JPH0834880A - Flame-retardant resin composition - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 オレフィン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化
物を含まず、耐摩耗性の低下を来すことなく、機械的な
強度、伸び性を低下させず、燃焼時にハロゲン化水素を
発生させることなく従来のポリ塩化ビニル樹脂組成物の
難燃性と同等以上の難燃性を持たせる。
【構成】 オレフィン系樹脂に複合金属水酸化物を配合
し、水ガラス及び又はフリットを添加して難燃性樹脂組
成物を構成する。(57) [Summary] [Purpose] Olefin-based resin is the main component, it does not contain halides, it does not reduce wear resistance, it does not reduce mechanical strength and elongation, and it halogenates during combustion. The flame retardancy is equal to or higher than that of conventional polyvinyl chloride resin compositions without generating hydrogen. [Structure] A composite metal hydroxide is mixed with an olefin resin, and water glass and / or frit is added to form a flame-retardant resin composition.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、機器用、自動車用電線
の絶縁材として用いられる熱可塑性樹脂組成物に係り、
特に、機器用、自動車用に用いられる薄肉系の絶縁電線
の絶縁材として所謂ノンハロ難燃コンパウンドを用い難
燃性・耐摩耗性を向上することのできる難燃性樹脂組成
物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a thermoplastic resin composition used as an insulating material for electric wires for equipment and automobiles,
In particular, the present invention relates to a flame-retardant resin composition capable of improving flame retardancy and abrasion resistance by using a so-called non-halogen flame-retardant compound as an insulating material for thin-walled insulated wires used for equipment and automobiles.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、優れた合成樹脂が安価に作られる
ようになり、成形のし易さ、耐久性の良さ等の面で、台
所用品等の日用雑貨品のあらゆる製品に用いられるに至
っている。特に、加熱により可塑性を呈し、これを冷却
すると固化し、またこれを再熱すれば再び可塑性を呈す
る熱可塑性樹脂組成物が使われている。また、この熱可
塑性樹脂組成物は、耐水性に優れているところから地中
埋設用の土木シートに用いられる。他面、この熱可塑性
樹脂組成物は、電気的性質にすぐれ誘電率が小さく誘電
損失が少ないため、絶縁体やシースとして導体や絶縁電
線の上に被覆して形成される絶縁電線・ケーブル等に用
いられている。2. Description of the Related Art In recent years, excellent synthetic resins have come to be manufactured at a low cost, and because of their ease of molding and good durability, they have been used in all kinds of daily necessities such as kitchenware. Has reached. In particular, there is used a thermoplastic resin composition that exhibits plasticity when heated, solidifies when cooled, and exhibits plasticity when reheated. Moreover, this thermoplastic resin composition is used for a civil engineering sheet for underground burying because it has excellent water resistance. On the other hand, since this thermoplastic resin composition has excellent electrical properties and a low dielectric constant and a low dielectric loss, it can be used as an insulator or sheath for an insulated wire or cable formed by coating it on a conductor or an insulated wire. It is used.
【０００３】従来、熱可塑性樹脂組成物として、耐電圧
及び絶縁抵抗が比較的高く、生産コストが低いところか
らポリ塩化ビニル樹脂組成物が多く用いられている。ま
た、このポリ塩化ビニル樹脂組成物は、単独で難燃性に
優れている。Conventionally, as a thermoplastic resin composition, a polyvinyl chloride resin composition has been widely used because of its relatively high withstand voltage and insulation resistance and low production cost. In addition, this polyvinyl chloride resin composition alone has excellent flame retardancy.
【０００４】ところが、このようなポリ塩化ビニル樹脂
組成物を用いた従来の熱可塑性樹脂組成物にあっては、
例えば、焼却廃却処分するために電線・ケーブルを燃焼
すると、ポリ塩化ビニル樹脂組成物から塩化水素ガスが
発生する。この塩化水素ガスは、腐食性ガスであり、有
害であるという問題点を有している。However, in a conventional thermoplastic resin composition using such a polyvinyl chloride resin composition,
For example, when a wire or cable is burned for incineration and disposal, hydrogen chloride gas is generated from the polyvinyl chloride resin composition. This hydrogen chloride gas is a corrosive gas and has a problem that it is harmful.
【０００５】そこで、近年、ハロゲン化物を用いない絶
縁体としてポリエチレン等のオレフィン系樹脂組成物を
自動車のワイヤハーネス等、高温を発する箇所の電線・
ケーブルの絶縁体に用いる試みがなされている。このオ
レフィン系樹脂組成物は、単独では難燃性がないため、
水酸化マグネシウム等の金属水酸化物を混合して難燃性
を持たせている。Therefore, in recent years, an olefin resin composition such as polyethylene is used as an insulator without using a halide in an electric wire at a portion which emits high temperature, such as a wire harness of an automobile.
Attempts have been made to use it for cable insulation. This olefin resin composition alone has no flame retardancy,
It has flame retardancy by mixing metal hydroxide such as magnesium hydroxide.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うなオレフィン系樹脂組成物を主体とした絶縁体は、高
度な難燃特性を得るために、水酸化マグネシウム等の金
属水酸化物を多量に混合する必要がある。ところが、水
酸化マグネシウム等の金属水酸化物を多量に混合すると
機械的衝撃に対する耐摩耗性が低下するという問題があ
り、耐摩耗性の低下を抑えようとすると混入する水酸化
マグネシウム等の金属水酸化物の量を少なくしなければ
ならない。ところが、水酸化マグネシウム等の金属水酸
化物の配合量を少なくすると、高度な難燃特性を得るこ
とができない。例えば、自動車用のワイヤハーネスの絶
縁体等、その使用目的によっては耐摩耗性よりも難燃性
に重点を置かねばならない場合もある。この難燃性をオ
レフィン系樹脂を主成分とする絶縁体を用いた場合に
も、従来のポリ塩化ビニル樹脂組成物を絶縁体に用いた
場合の難燃性と同等にするには、オレフィン系樹脂に水
酸化マグネシウム等の金属水酸化物を大量に混合しなけ
ればならない。ところが、オレフィン系樹脂でポリ塩化
ビニル樹脂組成物同様の難燃性を得ようと、金属水酸化
物を大量に配合すると、耐摩耗性が著しく低下してしま
うという問題点を有している。However, an insulator mainly composed of such an olefin resin composition is mixed with a large amount of metal hydroxide such as magnesium hydroxide in order to obtain high flame retardancy. There is a need to. However, when a large amount of a metal hydroxide such as magnesium hydroxide is mixed, there is a problem that the wear resistance against mechanical shock is reduced. The amount of oxide should be low. However, if the blending amount of metal hydroxide such as magnesium hydroxide is reduced, high flame retardancy cannot be obtained. For example, it may be necessary to focus on flame retardancy rather than abrasion resistance depending on the purpose of use such as an insulator of a wire harness for automobiles. Even if an insulator containing an olefin resin as the main component is used as the flame retardant, to obtain the same flame retardance as when the conventional polyvinyl chloride resin composition is used as the insulator, A large amount of metal hydroxide such as magnesium hydroxide must be mixed with the resin. However, when a large amount of metal hydroxide is blended in order to obtain flame retardancy similar to that of a polyvinyl chloride resin composition with an olefin resin, there is a problem that abrasion resistance is significantly reduced.
【０００７】そこで、難燃性をオレフィン系樹脂を主成
分とする絶縁体を用いる場合、オレフィン系樹脂に水酸
化マグネシウム等の金属水酸化物の量を少なく配合し、
リン系難燃剤の難燃助剤を混合するものがあるが、その
助剤の効果は、顕著なものとなっておらず、高度な難燃
特性を得ることができないという問題点を有している。Therefore, in the case of using an insulator mainly composed of an olefin resin having flame retardancy, a small amount of a metal hydroxide such as magnesium hydroxide is added to the olefin resin,
Although there is one in which a flame retardant auxiliary agent of a phosphorus-based flame retardant is mixed, the effect of the auxiliary agent is not remarkable, and there is a problem that high flame retardant properties cannot be obtained. There is.
【０００８】本発明の目的は、オレフィン系樹脂を主成
分とし、ハロゲン化物を含まず、耐摩耗性の低下を来す
ことなく、機械的な強度、伸び性を低下させず、燃焼時
にハロゲン化水素を発生させることなく従来のポリ塩化
ビニル樹脂組成物の難燃性と同等以上の難燃性を持たせ
ることにある。The object of the present invention is to contain an olefin resin as a main component, does not contain a halide, does not deteriorate the wear resistance, does not deteriorate the mechanical strength and the extensibility, and is halogenated during combustion. It is to impart a flame retardancy equal to or higher than that of conventional polyvinyl chloride resin compositions without generating hydrogen.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本願請求項１記載の発明
に係る難燃性樹脂組成物においては、オレフィン系樹脂
に複合金属水酸化物を配合し、水ガラス及び又はフリッ
トを添加して構成したものである。In the flame-retardant resin composition according to the invention of claim 1, the olefin resin is compounded with a composite metal hydroxide, and water glass and / or frit is added. It was done.
【００１０】本願請求項２記載の発明に係る難燃性樹脂
組成物においては、オレフィン系樹脂１００重量部に、
複合金属水酸化物を５０〜２００重量部、水ガラスを
０．５〜１０重量部及び又はフリットを０．５〜２０重
量部配合して構成したものである。In the flame-retardant resin composition according to the invention of claim 2, 100 parts by weight of the olefin resin is added to
50 to 200 parts by weight of a composite metal hydroxide, 0.5 to 10 parts by weight of water glass, and / or 0.5 to 20 parts by weight of a frit are compounded.
【００１１】本願請求項３記載の発明に係る難燃性樹脂
組成物においては、オレフィン系樹脂を、直鎖状低密度
ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンのいず
れか１種又は２種以上の混合物で構成したものである。In the flame-retardant resin composition according to the third aspect of the present invention, an olefin resin is added to a linear low-density polyethylene, an ethylene-ethyl acrylate copolymer,
One of ethylene-vinyl acetate copolymer and polypropylene is used, or a mixture of two or more thereof is used.
【００１２】本願請求項４記載の発明に係る難燃性樹脂
組成物においては、金属水酸化物を、 で構成したものである。In the flame-retardant resin composition according to the invention of claim 4, the metal hydroxide is It consists of.
【００１３】本発明において、オレフィン系樹脂は、直
鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−酢酸
ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等
オレフィンポリマーである。複合金属水酸化物は、オレ
フィン系樹脂に用いられる無機系難燃剤で、 で、構成されている。この複合金属水酸化物は、難燃助
剤として水ガラス、フリットを配合することによって難
燃特性が有効的に働く。この複合された金属水酸化物の
作用としては、２００℃〜３４０℃の間で吸熱反応が脱
水の形で激しく起こることによる。この複合金属水酸化
物の配合量を５０〜２００重量部としたのは、複合金属
水酸化物の配合量が５０重量部を下回ると、所望の難燃
性（４５゜傾斜燃焼試験で３０秒以内で消炎する）を得
られないからであり、複合金属水酸化物の配合量が２０
０重量部を超えても難燃性に大きな変化がない割に機械
的強度の低下が大きくなるからである。In the present invention, the olefin resin is linear low density polyethylene (L-LDPE), ethylene-
It is an olefin polymer such as ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP). Composite metal hydroxide is an inorganic flame retardant used for olefin resins, It is composed of This composite metal hydroxide effectively works in flame retardant properties by blending water glass and frit as a flame retardant aid. The action of this composite metal hydroxide is due to the intense endothermic reaction in the form of dehydration between 200 ° C and 340 ° C. The compounding amount of the composite metal hydroxide is set to 50 to 200 parts by weight because when the compounding amount of the composite metal hydroxide is less than 50 parts by weight, desired flame retardancy (30 seconds in 45 ° inclined combustion test) is obtained. It is not possible to obtain a flame extinguishing within), and the compounding amount of the composite metal hydroxide is 20
This is because even if the amount exceeds 0 parts by weight, the flame retardancy does not change significantly, but the mechanical strength decreases significantly.
【００１４】本発明は、難燃剤である複合金属水酸化物
に難燃助剤として水ガラス、フリットを配合する点に特
徴を有している。水ガラスは、ＮＡ2 Ｏｎ・ＳｉＯ2 の
ｎ＞１のもので、水溶性を有するみのである。そして、
この水ガラスは、一般には、ケイ砂（ＳｉＯ3 ）とソー
ダ灰（ＮＡ2 ＣＯ3 ）をＮＡ2 Ｏ／ＳｉＯ3 ＝１．６〜
３．８程度に混合し、加熱溶融したものの濃厚水溶液
で、粘度が高く透明である。複合金属水酸化物に難燃助
剤として水ガラスを配合すると、難燃剤である複合化さ
れた水酸化マグネシウムが脱水により消火された樹脂分
や炭火固形分を包み固化し、それ以上の燃焼をしない。
この水ガラスは、燃焼時に溶融を始め、酸素遮断的作用
を示し、ここで主難燃剤である複合化された水酸化マグ
ネシウムが脱水された樹脂分や炭化固形分を包み固化
し、それ以上の燃焼を抑制する。すなわち、この水ガラ
スは、ケーブル燃焼時に溶融し、酸素を遮断して難燃剤
である複合化された水酸化マグネシウムによって炭化し
た部分や未燃焼の樹脂分を包み込んで固化し、ケーブル
の樹脂をそれ以上燃焼させない作用を有している。The present invention is characterized in that water glass and frit are blended as a flame retardant aid in the composite metal hydroxide which is a flame retardant. The water glass is NA 2 On.SiO 2 with n> 1 and is water-soluble. And
This water glass generally contains silica sand (SiO 3 ) and soda ash (NA 2 CO 3 ) NA 2 O / SiO 3 = 1.6-.
It is a concentrated aqueous solution that is a mixture of about 3.8 and heated and melted. It has a high viscosity and is transparent. When water glass is added to the composite metal hydroxide as a flame retardant aid, the complexed magnesium hydroxide, which is a flame retardant, wraps and solidifies the resin content and charcoal solid matter that have been extinguished by dehydration, and prevents further combustion. do not do.
This water glass begins to melt upon combustion and exhibits an oxygen-blocking effect, in which the composite magnesium hydroxide that is the main flame retardant wraps and solidifies the dehydrated resin content and carbonized solid content, and Suppress combustion. That is, this water glass is melted at the time of burning the cable, occludes oxygen and wraps the portion carbonized by the composite magnesium hydroxide that is a flame retardant and the unburned resin to solidify the resin of the cable. It has the function of not burning above.
【００１５】この水ガラスの配合を０．５〜１０重量部
としたのは、水ガラスの配合量が０．５重量部を下回る
と、ケーブル燃焼時に溶融しても酸素を遮断する効果が
低く、さらに難燃剤である複合化された水酸化マグネシ
ウムによって炭化した部分や未燃焼の樹脂分を完全に包
み込んで固化することができないからである。さらにま
た、水ガラスの配合量が０．５重量部を下回ると、所望
の難燃性（４５゜傾斜燃焼試験で３０秒以内で消炎す
る）を得るために複合化された水酸化マグネシウムの配
合量を多く配合しなければならず、機械的強度の低下を
招いてしまうことになるからである。The water glass composition is set to 0.5 to 10 parts by weight because when the water glass content is less than 0.5 parts by weight, the effect of blocking oxygen is low even if the water glass is melted during combustion. In addition, it is impossible to completely enclose the portion carbonized by the composite magnesium hydroxide which is a flame retardant and the unburned resin component and to solidify it. Furthermore, when the content of water glass is less than 0.5 parts by weight, a composite of magnesium hydroxide compounded in order to obtain desired flame retardancy (extinction within 30 seconds in a 45 ° inclined combustion test). This is because a large amount has to be blended, resulting in a decrease in mechanical strength.
【００１６】フリットは、広義のガラスの一種で、陶磁
器またはホウロウ用ウワグスリ、焼付け用フラックスな
どを製造する場合、その成分の一部または全部を溶融し
てガラス用としたものである。このフリットは、燃焼時
に溶融を始め、酸素遮断的作用を示し、ここで主難燃剤
である複合化された水酸化マグネシウムが脱水された樹
脂分や炭化固形分を包み固化し、それ以上の燃焼を抑制
する。すなわち、このフリットは、ケーブル燃焼時に溶
融し、酸素を遮断して難燃剤である複合化された水酸化
マグネシウムによって炭化した部分や未燃焼の樹脂分を
包み込んで固化し、ケーブルの樹脂をそれ以上燃焼させ
ない作用を有している。The frit is a kind of glass in a broad sense, and is used for glass by melting some or all of its components in the production of porcelain or enameled wag file, baking flux and the like. This frit begins to melt at the time of combustion and exhibits an oxygen-blocking effect, in which the composite magnesium hydroxide, which is the main flame retardant, wraps and solidifies the dehydrated resin content and carbonized solid content, and further combustion Suppress. In other words, this frit melts when the cable burns, shuts off oxygen, wraps the portion carbonized by the complexed magnesium hydroxide that is a flame retardant and the unburned resin, and solidifies the frit further. It has the effect of not burning.
【００１７】このフリットの配合を０．５〜２０重量部
としたのは、フリットの配合量が０．５重量部を下回る
と、ケーブル燃焼時に溶融しても酸素を遮断する効果が
低く、さらに難燃剤である複合化された水酸化マグネシ
ウムによって炭化した部分や未燃焼の樹脂分を完全に包
み込んで固化することができないからである。さらにま
た、水ガラスの配合量が０．５重量部を下回ると、所望
の難燃性（４５゜傾斜燃焼試験で３０秒以内で消炎す
る）を得るために複合化された水酸化マグネシウムの配
合量を多く配合しなければならず、機械的強度の低下を
招いてしまうことになるからである。The frit content is 0.5 to 20 parts by weight. When the frit content is less than 0.5 parts by weight, the oxygen blocking effect is low even if the frit is melted during cable combustion. This is because it is impossible to completely enclose the portion carbonized by the composite magnesium hydroxide which is the flame retardant and the unburned resin component and to solidify it. Furthermore, when the content of water glass is less than 0.5 parts by weight, a composite of magnesium hydroxide compounded in order to obtain desired flame retardancy (extinction within 30 seconds in a 45 ° inclined combustion test). This is because a large amount has to be blended, resulting in a decrease in mechanical strength.
【００１８】このようにポリオレフィン樹脂に複合金属
水酸化物と水ガラス及び又はフリットを混合することに
より、一方では複合金属水酸化物としての吸熱反応が約
２００〜３５０℃で開始され、更に金属水酸化物の複合
化により触媒作用として激しく、しかも低温で吸熱反応
が起こり、他方で、その前後の温度で水ガラス及びフリ
ットが溶融してポリオレフィン樹脂と酸素とを遮断する
と共に水ガラス及びフリットが結晶化し固形化するとい
う２つの難燃化作用（吸熱−固化、酸素遮断−固
化）の相乗効果によって難燃性が向上する。By mixing the composite metal hydroxide with the water glass and / or the frit in the polyolefin resin as described above, on the other hand, the endothermic reaction as the composite metal hydroxide is started at about 200 to 350 ° C. The complexing of oxides causes a strong catalytic action, and an endothermic reaction occurs at a low temperature. On the other hand, the water glass and the frit melt at the temperatures before and after that to block the polyolefin resin and oxygen and the water glass and the frit crystallize. The flame retardancy is improved by the synergistic effect of two flame-retardant actions (endothermic-solidification, oxygen-blocking-solidification) of solidifying and solidifying.
【００１９】[0019]
【作用】オレフィン系樹脂に複合金属水酸化物を配合
し、水ガラス及び又はフリットを添加して構成している
ため、オレフィン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を
含まず、耐摩耗性の低下を来すことなく、機械的な強
度、伸び性を低下させず、燃焼時にハロゲン化水素を発
生させることなく従来のポリ塩化ビニル樹脂組成物の難
燃性と同等以上の難燃性を持たせることができる。[Function] Since olefin resin is compounded with complex metal hydroxide and water glass and / or frit is added, olefin resin is the main component, halide is not contained, and wear resistance is reduced. Without lowering the mechanical strength and extensibility, and without giving rise to hydrogen halide at the time of combustion, with flame retardancy equal to or higher than that of conventional polyvinyl chloride resin compositions. be able to.
【００２０】そして、これらの効果を得るためには、オ
レフィン系樹脂１００重量部に、複合金属水酸化物を５
０〜２００重量部、水ガラスを０．５〜１０重量部及び
又はフリットを０．５〜２０重量部配合すればよい。To obtain these effects, 100 parts by weight of an olefin resin and 5 parts by weight of a composite metal hydroxide are used.
0-200 parts by weight, 0.5-10 parts by weight of water glass and / or 0.5-20 parts by weight of frit may be added.
【００２１】オレフィン系樹脂に、直鎖状低密度ポリエ
チレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンのいずれか１
種又は２種以上の混合物を用いることにより、ハロゲン
化物を含まず、耐摩耗性の低下を来すことなく、機械的
な強度、伸び性を低下させず、燃焼時にハロゲン化水素
を発生させることなく従来のポリ塩化ビニル樹脂組成物
の難燃性と同等以上の難燃性を持たせることができる。Any one of linear low-density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and polypropylene as the olefin resin.
By using one kind or a mixture of two or more kinds, it does not contain a halide, does not cause deterioration of wear resistance, does not deteriorate mechanical strength and elongation, and generates hydrogen halide during combustion. It is possible to impart flame retardancy equal to or higher than that of conventional polyvinyl chloride resin compositions.
【００２２】複合金属水酸化物として、 を用いることで、難燃性を強化することができる。As the composite metal hydroxide, By using, the flame retardancy can be enhanced.
【００２３】[0023]
【実施例】以下、本発明に係る難燃オレフィン系樹脂組
成物の具体的実施例について比較例、従来例と比較して
説明する。 実施例１ 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）１００重量部に対して、複合金属水酸化物Ａ（具体
的には、Ｍｇ1-X Ｚｎ2+ x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．０
１））１００重量部、フリット（具体的には、ＢＲＵＮ
ＮＥＲ ＭＯＮＤ＆ＣＯＭＰＡＮＹ製 ＣＥＥＰＲＥ
Ｅ）２０重量部、酸化防止剤（具体的には、旭電化工業
株式会社製 テトラエステル型高分子量ビンダートフェ
ノールＡＯ−６０）２重量部を配合したものである。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the flame-retardant olefin resin composition according to the present invention will be described in comparison with comparative examples and conventional examples. Example 1 This example is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 100 parts by weight of the composite metal hydroxide A (specifically, Mg 1-X Zn 2+ x (OH) 2 (x = 0.0
1)) 100 parts by weight, frit (specifically, BRUN)
NER MOND & COMPANY CEEPRE
E) 20 parts by weight and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, a tetraester high molecular weight Bindart phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) were blended.
【００２４】実施例２ 本実施例は、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−１１
００）１００重量部に対して、複合金属水酸化物Ｂ（具
体的には、Ｍｇ1-X Ｎｉx （ＯＨ）2 （ｘ＝０．３
２））１１５重量部、水ガラス（具体的には、セントラ
ル硝子株式会社製 ケイ酸ソーダＮａ2 Ｏ・４．５Ｓｉ
Ｏ2 ）２重量部、酸化防止剤（具体的には、旭電化工業
株式会社製テトラエステル型高分子量ビンダートフェノ
ールＡＯ−６０）２重量部を配合したものである。Example 2 In this example, an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E
EA, specifically A-11 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
00) to 100 parts by weight of the composite metal hydroxide B (specifically, Mg 1-X Ni x (OH) 2 (x = 0.3
2)) 115 parts by weight, water glass (specifically, sodium silicate Na 2 O.4.5Si manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
2 parts by weight of O 2 ) and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester type high molecular weight Bindart phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.).
【００２５】実施例３ 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）７０重量部に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ、具体的には、三井デュポンケミカル ＥＶ１
５０）２０重量部、ポリプロピレン（ＰＰ、具体的に
は、日本石油化学株式会社製 Ｊ４２０Ｇ）１０重量
部、複合金属水酸化物Ｃ（具体的には、Ｍｇ1-X Ｍｎ2+
x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．１０）１３０重量部、水ガラス
（具体的には、セントラル硝子株式会社製ケイ酸ソーダ
Ｎａ2 Ｏ・４．５ＳｉＯ2 ）０．５重量部、フリット
（具体的には、ＢＲＵＮＮＥＲ ＭＯＮＤ＆ＣＯＭＰＡ
ＮＹ製 ＣＥＥＰＲＥＥ）２重量部、酸化防止剤（具体
的には、旭電化工業株式会社製 テトラエステル型高分
子量ビンダートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合
したものである。Example 3 In this example, linear low density polyethylene (L-LDP) was used.
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) to 70 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, specifically, Mitsui DuPont Chemicals EV1
50) 20 parts by weight, polypropylene (PP, specifically J420G manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 10 parts by weight, mixed metal hydroxide C (specifically Mg 1-X Mn 2+)
130 parts by weight of x (OH) 2 (x = 0.10), 0.5 part by weight of water glass (specifically, sodium silicate Na 2 O.4.5SiO 2 manufactured by Central Glass Co., Ltd.), and frit (specifically Specifically, BRUNNER MOND & COMPA
2 parts by weight of NY (CEEPERE manufactured by NY) and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester high-molecular-weight binder phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) are blended.
【００２６】実施例４ 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）４５重量部、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ＥＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−
１１００）５０重量部、ポリプロピレン（ＰＰ、具体的
には、日本石油化学株式会社製 Ｊ４２０Ｇ）５重量部
に対して、複合金属水酸化物Ａ（具体的には、Ｍｇ1-X
Ｚｎ2+ x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．０１））２００重量部、
水ガラス（具体的には、セントラル硝子株式会社製 ケ
イ酸ソーダＮａ2 Ｏ・４．５ＳｉＯ2 ）０．５重量部、
フリット（具体的には、ＢＲＵＮＮＥＲ ＭＯＮＤ＆Ｃ
ＯＭＰＡＮＹ製 ＣＥＥＰＲＥＥ）０．５重量部、酸化
防止剤（具体的には、旭電化工業株式会社製 テトラエ
ステル型高分子量ビンダートフェノールＡＯ−６０）２
重量部を配合したものである。Example 4 In this example, linear low density polyethylene (L-LDP) was used.
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 45 parts by weight, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA, specifically A- manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
1100) 50 parts by weight and polypropylene (PP, specifically J420G manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) 5 parts by weight with respect to composite metal hydroxide A (specifically Mg 1-X).
Zn 2+ x (OH) 2 (x = 0.01)) 200 parts by weight,
0.5 part by weight of water glass (specifically, sodium silicate Na 2 O.4.5SiO 2 manufactured by Central Glass Co., Ltd.),
Frit (Specifically, BRUNNER MOND & C
0.5 parts by weight of OMPANY CEEPREE, an antioxidant (specifically, a tetraester type high molecular weight binder carbonate AO-60 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) 2
It is a mixture of parts by weight.
【００２７】実施例５ 本実施例は、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−１１
００）１００重量部に対して、複合金属水酸化物Ｂ（具
体的には、Ｍｇ1-X Ｎｉ2+ x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．３
２））５０重量部、水ガラス（具体的には、セントラル
硝子株式会社製 ケイ酸ソーダＮａ2 Ｏ・４．５ＳｉＯ
2 ）５重量部、フリット（具体的には、ＢＲＵＮＮＥＲ
ＭＯＮＤ＆ＣＯＭＰＡＮＹ製 ＣＥＥＰＲＥＥ）１０
重量部、酸化防止剤（具体的には、旭電化工業株式会社
製 テトラエステル型高分子量ビンダートフェノールＡ
Ｏ−６０）２重量部を配合したものである。Example 5 In this example, an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E
EA, specifically A-11 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
00) to 100 parts by weight of the composite metal hydroxide B (specifically, Mg 1-X Ni 2+ x (OH) 2 (x = 0.3
2)) 50 parts by weight of water glass (specifically, sodium silicate Na 2 O.4.5SiO manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
2 ) 5 parts by weight, frit (specifically, BRUNNER
Made by MOND & COMPANY CEEPREE) 10
Parts by weight, antioxidant (specifically, tetraester type high molecular weight Bindart Phenol A manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.)
O-60) 2 parts by weight.
【００２８】実施例６ 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）７０重量部に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ、具体的には、三井デュポンケミカル ＥＶ１
５０）３０重量部、複合金属水酸化物Ｄ（具体的には、
Ｍｇ1-(X+Y) Ｎｉx Ｃｏy （ＯＨ）2 （ｘ＝０．０１，
ｙ＝０．４９）１００重量部、水ガラス（具体的には、
セントラル硝子株式会社製 ケイ酸ソーダＮａ2 Ｏ・
４．５ＳｉＯ2 ）２重量部、酸化防止剤（具体的には、
旭電化工業株式会社製 テトラエステル型高分子量ビン
ダートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合したもの
である。Example 6 This example is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) to 70 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, specifically, Mitsui DuPont Chemicals EV1
50) 30 parts by weight, composite metal hydroxide D (specifically,
Mg 1- (X + Y) Ni x Co y (OH) 2 (x = 0.01,
y = 0.49) 100 parts by weight, water glass (specifically,
Central Glass Co., Ltd. Sodium silicate Na 2 O ・
4.5 parts by weight of SiO 2 ) and an antioxidant (specifically,
Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. 2 parts by weight of a tetraester type high molecular weight Bindart phenol AO-60) is blended.
【００２９】実施例７ 本実施例は、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−１１
００）２５重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ、具体的には、三井デュポンケミカル ＥＶ１５
０）７０重量部、ポリプロピレン（ＰＰ、具体的には、
日本石油化学株式会社製 Ｊ４２０Ｇ）５重量部に対し
て、複合金属水酸化物Ｂ（具体的には、Ｍｇ1-X Ｎｉ2+
x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．３２））８０重量部、水ガラス
（具体的には、セントラル硝子株式会社製 ケイ酸ソー
ダＮａ2 Ｏ・４．５ＳｉＯ2 ）１０重量部、フリット
（具体的には、ＢＲＵＮＮＥＲ ＭＯＮＤ＆ＣＯＭＰＡ
ＮＹ製 ＣＥＥＰＲＥＥ）１０重量部、酸化防止剤（具
体的には、旭電化工業株式会社製 テトラエステル型高
分子量ビンダートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配
合したものである。Example 7 In this example, an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E
EA, specifically A-11 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
00) 25 parts by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer (E
VA, specifically Mitsui DuPont Chemicals EV15
0) 70 parts by weight, polypropylene (PP, specifically,
For 5 parts by weight of J420G manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd., a mixed metal hydroxide B (specifically, Mg 1-X Ni 2+
x (OH) 2 (x = 0.32)) 80 parts by weight, water glass (specifically, sodium silicate Na 2 O · 4.5SiO 2 manufactured by Central Glass Co., Ltd.) 10 parts by weight, frit (specifically In the BRUNNER MOND & COMPA
10 parts by weight of CEEPLE manufactured by NY and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester type high molecular weight Bindart phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) are blended.
【００３０】実施例８ 本実施例は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）５０重量部、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ＥＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−
１１００）５０重量部に対して、複合金属水酸化物Ａ
（具体的には、Ｍｇ1-X Ｚｎ2+ x （ＯＨ）2（ｘ＝０．
０１））２０重量部、複合金属水酸化物Ｂ（具体的に
は、Ｍｇ1-X Ｎｉ2+ x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．３２））２
０重量部、複合金属水酸化物Ｃ（具体的には、Ｍｇ1-X
Ｍｎ2+ x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．１０）７０重量部、水ガ
ラス（具体的には、セントラル硝子株式会社製 ケイ酸
ソーダＮａ2 Ｏ・４．５ＳｉＯ2）５重量部、フリット
（具体的には、ＢＲＵＮＮＥＲ ＭＯＮＤ＆ＣＯＭＰＡ
ＮＹ製 ＣＥＥＰＲＥＥ）５重量部、酸化防止剤（具体
的には、旭電化工業株式会社製 テトラエステル型高分
子量ビンダートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合
したものである。Example 8 This example is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 50 parts by weight, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA, specifically A- manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
1100) 50 parts by weight of composite metal hydroxide A
(Specifically, Mg 1-X Zn 2+ x (OH) 2 (x = 0.
01)) 20 parts by weight, mixed metal hydroxide B (specifically, Mg 1-X Ni 2+ x (OH) 2 (x = 0.32)) 2
0 parts by weight, mixed metal hydroxide C (specifically, Mg 1-X
Mn 2+ x (OH) 2 (x = 0.10) 70 parts by weight, water glass (specifically, sodium silicate Na 2 O.4.5SiO 2 manufactured by Central Glass Co., Ltd.) 5 parts by weight, frit ( Specifically, BRUNNER MOND & COMPA
5 parts by weight of CEEPLE made by NY and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester type high molecular weight binder resin Phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) are blended.
【００３１】また、これらの実施例に基づく難燃性樹脂
組成物について、１．０ｍｍ厚のプレスシートを作成
し、引張強さ（ＭＰａ）、伸び（％）を測定し、また、
これら実施例に基づく難燃性樹脂組成物のそれぞれを、
０．４ｍｍ厚の絶縁体として電線に被覆して自動車用低
圧電線（ＡＶ線）を作成し、スクレープ試験と、４５゜
傾斜燃焼試験による難燃性（消炎時間）を測定した。そ
の比較結果が表１、表２に示してある。With respect to the flame-retardant resin composition based on these examples, a 1.0 mm-thick press sheet was prepared, and the tensile strength (MPa) and elongation (%) were measured.
Each of the flame-retardant resin compositions based on these examples,
A low voltage electric wire (AV wire) for automobiles was prepared by coating an electric wire as an insulator with a thickness of 0.4 mm, and flame retardancy (extinguishing time) was measured by a scrape test and a 45 ° inclined combustion test. The comparison results are shown in Tables 1 and 2.
【００３２】表 １ 表 ２ 比較例１ 比較例１は、実施例１のフリットの代りに水ガラス（具
体的には、セントラル硝子株式会社製 ケイ酸ソーダＮ
ａ2 Ｏ・４．５ＳｉＯ2 ）２重量部を配合したもので、
他の組成は実施例１と同様である。Table 1 Table 2 Comparative Example 1 In Comparative Example 1, instead of the frit of Example 1, water glass (specifically, sodium silicate N manufactured by Central Glass Co., Ltd.) was used.
a 2 O ・ 4.5SiO 2 ) 2 parts by weight,
Other compositions are the same as in Example 1.
【００３３】比較例２ 比較例２は、実施例２と組成成分を同じくし、複合金属
水酸化物Ｂの配合量を１２０重量部、水ガラスの配合量
を１５重量部としたものである。Comparative Example 2 Comparative Example 2 has the same composition components as in Example 2, except that the compounding amount of the composite metal hydroxide B is 120 parts by weight and the compounding amount of water glass is 15 parts by weight.
【００３４】比較例３ 比較例３は、実施例３における水ガラスの配合を止め、
フリットの配合量を０．２重量部としたもので、他は実
施例３と同様である。Comparative Example 3 In Comparative Example 3, the compounding of water glass in Example 3 was stopped,
The amount of frit compounded was 0.2 parts by weight, and the others were the same as in Example 3.
【００３５】比較例４ 比較例４は、実施例４における水ガラスの配合を止め、
フリットの配合量を２５重量部としたもので、他は実施
例４と同様である。Comparative Example 4 In Comparative Example 4, the mixing of water glass in Example 4 was stopped,
The amount of frit blended was 25 parts by weight, and the other conditions were the same as in Example 4.
【００３６】比較例５ 比較例５は、実施例５と組成成分を同じくし、複合金属
水酸化物Ｂの配合量を２３０重量部、水ガラスの配合量
を０．５重量部、フリットの配合量を０．５重量部とし
たもので、他は実施例５と同様である。Comparative Example 5 Comparative Example 5 has the same composition components as in Example 5, except that the compounding amount of the composite metal hydroxide B is 230 parts by weight, the compounding amount of water glass is 0.5 part by weight, and the frit is compounded. The amount was set to 0.5 parts by weight, and otherwise the same as in Example 5.
【００３７】比較例６ 比較例６は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）１００重量部に対し、水酸化マグネシウム（Ｍｇ
（ＯＨ）2 ）１００重量部、フリット（具体的には、Ｂ
ＲＵＮＮＥＲ ＭＯＮＤ＆ＣＯＭＰＡＮＹ製 ＣＥＥＰ
ＲＥＥ）２０重量部、酸化防止剤（具体的には、旭電化
工業株式会社製 テトラエステル型高分子量ビンダート
フェノールＡＯ−６０）２重量部を配合したものであ
る。Comparative Example 6 Comparative Example 6 is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 100 parts by weight, magnesium hydroxide (Mg
(OH) 2 ) 100 parts by weight, frit (specifically, B
RUNNER MOND & COMPANY CEEP
20 parts by weight of REE and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester type high molecular weight binder carbonate AO-60 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).
【００３８】比較例７ 比較例７は、比較例６の水酸化マグネシウム（Ｍｇ（Ｏ
Ｈ）2 ）の配合量を１３０重量部としたもので、他は比
較例６と同様である。Comparative Example 7 In Comparative Example 7, the magnesium hydroxide (Mg (O
The compounding amount of H) 2 ) was 130 parts by weight, and otherwise the same as in Comparative Example 6.
【００３９】比較例８ 比較例８は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）５０重量部、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ＥＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−
１１００）５０重量部に対して、複合金属水酸化物Ｂ
（具体的には、Ｍｇ1-X Ｎｉ2+ x （ＯＨ）2（ｘ＝０．
３２））４０重量部、水ガラス（具体的には、セントラ
ル硝子株式会社製 ケイ酸ソーダＮａ2 Ｏ・４．５Ｓｉ
Ｏ2 ）０．５重量部、フリット（具体的には、ＢＲＵＮ
ＮＥＲ ＭＯＮＤ＆ＣＯＭＰＡＮＹ製 ＣＥＥＰＲＥ
Ｅ）０．５重量部、酸化防止剤（具体的には、旭電化工
業株式会社製 テトラエステル型高分子量ビンダートフ
ェノールＡＯ−６０）２重量部を配合したものである。Comparative Example 8 Comparative Example 8 is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 50 parts by weight, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA, specifically A- manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
1100) 50 parts by weight of composite metal hydroxide B
(Specifically, Mg 1-X Ni 2+ x (OH) 2 (x = 0.
32)) 40 parts by weight, water glass (specifically, sodium silicate Na 2 O.4.5Si manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
O 2 ) 0.5 part by weight, frit (specifically, BRUN
NER MOND & COMPANY CEEPRE
E) 0.5 part by weight, and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester high molecular weight Bindart phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) were blended.
【００４０】また、これらの比較例に基づく難燃性樹脂
組成物について、１．０ｍｍ厚のプレスシートを作成
し、引張強さ（ＭＰａ）、伸び（％）を測定し、また、
これら比較例に基づく難燃性樹脂組成物のそれぞれを、
０．４ｍｍ厚の絶縁体として電線に被覆して自動車用低
圧電線（ＡＶ線）を作成し、スクレープ試験と、４５゜
傾斜燃焼試験による難燃性（消炎時間）を測定した。そ
の比較結果が表３、表４に示してある。With respect to the flame-retardant resin composition based on these comparative examples, a 1.0 mm thick press sheet was prepared, and the tensile strength (MPa) and the elongation (%) were measured.
Each of the flame-retardant resin compositions based on these comparative examples,
A low-voltage electric wire (AV wire) for automobiles was prepared by coating an electric wire as an insulator with a thickness of 0.4 mm, and the flame retardancy (extinguishing time) was measured by a scrape test and a 45 ° inclined combustion test. The comparison results are shown in Tables 3 and 4.
【００４１】表 ３ 表 ４ 従来例１ 従来例１は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（Ｍｇ
（ＯＨ）2 ）１００重量部、リン酸エステル（具体的に
は、芳香族縮合リン酸エステル、大八化学工業株式会社
製 ＣＲ−７３３Ｓ）１０重量部、酸化防止剤（具体的
には、旭電化工業株式会社製 テトラエステル型高分子
量ビンダートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合し
たものである。Table 3 Table 4 Conventional Example 1 Conventional Example 1 is a linear low-density polyethylene (L-LDP
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 100 parts by weight of magnesium hydroxide (Mg
(OH) 2 ) 100 parts by weight, phosphoric acid ester (specifically, aromatic condensed phosphoric acid ester, CR-733S manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by weight, antioxidant (specifically, Asahi) Denka Kogyo Co., Ltd. tetraester type high molecular weight Bindart Phenol AO-60) 2 parts by weight.
【００４２】従来例２ 従来例２は、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−１１
００）１００重量部に対して、水酸化マグネシウム（Ｍ
ｇ（ＯＨ）2 ）１２０重量部、リン酸エステル（具体的
には、芳香族縮合リン酸エステル、大八化学工業株式会
社製 ＣＲ−７３３Ｓ）１０重量部、酸化防止剤（具体
的には、旭電化工業株式会社製 テトラエステル型高分
子量ビンダートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合
したものである。Conventional Example 2 Conventional Example 2 is an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E
EA, specifically A-11 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
00) 100 parts by weight of magnesium hydroxide (M
g (OH) 2 ) 120 parts by weight, phosphoric acid ester (specifically, aromatic condensed phosphoric acid ester, CR-733S manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) 10 parts by weight, antioxidant (specifically, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. 2 parts by weight of a tetraester type high molecular weight Bindart phenol AO-60) is blended.
【００４３】従来例３ 従来例３は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）７０重量部に対し、エチレン−酢酸ビニル共重合体
（ＥＶＡ、具体的には、三井デュポンケミカル ＥＶ１
５０）３０重量部、水酸化マグネシウム（Ｍｇ（ＯＨ）
2 ）１５０重量部、酸化防止剤（具体的には、旭電化工
業株式会社製 テトラエステル型高分子量ビンダートフ
ェノールＡＯ−６０）２重量部を配合したものである。Conventional Example 3 Conventional Example 3 is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) to 70 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA, specifically, Mitsui DuPont Chemicals EV1
50) 30 parts by weight, magnesium hydroxide (Mg (OH)
2 ) 150 parts by weight and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester type high molecular weight Bindart phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) are blended.
【００４４】従来例４ 従来例４は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）１００重量部に対して、複合金属水酸化物Ａ（具体
的には、Ｍｇ1-X Ｚｎ2+ x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．０
１））１００重量部、リン酸エステル（具体的には、芳
香族縮合リン酸エステル、大八化学工業株式会社製 Ｃ
Ｒ−７３３Ｓ）５重量部、酸化防止剤（具体的には、旭
電化工業株式会社製 テトラエステル型高分子量ビンダ
ートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合したもので
ある。Conventional Example 4 Conventional Example 4 is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 100 parts by weight of the composite metal hydroxide A (specifically, Mg 1-X Zn 2+ x (OH) 2 (x = 0.0
1)) 100 parts by weight, phosphoric acid ester (specifically, condensed aromatic phosphoric acid ester, C manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
5 parts by weight of R-733S) and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, a tetraester type high molecular weight binder carbonate AO-60 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.).
【００４５】従来例５ 従来例５は、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−１１
００）１００重量部に対して、複合金属水酸化物Ｂ（具
体的には、Ｍｇ1-X Ｎｉ2+ x （ＯＨ）2 （ｘ＝０．３
２））１５０重量部、リン酸エステル（具体的には、芳
香族縮合リン酸エステル、大八化学工業株式会社製 Ｃ
Ｒ−７３３Ｓ）３重量部、酸化防止剤（具体的には、旭
電化工業株式会社製 テトラエステル型高分子量ビンダ
ートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合したもので
ある。Conventional Example 5 Conventional Example 5 is an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E
EA, specifically A-11 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
00) to 100 parts by weight of the composite metal hydroxide B (specifically, Mg 1-X Ni 2+ x (OH) 2 (x = 0.3
2)) 150 parts by weight, phosphoric acid ester (specifically, condensed aromatic phosphoric acid ester, C manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
R-733S) 3 parts by weight, and 2 parts by weight of an antioxidant (specifically, tetraester type high molecular weight Bindart phenol AO-60 manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.).
【００４６】従来例６ 従来例６は、実施例６の水ガラスの代りにリン酸エステ
ルを４重量部配合したもので、他は実施例６と同一の組
成成分を有したものである。Conventional Example 6 In Conventional Example 6, 4 parts by weight of phosphoric acid ester was blended in place of the water glass of Example 6, and other components had the same composition components as in Example 6.
【００４７】従来例７ 従来例７は、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ｅ
ＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−１１
００）４０重量部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（Ｅ
ＶＡ、具体的には、三井デュポンケミカル ＥＶ１５
０）５０重量部、ポリプロピレン（ＰＰ、具体的には、
日本石油化学株式会社製 Ｊ４２０Ｇ）１０重量部に対
して、複合金属水酸化物Ｄ（具体的には、Ｍｇ1-(X+Y)
Ｎｉx Ｃｏy （ＯＨ）2 （ｘ＝０．０１，ｙ＝０．４
９）２００重量部、リン酸エステル（具体的には、芳香
族縮合リン酸エステル、大八化学工業株式会社製 ＣＲ
−７３３Ｓ）３重量部、酸化防止剤（具体的には、旭電
化工業株式会社製 テトラエステル型高分子量ビンダー
トフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合したものであ
る。Conventional Example 7 Conventional Example 7 is an ethylene-ethyl acrylate copolymer (E
EA, specifically A-11 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.
00) 40 parts by weight, ethylene-vinyl acetate copolymer (E
VA, specifically Mitsui DuPont Chemicals EV15
0) 50 parts by weight, polypropylene (PP, specifically,
To 10 parts by weight of Japan Petrochemical Co., Ltd. J420G), a mixed metal hydroxide D (specifically, Mg 1- (X + Y))
Ni x Co y (OH) 2 (x = 0.01, y = 0.4
9) 200 parts by weight, phosphoric acid ester (specifically, condensed aromatic phosphoric acid ester, CR manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
(-733S) 3 parts by weight, and an antioxidant (specifically, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. tetraester type high molecular weight Bindart phenol AO-60) 2 parts by weight.
【００４８】従来例８ 従来例８は、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰ
Ｅ、具体的には、出光石油化学株式会社製 ０１３４
Ｎ）５０重量部、エチレン−アクリル酸エチル共重合体
（ＥＥＡ、具体的には、日本石油化学株式会社製 Ａ−
１１００）５０重量部に対して、水酸化マグネシウム
（Ｍｇ（ＯＨ）2 ）１５０重量部、酸化防止剤（具体的
には、旭電化工業株式会社製 テトラエステル型高分子
量ビンダートフェノールＡＯ−６０）２重量部を配合し
たものである。Conventional Example 8 Conventional Example 8 is a linear low density polyethylene (L-LDP).
E, specifically, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. 0134
N) 50 parts by weight, ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA, specifically A- manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.)
1100) 50 parts by weight, magnesium hydroxide (Mg (OH) 2 ) 150 parts by weight, antioxidant (specifically, Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. tetraester type high molecular weight binder resin AO-60) 2 It is a mixture of parts by weight.
【００４９】また、これらの従来例に基づく難燃性樹脂
組成物について、１．０ｍｍ厚のプレスシートを作成
し、引張強さ（ＭＰａ）、伸び（％）を測定し、また、
これら従来例に基づく難燃性樹脂組成物のそれぞれを、
０．４ｍｍ厚の絶縁体として電線に被覆して自動車用低
圧電線（ＡＶ線）を作成し、スクレープ試験と、４５゜
傾斜燃焼試験による難燃性（消炎時間）を測定した。そ
の比較結果が表５、表６に示してある。With respect to the flame-retardant resin composition based on these conventional examples, a 1.0 mm-thick press sheet was prepared and the tensile strength (MPa) and elongation (%) were measured.
Each of the flame-retardant resin composition based on these conventional examples,
A low-voltage electric wire (AV wire) for automobiles was prepared by coating an electric wire as an insulator with a thickness of 0.4 mm, and the flame retardancy (extinguishing time) was measured by a scrape test and a 45 ° inclined combustion test. The comparison results are shown in Tables 5 and 6.
【００５０】表 ５ 表 ６ この表１〜表６中の４５゜傾斜燃焼試験は、日本工業規
格ＪＩＳＣ３００５の難燃試験を基本にして、試料を４
５゜傾斜させて行ったものである。すなわち、図１に示
すように、完成品（０．４ｍｍ厚の絶縁体として電線に
被覆して作成した自動車用低圧電線）から採取した長さ
約３００ｍｍの試料を、４５゜傾斜させて維持し、還元
炎の先端を、試料の下端部の下側に、３０秒以内で試料
が燃焼を開始するまで当て、燃焼を開始すると炎を静か
に取り去り、その後の試料の燃焼の程度を調べる。すな
わち、炎を静かに取り去った後、独立して燃焼し始めた
試料の燃焼が、停止（消炎）するまでの時間（秒）を調
べたものである。すなわち、一旦独立して燃焼し始めた
試料を自然に放置することによって消炎（消火）するま
での時間は、試料の難燃性を示し、消炎するまでの時間
が短いほど難燃性が高いことを示している。この４５゜
傾斜燃焼試験の目標値（ポリ塩化ビニル樹脂組成物を絶
縁体として用いた場合の規格値）は、炎を静かに取り去
った後、消炎するまでの時間が３０ｓｅｃ以内である。Table 5 Table 6 The 45 ° inclined combustion test in Tables 1 to 6 is based on the flame retardance test of Japanese Industrial Standard JISC3005,
It was performed with a 5 ° tilt. That is, as shown in FIG. 1, a sample having a length of about 300 mm taken from a finished product (a low-voltage electric wire for an automobile produced by coating an electric wire as an insulator with a thickness of 0.4 mm) is maintained at an angle of 45 °. The tip of the reducing flame is applied to the lower side of the lower end of the sample until the sample starts burning within 30 seconds. When the burning starts, the flame is gently removed, and the degree of subsequent burning of the sample is examined. That is, the time (seconds) until the combustion of the sample, which started to burn independently after the flame was quietly removed, was stopped (extinguished) was examined. In other words, the time it takes to extinguish (extinguish) a sample that has started to burn independently by allowing it to stand naturally is the flame retardancy of the sample. The shorter the time to extinguish, the higher the flame retardancy. Is shown. The target value (standard value when the polyvinyl chloride resin composition is used as an insulator) of the 45 ° inclined combustion test is within 30 seconds until the flame is extinguished after the flame is gently removed.
【００５１】また、表１〜表６中の水平燃焼試験は、日
本工業規格ＪＩＳＣ３００５の難燃試験に基づくもの
で、試料を水平に保持して行ったものである。すなわ
ち、完成品（０．４ｍｍ厚の絶縁体として電線に被覆し
て作成した自動車用低圧電線）から採取した長さ約３０
０ｍｍの試料を、水平に維持し、還元炎の先端を、試料
の下側から当て、３０秒以内で試料が燃焼を開始するま
で当て、燃焼を開始すると炎を静かに取り去り、その後
の試料の燃焼の程度を調べる。すなわち、炎を静かに取
り去った後、独立して燃焼し始めた試料の燃焼が、停止
（消炎）するまでの時間（秒）を調べたものである。す
なわち、一旦独立して燃焼し始めた試料を自然に放置す
ることによって消炎（消火）するまでの時間は、試料の
難燃性を示し、消炎するまでの時間が短いほど難燃性が
高いことを示している。この水平燃焼試験の目標値（ポ
リ塩化ビニル樹脂組成物を絶縁体として用いた場合の規
格値）は、炎を静かに取り去った後、自然消炎（自然消
火）するまでの時間が１５ｓｅｃ以内である。Further, the horizontal combustion tests in Tables 1 to 6 are based on the flame retardant test of Japanese Industrial Standard JISC3005, and the samples were held horizontally. That is, a length of about 30 taken from a finished product (a low-voltage electric wire for automobile prepared by covering an electric wire as an insulator of 0.4 mm thickness)
The 0 mm sample was kept horizontal, the tip of the reducing flame was applied from the lower side of the sample until the sample started to burn within 30 seconds, and when the combustion started, the flame was gently removed, and Examine the degree of combustion. That is, the time (seconds) until the combustion of the sample, which started to burn independently after the flame was quietly removed, was stopped (extinguished) was examined. In other words, the time it takes to extinguish (extinguish) a sample that has started to burn independently by allowing it to stand naturally is the flame retardancy of the sample. The shorter the time to extinguish, the higher the flame retardancy. Is shown. The target value (standard value when the polyvinyl chloride resin composition is used as an insulator) of this horizontal combustion test is within 15 seconds after the flame is quietly removed until spontaneous extinction (natural extinction) occurs. .
【００５２】ここで、２つの燃焼試験で目標値がそれぞ
れ異なるのは、４５゜傾斜した状態における燃焼の場合
は、水平に維持された状態における燃焼の場合よりも燃
焼の伝播がしやすく、自然消炎（自然消火）について
は、厳しい条件となっているためである。すなわち、４
５゜傾斜燃焼の場合は、３０ｓｅｃ以内、水平燃焼の場
合は、１５ｓｅｃ以内となっている。Here, the target values are different between the two combustion tests because the combustion in the state inclined at 45 ° is easier to propagate in the combustion than the combustion in the state maintained horizontally, and it is natural. This is because there are severe conditions for extinction (natural extinction). Ie 4
In the case of 5 ° tilt combustion, it is within 30 seconds, and in the case of horizontal combustion, it is within 15 seconds.
【００５３】この表１〜表６中の引張強さ（ＭＰａ）
は、どの程度の力（ＭＰａ）で引っ張ったときに引き千
切れるかを示したものである。すなわち、この引張強さ
によって機械的強度が判る。また、表１〜表６中の伸び
（％）は、一定の力で引っ張って伸びる伸び具合を示し
たものである。引張強さ（ＭＰａ）の目標値は、５ＭＰ
ａ以上で、伸び（％）の目標値は、１００％以上であ
る。Tensile strength (MPa) in Tables 1 to 6
Shows how much force (MPa) pulls and tears when pulled. That is, the mechanical strength can be known from this tensile strength. In addition, the elongation (%) in Tables 1 to 6 indicates the degree of elongation by pulling with a constant force. Target value of tensile strength (MPa) is 5MP
When it is a or more, the target value of elongation (%) is 100% or more.
【００５４】次に、表１〜表６に示される成分組成に基
づいて行われた試験結果について検討する。まず、表
１、表２に示される実施例１〜実施例８においては、４
５゜傾斜難燃試験が、５〜２５ｓｅｃといずれも目標値
３０ｓｅｃ以内という基準を満たしている。また、水平
難燃試験においても、１〜１０ｓｅｃでいずれも目標値
１５ｓｅｃ以内という基準を満たしている。また、引張
り強さ（ＭＰａ）が８〜２２となっており、いずれも目
標値５以上という基準を満たしている。さらには、伸び
についても、１２０〜２７０％となっており、いずれも
目標値１００以上という基準を満たしている。Next, the results of tests conducted on the basis of the component compositions shown in Tables 1 to 6 will be examined. First, in Examples 1 to 8 shown in Tables 1 and 2, 4
The 5 ° tilt flame retardancy test satisfies the criteria that the target value is within 30 seconds, which is 5 to 25 seconds. In the horizontal flame retardancy test, the target value of 15 seconds or less is satisfied within 1 to 10 seconds. Further, the tensile strength (MPa) is 8 to 22, and all satisfy the standard of the target value of 5 or more. Furthermore, the elongation is also 120 to 270%, and all of them satisfy the target value of 100 or more.
【００５５】表３、表４に示される比較例１〜比較例８
を検討すると、４５゜傾斜難燃試験で、比較例２が１２
ｓｅｃ、比較例４が６ｓｅｃ、比較例５が５ｓｅｃ、比
較例６が２７ｓｅｃ、比較例７が１７ｓｅｃでいずれも
目標値３０ｓｅｃ以内という基準を満たしているが、比
較例１、３、８は、いずれも３０ｓｅｃ以上で、基準を
満たしていない。また、水平難燃試験においては、比較
例２が３ｓｅｃ、比較例４が３ｓｅｃ、比較例５が３ｓ
ｅｃ、比較例７が１ｓｅｃでいずれも目標値１５ｓｅｃ
以内という基準を満たしているが、比較例１、比較例
３、比較例６、比較例８がいずれも目標値１５ｓｅｃ以
内という基準を満たしていない。また、引張り強さ（Ｍ
Ｐａ）においては、比較例２が４ＭＰａ、比較例４が３
ＭＰａ、比較例５が３ＭＰａでいずれも目標値５ＭＰａ
以上という基準を満たしているが、比較例１、３、６、
７、８は、いずれも５ＭＰａ以上を示し、基準を満たし
ていない。さらには、伸びについては、比較例４が９２
％、比較例５が７０％と目標値１００％以上という基準
を満たしていないが、比較例１、２、３、６、７、８
は、いずれも１００％以上を示し目標値１００％以上と
いう基準を満たしている。Comparative Examples 1 to 8 shown in Tables 3 and 4
Comparative Example 2 is 12 in the 45 ° tilt flame retardancy test.
sec, Comparative Example 4 is 6 sec, Comparative Example 5 is 5 sec, Comparative Example 6 is 27 sec, and Comparative Example 7 is 17 sec, all satisfying the target value of within 30 sec, but Comparative Examples 1, 3, and 8 are all Is over 30 seconds and does not meet the standard. In the horizontal flame retardant test, Comparative Example 2 was 3 seconds, Comparative Example 4 was 3 seconds, and Comparative Example 5 was 3 seconds.
ec, the comparative example 7 is 1 sec and the target value is 15 sec in each case.
Although the criterion of "within" is satisfied, none of Comparative Example 1, Comparative Example 3, Comparative Example 6, and Comparative Example 8 satisfies the criterion of within 15 sec. Also, the tensile strength (M
In Pa), Comparative Example 2 is 4 MPa and Comparative Example 4 is 3 MPa.
3 MPa in Comparative Example 5 and the target value of 5 MPa
Although the above criteria are satisfied, Comparative Examples 1, 3, 6,
7 and 8 both show 5 MPa or more and do not satisfy the standard. Further, regarding the elongation, Comparative Example 4 is 92
%, Comparative Example 5 is 70%, which does not meet the target value of 100% or more, but Comparative Examples 1, 2, 3, 6, 7, 8
All show 100% or more and satisfy the standard that the target value is 100% or more.
【００５６】いま、ここで実施例を比較例と比較してみ
る。まず、比較例１をみると、比較例１と実施例１と
は、難燃助剤が比較例１は水ガラスで、実施例１はフリ
ットと異なり、その配合量が、比較例１が０．２重量
部、実施例１が２０重量部と異なっている。このことか
ら難燃助剤の量が難燃性向上に不十分であることが分か
る。また、比較例２をみると、比較例２と実施例２と
は、その組成成分同じで、難燃助剤としての水ガラスの
配合量が、比較例２では実施例２よりも多くなってい
る。このことから水ガラスの配合量を１５重量部まで配
合しても、難燃性向上の点については基準を満たしてい
るが、引張り強さ（ＭＰａ）、伸びが実施例２に比して
大幅に劣化していることが分かる。また、比較例３をみ
ると、比較例３と実施例３とは、その基本組成成分同じ
で、難燃助剤が異なっている。すなわち、比較例３は難
燃助剤としてフリットを０．２重量部配合し、実施例３
は難燃助剤として水ガラスを０．５重量部とフリットを
２重量部配合している点が異なっている。この結果、実
施例３が、４５゜傾斜難燃試験で５ｓｅｃ、水平難燃試
験で２ｓｅｃ、引張り強さ（ＭＰａ）において１７ＭＰ
ａ、伸びについて１８０％であるのに対し、比較例３
が、４５゜傾斜難燃試験で４２ｓｅｃ、水平難燃試験で
１６ｓｅｃ、引張り強さ（ＭＰａ）で２１ＭＰａ、伸び
で２００％となっている。このことから比較例３は難燃
助剤としてフリットを０．２重量部配合したのでは、難
燃助剤の配合量が少ないため、所望の難燃性を得ること
ができないことが明らかで、比較例３の配合組成を考慮
すると実施例３に配合されている水ガラス０．５重量部
とフリット２重量部とが難燃性向上に貢献していること
が明らかである。Now, the embodiment will be compared with the comparative example. First, looking at Comparative Example 1, it can be seen that Comparative Example 1 and Example 1 are different in that the flame retardant aid is water glass in Comparative Example 1 and frit in Example 1, and the compounding amount is 0 in Comparative Example 1. .2 parts by weight, Example 1 is different from 20 parts by weight. From this, it can be seen that the amount of the flame retardant aid is insufficient for improving the flame retardancy. Further, looking at Comparative Example 2, the composition components of Comparative Example 2 and Example 2 are the same, and the compounding amount of water glass as a flame retardant aid is larger in Example 2 than in Example 2. There is. For this reason, even if the amount of water glass is up to 15 parts by weight, the criteria for improving flame retardancy are satisfied, but the tensile strength (MPa) and elongation are significantly larger than those in Example 2. You can see that it has deteriorated. Further, looking at Comparative Example 3, Comparative Example 3 and Example 3 have the same basic composition components but different flame retardant aids. That is, Comparative Example 3 was compounded with 0.2 part by weight of frit as a flame retardant aid,
Differs in that 0.5 parts by weight of water glass and 2 parts by weight of frit are mixed as a flame retardant aid. As a result, Example 3 was 5 seconds in the 45 ° tilt flame retardancy test, 2 seconds in the horizontal flame retardancy test, and 17 MPa in the tensile strength (MPa).
a, the elongation is 180%, while Comparative Example 3
However, it was 42 seconds in the 45 ° tilt flame retardancy test, 16 seconds in the horizontal flame retardancy test, 21 MPa in tensile strength (MPa), and 200% in elongation. From this, it is clear that in Comparative Example 3, when 0.2 part by weight of frit was blended as the flame retardant aid, the desired flame retardancy could not be obtained because the blending amount of the flame retardant aid was small. Considering the compounding composition of Comparative Example 3, it is clear that 0.5 part by weight of water glass and 2 parts by weight of frit contained in Example 3 contribute to the improvement of flame retardancy.
【００５７】また、比較例４をみると、比較例４と実施
例４とは、その基本組成成分が同じで、難燃助剤が異な
っている。すなわち、比較例４は難燃助剤としてフリッ
トを２５重量部配合し、実施例４は難燃助剤として水ガ
ラスを０．５重量部とフリットを０．５重量部配合して
いる点が異なっている。この両者の試験結果をみると、
比較例４において、４５゜傾斜難燃試験が６ｓｅｃ、水
平難燃試験で３ｓｅｃと難燃試験においては、飛躍的向
上を示していることが分かる。これは比較例４との比較
からフリットの配合量が難燃性向上に寄与していること
が明瞭に分かる。しかし、比較例４の伸びが９２％と著
しく低下しおり、難燃助剤としてのフリットを２５重量
部も配合すると、伸びが基準を下回ってしまうことが明
らかになっている。このことから、難燃助剤の配合量
が、引張り強さ、伸び率に影響することが分かる。Further, looking at Comparative Example 4, Comparative Example 4 and Example 4 have the same basic composition components but different flame retardant aids. That is, Comparative Example 4 contains 25 parts by weight of frit as a flame retardant aid, and Example 4 contains 0.5 part by weight of water glass and 0.5 part by weight of frit as a flame retardant aid. Is different. Looking at the test results of both,
In Comparative Example 4, it can be seen that the 45 ° tilt flame retardant test shows 6 seconds, and the horizontal flame retardant test shows 3 seconds, showing a dramatic improvement in the flame retardant test. It can be clearly seen from the comparison with Comparative Example 4 that the blended amount of the frit contributes to the improvement of flame retardancy. However, the elongation of Comparative Example 4 was markedly reduced to 92%, and it was revealed that the elongation was below the standard when 25 parts by weight of the frit as a flame retardant aid was compounded. From this, it is understood that the blending amount of the flame retardant aid affects the tensile strength and the elongation rate.
【００５８】また、比較例５をみると、比較例５と実施
例５とは、その基本組成成分同じで、難燃剤である複合
金属水酸化物の配合量が異なっている。実施例５に配合
される複合金属水酸化物の配合量が５０重量部であるの
に対し、比較例５に配合される複合金属水酸化物の配合
量が２３０重量部である。また、水ガラスとフリットの
配合量も実施例５に配合される水ガラスが５重量部、フ
リットが１０重量部であるのに対し、比較例５に配合さ
れる水ガラスが０．５重量部、フリットが０．５重量部
となっている。この比較例５と実施例５の試験結果は、
実施例５の方は基準に適合しているが、比較例５の方は
難燃性については基準に適合しているが、引張り強さ、
伸びの点では、引張り強さが３ＭＰａ、伸びが７０％と
いずれも基準値を下回っている。このことから複合金属
水酸化物の配合量を必要以上に多くする引張り強さ、伸
びが悪くなるということが分かる。Further, looking at Comparative Example 5, Comparative Example 5 and Example 5 have the same basic composition components but different compounding amounts of the composite metal hydroxide as the flame retardant. The compounding amount of the composite metal hydroxide compounded in Example 5 is 50 parts by weight, while the compounding amount of the compound metal hydroxide compounded in Comparative Example 5 is 230 parts by weight. Further, the blending amounts of water glass and frit were 5 parts by weight of water glass blended in Example 5 and 10 parts by weight of frit, whereas 0.5 parts by weight of water glass blended in Comparative Example 5 was used. The frit is 0.5 parts by weight. The test results of Comparative Example 5 and Example 5 are:
Although Example 5 is more compliant with the standard, Comparative Example 5 is more compliant with the standard with respect to flame retardancy, but the tensile strength,
In terms of elongation, the tensile strength is 3 MPa and the elongation is 70%, both of which are below the standard values. From this, it is understood that the tensile strength and the elongation are deteriorated when the compounding amount of the composite metal hydroxide is increased more than necessary.
【００５９】また、比較例６をみると、比較例６の組成
成分は、各実施例の組成成分とは大きく異なっている。
すなわち、各実施例には、いずれかの複合金属水酸化物
が必ず配合されているのに対し、比較例６は、複合金属
水酸化物が全く配合されておらず、難燃剤として水酸化
マグネシウムが配合されている。難燃助剤としては、比
較例６がフリットを２０重量部配合し、実施例６は水ガ
ラスを２重量部配合している。この比較例６と実施例６
の試験結果を比較すると、実施例６は４５゜傾斜難燃試
験で２０ｓｅｃ、水平難燃試験で７ｓｅｃ、引張り強さ
（ＭＰａ）において２２ＭＰａ、伸びについて２５０％
であるのに対し、比較例６が、４５゜傾斜難燃試験で２
７ｓｅｃ、水平難燃試験で１６ｓｅｃ、引張り強さ（Ｍ
Ｐａ）で１５ＭＰａ、伸びで２１５％と、水平難燃試験
で基準に適合せず、引張り強さで基準に適合しないとい
う結果を得ている。このことから水酸化マグネシウムで
は難燃助剤としてフリットを用いても十分な難燃性を得
ることができず、難燃性向上のためには、難燃剤として
複合金属水酸化物を使用することが効果的であることが
明らかである。Further, looking at Comparative Example 6, the composition components of Comparative Example 6 are significantly different from the composition components of the respective Examples.
That is, in each Example, one of the composite metal hydroxides was always blended, whereas in Comparative Example 6, the composite metal hydroxide was not blended at all, and magnesium hydroxide was used as the flame retardant. Is included. As the flame retardant aid, 20 parts by weight of frit is blended in Comparative Example 6, and 2 parts by weight of water glass is blended in Example 6. This Comparative Example 6 and Example 6
Comparing the test results of Example 6, Example 6 was 20 ° in the 45 ° tilt flame retardancy test, 7 sec in the horizontal flame retardancy test, 22 MPa in tensile strength (MPa), and 250% in elongation.
On the other hand, Comparative Example 6 shows 2 in the 45 ° tilt flame retardancy test.
7 seconds, 16 seconds in horizontal flame retardancy test, tensile strength (M
Pa) is 15 MPa, and elongation is 215%, which indicates that the horizontal flame retardancy test does not meet the criteria and the tensile strength does not meet the criteria. From this, it is not possible to obtain sufficient flame retardancy with magnesium hydroxide even if a frit is used as a flame retardant aid, and in order to improve flame retardancy, use a composite metal hydroxide as a flame retardant. Is clearly effective.
【００６０】さらに、比較例７をみると、比較例７の組
成成分は、比較例６の組成成分とほぼ同一で、比較例６
が難燃剤である水酸化マグネシウムを１００重量部配合
しているのに対し、比較例７が水酸化マグネシウムを１
３０重量部配合している点で異なるのみである。この両
者の試験結果をみると、比較例７は４５゜傾斜難燃試験
で１７ｓｅｃ、水平難燃試験で１１ｓｅｃと比較例６に
比して難燃性が向上している。このことから水酸化マグ
ネシウムの加量が難燃性の向上に寄与していることは分
かるが、伸びが２００％と低下することが分かる。Further, looking at Comparative Example 7, the composition components of Comparative Example 7 are almost the same as the composition components of Comparative Example 6, and Comparative Example 6
Contains 100 parts by weight of magnesium hydroxide which is a flame retardant, while Comparative Example 7 contains 1 part of magnesium hydroxide.
The only difference is that 30 parts by weight are blended. Looking at the test results of both of them, Comparative Example 7 shows improved flame retardancy as compared with Comparative Example 6, which is 17 seconds in the 45 ° tilt flame retardant test and 11 seconds in the horizontal flame retardant test. From this, it can be seen that the amount of magnesium hydroxide added contributes to the improvement of flame retardancy, but the elongation decreases to 200%.
【００６１】また、比較例８は、実施例５と組成成分が
似ており、実施例５がベース樹脂としてエチレン−アク
リル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）１００重量部用いてい
るのに対し、比較例８が直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ
−ＬＤＰＥ）５０重量部、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体（ＥＥＡ）５０重量部を用い、比較例８は、複
合金属水酸化物Ｂの配合量を実施例５の５０重量部に対
して４０重量部とし、水ガラスの配合量を実施例５の５
重量部に対して０．５重量部、実施例５の１０重量部に
対してフリットの配合量を０．５重量部としたものであ
る。また、同時に実施例４と比較すると、実施例４は水
ガラスの配合量が０．５重量部、フリットの配合量が
０．５重量部と同一の配合となっている。The composition of Comparative Example 8 is similar to that of Example 5, except that 100 parts by weight of ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) is used as the base resin in Comparative Example 8. Example 8 is a linear low density polyethylene (L
-LDPE) 50 parts by weight and ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA) 50 parts by weight were used. In Comparative Example 8, the compounding amount of the composite metal hydroxide B was 40 parts by weight based on 50 parts by weight of Example 5. Parts by weight, and the blending amount of water glass is 5 in Example 5.
0.5 parts by weight with respect to 10 parts by weight of Example 5 and 0.5 parts by weight of the frit. Further, at the same time, in comparison with Example 4, the amount of water glass is 0.5 parts by weight and the amount of frit is 0.5 parts by weight, which is the same in Example 4.
【００６２】この比較例８と実施例４、５の試験結果を
比較すると、実施例５は４５゜傾斜難燃試験で２５ｓｅ
ｃ、水平難燃試験で１０ｓｅｃ、引張り強さ（ＭＰａ）
において１０ＭＰａ、伸びについて２７０％であるのに
対し、比較例８が、４５゜傾斜難燃試験で３３ｓｅｃ、
水平難燃試験で１８ｓｅｃ、引張り強さ（ＭＰａ）で２
０ＭＰａ、伸びで２５５％と、４５゜傾斜難燃試験、水
平難燃試験で基準に適合しておらず、引張り強さでも基
準に適合しないという結果を得ている。また、難燃助剤
の水ガラス、フリットの配合量が比較例８と同一の実施
例４の試験結果は、４５゜傾斜難燃試験で５ｓｅｃ、水
平難燃試験で２ｓｅｃ、引張り強さ（ＭＰａ）において
８ＭＰａ、伸びについて１２０％と全ての点で基準に適
合している。このことから複合金属水酸化物の配合量が
４０重量部では、十分な難燃性を得ることができず、難
燃性向上のためには、難燃剤としての複合金属水酸化物
を５０重量部は必要であることが明らかに分かる。Comparing the test results of Comparative Example 8 and Examples 4 and 5, Example 5 shows a 25 ° tilt flame retardancy test of 25 se.
c, horizontal flame retardancy test for 10 seconds, tensile strength (MPa)
10 MPa and elongation of 270%, Comparative Example 8 has a 45 ° tilt flame retardancy test of 33 sec.
18 seconds in horizontal flame retardancy test, 2 in tensile strength (MPa)
The results are 0 MPa and 255% in elongation, which do not meet the standards in the 45 ° tilt flame retardancy test and the horizontal flame retardancy test, and the tensile strength also does not comply with the standards. Further, the test results of Example 4 in which the amounts of water glass and frit as the flame retardant aid were the same as those of Comparative Example 8 were 5 sec in the 45 ° inclined flame retardant test, 2 sec in the horizontal flame retardant test, and the tensile strength (MPa). 8), and the elongation is 120%, which conforms to the standard in all respects. From this, when the compounding amount of the composite metal hydroxide is 40 parts by weight, sufficient flame retardancy cannot be obtained, and in order to improve the flame retardancy, 50 parts by weight of the composite metal hydroxide as a flame retardant is used. It turns out that parts are needed.
【００６３】以上総合すると、オレフィン系樹脂１００
重量部に、複合金属水酸化物を５０〜２００重量部、水
ガラスを０．５〜１０重量部及び又はフリットを０．５
〜２０重量部配合するとよいことが分かる。In summary, the olefin resin 100
50 to 200 parts by weight of the composite metal hydroxide, 0.5 to 10 parts by weight of water glass and 0.5 parts by weight of frit are added to the parts by weight.
It can be seen that it is preferable to mix up to 20 parts by weight.
【００６４】まず、表５、表６に示される従来例１〜従
来例８においては、４５゜傾斜難燃試験が、３３ｓｅｃ
〜６０ｓｅｃ以上といずれも目標値３０ｓｅｃ以内とい
う基準を満たしていない。また、水平難燃試験において
は、従来例４、従来例７を除き従来例１、２、３、５、
６、８はいずれも１６ｓｅｃ〜２８ｓｅｃといずれも目
標値１５ｓｅｃ以内という基準を満たしていない。ま
た、引張り強さ（ＭＰａ）についても、従来例７が５Ｍ
Ｐａと基準を満たしているも、従来例１、２、３、４、
５、６、８については、いずれも目標値５ＭＰａ以上と
いう基準を満たしていない。伸びについては、１１０〜
２２０となっており、いずれも目標値１００以上という
基準を満たしている。First, in Conventional Examples 1 to 8 shown in Tables 5 and 6, the 45 ° tilt flame retardancy test was conducted for 33 seconds.
All of them are within the range of -60 seconds or more, which does not satisfy the standard that the target value is within 30 seconds. Further, in the horizontal flame retardant test, except for Conventional Example 4 and Conventional Example 7, Conventional Examples 1, 2, 3, 5,
Nos. 6 and 8 are both 16 sec to 28 sec, which do not satisfy the standard that the target value is within 15 sec. Also, regarding the tensile strength (MPa), Conventional Example 7 has a tensile strength of 5M.
Although the standard is satisfied with Pa, the conventional examples 1, 2, 3, 4,
Regarding Nos. 5, 6 and 8, none of the standards satisfy the target value of 5 MPa or more. Regarding elongation, 110-
220, both of which satisfy the standard of the target value of 100 or more.
【００６５】このように従来例は、４５゜傾斜させた難
燃性の要求を満足することが難しい。As described above, in the conventional example, it is difficult to satisfy the requirement of flame retardancy inclined at 45 °.
【００６６】[0066]
【発明の効果】本発明は、以上説明したように構成され
ているので、以下に記載されるような効果を奏する。Since the present invention is configured as described above, it has the following effects.
【００６７】請求項１記載の発明によれば、オレフィン
系樹脂に複合金属水酸化物を配合し、水ガラス及び又は
フリットを添加して構成しているため、オレフィン系樹
脂を主成分とし、ハロゲン化物を含まず、耐摩耗性の低
下を来すことなく、機械的な強度、伸び性を低下させ
ず、燃焼時にハロゲン化水素を発生させることなく従来
のポリ塩化ビニル樹脂組成物の難燃性と同等以上の難燃
性を持たせることができる。According to the first aspect of the present invention, since the composite metal hydroxide is mixed with the olefin resin and water glass and / or frit is added, the olefin resin is the main component and the halogen Flame retardant properties of conventional polyvinyl chloride resin compositions that do not contain halides, do not reduce wear resistance, do not reduce mechanical strength and extensibility, and do not generate hydrogen halide during combustion. It is possible to have flame retardancy equal to or higher than.
【００６８】請求項２記載の発明によれば、オレフィン
系樹脂１００重量部に、複合金属水酸化物を５０〜２０
０重量部、水ガラスを０．５〜１０重量部及び又はフリ
ットを０．５〜２０重量部配合して構成しているため、
オレフィン系樹脂を主成分とし、ハロゲン化物を含ま
ず、耐摩耗性の低下を来すことなく、機械的な強度、伸
び性を低下させず、燃焼時にハロゲン化水素を発生させ
ることなく従来のポリ塩化ビニル樹脂組成物の難燃性と
同等以上の難燃性を持たせることができる。According to the second aspect of the invention, 50 to 20 of the composite metal hydroxide is added to 100 parts by weight of the olefin resin.
Since 0 parts by weight, 0.5 to 10 parts by weight of water glass and / or 0.5 to 20 parts by weight of frit are compounded,
It contains olefin resin as the main component, contains no halides, does not deteriorate wear resistance, does not deteriorate mechanical strength and extensibility, and does not generate hydrogen halide during combustion. It is possible to impart flame retardancy equal to or higher than that of the vinyl chloride resin composition.
【００６９】請求項３記載の発明によれば、オレフィン
系樹脂を、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリプロピレンのいずれか１種又は２種以上の混合
物で構成しているため、オレフィン系樹脂を主成分と
し、ハロゲン化物を含まず、耐摩耗性の低下を来すこと
なく、機械的な強度、伸び性を低下させず、燃焼時にハ
ロゲン化水素を発生させることなく従来のポリ塩化ビニ
ル樹脂組成物の難燃性と同等以上の難燃性を持たせるこ
とができる。According to the third aspect of the present invention, the olefin resin is selected from the group consisting of linear low-density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and polypropylene. Since it is composed of a mixture of more than one species, it contains olefin resin as the main component, does not contain halide, does not cause deterioration of wear resistance, does not reduce mechanical strength and elongation, and during combustion It is possible to impart flame retardance equal to or higher than that of conventional polyvinyl chloride resin compositions without generating hydrogen halide.
【００７０】請求項４記載の発明によれば、金属水酸化
物を、 で構成しているため、オレフィン系樹脂を主成分とし、
ハロゲン化物を含まず、耐摩耗性の低下を来すことな
く、機械的な強度、伸び性を低下させず、燃焼時にハロ
ゲン化水素を発生させることなく従来のポリ塩化ビニル
樹脂組成物の難燃性と同等以上の難燃性を持たせること
ができる。According to the invention of claim 4, the metal hydroxide is Since it is composed of, the main component is an olefin resin,
Flame-retardant of conventional polyvinyl chloride resin composition that does not contain halides, does not deteriorate wear resistance, does not reduce mechanical strength and extensibility, and does not generate hydrogen halide during combustion. It is possible to give flame retardancy equal to or higher than the property.
【図１】水平難燃試験方法を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a horizontal flame retardant test method.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成６年８月９日[Submission date] August 9, 1994
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００５８[Name of item to be corrected] 0058
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００５８】また、比較例５をみると、比較例５と実施
例５とは、その基本組成成分が同じで、難燃剤である複
合金属水酸化物の配合量が異なっている。実施例５に配
合される複合金属水酸化物の配合量が５０重量部である
のに対し、比較例５に配合される複合金属水酸化物の配
合量が２３０重量部である。また、水ガラスとフリット
の配合量も実施例５に配合される水ガラスが５重量部、
フリットが１０重量部であるのに対し、比較例５に配合
される水ガラスが０．５重量部、フリットが０．５重量
部となっている。この比較例５と実施例５の試験結果
は、実施例５の方は基準に適合しているが、比較例５の
方は難燃性については基準に適合しているが、引張り強
さ、伸びの点では、引張り強さが３ＭＰａ、伸びが７０
％といずれも基準値を下回っている。このことから複合
金属水酸化物の配合量を必要以上に多くする引張り強
さ、伸びが悪くなるということが分かる。[0058] Looking at the comparative example 5, as in Example 5 and Comparative Example 5, the basic composition Ingredient is at the same, have different amount of the composite metal hydroxide is a flame retardant. The compounding amount of the composite metal hydroxide compounded in Example 5 is 50 parts by weight, while the compounding amount of the compound metal hydroxide compounded in Comparative Example 5 is 230 parts by weight. Further, the blending amount of the water glass and the frit is 5 parts by weight of the water glass blended in Example 5,
The frit was 10 parts by weight, whereas the water glass compounded in Comparative Example 5 was 0.5 parts by weight and the frit was 0.5 parts by weight. Regarding the test results of Comparative Example 5 and Example 5, although Example 5 is more compliant with the standard, Comparative Example 5 is more compliant with the standard with respect to flame retardancy, but the tensile strength, In terms of elongation, tensile strength is 3 MPa, elongation is 70
% And both are below the standard value. From this, it is understood that the tensile strength and the elongation are deteriorated when the compounding amount of the composite metal hydroxide is increased more than necessary.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｂ 7/34 Ｂ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area H01B 7/34 B
Claims (4)
配合し、水ガラス及び又はフリットを添加してなる難燃
性樹脂組成物。1. A flame-retardant resin composition obtained by blending an olefin resin with a composite metal hydroxide and adding water glass and / or frit.
金属水酸化物を５０〜２００重量部、水ガラスを０．５
〜１０重量部及び又はフリットを０．５〜２０重量部配
合したことを特徴とする難燃性樹脂組成物。2. 100 to 100 parts by weight of an olefin resin, 50 to 200 parts by weight of a composite metal hydroxide, and 0.5 parts of water glass.
10 to 10 parts by weight and / or 0.5 to 20 parts by weight of a frit is blended, which is a flame-retardant resin composition.
ポリエチレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレンのいず
れか１種又は２種以上の混合物である請求項１又は２記
載の難燃性樹脂組成物。3. The above-mentioned olefin resin is linear low-density polyethylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer,
The flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, which is one or a mixture of two or more of ethylene-vinyl acetate copolymer and polypropylene.
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