JPH08335555A - エピタキシャルウエハの製造方法 - Google Patents
エピタキシャルウエハの製造方法Info
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- JPH08335555A JPH08335555A JP13962595A JP13962595A JPH08335555A JP H08335555 A JPH08335555 A JP H08335555A JP 13962595 A JP13962595 A JP 13962595A JP 13962595 A JP13962595 A JP 13962595A JP H08335555 A JPH08335555 A JP H08335555A
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Landscapes
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ドーパントを再現性よく、かつ高濃度に容易
にドープ可能にする。 【構成】 III −V族化合物半導体エピタキシャルウエ
ハの製造方法において、P型の層を気相成長法で成長さ
せる際に、金属亜鉛、金属マグネシウムのような単体金
属をドーパント源とすることを特徴とする。
にドープ可能にする。 【構成】 III −V族化合物半導体エピタキシャルウエ
ハの製造方法において、P型の層を気相成長法で成長さ
せる際に、金属亜鉛、金属マグネシウムのような単体金
属をドーパント源とすることを特徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は発光ダイオード(以下L
ED)用の半導体エピタキシャルウエハに関するもので
ある。
ED)用の半導体エピタキシャルウエハに関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】近年化合物半導体が光半導体素子材料と
して多く利用されている。そして、この半導体材料とし
ては、単結晶基板上に所望の半導体結晶の層をエピタキ
シャル成長したものを用いている。これは、現在入手可
能なもので基板として用いられる結晶は、欠陥が多く、
純度も低いため、そのまま発光素子として使用すること
が困難なためであり、そのため、基板上に所望の発光波
長を得るための組成の層をエピタキシャル成長させてい
る。主としてこのエピタキシャル成長層は、3元混晶層
が用いられている。そしてエピタキシャル成長は、通
常、気相成長ないし液相成長法が使用されている。気相
成長法では、石英製のリアクタ内にグラファイト製、ま
たは石英製のホルダーを配置し、原料ガスを流し加熱す
る方法によってエピタキシャル成長を行っている。
して多く利用されている。そして、この半導体材料とし
ては、単結晶基板上に所望の半導体結晶の層をエピタキ
シャル成長したものを用いている。これは、現在入手可
能なもので基板として用いられる結晶は、欠陥が多く、
純度も低いため、そのまま発光素子として使用すること
が困難なためであり、そのため、基板上に所望の発光波
長を得るための組成の層をエピタキシャル成長させてい
る。主としてこのエピタキシャル成長層は、3元混晶層
が用いられている。そしてエピタキシャル成長は、通
常、気相成長ないし液相成長法が使用されている。気相
成長法では、石英製のリアクタ内にグラファイト製、ま
たは石英製のホルダーを配置し、原料ガスを流し加熱す
る方法によってエピタキシャル成長を行っている。
【0003】III −V族化合物半導体は、可視光、赤外
の波長に相当するバンドギャップを有するため、発光素
子への応用がなされている。その中でも、GaAsP、
GaPは特にLED材料としての需要は目ざましい。G
aAs1-x Px を例にとって説明すると、GaAs1-x
Px (0.5<x<1)は伝導電子を捕獲するアイソ・
エレクトロニック・トラップとして窒素(N)をドープ
することにより、発光ダイオードとしての光出力を10
倍程度向上することができる。そのため通常GaP基板
上に成長したGaAs1-x Px (0.45<x≦1.
0)には窒素をドープする。
の波長に相当するバンドギャップを有するため、発光素
子への応用がなされている。その中でも、GaAsP、
GaPは特にLED材料としての需要は目ざましい。G
aAs1-x Px を例にとって説明すると、GaAs1-x
Px (0.5<x<1)は伝導電子を捕獲するアイソ・
エレクトロニック・トラップとして窒素(N)をドープ
することにより、発光ダイオードとしての光出力を10
倍程度向上することができる。そのため通常GaP基板
上に成長したGaAs1-x Px (0.45<x≦1.
0)には窒素をドープする。
【0004】気相成長法では、反応器中に原料ガスを流
し、N型のGaP基板上に、基板とエピタキシャル層の
格子定数の違いによる格子歪が発生しないように、組成
を変化させた中間層を設けてN型のエピタキシャル層を
成長させ、その後の加工工程で熱拡散により高濃度に亜
鉛を拡散して、エピタキシャル層表面に4〜10μm程
度のP層を形成する。これにより良好なオーミック接触
を安定に得ることができる。熱拡散法は一度に数十〜百
程度のエピタキシャルウエハを一度に処理でき、コスト
的に有利なため、一般には、気相成長法によりN型の層
だけ成長したあとで拡散法によりP層を形成している。
これにより安定的にLEDを得ることができる。
し、N型のGaP基板上に、基板とエピタキシャル層の
格子定数の違いによる格子歪が発生しないように、組成
を変化させた中間層を設けてN型のエピタキシャル層を
成長させ、その後の加工工程で熱拡散により高濃度に亜
鉛を拡散して、エピタキシャル層表面に4〜10μm程
度のP層を形成する。これにより良好なオーミック接触
を安定に得ることができる。熱拡散法は一度に数十〜百
程度のエピタキシャルウエハを一度に処理でき、コスト
的に有利なため、一般には、気相成長法によりN型の層
だけ成長したあとで拡散法によりP層を形成している。
これにより安定的にLEDを得ることができる。
【0005】通常III −V族化合物半導体ではP型の層
に良好なオーミック接触を得るためには、一般にはP型
層のキャリア濃度を1×1019cm-3以上にすることが
必要である。良好なオーミック接触を得るために、電極
の材料をAuZn、AuNiZnなどの材料をいろいろ
工夫して用いたり、多層構造としたり、電極の材料組成
をかえるなどの手法がとられてきた。それでも、最も有
効な手法としてはP型層のキャリア濃度を上げることで
あり、GaAsの場合は5×1018cm-3以上の高濃度
に亜鉛をドープすることであった。しかし、亜鉛の拡散
温度を上げて亜鉛のドープ量すなわちキャリア濃度を上
げると、逆に発光した光をP型層で吸収することとな
り、さらに、熱歪等による結晶欠陥を発生させLEDの
発光出力の低下をまねく。また、LEDの光出力は亜鉛
の拡散温度を下げて亜鉛の濃度を低く、すなわち約5×
1018cm-3以下程度にすると向上するが、一方、キャ
リア濃度が下がるためP型層のオーミック電極の形成が
困難になり、LEDとした時の順方向電圧のばらつきや
増加を引き起こしてしまう。
に良好なオーミック接触を得るためには、一般にはP型
層のキャリア濃度を1×1019cm-3以上にすることが
必要である。良好なオーミック接触を得るために、電極
の材料をAuZn、AuNiZnなどの材料をいろいろ
工夫して用いたり、多層構造としたり、電極の材料組成
をかえるなどの手法がとられてきた。それでも、最も有
効な手法としてはP型層のキャリア濃度を上げることで
あり、GaAsの場合は5×1018cm-3以上の高濃度
に亜鉛をドープすることであった。しかし、亜鉛の拡散
温度を上げて亜鉛のドープ量すなわちキャリア濃度を上
げると、逆に発光した光をP型層で吸収することとな
り、さらに、熱歪等による結晶欠陥を発生させLEDの
発光出力の低下をまねく。また、LEDの光出力は亜鉛
の拡散温度を下げて亜鉛の濃度を低く、すなわち約5×
1018cm-3以下程度にすると向上するが、一方、キャ
リア濃度が下がるためP型層のオーミック電極の形成が
困難になり、LEDとした時の順方向電圧のばらつきや
増加を引き起こしてしまう。
【0006】上記のように気相成長したエピタキシャル
ウエハはエピタキシャル層、GaP基板の両方ともN型
の伝導型をもつようになっている。一般にGaAsPの
エピタキシャル成長では亜鉛をドーパントとして用いて
気相成長中にP型の層を成長することができる。気相成
長のハイドライド法を用いて、亜鉛をドーパントとして
P層を成長すると、成長温度が高いため、亜鉛ドーパン
トが結晶中に取り込まれにくくなり、5×1018cm-3
程度以上の濃度にドープしにくくなる傾向がある。これ
はジエチル亜鉛ガスを用いてP型ドーパントの亜鉛をド
ープする場合、ボンベ内のジエチル亜鉛に水素ガスをバ
ブリングさせて、水素ガス中にジエチル亜鉛を蒸気圧分
だけ含ませて、その水素ガスを反応容器内に導入する方
法を用いているため、ジエチル亜鉛の供給量に限界が生
じているためである。亜鉛の供給量が十分であれば、た
とえハイドライド法でも5×1018cm-3以上、または
10×1018cm-3程度の濃度にドープすることは可能
である。この程度亜鉛がドープできれば、容易に良好な
オーミック接触を得ることができる。このような亜鉛を
高ドープすることはGaN、GaInN、GaAlN等
の窒素化合物、およびGaInP、GaInAs、In
GaAsPでも同じ問題をもっている。
ウエハはエピタキシャル層、GaP基板の両方ともN型
の伝導型をもつようになっている。一般にGaAsPの
エピタキシャル成長では亜鉛をドーパントとして用いて
気相成長中にP型の層を成長することができる。気相成
長のハイドライド法を用いて、亜鉛をドーパントとして
P層を成長すると、成長温度が高いため、亜鉛ドーパン
トが結晶中に取り込まれにくくなり、5×1018cm-3
程度以上の濃度にドープしにくくなる傾向がある。これ
はジエチル亜鉛ガスを用いてP型ドーパントの亜鉛をド
ープする場合、ボンベ内のジエチル亜鉛に水素ガスをバ
ブリングさせて、水素ガス中にジエチル亜鉛を蒸気圧分
だけ含ませて、その水素ガスを反応容器内に導入する方
法を用いているため、ジエチル亜鉛の供給量に限界が生
じているためである。亜鉛の供給量が十分であれば、た
とえハイドライド法でも5×1018cm-3以上、または
10×1018cm-3程度の濃度にドープすることは可能
である。この程度亜鉛がドープできれば、容易に良好な
オーミック接触を得ることができる。このような亜鉛を
高ドープすることはGaN、GaInN、GaAlN等
の窒素化合物、およびGaInP、GaInAs、In
GaAsPでも同じ問題をもっている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような事
情に鑑みてなされたもので、III −V族化合物半導体エ
ピタキシャルウエハの製造方法において、ドーパントを
ドープするにあたり、再現性よく、しかも高濃度に容易
にドープすることができるエピタキシャルウエハ製造方
法を提供することである。
情に鑑みてなされたもので、III −V族化合物半導体エ
ピタキシャルウエハの製造方法において、ドーパントを
ドープするにあたり、再現性よく、しかも高濃度に容易
にドープすることができるエピタキシャルウエハ製造方
法を提供することである。
【0008】
【課題を解決するための手段】そこで本発明は、かかる
課題を解決すべく鋭意検討の結果、ドーパントとしてジ
エチル亜鉛を用いることを見直し、金属亜鉛又は金属マ
グネシウムのような単体金属を用いることで上記問題を
解決できることを見いだしたものである。図1に本発明
に用いられるエピタキシャル成長装置を示す。エピタキ
シャル成長装置1は、反応室内にGa溜め用の石英ボー
ト2と、ホルダー3に取り付けたGaP基板4が設置さ
れ、反応室はヒータ5により加熱される。反応室へは、
第III 族元素成分としてのGaClを生成するために塩
化水素ガス(HCl)がGa溜め用の石英ボート2の位
置へ導入され、第V族元素成分としてH2 で希釈したり
ん化水素(PH3 )、ひ化水素(AsH3 )、n型不純
物であるジエチルテルル(DETe)、アイソ・エレク
トロニック・トラップ添加用としてアンモニアガス(N
H3 )がGaP基板4上へ導入される。さらに、本装置
では、リアクタ内、あるいはリアクタの前室に、ヒータ
ー電源6で発熱するヒータ7により加熱される金属亜鉛
Znを配置する。そして、エピタキシャル成長工程に必
要なときに金属亜鉛を加熱して亜鉛蒸気を発生させ、水
素ガスでリアクタ内のGaP基板4上に供給する。
課題を解決すべく鋭意検討の結果、ドーパントとしてジ
エチル亜鉛を用いることを見直し、金属亜鉛又は金属マ
グネシウムのような単体金属を用いることで上記問題を
解決できることを見いだしたものである。図1に本発明
に用いられるエピタキシャル成長装置を示す。エピタキ
シャル成長装置1は、反応室内にGa溜め用の石英ボー
ト2と、ホルダー3に取り付けたGaP基板4が設置さ
れ、反応室はヒータ5により加熱される。反応室へは、
第III 族元素成分としてのGaClを生成するために塩
化水素ガス(HCl)がGa溜め用の石英ボート2の位
置へ導入され、第V族元素成分としてH2 で希釈したり
ん化水素(PH3 )、ひ化水素(AsH3 )、n型不純
物であるジエチルテルル(DETe)、アイソ・エレク
トロニック・トラップ添加用としてアンモニアガス(N
H3 )がGaP基板4上へ導入される。さらに、本装置
では、リアクタ内、あるいはリアクタの前室に、ヒータ
ー電源6で発熱するヒータ7により加熱される金属亜鉛
Znを配置する。そして、エピタキシャル成長工程に必
要なときに金属亜鉛を加熱して亜鉛蒸気を発生させ、水
素ガスでリアクタ内のGaP基板4上に供給する。
【0009】亜鉛の加熱温度は450〜950℃、好ま
しくは500〜700℃でよい。また、亜鉛蒸気を供給
するガスは水素ガスが好ましいが、窒素ガス、アルゴン
ガスでもかまわない。ジエチル亜鉛を用いたとき、一般
的な装置ではジエチル亜鉛ガスの実流量は数SCCM以
下の流量でしか供給できない。それに対して、金属亜鉛
を用いれば数SCCMから数百SCCMも可能である。
またIII 族原料のガリウム金属に金属亜鉛または金属マ
グネシウムを溶解して用いることができる。ガリウムは
蒸気圧が金属亜鉛または金属マグネシウムより著しく低
い。このため、金属ドーパントまたは金属ドーパントを
溶解したガリウムを用いれば、直接これを加熱して金属
ドーパントの蒸気を輸送できるし、塩酸ガスと反応させ
て塩化物として輸送することが可能である。これによ
り、例えばGaAs1-x Px でも5〜10×1018cm
-3のキャリア濃度になるまで亜鉛を高ドープすることが
できる。マグネシウムを用いれば、例えばGaAs1-x
Px でも10〜30×1019cm-3の非常に高いキャリ
ア濃度まで容易にドープすることが可能となる。
しくは500〜700℃でよい。また、亜鉛蒸気を供給
するガスは水素ガスが好ましいが、窒素ガス、アルゴン
ガスでもかまわない。ジエチル亜鉛を用いたとき、一般
的な装置ではジエチル亜鉛ガスの実流量は数SCCM以
下の流量でしか供給できない。それに対して、金属亜鉛
を用いれば数SCCMから数百SCCMも可能である。
またIII 族原料のガリウム金属に金属亜鉛または金属マ
グネシウムを溶解して用いることができる。ガリウムは
蒸気圧が金属亜鉛または金属マグネシウムより著しく低
い。このため、金属ドーパントまたは金属ドーパントを
溶解したガリウムを用いれば、直接これを加熱して金属
ドーパントの蒸気を輸送できるし、塩酸ガスと反応させ
て塩化物として輸送することが可能である。これによ
り、例えばGaAs1-x Px でも5〜10×1018cm
-3のキャリア濃度になるまで亜鉛を高ドープすることが
できる。マグネシウムを用いれば、例えばGaAs1-x
Px でも10〜30×1019cm-3の非常に高いキャリ
ア濃度まで容易にドープすることが可能となる。
【0010】なお、本発明は上記に限定されるものでは
なく、基板はGaAs基板でもよく、エピタキシャルウ
エハのP型のエピタキシャル層は、GaP、GaAs、
GaN、InGaN、AlGaN、GaInP、GaI
nAs、あるいはInGaAsP、AlInGaP、A
lInGaAsPであってもよい。また、気相成長法は
有機金属気相法(MO−CVD)、分子線エピタキシャ
ル法(MBE)、ハロゲン輸送法などでも有効である
が、ハロゲン輸送法のうち、特に、ハイドライド法が量
産性に富み、高純度の結晶を得られることから好まし
い。
なく、基板はGaAs基板でもよく、エピタキシャルウ
エハのP型のエピタキシャル層は、GaP、GaAs、
GaN、InGaN、AlGaN、GaInP、GaI
nAs、あるいはInGaAsP、AlInGaP、A
lInGaAsPであってもよい。また、気相成長法は
有機金属気相法(MO−CVD)、分子線エピタキシャ
ル法(MBE)、ハロゲン輸送法などでも有効である
が、ハロゲン輸送法のうち、特に、ハイドライド法が量
産性に富み、高純度の結晶を得られることから好まし
い。
【0011】
【作用】本発明は、III −V族化合物半導体エピタキシ
ャルウエハのP型層を気相成長法で成長させるに際し、
ドーパント源として金属亜鉛または金属マグネシウムを
用いるようにしたものであり、これにより高濃度に容易
にP型ドーパントをドープすることができる。
ャルウエハのP型層を気相成長法で成長させるに際し、
ドーパント源として金属亜鉛または金属マグネシウムを
用いるようにしたものであり、これにより高濃度に容易
にP型ドーパントをドープすることができる。
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 〔実施例1〕GaP基板および高純度ガリウム(Ga)
および金属亜鉛を、金属亜鉛用の前室とGa留め用石英
ボート付きのエピタキシャル・リアクター内の所定の場
所に、それぞれ設置した。GaP基板は硫黄(S)が3
〜10×1017原子個/cm3 添加され、直径50mm
の円形で、(100)面から〔001〕方向に6°偏位
した面をもつGaP基板を用いた。これらを同時にホル
ダー上に配置し、ホルダーは毎分3回転させた。次に、
窒素(N2 )ガスを該リアクター内に15分間導入し、
空気を十分置換除去した後、キャリヤ・ガスとして高純
度水素(H2 )を毎分9600cc導入し、N2 の流れ
を止め昇温工程に入った。上記Ga入り石英ボート設置
部分およびGaP単結晶基板設置部分の温度が、それぞ
れ800℃および930℃一定に保持されていることを
確認した後、尖頭発光波長630±10nmのGaAs
1-x Px エピタキシャル膜の気相成長を開始した。
および金属亜鉛を、金属亜鉛用の前室とGa留め用石英
ボート付きのエピタキシャル・リアクター内の所定の場
所に、それぞれ設置した。GaP基板は硫黄(S)が3
〜10×1017原子個/cm3 添加され、直径50mm
の円形で、(100)面から〔001〕方向に6°偏位
した面をもつGaP基板を用いた。これらを同時にホル
ダー上に配置し、ホルダーは毎分3回転させた。次に、
窒素(N2 )ガスを該リアクター内に15分間導入し、
空気を十分置換除去した後、キャリヤ・ガスとして高純
度水素(H2 )を毎分9600cc導入し、N2 の流れ
を止め昇温工程に入った。上記Ga入り石英ボート設置
部分およびGaP単結晶基板設置部分の温度が、それぞ
れ800℃および930℃一定に保持されていることを
確認した後、尖頭発光波長630±10nmのGaAs
1-x Px エピタキシャル膜の気相成長を開始した。
【0013】金属亜鉛前室の温度は100℃に保持し
た。最初、濃度50ppmに水素ガスで希釈したn型不
純物であるジエチルテルル((C2 H5 )2 Te)を毎
分25cc導入し、周期律表第III 族元素成分原料とし
てのGaClを、毎分369cc生成させるため高純度
塩化水素ガス(HCl)を上記石英ボート中のGa溜に
毎分369cc吹き込み、Ga溜上表面より吹き出させ
た。他方周期律表第V族元素成分として、H2 で濃度1
0%に希釈したりん化水素(PH3 )を毎分909cc
導入しつつ、20分間にわたり、第1層であるGaP層
をGaP単結晶基板上に成長させた。
た。最初、濃度50ppmに水素ガスで希釈したn型不
純物であるジエチルテルル((C2 H5 )2 Te)を毎
分25cc導入し、周期律表第III 族元素成分原料とし
てのGaClを、毎分369cc生成させるため高純度
塩化水素ガス(HCl)を上記石英ボート中のGa溜に
毎分369cc吹き込み、Ga溜上表面より吹き出させ
た。他方周期律表第V族元素成分として、H2 で濃度1
0%に希釈したりん化水素(PH3 )を毎分909cc
導入しつつ、20分間にわたり、第1層であるGaP層
をGaP単結晶基板上に成長させた。
【0014】次に、(C2 H5 )2 Te、HCl、PH
3 の各ガスの導入量を変えることなく、H2 で濃度10
%に希釈したひ化水素(AsH3 )の導入量を毎分0c
cから毎分429ccまで徐々に増加させ、同時にGa
P基板の温度を930℃から870℃まで徐々に降温さ
せ、90分間にわたり第2のGaAs1-x Px エピタキ
シャル層を第1のGaPエピタキシャル層上に成長させ
た(組成変化層)。
3 の各ガスの導入量を変えることなく、H2 で濃度10
%に希釈したひ化水素(AsH3 )の導入量を毎分0c
cから毎分429ccまで徐々に増加させ、同時にGa
P基板の温度を930℃から870℃まで徐々に降温さ
せ、90分間にわたり第2のGaAs1-x Px エピタキ
シャル層を第1のGaPエピタキシャル層上に成長させ
た(組成変化層)。
【0015】次の30分間は、(C2 H5 )2 Te、H
Cl、PH3 、AsH3 の導入量を変えることなく、す
なわち、毎分それぞれ15cc、369cc、909c
c、429ccに保持しつつ、第3のGaAs1-x Px
エピタキシャル層を第2のGaAs1-x Px エピタキシ
ャル層上に成長させた(一定組成層)。
Cl、PH3 、AsH3 の導入量を変えることなく、す
なわち、毎分それぞれ15cc、369cc、909c
c、429ccに保持しつつ、第3のGaAs1-x Px
エピタキシャル層を第2のGaAs1-x Px エピタキシ
ャル層上に成長させた(一定組成層)。
【0016】次の10分間は、(C2 H5 )2 Teの導
入量を毎分2ccに減少させ、HCl、PH3 、AsH
3 の量を変えることなく導入しながらこれに窒素アイソ
・エレクトロニック・トラップ添加用として毎分214
ccの高純度アンモニア・ガス(NH3 )を添加して、
第4のGaAs1-x Px エピタキシャル層を第3のGa
As1-x Px エピタキシャル層上に成長させた(一定組
成Nドープ層)。
入量を毎分2ccに減少させ、HCl、PH3 、AsH
3 の量を変えることなく導入しながらこれに窒素アイソ
・エレクトロニック・トラップ添加用として毎分214
ccの高純度アンモニア・ガス(NH3 )を添加して、
第4のGaAs1-x Px エピタキシャル層を第3のGa
As1-x Px エピタキシャル層上に成長させた(一定組
成Nドープ層)。
【0017】最終の40分間は、(C2 H5 )2 Te、
HCl、PH3 、AsH3 、NH3の量を変えることな
く、P型ドーパントガスを供給するために金属亜鉛前室
の温度を100℃からヒーター出力を上げて600℃に
一気に昇温し、さらにH2 を毎分200ccの流量で供
給を開始して、そのH2 ガスを導入して、第5のP型の
GaAs1-x Px エピタキシャル層を第4のGaAs
1-x Px エピタキシャル層上に成長させ、気相成長を終
了した。第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシャ
ル層の膜厚はそれぞれ5μm、41μm、16μm、9
μm、22μmであった。
HCl、PH3 、AsH3 、NH3の量を変えることな
く、P型ドーパントガスを供給するために金属亜鉛前室
の温度を100℃からヒーター出力を上げて600℃に
一気に昇温し、さらにH2 を毎分200ccの流量で供
給を開始して、そのH2 ガスを導入して、第5のP型の
GaAs1-x Px エピタキシャル層を第4のGaAs
1-x Px エピタキシャル層上に成長させ、気相成長を終
了した。第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシャ
ル層の膜厚はそれぞれ5μm、41μm、16μm、9
μm、22μmであった。
【0018】P型の層のキャリア濃度は、英国ポーラロ
ン社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置によっ
て測定した。キャリア濃度はP型の層の中央で9×10
18cm-3であった。続いて、真空蒸着による電極形成等
を行って500μm×500μm×180μm(厚さ)
の角柱型発光ダイオードを形成した。P型の層側の電極
はAuZnNiを用いた。15個のLEDチップの順方
向電圧は1.8±0.1Vで、良好なオーミック接触が
得られていることがわかった。
ン社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置によっ
て測定した。キャリア濃度はP型の層の中央で9×10
18cm-3であった。続いて、真空蒸着による電極形成等
を行って500μm×500μm×180μm(厚さ)
の角柱型発光ダイオードを形成した。P型の層側の電極
はAuZnNiを用いた。15個のLEDチップの順方
向電圧は1.8±0.1Vで、良好なオーミック接触が
得られていることがわかった。
【0019】〔実施例2〕GaP基板および高純度ガリ
ウム(Ga)および金属亜鉛を、金属亜鉛用の前室とG
a溜め用石英ボート付きのエピタキシャル・リアクター
内の所定の場所に、それぞれ設置した。第5のエピタキ
シャル層の成長にあたり、P型ドーパントガスを供給す
るために、金属亜鉛前室の温度を100℃から500℃
に一気に引き下げ、さらに同前室内にH2 、HClガス
を毎分それぞれ50cc、8ccの流量で供給した以外
は〔実施例1〕と条件はすべて同じであった。エピタキ
シャル膜の第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシ
ャル層の膜厚はそれぞれ5μm、41μm、16μm、
9μm、21μmであった。P型の層のキャリア濃度
は、英国ポーラロン社のセミコンダクタプロファイルプ
ロッタ装置によって測定した。キャリア濃度はP型の層
の中央で7.5×1018cm-3であった。続いて、真空
蒸着による電極形成等を行って500μm×500μm
×180μm(厚さ)の角柱型発光ダイオードを形成し
た。P型の層側の電極はAuZnNiを用いた。15個
のLEDチップの順方向電圧は1.8±0.1Vで、良
好なオーミック接触が得られていることがわかった。
ウム(Ga)および金属亜鉛を、金属亜鉛用の前室とG
a溜め用石英ボート付きのエピタキシャル・リアクター
内の所定の場所に、それぞれ設置した。第5のエピタキ
シャル層の成長にあたり、P型ドーパントガスを供給す
るために、金属亜鉛前室の温度を100℃から500℃
に一気に引き下げ、さらに同前室内にH2 、HClガス
を毎分それぞれ50cc、8ccの流量で供給した以外
は〔実施例1〕と条件はすべて同じであった。エピタキ
シャル膜の第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシ
ャル層の膜厚はそれぞれ5μm、41μm、16μm、
9μm、21μmであった。P型の層のキャリア濃度
は、英国ポーラロン社のセミコンダクタプロファイルプ
ロッタ装置によって測定した。キャリア濃度はP型の層
の中央で7.5×1018cm-3であった。続いて、真空
蒸着による電極形成等を行って500μm×500μm
×180μm(厚さ)の角柱型発光ダイオードを形成し
た。P型の層側の電極はAuZnNiを用いた。15個
のLEDチップの順方向電圧は1.8±0.1Vで、良
好なオーミック接触が得られていることがわかった。
【0020】〔実施例3〕GaP基板および高純度ガリ
ウム(Ga)および金属亜鉛を20重量%溶解したGa
を、金属亜鉛用の前室とGa溜め用石英ボート付きのエ
ピタキシャル・リアクター内の所定の場所に、それぞれ
設置した。第5のエピタキシャル層の成長にあたり、P
型ドーパントガスを供給するために、金属亜鉛前室の温
度を100℃から600℃に一気に引き上げ、さらにH
2 ガスを毎分200ccの流量で供給した以外は〔実施
例1〕と条件はすべて同じであった。エピタキシャル膜
の第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシャル層の
膜厚はそれぞれ5μm、42μm、16μm、9μm、
22μmであった。P型の層のキャリア濃度は、英国ポ
ーラロン社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置
によって測定した。キャリア濃度はP型の層の中央で9
×1018cm-3であった。続いて、真空蒸着による電極
形成等を行って500μm×500μm×180μm
(厚さ)の角柱型発光ダイオードを形成した。P型の層
側の電極はAuZnNiを用いた。15個のLEDチッ
プの順方向電圧は1.8±0.1Vで、良好なオーミッ
ク接触が得られていることがわかった。
ウム(Ga)および金属亜鉛を20重量%溶解したGa
を、金属亜鉛用の前室とGa溜め用石英ボート付きのエ
ピタキシャル・リアクター内の所定の場所に、それぞれ
設置した。第5のエピタキシャル層の成長にあたり、P
型ドーパントガスを供給するために、金属亜鉛前室の温
度を100℃から600℃に一気に引き上げ、さらにH
2 ガスを毎分200ccの流量で供給した以外は〔実施
例1〕と条件はすべて同じであった。エピタキシャル膜
の第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシャル層の
膜厚はそれぞれ5μm、42μm、16μm、9μm、
22μmであった。P型の層のキャリア濃度は、英国ポ
ーラロン社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置
によって測定した。キャリア濃度はP型の層の中央で9
×1018cm-3であった。続いて、真空蒸着による電極
形成等を行って500μm×500μm×180μm
(厚さ)の角柱型発光ダイオードを形成した。P型の層
側の電極はAuZnNiを用いた。15個のLEDチッ
プの順方向電圧は1.8±0.1Vで、良好なオーミッ
ク接触が得られていることがわかった。
【0021】〔実施例4〕GaP基板および高純度ガリ
ウム(Ga)および金属亜鉛を0.5重量%溶解したG
aを、金属亜鉛用の前室とGa溜め用石英ボート付きの
エピタキシャル・リアクター内の所定の場所に、それぞ
れ設置した。第5のエピタキシャル層の成長にあたり、
P型ドーパントガスを供給するために、金属亜鉛前室の
温度を100℃から600℃に一気に引き上げ、さらに
H2 、HClガスを毎分それぞれ100cc、47cc
の流量で供給した以外は〔実施例1〕と条件はすべて同
じであった。エピタキシャル膜の第1、第2、第3、第
4、第5のエピタキシャル層の膜厚はそれぞれ5μm、
42μm、16μm、9μm、22μmであった。P型
の層のキャリア濃度は、英国ポーラロン社のセミコンダ
クタプロファイルプロッタ装置によって測定した。キャ
リア濃度はP型の層の中央で8×1018cm-3であっ
た。続いて、真空蒸着による電極形成等を行って500
μm×500μm×180μm(厚さ)の角柱型発光ダ
イオードを形成した。P型の層側の電極はAuZnNi
を用いた。15個のLEDチップの順方向電圧は1.8
±0.1Vで、良好なオーミック接触が得られているこ
とがわかった。
ウム(Ga)および金属亜鉛を0.5重量%溶解したG
aを、金属亜鉛用の前室とGa溜め用石英ボート付きの
エピタキシャル・リアクター内の所定の場所に、それぞ
れ設置した。第5のエピタキシャル層の成長にあたり、
P型ドーパントガスを供給するために、金属亜鉛前室の
温度を100℃から600℃に一気に引き上げ、さらに
H2 、HClガスを毎分それぞれ100cc、47cc
の流量で供給した以外は〔実施例1〕と条件はすべて同
じであった。エピタキシャル膜の第1、第2、第3、第
4、第5のエピタキシャル層の膜厚はそれぞれ5μm、
42μm、16μm、9μm、22μmであった。P型
の層のキャリア濃度は、英国ポーラロン社のセミコンダ
クタプロファイルプロッタ装置によって測定した。キャ
リア濃度はP型の層の中央で8×1018cm-3であっ
た。続いて、真空蒸着による電極形成等を行って500
μm×500μm×180μm(厚さ)の角柱型発光ダ
イオードを形成した。P型の層側の電極はAuZnNi
を用いた。15個のLEDチップの順方向電圧は1.8
±0.1Vで、良好なオーミック接触が得られているこ
とがわかった。
【0022】〔実施例5〕GaP基板および高純度ガリ
ウム(Ga)および金属マグネシウムを0.35重量%
溶解したGaを、金属亜鉛用の前室はGa溜め用石英ボ
ート付きのエピタキシャル・リアクター内の所定の場所
に、それぞれ設置した。第5のエピタキシャル層の成長
にあたり、P型ドーパントガスを供給するために、金属
亜鉛前室の温度を100℃から750℃に一気に引き上
げ、さらにH2 、HClガスを毎分それぞれ100c
c、32ccの流量で供給した以外は〔実施例1〕と条
件はすべて同じであった。エピタキシャル膜の第1、第
2、第3、第4、第5のエピタキシャル層の膜厚はそれ
ぞれ5μm、42μm、16μm、10μm、23μm
であった。P型の層のキャリア濃度は、英国ポーラロン
社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置によって
測定した。キャリア濃度はP型の層の中央で20×10
18cm-3で非常に高いキャリア濃度を得た。続いて、真
空蒸着による電極形成等を行って500μm×500μ
m×180μm(厚さ)の角柱型発光ダイオードを形成
した。P型の層側の電極はAuZnNiを用いた。15
個のLEDチップの順方向電圧は1.8±0.08V
で、良好なオーミック接触が得られていることがわかっ
た。
ウム(Ga)および金属マグネシウムを0.35重量%
溶解したGaを、金属亜鉛用の前室はGa溜め用石英ボ
ート付きのエピタキシャル・リアクター内の所定の場所
に、それぞれ設置した。第5のエピタキシャル層の成長
にあたり、P型ドーパントガスを供給するために、金属
亜鉛前室の温度を100℃から750℃に一気に引き上
げ、さらにH2 、HClガスを毎分それぞれ100c
c、32ccの流量で供給した以外は〔実施例1〕と条
件はすべて同じであった。エピタキシャル膜の第1、第
2、第3、第4、第5のエピタキシャル層の膜厚はそれ
ぞれ5μm、42μm、16μm、10μm、23μm
であった。P型の層のキャリア濃度は、英国ポーラロン
社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置によって
測定した。キャリア濃度はP型の層の中央で20×10
18cm-3で非常に高いキャリア濃度を得た。続いて、真
空蒸着による電極形成等を行って500μm×500μ
m×180μm(厚さ)の角柱型発光ダイオードを形成
した。P型の層側の電極はAuZnNiを用いた。15
個のLEDチップの順方向電圧は1.8±0.08V
で、良好なオーミック接触が得られていることがわかっ
た。
【0023】〔比較例1〕GaP基板および高純度ガリ
ウム(Ga)を、Ga溜め用石英ボート付きのエピタキ
シャル・リアクター内の所定の場所に、それぞれ設置し
た。金属亜鉛とその前室はない。実施例1と同じく成長
を開始した。実施例1に比して第5のエピタキシャル層
の成長のみが異なる。すなわち、P型ドーパントガスを
供給するために25℃に一定に保温された(C2 H5 )
2 Zn入りのボンペにH2 を毎分150cc導入して
(C2 H5 )2 Zn蒸気を含ませ、そのH2 ガスを導入
したこと以外、すべて実施例1と同じで気相成長を終了
した。第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシャル
層の膜厚はそれぞれ5μm、39μm、15μm、9μ
m、22μmであった。P層のキャリア濃度は、英国ポ
ーラロン社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置
によって測定し、キャリア濃度は2×1018cm-3であ
った。続いて、真空蒸着による電極形成等を行って50
0μm×500μm×180μm(厚さ)の角柱型発光
ダイオードを形成した。P型の層側の電極はAuZnN
iを用いた。100個のLEDチップの順方向電圧は
2.0±0.3Vで良好なオーミック接触が得られてい
ないことがわかった。
ウム(Ga)を、Ga溜め用石英ボート付きのエピタキ
シャル・リアクター内の所定の場所に、それぞれ設置し
た。金属亜鉛とその前室はない。実施例1と同じく成長
を開始した。実施例1に比して第5のエピタキシャル層
の成長のみが異なる。すなわち、P型ドーパントガスを
供給するために25℃に一定に保温された(C2 H5 )
2 Zn入りのボンペにH2 を毎分150cc導入して
(C2 H5 )2 Zn蒸気を含ませ、そのH2 ガスを導入
したこと以外、すべて実施例1と同じで気相成長を終了
した。第1、第2、第3、第4、第5のエピタキシャル
層の膜厚はそれぞれ5μm、39μm、15μm、9μ
m、22μmであった。P層のキャリア濃度は、英国ポ
ーラロン社のセミコンダクタプロファイルプロッタ装置
によって測定し、キャリア濃度は2×1018cm-3であ
った。続いて、真空蒸着による電極形成等を行って50
0μm×500μm×180μm(厚さ)の角柱型発光
ダイオードを形成した。P型の層側の電極はAuZnN
iを用いた。100個のLEDチップの順方向電圧は
2.0±0.3Vで良好なオーミック接触が得られてい
ないことがわかった。
【0024】〔実施例6〕サファイア基板および高純度
ガリウム(Ga)および金属亜鉛を、金属亜鉛溜用の前
室とGa溜め用石英ボート付きのエピタキシャル・リア
クター内の所定の場所にそれぞれ設置した。サファイア
基板は、直径50mmの円形で、(0001)面の面方
位をもち、鏡面研磨したものを用い、これらを同時にホ
ルダー上に配置し、ホルダーは毎分3回転させた。次
に、窒素(N2 )ガスを該リアクター内に15分間導入
し空気を十分置換除去したのち、キャリアガスとして高
純度水素(H2 )を毎分8000cc導入し、N2 の流
れを止め昇温工程に入った。上記Ga入り石英ボート設
置部分およびサファイア単結晶基板設置部分の温度をそ
れぞれ800℃および980℃一定に20分保持してサ
ファイア基板の表面をサーマルクリーニングして、さら
にサファイア基板温度を降温して900℃に保持したこ
とを確認した後、GaNエピタキシャル膜の気相成長を
開始した。金属亜鉛前室の温度は100℃に保持した。
最初、周期律表第III 族元素成分原料としてのGaCl
を、毎分50cc生成させるため高純度塩化水素ガス
(HCl)を上記石英ボート中のGa溜に毎分50cc
吹き込み、Ga上表面より吹き出させた。他方周期律表
第V族元素成分として、高純度アンモニア・ガス(NH
3 )を毎分1250cc導入して成長を開始した。この
まま20分間にわたり第1層であるGaN層をサファイ
ア単結晶基板上に成長させた。最終の20分間はHC
l、NH3 の量を変えることなく、P型ドーパントガス
を供給するために、金属亜鉛前室の温度を100℃から
ヒーター出力を上げて、650℃に一気に昇温し、さら
にH2 ガスを毎分800ccの流量で供給を開始して、
そのH2 を導入して、第2のP型のGaNエピタキシャ
ル層を第1のGaNエピタキシャル層0に成長させ、気
相成長を終了した。第1、第2のエピタキシャル層の膜
厚はそれぞれ3.5μm、3.7μmであった。1mm
角のダイオードを作製して、5個のLEDチップの順方
向電圧を測定したところ、8±3Vで良好であった。
ガリウム(Ga)および金属亜鉛を、金属亜鉛溜用の前
室とGa溜め用石英ボート付きのエピタキシャル・リア
クター内の所定の場所にそれぞれ設置した。サファイア
基板は、直径50mmの円形で、(0001)面の面方
位をもち、鏡面研磨したものを用い、これらを同時にホ
ルダー上に配置し、ホルダーは毎分3回転させた。次
に、窒素(N2 )ガスを該リアクター内に15分間導入
し空気を十分置換除去したのち、キャリアガスとして高
純度水素(H2 )を毎分8000cc導入し、N2 の流
れを止め昇温工程に入った。上記Ga入り石英ボート設
置部分およびサファイア単結晶基板設置部分の温度をそ
れぞれ800℃および980℃一定に20分保持してサ
ファイア基板の表面をサーマルクリーニングして、さら
にサファイア基板温度を降温して900℃に保持したこ
とを確認した後、GaNエピタキシャル膜の気相成長を
開始した。金属亜鉛前室の温度は100℃に保持した。
最初、周期律表第III 族元素成分原料としてのGaCl
を、毎分50cc生成させるため高純度塩化水素ガス
(HCl)を上記石英ボート中のGa溜に毎分50cc
吹き込み、Ga上表面より吹き出させた。他方周期律表
第V族元素成分として、高純度アンモニア・ガス(NH
3 )を毎分1250cc導入して成長を開始した。この
まま20分間にわたり第1層であるGaN層をサファイ
ア単結晶基板上に成長させた。最終の20分間はHC
l、NH3 の量を変えることなく、P型ドーパントガス
を供給するために、金属亜鉛前室の温度を100℃から
ヒーター出力を上げて、650℃に一気に昇温し、さら
にH2 ガスを毎分800ccの流量で供給を開始して、
そのH2 を導入して、第2のP型のGaNエピタキシャ
ル層を第1のGaNエピタキシャル層0に成長させ、気
相成長を終了した。第1、第2のエピタキシャル層の膜
厚はそれぞれ3.5μm、3.7μmであった。1mm
角のダイオードを作製して、5個のLEDチップの順方
向電圧を測定したところ、8±3Vで良好であった。
【0025】〔比較例2〕サファイア基板および高純度
ガリウム(Ga)を、Ga溜め用石英ボート付きのエピ
タキシャル・リアクター内の所定の場所に、それぞれ設
置した。金属亜鉛とその前室はない。実施例2と同じく
成長を開始した。実施例2に比して第2のエピタキシャ
ル層の成長のみが異なる。すなわち、P型ドーパントガ
スを供給するために25℃に一定に保温された(C2 H
5 )2 Zn入りのボンベにH2 ガスを毎分650cc導
入して(C2 H5 )2 Zn蒸気を含ませて、そのH2 ガ
スを導入したこと以外すべて実施例2と同じで気相成長
を終了した。第1、第2のエピタキシャル層の膜厚はそ
れぞれ3.3μm、3.9μmであった。1mm角のダ
イオードを作製して、5個のLEDチップの順方向電圧
を測定したところ、20±10Vであった。順方向電圧
は非常に高くしかもばらついていた。
ガリウム(Ga)を、Ga溜め用石英ボート付きのエピ
タキシャル・リアクター内の所定の場所に、それぞれ設
置した。金属亜鉛とその前室はない。実施例2と同じく
成長を開始した。実施例2に比して第2のエピタキシャ
ル層の成長のみが異なる。すなわち、P型ドーパントガ
スを供給するために25℃に一定に保温された(C2 H
5 )2 Zn入りのボンベにH2 ガスを毎分650cc導
入して(C2 H5 )2 Zn蒸気を含ませて、そのH2 ガ
スを導入したこと以外すべて実施例2と同じで気相成長
を終了した。第1、第2のエピタキシャル層の膜厚はそ
れぞれ3.3μm、3.9μmであった。1mm角のダ
イオードを作製して、5個のLEDチップの順方向電圧
を測定したところ、20±10Vであった。順方向電圧
は非常に高くしかもばらついていた。
【0026】
【発明の効果】本発明によれば、エピタキシャルウエハ
のP型の層のキャリア濃度を十分に高くできるため、L
EDとしたときに安定に良好なオーミック接触の電極を
得ることができる。ドーパント源として金属亜鉛を用い
るため、安価で容易に気相成長させることができ、金属
亜鉛を用いることから高純度の亜鉛源の入手が容易で、
ドーパント源からの他の金属汚染をなくすこともでき
る。なお、実施例では金属亜鉛を用いて説明したが、金
属マグネシウムをドーパント源としても同じであり、金
属マグネシウムは特に窒素化合物半導体に有効である。
また、P型のドーパント源として金属カドミウム、金属
ベリリウムを用いることも可能である。この方法は、ド
ーパント金属用の温度制御可能な前室がリアクタ内外の
何処かに設置されていれば問題なく、有機金属化合物法
等の他の気相成長に対しても同じである。
のP型の層のキャリア濃度を十分に高くできるため、L
EDとしたときに安定に良好なオーミック接触の電極を
得ることができる。ドーパント源として金属亜鉛を用い
るため、安価で容易に気相成長させることができ、金属
亜鉛を用いることから高純度の亜鉛源の入手が容易で、
ドーパント源からの他の金属汚染をなくすこともでき
る。なお、実施例では金属亜鉛を用いて説明したが、金
属マグネシウムをドーパント源としても同じであり、金
属マグネシウムは特に窒素化合物半導体に有効である。
また、P型のドーパント源として金属カドミウム、金属
ベリリウムを用いることも可能である。この方法は、ド
ーパント金属用の温度制御可能な前室がリアクタ内外の
何処かに設置されていれば問題なく、有機金属化合物法
等の他の気相成長に対しても同じである。
【図1】 本発明のエピタキシャル成長装置を示す図で
ある。
ある。
1…エピタキシャル成長装置、2…Ga溜め用の石英ボ
ート、3…ホルダー、4…GaP基板、5…ヒータ、6
…ヒータ電源。
ート、3…ホルダー、4…GaP基板、5…ヒータ、6
…ヒータ電源。
Claims (17)
- 【請求項1】 III −V族化合物半導体エピタキシャル
ウエハの製造方法において、P型の層を気相成長法で成
長させる際に、単体金属をドーパント源とすることを特
徴とするエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項2】 請求項1記載の製造方法において、前記
ドーパント源は金属亜鉛又はマグネシウムであることを
特徴とするエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項3】 請求項1記載の製造方法において、前記
ドーパント源は金属マグネシウムであることを特徴とす
るエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項4】 請求項1〜3いずれか1項記載の製造方
法において、エピタキシャルウエハのP型のエピタキシ
ャル層はGaP、またはGaAsであることを特徴とす
るエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項5】 請求項1〜3いずれか1項記載の製造方
法において、エピタキシャルウエハのP型のエピタキシ
ャル層は、GaAsP(0<x<1)であることを特徴
とするエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項6】 請求項5記載の製造方法において、エピ
タキシャル層はGaAs1-x Px (0.45<×<1)
であり、少なくともエピタキシャル層にNをドープして
いることを特徴とするエピタキシャルウエハの製造方
法。 - 【請求項7】 請求項1〜3いずれか1項記載の製造方
法において、エピタキシャルウエハのP型のエピタキシ
ャル層は、GaN、InGaN、AlGaN、GaIn
P、GaInAs、またはInGaAsPであることを
特徴とするエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項8】 請求項1〜3いずれか1項記載の製造方
法において、エピタキシャルウエハのP型のエピタキシ
ャル層は、InGaAsP、AlInGaP、またはA
lInGaAsPであることを特徴とするエピタキシャ
ルウエハの製造方法。 - 【請求項9】 請求項1〜8いずれか1項記載の製造方
法において、エピタキシャルウエハの基板は、GaPま
たはGaAsであることを特徴とするエピタキシャルウ
エハの製造方法。 - 【請求項10】 請求項6記載の製造方法において、エ
ピタキシャルウエハの基板はサファイアであることを特
徴とするエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項11】 請求項1〜10いずれか1項記載の製
造方法において、気相成長法は、ハロゲン輸送法である
ことを特徴とするエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項12】 請求項1〜10いずれか1項記載の製
造方法において、気相成長法は、ハイドライド法である
ことを特徴とするエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項13】 請求項1〜9いずれか1項記載の製造
方法において、気相成長法は有機金属化合物法(MO−
CVD)であることを特徴とするエピタキシャルウエハ
の製造方法。 - 【請求項14】 請求項11または12記載の製造方法
において、金属ドーパントを直接加熱してドーパントの
蒸気とキャリアガスによりドーパントを反応容器内に導
入することを特徴とするエピタキシャルウエハの製造方
法。 - 【請求項15】 請求項11または12記載の製造方法
において、金属ドーパントをガリウム中に溶解し、前記
Gaを直接加熱してドーパントの蒸気とキャリアガスに
よりドーパントを反応容器内に導入することを特徴とす
るエピタキシャルウエハの製造方法。 - 【請求項16】 請求項11または12記載の製造方法
において、金属ドーパントをガリウム(Ga)に溶解
し、ハロゲン化水素又は塩酸で前記Gaから塩化物を生
成して、反応容器内に導入することを特徴とするエピタ
キシャルウエハの製造方法。 - 【請求項17】 請求項11または12記載の製造方法
において、金属ドーパントをガリウム(Ga)に溶解
し、塩酸で前記Gaから塩化化物を生成して、反応容器
内に導入することを特徴とするエピタキシャルウエハの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13962595A JPH08335555A (ja) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | エピタキシャルウエハの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13962595A JPH08335555A (ja) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | エピタキシャルウエハの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08335555A true JPH08335555A (ja) | 1996-12-17 |
Family
ID=15249647
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13962595A Pending JPH08335555A (ja) | 1995-06-06 | 1995-06-06 | エピタキシャルウエハの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08335555A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068470A1 (en) * | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Cbl Technologies, Inc. | Magnesium-doped iii-v nitrides & methods |
| WO2003075425A1 (fr) * | 2002-03-01 | 2003-09-12 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Element laser a semi-conducteur a base de nitrure |
| JP2007300120A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Samsung Electro Mech Co Ltd | 窒化物膜の製造方法及び窒化物構造物 |
| US8647435B1 (en) | 2006-10-11 | 2014-02-11 | Ostendo Technologies, Inc. | HVPE apparatus and methods for growth of p-type single crystal group III nitride materials |
| WO2021161613A1 (ja) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | 国立大学法人東海国立大学機構 | 窒化ガリウムの気相成長装置および製造方法 |
| JP2022133639A (ja) * | 2021-03-02 | 2022-09-14 | 大陽日酸株式会社 | Iii-v族及びiii-vi族半導体成膜装置 |
-
1995
- 1995-06-06 JP JP13962595A patent/JPH08335555A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000068470A1 (en) * | 1999-05-07 | 2000-11-16 | Cbl Technologies, Inc. | Magnesium-doped iii-v nitrides & methods |
| JP2003517721A (ja) * | 1999-05-07 | 2003-05-27 | シービーエル テクノロジーズ インコーポレイテッド | マグネシウムをドープしたiii―v族窒化物及び方法 |
| WO2003075425A1 (fr) * | 2002-03-01 | 2003-09-12 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Element laser a semi-conducteur a base de nitrure |
| JP2007300120A (ja) * | 2006-04-27 | 2007-11-15 | Samsung Electro Mech Co Ltd | 窒化物膜の製造方法及び窒化物構造物 |
| US7943492B2 (en) | 2006-04-27 | 2011-05-17 | Samsung Led Co., Ltd. | Method of forming nitride film and nitride structure |
| US8647435B1 (en) | 2006-10-11 | 2014-02-11 | Ostendo Technologies, Inc. | HVPE apparatus and methods for growth of p-type single crystal group III nitride materials |
| US9416464B1 (en) | 2006-10-11 | 2016-08-16 | Ostendo Technologies, Inc. | Apparatus and methods for controlling gas flows in a HVPE reactor |
| WO2021161613A1 (ja) * | 2020-02-14 | 2021-08-19 | 国立大学法人東海国立大学機構 | 窒化ガリウムの気相成長装置および製造方法 |
| US11869767B2 (en) | 2020-02-14 | 2024-01-09 | National University Corporation Tokai National Higher Education And Research System | Gallium nitride vapor phase epitaxy apparatus used in vapor phase epitaxy not using organic metal as a gallium raw material and manufacturing method therefor |
| JP2022133639A (ja) * | 2021-03-02 | 2022-09-14 | 大陽日酸株式会社 | Iii-v族及びiii-vi族半導体成膜装置 |
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