JPH08337048A

JPH08337048A - 記録体

Info

Publication number: JPH08337048A
Application number: JP7147486A
Authority: JP
Inventors: Toshitake Suzuki; 利武鈴木; Katsuya Ito; 勝也伊藤; Toru Kotani; 徹小谷
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1995-06-14
Filing date: 1995-06-14
Publication date: 1996-12-24
Anticipated expiration: 2022-08-15
Also published as: JP3958379B2

Abstract

(57)【要約】【目的】インク１液滴当たりのドット径が小さく、従
って写真画像に近い高品位の画像印字に適し、さらには
印字画像の耐水性に優れる為、画像保持性に優れ、しか
もインクを速やかに吸収しえるインクジェットプリンタ
ー用に好適な記録シートを提供する。【構成】プラスチックフィルムなどの支持体の少なく
とも片面にインク受容層を設けた記録体であって、該イ
ンク受容層の表面に観測される全原子の個数に対するフ
ッ素原子の個数の比率（ＥＳＣＡによる）が１０％〜３
０％である記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インク１液滴当たりの
ドット径が小さいので写真画像に近い高品位の画像印字
に適した、しかも印字画像の耐水性に優れるので画像保
存性に優れた、しかもインクを速やかに吸収しえるイン
クジェットプリンター用に好適な記録シートを提供する
ことに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子スチルカメラ、コンピュータ
ーなどの普及とともに、それらの画像を紙面等に記録す
るためのハードコピー技術が急速に発達した。これらハ
ードコピーの究極の目標は銀塩写真であり、特に色再現
性、画像密度、光沢、耐候性などをいかに銀塩写真に近
づけるかが、開発の課題となっている。ハードコピーの
記録方法には、銀塩写真によって画像を表示したディス
プレーを直接撮影するもののほか、昇華型熱転写方式、
インクジェット方式、静電転写型方式など多種多様の方
式が知られている。インクジェット方式によるプリンタ
ーは、フルカラー化が容易なことや印字騒音が低いこと
などから、近年急速に普及しつつある。インクジェット
方式は、ノズルから被記録材に向けてインク液滴を高速
で射出するものであり、インク中に多量の溶媒を含む。
このため、インクジェットプリンター用の記録シート
は、速やかにインクを吸収し、しかも優れた発色性を有
することが要求される。また、印字された画像上に誤っ
て水をこぼした場合にも画像が消えたり、汚れたりしな
い、インクの保持性やインク受容層の耐水性が要求され
る。また、ハードコピーの究極の目的である銀塩写真に
画像品位を近づけるためにインク１液滴当たりのドット
径を小さくすることが要求されるが、これにはプリンタ
ーのノズルから噴出されるインク１液滴当たりの量を小
さくするだけでなく、インクが受容層表面上で広がら
ず、真円形状が保持されることが必要となる。しかし、
上記全要求特性を満足するインクジェット記録体は得ら
れていないのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インク１液
滴当たりのドット径が小さく、従って写真画像に近い高
品位の画像印字に適し、さらには印字画像の耐水性に優
れる為、画像保持性に優れ、しかもインクを速やかに吸
収しえるインクジェットプリンター用に好適な記録シー
トを提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は支持体の少なく
とも片面にインク受容層を設けた記録体であって、該イ
ンク受容層の表面に観測される全原子の個数に対するフ
ッ素原子の個数の比率（ＥＳＣＡにて測定）が１０％〜
３０％であることを特徴とする記録体である。本発明の
好ましい態様は、インク受容層が本質的に親水性樹脂と
架橋剤とフッ素化合物よりなることを特徴とするもので
あり、より好ましい態様はインク受容層が本質的にポリ
ビニルアルコール（ＰＶＡ）とＰＶＡを架橋し得る架橋
剤よりなるものであり、さらに好ましい態様はＰＶＡを
架橋し得る架橋剤がメラミン系化合物よりなることであ
る。また、本発明の好ましい態様は、インク受容層にカ
チオン性基を有する化合物が含まれることを特徴とする
記録体であり、より好ましい態様はカチオン性基を有す
る化合物がカチオン変性ＰＶＡであることを特徴とする
記録体である。

【０００５】本発明における、インク受容層は、その表
面における全原子の個数に対するフッ素原子の個数の比
率（ＥＳＣＡによる測定）が１０％〜３０％である。か
かるインク受容層としては、例えば樹脂成分とフッ素系
化合物とを含有するものを層状に成形したもの、樹脂成
分よりなる層表面にフッ素系化合物含有物を塗工、噴霧
などの手段にて付着させたものが例示される。

【０００６】樹脂成分としては、従来この分野において
既知のものを使用すればよく、例えばポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ）、アクリル樹脂、スチレン−アクリル重
合体、エチレン−酢酸ビニル重合体、デンプン、ポリビ
ニルブチラール、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、ポリエステル樹脂、フェノール、
メラミン、エポキシ、スチレン−ブタジエンゴム等の樹
脂が例示され、特に親水性樹脂、就中ＰＶＡが最も好ま
しく用いられ、その中でも重合度１４００〜２５００、
ケン化度８５〜９０のものが最も好ましく用いられる。

【０００７】また、該受容層は、メラミン系化合物、エ
ポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、無水マレイ
ン酸共重合体などの架橋性官能基を含む化合物、即ち架
橋剤を添加することにより、該受容層の硬化度が上が
り、耐水性が良好になる。このような架橋剤は２種以上
併用することも可能である。本発明においては水溶性メ
ラミン系化合物が最も好ましく用いられる。また、必要
に応じて反応促進のために触媒を用いることも可能であ
る。

【０００８】本発明においては、該インク受容層の表面
に観測される全原子の個数に対するフッ素原子の個数の
比率はＥＳＣＡによって観測される。具体的には、島津
（株）製ＥＳＣＡ−８５０により、光源にＭｇ−Ｋα線
（１２５４ｅＶ）を用い、出力９ｋＶ×３０ｍＡで行
う。表層の原子数比は受容層中に存在する原子の電子エ
ネルギースペクトル強度に各元素の検出感度の重み付け
を行うことにより求められる。

【０００９】受容層表面のフッ素原子の存在比率を上記
のように限定することによって優れたインク受容層が形
成される理由は明らかではないが、受容層表面（特に親
水性の受容層表面）を一定比率の疎水性物質でモザイク
状に被覆することにより、インクの広がりを押さえ、か
つ吸収性を維持できるものと推定される。原子数比率が
１０％以下ではインクのドット径を小さくする効果が不
十分で、３０％以上ではインク吸収性が低下する。

【００１０】本発明において、該受容層表面のフッ素原
子の存在比率を前記特定の範囲にするために方法は特に
限定されるものではないが、フッ素含有高分子化合物や
フッ素含有界面活性剤を受容層中に添加し、フッ素系化
合物がインク受容層中の表層に局在化するような条件を
選択する方法や、フッ素系化合物を含む液状組成物をイ
ンク受容層上に塗工、噴霧して付着させる方法などが好
適なものとして例示される。従って、本発明におけるイ
ンク受容層とは、例えば当該塗工層などのフッ素系化合
物の付着層も包含するものである。

【００１１】塗工層を設ける方法としては、グラビアコ
ート方式、キスコート方式、ディップ方式、スプレイコ
ート方式、カーテンコート方式、エアナイフコート方
式、ブレードコート方式、リバースロールコート方式な
どの通常用いられている方法が適用できる。また、前記
フッ素系界面活性剤を表層近くに局在化させる塗工方法
としては特に乾燥初期段階の温度が重要であり、初期段
階の乾燥温度を塗工液の溶剤の沸点を基準として＋３０
℃以下、好ましくは０〜＋２０℃に設定することが好適
である。それ以上の温度で初期乾燥を行うとコート層の
表層が先に乾燥されるため前記界面活性剤が表層に移動
しにくくなるので好ましくない。

【００１２】フッ素含有高分子化合物としては、ポリ４
フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデンなどが例示さ
れ、フッ素含有界面活性剤としては、パーフルオロアル
キルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸
塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パ
ーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩、パーフ
ルオロアルキルアミノスルホン酸塩、パーフルオロアル
キルベタインなどが例示される。添加量については特に
限定されるものではないが、インク受容層の乾燥重量１
００重量部に対して、０．０５〜２０重量部、好ましく
は０．１〜１０重量部が好適である。

【００１３】本発明における、架橋剤の添加量は特に限
定されるものではないが、インク受容層に用いられる樹
脂成分の乾燥重量１００重量部に対して、通常０．５〜
１０重量部、好ましくは１．０〜７．０重量部である。
０．５重量部未満ではインク受容層の耐水性が不足する
傾向があり、１０重量部を超えるとインク吸収能が低下
する傾向がある。

【００１４】また、所望により、インク受容層中にシリ
カ、カオリナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライ
ト、アルミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化
亜鉛、有機白色顔料、ベンゾグアナミン粒子、架橋ポリ
スチレン、架橋アクリル粒子、水酸化アルミニウムなど
の粒子を加えることも可能であり、添加量を適宜選択す
ることによって、インクの吸収性や表面光沢をコントロ
ールすることができる。

【００１５】本発明においてカチオン性基を含有する化
合物を受容層中に添加することによって、インクの定着
性を向上させることができる。この時使用されるカチオ
ン性基を含有する化合物としては、特に限定されるもの
ではなく公知のもの、例えばカチオン変性アクリル樹
脂、ジアリルアミン誘導体、ジアリルジアルキルアンモ
ニウムクロライド誘導体などが使用可能である。カチオ
ン性基含有インク固着剤の添加量は特に限定されるもの
ではないが、インク受容層の乾燥重量１００重量部に対
して、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜７重量部が
好適である。０．５重量部未満ではインク定着能が不足
し、１０重量部を超えるとインク受容層の力学強度が低
下するので好ましくない。また、インクの定着性の観点
より、上記カチオン性基を含有する化合物を添加するこ
とに代えて、前述した樹脂成分、特に親水性樹脂をカチ
オン変性してもよく、特にカチオン変性ＰＶＡは特に好
ましく用いられる。

【００１６】受容層は、一層からなるものでもまた２層
以上の構成をとっても構わない。支持体と受容層の間に
アンカーコート層を設けることにより、基材と受容層と
の接着性を向上させることもできる。アンカーコート層
を構成する材料としては、ポリエステル系樹脂が好まし
いが、この他にも、ポリウレタン樹脂、ポリエステルウ
レタン樹脂、アクリル系樹脂などの通常のポリエステル
フィルムの接着性を向上させる手段として既知の化合物
などが適用可能である。

【００１７】アンカーコート層にはメラミン樹脂、イソ
シアネート、エポキシ樹脂などの架橋剤やシリカ、カオ
リナイト、タルク、炭酸カルシウム、ゼオライト、アル
ミナ、硫酸バリウム、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸
化チタン、有機白色顔料、ベンゾグアナミン粒子、架橋
ポリスチレン、架橋アクリル粒子、水酸化アルミニウム
などの粒子を加えることも構わない。

【００１８】本発明における支持体は、特に限定はされ
ず、透明、不透明いずれの支持体も使用可能であるが、
天然紙、プラスチックフィルム、合成紙、布、不織布、
木材、金属、人工皮革、天然皮革、およびこれらの任意
の２種類以上のものを貼り合わせたものなどが主に用い
られる。プラスチックフィルムや合成紙を用いると平滑
性が高く、高光沢の表面が得られるので高画質画像を印
画するのにより適する。

【００１９】

【実施例】次に本発明の実施例および比較例を示す。ま
ず、本発明に用いる測定・評価方法を以下に示す。１）インク吸収性インクジェット用プリンター（セイコーエプソン（株）
製ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）で４色プリントし、１分後に
プリント面を指でこすった。このときプリント面がこす
れなければ○、こすられれば×とした。２）インク固着性インクジェット用プリンター（セイコーエプソン（株）
製ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）でアルファベット文字を４色
プリントし、乾燥後印字した文字上に水滴を落とし放置
後水滴が乾燥したとき、文字が判別できれば○、できな
ければ×とした。３）耐水性インクジェット用プリンター（セイコーエプソン（株）
製ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）でアルファベット文字を４色
プリントし、乾燥後印字した文字上に水滴を落とし１分
間放置後、印字部分をティッシュペーパーでこすった。
このときプリント部が脱離しなければ○、脱離すれば×
とした。４）ドット径インクジェット用プリンター（セイコーエプソン（株）
製ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ）で単一ドットを４色プリント
し、プリント画像を顕微鏡下で観察し、４色それぞれの
ドット径の平均値をドット径とした。５）ＥＳＣＡによるフッ素原子表面被覆率島津（株）製ＥＳＣＡ（８５０）により、光源にＭｇ−
Ｋα線（１２５４ｅＶ）を用い、出力９ｋＶ×３０ｍＡ
で、フッ素、炭素、酸素、窒素、水素に由来するピーク
の面積を求め、この面積に各元素の検出感度による係数
をかけ、原子数に換算してその比率を求めた。

【００２０】実施例１ポリエステル系ボイド含有白色フィルム（東洋紡（株）
製クリスパーＧ２３１２、１００ミクロン）のコロ
ナ処理面に、共重合ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製
バイロンＭＤ−１６）をワイヤーバー（＃５）で塗布
し、乾燥させた。この塗布面上にポリビニルアルコール
（日本合成化学工業（株）製ＧＨ２０）２０重量部を
水２００重量部に溶解させ、この水溶液にカチオン性多
量体（旭電化工業（株）製アデカカチオエースＰＤ−
５０）と水溶性メラミン（住友化学工業（株）製スミ
テックスレジンＭ３）をそれぞれ０．４および１重量部
添加し、さらにフッ素系界面活性剤（ダイキン（株）製
ユニダインＤＳ４０２）を０．８重量部添加して得た
混合溶液を乾燥後１０ｇ／ｍ²となるようにワイヤーバ
ーで塗布、１２０℃で１分、続いて１６０℃で３分、乾
燥、キュアーして、インクジェット記録用フィルムを得
た。実施例２ポリエステル系ボイド含有白色フィルム（東洋紡績
（株）製クリスパーＧ２３１２、１００ミクロン）
のコロナ処理面に、共重合ポリエステル樹脂（東洋紡績
（株）製バイロンＭＤ−１６）をワイヤーバー（＃
５）で塗布し、乾燥させた。この塗布面上にカチオン変
性ＰＶＡ（クラレ（株）製ＣＭ−３１８）２０重量部
を水２００重量部に溶解させ、この水溶液に水溶性メラ
ミン（住友化学工業（株）製スミテックスレジンＭ−
３）を１重量部添加し、さらにフッ素系界面活性剤（ダ
イキン（株）製ユニダインＤＳ４０２）を０．８重量
部添加して得た混合溶液を実施例１と同様に塗布、乾燥
してインクジェット記録用フィルムを得た。得られたフ
ィルムの特性を表１に示した。

【００２１】

【表１】

【００２２】比較例１実施例１において、フッ素系界面活性剤を添加しない以
外は、実施例１と全く同様の方法でインクジェット記録
用フィルムを得た。

【００２３】比較例２実施例１において乾燥、キュアーを１６０℃で４分実施
した以外は、実施例１と全く同様の方法でインクジェッ
ト記録用フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表
１に示した。

【００２４】

【発明の効果】本発明は、インクを速やかに吸収し、画
像が水に触れたときのインクの固着性及び耐水性に優
れ、インクのドット径の小さいインクジェットプリンタ
ー用に好適な記録体となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｊ 3/24 ＣＥＸＣ０８Ｊ 7/04 ＣＦＤＨ 7/04 ＣＦＤＣ０８Ｋ 5/3477 // Ｃ０８Ｋ 5/3477 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＱＣ０８Ｌ 29/04 ＬＧＱＣ０９Ｄ 129/04 ＰＦＭＣ０９Ｄ 129/04 ＰＦＭ 161/28 ＰＨＫ 161/28 ＰＨＫＢ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体の少なくとも片面にインク受容層
を設けた記録体であって、該インク受容層の表面に観測
される全原子の個数に対するフッ素原子の個数の比率
（ＥＳＣＡによる）が１０％〜３０％であることを特徴
とする記録体。
【請求項２】インク受容層が本質的に親水性樹脂と架
橋剤とフッ素化合物よりなることを特徴とする請求項１
記載の記録体。
【請求項３】親水性樹脂がポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）であり、架橋剤がＰＶＡを架橋し得る架橋剤であ
ることを特徴とする請求項２記載の記録体。
【請求項４】ＰＶＡを架橋し得る架橋剤がメラミン系
化合物であることを特徴とする請求項３記載の記録体。
【請求項５】インク受容層にカチオン性基を有する化
合物が含まれることを特徴とする請求項１〜４のいずれ
かに記載の記録体。
【請求項６】カチオン性基を有する化合物がカチオン
変性ＰＶＡであることを特徴とする請求項５記載の記録
体。