JPH083347A

JPH083347A - 希土類元素含有ガラス微粒子を含む皮膜を有するシート及び該シートの製造に用いる塗料及び該シートの製造方法

Info

Publication number: JPH083347A
Application number: JP6137361A
Authority: JP
Inventors: Kunio Nakazato; 州男中里; Kazuyuki Hirao; 一之平尾; Satoshi Ishizuka; 聡石塚
Original assignee: Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
Current assignee: Tsutsunaka Plastic Industry Co Ltd
Priority date: 1994-06-20
Filing date: 1994-06-20
Publication date: 1996-01-09

Abstract

(57)【要約】【目的】常温動作が可能であるとともに、薄肉化が可能
であり、かつ化学的耐久性や取扱い性にも優れたものと
なしうるホールバーニング材料等に適したシート、及び
該シートの製造に用いる塗料、及び該シートの製造方法
を提供する。【構成】３価の希土類元素を還元して得られた２価の希
土類元素イオンを含有する光学ガラスの微粒子を分散状
態に含有する透光性の皮膜が、シート基材の表面に被覆
形成されてなる。このようなシートは、３価の希土類元
素を還元して得られた２価の希土類元素イオンを含有す
る光学ガラスの微粒子と、透光性の有機バインダーとを
混合状態に含有する塗料を用い、この塗料をシート基材
の表面に塗布する工程と、塗布された塗料を硬化させる
工程とを実施することにより、簡易に製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、光化学ホールバーニ
ング（ＰＨＢ）現象を利用した超高密度光メモリーやホ
ログラム等の材料（以下「ホールバーニング材料」と記
す）として好適に用いられるシート及び該シートの製造
に用いる塗料及び該シートの製造方法に関する。

【０００２】なお、この明細書において、「シート」の
語はシート及びフィルムの両方を含む意味で用いられ
る。

【０００３】

【従来の技術】ホールバーニング材料は、レーザ光の波
長を変えて多重化させて記憶させることにより記憶密度
を格段に向上できるため、近時脚光を浴びている。

【０００４】このようなホールバーニング材料として
は、従来、ポルフィリン類やキニザリン類等の有機系色
素を合成樹脂に添加したものが知られている（例えば特
開平２−１６８２４８号）。

【０００５】この有機系色素を合成樹脂中に含有させた
ものは、ホールバーニング材料の光ディスク等への実際
の適用形状であるシートへの加工性に優れるとともに、
波長を変えての重ね書きの度合いを示す多重度の比較的
大きいものを製作できる利点がある。

【０００６】反面、ホール形成が起こる動作温度が極め
て低いため、使用環境温度が上昇すると分子の熱運動が
活発となり、形成されたホールが消えてしまうことか
ら、少なくとも液体窒素温度まで冷却して使用しなけれ
ばならないという問題があった。しかも、レーザ光によ
る動作波長が短いため、実用化に対して有利な小型、安
価な半導体レーザを使用することが困難であるという欠
点もあった。

【０００７】そこで、常温動作が可能でかつ赤色半導体
レーザを使用可能なホールバーニング材料として、最近
では、Ｓｍ等の３価の希土類元素を還元して得られたＳ
ｍ²⁺等の２価の希土類元素イオンを含有するフッ化物ガ
ラスからなるものが提供されている（例えば特開平６−
５６４６４号）。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、Ｓｍ²⁺
等を含む上記のフッ化物ガラスからなるものは、薄いシ
ートに製造することが技術的、コスト的な面から容易で
はなく、いわゆる光ディスクのように薄いシートで使用
される光メモリー等への適用には限界があった。しか
も、ガラスがハロゲン元素を主成分とすることから、化
学的耐久性に乏しく、耐水性等の点で不安定であった。
また、フッ化物ガラスが使用時や取扱い時に割れやすい
という問題もあった。

【０００９】この発明は、このような技術的背景に鑑み
てなされたものであって、常温動作が可能であるととも
に、薄肉化が可能であり、かつ化学的耐久性や取扱い性
にも優れたものとなしうるホールバーニング材料等に適
したシート、及び該シートの製造に用いる塗料、及び該
シートの製造方法の提供を目的とするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、発明者は鋭意実験と研究を行った結果、上記のよう
な常温でＰＨＢ特性を示すガラスを微粒子とし、この微
粒子を透光性の皮膜中に分散させた場合にもＰＨＢ特性
を示すことを知見し、この発明を完成し得たものであ
る。

【００１１】即ち、この発明は、図面の符号を参照して
示すと、３価の希土類元素を還元して得られた２価の希
土類元素イオンを含有する光学ガラスの微粒子（１）を
分散状態に含有する透光性の皮膜（２）が、シート基材
（３）の表面に被覆形成されてなることを特徴とするシ
ートを要旨とする。

【００１２】希土類元素は、スカンジウム（Ｓｍ）、イ
ットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃ
ｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロ
メチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユーロピウム
（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔ
ｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、
エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウ
ム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）の１７元素をいう。こ
れら３価の希土類元素を還元して得られた２価の希土類
元素イオンを含有する光学ガラスは、光イオン化の活性
化エネルギーが高く、ホール形成後３価に変化した時に
安定して存在し、常温にて優れたＰＨＢ特性を発揮す
る。なかでも、特にサマリウム（Ｓｍ）を用いるのが望
ましい。

【００１３】光学ガラスの種類は特に限定されることは
なく、フッ化物ガラスでも良いし、酸化物ガラスでも良
いが、フッ化物ガラスよりも化学的耐久性に優れると共
に、２価の希土類元素をより安定的に存在させることが
でき、かつ多重度を大きくできる点で酸化物ガラスの方
が好ましい。フッ化物ガラスの一例としては、Ｓｍ²⁺を
０．１〜１．５ｃａｔ％含むフッ化アルミニウム塩ガラ
スやＳｍ²⁺を０．１〜３．０ｃａｔ％含むフッ化ハフニ
ウム塩ガラスを挙げ得る。酸化物ガラスの中では多重度
をより大きくできる点で、特にホウ酸塩ガラスが好まし
い。

【００１４】而して、この発明では、上記のような３価
の希土類元素を還元して得られた２価の希土類元素イオ
ンを含有する光学ガラスをそのままシートに成形するの
ではなく、図１に示されるように、光学ガラスを微粒子
化し、この微粒子（１）を分散状態に含有する透光性の
皮膜（２）を、別に用意したシート基材（３）の表面に
被覆形成してシートとする。この理由は、シートにＰＨ
Ｂ特性を付与する皮膜（２）と、シートに機械的特性を
付与するシート基材（３）とを別部材とすることによっ
て、シート基材（３）の材料の選択自由度を増大し、シ
ート基材（３）の薄肉化や強度向上を図り、ひいてはシ
ート全体としての薄肉化や強度向上を可能とするためで
ある。

【００１５】前記シート基材（３）の材質は、特に限定
されることはなく、要求される用途、強度、成形性等を
考慮して、合成樹脂、ガラス、金属等を適宜用いれば良
い。例えば、光ディスク用として用いる場合には、強度
に優れ薄肉成形が容易な合成樹脂を用いるのが望まし
く、特にポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、
エポキシ、Ａｍ−ポリオレフィン等の樹脂を用いるのが
好ましい。また、光透過型の光ディスク等に適用する場
合、シート基材は透光性のものを用いる必要がある。

【００１６】皮膜（２）中に分散状態に存在する光学ガ
ラス微粒子（１）の粒子径は平均で３μｍ以下とするの
が良い。平均粒子径が３μｍを超えると、照射レーザー
のビーム径をそれだけ大きくする必要があり、ひいては
記録密度が小さくなるという欠点を派生する。好ましく
は、０．１〜２．０μｍの範囲とするのが良い。また、
粒子径１０μｍ以上の微粒子は粒度分布として０．１％
以下に抑制するのが良い。１０μｍ以上の微粒子が粒度
分布として０．１％を超えて存在すると、微粒子中を光
ビームが通過しない場合が発生し、良好なＰＨＢ特性を
発揮させることができなくなるおそれがある。好ましく
は、粒子径１０μｍ以上の微粒子の粒度分布を０．０５
％以下に抑制するのが良い。

【００１７】皮膜（２）は、それに含まれる光学ガラス
微粒子（１）へのレーザ光の通過を許容するため透光性
でなければならない。皮膜（２）は光学ガラス微粒子を
固定するバインダーとして機能するものであり、一般的
には後述するような樹脂により形成される。

【００１８】皮膜（２）の厚さは、１０〜１００μｍに
設定するのが良い。皮膜厚さが１０μｍ未満では、光学
ガラスの粒子径１０μｍ以上の微粒子が０．１％以下で
あっても良好なＰＨＢ特性を発揮させることができなく
なるおそれがある。一方、皮膜厚さが１００μｍを超え
ると、光学ガラス微粒子、樹脂いずれも使用量が増加し
て材料の無駄となる。好ましくは２０〜８０μｍの厚さ
とするのが良い。

【００１９】次に、上記のようなシート（３）の好まし
い製造方法について説明すると、まず、３価の希土類元
素を還元して得られた２価の希土類元素イオンを含有す
る光学ガラスを製造する。該光学ガラスの製造方法その
ものについては限定されることはなく、任意の方法を用
いれば良い。例えば、ＳｍＦ₃を添加したフッ化アルミ
ニウム塩系原料又はフッ化ハフニウム塩系原料や、Ｓｍ
₂０₃を添加したホウ酸塩系原料を、炭素ルツボ中で、
水素、窒素、アルゴンまたはこれらの混合雰囲気等から
なる還元性雰囲気中で加熱溶融し、該雰囲気中で冷却凝
固させる。この操作により、Ｓｍ³⁺がＳｍ²⁺に還元され
て、Ｓｍ²⁺含有光学ガラスを得ることができる。

【００２０】次に、得られた光学ガラスを微粒子化す
る。微粒子化の方法は限定されることはないが、最も簡
便な方法として機械的に粉砕する方法を挙げることがで
きる。粉砕方法は、湿式粉砕でも良いし、乾式粉砕でも
良い。具体的には、ボールミル粉砕、振動ミル粉砕、ジ
ェットミル粉砕等の方法を挙げ得るが、後述の溶媒中等
での湿式粉砕を行うと、未乾燥のまま光学ガラス微粒子
と溶媒等とを混合できると共に分散が容易となることか
ら、湿式粉砕が好ましい。なお、粉砕後は、粗粒子除去
のため分級することが好ましい。

【００２１】次に、得られた希土類元素含有光学ガラス
の微粒子と、透光性の有機バインダーを均一に混合し、
さらに必要に応じて溶媒やその他の添加剤を配合して、
希土類元素含有ガラス微粒子を含む塗料を作製する。有
機バインダーの具体例を挙げると、油性のものとしては
アルキッド、アクリル、ビニル、エポキシ、ウレタン、
ポリエステル等の樹脂を挙げることができる。また、エ
マルジョンタイプのものとしては、塩化ビニル、アクリ
ル−酢酸ビニル共重合体、アクリル等の樹脂を挙げるこ
とができる。また、水溶性のものとしては、ポリビニー
ルアルコール、水溶性アクリル樹脂等を挙げることがで
きる。これらの樹脂の内の１種または２種以上を選択し
て使用すれば良い。

【００２２】光学ガラス微粒子と有機バインダーとの混
合物に任意的に添加される溶媒の種類としては、例えば
メタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコ
ール類、トルエン、キシレン等の芳香族類、メチルエチ
ルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢ
Ｋ）等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブアセテート等のグリコールエーテル、グリコー
ルエステル類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類等を挙げることができる。

【００２３】また、その他の添加剤としては、酸化防止
剤（例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｐ−クレゾ
ール）や重合禁止剤（例えばＰ−メトキシフェノール）
等の安定剤、レベリング剤（例えばポリエーテル変性ジ
メチルポリシロキサン共重合物）、消泡剤、増粘剤、沈
降防止剤（例えばポリカルボン酸類）、顔料分散剤（例
えばポリカルボン酸類）、帯電防止剤（例えばポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアル
キルアミド類）等を挙げることができる。また、光学ガ
ラス微粒子と有機バインダーとのなじみを良くするため
に、チタネート系カップリング剤（例えばテトライソプ
ロポキシチタン）やシランカップリング剤を塗料に混合
しても良いし、あるいは光学ガラス微粒子の表面をこれ
らカップリング剤で予め処理しておいても良い。

【００２４】上記の塗料において、希土類元素含有光学
ガラス微粒子と有機バインダーとの混合比率は、重量比
で１：９〜３：１の範囲に設定するのが良い。光学ガラ
ス微粒子が重量比率で３：１を上回って多くなると、バ
インダー量が少なくなり、皮膜（２）のシート基材
（１）に対する密着性が低下する恐れがある。一方、光
学ガラス微粒子が重量比率で１：９を下回って少なくな
ると、ガラス微粒子の濃度が低下し、皮膜平面内におい
てガラス微粒子の存在しない微細スポットが生じ易くな
る。このような微細スポットが生じると、皮膜（２）の
厚さ方向に照射された光が該微細スポットにおいて透過
してしまうことから、この部分で欠陥となり、ひいては
ホールバーニング材料としての適用に際して品質不良と
なる。希土類元素含有光学ガラス微粒子と有機バインダ
ーとの特に好ましい混合比率は、重量比で２：８〜２：
１の範囲である。

【００２５】次に、上記の塗料をシート基材（３）の表
面に塗布する。塗布方法は、ディップ法、ロール法、フ
ロー法、スプレー法、ドクターブレード法等の通常の塗
布方法の中から任意のものを採択使用すれば良い。塗布
厚さは、前述のとおり、１０〜１００μｍに設定するの
が良い。

【００２６】次に、塗布した塗料を硬化させる。硬化は
使用した有機バインダーやさらには溶媒等の種類に応じ
て、適当な方法により行えば良い。例えば、自然乾燥で
も良いし、加熱しても良いし、紫外線、可視光線、赤外
線、電子線を照射して硬化させても良い。

【００２７】

【作用】シート基材（３）の表面に、希土類元素含有ガ
ラス微粒子を分散状態に含む皮膜（２）を形成したか
ら、シートの全体を希土類元素含有ガラスで構成する必
要はなくなり、シート基材（３）の材料を自由に選択で
きる。このため、シート基材（３）として薄肉成形が可
能な材料や、強度、耐衝撃性に優れた材料をも選択する
ことができる。

【００２８】また、光学ガラスは微粒子（１）として皮
膜（２）に分散されているのみであるから、光学ガラス
のシート表面ヘの露出面積を格段に少なくでき、従って
光学ガラスの種類によっては生じていた化学的耐久性の
欠乏を抑制でき、耐水性等に優れたものとなる。

【００２９】また、ホールバーニング材料としての特性
は、皮膜（２）内に微粒子として存在する、３価の希土
類元素を還元して得られた２価の希土類元素イオンを含
有するフッ化物ガラスや酸化物ガラス等の光学ガラス
（１）によって付与されるから、従来の光学ガラスその
ものからなるものと同等の常温動作可能な優れたＰＨＢ
特性を発揮させることができる。

【００３０】

【実施例】

（実施例１）希土類元素としてＳｍＦ₃を選択し、Ａｌ
Ｆ₃、ＨｆＦ₄、ＹＦ₃、ＭｇＦ₂、ＣａＦ₂、ＳｒＦ
₂、ＢａＦ₂、ＮａＦとともに混合した。そしてこの混
合物を炭素ルツボに入れ、２％Ｈ₂を含むＡｒ還元雰囲
気炉で９５０℃に加熱して溶融したのち、冷却固化させ
ることによってＳｍイオンを２価に還元した状態で含む
フッ化物ガラスを得た。

【００３１】次に、得られたフッ化物ガラスを微粉砕し
て微粒子を得た。微粉砕は、振動ミルによる湿式粉砕の
方法により行った。なお媒液としては、酢酸ブチルとＭ
ＩＢＫとエチルセロソルブを重量比で２０：２０：６０
の割合で配合したものを用いた。また、フッ化物ガラス
は平均粒子径２．０μｍに微粉砕した。粒子径１０μｍ
以上の微粒子の粒度分布は０．０５％以下であった。な
お、フッ化物ガラスは溶媒を含んだまま以下の試験に使
用した。

【００３２】次に、上記フッ化物ガラスの微粒子１５０
重量部と有機バインダーとしてのセルロースアセテート
ブチレート１００重量部を混合した。ガラス微粒子と有
機バインダーとの混合比率は重量比で１．５：１であっ
た。さらに、溶媒として、湿式粉砕に用いたものと同じ
く酢酸ブチルとＭＩＢＫとエチルセロソルブを重量比で
２０：２０：６０の割合で配合したものを、湿式粉砕に
用いた残留溶媒も含めて合計で１０００重量部混合する
とともに、カップリング剤として３−アミノプロピルト
リエトキシシラン３重量部を混合して塗料を作製した。

【００３３】一方、シート基材として、厚さ１２００μ
ｍのポリカーボネート樹脂基板を用意した。そして、該
シート基材の表面に、上記塗料をドクターブレード法に
より塗布した。

【００３４】次いで、上記塗布により形成した塗膜を６
０℃×２０分加熱して硬化させ、Ｓｍ²⁺含有ガラス微粒
子を分散状態に含む皮膜を有するシートを得た。皮膜厚
さは５０μｍであった。

【００３５】（実施例２）希土類元素としてＳｍ₂０₃
を用い、Ｂ₂０₃とＮａ₂ＣＯ₃（富山薬品製）及び前
記Ｓｍ₂０₃（三津和化学薬品製）を混合した。そして
この混合物を白金ルツボに入れて１０００℃の電気炉で
溶融したのち、冷却してガラスを得た。

【００３６】次に、得られたガラスを炭素ルツボに入
れ、２％Ｈ₂を含むＡｒ還元雰囲気炉で１４００℃に加
熱して再溶融し、冷却固化させることによってＳｍイオ
ンを２価に還元した状態で含むホウ酸塩ガラスを得た。

【００３７】次に、得られたホウ酸塩ガラスを微粉砕し
て微粒子を得た。微粉砕は、振動ミルによる湿式粉砕の
方法により行った。なお媒液としては水を用いた。ま
た、ホウ酸塩ガラスは平均粒子径１．０μｍに微粉砕し
た。粒子径１０μｍ以上の微粒子の粒度分布は０．０５
％以下であった。そして、ホウ酸塩ガラスを加熱して溶
媒を除去し、乾燥粉として以下の試験に使用した。

【００３８】次に、上記ホウ酸塩ガラスの微粒子１５０
重量部と有機バインダーとしてのアロニックスＵＶ３７
００（商品名、東亜合成化学工業製）１００重量部を混
合した。ガラスの微粒子と有機バインダーとの混合比は
重量比で１．５：１であった。なお、前記アロニックス
ＵＶ３７００は、ウレタンアクリレートオリゴマー、多
官能（メタ）アクリレート、単官能（メタ）アクリレー
ト、光重合開始剤を成分とするものである。さらに、溶
媒として、エチルセロソルブ２００重量部を混合すると
ともに、カップリング剤として３−メタクリロキシプロ
ピルトリメチキシシラン３重量部を混合して塗料を作製
した。

【００３９】一方、シート基材として、厚さ１２００μ
ｍのポリカーボネート樹脂基板を用意した。そして、該
シート基材の表面に、上記塗料をドクターブレード法に
より塗布した。

【００４０】次いで、上記塗布により形成した塗膜を６
０℃×２０分加熱するとともに、高圧水銀灯下において
波長３６０ｎｍの紫外線を積算光量が２０００ｍＪ／ｃ
ｍ²となるように照射して硬化させ、Ｓｍ²⁺含有ガラス
微粒子を分散状態に含む皮膜を有するシートを得た。皮
膜厚さは５０μｍであった。

【００４１】（実施例３）希土類元素としてＳｍ₂０₃
を用い、Ｂ₂０₃とＮａ₂ＣＯ₃（富山薬品製）及び前
記Ｓｍ₂０₃（三津和化学薬品製）を混合した。そして
この混合物を白金ルツボに入れて１０００℃の電気炉で
溶融したのち、冷却してガラスを得た。

【００４２】次に、得られたガラスを炭素ルツボに入
れ、２％Ｈ₂を含むＡｒ還元雰囲気炉で１４００℃に加
熱して再溶融し、冷却固化させることによってＳｍイオ
ンを２価に還元した状態で含むホウ酸塩ガラスを得た。

【００４３】次に、得られたホウ酸塩ガラスを微粉砕し
て微粒子を得た。微粉砕は、振動ミルによる湿式粉砕の
方法により行った。なお媒液としては水を用いた。ま
た、ホウ酸塩ガラスは平均粒子径０．５μｍに微粉砕し
た。粒子径１０μｍ以上の微粒子の粒度分布は０．０５
％以下であった。そして、ホウ酸塩ガラスを加熱して溶
媒を除去し、乾燥粉として以下の試験に使用した。

【００４４】次に、上記ホウ酸塩ガラスの微粒子１００
重量部と有機バインダーとしてのパラロイドＢ８２（商
品名、ローム＆ハース・ジャパン製）１００重量部を混
合した。ガラスの微粒子と有機バインダーとの混合比は
重量比で１：１であった。なお、前記パラロイドＢ８２
は、ポリメチルメタクリレートコポリマーを成分とする
ものである。さらに、溶媒として、トルエンと酢酸ブチ
ルとエチルセロソルブを重量比で２０：２０：１０の割
合で配合したもの５００重量部を混合するとともに、カ
ップリング剤として３−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン３重量部を混合して塗料を作製した。

【００４５】一方、シート基材として、厚さ１２００μ
ｍのポリメタクリル酸メチルからなる樹脂基板を用意し
た。そして、該シート基材の表面に、上記塗料をドクタ
ーブレード法により塗布した。

【００４６】次いで、上記塗布により形成した塗膜を６
０℃×２０分加熱して硬化させ、Ｓｍ²⁺含有ガラス微粒
子を分散状態に含む皮膜を有するシートを得た。皮膜厚
さは２０μｍであった。

【００４７】こうして得た合計３種類のシートにつき、
ＰＨＢの測定を以下のようにして行った。

【００４８】即ち、各シートから２５ｍｍ×２５ｍｍの
サンプルを切り出し、室温（２９３Ｋ）にて、Ａｒレー
ザ励起のＤＣＭ色素レーザを用い、波長６８２ｎｍ前後
のレーザ光を数秒間照射し、励起スペクトルを測定した
ところ、どのシートでもホールの形成が観察された。そ
して、ホールの幅を測定したところ、実施例１のフッ化
物ガラス微粒子の分散された皮膜を有するシートにおけ
るホール幅は約１０ｃｍ^-1、実施例２、３のホウ酸塩ガ
ラス微粒子の分散された皮膜を有するシートにおけるホ
ール幅は約５ｃｍ^-1であった。

【００４９】一方、実施例１〜３に供したＳｍ²⁺含有光
学ガラスを微粒子化することなく、ガラスシートに成形
して、上記と同様にホール幅を測定したところ、フッ化
物ガラスシートの場合には約１０ｃｍ^-1、ホウ酸塩ガラ
スシートの場合には約５ｃｍ^-1であり、実施例１〜３の
シートの場合と同じであった。

【００５０】また、実施例１〜３のシートについて、シ
ート基材に対する皮膜の密着性を調べた。密着性は、サ
ンプルを剃刀の刃で１ｍｍ間隔にて縦横１１本ずつ切目
を入れて１００個のゴバン目を作り、市販のセロテープ
をよく密着させた後、急激に剥したとき、皮膜が剥離せ
ずに残存したます目数（Ｘ）をＸ／１００で表示するこ
とにより評価した。実施例１〜３のシートはいずれも１
００／１００であった。

【００５１】以上の結果より、本発明に係るシートは、
ホールバーニング材料として問題なく使用できることを
確認し得た。また、光学ガラスとしてフッ化物ガラスよ
りもホウ酸塩ガラスを用いた方がホール幅が小さく、従
って記録密度を増大できることがわかる。また、シート
基材に対する皮膜の密着性も良好であることがわかる。

【００５２】

【発明の効果】この発明は、上述の次第で、シート基材
表面に、希土類元素含有ガラス微粒子を分散状態に有す
る皮膜を形成したから、シートの全体を希土類元素含有
ガラスで構成する必要はなくなり、シート基材の材料を
自由に選択できる。その結果、薄肉成形が可能な材料
や、強度、耐衝撃性に優れた材料をシート基材の材料と
して選択することができ、シート基材の薄肉化や強度向
上を図ることができ、ひいてはシートの薄肉化や強度向
上を図ることができ、取り扱い性にも優れたものとなし
得る。

【００５３】しかも、光学ガラスは微粒子として皮膜内
に分散状態に存在しているのみであるから、光学ガラス
のシート表面ヘの露出面積を格段に少なくでき、従って
光学ガラスの種類によっては生じていた化学的耐久性の
欠乏を抑制することができ、耐水性等に優れたものとな
し得る。

【００５４】また、ホールバーニング材料としての特性
は、皮膜に微粒子として分散された、３価の希土類元素
を還元して得られた２価の希土類元素イオンを含有する
フッ化物ガラスや酸化物ガラス等の光学ガラスによって
付与されるから、従来の光学ガラスそのものからなるも
のと同等の常温動作可能な優れたＰＨＢ特性を発揮させ
ることができ、ホールバーニング材料等に好適なものと
なしうる。

【００５５】また、３価の希土類元素を還元して得られ
た２価の希土類元素イオンを含有する光学ガラスの微粒
子と、透光性の有機バインダーとを混合状態に含有する
塗料によれば、該塗料をシート基材の表面に塗布する工
程と、塗布された塗料を硬化させる工程とを実施するこ
とにより、簡易な操作で上記の希土類元素含有ガラス微
粒子を含む皮膜を有するシートを製造することができ
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】この発明の一実施例に係るシートの断面図であ
る。

【符号の説明】

１…光学ガラス微粒子２…皮膜３…シート基材

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】３価の希土類元素を還元して得られた２
価の希土類元素イオンを含有する光学ガラスの微粒子を
分散状態に含有する透光性の皮膜が、シート基材の表面
に被覆形成されてなることを特徴とするシート。
【請求項２】３価の希土類元素を還元して得られた２
価の希土類元素イオンを含有する光学ガラスの微粒子
と、透光性の有機バインダーとを混合状態に含有する塗
料。
【請求項３】３価の希土類元素を還元して得られた２
価の希土類元素イオンを含有する光学ガラスの微粒子
と、透光性の有機バインダーとを混合して塗料を作製す
る工程と、得られた塗料をシート基材の表面に塗布する
工程と、塗布された塗料を硬化させる工程とを実施する
ことを特徴とするシートの製造方法。