JPH0834862A - 熱収縮性フィルム - Google Patents
熱収縮性フィルムInfo
- Publication number
- JPH0834862A JPH0834862A JP16952094A JP16952094A JPH0834862A JP H0834862 A JPH0834862 A JP H0834862A JP 16952094 A JP16952094 A JP 16952094A JP 16952094 A JP16952094 A JP 16952094A JP H0834862 A JPH0834862 A JP H0834862A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- resin
- polypropylene resin
- film
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 フィルム表面に可塑剤のにじみ(浸出)、汗
をかいたような現象(発汗)、透明性がなくなる現象
(失透)、白濁などが発生しない熱収縮性フィルムを提
供すること。 【構成】 重量平均分子量が80,000〜500,0
00の範囲内にあるポリプロピレン系樹脂であり、クロ
ス分別法による0℃以上20℃以下での樹脂溶出量が全
ポリプロピレン系樹脂量の5重量%未満であり、20超
70℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量
の8〜30重量%であり、そして70超110℃以下で
の樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量の70〜95
重量%である範囲内の組成を有するポリプロピレン系樹
脂100重量部に、可塑剤5〜60重量部を含有させて
なる樹脂組成物より成形される、熱収縮性フィルム。
をかいたような現象(発汗)、透明性がなくなる現象
(失透)、白濁などが発生しない熱収縮性フィルムを提
供すること。 【構成】 重量平均分子量が80,000〜500,0
00の範囲内にあるポリプロピレン系樹脂であり、クロ
ス分別法による0℃以上20℃以下での樹脂溶出量が全
ポリプロピレン系樹脂量の5重量%未満であり、20超
70℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量
の8〜30重量%であり、そして70超110℃以下で
の樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量の70〜95
重量%である範囲内の組成を有するポリプロピレン系樹
脂100重量部に、可塑剤5〜60重量部を含有させて
なる樹脂組成物より成形される、熱収縮性フィルム。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、可塑剤を含む熱収縮性
フィルムに関し、詳しくは、フィルム表面に可塑剤のに
じみ(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透明性
がなくなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱収縮
性フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、80
℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上での
殺菌が可能な熱収縮性フィルムに関する。本発明はま
た、比重が小さく、容器の収縮包装材として用いた場合
に、容器との分別回収も容易でかつ環境上の問題がなく
安全な熱収縮性フィルムに関する。
フィルムに関し、詳しくは、フィルム表面に可塑剤のに
じみ(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透明性
がなくなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱収縮
性フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、80
℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上での
殺菌が可能な熱収縮性フィルムに関する。本発明はま
た、比重が小さく、容器の収縮包装材として用いた場合
に、容器との分別回収も容易でかつ環境上の問題がなく
安全な熱収縮性フィルムに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、飲料用などの容器を収縮包装する
ための収縮ラベルとして、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリエステル系フィルムなどが用
いられている。
ための収縮ラベルとして、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リスチレンフィルム、ポリエステル系フィルムなどが用
いられている。
【0003】ポリ塩化ビニル樹脂は、可塑剤との相溶性
がよいため熱成形加工性がよく、またポリ塩化ビニルか
ら得られるフィルムは、透明性および光沢が優れてい
る。ポリ塩化ビニルフィルムは容器の収縮包装には好適
であるが、焼却時に有毒性ガスを発生するなどの環境上
の問題がある。さらにポリ塩化ビニルフィルムは、比重
が大きいため、容器との分別回収がしにくいなどの欠点
がある。
がよいため熱成形加工性がよく、またポリ塩化ビニルか
ら得られるフィルムは、透明性および光沢が優れてい
る。ポリ塩化ビニルフィルムは容器の収縮包装には好適
であるが、焼却時に有毒性ガスを発生するなどの環境上
の問題がある。さらにポリ塩化ビニルフィルムは、比重
が大きいため、容器との分別回収がしにくいなどの欠点
がある。
【0004】ポリスチレンフィルムは容器の収縮包装に
は好適であるが、耐熱性が80℃以下であるため、85
℃以上の熱水による殺菌やレトルト食品の製造時におけ
る殺菌には不適である。
は好適であるが、耐熱性が80℃以下であるため、85
℃以上の熱水による殺菌やレトルト食品の製造時におけ
る殺菌には不適である。
【0005】ポリエステル系フィルムは容器の収縮包装
に用いることはできるが、比重が大きいため、ポリ塩化
ビニルと同様に容器との分別回収がしにくいという欠点
がある。
に用いることはできるが、比重が大きいため、ポリ塩化
ビニルと同様に容器との分別回収がしにくいという欠点
がある。
【0006】ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンは、通常、可塑剤との相溶性が悪く、例えば
ポリエチレン樹脂100重量部に対して可塑剤(例え
ば、クエン酸トリ−n−ブチル)を5〜10重量部程度
の少量添加した場合、両者は相溶性がないため、これを
用いて成形されたフィルムでは、可塑剤が全部フィルム
表面に移行してしまい、フィルム表面が可塑剤で覆われ
た、べたついたものとなる。
オレフィンは、通常、可塑剤との相溶性が悪く、例えば
ポリエチレン樹脂100重量部に対して可塑剤(例え
ば、クエン酸トリ−n−ブチル)を5〜10重量部程度
の少量添加した場合、両者は相溶性がないため、これを
用いて成形されたフィルムでは、可塑剤が全部フィルム
表面に移行してしまい、フィルム表面が可塑剤で覆われ
た、べたついたものとなる。
【0007】実際、低密度ポリエチレン、中密度ポリエ
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エ
チレン−プロピレンランダムコポリマー単独またはこれ
ら樹脂のブレンド物100重量部に、各種可塑剤を5〜
60重量部添加したものでフィルムを成形したが、押出
時に変動してフィルムが成形できなかったり、可塑剤の
フィルム表面への浸出、白濁などが発生したりして、満
足するフィルムは得られなかった。
チレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−プロピレンブロックコポリマー、エ
チレン−プロピレンランダムコポリマー単独またはこれ
ら樹脂のブレンド物100重量部に、各種可塑剤を5〜
60重量部添加したものでフィルムを成形したが、押出
時に変動してフィルムが成形できなかったり、可塑剤の
フィルム表面への浸出、白濁などが発生したりして、満
足するフィルムは得られなかった。
【0008】ポリプロピレン系樹脂フィルムは、透明
性、光沢、耐熱性、剛性、低比重などに優れているた
め、包装材料として用いるのに好適である。しかし、ポ
リプロピレン系樹脂フィルムは100℃以上の温度では
熱収縮するが、70〜80℃の低温領域ではほとんど収
縮しないため、収縮包装材料としては不適である。そこ
で、ポリプロピレン系樹脂フィルムを、低温熱収縮性
(80℃における熱収縮率が延伸方向で20%以上)を
有する収縮包装材料として用いるために、種々の研究が
なされている。低温熱収縮性を達成するためには、60
〜70℃の延伸領域でフィルムが白化せずに3〜4倍程
度の延伸が安定して行われ得るということが必要とな
る。そのため、2〜10重量%の割合でプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を用いたり、エチレン−α−オ
レフィン共重合体や石油樹脂をプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体に添加したりする試みが行われている。
それら手段によって通常、110〜120℃のポリプロ
ピレン系樹脂フィルムの延伸温度が80〜90℃程度ま
では引き下げられたが未だ不十分である。
性、光沢、耐熱性、剛性、低比重などに優れているた
め、包装材料として用いるのに好適である。しかし、ポ
リプロピレン系樹脂フィルムは100℃以上の温度では
熱収縮するが、70〜80℃の低温領域ではほとんど収
縮しないため、収縮包装材料としては不適である。そこ
で、ポリプロピレン系樹脂フィルムを、低温熱収縮性
(80℃における熱収縮率が延伸方向で20%以上)を
有する収縮包装材料として用いるために、種々の研究が
なされている。低温熱収縮性を達成するためには、60
〜70℃の延伸領域でフィルムが白化せずに3〜4倍程
度の延伸が安定して行われ得るということが必要とな
る。そのため、2〜10重量%の割合でプロピレン−エ
チレンランダム共重合体を用いたり、エチレン−α−オ
レフィン共重合体や石油樹脂をプロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体に添加したりする試みが行われている。
それら手段によって通常、110〜120℃のポリプロ
ピレン系樹脂フィルムの延伸温度が80〜90℃程度ま
では引き下げられたが未だ不十分である。
【0009】ところで、従来のポリプロピレン系樹脂1
00重量部に、可塑剤を10〜60重量部、好ましくは
20〜30重量部添加することにより、60〜70℃の
延伸領域でも白化することなく、得られるフィルムを良
好に延伸することができるが、可塑剤のブリードアウ
ト、可塑化、光沢の低下などが起こり、実用的ではなか
った。
00重量部に、可塑剤を10〜60重量部、好ましくは
20〜30重量部添加することにより、60〜70℃の
延伸領域でも白化することなく、得られるフィルムを良
好に延伸することができるが、可塑剤のブリードアウ
ト、可塑化、光沢の低下などが起こり、実用的ではなか
った。
【0010】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の欠
点を克服するものであり、特定のポリプロピレン系樹脂
を用いることによって、フィルム表面に可塑剤のにじみ
(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透明性がな
くなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱収縮性フ
ィルムを提供することを目的とする。本発明はまた、8
0℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上で
の殺菌が可能な熱収縮性フィルムを提供することを目的
とする。さらに本発明は、比重が小さく、容器の収縮包
装材として用いた場合に、容器との分別回収も容易でか
つ環境上の問題がなく安全な熱収縮性フィルムを提供す
ることを目的とする。
点を克服するものであり、特定のポリプロピレン系樹脂
を用いることによって、フィルム表面に可塑剤のにじみ
(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透明性がな
くなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱収縮性フ
ィルムを提供することを目的とする。本発明はまた、8
0℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上で
の殺菌が可能な熱収縮性フィルムを提供することを目的
とする。さらに本発明は、比重が小さく、容器の収縮包
装材として用いた場合に、容器との分別回収も容易でか
つ環境上の問題がなく安全な熱収縮性フィルムを提供す
ることを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、樹脂成分として、特定の重量平均分子量を有
し、かつ特定温度における樹脂溶出量が一定の範囲にあ
るポリプロピレン系樹脂をフィルムに成形し、これを該
熱収縮性フィルムに利用することにより、上記目的を達
成できることを見いだし、その知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
した結果、樹脂成分として、特定の重量平均分子量を有
し、かつ特定温度における樹脂溶出量が一定の範囲にあ
るポリプロピレン系樹脂をフィルムに成形し、これを該
熱収縮性フィルムに利用することにより、上記目的を達
成できることを見いだし、その知見に基づいて本発明を
完成するに至った。
【0012】本発明の熱収縮性フィルムは、重量平均分
子量が80,000〜500,000の範囲内にあるポ
リプロピレン系樹脂であり、クロス分別法による0℃以
上20℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂
量の5重量%未満であり、20超70℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の8〜30重量%であ
り、そして70超110℃以下での樹脂溶出量が全ポリ
プロピレン系樹脂量の70〜95重量%である範囲内の
組成を有するポリプロピレン系樹脂100重量部に、可
塑剤5〜60重量部を含有させてなる樹脂組成物より成
形される。
子量が80,000〜500,000の範囲内にあるポ
リプロピレン系樹脂であり、クロス分別法による0℃以
上20℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂
量の5重量%未満であり、20超70℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の8〜30重量%であ
り、そして70超110℃以下での樹脂溶出量が全ポリ
プロピレン系樹脂量の70〜95重量%である範囲内の
組成を有するポリプロピレン系樹脂100重量部に、可
塑剤5〜60重量部を含有させてなる樹脂組成物より成
形される。
【0013】好ましい実施態様においては、上記可塑剤
は、クエン酸トリ−n−ブチル、フタル酸ジイソデシ
ル、アジピン酸ジイソデシル、セバチン酸ジオクチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸−n−ブチルおよびア
ジピン酸ジイソブチルからなる群より選択される。
は、クエン酸トリ−n−ブチル、フタル酸ジイソデシ
ル、アジピン酸ジイソデシル、セバチン酸ジオクチル、
リン酸トリオクチル、オレイン酸−n−ブチルおよびア
ジピン酸ジイソブチルからなる群より選択される。
【0014】好ましい実施態様においては、上記熱収縮
性フィルムは、80℃以下の温度にて少なくとも一方向
に2倍以上延伸されてなる。
性フィルムは、80℃以下の温度にて少なくとも一方向
に2倍以上延伸されてなる。
【0015】好適な実施態様では、上記ポリプロピレン
系樹脂は、プロピレン−エチレン共重合体またはプロピ
レン−α−オレフィン共重合体である。これらの樹脂
は、チタン化合物触媒およびアルミニウム化合物触媒の
存在下で、まず第一のプロピレン系樹脂を第一段階目で
重合し、次いで第二段階目以降において、生成したチタ
ン含有プロピレン系樹脂と上記化合物触媒存在下で、プ
ロピレンとエチレン、あるいはプロピレンとα−オレフ
ィンとを共重合させ、さらにこれらの共重合体を架橋さ
せることにより得られる。
系樹脂は、プロピレン−エチレン共重合体またはプロピ
レン−α−オレフィン共重合体である。これらの樹脂
は、チタン化合物触媒およびアルミニウム化合物触媒の
存在下で、まず第一のプロピレン系樹脂を第一段階目で
重合し、次いで第二段階目以降において、生成したチタ
ン含有プロピレン系樹脂と上記化合物触媒存在下で、プ
ロピレンとエチレン、あるいはプロピレンとα−オレフ
ィンとを共重合させ、さらにこれらの共重合体を架橋さ
せることにより得られる。
【0016】さらに好適な実施態様では、第一段階目で
生成したチタン含有プロピレン系樹脂が、プロピレン単
独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、またはプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体である。
生成したチタン含有プロピレン系樹脂が、プロピレン単
独重合体、プロピレン−エチレン共重合体、またはプロ
ピレン−α−オレフィン共重合体である。
【0017】以下、本発明を詳細に説明する。
【0018】本発明に用いられるポリプロピレン系樹脂
の重量平均分子量は、例えば、WATERS社製高温G
PC(150CV)で測定され得る。本発明に使用され
るポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量は80,00
0〜500,000であり、好ましくは80,000〜
450,000であり、さらに好ましくは、100,0
00〜400,000である。重量平均分子量が80,
000未満ではフィルムの延伸が困難となり、500,
000を超えると十分な柔軟性が得られない。本発明で
用いたクロス分別法による樹脂の溶出量の測定は以下の
ように行われる。ポリプロピレン系樹脂をまず140℃
あるいはポリプロピレン系樹脂が完全に溶解する温度の
o−ジクロロベンゼンに溶解し、一定速度で冷却し、予
め用意した不活性担体表面に薄いポリマー層を結晶性の
高い順および分子量の大きい順に生成させる。次に、こ
の生成したポリマー層を連続または段階的に昇温し、順
次溶出した成分の濃度を検出し、その組成分布(結晶性
分布)を測定する<温度上昇溶離分別>。同時に、その
成分について高温型GPCにより分子量および分子量分
布を測定する。例えば、上記の温度上昇溶離分別(TR
EF=TemperatureRising Elution Fractionation)部
分と高温GPC(SEC=Size Exclution Chromatogra
ph)部分とをシステムとして備えているクロス分別クロ
マトグラフ装置<CFC−T150A型:三菱油化社製
>が使用され得る。
の重量平均分子量は、例えば、WATERS社製高温G
PC(150CV)で測定され得る。本発明に使用され
るポリプロピレン系樹脂の重量平均分子量は80,00
0〜500,000であり、好ましくは80,000〜
450,000であり、さらに好ましくは、100,0
00〜400,000である。重量平均分子量が80,
000未満ではフィルムの延伸が困難となり、500,
000を超えると十分な柔軟性が得られない。本発明で
用いたクロス分別法による樹脂の溶出量の測定は以下の
ように行われる。ポリプロピレン系樹脂をまず140℃
あるいはポリプロピレン系樹脂が完全に溶解する温度の
o−ジクロロベンゼンに溶解し、一定速度で冷却し、予
め用意した不活性担体表面に薄いポリマー層を結晶性の
高い順および分子量の大きい順に生成させる。次に、こ
の生成したポリマー層を連続または段階的に昇温し、順
次溶出した成分の濃度を検出し、その組成分布(結晶性
分布)を測定する<温度上昇溶離分別>。同時に、その
成分について高温型GPCにより分子量および分子量分
布を測定する。例えば、上記の温度上昇溶離分別(TR
EF=TemperatureRising Elution Fractionation)部
分と高温GPC(SEC=Size Exclution Chromatogra
ph)部分とをシステムとして備えているクロス分別クロ
マトグラフ装置<CFC−T150A型:三菱油化社製
>が使用され得る。
【0019】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂は、
上記クロス分別法による0℃以上20℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の5重量%未満であ
り、好ましくは2〜3重量%である。この溶出量が、5
重量%を超えるとフィルムの透明性および光沢が低下す
る。
上記クロス分別法による0℃以上20℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の5重量%未満であ
り、好ましくは2〜3重量%である。この溶出量が、5
重量%を超えるとフィルムの透明性および光沢が低下す
る。
【0020】この樹脂は、上記クロス分別法による20
℃超70℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹
脂量の8〜30重量%であり、好ましくは10〜20重
量%である。8重量%未満ではフィルムの柔軟性に欠
け、30重量%を超えるとフィルムの透明性および光沢
が低下し、延伸性が悪くなる。
℃超70℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹
脂量の8〜30重量%であり、好ましくは10〜20重
量%である。8重量%未満ではフィルムの柔軟性に欠
け、30重量%を超えるとフィルムの透明性および光沢
が低下し、延伸性が悪くなる。
【0021】最後に、上記クロス分別法による70℃超
110℃以下での樹脂溶出量は全ポリプロピレン系樹脂
量の70〜95重量%であり、好ましくは80〜90重
量%である。70重量%未満ではフィルムの剛性がなく
なり、95重量%を超えると可塑剤との相溶性が低下
し、またフィルムが裂け易くなる。
110℃以下での樹脂溶出量は全ポリプロピレン系樹脂
量の70〜95重量%であり、好ましくは80〜90重
量%である。70重量%未満ではフィルムの剛性がなく
なり、95重量%を超えると可塑剤との相溶性が低下
し、またフィルムが裂け易くなる。
【0022】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
は、上記クロス分別法による0℃以上20℃以下、20
℃超70℃以下、70℃超110℃以下でのそれぞれの
溶出樹脂の重量平均分子量が25,000〜30,00
0、30,000〜90,000、100,000〜4
00,000の範囲内にあることが好ましい。
は、上記クロス分別法による0℃以上20℃以下、20
℃超70℃以下、70℃超110℃以下でのそれぞれの
溶出樹脂の重量平均分子量が25,000〜30,00
0、30,000〜90,000、100,000〜4
00,000の範囲内にあることが好ましい。
【0023】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
において、各温度域での溶出量および重量平均分子量が
上記範囲内にあることは、フィルムの弾性率、強度、延
性、熱収縮性、耐熱性などの物性を制御する上で非常に
重要である。
において、各温度域での溶出量および重量平均分子量が
上記範囲内にあることは、フィルムの弾性率、強度、延
性、熱収縮性、耐熱性などの物性を制御する上で非常に
重要である。
【0024】本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂
は、例えば以下のような多段重合法により製造される。
まず、第一段階として、チタン化合物触媒およびアルミ
ニウム化合物触媒の存在下においてプロピレンモノマー
および必要に応じてプロピレン以外のα−オレフィンモ
ノマーを用いて重合を行い、第一のポリプロピレン系樹
脂を得る。このポリプロピレン系樹脂はプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
α−オレフィン共重合体などであり得る。第二段階とし
て、前記のチタン化合物触媒およびアルミニウム化合物
触媒を含有したままの上記第一のポリプロピレン系樹脂
と、オレフィンモノマー(例えば、エチレン、プロピレ
ン、またはα−オレフィン)とを共重合させて、第2の
ポリプロピレン系樹脂を得る。この二段階反応により得
られる第二のポリプロピレン系樹脂は、プロピレン−エ
チレン共重合体またはプロピレン−α−オレフィン共重
合体であり得る。以下同様に目的に応じて多段階の共重
合反応を行い得る。この製造方法の特徴は、重合を一段
階で終了するのではなく、二段階以上の多段重合を行う
ことにある。このことにより、複数の種類のポリマーを
続けて作り上げることが可能であり、通常のポリマーブ
レンドとは全く異なる、分子レベルでのブレンドタイプ
の共重合体が生成される。
は、例えば以下のような多段重合法により製造される。
まず、第一段階として、チタン化合物触媒およびアルミ
ニウム化合物触媒の存在下においてプロピレンモノマー
および必要に応じてプロピレン以外のα−オレフィンモ
ノマーを用いて重合を行い、第一のポリプロピレン系樹
脂を得る。このポリプロピレン系樹脂はプロピレン単独
重合体、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−
α−オレフィン共重合体などであり得る。第二段階とし
て、前記のチタン化合物触媒およびアルミニウム化合物
触媒を含有したままの上記第一のポリプロピレン系樹脂
と、オレフィンモノマー(例えば、エチレン、プロピレ
ン、またはα−オレフィン)とを共重合させて、第2の
ポリプロピレン系樹脂を得る。この二段階反応により得
られる第二のポリプロピレン系樹脂は、プロピレン−エ
チレン共重合体またはプロピレン−α−オレフィン共重
合体であり得る。以下同様に目的に応じて多段階の共重
合反応を行い得る。この製造方法の特徴は、重合を一段
階で終了するのではなく、二段階以上の多段重合を行う
ことにある。このことにより、複数の種類のポリマーを
続けて作り上げることが可能であり、通常のポリマーブ
レンドとは全く異なる、分子レベルでのブレンドタイプ
の共重合体が生成される。
【0025】通常、ポリマーブレンドの場合、適度の柔
軟性と伸縮性を向上させるには、ブレンドするゴム成分
の分子量を上げるのが一つの方法である。本発明に用い
られるポリプロピレン系樹脂の場合、このゴム成分にあ
たるのは上記の二段階以降の反応で生成する成分(α−
オレフィン−プロピレン、エチレン−プロピレン)であ
り、この成分は分子量が高いため、溶融粘度が高い。こ
のゴム成分は上記の多段重合法を用いることにより、ポ
リプロピレン系樹脂中に微分散させることができる。し
かし、通常の押出機などを用いたブレンド法では、この
ように分子量の高いゴム成分を用いると、溶融粘度が高
いため、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂のよ
うな微分散モルフォロジーを有する樹脂は作製し得な
い。そのため、前述のような可塑剤を混入しても相溶性
がないため、適用できないというのが実態であった。本
発明で用いるポリプロピレン系樹脂の微分散モルフォロ
ジーを有するものでは、PVCと同様に可塑剤を含有さ
せることが可能なポリプロピレン系樹脂が得られる。
軟性と伸縮性を向上させるには、ブレンドするゴム成分
の分子量を上げるのが一つの方法である。本発明に用い
られるポリプロピレン系樹脂の場合、このゴム成分にあ
たるのは上記の二段階以降の反応で生成する成分(α−
オレフィン−プロピレン、エチレン−プロピレン)であ
り、この成分は分子量が高いため、溶融粘度が高い。こ
のゴム成分は上記の多段重合法を用いることにより、ポ
リプロピレン系樹脂中に微分散させることができる。し
かし、通常の押出機などを用いたブレンド法では、この
ように分子量の高いゴム成分を用いると、溶融粘度が高
いため、本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂のよ
うな微分散モルフォロジーを有する樹脂は作製し得な
い。そのため、前述のような可塑剤を混入しても相溶性
がないため、適用できないというのが実態であった。本
発明で用いるポリプロピレン系樹脂の微分散モルフォロ
ジーを有するものでは、PVCと同様に可塑剤を含有さ
せることが可能なポリプロピレン系樹脂が得られる。
【0026】このような製造方法としては例えば、特開
平4−224809号公報に記載の方法がある。この方
法ではチタン化合物としては、例えば三塩化チタンと塩
化マグネシウムとを共粉砕し、これをオルトチタン酸n
−ブチル、2−エチル−1−ヘキサノール、p−トルイ
ル酸エチル、四塩化ケイ素、フタル酸ジイソブチルなど
で処理して得られる、平均粒子径15μmの球状固体チ
タン触媒が用いられている。この方法ではさらに重合槽
に電子供与体としてケイ素化合物、特にジフェニルジメ
トキシシランを添加し、さらにヨウ化エチルも添加して
いる。さらに、特開平3−97747号公報にはチタン
化合物として、塩化マグネシウムとアルコールの付加物
を四塩化チタンおよび電子供与体で処理したものを用い
ることが記載されている。これらの方法の他にも、例え
ば、特開平4−96912号公報、同4−96907号
公報、同3−174410号公報、同2−170803
号公報、同2−170802号公報、同3−20543
9号公報、同4−153203号公報、および特開昭6
1−42553号公報などに、このような製造方法の記
載がある。本発明の熱収縮性フィルムを形成するポリプ
ロピレン系樹脂を製造する際には、上記のような、公知
の任意の方法が使用し得る。このような製造方法により
得られる実際の樹脂としては徳山曹達社の「PER」お
よびハイモント社の「キャタロイ」などが挙げられる。
これらはいずれも本発明に用いられ得る。
平4−224809号公報に記載の方法がある。この方
法ではチタン化合物としては、例えば三塩化チタンと塩
化マグネシウムとを共粉砕し、これをオルトチタン酸n
−ブチル、2−エチル−1−ヘキサノール、p−トルイ
ル酸エチル、四塩化ケイ素、フタル酸ジイソブチルなど
で処理して得られる、平均粒子径15μmの球状固体チ
タン触媒が用いられている。この方法ではさらに重合槽
に電子供与体としてケイ素化合物、特にジフェニルジメ
トキシシランを添加し、さらにヨウ化エチルも添加して
いる。さらに、特開平3−97747号公報にはチタン
化合物として、塩化マグネシウムとアルコールの付加物
を四塩化チタンおよび電子供与体で処理したものを用い
ることが記載されている。これらの方法の他にも、例え
ば、特開平4−96912号公報、同4−96907号
公報、同3−174410号公報、同2−170803
号公報、同2−170802号公報、同3−20543
9号公報、同4−153203号公報、および特開昭6
1−42553号公報などに、このような製造方法の記
載がある。本発明の熱収縮性フィルムを形成するポリプ
ロピレン系樹脂を製造する際には、上記のような、公知
の任意の方法が使用し得る。このような製造方法により
得られる実際の樹脂としては徳山曹達社の「PER」お
よびハイモント社の「キャタロイ」などが挙げられる。
これらはいずれも本発明に用いられ得る。
【0027】本発明の熱収縮性フィルムを成形するため
に用いられる樹脂組成物は、上記ポリプロピレン系樹脂
100重量部に、可塑剤5〜60重量部、好ましくは2
0〜30重量部を含有させることにより得られる。
に用いられる樹脂組成物は、上記ポリプロピレン系樹脂
100重量部に、可塑剤5〜60重量部、好ましくは2
0〜30重量部を含有させることにより得られる。
【0028】上記可塑剤としては、クエン酸トリ−n−
ブチル(ATBC)、フタル酸ジイソデシル(DID
P)、アジピン酸ジイソデシル(DIDA)、セバチン
酸ジオクチル(DOS)、リン酸トリオクチル(TO
P)、オレイン酸−n−ブチル(Bu−OL)、アジピ
ン酸ジイソブチル(DIBA)などが挙げられる。
ブチル(ATBC)、フタル酸ジイソデシル(DID
P)、アジピン酸ジイソデシル(DIDA)、セバチン
酸ジオクチル(DOS)、リン酸トリオクチル(TO
P)、オレイン酸−n−ブチル(Bu−OL)、アジピ
ン酸ジイソブチル(DIBA)などが挙げられる。
【0029】上記ポリプロピレン系樹脂100重量部に
対し、上記可塑剤の含有量が5重量部未満の場合には、
60〜70℃の延伸領域で安定した延伸が得られず、逆
に60重量部を越える場合には、得られるフィルムの光
沢が低下して商品価値を損なう。
対し、上記可塑剤の含有量が5重量部未満の場合には、
60〜70℃の延伸領域で安定した延伸が得られず、逆
に60重量部を越える場合には、得られるフィルムの光
沢が低下して商品価値を損なう。
【0030】本発明において、上記樹脂組成物には、さ
らに、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、沈降性
硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、酸化
チタンなどの充填剤、着色剤などを添加することができ
る。
らに、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、沈降性
硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、酸化
チタンなどの充填剤、着色剤などを添加することができ
る。
【0031】本発明の熱収縮性フィルムは、例えば、上
記樹脂組成物を、通常のTダイ法、インフレーション
法、カレンダー法などにより、所定の厚みに成形する方
法により得られ得る。
記樹脂組成物を、通常のTダイ法、インフレーション
法、カレンダー法などにより、所定の厚みに成形する方
法により得られ得る。
【0032】本発明の熱収縮性フィルムの厚みは、30
〜70μmが適用できる。
〜70μmが適用できる。
【0033】本発明の熱収縮性フィルムは、80℃以下
の温度で、少なくとも1方向に2倍以上延伸して用いら
れ得る。低温延伸することにより、得られる熱収縮性フ
ィルムの低温収縮率がさらに良好になると考えられる。
の温度で、少なくとも1方向に2倍以上延伸して用いら
れ得る。低温延伸することにより、得られる熱収縮性フ
ィルムの低温収縮率がさらに良好になると考えられる。
【0034】このフィルムは、無色透明のもの、着色さ
れた透明のもの、着色されて透明性のないものなどいず
れであってもよい。
れた透明のもの、着色されて透明性のないものなどいず
れであってもよい。
【0035】
【作用】本発明の熱収縮性フィルムにおいては、特定の
ポリプロピレン系樹脂が用いられていることにより、フ
ィルム表面に可塑剤のにじみ(浸出)、汗をかいたよう
な現象(発汗)、透明性がなくなる現象(失透)、白濁
などが発生しない熱収縮性フィルムを提供することがで
きる。本発明の熱収縮性フィルムはまた、80℃付近で
20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上での殺菌が可
能である。さらに本発明の熱収縮性フィルムは比重が比
較的小さいので、容器の収縮包装材として用いた場合
に、容器との分別回収も容易でかつ環境上の問題がな
い。
ポリプロピレン系樹脂が用いられていることにより、フ
ィルム表面に可塑剤のにじみ(浸出)、汗をかいたよう
な現象(発汗)、透明性がなくなる現象(失透)、白濁
などが発生しない熱収縮性フィルムを提供することがで
きる。本発明の熱収縮性フィルムはまた、80℃付近で
20%以上の熱収縮が可能で、85℃以上での殺菌が可
能である。さらに本発明の熱収縮性フィルムは比重が比
較的小さいので、容器の収縮包装材として用いた場合
に、容器との分別回収も容易でかつ環境上の問題がな
い。
【0036】本発明の熱収縮性フィルムが、浸出、発
汗、失透、白濁などが発生しないという優れた特徴を有
する理由は、以下のように推定される。本発明に用いら
れるポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン樹脂にエ
チレン−プロピレン共重合体などに代表される非晶性ポ
リマーが重合中に大量に導入されてアロイされたように
なっていると考えられる。非常に活性が高く、寿命が長
いチタン系触媒の使用により、この種の樹脂の製造が一
部のメーカーで可能になっているようである。このよう
な重合によるポリマー中には、分子構造の異なる共重合
体が数種存在し、そのためポリプロピレンなどの通常樹
脂部とこれら共重合体部のアロイにおいて特徴あるモル
フォロジーが発現していると考えられる。この結果、本
発明の熱収縮性フィルムは、可塑剤を含有することがで
きると考えられる。
汗、失透、白濁などが発生しないという優れた特徴を有
する理由は、以下のように推定される。本発明に用いら
れるポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン樹脂にエ
チレン−プロピレン共重合体などに代表される非晶性ポ
リマーが重合中に大量に導入されてアロイされたように
なっていると考えられる。非常に活性が高く、寿命が長
いチタン系触媒の使用により、この種の樹脂の製造が一
部のメーカーで可能になっているようである。このよう
な重合によるポリマー中には、分子構造の異なる共重合
体が数種存在し、そのためポリプロピレンなどの通常樹
脂部とこれら共重合体部のアロイにおいて特徴あるモル
フォロジーが発現していると考えられる。この結果、本
発明の熱収縮性フィルムは、可塑剤を含有することがで
きると考えられる。
【0037】
【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
具体的に説明する。
具体的に説明する。
【0038】<実施例1>重量平均分子量260,00
0、クロス分別法による各温度での溶出量が0℃以上2
0℃以下で2.5重量%、20℃超70℃以下で11重
量%、70℃超110℃以下で86.5重量%である、
ポリプロピレン系樹脂(ハイモント社製、キャタロイK
T−011P、MFR5.0、密度0.900g/cm
3)100重量部に、可塑剤としてアジピン酸ジイソブ
チル(三建化工社製D14A)20重量部を加えて樹脂
組成物を得、その後、この樹脂組成物を用いて50mm
インフレーション押出設備にて厚み50μmのフィルム
を作成した。
0、クロス分別法による各温度での溶出量が0℃以上2
0℃以下で2.5重量%、20℃超70℃以下で11重
量%、70℃超110℃以下で86.5重量%である、
ポリプロピレン系樹脂(ハイモント社製、キャタロイK
T−011P、MFR5.0、密度0.900g/cm
3)100重量部に、可塑剤としてアジピン酸ジイソブ
チル(三建化工社製D14A)20重量部を加えて樹脂
組成物を得、その後、この樹脂組成物を用いて50mm
インフレーション押出設備にて厚み50μmのフィルム
を作成した。
【0039】得られた樹脂組成物またはフィルムについ
て、下記の方法により、可塑剤の白濁現象および発汗現
象の有無、透明度、引張強度、伸度および引裂強度を評
価した。
て、下記の方法により、可塑剤の白濁現象および発汗現
象の有無、透明度、引張強度、伸度および引裂強度を評
価した。
【0040】(白濁現象)得られたフィルムの外観を目
視にて評価した。
視にて評価した。
【0041】(発汗現象)得られたフィルムの外観を目
視にて評価した。
視にて評価した。
【0042】(透明度)積分球式光線透過率測定装置を
用いて、JIS K 7105に準拠し、ヘイズ(曇
価)を評価した。
用いて、JIS K 7105に準拠し、ヘイズ(曇
価)を評価した。
【0043】(引張強度および伸度)JIS Z 17
02に準拠して測定した。
02に準拠して測定した。
【0044】(引裂強度)JIS P 8116に準拠
して測定した。
して測定した。
【0045】得られた結果を表1に示す。以下の実施例
2および比較例1〜4の結果についてもあわせて表1に
示す。
2および比較例1〜4の結果についてもあわせて表1に
示す。
【0046】<実施例2>アジピン酸ジイソブチルの添
加量を40重量部に変更したこと以外は、実施例1と同
様の方法で厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1
と同様の試験を行った。
加量を40重量部に変更したこと以外は、実施例1と同
様の方法で厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1
と同様の試験を行った。
【0047】<比較例1>アジピン酸ジイソブチルを全
く添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で
厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1と同様の試
験を行った。
く添加しなかったこと以外は、実施例1と同様の方法で
厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1と同様の試
験を行った。
【0048】<比較例2>ポリプロピレン系樹脂を低密
度ポリエチレン(三菱油化社製ユカロンZE41、MF
R0.5、密度0.922g/cm3)に変更したこと
以外は、実施例1と同様の方法で厚み50μmのフィル
ムを作製し、同様の試験を行った。
度ポリエチレン(三菱油化社製ユカロンZE41、MF
R0.5、密度0.922g/cm3)に変更したこと
以外は、実施例1と同様の方法で厚み50μmのフィル
ムを作製し、同様の試験を行った。
【0049】<比較例3>ポリプロピレン系樹脂をエチ
レン6%含有のランダムコポリマーポリプロピレン樹脂
(昭和電工社製ショウアロマFD332 MFR5.
0、密度0.90g/cm3)に変更したこと以外は、
実施例1と同様の方法で厚み50μmのフィルムを作製
し、実施例1と同様の試験を行った。
レン6%含有のランダムコポリマーポリプロピレン樹脂
(昭和電工社製ショウアロマFD332 MFR5.
0、密度0.90g/cm3)に変更したこと以外は、
実施例1と同様の方法で厚み50μmのフィルムを作製
し、実施例1と同様の試験を行った。
【0050】<比較例4>ポリプロピレン系樹脂を、ポ
リプロピレン樹脂(昭和電工社製ショウアロマFD33
2)100重量部にエチレン−α−オレフィン共重合体
(三井石油化学社製タフマーP−0280、MFR2.
9、密度0.87g/cm3)20重量部をブレンドし
たものに変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で
厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1と同様の試
験を行った。
リプロピレン樹脂(昭和電工社製ショウアロマFD33
2)100重量部にエチレン−α−オレフィン共重合体
(三井石油化学社製タフマーP−0280、MFR2.
9、密度0.87g/cm3)20重量部をブレンドし
たものに変更したこと以外は、実施例1と同様の方法で
厚み50μmのフィルムを作製し、実施例1と同様の試
験を行った。
【0051】
【表1】
【0052】表1によれば、実施例1および2で得られ
たフィルムでは、浸出現象、白濁現象および発汗現象は
みられず、物性上も大きな変化はなく、可塑剤が樹脂中
に溶け込んでいることは明らかである。比較例2および
3で得られたフィルムは、白濁現象および発汗現象が見
られ、実用的ではなかった。
たフィルムでは、浸出現象、白濁現象および発汗現象は
みられず、物性上も大きな変化はなく、可塑剤が樹脂中
に溶け込んでいることは明らかである。比較例2および
3で得られたフィルムは、白濁現象および発汗現象が見
られ、実用的ではなかった。
【0053】<実施例3>実施例1で用いたポリプロピ
レン系樹脂100重量部に、可塑剤としてアジピン酸ジ
イソブチル(三建化工社製 D14A)20重量部を加
え、二軸混練機により混練し、ペレット状の混合物を得
た。この混合物を220℃に保ったTダイにてシート状
に押出し、冷却ロールで30℃まで冷却した。厚み16
0μmのこの未延伸シートを65℃に加熱したロール延
伸機にて縦方向に4倍延伸した。次いで、この延伸フィ
ルムを60℃の熱ロールを通して、5秒間アニールして
厚み43μmのフィルムを作製した。
レン系樹脂100重量部に、可塑剤としてアジピン酸ジ
イソブチル(三建化工社製 D14A)20重量部を加
え、二軸混練機により混練し、ペレット状の混合物を得
た。この混合物を220℃に保ったTダイにてシート状
に押出し、冷却ロールで30℃まで冷却した。厚み16
0μmのこの未延伸シートを65℃に加熱したロール延
伸機にて縦方向に4倍延伸した。次いで、この延伸フィ
ルムを60℃の熱ロールを通して、5秒間アニールして
厚み43μmのフィルムを作製した。
【0054】得られたフィルムを用いて以下の方法によ
りラベリングを行い、得られた包装体について、外観密
着性、冷却後の収縮戻り、ボイル特性およびレトルト特
性を評価した。
りラベリングを行い、得られた包装体について、外観密
着性、冷却後の収縮戻り、ボイル特性およびレトルト特
性を評価した。
【0055】(ラベリング方法)フィルムを縦(延伸方
向と直角方向)117mm、横(延伸方向)223mm
に切除後、縦方向に平行な端同士をインパルスシールに
より端同士が5mm重なり合うようにして、円筒状物を
作製した。この円筒状物を高さ140mm、胴部の直径
68.5mm、底からの高さ117mmの肩の位置の直
径が約55mmの300ml容量のガラス瓶の瓶肩部か
ら底部まで保護されるように瓶に装着した後、200℃
のオーブン中に10秒間放置し、当該延伸フィルムを熱
収縮させてラベリングしたガラス瓶包装体を得た。
向と直角方向)117mm、横(延伸方向)223mm
に切除後、縦方向に平行な端同士をインパルスシールに
より端同士が5mm重なり合うようにして、円筒状物を
作製した。この円筒状物を高さ140mm、胴部の直径
68.5mm、底からの高さ117mmの肩の位置の直
径が約55mmの300ml容量のガラス瓶の瓶肩部か
ら底部まで保護されるように瓶に装着した後、200℃
のオーブン中に10秒間放置し、当該延伸フィルムを熱
収縮させてラベリングしたガラス瓶包装体を得た。
【0056】(外観密着性)得られた包装体の外観を目
視にて評価した。その評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・ 瓶に完全に密着していた。 × ・・・ 瓶に完全には密着せず収縮が不十分であった。
視にて評価した。その評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・ 瓶に完全に密着していた。 × ・・・ 瓶に完全には密着せず収縮が不十分であった。
【0057】(冷却後の収縮戻り)得られた包装体を室
温で24時間放置した後、その包装体の外観を目視にて
評価した。その評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・ 収縮包装後冷却された状態でも、瓶肩からフィ
ルムが離れなかった。 × ・・・ 収縮包装後冷却されることにより瓶肩の部分で
フィルムが瓶から離れた。
温で24時間放置した後、その包装体の外観を目視にて
評価した。その評価基準は、次のとおりである。 ○ ・・・ 収縮包装後冷却された状態でも、瓶肩からフィ
ルムが離れなかった。 × ・・・ 収縮包装後冷却されることにより瓶肩の部分で
フィルムが瓶から離れた。
【0058】(ボイル特性)得られた包装体を、90℃
の熱水中に20分間浸漬処理後、取出した時の外観を評
価した。その評価基準は次のとおりである。 ○ ・・・ 処理前とまったく変化がなかった。 × ・・・ 部分的なゆるみ、白濁などが発生した。
の熱水中に20分間浸漬処理後、取出した時の外観を評
価した。その評価基準は次のとおりである。 ○ ・・・ 処理前とまったく変化がなかった。 × ・・・ 部分的なゆるみ、白濁などが発生した。
【0059】(レトルト特性)得られた包装体を、12
0℃、40分間スチーム処理後、取出した時の外観を評
価した。 ○ ・・・ 処理前とまったく変化がなかった。 × ・・・ 部分的なゆるみ、白濁などが発生した。
0℃、40分間スチーム処理後、取出した時の外観を評
価した。 ○ ・・・ 処理前とまったく変化がなかった。 × ・・・ 部分的なゆるみ、白濁などが発生した。
【0060】得られた結果を表2に示す。以下の実施例
4および比較例5〜7の結果についてもあわせて表2に
示す。
4および比較例5〜7の結果についてもあわせて表2に
示す。
【0061】<実施例4>可塑剤の添加量を40重量部
としたこと以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作
製し、実施例3と同様の試験を行った。
としたこと以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作
製し、実施例3と同様の試験を行った。
【0062】<比較例5>可塑剤を全く添加せず延伸倍
率を2倍としたこと以外は、実施例3と同様にしてフィ
ルムを作製し、実施例3と同様の試験を行った。
率を2倍としたこと以外は、実施例3と同様にしてフィ
ルムを作製し、実施例3と同様の試験を行った。
【0063】<比較例6>可塑剤を全く添加せず延伸温
度を90℃としたこと以外は、実施例3と同様にしてフ
ィルムを作製し、実施例3と同様の試験を行った。
度を90℃としたこと以外は、実施例3と同様にしてフ
ィルムを作製し、実施例3と同様の試験を行った。
【0064】<比較例7>延伸温度を80℃としたこと
以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作製し、実施
例3と同様の試験を行った。
以外は、実施例3と同様にしてフィルムを作製し、実施
例3と同様の試験を行った。
【0065】
【表2】
【0066】表2によれば、実施例3および4で得られ
た熱収縮性フィルムは、65℃という低温延伸温度にお
いても十分に熱収縮し、得られた熱収縮性フィルムの外
観密着性、冷却後の収縮戻り、ボイル特性およびレトル
ト特性は優れていることがわかる。比較例5〜7で得ら
れた熱収縮性フィルムは、熱収縮率、外観密着性、冷却
後の収縮戻り、ボイル特性およびレトルト特性が不十分
であり、実用に適さない。
た熱収縮性フィルムは、65℃という低温延伸温度にお
いても十分に熱収縮し、得られた熱収縮性フィルムの外
観密着性、冷却後の収縮戻り、ボイル特性およびレトル
ト特性は優れていることがわかる。比較例5〜7で得ら
れた熱収縮性フィルムは、熱収縮率、外観密着性、冷却
後の収縮戻り、ボイル特性およびレトルト特性が不十分
であり、実用に適さない。
【0067】
【発明の効果】本発明によれば、フィルム表面に可塑剤
のにじみ(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透
明性がなくなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱
収縮性フィルムを得ることができる。本発明によればま
た、80℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃
以上での殺菌が可能な熱収縮性フィルムを得ることがで
きる。本発明の熱収縮性フィルムは、比重が小さく、容
器の収縮包装材として用いた場合に、容器との分別回収
も容易でかつ環境上の問題がなく安全である。
のにじみ(浸出)、汗をかいたような現象(発汗)、透
明性がなくなる現象(失透)、白濁などが発生しない熱
収縮性フィルムを得ることができる。本発明によればま
た、80℃付近で20%以上の熱収縮が可能で、85℃
以上での殺菌が可能な熱収縮性フィルムを得ることがで
きる。本発明の熱収縮性フィルムは、比重が小さく、容
器の収縮包装材として用いた場合に、容器との分別回収
も容易でかつ環境上の問題がなく安全である。
Claims (3)
- 【請求項1】 重量平均分子量が、80,000〜50
0,000の範囲内にあるポリプロピレン系樹脂であ
り、クロス分別法による0℃以上20℃以下での樹脂溶
出量が全ポリプロピレン系樹脂量の5重量%未満であ
り、20超70℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレ
ン系樹脂量の8〜30重量%であり、そして70超11
0℃以下での樹脂溶出量が全ポリプロピレン系樹脂量の
70〜95重量%である範囲内の組成を有するポリプロ
ピレン系樹脂100重量部に、可塑剤5〜60重量部を
含有させてなる樹脂組成物より成形される、熱収縮性フ
ィルム。 - 【請求項2】 前記可塑剤が、クエン酸トリ−n−ブチ
ル、フタル酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソデシル、
セバチン酸ジオクチル、リン酸トリオクチル、オレイン
酸−n−ブチルおよびアジピン酸ジイソブチルからなる
群より選択される、請求項1に記載の熱収縮性フィル
ム。 - 【請求項3】 80℃以下の温度にて少なくとも一方向
に2倍以上延伸されてなる請求項1または2に記載の熱
収縮性フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16952094A JPH0834862A (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | 熱収縮性フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16952094A JPH0834862A (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | 熱収縮性フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834862A true JPH0834862A (ja) | 1996-02-06 |
Family
ID=15888034
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16952094A Pending JPH0834862A (ja) | 1994-07-21 | 1994-07-21 | 熱収縮性フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0834862A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000313752A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Mitsui Chemicals Inc | 高伸びを有する高分子量ポリオレフィン透明フィルムおよびその製造方法 |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US7619026B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| WO2012036018A1 (ja) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム |
-
1994
- 1994-07-21 JP JP16952094A patent/JPH0834862A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000313752A (ja) * | 1999-04-28 | 2000-11-14 | Mitsui Chemicals Inc | 高伸びを有する高分子量ポリオレフィン透明フィルムおよびその製造方法 |
| US7271209B2 (en) | 2002-08-12 | 2007-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions |
| US7531594B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-05-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles from plasticized polyolefin compositions |
| US7619026B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7622523B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| US7632887B2 (en) | 2002-08-12 | 2009-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plasticized polyolefin compositions |
| WO2012036018A1 (ja) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0721967B1 (en) | Thermoplastic seal and wrapping film | |
| US4960820A (en) | Compositions and articles using high melt flow poly-1-butene and polypropylene blends | |
| AU628757B2 (en) | Resin composition and heat shrinkable film comprising the same composition layer | |
| AU2006276538A1 (en) | Polypropylene resin composition, film or sheet, stretched film obtained from such film or sheet, multilayer body, and stretched film obtained from such multilayer body | |
| EP0441027B1 (en) | Modified polyolefin film with stable twist retention, dead fold properties and barrier characteristics | |
| JP4844091B2 (ja) | プロピレン系樹脂組成物およびそのフィルム | |
| JPH0757834B2 (ja) | エチレン/ビニルアルコール共重合体をベースとしたアロイで構成されるバリヤーフィルムと、その製造方法と、その包装材料としての応用 | |
| JPH0834862A (ja) | 熱収縮性フィルム | |
| JP6949270B2 (ja) | 包装用積層フィルム及び熱収縮性積層フィルム | |
| US7566485B2 (en) | Medical container | |
| JP3894822B2 (ja) | 樹脂組成物及び延伸成形体 | |
| JP4507807B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物およびそれからなるフィルム | |
| JPH01306448A (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物、シート類及びその製造方法 | |
| JP3381427B2 (ja) | オレフィン重合体組成物製容器 | |
| JPH07256754A (ja) | 熱収縮性ポリプロピレン系フィルム | |
| JP3292757B2 (ja) | ストレッチ包装用フィルム | |
| JPH11240964A (ja) | レトルト包装用フィルム及びその製造方法 | |
| JP2017105174A (ja) | 多層フィルム | |
| JP2000198171A (ja) | 積層体 | |
| JP3625497B2 (ja) | 医療容器用基材 | |
| JPH11152378A (ja) | 医療用エチレン−α−オレフィン共重合体組成物およびこの組成物を用いた成形物 | |
| KR950007554B1 (ko) | 폴리부텐-1 수지적층체 | |
| JPH10152596A (ja) | レトルト用シーラントフィルム | |
| KR101273049B1 (ko) | 폴리올레핀계 수지조성물 및 이를 포함하는 다층 필름 | |
| JPS62158729A (ja) | 耐熱性収縮フイルム |