JPH08333480A - スタッドレスタイヤトレッド用ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 スチレン含量、ブタジエン部のビニル量、カ
ップリング剤、カップリング前後それぞれのムーニー粘
度、カップリング前後のムーニー粘度の比及び分子量分
布パターンによって特定されたポリマー構造のスチレン
−ブタジエンランダム共重合体と天然ゴムあるいは前記
ポリマー構造のスチレン−ブタジエンランダム共重合体
と天然ゴムとブタジエンゴムからなる原料ゴムに、カー
ボンブラックと軟化剤を配合してなるスタッドレスタイ
ヤトレッド用ゴム組成物。 【効果】 低温性能、加工性に極めて優れ、低転がり抵
抗性、湿潤路面での把持力が向上し、氷上性能を必要と
するスタッドレスタイヤ用ゴム材料として有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、雪上あるいは氷結路面
の走行に適する空気入りタイヤ、特にトレッド部分の雪
上及び氷結路面での路面把持力を向上させたタイヤトレ
ッド用ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】氷雪路面を走行するために、粉塵公害を
発生させるスパイクタイヤに代わりスタッドレスタイヤ
が普及してきた。それに伴って寒暖の大きい日には、凍
結路面が出現しスリップを原因とする自動車事故が多発
し社会問題化しており、氷上での制動性を高めたスタッ
ドレスタイヤが強く求められている。

【０００３】スタッドレスタイヤの氷雪路面での制動性
すなわち路面把持力を向上させるための手段として、ゴ
ムの適正化を図る方法、加硫剤などの配合の適正化を図
る方法、氷路面を掘り起こす為の物質（鉱物、動物性繊
維、植物性物質など）を添加する方法、排水効果を高め
るため微小発泡させる方法などが組み合わせて実施され
ている。

【０００４】原料ゴムに関しては、スタッドレスタイヤ
用ゴムに、シス−ポリブタジエンゴムを用いると氷上性
能を向上させるが完全凍結路面では性能低下をきたし、
また天然ゴムでは氷雪路面での路面把持力は向上するも
のの、通常の湿潤路面での路面把持力が低下してしまう
欠点がある。これに対して、低温でのゴム弾性を維持す
るためにガラス転移点の低いポリマーを用いたり、氷路
面と摩擦を高めるための低融点の軟化剤を用いる方法
（特開昭６０−１３７９４５号公報）、モノマー組成と
ミクロ構造を適正化する方法（特公平６−２６３９２１
号公報）などが検討されている。しかし、これらのゴム
は低温性能を向上させる一方で、加工性、転がり抵抗な
どを犠牲にしており、要求性能を充分満足しているとは
言えない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】現在、スタッドレスタ
イヤは氷雪路面での制動性能を更に高めたものが要求さ
れており、加えて転がり抵抗性、加工性、湿潤路面での
把持力をも含めた性能の向上が必要とされている。しか
し、これらを充分満たすゴム組成物はまだ得られていな
い。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはその要望に
応えるべく検討を重ねた結果、原料ゴムとして特定のポ
リマー構造を有するスチレン−ブタジエンランダム共重
合体と天然ゴムあるいは特定のポリマー構造を有するス
チレン−ブタジエンランダム共重合体と天然ゴムとブタ
ジエンゴムとを組み合わせて使用することにより、画期
的に低温性能に優れ、加工特性、低転がり抵抗性、湿潤
路面での把持力を向上させたタイヤ用ゴム組成物からな
る本発明を完成したものである。

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）スチレン含量が
３〜９重量％、ブタジエン部のビニル量が１８〜２９
％、３官能性以上のカップリング剤でカップリングさ
れ、カップリング前のムーニー粘度（ＭＬ1+4 （１００
℃）；Ｉ）が１０〜３０、カップリング後のムーニー粘
度（ＭＬ1+4 （１００℃）；Ｃ）が３０〜８０であり、
カップリング前後のムーニー粘度の比（Ｃ／Ｉ）が１．
５〜５であり、分子量分布パターンがモノモーダルであ
るスチレン−ブタジエンランダム共重合体１０〜９０重
量部と（Ｂ）天然ゴム９０〜１０重量部とからなる原料
ゴム１００重量部に対して、カーボンブラックを１０〜
８０重量部、軟化剤を５〜５０重量部添加配合したこと
を特徴とするスタッドレスタイヤトレッド用ゴム組成
物、

【０００８】及び（Ａ）スチレン含量が３〜９重量％、
ブタジエン部のビニル量が１８〜２９％、３官能性以上
のカップリング剤でカップリングされ、カップリング前
のムーニー粘度（ ＭＬ1+4 （１００℃）；Ｉ）が１０
〜３０、カップリング後のムーニー粘度（ＭＬ1+4 （１
００℃）；Ｃ）が３０〜８０であり、カップリング前後
のムーニー粘度の比（Ｃ／Ｉ）が１．５〜５であり、分
子量分布パターンがモノモーダルであるスチレン−ブタ
ジエンランダム共重合体１０〜９０重量部と（Ｂ）天然
ゴム９０〜１０重量部と（Ｃ）ブタジエンゴム１〜５０
重量部とからなる原料ゴム１００重量部に対して、カー
ボンブラックを１０〜８０重量部、軟化剤を５〜５０重
量部添加配合したことを特徴とするスタッドレスタイヤ
トレッド用ゴム組成物に関する。

【０００９】本発明を構成するスチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体について、以下に詳しく説明する。スチ
レン−ブタジエンランダム共重合体は、スチレン含量が
３〜９重量％、ブタジエン含量が９７〜９１重量％であ
り、特に好ましくは、スチレン含量が５〜９重量％、ブ
タジエン含量が９５〜９１重量％である。スチレン含量
が３重量％未満では、本発明組成物とした時の強度が低
下し、９重量％を越えるとＴｇが上昇し、低温特性が低
下するので好ましくない。また、スチレンが共重合体の
分子鎖中にランダムな連鎖状態で重合している必要があ
る。スチレンがブロックまたは一部ブロックに重合して
いると組成物の反発弾性及び低温特性が低下するので好
ましくない。

【００１０】ブタジエン部の結合様式には、シス−１，
４結合（シス結合）とトランス−１，４結合（トランス
結合）と１，２結合（ビニル結合）が存在する。ビニル
量はシス結合とトランス結合とビニル結合の合計量に対
するビニル結合の含量と定義される。本発明を構成する
スチレン−ブタジエン共重合体中におけるブタジエン部
分のビニル量は、１８〜２９％に制限される。ビニル量
が２９％を越えるとスチレン−ブタジエン共重合体のＴ
ｇが高くなり本発明組成物の低温での硬度が上昇し、１
８％未満では氷上性能が低下する。ブタジエン部分のビ
ニル結合は、分子鎖内に均一に存在しても、分子鎖に沿
って増加或は減少してもよいが、均一に分布しているこ
とが好ましい。

【００１１】また、本発明を構成するスチレン−ブタジ
エンランダム共重合体は、活性末端を有するスチレン−
ブタジエンランダム共重合体を３官能性以上のカップリ
ング剤でカップリングし、カップリング前のムーニー粘
度（ＭＬ1+4 （１００℃）；Ｉ）が１０〜３０、カップ
リング後のムーニー粘度（ＭＬ1+4 （１００℃）；Ｃ）
が３０〜８０であり、カップリング前後のムーニー粘度
の比（Ｃ／Ｉ）が１．５〜５であり、分子量分布パター
ンがモノモーダルであることが必要である。

【００１２】３官能以上のカップリング剤でカップリン
グした分岐構造を有することが、本発明のゴム組成物の
低温性能と加工性を得るために必要である。２官能のカ
ップリング剤で得られるスチレン−ブタジエンランダム
共重合体はコールドフローしやすく、また物性に対して
加工性が劣り好ましくない。更に、カップリング前のム
ーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃）が１０未満ではカップ
リング率を高くする必要性からカップリング剤の使用量
が増し経済的に好ましくなく、３０を越えるとポリマー
溶液粘度の上昇からカップリング反応の効率が悪くなる
ので好ましくない。

【００１３】カップリング後のムーニー粘度ＭＬ1+4
（１００℃）は３０未満では組成物としたとき十分な強
度を発現できず、８０を越えると加工性が減少し工業的
使用が困難になる。カップリング前後のムーニー粘度の
比（Ｃ／Ｉ）は１．５未満ではカップリングの効果が小
さく、５を越えるものはをカップリング反応効率をかな
り高める必要があり工業的に好ましくない。ＧＰＣで測
定される分子量分布パターンはモノモーダルでなけれ
ば、優れた低温性能が得られない。

【００１４】本発明を構成するスチレン−ブタジエンラ
ンダム共重合体は、前述の特定の構造に該当する共重合
体であればその製造方法はいかなるものであってもよ
い。これら共重合体を得る代表的な製造方法を以下に示
す。

【００１５】スチレン−ブタジエンランダム共重合体
は、ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン等の不活性溶
媒中において、重合触媒としてｎ−ブチルリチウムなど
の有機リチウムないし他のアルカリ金属化合物を用い、
必要に応じて助触媒成分として、カリウムブトキシドな
どのアルコキシド、ドデシルベンゼンスルフォン酸塩、
ステアリン酸ナトリウムなどの有機酸塩を代表例とする
有機化合物を用い、更に必要に応じてビニル結合量を調
節する化合物として、エーテル、ポリエーテル、第三級
アミン、ポリアミン、チオエーテル、ヘキサメチルホス
ホルトリアミドなどの極性有機化合物を用いて、モノマ
ーのブタジエンとスチレンを所定の比率で共重合するこ
とにより得られる。ビニル結合量は、前記極性有機化合
物の添加量及び重合温度によって制御できる。また、前
記重合方法において、分子量調節剤として、アセチレ
ン、１，２−ブタジエン、フルオレン、第一級アミン、
第二級アミン等の各種化合物を使用することもできる。

【００１６】次に上記で得られた活性末端を有する共重
合体鎖をカップリングし、本発明を構成するスチレンブ
タジエン共重合体を得る。カップリング剤としては、四
塩化珪素、メチル三塩化珪素、エチル三塩化珪素、ブチ
ル三塩化珪素、四塩化スズ、メチル三塩化スズ、エチル
三塩化スズ、ブチル三塩化スズなどのハロゲン化合物、
テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘ
キサン、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノジフェ
ニルメタン、エポキシ化大豆油、液状エポキシ化ポリブ
タジエン等のポリエポキシ化合物の３官能以上の多官能
性化合物が挙げられる。カップリング反応により分岐状
ないしは放射状の共重合体が得られる。

【００１７】また、重合体の活性末端と反応する官能基
含有化合物（変性剤）をカップリング剤と併用し、重合
体末端に反応させることも可能である。具体的には、一
塩化スズ化合物、カルボニル化合物、アミノ基含有ベン
ゾフェノン化合物、イソシアナート化合物、フォスフェ
ート化合物などの変性剤が用いられる。好ましくは一塩
化スズ化合物で、トリフェニル一塩化スズ、トリメチル
一塩化スズ、トリブチル一塩化スズなどである。

【００１８】上記の重合体を得る重合プロセスは、バッ
チプロセス、連続プロセス、それらの組合せのいずれも
用いることができる。また、共重合体は、リチウム触媒
を使用する以外の他の重合法、例えばニッケル、コバル
ト、チタン等の有機化合物と、リチウム、マグネシウ
ム、アルミニウム等の有機金属成分とから成るチグラー
系触媒を使用する方法ないしは乳化重合法によるもので
あっても前述の特定の構造の共重合体が得られれば何れ
の重合法も使用可能である。

【００１９】本発明の組成物を構成する原料ゴムに、上
述したスチレン−ブタジエンランダム共重合体と天然ゴ
ムをブレンドして用いることが低温特性、耐摩耗性及び
加工性を向上させる目的に不可欠な手段である。ブレン
ド比率はスチレン−ブタジエンランダム共重合体が１０
〜９０重量部、天然ゴムが９０〜１０重量部である。ス
チレン−ブタジエンランダム共重合体が１０重量部未満
では本発明組成物の特長である低温性能すなわち氷結路
面での路面把持力を発現できず、９０重量部を越えると
加工性が低下してくるので好ましくない。好ましくはス
チレン−ブタジエンランダム共重合体が３０〜８０重量
部、天然ゴムが７０〜２０重量部である。

【００２０】また、更に本発明の組成物を構成する原料
ゴムに、上述したスチレン−ブタジエンランダム共重合
体と天然ゴムとブタジエンゴムをブレンドして用いるこ
とも可能である。ブタジエンゴムをブレンドすることに
より低温での弾性率を下げることが出来る。ブレンド比
率はスチレン−ブタジエンランダム共重合体が１０〜９
０重量部、天然ゴムが９０〜１０重量部、ブタジエンゴ
ムが１〜５０重量部である。ブタジエンゴムのブレンド
量が５０重量部を越えると本発明の特徴である−３０℃
付近でのｔａｎδが減少し低温性能が低下するので好ま
しくない。本発明を構成するブタジエンゴムは、通常用
いられる物であればいかなる種類の物であってもよく特
に限定されない。

【００２１】本発明を構成するカーボンブラックは、一
般にタイヤ用途に用いられるものであれば特に限定され
ない。具体的な品種としては、ＳＡＦ，ＩＳＡＦ，ＨＡ
Ｆ，ＦＥＦのファーネスブラックなどが使用できる。物
性的に好ましいのは粒子の小さいカーボンブラックであ
り、更に小粒子・高凝集タイプ（高表面積・高吸油性）
のものはゴムへの分散性も良く、物性・加工性の面で特
に好ましい。

【００２２】カーボンブラックの量は原料ゴム１００重
量部に対して１０〜８０重量部必要である。好ましくは
５０〜７５重量部である。８０重量部を越えると、硬度
が高くなり伸びも減少し良好なゴム特性が失われ、１０
重量部未満では、十分な補強効果が得られず強度が低下
するので好ましくない。

【００２３】本発明の組成物を構成する軟化剤の必要量
は、原料ゴム１００重量部に対して５〜５０重量部であ
る。５０重量部を越えると長期の硬さ変化が顕著になり
経時的に低温性能が発現しなくなるので好ましくなく、
５重量部未満では加工性が低下し、ゴムとカーボンブラ
ック等との混練が極めて困難になり均一な組成物が得ら
れなくなる。軟化剤には、パラフィン系プロセスオイ
ル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族（アロマチッ
ク）系プロセスオイルが用いられる。

【００２４】本発明の組成物の加硫剤としては、硫黄、
塩化硫黄化合物、有機硫黄化合物などが使用できる。加
硫剤の必要量は、原料ゴム１００重量部に対して０．１
〜１０重量部である。０．１重量部以下及び１０重量部
を越えると良好なゴム弾性が発現しない。その他に、加
硫促進剤や架橋剤を併用することも可能である。加硫促
進剤としては、グアジニン系、アルデヒド−アミン系、
アルデヒド−アンモニア系、チアゾール系、スルフェン
アミド系、チオ尿素系、チウラム系、ジチオカルバメー
ト系、ザンテート系等の化合物が使用できる。架橋剤と
しては、有機パーオキサイド化合物およびアゾ化合物な
どのラジカル発生剤のほか、オキシム化合物、ニトロソ
化合物、ポリアミン化合物が使用できる。

【００２５】また、必要に応じて、補強剤、充填剤、加
硫助剤、着色剤、難燃剤、滑剤、発泡剤、可塑剤、加工
助剤、酸化防止剤、老化防止剤、スコーチ防止剤、紫外
線防止剤、帯電防止剤、着色防止剤、接着促進剤、その
他の配合剤などを添加することも可能である。

【００２６】氷雪路面のひっかき効果を発現させるため
の添加剤として、金属、砂、鉱物、ガラス、ガラス繊
維、動物性繊維、植物性繊維、植物性物質などを添加す
ることも可能である。

【００２７】必要に応じて添加されるその他の補強剤と
しては、シリカ、活性化炭酸カルシウムなどの無機補強
剤や、ハイスチレン樹脂、フェノール−ホルムアルデヒ
ド樹脂等の有機補強剤が使用され、これらの無機または
有機の補強剤は原料ゴム１００重量部に対して８０重量
部以下で使用される。また、これら補強剤と原料ゴムを
結合させるためにシラン系化合物等の接着促進剤（カッ
プリング剤）を組み合わせて使用することもできる。充
填剤としては、炭酸カルシウム、クレー、タルク、水酸
化アルミニウム、ゼオライト、ケイソウ土、硫酸アルミ
ニウム、硫酸バリウムなどが使用できる。

【００２８】酸化防止剤ないし老化防止剤としては、ジ
フェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系などのア
ミン誘導体、キノリン誘導体、ハイドロキノン誘導体、
モノフェノール類、ジフェノール類、チオビスフェノー
ル類、ヒンダードフェノール類、亜リン酸エステル類な
どが使用でき、これらは、原料ゴム１００重量部当り、
０．００１〜１０重量部添加され、２種以上を併用する
こともできる。紫外線防止剤、滑剤、発泡剤、発泡助
剤、難燃剤、帯電防止剤、着色防止剤その他のゴム配合
薬品は、公知のものをその使用目的に応じて使用するこ
とができる。

【００２９】本発明のゴム組成物は、一般にゴム組成物
の混合に用いられている各種混合装置、例えば、オープ
ンロール、バンバリーミキサー、ニーダー押出機などに
よって、原料ゴムと各種配合剤とを混合し、次いで目的
の形状に成形した後、加硫される。本発明のゴム組成物
は、その特徴を生かしてスタッドレスタイヤに好適であ
り、より具体的にはスタッドレスタイヤのトレッド部、
キャップトレッド部、アンダートレッド部に適してい
る。

【００３０】

【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を具体的
に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するもので
はない。

【００３１】参考例１ スチレン−ブタジエンランダム共重合体（Ｓ−１）の製
法：内容積１０リットルの撹拌機付き、ジャケット付き
オートクレーブを反応器として２基直列に連結し、１基
目の反応器底部より定量ポンプを用い、ブタジエンを２
８．５ｇ／分、スチレンを１．５ｇ／分、ｎ−ヘキサン
を１２０ｇ／分、極性物質（ビニル化剤）としてテトラ
メチルエチレンジアミンを０．０１ｇ／分、触媒として
ｎ−ブチルリチウムを０．０１２ｇ／分の速度でそれぞ
れ連続的に供給し、反応器内温を１００℃に保持した。
重合器頭部より重合体溶液を連続的に抜き出し、２基目
の反応器に供給した。２基目の反応器には、活性重合体
１モル当り０．５当量の四塩化珪素を連続的に添加しカ
ップリング反応させた。得られたスチレン−ブタジエン
共重合体に酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロキシトルエンを重合体１００部当り０．５部
添加して、溶媒を除去した。得られた共重合体Ｓ−１の
分析値を表１に示す。

【００３２】スチレン−ブタジエンランダム共重合体
（Ｓ−２〜４、Ｒ−１〜４）の製法：スチレンモノマー
の添加量、ビニル化剤としてテトラメチレンジアミンを
用い、その添加量を変化させる以外はＳ−１と同じ条件
でスチレン−ブタジエン共重合体を得た。得られた共重
合体の分析値を表１に示す。

【００３３】スチレン−ブタジエンランダム共重合体
（Ｓ−５〜７、Ｒ−５〜６）の製法：カップリング剤と
して四塩化スズ（Ｓ−５）、エチル三塩化珪素（Ｓ−
６）、テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシ
クロヘキサン（Ｓ−７）を用いた以外はＳ−２と同じ条
件でスチレン−ブタジエン共重合体を得た。得られた共
重合体の分析値を表１に示す。

【００３４】スチレン−ブタジエンランダム共重合体
（Ｒ−７〜９）の製法：Ｒ−７はカップリング剤の添加
量を下げ、カップリング前後のムーニー粘度ＭＬ1+4
（１００℃）の比を減少させた。Ｒ−８はブレンドによ
り分子量分布パターンがバイモーダルな共重合体を得
た。Ｒ−９は市販の乳化重合ＳＢＲ＃１５０２（日本合
成ゴム（株）製）をそのまま用いた。共重合体の分析値
を表１に示す。

【００３５】共重合体のスチレン含量、ブタジエン部分
のビニル量、ムーニー粘度、分子量分布パターンは、以
下に示す方法で測定した。 １）スチレン含量及びブタジエン部分のミクロ構造 スチレン−ブタジエン共重合体を二硫化炭素に溶解し、
赤外分光光度計によって赤外吸収スペクトルを測定し、
ハンプトン法にて、スチレン含量、ブタジエン部のシ
ス、トランス、ビニルの結合量を求めた。 ２）ムーニー粘度ＭＬ1+4 （１００℃） Ｌ型ローターを使用し、１００℃にてムーニー粘度を測
定した。 ３）分子量分布パターン 試料をＴＨＦ溶液とし、ＧＰＣ（ポンプ：（株）島津製
作所製ＬＣ−５Ａ，カラム：ポリスチレンゲルＨＳＧ−
４０，５０，６０各１本、検出器：示差屈折計）にて、
クロマトグラムを測定した。クロマトグラムの形状から
分子量分布パターンを決定した。

【００３６】実施例１ 参考例１で製造したスチレン−ブタジエンランダム共重
合体（Ｓ−１）を下記に示す配合及び混練方法で混練
し、１６０℃、２０分加硫成形して、各種物性を測定し
た。この結果を表２にす。

【００３７】〔配合〕 スチレン−ブタジエン共重合体 ５０重量部 天然ゴム ５０重量部 カーボンブラック ＊１ ４５重量部 アロマオイル ５重量部 亜鉛華 ５重量部 ステアリン酸 ２重量部 老化防止剤（８１０ＮＡ）＊２ １重量部 加硫促進剤（ＣＺ）＊３ １重量部 硫黄 １．７重量部 ＊１ Ｎ３３９：東海カーボン（株）製シーストＫＨ 窒素吸着比表面積９３ｍ² ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１１９
ｍｌ／１００ｇ ＊２ Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニ
レンジアミン 大内新興化学工業（株）製ノクラック８１０−ＮＡ ＊３ Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフ
ェンアミド 大内新興化学工業（株）製ノクラックＣＺ

【００３８】〔混練方法〕バンバリーミキサー（容量
１．７リットル、温度１６０℃）にてスチレン−ブタジ
エン共重合体にカーボンブラック、アロマオイル、亜鉛
華、ステアリン酸、老化防止剤を混練した。オープンロ
ール（１０インチ、８０℃）にて硫黄と加硫促進剤を混
練した。 〔加硫成型〕組成物を金型に入れ、１６０℃のプレスに
て２０分間加圧加熱し加硫成型した。

【００３９】表２に示す加硫物の各性能は、以下のよう
に測定した。 １）硬さ：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１ ＪＩＳ−Ａ硬さ試験
機による。 ２）引張強度、破断伸び：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１ 引張
試験法による。 ３）反発弾性：ＪＩＳ−Ｋ−６３０１によるリュプケ
法、試料を７０℃オーブン中で１時間予熱後、素早く取
り出して測定した。反発弾性は転がり抵抗を表すもので
省燃費特性を表す指標となる。数値が大きいほど省燃費
特性に優れる。

【００４０】４）ウェットスキッド抵抗：スタンレー・
ロンドンのポータブル・スキッドテスターを使用し、路
面としてセイフティー・ウォーク（スリー・エム社製）
を使用してＡＳＴＭ Ｅ３０３−８３の方法に従い測定
した。濡れた路面でのグリップ特性の指標であり数値が
大きいほど好ましい。 ５）配合物ムーニー粘度：Ｌ型ローターを用い１００℃
で測定した。数値が８０を越えると加工しにくくなり、
また小さすぎるものも扱い難くなる。

【００４１】６）耐摩耗性：ＡＳＴＭ Ｄ２２２８−８
３に従い、ピコ摩耗試験機を用いて測定した。結果は相
対値で表し、数値が大きいほど耐摩耗性が良好である。 ７）粘弾性特性：粘弾性スペクトロメーター（岩本製作
所製）で周波数１０Ｈｚで貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率
Ｅ”、ｔａｎδを測定した。低温性能は−３０℃におけ
るＥ’が小さく、ｔａｎδが大きい方向が氷上での制動
性を高める性能であるとして評価した。

【００４２】実施例２〜７、比較例１〜８ 参考例１で製造したスチレン−ブタジエンランダム共重
合体（Ｓ−２〜７、Ｒ−１〜９）を用いた以外は実施例
１と同じ条件にてゴム組成物を得た後、各種物性を測定
した。結果は表２に示す。低温性能は図１にまとめた。

【００４３】実施例８〜１０、比較例１１〜１３ 参考例１で製造したスチレン−ブタジエンランダム共重
合体（Ｓ−２）を用い、表３に示した原料ゴム組成を用
いた以外は実施例１と同じ配合にてゴム組成物を得た。
これらの物性結果を表４に示す。低温性能は図２にまと
めた。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【発明の効果】本発明のスチレン−ブタジエンランダム
共重合体、天然ゴム、カーボンブラック、軟化剤からな
る組成物を用いることにより、低温特性、加工性に極め
て優れ、低転がり抵抗性、湿潤路面での把持力も良好な
タイヤトレッド用ゴム組成物が得られる。このゴム組成
物は、氷上性能を必要とするスタッドレスタイヤの材料
として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明ゴム組成物（実施例１〜７、比較例１〜
９）の加硫物の低温性能評価図である。

【図２】本発明ゴム組成物（実施例８〜１０、比較例１
０〜１３）の加硫物の低温性能評価図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/06 ＫＣＴ Ｃ０８Ｌ 9/06 ＫＣＴ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）スチレン含量が３〜９重量％、ブ
   タジエン部のビニル量が１８〜２９％、３官能性以上の
   カップリング剤でカップリングされ、カップリング前の
   ムーニー粘度（ＭＬ1+4 （１００℃）；Ｉ）が１０〜３
   ０、カップリング後のムーニー粘度（ＭＬ1+4 （１００
   ℃）；Ｃ）が３０〜８０であり、カップリング前後のム
   ーニー粘度の比（Ｃ／Ｉ）が１．５〜５であり、分子量
   分布パターンがモノモーダルであるスチレン−ブタジエ
   ンランダム共重合体１０〜９０重量部と（Ｂ）天然ゴム
   ９０〜１０重量部からなる原料ゴム１００重量部に対し
   て、カーボンブラックを１０〜８０重量部、軟化剤を５
   〜５０重量部添加配合したことを特徴とするスタッドレ
   スタイヤトレッド用ゴム組成物。
2. 【請求項２】 （Ａ）スチレン含量が３〜９重量％、ブ
   タジエン部のビニル量が１８〜２９％、３官能性以上の
   カップリング剤でカップリングされ、カップリング前の
   ムーニー粘度（ＭＬ1+4 （１００℃）；Ｉ）が１０〜３
   ０、カップリング後のムーニー粘度（ＭＬ1+4 （１００
   ℃）；Ｃ）が３０〜８０であり、カップリング前後のム
   ーニー粘度の比（Ｃ／Ｉ）が１．５〜５であり、分子量
   分布パターンがモノモーダルであるスチレン−ブタジエ
   ンランダム共重合体１０〜９０重量部と（Ｂ）天然ゴム
   ９０〜１０重量部と（Ｃ）ブタジエンゴム１〜５０重量
   部からなる原料ゴム１００重量部に対して、カーボンブ
   ラックを１０〜８０重量部、軟化剤を５〜５０重量部添
   加配合したことを特徴とするスタッドレスタイヤトレッ
   ド用ゴム組成物。