）−アニリンが得ら
れた。
および44−45℃の融点を有する３−メチル−４−（４−
トリフルオロメチルチオフェノキシ）−アニリンが得ら
れた。
198.1g（1.02モル）の４−トリフルオロメチルチオフ
ェノールを330gのジメチルスルホキシド中に用意した。
20℃において44.0g（1.1モル）の水酸化ナトリウム片を
加え、そして90℃に加熱することにより溶解させた。33
0gのジメチルスルホキシド中に溶解している171.6g（１
モル）の２−メチル−４−ニトロクロロベンゼンを30分
間にわたり加えた。次に温度を90℃から140℃に上昇さ
せ、そして攪拌を30分間続けた。溶媒を２時間にわたり
140℃において蒸留除去し、その間に圧力を徐々に10〜2
0ミリバールに下げた。残渣を次に20℃に冷却し、そし
て１リットルの水を加えた。生成した懸濁液を濾過し、
沈澱を希水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄し、乾燥
し、そして石油エーテルから再結晶化させた。
ェノールを330gのジメチルスルホキシド中に用意した。
20℃において44.0g（1.1モル）の水酸化ナトリウム片を
加え、そして90℃に加熱することにより溶解させた。33
0gのジメチルスルホキシド中に溶解している171.6g（１
モル）の２−メチル−４−ニトロクロロベンゼンを30分
間にわたり加えた。次に温度を90℃から140℃に上昇さ
せ、そして攪拌を30分間続けた。溶媒を２時間にわたり
140℃において蒸留除去し、その間に圧力を徐々に10〜2
0ミリバールに下げた。残渣を次に20℃に冷却し、そし
て１リットルの水を加えた。生成した懸濁液を濾過し、
沈澱を希水酸化ナトリウム溶液および水で洗浄し、乾燥
し、そして石油エーテルから再結晶化させた。
これにより、281.3g（理論値の85％）の99.5％の純度
および61−62℃の融点を有する３−メチル−４−（４−
トリフルオロメチルチオフェノキシ）−ニトロベンゼン
が得られた。
および61−62℃の融点を有する３−メチル−４−（４−
トリフルオロメチルチオフェノキシ）−ニトロベンゼン
が得られた。
式（VIII）の出発化合物 参考例５ 748.3g（2.5モル）の３−メチル−４−（４−トリフ
ルオロメチルチオフェノキシ）−アニリンを2,170gの無
水トルエン中に溶解させ、157g（2.75モル）のメチルイ
ソシアネートを40℃において２時間にわたり加え、そし
て次に混合物をさらに３時間攪拌した。過剰のメチルイ
ソシアネートを真空中で600gのトルエンと共に蒸留除去
した。残渣を次に10℃においてさらに１時間攪拌した。
生成物を蒸留除去し、10℃においてトルエンで洗浄し、
そして乾燥した。
ルオロメチルチオフェノキシ）−アニリンを2,170gの無
水トルエン中に溶解させ、157g（2.75モル）のメチルイ
ソシアネートを40℃において２時間にわたり加え、そし
て次に混合物をさらに３時間攪拌した。過剰のメチルイ
ソシアネートを真空中で600gのトルエンと共に蒸留除去
した。残渣を次に10℃においてさらに１時間攪拌した。
生成物を蒸留除去し、10℃においてトルエンで洗浄し、
そして乾燥した。
これにより、881.9g（理論値の98％）の99％の純度お
よび129−130℃の融点を有する１−メチル−３−［３−
メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキ
シ）−フェニル］−尿素が得られた。
よび129−130℃の融点を有する１−メチル−３−［３−
メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオフェノキ
シ）−フェニル］−尿素が得られた。
式（IX）の出発化合物 参考例６ 25mlのトルエン中の7.1g（0.02モル）の１−メチル−
３−［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオ
フェノキシ）−フェニル］−尿素を20℃において、17.8
gのホスゲンのトルエン中20％強度溶液（0.036モル）に
加え、20℃においてさらに15−16時間にわたり攪拌し、
そして次に50℃〜60℃にさらに４時間加熱した。
３−［３−メチル−４−（４−トリフルオロメチルチオ
フェノキシ）−フェニル］−尿素を20℃において、17.8
gのホスゲンのトルエン中20％強度溶液（0.036モル）に
加え、20℃においてさらに15−16時間にわたり攪拌し、
そして次に50℃〜60℃にさらに４時間加熱した。
濃縮しそして初期蒸留すると、8.4g（理論値の100
％）の94％の純度および79℃の融点を有する１−クロロ
カルボニル−１−メチル−３−［３−メチル−４−（４
−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニル］−
尿素が残った。
％）の94％の純度および79℃の融点を有する１−クロロ
カルボニル−１−メチル−３−［３−メチル−４−（４
−トリフルオロメチルチオフェノキシ）−フェニル］−
尿素が残った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・シユミツト ドイツ連邦共和国デー5657ハーン１・ギン スターベーク ９
Claims (5)
- 【請求項１】式（II） Ｒ−NH−CO−NR1−CO−NHR2 （II） ［式中、 Ｒは基 を示し、 ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオにより置換
されているフエニルを示し、R5、R6、R7およびR8は互い
に独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示し、そして
Ｙは酸素を示し、そして R1およびR2は互いに独立して、水素またはC1〜C4−アル
キルを示す］ のビウレット。 - 【請求項２】Ｒは基 を示し、 ここでR4はハロゲノ−C1〜C2−アルキルチオにより置換
されているフエニルを示し、R5、R6、R7およびR8は互い
に独立して水素またはC1〜C2−アルキルを示し、そして
Ｙは酸素を示し、そして R1およびR2は水素またはC1〜C4−アルキルをを示す、 特許請求の範囲第１項記載のビウレット。 - 【請求項３】Ｒは基 を示し、 ここでR4はトリフルオロメチルチオまたはトリフルオロ
エチルチオにより置換されているフエニルを示し、R5、
R6、R7およびR8は互いに独立して水素またはメチルを示
し、そしてＹは酸素を示し、 R1およびR2は、互いに独立して、水素、メチルまたはエ
チルを示すが、但し、R1およびR2は両方同時に水素を示
さない、 特許請求の範囲第１項記載のビウレット。 - 【請求項４】式（II） Ｒ−NH−CO−NR1−CO−NHR2 （II） ［式中、 Ｒは基 を示し、 ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオにより置換
されているフエニルを示し、R5、R6、R7およびR8は互い
に独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示し、そして Ｙは酸素を示し、そして R1およびR2は互いに独立して、水素またはC1〜C4−アル
キルを示す］ のビウレットの製造方法において、 式（IV） Ｒ−NCO （IV） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のイソシアネートを、希望により希釈剤の存在下で、式
（Ｖ） R1NH−CO−NHR2 （Ｖ） ［式中、 R1およびR2は上記の意味を有する］ の尿素と反応させることを特徴とする方法。 - 【請求項５】式（II） Ｒ−NH−CO−NR1−CO−NHR2 （II） ［式中、 Ｒは基 を示し、 ここでR4はハロゲノ−C1〜C4−アルキルチオにより置換
されているフエニルを示し、R5、R6、R7およびR8は互い
に独立して水素またはC1〜C4−アルキルを示し、そして Ｙは酸素を示し、そして R1およびR2は互いに独立して、水素またはC1〜C4−アル
キルを示す］ のビウレットの製造方法において、 R2が水素を示す式IIの化合物を製造する場合には、第一
段階において（VI） Ｒ−NH2 （VI） ［式中、 Ｒは上記の意味を有する］ のアミンを、０℃〜80℃の間の温度において不活性希釈
剤の存在下で、式（VII） R1NCO （VII） ［式中、 R1は上記の意味を有する］ の化合物と反応させて、式（VIII） Ｒ−NH−CO−NR1H （VIII） ［式中、 ＲおよびR1は上記の意味を有する］ の化合物を与え、そしてその後希望によりそれらの単離
後に第二段階において０℃〜80℃間の温度において、希
望するなら不活性希釈剤の存在下で、ホスゲンと反応さ
せて、式（IX） Ｒ−NH−CO−NR1−COCl （IX） のＮ−クロロカルボニル尿素を与え、そしてその後希望
によりそれらの単離後に第三段階において０℃〜100℃
の間の温度において、希望するなら不活性希釈剤の存在
下で、アンモニアと反応させる、 ことを特徴とする方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3516632.0 | 1985-05-09 | ||
| DE19853516632 DE3516632A1 (de) | 1985-05-09 | 1985-05-09 | Verfahren zur herstellung von 1,3,5-triazintrionen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61260053A JPS61260053A (ja) | 1986-11-18 |
| JPH0832675B2 true JPH0832675B2 (ja) | 1996-03-29 |
Family
ID=6270208
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61102211A Expired - Fee Related JPH0832675B2 (ja) | 1985-05-09 | 1986-05-06 | ビウレット類とその製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0201030B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0832675B2 (ja) |
| CA (1) | CA1273925A (ja) |
| CS (1) | CS264276B2 (ja) |
| DE (2) | DE3516632A1 (ja) |
| ES (1) | ES8704911A1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| EP0364765A3 (de) * | 1988-10-08 | 1991-07-17 | Bayer Ag | Substituierte 1,3,5-Triazintrione, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung gegen parasitäre Protozoen |
| DE3834862A1 (de) * | 1988-10-13 | 1990-04-19 | Klein Schanzlin & Becker Ag | Wellenlagerung einer spaltrohrmotorpumpe |
| DE4228000A1 (de) * | 1992-08-24 | 1994-03-03 | Bayer Ag | 3-Aryl-triazin-2,4-dione |
| US6861523B2 (en) | 2002-02-08 | 2005-03-01 | Torrey Pines Institute For Molecular Studies | 1,3,5- trisubstituted-1,3,5-triazine-2,4,6-trione compounds and libraries |
| KR101026127B1 (ko) * | 2002-10-09 | 2011-04-05 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 리소그라피용 반사방지막 형성 조성물 |
| KR100592797B1 (ko) | 2005-02-02 | 2006-06-28 | 한국화학연구원 | 3-메틸-4-페녹시페닐아민 유도체의 제조 방법 |
| CN1896068B (zh) * | 2005-07-16 | 2010-12-08 | 凌青云 | 一种制备甲苯三嗪酮的方法 |
| CN101108831B (zh) * | 2006-07-18 | 2011-06-29 | 洛阳普莱柯生物工程有限公司 | 一种托曲珠利的制备方法 |
| CN102731351B (zh) * | 2012-06-27 | 2014-01-01 | 浙江国邦药业有限公司 | 一种1-甲基-5-[3-甲基-4-(4-三氟甲硫基-苯氧基)-苯基]-缩二脲的制备方法及其应用 |
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| EP2740469A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-11 | Ceva Sante Animale | New treatments with triazines |
| EP2740470A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-11 | Ceva Sante Animale | Treatment of Coccidiosis with intramuscular triazine composition |
| EP2740492A1 (en) | 2012-12-07 | 2014-06-11 | Ceva Sante Animale | Triazine formulations with a second active ingredient and surfactant(s) |
| ITUA20162489A1 (it) * | 2016-04-11 | 2017-10-11 | Erregierre Spa | Procedimento per la preparazione di toltrazuril e intermedio utile per la sua preparazione |
| JP7350759B2 (ja) | 2018-02-26 | 2023-09-26 | アルゼキュア ファーマ アーべー | ニューロトロフィンに関連する疾患を治療するためのトリアジン誘導体 |
| GB201810668D0 (en) | 2018-06-28 | 2018-08-15 | Stiftelsen Alzecure | New compounds |
| CN111153863A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-05-15 | 浙江工业大学 | 一种合成动物用抗球虫药物妥曲珠利的方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2718799A1 (de) * | 1977-04-27 | 1978-11-09 | Bayer Ag | 1-(4-phenoxy-phenyl)-1,3,5-triazin- derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als arzneimittel und wachstumsfoerderer |
| DE3405241A1 (de) * | 1984-02-15 | 1985-08-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | 1-/4-(benzothia- oder -oxazol-2-ylthio- oder -2-yloxy) phenyl/-1,3,5-triazin-2,4,6-(1h,3h,5h)-trione, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als arzneimittel |
-
1985
- 1985-05-09 DE DE19853516632 patent/DE3516632A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-04-29 EP EP86105901A patent/EP0201030B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-04-29 DE DE8686105901T patent/DE3674055D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-06 JP JP61102211A patent/JPH0832675B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-06 CS CS863268A patent/CS264276B2/cs not_active IP Right Cessation
- 1986-05-07 CA CA000508601A patent/CA1273925A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-05-08 ES ES554759A patent/ES8704911A1/es not_active Expired
-
1987
- 1987-12-18 US US07/136,253 patent/US4874860A/en not_active Expired - Lifetime
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