JPH08337715A - 架橋性誘電組成物 - Google Patents
架橋性誘電組成物Info
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- JPH08337715A JPH08337715A JP8123569A JP12356996A JPH08337715A JP H08337715 A JPH08337715 A JP H08337715A JP 8123569 A JP8123569 A JP 8123569A JP 12356996 A JP12356996 A JP 12356996A JP H08337715 A JPH08337715 A JP H08337715A
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- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
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- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
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-
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 絶縁体の誘電特性を高める含浸用架橋性誘電
組成物を提供する。 【解決手段】 該組成物はポリジエンポリオールとポリ
イソシアネートと化学的に不活性な液体充填剤とを含ん
でなり、含浸温度で少なくとも１日に等しい期間５０ｍ
Ｐａ ｓ未満の粘度を保持しかつ完全に架橋した後に２
０℃、５０Ｈｚで０．０２未満のｔａｎδを得るのに十
分な量の液体充填剤を使用する。
組成物を提供する。 【解決手段】 該組成物はポリジエンポリオールとポリ
イソシアネートと化学的に不活性な液体充填剤とを含ん
でなり、含浸温度で少なくとも１日に等しい期間５０ｍ
Ｐａ ｓ未満の粘度を保持しかつ完全に架橋した後に２
０℃、５０Ｈｚで０．０２未満のｔａｎδを得るのに十
分な量の液体充填剤を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリジエンポリオ
ールと、ポリイソシアネートと、特にコンデンサー、ケ
ーブル及び測定用変圧器に含まれるような固体誘電体の
含浸に使用できるように架橋前に所定温度で十分に低い
粘度を保持する不活性液体充填剤とを主成分とする架橋
性誘電組成物に関する。
ールと、ポリイソシアネートと、特にコンデンサー、ケ
ーブル及び測定用変圧器に含まれるような固体誘電体の
含浸に使用できるように架橋前に所定温度で十分に低い
粘度を保持する不活性液体充填剤とを主成分とする架橋
性誘電組成物に関する。
【０００２】含浸中に液体であるこの組成物は架橋する
と絶縁固体となる。
と絶縁固体となる。
【０００３】本発明は更に、前記組成物の製造方法に関
する。
する。
【０００４】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】適用分
野は特に、ＡＣ又はＤＣ電圧で作動して、絶縁体が１０
ｋＶ／ｍｍ以上の高い電場に付される電気機器である。
野は特に、ＡＣ又はＤＣ電圧で作動して、絶縁体が１０
ｋＶ／ｍｍ以上の高い電場に付される電気機器である。
【０００５】これらの機器での含浸用液体の主要機能の
一つは固体絶縁体のキャビティー内に含まれる全ての空
気にとって代わることである。
一つは固体絶縁体のキャビティー内に含まれる全ての空
気にとって代わることである。
【０００６】固体絶縁体内に空気が存在すれば、部分的
に放電して、誘電体、従って機器が破損する。
に放電して、誘電体、従って機器が破損する。
【０００７】場合によっては（循環油を用いる高圧変圧
器及びケーブル）、絶縁体は、ジュール効果によって機
器で発生した熱を除去するための熱媒液としても作用す
る。
器及びケーブル）、絶縁体は、ジュール効果によって機
器で発生した熱を除去するための熱媒液としても作用す
る。
【０００８】しかしながら、液体電気絶縁体は、漏出の
場合に機器から漏れ出る可能性があり、望ましくない結
果として液体によって環境が汚染され、電気機器が破壊
する危険があるという欠点を有する。
場合に機器から漏れ出る可能性があり、望ましくない結
果として液体によって環境が汚染され、電気機器が破壊
する危険があるという欠点を有する。
【０００９】その上、液体電気絶縁体には、固体電気絶
縁体よりも破壊電圧が低いという欠点がある。
縁体よりも破壊電圧が低いという欠点がある。
【００１０】熱を除去するために液体の存在が必須とい
うわけではない全ての電気機器に対して高圧絶縁体に凝
固性液体系を含浸させる試みが何度もなされた。
うわけではない全ての電気機器に対して高圧絶縁体に凝
固性液体系を含浸させる試みが何度もなされた。
【００１１】しかしながら、これらの試みは全て、当該
適用分野では、即ち電位傾度が大きい高圧用途では不成
功に終わった。
適用分野では、即ち電位傾度が大きい高圧用途では不成
功に終わった。
【００１２】凝固性液体に関しては、２種の化合物が提
案されていた。
案されていた。
【００１３】第１種は、微晶質パラフィンろうのような
結晶性有機液体からなる。この種の物質では、誘電特性
は良好であるが、結晶化のために尚収縮が観察され、そ
の結果含浸させた固体絶縁体内にキャビティーが存在す
る。
結晶性有機液体からなる。この種の物質では、誘電特性
は良好であるが、結晶化のために尚収縮が観察され、そ
の結果含浸させた固体絶縁体内にキャビティーが存在す
る。
【００１４】第２種の凝固性液体は収縮を最小限にする
ために特に不活性液体を多少充填した重縮合性及び／又
は架橋性１−又は２−成分系からなる。
ために特に不活性液体を多少充填した重縮合性及び／又
は架橋性１−又は２−成分系からなる。
【００１５】このような系は１９８６年９月１日公開の
特開昭６１−１９７６２０号公報に記載されている。
特開昭６１−１９７６２０号公報に記載されている。
【００１６】しかしながら、これらの生成物の誘電特性
はかなり劣り、当該適用分野、即ち電位傾度が大きい高
圧絶縁体では使用できない。
はかなり劣り、当該適用分野、即ち電位傾度が大きい高
圧絶縁体では使用できない。
【００１７】特に以下正接δ（ｔａｎδ）と称する誘電
体損失角すなわち誘電正接が高すぎる。
体損失角すなわち誘電正接が高すぎる。
【００１８】従って、前述の日本公開公報では、クレー
ムされた物質のｔａｎδは常に２０℃の標準温度（ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１）で５×１０-2以上である。
ムされた物質のｔａｎδは常に２０℃の標準温度（ＪＩ
Ｓ Ｋ−６９１１）で５×１０-2以上である。
【００１９】更には同明細書では、クレームされた組成
物がコンデンサーのボビンのコーティングに使用される
ことに注目されたい。
物がコンデンサーのボビンのコーティングに使用される
ことに注目されたい。
【００２０】
【課題を解決するための手段】今回、少なくとも１種の
ポリジエンポリオールと、少なくとも１種のポリイソシ
アネートと、少なくとも１種の化学的に不活性な液体充
填剤とを含んでなり、ポリイソシアネートの官能価が２
以上、好ましくは２．２〜４であり、含浸温度で少なく
とも１日に等しい期間５０ｍＰａ ｓ未満の粘度を保持
しかつ完全に架橋した後に２０℃、５０Ｈｚで０．０２
未満、好ましくは０．０１未満の正接δ（ｔａｎδ）を
得るために組成物の９０重量％以上の化学的に不活性な
液体充填剤を使用することを特徴とする含浸用架橋性誘
電組成物が知見された。
ポリジエンポリオールと、少なくとも１種のポリイソシ
アネートと、少なくとも１種の化学的に不活性な液体充
填剤とを含んでなり、ポリイソシアネートの官能価が２
以上、好ましくは２．２〜４であり、含浸温度で少なく
とも１日に等しい期間５０ｍＰａ ｓ未満の粘度を保持
しかつ完全に架橋した後に２０℃、５０Ｈｚで０．０２
未満、好ましくは０．０１未満の正接δ（ｔａｎδ）を
得るために組成物の９０重量％以上の化学的に不活性な
液体充填剤を使用することを特徴とする含浸用架橋性誘
電組成物が知見された。
【００２１】ここで、含浸温度という用語は、特にコン
デンサーで使用され得るプラスチックフィルムのような
固体絶縁体を含浸させるために本発明の組成物に適用さ
れる温度を指す。
デンサーで使用され得るプラスチックフィルムのような
固体絶縁体を含浸させるために本発明の組成物に適用さ
れる温度を指す。
【００２２】少なくとも１日に等しい期間維持されるこ
の含浸温度は少なくとも２０℃、好ましくは４０℃〜８
０℃である。
の含浸温度は少なくとも２０℃、好ましくは４０℃〜８
０℃である。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明によれば、先に定義した含
浸期間中に、組成物の粘度は変化し得るが、約５０ｍＰ
ａ ｓより低く維持されねばならない。
浸期間中に、組成物の粘度は変化し得るが、約５０ｍＰ
ａ ｓより低く維持されねばならない。
【００２４】本発明によれば、組成物の９０重量％以
上、好ましくは９２重量％〜９６重量％の化学的に不活
性な液体充填剤が使用される。
上、好ましくは９２重量％〜９６重量％の化学的に不活
性な液体充填剤が使用される。
【００２５】本発明によれば、化学的に不活性な液体充
填剤は、ポリジエンポリオール及びポリイソシアネート
を完全に可溶化させることができ、アルキルベンゼン
（例えばデシルベンゼン及びドデシルベンゼン）、誘電
性エステル（例えばペンタエリトリトールのような多価
アルコールとｎ−ヘプタン酸のような一価カルボン酸と
の反応生成物）、フタル酸アルキル（例えばフタル酸ジ
ブチル及びフタル酸ジオクチル）、アルキル多芳香族化
合物（例えばモノイソプロピルビフェニル（ＭＩＰＢ）
及びフェニルキシリルエタン（ＰＸＥ））、ベンジルト
ルエンとベンジルベンジルトルエンとの混合物（例えば
特にヨーロッパ特許第１３６，２３０号に記載されてい
るもの）、モノ−及びビス（メチルベンジル）キシレン
の混合物（例えばヨーロッパ特許出願第０，４４３，８
９９号に記載されているもの）、ベンジルトルエンとジ
フェニルエタンとの混合物、誘電性植物油（例えば菜種
油及びトウモロコシ油）、並びに前述の絶縁液体を少な
くとも２種組み合わせたものの中から選択される絶縁液
体である。
填剤は、ポリジエンポリオール及びポリイソシアネート
を完全に可溶化させることができ、アルキルベンゼン
（例えばデシルベンゼン及びドデシルベンゼン）、誘電
性エステル（例えばペンタエリトリトールのような多価
アルコールとｎ−ヘプタン酸のような一価カルボン酸と
の反応生成物）、フタル酸アルキル（例えばフタル酸ジ
ブチル及びフタル酸ジオクチル）、アルキル多芳香族化
合物（例えばモノイソプロピルビフェニル（ＭＩＰＢ）
及びフェニルキシリルエタン（ＰＸＥ））、ベンジルト
ルエンとベンジルベンジルトルエンとの混合物（例えば
特にヨーロッパ特許第１３６，２３０号に記載されてい
るもの）、モノ−及びビス（メチルベンジル）キシレン
の混合物（例えばヨーロッパ特許出願第０，４４３，８
９９号に記載されているもの）、ベンジルトルエンとジ
フェニルエタンとの混合物、誘電性植物油（例えば菜種
油及びトウモロコシ油）、並びに前述の絶縁液体を少な
くとも２種組み合わせたものの中から選択される絶縁液
体である。
【００２６】５０〜９０重量％のベンジルトルエン
（ｏ、ｍ及びｐ異性体の混合物）と５０〜１０重量％の
ベンジルベンジルトルエンとを含んでなるベンジルトル
エンとベンジルベンジルトルエンとの混合物、誘電性エ
ステル（例えばセバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオク
チル）、フタル酸アルキル（例えばフタル酸ジオクチ
ル）又は誘電性植物油（例えば菜種油）を化学的に不活
性な液体充填剤として使用することが好ましい。
（ｏ、ｍ及びｐ異性体の混合物）と５０〜１０重量％の
ベンジルベンジルトルエンとを含んでなるベンジルトル
エンとベンジルベンジルトルエンとの混合物、誘電性エ
ステル（例えばセバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオク
チル）、フタル酸アルキル（例えばフタル酸ジオクチ
ル）又は誘電性植物油（例えば菜種油）を化学的に不活
性な液体充填剤として使用することが好ましい。
【００２７】本発明によれば、化学的に不活性な液体充
填剤の、ＡＳＴＭ規格Ｄ４４５に従って測定した２０℃
での粘度は１００ｍＰａ ｓ以下、好ましくは４〜３０
ｍＰａ ｓである。
填剤の、ＡＳＴＭ規格Ｄ４４５に従って測定した２０℃
での粘度は１００ｍＰａ ｓ以下、好ましくは４〜３０
ｍＰａ ｓである。
【００２８】本発明によれば、使用するポリイソシアネ
ートは、芳香族、脂肪族及び脂環式ポリイソシアネー
ト、並びに分子中に１個のイソシアヌレート環を含み、
分子中に少なくとも２個のイソシアネート官能基を有
し、ポリオールのヒドロキシル官能基と反応して三次元
ポリウレタン網を形成して組成物をゲル化させ得るポリ
イソシアネートの中から選択され得る。
ートは、芳香族、脂肪族及び脂環式ポリイソシアネー
ト、並びに分子中に１個のイソシアヌレート環を含み、
分子中に少なくとも２個のイソシアネート官能基を有
し、ポリオールのヒドロキシル官能基と反応して三次元
ポリウレタン網を形成して組成物をゲル化させ得るポリ
イソシアネートの中から選択され得る。
【００２９】本発明で使用できる芳香族ポリイソシアネ
ートの例としては、４，４−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ポリマーＭＤＩ及びトリフェニル
メタントリイソシアネートが記載される。
ートの例としては、４，４−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（ＭＤＩ）、ポリマーＭＤＩ及びトリフェニル
メタントリイソシアネートが記載される。
【００３０】本発明で使用できる脂肪族ポリイソシアネ
ートの例としては、式：
ートの例としては、式：
【００３１】
【化１】
【００３２】で表される１，６−ジイソシアナトヘキサ
ンビウレットが挙げられる。
ンビウレットが挙げられる。
【００３３】脂環式ポリイソシアネートの例としては、
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキ
シルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）及び４，４−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、シクロヘキ
シルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）及び４，４−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネートが挙げられる。
【００３４】分子中にイソシアヌレート環を含むポリイ
ソシアネートの例としては、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎ
ｃ社からＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴの名称で市販されて
いるヘキサメチレンジイソシアネート三量体、及びＨｕ
ｌｓ社からＶｅｓｔａｎａｔＴ １８９０／１００の名
称で市販されているトリス［１−（イソシアノトメチ
ル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン］イソシ
アヌレートが記載される。
ソシアネートの例としては、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎ
ｃ社からＴｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴの名称で市販されて
いるヘキサメチレンジイソシアネート三量体、及びＨｕ
ｌｓ社からＶｅｓｔａｎａｔＴ １８９０／１００の名
称で市販されているトリス［１−（イソシアノトメチ
ル）−１，３，３−トリメチルシクロヘキサン］イソシ
アヌレートが記載される。
【００３５】本発明のポリイソシアネートの量は、ＮＣ
Ｏ／ＯＨモル比が約１、好ましくは０．８５〜１．１５
になるように選択する。
Ｏ／ＯＨモル比が約１、好ましくは０．８５〜１．１５
になるように選択する。
【００３６】本発明によれば、ポリジエンポリオール
は、４〜２０個の炭素原子を有する共役ジエンを重合開
始剤（例えば過酸化水素又はアゾ−２，２−ビス［２−
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミ
ド］のようなアゾ化合物）の存在下でラジカル重合させ
るか又は４〜２０個の炭素原子を有する共役ジエンをナ
フタレンジリチウムのような触媒の存在下でアニオン重
合させるような種々の方法で得ることができるヒドロキ
シテレケリック（ｈｙｄｒｏｘｙｔｅｌｅｃｈｅｌｉ
ｃ）共役ジエンオリゴマーである。
は、４〜２０個の炭素原子を有する共役ジエンを重合開
始剤（例えば過酸化水素又はアゾ−２，２−ビス［２−
メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミ
ド］のようなアゾ化合物）の存在下でラジカル重合させ
るか又は４〜２０個の炭素原子を有する共役ジエンをナ
フタレンジリチウムのような触媒の存在下でアニオン重
合させるような種々の方法で得ることができるヒドロキ
シテレケリック（ｈｙｄｒｏｘｙｔｅｌｅｃｈｅｌｉ
ｃ）共役ジエンオリゴマーである。
【００３７】本発明によれば、ポリジエンポリオールの
共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、１，３−ペンタジエン及びシクロペンタジエンから
なる群の中から選択される。
共役ジエンは、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、１，３−ペンタジエン及びシクロペンタジエンから
なる群の中から選択される。
【００３８】鎖上でエポキシド化した共役ジエンのヒド
ロキシテレケリックオリゴマー、及び共役ジエンの水素
化ヒドロキシテレケリックオリゴマーを使用しても本発
明の範囲を逸脱するものではない。
ロキシテレケリックオリゴマー、及び共役ジエンの水素
化ヒドロキシテレケリックオリゴマーを使用しても本発
明の範囲を逸脱するものではない。
【００３９】本発明によれば、ポリジエンポリオールの
数平均分子量は７０００以下、好ましくは１０００〜３
０００であり得る。ポリジエンポリオールの官能価は１
〜５、好ましくは１．８〜３であり、３０℃で測定した
動的粘度は少なくとも６００ｍＰａ ｓである。
数平均分子量は７０００以下、好ましくは１０００〜３
０００であり得る。ポリジエンポリオールの官能価は１
〜５、好ましくは１．８〜３であり、３０℃で測定した
動的粘度は少なくとも６００ｍＰａ ｓである。
【００４０】ポリジエンポリオールの例としては、Ｅｌ
ｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．社からＰｏｌｙ Ｂｄ
（Ｒ） ４５ ＨＴ及びＰｏｌｙ Ｂｄ（Ｒ） ２０
ＬＭの名称で市販されているヒドロキシル化ポリブタジ
エンが挙げられる。
ｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．社からＰｏｌｙ Ｂｄ
（Ｒ） ４５ ＨＴ及びＰｏｌｙ Ｂｄ（Ｒ） ２０
ＬＭの名称で市販されているヒドロキシル化ポリブタジ
エンが挙げられる。
【００４１】本発明によれば、誘電組成物はポリジエン
ポリオールの他に、分子量の小さいポリオールを１種以
上含み得る。
ポリオールの他に、分子量の小さいポリオールを１種以
上含み得る。
【００４２】分子量の小さいポリオールという用語は、
分子量が５０〜８００のポリオールを指すものとする。
分子量が５０〜８００のポリオールを指すものとする。
【００４３】このようなポリオールの例としては、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリエーテルポリ
オール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６
−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリトリトール、Ａｋｚｏ社からＤｉ
ａｎｏｌ ３２０の名称で市販されているプロポキシル
化ビスフェノールＡ、及び前記ポリオールを少なくとも
２種混合した物が挙げられる。
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリエーテルポリ
オール、ブタン−１，４−ジオール、ヘキサン−１，６
−ジオール、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、
Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピル）アニリン、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、トリメチロール
プロパン、ペンタエリトリトール、Ａｋｚｏ社からＤｉ
ａｎｏｌ ３２０の名称で市販されているプロポキシル
化ビスフェノールＡ、及び前記ポリオールを少なくとも
２種混合した物が挙げられる。
【００４４】分子量の小さいポリオールを使用する場
合，ＮＣＯ／ＯＨモル比は、分子量の小さい前記ポリオ
ールによって提供されるヒドロキシル官能基に留意して
計算しなければならない。
合，ＮＣＯ／ＯＨモル比は、分子量の小さい前記ポリオ
ールによって提供されるヒドロキシル官能基に留意して
計算しなければならない。
【００４５】触媒の使用は必須ではないが、所望とあれ
ば場合によって使用してもよい。この触媒は第三級アミ
ン、イミダゾール及び有機金属化合物からなる群の中か
ら選択され得る。
ば場合によって使用してもよい。この触媒は第三級アミ
ン、イミダゾール及び有機金属化合物からなる群の中か
ら選択され得る。
【００４６】第三級アミンの例としては、１，４−ジア
ザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−ペンタメチルジエチレントリアミ
ンが挙げられ得る。
ザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び
Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−ペンタメチルジエチレントリアミ
ンが挙げられ得る。
【００４７】有機金属化合物の例としては、二ラウリン
酸ジブチルスズ、酢酸ジブチルスズ及び有機ビスマス誘
導体が挙げられ得る。
酸ジブチルスズ、酢酸ジブチルスズ及び有機ビスマス誘
導体が挙げられ得る。
【００４８】本発明の架橋性組成物は、攪拌手段によっ
て種々の成分を室温（約２０℃）で成分を十分に分散さ
せるほど十分に混合することによって製造され得る。
て種々の成分を室温（約２０℃）で成分を十分に分散さ
せるほど十分に混合することによって製造され得る。
【００４９】しかしながら、本出願人らは、このように
処理することによって、明らかに架橋性であり、含浸時
に本発明に記載の粘度に適合する粘度を示すが、場合に
よって、かなり劣った誘電特性、特に高いｔａｎδ値を
示す化合物が得られることを観察した。
処理することによって、明らかに架橋性であり、含浸時
に本発明に記載の粘度に適合する粘度を示すが、場合に
よって、かなり劣った誘電特性、特に高いｔａｎδ値を
示す化合物が得られることを観察した。
【００５０】誘電特性がかなり劣ると判明した場合、本
出願人は、まず混合物Ａは１種以上のポリオールを化学
的に不活性な液体充填剤に溶解させることにより、混合
物Ｂは１種以上のポリイソシアネートを化学的に不活性
な液体充填剤に溶解させることにより別個に製造し、次
いで得られた混合物Ａ及び／又はＢの各々を別個に２０
℃〜８０℃の温度で吸着剤クレーと接触させることを特
徴とする本発明の組成物の製造方法を知見した。
出願人は、まず混合物Ａは１種以上のポリオールを化学
的に不活性な液体充填剤に溶解させることにより、混合
物Ｂは１種以上のポリイソシアネートを化学的に不活性
な液体充填剤に溶解させることにより別個に製造し、次
いで得られた混合物Ａ及び／又はＢの各々を別個に２０
℃〜８０℃の温度で吸着剤クレーと接触させることを特
徴とする本発明の組成物の製造方法を知見した。
【００５１】この接触は２通りの方法で実施され得る。
【００５２】第１の処理方法によれば、吸着剤クレーを
混合物Ａ及び／又はＢに添加し、この吸着剤クレーを含
む混合物Ａ及び／又はＢを別個に少なくとも１時間攪拌
し、次いでこの吸着剤クレーを混合物Ａ及び／又はＢか
ら除去する。この処理方法では、吸着剤クレーを混合物
Ａ及び／又はＢ中、混合物１００重量部に対して０．１
〜５重量部、好ましくは１〜３重量部の比率で使用す
る。
混合物Ａ及び／又はＢに添加し、この吸着剤クレーを含
む混合物Ａ及び／又はＢを別個に少なくとも１時間攪拌
し、次いでこの吸着剤クレーを混合物Ａ及び／又はＢか
ら除去する。この処理方法では、吸着剤クレーを混合物
Ａ及び／又はＢ中、混合物１００重量部に対して０．１
〜５重量部、好ましくは１〜３重量部の比率で使用す
る。
【００５３】本発明によれば、同一量又は異なる量の吸
着剤クレーを混合物Ａ及び／又はＢに添加することがで
きる。
着剤クレーを混合物Ａ及び／又はＢに添加することがで
きる。
【００５４】吸着剤クレーは、当業者に公知の手段、即
ち濾過又は遠心分離によって混合物Ａ及び／又はＢから
除去される。
ち濾過又は遠心分離によって混合物Ａ及び／又はＢから
除去される。
【００５５】第２の処理方法は、適切な粒度の吸着剤ク
レーを充填した別個のカラム内で混合物Ａ及び／又はＢ
を循環させることからなる。
レーを充填した別個のカラム内で混合物Ａ及び／又はＢ
を循環させることからなる。
【００５６】いずれの変形方法でも、混合物Ａ及び／又
はＢ中の化学的に不活性な液体充填剤の重量は混合物Ａ
及び／又はＢの少なくとも４０％、好ましくは８５〜９
９．５％であり得る。
はＢ中の化学的に不活性な液体充填剤の重量は混合物Ａ
及び／又はＢの少なくとも４０％、好ましくは８５〜９
９．５％であり得る。
【００５７】本発明で使用できる吸着剤クレーの例とし
ては、フラー土、ベントナイト、珪藻土、アタパルジャ
イト及び活性シリカが記載される。
ては、フラー土、ベントナイト、珪藻土、アタパルジャ
イト及び活性シリカが記載される。
【００５８】これらの方法の効率は、液体のｔａｎδを
２０℃、５０Ｈｚで測定することによって評価され得
る。
２０℃、５０Ｈｚで測定することによって評価され得
る。
【００５９】意図する用途に許容可能なレベルの誘電特
性が得られるまでこの方法を混合物Ａ及びＢの一方又は
両方の混合物について別個に１回又は数回繰り返しても
本発明の範囲を逸脱するものではない。
性が得られるまでこの方法を混合物Ａ及びＢの一方又は
両方の混合物について別個に１回又は数回繰り返しても
本発明の範囲を逸脱するものではない。
【００６０】混合物Ｂに関しては、本出願人は、イソシ
アネート官能基の量が実質的に保持されることを観察し
た。
アネート官能基の量が実質的に保持されることを観察し
た。
【００６１】本発明の誘電組成物を製造するために、一
部又は完全にいずれかの変形方法により、任意に化学的
に不活性な純粋液体充填剤を補足的に添加して処理済又
は未処理の混合物ＡとＢを接触させる。
部又は完全にいずれかの変形方法により、任意に化学的
に不活性な純粋液体充填剤を補足的に添加して処理済又
は未処理の混合物ＡとＢを接触させる。
【００６２】この接触は、良好に均質化させることがで
きる任意の混合手段によって実施され得る。
きる任意の混合手段によって実施され得る。
【００６３】混合物Ａ、Ｂは更に、酸化防止剤、エポキ
シド、アントラキノン及び誘導体のような１種以上の添
加剤を含み得る。
シド、アントラキノン及び誘導体のような１種以上の添
加剤を含み得る。
【００６４】当業者は、混合物Ａ、Ｂの重量、並びに少
なくとも９０重量％の化学的に不活性な液体充填剤を含
み、ＮＣＯ／ＯＨモル比が０．８５〜１．１５である最
終組成物を得るために組成物の製造中に接触させるべく
して任意に添加される化学的に不活性な純粋液体充填剤
の量を決定することができる。
なくとも９０重量％の化学的に不活性な液体充填剤を含
み、ＮＣＯ／ＯＨモル比が０．８５〜１．１５である最
終組成物を得るために組成物の製造中に接触させるべく
して任意に添加される化学的に不活性な純粋液体充填剤
の量を決定することができる。
【００６５】本発明の方法で得られた組成物を、特に電
気機器（コンデンサー、変圧器及び高圧ケーブル）に含
まれる固体絶縁体の含浸剤として使用することができ
る。
気機器（コンデンサー、変圧器及び高圧ケーブル）に含
まれる固体絶縁体の含浸剤として使用することができ
る。
【００６６】組成物と含浸させるべき支持体との接触は
２０℃〜９０℃の温度にて、一般に第１段階では減圧
下、次いで大気圧下にて実施する。
２０℃〜９０℃の温度にて、一般に第１段階では減圧
下、次いで大気圧下にて実施する。
【００６７】含浸が終了すると、温度を短期間１００℃
又はそれ以上に上げて架橋を高め、固体生成物を得ても
よい。
又はそれ以上に上げて架橋を高め、固体生成物を得ても
よい。
【００６８】本発明の組成物は、絶縁体の寿命が改善さ
れ、破壊抵抗が良くなるという利点を有する。
れ、破壊抵抗が良くなるという利点を有する。
【００６９】組成物は更に２０℃、５０Ｈｚで測定した
ｔａｎδ値が０．０２未満と低く、破壊電圧が高い。
ｔａｎδ値が０．０２未満と低く、破壊電圧が高い。
【００７０】
【実施例】以下の実施例で本発明を説明する。
【００７１】以下の成分を用いて組成物を調製した： −ＰｏｌｙＢｄ（Ｒ）４５ ＨＴ（以下ＰｏｌｙＢｄと
称する）：（排除クロマトグラフィーで測定した）Ｍｎ
が２８００、ミリ当量／ｇ（ｍｅｑ／ｇ）で表されるヒ
ドロキシル価ＩOHが０．８３、３０℃での粘度が５００
０ｍＰａ ｓ、密度が０．９０であるヒドロキシル化ポ
リブタジエン、 −Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．社から市販されて
いるＪａｒｙｌｅｃ Ｃ１００（以下Ｊａｒｙｌｅｃと
称する）：７５重量％のベンジルトルエンと２５重量％
のベンジルベンジルトルエンとからなり、ＡＳＴＭ規格
Ｄ−４４５に従って測定した２０℃での粘度が６．５ｍ
Ｐａ ｓである化学的に不活性な液体充填剤、 −Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．社から市販されて
いるフタル酸ジオクチル（以下ＤＯＰと称する）：２０
℃での粘度が８０ｍＰａ ｓであるオルトフタル酸ジエ
チルヘキシルからなる化学的に不活性な液体充填剤、 −２０℃での粘度が９．３ｍＰａ ｓであるセバシン酸
ジブチル（以下ＤＢＳと称する）、 −２０℃での粘度が１０．４ｍＰａ ｓであるドデシル
ベンゼン（以下ＤＤＢと称する）、 −２０℃での粘度が６９．５ｍＰａ ｓである食品用菜
種油、 −Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ／ＬＶ（以下Ｔｏｌｏｎａ
ｔｅと称する）：ＮＣＯ含量が２３％、官能価が約３．
４、２５℃での粘度が１２００（±３００）ｍＰａ ｓ
であるトリス（６−イソシアナトヘキシル）イソシアヌ
レート、 −Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているＶｏ
ｒａｎｏｌ ＣＰ ４５５（以下Ｖｏｒａｎｏｌと称す
る）：分子量が４５０に等しく、ＩOHが６．７７ｍｅｑ
／ｇ、２５℃での粘度が３３０ｍＰａ ｓであるポリエ
ーテルポリオール、 −Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているＩｓ
ｏｎａｔｅ Ｍ １４３（以下Ｉｓｏｎａｔｅと称す
る）：ＮＣＯ含量が３０％、官能価が２．２、２０℃で
の粘度が１３０ｍＰａ ｓであるポリマーＭＤＩ、 −吸着剤クレー：１５０℃で予備活性化したアタパルジ
ャイト。
称する）：（排除クロマトグラフィーで測定した）Ｍｎ
が２８００、ミリ当量／ｇ（ｍｅｑ／ｇ）で表されるヒ
ドロキシル価ＩOHが０．８３、３０℃での粘度が５００
０ｍＰａ ｓ、密度が０．９０であるヒドロキシル化ポ
リブタジエン、 −Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．社から市販されて
いるＪａｒｙｌｅｃ Ｃ１００（以下Ｊａｒｙｌｅｃと
称する）：７５重量％のベンジルトルエンと２５重量％
のベンジルベンジルトルエンとからなり、ＡＳＴＭ規格
Ｄ−４４５に従って測定した２０℃での粘度が６．５ｍ
Ｐａ ｓである化学的に不活性な液体充填剤、 −Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍ Ｓ．Ａ．社から市販されて
いるフタル酸ジオクチル（以下ＤＯＰと称する）：２０
℃での粘度が８０ｍＰａ ｓであるオルトフタル酸ジエ
チルヘキシルからなる化学的に不活性な液体充填剤、 −２０℃での粘度が９．３ｍＰａ ｓであるセバシン酸
ジブチル（以下ＤＢＳと称する）、 −２０℃での粘度が１０．４ｍＰａ ｓであるドデシル
ベンゼン（以下ＤＤＢと称する）、 −２０℃での粘度が６９．５ｍＰａ ｓである食品用菜
種油、 −Ｔｏｌｏｎａｔｅ ＨＤＴ／ＬＶ（以下Ｔｏｌｏｎａ
ｔｅと称する）：ＮＣＯ含量が２３％、官能価が約３．
４、２５℃での粘度が１２００（±３００）ｍＰａ ｓ
であるトリス（６−イソシアナトヘキシル）イソシアヌ
レート、 −Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているＶｏ
ｒａｎｏｌ ＣＰ ４５５（以下Ｖｏｒａｎｏｌと称す
る）：分子量が４５０に等しく、ＩOHが６．７７ｍｅｑ
／ｇ、２５℃での粘度が３３０ｍＰａ ｓであるポリエ
ーテルポリオール、 −Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されているＩｓ
ｏｎａｔｅ Ｍ １４３（以下Ｉｓｏｎａｔｅと称す
る）：ＮＣＯ含量が３０％、官能価が２．２、２０℃で
の粘度が１３０ｍＰａ ｓであるポリマーＭＤＩ、 −吸着剤クレー：１５０℃で予備活性化したアタパルジ
ャイト。
【００７２】本発明の方法による組成物の製造 ＰｏｌｙＢｄ又はＰｏｌｙＢｄとＶｏｒａｎｏｌとの重
量比を９２．２５％／７．７５％とするＰｏｌｙＢｄ／
Ｖｏｒａｎｏｌ混合物（混合物Ａ）、他方でＩｓｏｎａ
ｔｅ又はＴｏｌｏｎａｔｅ（混合物Ｂ）を別個にＪａｒ
ｙｌｅｃに溶解する。
量比を９２．２５％／７．７５％とするＰｏｌｙＢｄ／
Ｖｏｒａｎｏｌ混合物（混合物Ａ）、他方でＩｓｏｎａ
ｔｅ又はＴｏｌｏｎａｔｅ（混合物Ｂ）を別個にＪａｒ
ｙｌｅｃに溶解する。
【００７３】種々の成分の比率を表１に示す。
【００７４】混合物１００ｇに対して３ｇのアタパルジ
ャイトを混合物Ａ、Ｂの各々に添加し、次いで混合物を
室温（約２０℃）で３〜１８時間別個に攪拌し、次いで
減圧下で濾過して、アタパルジャイトを除去する。
ャイトを混合物Ａ、Ｂの各々に添加し、次いで混合物を
室温（約２０℃）で３〜１８時間別個に攪拌し、次いで
減圧下で濾過して、アタパルジャイトを除去する。
【００７５】アタパルジャイトによる処理前後の混合物
Ａ、Ｂの各々について２０℃、５０Ｈｚでｔａｎδを測
定する。
Ａ、Ｂの各々について２０℃、５０Ｈｚでｔａｎδを測
定する。
【００７６】結果を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】組成物Ｂ３を第１の処理と同一の条件下
で、アタパルジャイトによる第２の処理に付す。ｔａｎ
δが０．４×１０-3（２０℃／５０Ｈｚ）であることが
観察される。
で、アタパルジャイトによる第２の処理に付す。ｔａｎ
δが０．４×１０-3（２０℃／５０Ｈｚ）であることが
観察される。
【００７９】処理前後のＮＣＯ含量を監視したところ、
実質的に同一であることが観察される。
実質的に同一であることが観察される。
【００８０】次いで、混合物Ａ、Ｂを攪拌器を備えたガ
ラス反応器で接触させる。
ラス反応器で接触させる。
【００８１】得られた組成物で以下の点を調べる： −化学的に不活性な液体充填剤（Ｊａｒｙｌｅｃ）の含
量が粘度変化に及ぼす影響、 −含浸温度が粘度変化に及ぼす影響、 −ｔａｎδ及び破壊電圧の測定によるこれらの組成物の
誘電特性。
量が粘度変化に及ぼす影響、 −含浸温度が粘度変化に及ぼす影響、 −ｔａｎδ及び破壊電圧の測定によるこれらの組成物の
誘電特性。
【００８２】（１）Ｊａｒｙｌｅｃ含量が粘度変化に及
ぼす影響 ＮＣＯ／ＯＨモル比が０．９１５、組成物中のＪａｒｙ
ｌｅｃの重量比が８５％、９０％（本発明に含まれない
組成物）、９２％及び９４％になるように混合物Ａ１又
はＡ２を混合物Ｂ１と接触させて組成物を製造し、次い
でこの組成物を室温に放置して、粘度を時間の関数とし
て記録する。
ぼす影響 ＮＣＯ／ＯＨモル比が０．９１５、組成物中のＪａｒｙ
ｌｅｃの重量比が８５％、９０％（本発明に含まれない
組成物）、９２％及び９４％になるように混合物Ａ１又
はＡ２を混合物Ｂ１と接触させて組成物を製造し、次い
でこの組成物を室温に放置して、粘度を時間の関数とし
て記録する。
【００８３】結果を図１に示す。
【００８４】このグラフでは、組成物の粘度ｍＰａ ｓ
をｙ軸、時間（日）をｘ軸に示した。
をｙ軸、時間（日）をｘ軸に示した。
【００８５】更にこのグラフ内にある記号の意味は以下
の通りである： 白丸：８５重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 白四角：９０重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 白三角：９２重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 黒三角：９４重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 （２）含浸温度が粘度変化に及ぼす影響 ＮＣＯ／ＯＨモル比が０．９５、Ｊａｒｙｌｅｃ重量比
が９４％になるように混合物のＡ３とＢ２とを接触させ
て製造した組成物の粘度変化を種々の温度で調べた。
の通りである： 白丸：８５重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 白四角：９０重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 白三角：９２重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 黒三角：９４重量％のＪａｒｙｌｅｃを含む組成物、 （２）含浸温度が粘度変化に及ぼす影響 ＮＣＯ／ＯＨモル比が０．９５、Ｊａｒｙｌｅｃ重量比
が９４％になるように混合物のＡ３とＢ２とを接触させ
て製造した組成物の粘度変化を種々の温度で調べた。
【００８６】この組成物は、９４％のＪａｒｙｌｅｃ
と、５．２％のＰｏｌｙＢｄと、０．８％のＴｏｌｏｎ
ａｔｅとからなる。
と、５．２％のＰｏｌｙＢｄと、０．８％のＴｏｌｏｎ
ａｔｅとからなる。
【００８７】種々の温度でのこの組成物の粘度変化を時
間の関数として図２に示す。このグラフでは、粘度ｍＰ
ａ ｓをｙ軸、時間（日）をｘ軸に示す。
間の関数として図２に示す。このグラフでは、粘度ｍＰ
ａ ｓをｙ軸、時間（日）をｘ軸に示す。
【００８８】更にこのグラフ内にある記号の意味は以下
の通りである： 白四角：時間の関数としての粘度の２０℃での変化、 白三角：時間の関数としての粘度の４０℃での変化、 黒三角：時間の関数としての粘度の６０℃での変化、 黒丸：時間の関数としての粘度の８０℃での変化、 （３）本発明の組成物の誘電特性 前記組成物（９４％のＪａｒｙｌｅｃ、５．２％のＰｏ
ｌｙＢｄ及び０．８％のＴｏｌｏｎａｔｅ）を密封ｔａ
ｎδセル内に注入し、次いで１００℃の炉内に置き、こ
の温度で１００日間維持した。
の通りである： 白四角：時間の関数としての粘度の２０℃での変化、 白三角：時間の関数としての粘度の４０℃での変化、 黒三角：時間の関数としての粘度の６０℃での変化、 黒丸：時間の関数としての粘度の８０℃での変化、 （３）本発明の組成物の誘電特性 前記組成物（９４％のＪａｒｙｌｅｃ、５．２％のＰｏ
ｌｙＢｄ及び０．８％のＴｏｌｏｎａｔｅ）を密封ｔａ
ｎδセル内に注入し、次いで１００℃の炉内に置き、こ
の温度で１００日間維持した。
【００８９】１００℃での滞留時間中、定期的にｔａｎ
δ値を測定した。
δ値を測定した。
【００９０】結果を図３に示す。
【００９１】このグラフでは、１００℃でのｔａｎδを
ｙ軸に、時間（日）をｘ軸に示す。
ｙ軸に、時間（日）をｘ軸に示す。
【００９２】１００℃で１週間（ゲル生成時間に相当す
る）の後に、ｔａｎδは、新しい絶縁油に対する規定値
を下回る非常に低い値で安定する。この値は１００℃の
温度では経時的に安定する。
る）の後に、ｔａｎδは、新しい絶縁油に対する規定値
を下回る非常に低い値で安定する。この値は１００℃の
温度では経時的に安定する。
【００９３】ＮＣＯ／ＯＨモル比が０．９１、Ｊａｒｙ
ｌｅｃ含量が９２％になるように混合物のＡ１とＢ１と
を接触させて組成物を製造する。
ｌｅｃ含量が９２％になるように混合物のＡ１とＢ１と
を接触させて組成物を製造する。
【００９４】この組成物は、９２重量％のＪａｒｙｌｅ
ｃと、６．３重量％のＰｏｌｙＢｄと、０．５重量％の
Ｖｏｒａｎｏｌと、１．２重量％のＩｓｏｎａｔｅとか
らなる。
ｃと、６．３重量％のＰｏｌｙＢｄと、０．５重量％の
Ｖｏｒａｎｏｌと、１．２重量％のＩｓｏｎａｔｅとか
らなる。
【００９５】球状電極が１ｍｍ離して配置された３つの
セル内にこの組成物を注入して、破壊電圧を測定する。
次いで、３つのセルを８０℃で８日間維持して架橋させ
る。室温に冷却した後に、ＡＣ電位傾度で破壊電圧をＩ
ＥＣ規格１５６に従って測定する。
セル内にこの組成物を注入して、破壊電圧を測定する。
次いで、３つのセルを８０℃で８日間維持して架橋させ
る。室温に冷却した後に、ＡＣ電位傾度で破壊電圧をＩ
ＥＣ規格１５６に従って測定する。
【００９６】絶縁液体：予め脱気して、多孔度が１ｍｍ
未満のＭｉｌｌｉｐｏｒｅフィルターで濾過したＵｎｉ
ｖｏｌｔ ５２鉱油やＪａｒｙｌｅｃを用いて、同一条
件下で破壊電圧を測定する。
未満のＭｉｌｌｉｐｏｒｅフィルターで濾過したＵｎｉ
ｖｏｌｔ ５２鉱油やＪａｒｙｌｅｃを用いて、同一条
件下で破壊電圧を測定する。
【００９７】ゲル及び２種の絶縁液体の破壊電圧結果の
平均値は以下の通りである： 本発明の組成物 ９５．２ｋＶ Ｕｎｉｖｏｌｔ ５２鉱油 ４０．０ｋＶ Ｊａｒｙｌｅｃ ４４．５ｋＶ １ｍｍの間隔で配置した球状電極間の破壊電圧が、本発
明の組成物では、変圧器に使用される最良の絶縁液体
（鉱油）及びコンデンサーに使用される最良の絶縁液体
（Ｊａｒｙｌｅｃ）で得られる場合の２倍以上になるこ
とが分かる。
平均値は以下の通りである： 本発明の組成物 ９５．２ｋＶ Ｕｎｉｖｏｌｔ ５２鉱油 ４０．０ｋＶ Ｊａｒｙｌｅｃ ４４．５ｋＶ １ｍｍの間隔で配置した球状電極間の破壊電圧が、本発
明の組成物では、変圧器に使用される最良の絶縁液体
（鉱油）及びコンデンサーに使用される最良の絶縁液体
（Ｊａｒｙｌｅｃ）で得られる場合の２倍以上になるこ
とが分かる。
【００９８】Ｊａｒｙｌｅｃ以外の化学的に不活性な液
体充填剤を含む本発明の組成物： （ｉ）液体充填剤としてＤＯＰを含む組成物を調製す
る。窒素雰囲気下で８．３０ｇのＴｏｌｏｎａｔｅを、
アタパルジャイト上で前処理した９４０ｇのＤＯＰと混
合する。次いで、５１．７ｇのＰｏｌｙＢｄ及び３ｍｇ
／ｋｇの二ラウリン酸ジブチルスズ（以下ＤＢＴＬと称
する）を添加する。このようにして得られた組成物は９
４％のＤＯＰを含み、ＮＣＯ／ＯＨモル比は１．０であ
る。
体充填剤を含む本発明の組成物： （ｉ）液体充填剤としてＤＯＰを含む組成物を調製す
る。窒素雰囲気下で８．３０ｇのＴｏｌｏｎａｔｅを、
アタパルジャイト上で前処理した９４０ｇのＤＯＰと混
合する。次いで、５１．７ｇのＰｏｌｙＢｄ及び３ｍｇ
／ｋｇの二ラウリン酸ジブチルスズ（以下ＤＢＴＬと称
する）を添加する。このようにして得られた組成物は９
４％のＤＯＰを含み、ＮＣＯ／ＯＨモル比は１．０であ
る。
【００９９】この組成物の一部を用いて６０℃での粘度
を測定する。粘度は６日間にわたり２０ｍＰａ ｓ〜７
５ｍＰａ ｓである。９０℃で１０日の後に、組成物は
完全に架橋する。
を測定する。粘度は６日間にわたり２０ｍＰａ ｓ〜７
５ｍＰａ ｓである。９０℃で１０日の後に、組成物は
完全に架橋する。
【０１００】組成物の他の部分を密封セル内に入れて、
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．００３１であることが判明し
た。
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．００３１であることが判明し
た。
【０１０１】(ii)ＤＤＢ対ＤＯＰの比率を８０％：２０
％とするＤＤＢ／ＤＯＰ混合物を液体充填剤として含む
組成物を調製する。窒素雰囲気下で、８．４１ｇのＴｏ
ｌｏｎａｔｅを９３９．２ｇのＤＤＢ＋ＤＯＰ混合物と
混合する。次いで、５２．４ｇのＰｏｌｙＢｄ及び３ｍ
ｇ／ｋｇのＤＢＴＬを添加し、得られた混合物をアタパ
ルジャイトで処理する。このようにして得られた組成物
は９３．９％の不活性液体充填剤を含み、ＮＣＯ／ＯＨ
モル比は１．０である。
％とするＤＤＢ／ＤＯＰ混合物を液体充填剤として含む
組成物を調製する。窒素雰囲気下で、８．４１ｇのＴｏ
ｌｏｎａｔｅを９３９．２ｇのＤＤＢ＋ＤＯＰ混合物と
混合する。次いで、５２．４ｇのＰｏｌｙＢｄ及び３ｍ
ｇ／ｋｇのＤＢＴＬを添加し、得られた混合物をアタパ
ルジャイトで処理する。このようにして得られた組成物
は９３．９％の不活性液体充填剤を含み、ＮＣＯ／ＯＨ
モル比は１．０である。
【０１０２】この組成物の一部を用いて６０℃での粘度
を測定する。この値は５ｍＰａ ｓである。６０℃で４
日の後に、組成物は完全に架橋する。
を測定する。この値は５ｍＰａ ｓである。６０℃で４
日の後に、組成物は完全に架橋する。
【０１０３】組成物の他の部分を密封セル内に入れて、
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．０００２４であることが判明し
た。
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．０００２４であることが判明し
た。
【０１０４】(iii)ＤＢＳを液体充填剤として含む組成
物を調製する。窒素雰囲気下で、８．８８ｇのＴｏｌｏ
ｎａｔｅをアタパルジャイトで前処理した９３６．２ｇ
のＤＢＳと混合する。次いで、５５．４ｇのＰｏｌｙＢ
ｄ及び１０ｍｇ／ｋｇのＤＢＴＬを添加する。このよう
にして得られた組成物は９３．６％の不活性液体充填剤
を含み、ＮＣＯ／ＯＨモル比は１．０である。
物を調製する。窒素雰囲気下で、８．８８ｇのＴｏｌｏ
ｎａｔｅをアタパルジャイトで前処理した９３６．２ｇ
のＤＢＳと混合する。次いで、５５．４ｇのＰｏｌｙＢ
ｄ及び１０ｍｇ／ｋｇのＤＢＴＬを添加する。このよう
にして得られた組成物は９３．６％の不活性液体充填剤
を含み、ＮＣＯ／ＯＨモル比は１．０である。
【０１０５】この組成物の一部を用いて６０℃での粘度
を測定する。粘度は４日間にわたり４ｍＰａ ｓ〜４６
ｍＰａ ｓである。９０℃で６日の後に、組成物は完全
に架橋する。
を測定する。粘度は４日間にわたり４ｍＰａ ｓ〜４６
ｍＰａ ｓである。９０℃で６日の後に、組成物は完全
に架橋する。
【０１０６】組成物の他の部分を密封セル内に入れて、
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．００７９であることが判明し
た。
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．００７９であることが判明し
た。
【０１０７】(iv)菜種油を液体充填剤として含む組成物
を調製する。菜種油をアタパルジャイトで前処理する。
窒素雰囲気下で、１１．３ｇのＴｏｌｏｎａｔｅを９１
５ｇの菜種油と混合する。次いで、７３．７ｇのＰｏｌ
ｙＢｄ及び５ｍｇ／ｋｇのＤＢＴＬを添加する。このよ
うにして得られた組成物は９１．５％の菜種油を含んで
いる。ＮＣＯ／ＯＨモル比は１．０である。
を調製する。菜種油をアタパルジャイトで前処理する。
窒素雰囲気下で、１１．３ｇのＴｏｌｏｎａｔｅを９１
５ｇの菜種油と混合する。次いで、７３．７ｇのＰｏｌ
ｙＢｄ及び５ｍｇ／ｋｇのＤＢＴＬを添加する。このよ
うにして得られた組成物は９１．５％の菜種油を含んで
いる。ＮＣＯ／ＯＨモル比は１．０である。
【０１０８】この組成物の一部を用いて６０℃での粘度
を測定する。粘度は２日間にわたり３４ｍＰａ ｓ〜９
２ｍＰａ ｓである。９０℃で８日の後に、組成物は完
全に架橋する。
を測定する。粘度は２日間にわたり３４ｍＰａ ｓ〜９
２ｍＰａ ｓである。９０℃で８日の後に、組成物は完
全に架橋する。
【０１０９】組成物の他の部分を密封セル内に入れて、
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．０００２９であることが判明し
た。
誘電正接を測定する。９０℃で８日間保持して冷却した
後に、得られたゲルのｔａｎδを２０℃、５０Ｈｚで測
定する。ｔａｎδが０．０００２９であることが判明し
た。
【０１１０】本発明の組成物を含浸させた全てがプロピ
レンフィルムのコンデンサーの特性 本発明の組成物を含浸させた高圧絶縁体の優れた挙動を
例示するために、厚さが１３．６μｍの２層ポリプロピ
レンフィルムを含むＤＣ電圧用コンデンサーボビンを用
いて試験を実施した。
レンフィルムのコンデンサーの特性 本発明の組成物を含浸させた高圧絶縁体の優れた挙動を
例示するために、厚さが１３．６μｍの２層ポリプロピ
レンフィルムを含むＤＣ電圧用コンデンサーボビンを用
いて試験を実施した。
【０１１１】１０個ずつ３グループのコンデンサーにＪ
ａｒｙｌｅｃ、及びＮＣＯ／ＯＨモル比が０．９５と同
一で、それぞれ ・９４％のＪａｒｙｌｅｃ、５．２０％のＰｏｌｙＢｄ
及び０．８０％のＴｏｌｏｎａｔｅ（以下組成物Ｘと称
する） ・９６％のＪａｒｙｌｅｃ、３．４７％のＰｏｌｙＢｄ
及び０．５３％のＴｏｌｏｎａｔｅ（以下組成物Ｙと称
する）からなる本発明の２種の組成物を含浸させた。
ａｒｙｌｅｃ、及びＮＣＯ／ＯＨモル比が０．９５と同
一で、それぞれ ・９４％のＪａｒｙｌｅｃ、５．２０％のＰｏｌｙＢｄ
及び０．８０％のＴｏｌｏｎａｔｅ（以下組成物Ｘと称
する） ・９６％のＪａｒｙｌｅｃ、３．４７％のＰｏｌｙＢｄ
及び０．５３％のＴｏｌｏｎａｔｅ（以下組成物Ｙと称
する）からなる本発明の２種の組成物を含浸させた。
【０１１２】真空下、室温で含浸させた。含浸直後に実
験モデルをＪａｒｙｌｅｃ及び組成物Ｙの場合は４０℃
で、組成物Ｘの場合は６０℃で６日間維持した。次いで
実験モデルを発熱のために９０℃で１２日間放置した。
験モデルをＪａｒｙｌｅｃ及び組成物Ｙの場合は４０℃
で、組成物Ｘの場合は６０℃で６日間維持した。次いで
実験モデルを発熱のために９０℃で１２日間放置した。
【０１１３】次いで、非常に高いＤＣ電位傾度（３９０
及び３５０Ｖ／μｍ ＤＣ）で室温における寿命試験を
２度実施した。得られた結果を図４及び５に示す。
及び３５０Ｖ／μｍ ＤＣ）で室温における寿命試験を
２度実施した。得られた結果を図４及び５に示す。
【０１１４】これらのグラフでは、残存するコンデンサ
ーの数をｙ軸、時間（時）をｘ軸に示す。
ーの数をｙ軸、時間（時）をｘ軸に示す。
【０１１５】更にこのグラフ内の曲線は以下の通りであ
る。
る。
【０１１６】 本発明の組成物を含浸させた実験モデルでは、寿命（コ
ンデンサーの半分が破壊する時間）はＪａｒｙｌｅｃだ
けを用いて得られる場合の７０〜２４０％伸びた。
ンデンサーの半分が破壊する時間）はＪａｒｙｌｅｃだ
けを用いて得られる場合の７０〜２４０％伸びた。
【図１】液体充填剤含量が粘度変化に及ぼす影響を示す
グラフである。
グラフである。
【図２】含浸温度が粘度変化に及ぼす影響を示すグラフ
である。
である。
【図３】本発明組成物の誘電特性を示すグラフである。
【図４】本発明組成物を含浸させたポリマーフィルムを
含むコンデンサーの特性を示すグラフである。
含むコンデンサーの特性を示すグラフである。
【図５】本発明組成物を含浸させたポリマーフィルムを
含むコンデンサーの特性を示すグラフである。
含むコンデンサーの特性を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ピエール・ジエイ フランス国、69370・サン・デイデイエ・ オー・モン・ドール、ロカドウ・デ・モ ン・ドール、89
Claims (34)
- 【請求項１】 少なくとも１種のポリジエンポリオール
と、少なくとも１種のポリイソシアネートと、少なくと
も１種の化学的に不活性な液体充填剤とを含んでなり、
ポリイソシアネートの官能価が２以上であり、含浸温度
で少なくとも１日５０ｍＰａ ｓ未満の粘度を保持しか
つ完全に架橋した後に２０℃、５０Ｈｚで０．０２未満
の正接δ（ｔａｎδ）を得るために組成物の９０重量％
を超える量の化学的に不活性な液体充填剤を使用するこ
とを特徴とする含浸用架橋性誘電組成物。 - 【請求項２】 ポリイソシアネートの官能価が２．２〜
４であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 組成物の９２〜９６重量％の化学的に不
活性な液体充填剤を使用することを特徴とする請求項１
に記載の組成物。 - 【請求項４】 含浸温度が少なくとも２０℃、好ましく
は４０℃〜９０℃であることを特徴とする請求項１に記
載の組成物。 - 【請求項５】 化学的に不活性な液体充填剤が、アルキ
ルベンゼン、誘電性エステル、アルキル多芳香族化合
物、フタル酸アルキル、ベンジルトルエンとベンジルベ
ンジルトルエンとの混合物、モノ及びビス（メチルベン
ジル）キシレンの混合物、ベンジルトルエンとジフェニ
ルエタンとの混合物並びに植物油の中から選択される絶
縁液体であることを特徴とする請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項６】 フタル酸アルキルがフタル酸ジオクチル
であることを特徴とする請求項５に記載の組成物。 - 【請求項７】 誘電性エステルがセバシン酸ジブチル又
はアジピン酸ジオクチルであることを特徴とする請求項
５に記載の組成物。 - 【請求項８】 植物油が菜種油であることを特徴とする
請求項５に記載の組成物。 - 【請求項９】 化学的に不活性な液体充填剤が、５０〜
９０重量％のベンジルトルエン（ｏ、ｍ及びｐ異性体）
と５０〜１０重量％のベンジルベンジルトルエンとを含
む混合物であることを特徴とする請求項５に記載の組成
物。 - 【請求項１０】 化学的に不活性な液体充填剤が７５重
量％のベンジルトルエンと２５重量％のベンジルベンジ
ルトルエンとを含んでなることを特徴とする請求項９に
記載の組成物。 - 【請求項１１】 化学的に不活性な液体充填剤の、ＡＳ
ＴＭ規格Ｄ４４５に従って測定した２０℃での粘度が１
００ｍＰａ ｓ以下、好ましくは４〜３０ｍＰａ ｓで
あることを特徴とする請求項５から１０のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項１２】 ポリジエンポリオールがヒドロキシテ
レケリック共役ジエンオリゴマーであることを特徴とす
る請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 共役ジエンがブタジエンであることを
特徴とする請求項１２に記載の組成物。 - 【請求項１４】 ポリジエンポリオールの数平均分子量
が７０００以下、好ましくは１０００〜３０００である
ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１５】 ポリジエンポリオールの官能価が１〜
５、好ましくは１．８〜３であることを特徴とする請求
項１に記載の組成物。 - 【請求項１６】 ポリイソシアネートが分子中に１個の
イソシアヌレート環を含んでいることを特徴とする請求
項１又は２に記載の組成物。 - 【請求項１７】 ポリイソシアネートがトリス［１−
（イソシアノトメチル）−１，３，３−トリメチルシク
ロヘキサン］イソシアヌレート又はヘキサメチレンイジ
ソシアネート三量体であることを特徴とする請求項１６
に記載の組成物。 - 【請求項１８】 ポリイソシアネートが芳香族ポリイソ
シアネートであることを特徴とする請求項１又は２に記
載の組成物。 - 【請求項１９】 ポリイソシアネートが４，４−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）又はポリマーＭ
ＤＩであることを特徴とする請求項１８に記載の組成
物。 - 【請求項２０】 ポリイソシアネートが脂環式ポリイソ
シアネートであることを特徴とする請求項１又は２に記
載の組成物。 - 【請求項２１】 ポリイソシアネートが４，４−ジシク
ロヘキシルメタンジイソシアネートであることを特徴と
する請求項２０に記載の組成物。 - 【請求項２２】 更に低分子量のポリオールを１種以上
含んでいることを特徴とする請求項１に記載の組成物。 - 【請求項２３】 ポリオールの分子量が５０〜８００で
あるであることを特徴とする請求項２２に記載の組成
物。 - 【請求項２４】 ＮＣＯ／ＯＨモル比が約１、好ましく
は０．８５〜１．１５であることを特徴とする請求項１
から２３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項２５】 触媒を使用することを特徴とする請求
項１から２４のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項２６】 まず混合物Ａは１種以上のポリオール
を化学的に不活性な液体充填剤に溶解させることによ
り、混合物Ｂは１種以上のポリイソシアネートを化学的
に不活性な液体充填剤に溶解させることにより別個に製
造し、次いで吸着剤クレーを混合物Ａ及び／又はＢに添
加し、該吸着剤クレーを含む混合物Ａ及び／又はＢを別
個に少なくとも１時間攪拌することによって、得られた
混合物Ａ及び／又はＢの各々を別個に２０℃〜８０℃の
温度で吸着剤クレーと接触させ、次いで該吸着剤クレー
を混合物Ａ及びＢから除去し、任意に化学的に不活性な
液体充填剤を補足的に添加した後に処理済又は未処理の
混合物のＡとＢを接触させることを特徴とする請求項１
から２５のいずれか一項に記載の含浸用架橋性誘電組成
物の製造方法。 - 【請求項２７】 吸着剤クレーを充填した別個のカラム
内で混合物Ａ及び／又はＢを循環させて混合物Ａ及び／
又はＢを吸着剤クレーと接触させることを特徴とする請
求項２６に記載の方法。 - 【請求項２８】 混合物Ａ及び／又はＢ中の化学的に不
活性な液体充填剤の重量が混合物Ａ及びＢの少なくとも
４０％、好ましくは８５％〜９９．５％であることを特
徴とする請求項２６又は２７に記載の方法。 - 【請求項２９】 吸着剤クレーがアタパルジャイトであ
ることを特徴とする請求項２６又は２７に記載の方法。 - 【請求項３０】 混合物Ａ及び／又はＢ中で、混合物１
００重量部当たり０．１〜５重量部、好ましくは１〜３
重量部の比率で吸着剤クレーを使用することを特徴とす
る請求項２６に記載の方法。 - 【請求項３１】 電気機器中に含まれる固体絶縁体の含
浸剤としての請求項１から２４のいずれか一項に記載の
組成物の適用。 - 【請求項３２】 電気機器がコンデンサーであることを
特徴とする請求項３１に記載の適用。 - 【請求項３３】 請求項１から２４のいずれか一項に記
載の組成物を含浸させた少なくとも１つのポリマーフィ
ルム層を含んでいるコンデンサー。 - 【請求項３４】 電気機器が高圧ケーブルであることを
特徴とする請求項３１に記載の適用。
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|---|---|---|---|
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