JPH08336938A

JPH08336938A - ポリオレフィン積層体

Info

Publication number: JPH08336938A
Application number: JP14734495A
Authority: JP
Inventors: Naohiko Sato; 尚彦佐藤; Yoshiharu Fujita; 義治藤田
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-06-14
Filing date: 1995-06-14
Publication date: 1996-12-24

Abstract

(57)【要約】【目的】自動車内外層部品、家電・弱電製品ハウジン
グ等に好適に用いられる、高性能かつ新規なポリオレフ
ィン積層体を提供する。【構成】結晶性ポリオレフィン樹脂を成形してなる硬
質層と、特定のエチレン−α・オレフィン共重合体を成
形してなる軟質層とから構成され、かつ、予め任意の成
形法により成形された上記の硬質層あるいは軟質層の内
の一方を、射出成形機における金型キャビティ内にセッ
トし、このキャビティ内に加熱溶融した他方の層を構成
する成分を注入し、冷却固化させ、各層が熱融着してい
ることを特徴とするポリオレフィン積層体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟で感触に優れた軟
質層と、剛性、強靭性に優れた硬質層を同時に有する積
層体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、自動車内外装部品や弱電部品
等にて、外観や感触を改善し、また、意匠性や滑り止め
等の機能性をもたせる目的のため、硬質樹脂層に軟質エ
ラストマー層を積層する技術が頻繁に用いられている。
当初、これら異種の層を接着する技術として、接着剤を
用いる方法が行われていた。しかし、これらは製造上、
大変繁雑であり、また生産効率上からも好ましいもので
はない。

【０００３】また、各層を凸凹部等を用いて嵌合させる
方法では、嵌合作業が大変繁雑であり、これも生産効率
上好ましいものではない。上記の技術を改善するべく、
２色成形法を用いた異種材料による複層成形品が提案さ
れており、特公平４−２４１２号公報には、水添ブロッ
ク共重合体とポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、
ＡＢＳ樹脂から選ばれた樹脂とを二色成形法にて成形し
た複層射出成形品が提案されている。本提案の複層射出
成形品は、上記の課題を一挙に解決し製造上大変簡便に
なり、生産効率も飛躍的に向上し、かつ外層側の良好な
ソフト感と内層側の硬質熱可塑性樹脂に裏付けられる剛
性とを兼ね備え、また一体的に完全に融着しているため
剥離することも無い等、大変好ましいものである。

【０００４】しかし、外層であるエラストマー層にスチ
レン系水添ブロック共重合体を使用しているため、軟質
塩化ビニルと長期間にわたり接触していると、軟質塩化
ビニルの可塑剤として一般的に使用されているＤＯＰ
（ジオクチルフタレート）が、エラストマー層に移行
し、汚染する問題があった。また、溶剤等に対する低い
耐性や、水に長期間接触することによる白化の問題があ
った。

【０００５】上記のごとき問題点を有するスチレン系エ
ラストマーの代わりに、オレフィン系エラストマーとポ
リオレフィン樹脂とを熱融着させ、積層体を得ることも
公知であり、例えば、特開昭４８−６２８７５号、特開
昭４８−６２８７６号各公報には、予め成形された加硫
オレフィンゴム（ＥＰＤＭ等）上にポリオレフィン樹脂
（ポリプロピレン等）を射出成形し、熱融着させ一体化
させる方法が開示されている。

【０００６】しかし本提案では、エラストマー層に関し
て加硫工程を必要としているため、先にポリオレフィン
樹脂を成形して、その後エラストマー層を成形すること
が不可能であるため最終製品の自由度が低い等の問題が
あり、また諸々の充填剤、配合薬品等を用いるため工程
が煩雑となり好ましくなく、また衛生性、リサイクル性
の観点からも好ましくない。

【０００７】更に、加硫工程を必要としないエチレン−
α・オレフィン共重合エラストマーを主体とする熱可塑
性オレフィン系エラストマーと、ポリプロピレン等のポ
リオレフィン樹脂との積層体は既に古くから公知であ
る。本技術における軟質層に用いられるエチレン−α・
オレフィン共重合エラストマーはいわゆるチーグラー触
媒により製造されたエラストマーであり、通常、熱可塑
性オレフィン系エラストマーは更にポリプロピレン等の
熱可塑性樹脂とパラフィンオイル等の可塑剤とを配合し
た組成物である。

【０００８】上記の従来型のチーグラー系エチレン−α
・オレフィン共重合エラストマー単体では、柔軟性と機
械的強度とのバランスに劣り、例えば柔軟性に優れてい
る場合でも機械的強度は低く、好ましくない。また、上
記の組成物としての熱可塑性オレフィン系エラストマー
では、チーグラー系エチレン−α・オレフィン共重合エ
ラストマーの柔軟性と機械的強度とのバランスに劣るた
め、この良バランス化を図るため、多量のパラフィンオ
イル等の可塑剤を用いている。このため下記のごとき欠
点がある。

【０００９】１．組成物にすると、エラストマー単体と
比較して機械的強度は改善されているが、多量のオイル
を配合しているため、それでも機械的強度は低い。２．多量のオイルを配合しているため、過酷な環境条件
下ではオイルブリードの懸念がある。３．押出機により混練する際、多量のオイルを配合する
ため、生産レートが低下気味になる。

【００１０】一方、本発明にて用いられる、いわゆる
「メタロセン系重合触媒」を用いたエチレン系共重合体
は、従来技術と比較して重合触媒が異なるため、得られ
る重合体の性質も従来のそれと比較して大きく異なる。
メタロセン系重合触媒を用いたエチレン系共重合体の特
徴を列挙すると、１．重合触媒が超高活性であるため、コモノマーのα・
オレフィンの組成を従来より大幅に高めることが可能と
なり、可塑剤を含まない状態でも柔軟性に富む重合体が
得られる。

【００１１】２．チーグラー系ポリマーと比較してコモ
ノマー分布が均一である。３．チーグラー系ポリマーと比較して分子量分布が極め
てシャープであり、低分子量成分が極めて少なく、機械
的特性、加工性に優れ、高品質である。４．分子量分布がシャープであるにもかかわらず、長鎖
分岐を有しているため、ＡＳＴＭＤ１２３８により規
定される１９０℃／１０ｋｇｆにおけるメルトインデッ
クス（Ｉ１０）と、１９０℃／２．１６ｋｇｆにおける
メルトインデックス（Ｉ２）との比（Ｉ１０／Ｉ２）の
値が大きい。

【００１２】５．透明性に優れる。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自動
車内外装部品や弱電部品等にて使用される、従来技術に
は無い新規なポリオレフィン積層体を提供することにあ
る。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の点を
鑑み鋭意検討を重ねた結果、以下に示す積層体が前記課
題を解決するものであることを見出だし、本発明を完成
した。すなわち、結晶性ポリオレフィン樹脂、もしくは
結晶性ポリオレフィン樹脂を主体とする樹脂組成物から
成形されてなる硬質層（Ｉ）と、密度が０．８５８〜
０．８７８ｇ／ｃｍ³の範囲であり、かつゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出され
る、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比である分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満であ
る、エチレンおよび炭素原子数６〜１２を有する少なく
とも１種以上のα・オレフィンからなるエチレン系共重
合体、もしくは該エチレン系共重合体を主体とする樹脂
組成物から成形されてなる軟質層（ＩＩ）とから構成さ
れ、かつ、予め任意の成形法により成形された上記の硬
質層あるいは軟質層の内の一方を、射出成形機における
金型キャビティ内にセットし、このキャビティ内に加熱
溶融した他方の層を構成する成分を注入し、冷却固化さ
せ、各層が熱融着していることを特徴とするポリオレフ
ィン積層体である。

【００１５】尚、本明細書中で用いられる「主体とす
る」という表現は、該成分が組成物において少なくとも
２５重量％以上、好ましくは５０重量％以上を占めるこ
とを意味する。以下、詳細に本発明を説明する。（Ｉ）結晶性ポリオレフィン樹脂で成形されてなる硬質
層本発明の硬質層を構成する結晶性ポリオレフィン樹脂と
しては、以下に述べる炭素数２〜１２のα・オレフィ
ン、あるいはビニル系モノマーの単独重合体もしくは共
重合体が例示される。（１）エチレン単独重合体（製法は低圧法、高圧法のい
ずれも可）（２）エチレンと１０モル％以下の酢酸ビニル、エチル
アクリレート等のビニルモノマーとの共重合体（３）プロピレン単独重合体（４）プロピレンと１０モル％以下の他のα・オレフィ
ンとのランダム共重合体（５）プロピレンと３０モル％以下の他のα・オレフィ
ンとのブロック共重合体（６）ブテン−１単独重合体（７）ブテン−１と１０モル％以下の他のα・オレフィ
ンとのランダム共重合体（８）４−メチルペンテン−１単独重合体（９）４−メチルペンテン−１と２０モル％以下の他の
α・オレフィンとのランダム共重合体また上記のα・オレフィンとしては、エチレン、プロピ
レン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチルブテン−
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、ヘプテン
−１、オクテン−１、デセン−１等が挙げられる。

【００１６】またこれらのポリオレフィン樹脂にはブチ
ルゴム、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレ
ン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−
ブチレンゴム（ＥＢＲ）、スチレン−エチレン／ブチレ
ン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン
−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体
（ＳＥＰＳ）等のエラストマーおよび炭酸カルシウム、
タルク、シリカ、グラスファイバー等のフィラーを含有
していてもよい。

【００１７】また、上記のポリオレフィン樹脂は、その
用途、使用目的に合った剛性、強靭性を有していればよ
い。（ＩＩ）エチレン系共重合体で成形されてなる軟質層本発明の軟質層を構成するエチレン系共重合体は、エチ
レンおよび炭素原子６〜１２を有する少なくとも１種以
上のα・オレフィンからなり、公知のメタロセン系触媒
により製造されることを特徴としている。炭素数６〜１
２であるα・オレフィンとしては、ヘキセン−１、４−
メチルペンテン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デ
セン−１等が挙げられる。

【００１８】メタロセン系触媒とは、チタン、ジルコニ
ウム等のIV族金属のシクロペンタジエニル誘導体と助触
媒からなり、重合触媒として超高活性であるだけでな
く、従来の触媒、例えばチーグラー系触媒と比較して、
得られる重合体の分子量分布や共重合体中のコモノマー
である炭素数６〜１２のα・オレフィンの組成分布が狭
く、触媒種が均一であることを特徴としている。

【００１９】該触媒を用いることによりコモノマーの組
成比を従来技術以上に高めることが可能となり、柔軟性
に優れたエラストマー状の重合体を得ることができる。
また、チーグラー触媒によるエチレンとα・オレフィン
の共重合体であるエチレン系共重合体では、上記のメル
トインデックス比（Ｉ１０／Ｉ２）と分子量分布は、ほ
ぼ直線的な比例関係を示し、メルトインデックス比の増
加と伴に分子量分布も増大する傾向を示す。分子量分布
は３〜１０程度である。一方、メタロセン系触媒による
エチレン系共重合体では、メルトインデックス比の値の
如何にかかわらず、分子量分布は３．０未満のシャープ
な値となり、低分子量成分が極めて少ない。このため、
本発明の軟質層を構成するエチレン系共重合体の機械的
強度、加工性は大変優れている。

【００２０】これらのエチレン系共重合体の分子量分布
はＧＰＣにより算出される。ＧＰＣ装置および測定法は
下記の装置および測定法を用いた。１．装置ウオーターズ製１５０ＣＧＰＣ２．カラムＳＨＯＤＥＸＡＴ−８０７Ｓ１本東ソーＴＳＫ−ＧＥＬＧＭＨ−Ｈ６２本の計３本３．溶媒１，２，４−トリクロロベンゼン４．測定温度１４０℃ ５．標準物質ポリスチレンエチレン系共重合体は、密度が０．８５８〜０．８７８
ｇ／ｃｍ³の範囲のものが好ましい。本特許請求の密度
を有するエチレン系共重合体を用いることにより、該積
層体は柔軟性およびソフト感に優れた外層を有するもの
となる。

【００２１】また、本発明にて用いられるエチレン系共
重合体のメルトインデックスは０．１〜１００ｇ／１０
分（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）の範囲のものが好ま
しく用いられ、更に好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分
である。メルトインデックスが０．１以下になると、そ
の低い流動性から加工性が悪化し、また製品の外観にフ
ローマーク等による不良等の原因となるため好ましくな
い。また、メルトインデックスが１００以上では、外層
部の機械的強度が低下するため好ましくない。

【００２２】また、本発明に用いるエチレン系共重合体
には、本発明の目的を損なわない程度にその他のポリオ
レフィン樹脂等の熱可塑性樹脂、パラフィンオイル等の
炭化水素油、炭酸カルシウム、タルク等の無機充填剤を
各々含有することが可能であり、推奨される配合部数は
エチレン系共重合体１００重量部に対して、熱可塑性樹
脂３００重量部以下、好ましくは１００重量部以下、炭
化水素油２００重量部以下、好ましくは１００重量部以
下、無機充填剤３００重量部以下、好ましくは１００重
量部以下である。

【００２３】上記の重合体は容易に入手可能であり、例
えば、ダウケミカルカンパニー社の「ＥＮＧＡＧＥ」等
が挙げられる。ポリオレフィン積層体について説明す
る。本発明に係るポリオレフィン積層体は、上記のごと
き結晶性ポリオレフィン樹脂で成形されてなる硬質層
と、特定のエチレン系共重合体で成形されてなる軟質層
とで構成されている。

【００２４】したがって、本発明に係るポリオレフィン
積層体は、上記の硬質層と軟質層とを積層させることに
よって得ることができる。硬質層と軟質層との積層方法
は最終製品の形状、大きさ、要求物性等により異なる
が、例えば以下のような積層方法が挙げられる。（１）射出成形もしくは押出成形、カレンダー成形、圧
縮成形等のいずれかの成形法により予め成形された硬質
層を射出成形機の金型にインサートし、残りの部分へエ
チレン系共重合体を射出して硬質層と熱融着する方法。（２）射出成形もしくは押出成形、カレンダー成形、圧
縮成形等のいずれかの成形法により予め成形された軟質
層を射出成形機の金型にインサートし、残りの部分へ結
晶性ポリオレフィン樹脂を射出して軟質層と熱融着する
方法。（３）２台以上の射出成形機を使用し、一方の１台以上
の射出成形機にエチレン系共重合体を投入し、他方の１
台以上の射出成形機に結晶性ポリオレフィン樹脂、例え
ばポリプロピレン樹脂を投入し、まず最初にポリプロピ
レン樹脂を一部成形しておき、次いでこれをエチレン系
共重合体を用いる金型へキャビティーごと移動し、残り
の部分へエチレン系共重合体を射出して一体化、熱融着
する方法。（４）２台以上の射出成形機を使用し、一方の１台以上
の射出成形機にエチレン系共重合体を投入し、他方の１
台以上の射出成形機に結晶性ポリオレフィン樹脂、例え
ばポリプロピレン樹脂を投入し、まず最初にエチレン系
共重合体を一部成形しておき、次いでこれをポリプロピ
レン樹脂を用いる金型へキャビティーごと移動し、残り
の部分へポリプロピレン樹脂を射出して一体化、熱融着
する方法。

【００２５】更には、２色射出成形法の場合、２種類の
溶融樹脂を用いたサンドイッチ射出成形法により、軟質
層／硬質層／軟質層の順に構成された３層積層体を得る
ことも可能である。また、各層の厚みに関しては特定さ
れず、その用途により決定されるべきであるが、殊に軟
質層について、その柔軟性に富む良好な感触を得るため
には、０．５ｍｍ以上であることが好ましく、更に好ま
しくは１ｍｍ以上である。

【００２６】本発明の提案する積層体は各種用途に供す
ることが可能であり、インスツルメントパネルやランプ
エンドラバー等の自動車内外装部品、家電・弱電製品ハ
ウジング、各種グリップ、足ゴム、音響用スピーカーエ
ッヂ、車載用・携帯用・一般用ＣＤプレーヤーダンパ
ー、緩衝材、防塵マスク、各種スイッチ、各種キートッ
プ等その応用範囲は極めて広い。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、これら実施例および比較例において、各種
の評価方法に用いられた試験法は以下の通りである。（１）成形条件使用成形機：日精樹脂工業株式会社製、ＤＣ１２０−９
ＡＳＥシリンダー温度：２３０℃、金型温度：３０℃ 射出圧：５００ｋｇｆ／ｃｍ² 成形品サイズ：縦１０ｃｍ、横７．５ｃｍ、厚みは樹脂
層およびエラストマー層各々２ｍｍの平板である。（２）接着強度［ｋｇｆ／ｃｍ］ＪＩＳＫ６８５４、１８０°剥離法に順じた。なお、
界面の接着強度が高く、剥離を起こさず破壊してしまう
ものを材料破壊と記載した。（３）感触成形品に触れた際の感触を定性的に○、×で評価した。（４）軟質塩化ビニル接触試験（ＤＯＰ汚染性評価）可塑剤にＤＯＰを用いた軟質塩化ビニルと室温下にて１
ヶ月接触させ、その接触面を目視し、汚染の有無を○、
×で評価した。（５）硬度２ｍｍ厚シートを圧縮成形にて作成し、これを４枚重ね
て、ＡＳＴＭＤ２２４０に準じ、Ａタイプにて２３℃
雰囲気下にて測定した。（６）引張強度［ｋｇｆ／ｃｍ²］２ｍｍ厚シートを圧縮成形にて作成し、これから試験片
を打ち抜き、ＪＩＳＫ６２５１に準じ、２３℃雰囲気
下にて測定した。（７）伸び［％] ＪＩＳＫ６２５１に準じ、引張強度を示す破断時の伸
びを測定した。

【００２８】また、実施例および比較例で使用した各成
分は以下の通りである。成分（ａ）成分（ａ−１）エチレン系共重合体ダウケミカルカンパニーより入手可能な、ＥＮＧＡＧＥ
ＳＭ８４００（コモノマー：オクテン−１、密度０．
８７０ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、ＭＩ＝３０、
硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０タイプＡ）７２）成分（ａ−２）エチレン系共重合体ダウケミカルカンパニーより入手可能な、ＥＮＧＡＧＥ
ＥＧ８２００（コモノマー：オクテン−１、密度０．
８７０ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、ＭＩ＝５、硬
度（ＡＳＴＭＤ２２４０タイプＡ）７５）成分（ａ−３）エチレン系共重合体ダウケミカルカンパニーより入手可能な、ＥＮＧＡＧＥ
ＥＧ８１５０（コモノマー：オクテン−１、密度０．
８６８ｇ／ｃｍ³、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３、ＭＩ＝０．
５、硬度（ＡＳＴＭＤ２２４０タイプＡ）７５）成分（ｂ）成分（ｂ−１）高密度ポリエチレン樹脂（低圧法）密度０．９６６ｇ／ｃｍ³ ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ＝５成分（ｂ−２）低密度ポリエチレン樹脂（高圧法）密度０．９１５ｇ／ｃｍ³ ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ＝４５成分（ｂ−３）エチレン−酢酸ビニル共重合体酢酸ビニル含量＝６ｗｔ％ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ＝１５成分（ｂ−４）ポリプロピレン樹脂（単独重合体）ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ＝１４ＡＳＴＭＤ７９０：曲げ弾性率１，６００ＭＰａ成分（ｂ−５）ポリプロピレン樹脂（エチレンとのブロ
ック共重合体）ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ＝１４ＡＳＴＭＤ７９０：曲げ弾性率１，２００ＭＰａ成分（ｂ−６）ポリ（ブテン−１）樹脂密度０．９１７ｇ／ｃｍ³ ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ＝２０ＡＳＴＭＤ１５２５：ビカット軟化点１１４℃ 成分（ｂ−７）ポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂密度０．８３３ｇ／ｃｍ³ ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ＝２６ＡＳＴＭＤ７９０：曲げ弾性率１，３００ＭＰａその他ＳＥＢＳ：水素添加ブロック共重合体スチレン含量２０重量％ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）１３ＡＳＴＭＤ２２４０：硬度タイプＡ＝６８であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添
加物ＥＰＲ：エチレン−プロピレンゴムＣ３含量２７ｗｔ％ＡＳＴＭＤ１２３８：ＭＩ（２３０℃、２．１６ｋｇ
荷重）０．７タルク：日本タルク製、マイクロエースＰ−４（商品
名）オイル：パラフィンオイル出光興産製、ダイアナプロイセスオイルＰＷ−３８０
（商品名）ＴＰＯ：非メタロセン熱可塑性オレフィン系エラストマ
ー（市販品）ＡＳＴＭＤ２２４０：硬度タイプＡ＝７２ここで、実施例６の一次側樹脂の組成物、実施例１４の
２次側樹脂の組成物、実施例１７〜２４の２次側樹脂の
組成物、実施例２５〜３２の１次側樹脂の組成物、実施
例３４の樹脂組成物は、いずれも二軸混練押出機により
２３０℃の樹脂温度で押出・ペレタイズを行って得た。

【００２９】

【実施例１〜８】前記の成形機を使用して、先ず、１次
側金型内に成分（ｂ）に示したポリオレフィン樹脂、も
しくは任意成分を含む該樹脂組成物を成形し、ついでこ
れを２次側金型へ回転移動し、成分（ａ−１）であるエ
チレン系共重合体を射出し、積層体を得た。各々の成分
について同様な積層体を得、それらの接着強度を評価し
た。結果を表１に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【実施例９〜１６】前記の成形機を使用して、先ず、１
次側金型内に成分（ａ−２）であるエチレン系共重合体
を成形し、ついでこれを２次側金型へ回転移動し、成分
（ｂ）に示したポリオレフィン樹脂、もしくは任意成分
を含む該樹脂組成物を射出し、積層体を得た。各々の成
分について同様な成形品を得、それらの接着強度を評価
した。結果を併せて表１に示す。

【００３２】いずれも、良好な感触を有する軟質エラス
トマー層を有した積層体が得られ、またいずれも接着性
に優れることは明らかである。

【００３３】

【実施例１７〜２４】前記の実施例と同様、前記の成形
機を使用して、先ず、１次側金型内に成分（ｂ）に示し
たポリオレフィン樹脂、もしくは任意成分を含む該樹脂
組成物を成形し、ついでこれを２次側金型へ回転移動
し、成分（ａ−３）であるエチレン系共重合体を含む軟
質樹脂組成物を射出し、積層体を得た。各々の成分につ
いて同様な成形品を得、それらの接着強度を評価した。
結果を表２に示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】

【実施例２５〜３２】前記の実施例と同様、上記の成形
機を使用して、先ず、１次側金型内に成分（ａ−３）で
あるエチレン系共重合体を含む軟質樹脂組成物を成形
し、ついでこれを２次側金型へ回転移動し、成分（ｂ）
に示したポリオレフィン樹脂、もしくは任意成分を含む
該樹脂組成物を射出し、積層体を得た。各々の成分につ
いて同様な成形品を得、それらの接着強度を評価した。
結果を併せて表２に示す。

【００３６】いずれも、良好な感触を有する軟質エラス
トマー層を有した積層体が得られ、またいずれも接着性
に優れることは明らかである。

【００３７】

【実施例３３、比較例１〜２】上記の実施例４で得た積
層体について、感触およびＤＯＰ汚染性を評価したもの
を実施例３３とし、比較として成分（ｂ−４）単独で用
いた例、および本願発明の請求範囲外である前記のＳＥ
ＢＳを用いた例を各々表３に示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】比較例１について、成形品の高い剛性に関
しては充分であるものの、外層のエラストマー層が無い
ためソフトな感触は皆無であり、よって感触は芳しいも
のでは無い。また比較例２について、得られた積層体は
柔軟でかつ良好な感触を有し、接着性も充分であるが、
軟質塩化ビニルの可塑剤に対する耐汚染性に劣り、好ま
しい積層体でないことは明白である。

【００４０】

【実施例３４〜３５、比較例３】成分（ａ−２）およ
び、上記の実施例１７〜２４にて用いた２次側樹脂組成
物と、本願発明の請求範囲外である従来品のＴＰＯにつ
いて、硬度および引張強度について評価した。また同時
に成分（ｂ−４）を１次側樹脂として射出成形により積
層体を得、接着強度も併せて評価した。結果を表４に示
す。

【００４１】

【表４】

【００４２】結果から明らかなように、各々十分な接着
強度を有し、かつほぼ同様な硬度を有していながらも、
代表的な機械的強度である引張強度は歴然とした有意差
があることから、本願発明の積層体を構成する軟質層は
従来品より優れていることがわかる。

【００４３】

【発明の効果】本発明のポリオレフィン積層体は、メタ
ロセン触媒により製造されたエチレン系共重合体を主体
とする軟質層に由来する優れた柔軟性および感触を有す
ると共に、他層の熱可塑性ポリオレフィン樹脂に由来す
る高い剛性および強靭性を有しており、かつ、各層が一
体的に熱融着されている。しかも、軟質塩化ビニルの可
塑剤による汚染に対しても耐性を有しており、その特性
を生かしてその応用範囲は極めて広い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性ポリオレフィン樹脂、もしくは結
晶性ポリオレフィン樹脂を主体とする樹脂組成物から成
形されてなる硬質層（Ｉ）と、密度が０．８５８〜０．
８７８ｇ／ｃｍ³の範囲であり、かつゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により算出される重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比で
ある分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３．０未満である、エ
チレンおよび炭素原子数６〜１２を有する少なくとも１
種以上のα・オレフィンからなるエチレン系共重合体、
もしくは該エチレン系共重合体を主体とする樹脂組成物
から成形されてなる軟質層（II）とから構成され、かつ
予め任意の成形法により成形された上記の硬質層あるい
は軟質層の内の一方を、射出成形機における金型キャビ
ティ内にセットし、このキャビティ内に加熱溶融した他
方の層を構成する成分を注入し、冷却固化させ、各層が
熱融着していることを特徴とするポリオレフィン積層
体。