JPH0835185A - セルロース系繊維材料染色物の後処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】異種二官能型反応染料で染色されたセルロース
繊維を、次式〔Ｉ−ａ〕〜〔Ｉ−ｅ〕 で示される一種またはそれ以上からなる群から選ばれた
反復部分を含有する水溶性樹脂を用いて、アルカリ性媒
質中で処理する、セルロース繊維染色物の後処理方法。 【効果】異種二官能型反応染料で染色されたセルロース
繊維材料染色物の後シルケット加工において、反応染料
のブリードやブリードによる未染色部分への汚染のない
後シルケット加工を可能にし、異種二官能型反応染料の
後処理シルケット適性の改良にも寄与する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、染色されたセルロース
系繊維の後処理方法に関する。更に詳しくは、本発明は
異種二官能型反応染料で染色された綿の染色糸と未染色
糸による織物（ギンガム）や、編み物をシルケット加工
するに際し、このシルケット加工時（後シルケット加工
と称す）に染料がブリードしたり、ブリードした染料が
未染色糸に汚染したりすることを防止するための染色後
の後処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来セルロース系繊維、特に綿繊維につ
いては光沢を与えたり、風合いの改良、染色性の改良な
どの観点からシルケット加工（マーセライズ加工とも称
す）が行われている。この処理は染色前に即ち精練・漂
白処理に続いて実施されたり、染色後に実施されたりし
ているが、繊維が布帛である場合、染色前のシルケット
加工は比較的簡単に実施することができるが、シルケッ
ト加工した繊維は反応染料の染着速度が著しく高まり、
不均染を起こすことが多く染色には細心の注意を払わね
ばならない。また、繊維が糸の場合、このシルケット加
工は一般に大型の糸シルケット加工機を必要とし、大量
生産を行う工場以外では設置が困難である。糸のシルケ
ット加工は少量の場合、綛糸状でも可能であるがこの場
合は均一にシルケット加工することが極めて困難であ
る。したがって、通常染色糸と未染色糸を用いてストラ
イプ状の模様を得る織物（ギンガム）や編み物の場合、
糸の染色前にはシルケット加工を施さず、染色糸と未染
色糸を織りあげたり編み上げた後、布帛状でシルケット
加工を実施する（後シルケット加工と称す）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな染色糸と未染色糸を織りあげたり編み上げた後、シ
ルケット加工を施す方法においては、異種二官能型反応
染料（例えば、β−スルファトエチルスルホン基とモノ
クロロトリアジン基を反応基とする反応染料）ではシル
ケット加工時の強アルカリによって染料が加水分解を起
こし、ブリードしたり、未染色糸に汚染するという欠点
があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、異種二官
能型反応染料で染色された染色糸の後シルケット加工に
おいて、染色糸の染料がブリードしたり未染色糸に汚染
したりすることがなく、工業的にも有利な後処理方法に
ついて鋭意検討を行った結果、ある種の水溶性樹脂を用
いて、異種二官能型反応染料で染色されたセルロース繊
維染色物の後処理した場合に、優れた結果を発揮するこ
とを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、異種二官能型反応染
料で染色されたセルロース繊維を、次式〔Ｉ−ａ〕、
〔Ｉ−ｂ〕、〔Ｉ−ｃ〕、〔Ｉ−ｄ〕および〔Ｉ−ｅ〕

【０００６】

【化８】

【０００７】

【化９】

【０００８】

【化１０】

【０００９】

【化１１】

【００１０】

【化１２】

【００１１】〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、
同一または相異なり、アルキル基またはアラルキル基を
表わし、Ｘ¹ およびＸ² は、同一または相異なり、ハロ
ゲン原子を表わし、Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｙ³ 、Ｙ⁴ およびＹ⁵
は、同一または相異なり、無機若しくは有機の陰イオン
を表わし、ｋ、ｌ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれモル％
を表わす。但、ｎとｐが同時に０であることはない。〕
で示される一種またはそれ以上からなる群から選ばれた
反復部分を含有する水溶性樹脂を用いて、アルカリ性媒
質中で処理することを特徴とする、セルロース繊維染色
物の後処理方法（以下、本発明方法と記す。）を提供す
るものである。

【００１２】本発明方法によれば異種二官能型反応染料
で染色された染色物の後シルケット加工において、反応
染料のブリードやブリードによる未染色部分への汚染の
ない後シルケット加工が可能である。また、異種二官能
型反応染料の後処理シルケット適性を改良することにも
寄与する。

【００１３】本発明に使用される異種二官能型反応染料
としては一分子中にβ−スルファートエチルスルホン
基、ビニルスルホン基等の所謂、ビニルスルホン型反応
基と、ハロゲノトリアジニル基、ピリニジオ基等の所
謂、置換トリアジニル型反応基を含有する反応染料であ
れば、特に制限はないが、好ましくは、下記一般式〔Ｉ
Ｉ〕

【００１４】

【化１３】

【００１５】〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染
料の残基、Ｚ¹ およびＺ² は、同一または相異なり、水
素原子、または置換されていてもよいアルキル基を表わ
し、Ａは置換されていてもよいフェニレン若しくはナフ
チレン基を表わし、Ｅは、ハロゲン原子、置換されてい
てもよいピリジニオ基または一般式〔ＩＩＩ〕

【００１６】

【化１４】

【００１７】〔ここに、Ｚ³ およびＺ⁴ は、同一または
相異なり、水素原子または置換されていてもよいアルキ
ル基；フェニル基、ベンジル基若しくはナフチル基を表
わす。〕で示される基を表わし、Ｑは、-SO₂CH=CH₂また
は-SO₂CH₂CH₂Z⁵（ここに、Z⁵はアルカリの作用で脱離す
る基を表わす。〕、ｑは１、２または３を表わす。〕で
示される反応染料化合物が挙げられる。

【００１８】本発明方法で用いることができる反応染料
化合物を以下に、一般式および具体的な染料構造を例示
する。

【００１９】以下の一般式において、Ｄ、Ｚ¹ 、Ｚ² お
よびＱは前記と同じ意味を表わし、Ｗは置換されていて
もよいフェニル基またはメトキシ基を表わし、Ｒは水素
原子とエチル基の50：50の混合物を表わす。 （１） ハロゲノ−ｓ−トリアジンとその他の反応基を
含むもの

【００２０】

【化１５】

【００２１】

【化１６】

【００２２】

【化１７】

【００２３】

【化１８】

【００２４】

【化１９】

【００２５】

【化２０】

【００２６】

【化２１】

【００２７】

【化２２】

【００２８】

【化２３】

【００２９】

【化２４】

【００３０】

【化２５】

【００３１】

【化２６】

【００３２】

【化２７】

【００３３】

【化２８】

【００３４】

【化２９】

【００３５】

【化３０】

【００３６】

【化３１】

【００３７】

【化３２】

【００３８】

【化３３】

【００３９】

【化３４】

【００４０】

【化３５】

【００４１】

【化３６】

【００４２】

【化３７】

【００４３】

【化３８】

【００４４】

【化３９】

【００４５】

【化４０】

【００４６】

【化４１】

【００４７】（２） ピリミジンとスルファートエチル
スルホン基を有するもの

【００４８】

【化４２】

【００４９】

【化４３】

【００５０】また、本発明方法で用いることができる反
応染料化合物の具体例として、下記の異種二官能型染料
も挙げられる。

【００５１】

【化４４】

【００５２】

【化４５】

【００５３】

【化４６】

【００５４】

【化４７】

【００５５】

【化４８】

【００５６】

【化４９】

【００５７】

【化５０】

【００５８】

【化５１】

【００５９】

【化５２】

【００６０】

【化５３】

【００６１】本発明方法においてセルロース繊維とは、
木綿、レーヨン、テンセル（英国コートウルズ社製）等
が挙げられ、これらの繊維の単独あるいは２種以上の混
紡糸、あるいはセルロース計繊維以外の繊維との混紡糸
であってもよい。また、本発明方法においてセルロース
系繊維の染色方法は従来公知のいずれの方法によっても
よいが、通常は糸染色であり、綛糸染色機、スミスドラ
ム染色機、チーズ染色機等が適用できる。本発明方法に
おいて用いる水溶性樹脂は、例えば、(i) 一般式〔Ｉ
Ｖ〕

【００６２】

【化５４】

【００６３】または、一般式〔Ｖ〕

【００６４】

【化５５】

【００６５】〔式中、Ｒ⁵ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₇ アル
キル基またはアラルキル基を表わし、Ｒ⁶ およびＲ
⁷ は、同一または相異なり、Ｃ₁ 〜Ｃ₇ アルキル基また
はアラルキル基を表わし、Ｙ⁶ およびＹ⁷ は、同一また
は相異なり、無機または有機陰イオンを表わす。〕で示
される単量体と、一般式〔ＶＩ〕

【００６６】

【化５６】

【００６７】〔式中、Ｒ⁸ は水素原子、Ｃ₁ 〜Ｃ₇ アル
キル基またはアラルキル基を表わし、Ｘ³ はハロゲン原
子を表わし、Ｙ⁸ は無機または有機陰イオンを表わす〕
で示される単量体と共重合させることによる方法。 (ii) 一般式〔ＩＶ〕の単量体と一般式〔Ｖ〕の単量体
とを共重合させて得られる共重合物と、後述の一般式
〔ＶＩＩ〕のエピハロヒドリンとを反応させることによ
る方法。 (iii) 一般式〔ＶＩ〕の単量体を単独で重合させること
による方法、によって製造することができる。本発明方
法において用いる水溶性樹脂は、好ましくは分子量５０
０〜１００００００、ｎ＋ｐ≧１０である。

【００６８】さらに、以下の化合物を単量体として併用
してもよい。共重合させることができる単量体として
は、（メタ）アクリルアミド，（メタ）アクリロニトリ
ル，（メタ）アクリル酸メチル，ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート，酢酸ビニル，ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート，およびその四級塩，ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびその四級
塩，エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，メチ
レンビスアクリルアミド等が挙げられる。

【００６９】上記の方法により得られる共重合物の配列
はランダムであってもブロックであってもよい。一般式
〔Ｉ−ａ〕、同〔Ｉ−ｂ〕、同〔Ｉ−ｃ〕、同〔Ｉ−
ｄ〕、同〔ＩＶ〕、同〔Ｖ〕および同〔ＶＩ〕におい
て、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ および
Ｒ⁸ のアルキル基またはアラルキル基としては、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、Ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−アミル、イ
ソアミル、ｔｅｒｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプ
チル、ベンジル等が挙げられ、Ｘ¹ 、Ｘ² およびＸ³ の
ハロゲン原子としては、塩素原子、臭素、ヨウ素原子等
が挙げられ、Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｙ³ 、Ｙ⁴ 、Ｙ⁵ 、Ｙ⁶ 、Ｙ
⁷およびＹ⁸ の無機または有機陰イオンとしては、例え
ば、塩化物イオン、臭化物イオンヨウ化物イオン、硫酸
イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、リン酸イオン、ギ酸
イオン、酢酸イオン、シュウ酸イオン、メチルスルホン
酸イオン、トルエンスルホン酸イオンが挙げられる。

【００７０】一般式〔ＩＶ〕で示される単量体の例とし
ては、 ジアリルアミン塩酸塩 ジアリルアミン硫酸塩 ジアリルメチルアミン塩酸塩 ジアリルメチルアミン
臭化水素酸塩 ジアリルエチルアミン塩酸塩 ジアリルプロピルアミ
ン炭酸塩 等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いることも
できるし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００７１】一般式〔Ｖ〕で示される単量体の例として
は、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド, ジアリ
ルジメチルアンモニウムスルフェート, ジアリルジエチ
ルアンモニウムブロマイド, ジアリルジプロピルアンモ
ニウムカーボネート, ベンジルジアリルメチルアンモニ
ウムクロライド, メチルトリアリルアンモニウムスルフ
ェート等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いる
こともできるし２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００７２】一般式〔ＶＩ〕で示される単量体は、一般
式〔ＩＶ〕または一般式〔Ｖ〕の単量体に、一般式〔Ｖ
ＩＩ〕

【００７３】

【化５７】

【００７４】〔式中、Ｘ⁴ はハロゲン原子を表わす。〕
で示されるエピハロヒドリンと反応させて得られるエピ
ハロヒドリン変性物であり、エピハロヒドリンの例とし
ては、エピクロルヒドリン、エピブロムヒドリン等が挙
げられる。

【００７５】エピハロヒドリン変性に用いられるエピハ
ロヒドリン量は式（２）で示される単量体１モルに対し
て０．１〜３モル、好ましくは０．２〜２．０モル、さ
らに好ましくは０．５〜１．５モルである。一般式〔Ｖ
Ｉ〕で示される単量体の例としては、（３−クロロ−２
−ヒドロキシ）プロピルジアリルアミン塩酸塩、（３−
クロロ−２−ヒドロキシ）プロピルジアリルアミン硫酸
塩、（３−クロロ−２−ヒドロキシ）プロピルジアリル
メチルアンモニウムクロライド、（３−クロロ−２−ヒ
ドロキシ）プロピルジアリルプロピルアンモニウムクロ
ライド、（３−クロロ−２−ヒドロキシ）プロピルジア
リルメチルアンモニウムブロマイド、（３−クロロ−２
−ヒドロキシ）プロピルトリアリルアンモニウムスルフ
ェーート、（３−クロロ−２−ヒドロキシ）プロピルベ
ンジルジアリルアンモニウムクロライド、（３−ブロモ
−２−ヒドロキシ）プロピルジアリルアミン臭化水素酸
塩、（３−ブロモ−２−ヒドロキシ）プロピルブチルジ
アリルアンモニウムブロマイド、（３−ブロモ−２−ヒ
ドロキシ）プロピルアミルジアリルアンモニウムクロラ
イド等が挙げられる。これらはそれぞれ単独で用いるこ
ともできるし、２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００７６】重合にあたっては重合開始剤を用いるのが
好ましく、通常の開始剤が使用できる。例えば、過硫酸
アンモニウム、過硫酸カリウムのような過硫酸塩、２，
２’−ジアミジノ−２，２’−アゾプロパン二塩酸塩、
アゾビスイソブチロニトリルのようなアゾ化合物、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、過酸化水素のような過酸化物等が挙げられる。ま
た、公知のレドックス系開始剤、例えば、過硫酸カリウ
ムと亜硫酸水素ナトリウムまたは２価鉄イオンとの組み
合わせ等が挙げられる。重合開始剤の使用量は、モノマ
ー全量に対して０．０１モル％以上が好ましく、さらに
は０．０５モル ％以上用いるのが好ましい。

【００７７】また、この重合反応においては、重合体の
分子量を調整するために、既知の重合調整剤を使用して
もよい。使用できる重合調整剤としては、例えば、イソ
プロパノールのようなアルコール類、ブチルメルカプタ
ンのようなチオール類、次亜リン酸塩のようなリン系化
合物等が挙げられる。さらに、重合系中に存在または混
入する遷移金属の捕捉剤として、エチレンジアミン四酢
酸やそのアルカリ金属塩等の、所謂、キレート化剤を使
用することも可能である。重合は、通常１０〜１００
℃、好ましくは４０〜９０℃の温度で、１〜１５時間程
度行われる。この重合反応は、酸素存在下でも可能であ
るが、一般には窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気中で行
うのが好ましい。さらに、エピハロヒドリン変性は通常
水溶液中で０〜１００℃、好ましくは１０〜９０℃で１
〜２０時間行われる。

【００７８】本発明方法において用いる水溶性樹脂の２
０％水溶液における粘度は、好ましくは、３〜１０００
ｃＰ、より好ましくは、５〜５００ｃＰである。本発明
方法に使用されるアルカリ性媒質としては、水酸化ナト
リウム（カセイソーダ）、水酸化カリウム（カセイカ
リ）、第三燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウムなどが挙げられる。

【００７９】アルカリ性媒質の添加量としては、水酸化
ナトリウム（３８°Ｂｅ）の場合で０．５〜６ｍＬ／
Ｌ、より好ましくは１〜４ｍＬ／Ｌである。また、後処
理浴のｐＨとしては８〜１３．５、より好ましくは１
０．５〜１３である。なお、この後処理浴には浸透剤な
どの界面活性剤や消泡剤などを含んでいてもよい。

【００８０】本発明方法は具体的には、例えば、次のよ
うに実施することができる。すなわち、常法により異種
二官能型反応染料を使用して未シルケット綿糸をチーズ
染色し、水洗、ソーピング等によって十分未染着染料等
を除去して乾燥する。その後、この染色糸を水溶性樹脂
（活性成分２０％の水溶液）１０ｇ／Ｌ含む浴比１：２
０相当の水溶液中において、２５℃で１５分間処理し、
その後３８°Ｂｅカセイソーダ２ｍＬ／Ｌ添加し、処理
浴の温度を４０℃に昇温して３０分間処理する。処理後
は水洗、湯洗を十分に行ってアルカリを除去し次いで乾
燥する。続いてこの処理済み糸と未染色の未シルケット
糸を横編み機を用いて、交互に約２ｃｍの幅で編みたて
る。続いてこの編み物を２０°Ｂｅのカセイソーダ液に
浸漬し、マングルで搾液した後約５分間放置しその後水
洗、湯洗などを行ってアルカリを除去し乾燥して仕上げ
る。この後シルケット加工において染色物から染料のブ
リードは認められず、また未染色部分への汚染もなく、
糸端のシャープな加工品が得られ、本発明の工業的価値
は大きい。

【００８１】

【実施例】次に実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれだけに限定されるものではない。なお、実施
例に示すＳｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ染料は住友化学工
業社製 異種二官能型反応染料、Ｃｉｂａｃｒｏｎ染料
はＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製 異種二官能型反応染料
（ＭＦＴ／ＶＳ）である。

【００８２】実施例１ 撹拌機、還流冷却機、温度計、窒素ガス導入機および滴
下ロートを備えたフラスコにイオン交換水８５．８ｇ、
７０％硫酸７０．１ｇ（０．５モル）を仕込み、２０℃
以下でジアリルメチルアミン１１１．２ｇ（１モル）を
滴下した。ｐＨを３．０に調整した後、窒素ガスで装置
内の空気を置換して酸素不含とし、内温を６０℃まで昇
温し、過硫酸カリウム１．６２ｇを添加した後６０〜８
０℃で５時間反応して生成物の粘度は５３Ｐであった。
９００ｇの水を加えて希釈し、水酸化ナトリウム水溶液
を用いてｐＨを７．８に調整し、エピクロルヒドリン９
２．５ｇ（１モル）を４０〜５０℃で２０分かけて滴下
しさらに４０〜５０℃で１時間反応させた。硫酸を用い
てｐＨ４．０に調整し、粘度４４ｃＰ、濃度（活性成
分）２０％の樹脂水溶液（）を得た。

【００８３】実施例２ 実施例１と同様に重合反応を行った後、エピクロルヒド
リンの仕込み量を７４．０ｇ（０．８モル），エピクロ
ルヒドリンとの反応ｐＨを６．５とする以外は実施例１
と同様に反応を行い、粘度６３ｃＰ、濃度（活性成分）
２０％の樹脂水溶液を得た。

【００８４】実施例３ 実施例１と同様のフラスコに水７．２ｇ、濃塩酸３０．
４ｇを仕込み、２０℃以下でジアリルアミン２９．１ｇ
（０．３モル）を滴下した。さらにジアリルジメチルア
ンモニウムクロライド６０％水溶液１８８．６ｇ（０．
７モル）を仕込みｐＨを３．０に調整した後、実施例１
と同様の操作で重合反応を行った。生成物の粘度は３２
４Ｐであった。６１５ｇの水を加えて希釈し、水酸化ナ
トリウム水溶液を用いてｐＨを６．０に調整し、エピク
ロルヒドリン２７．８ｇ（０．３モル）を３０〜４０℃
で３０分かけて滴下し、さらに３０〜４０℃で５時間反
応した後塩酸を用いてｐＨ４．０に調整し粘度８３ｃ
Ｐ、濃度（活性 成分）２０％の樹脂水溶液（）を得
た。

【００８５】実施例４ 仕込量を水１２．１ｇ濃塩酸５０．７ｇ（０．５モル）
ジアリルアミン４８．５ｇ（０．５モル），ジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド６０％水溶液１３４．７
ｇ（０．５モル）とする以外は実施例３と同様に重合反
応を行い、粘度７３Ｐの生成物を得た。さらに、６７０
ｇの水で希釈し、エピクロルヒドリン４６．３ｇ（０．
５モル）を用いて実施例２と同様にエピクロルヒドリン
変性を行い、粘度４２ｃＰ、濃度（活性成分）２０％の
樹脂水溶液（）を得た。

【００８６】実施例５ 仕込量を水１６．９ｇ濃塩酸７０．９ｇ（０．７モル）
ジアリルアミン６７．９ｇ（０．７モル）ジアリルジメ
チルアンモニウムクロライド６０％水溶液８０．８ｇ
（０．３モル）とする以外は実施例３と同様に重合反応
を行い粘度２２Ｐの生成物を得た。さらに、７２５ｇの
水で希釈し、エピクロルヒドリン６４．８ｇ（０．７モ
ル）を用いて実施例２と同様にエピクロルヒドリン変性
を行い、粘度３６ｃＰ、濃度（活性成分）２０％の樹脂
水溶液（）を得た。

【００８７】実施例６ 実施例５と同様に重合反応を行った後、エピクロルヒド
リンの仕込み量を４６．３ｇとする以外は実施例５と同
様に反応を行い、粘度３９ｃＰ、濃度（活性成分）２０
％の樹脂水溶液を得た。

【００８８】実施例７ 実施例１と同様の装置に水９５．３ｇ（３−クロロ−２
−ヒドロキシ）プロピルジアリルアミン塩酸塩５６．５
ｇ（０．２５モル）およびジアリルジメチルアンモニウ
ムクロライド６０％水溶液２０２．１ｇ（０．７５モ
ル）を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素
不含とし、内温を４０℃まで昇温し過硫酸アンモニウム
１．６９ｇを添加した後、４０〜６０℃で２４時間重合
させた。反応終了後ただちに水５２０ｇを加えｐＨ４．
０に調整し、粘度３４ｃＰ、濃度（活性成分）２０％の
樹脂水溶液（）を得た。

【００８９】実施例８ 水８６．７ｇ（３−クロロ−２−ヒドロキシ）プロピル
ジアリルアミン塩酸塩４５．２ｇ（０．２モル）および
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド６０％水溶液
２１５．５ｇ（０．８モル）を用いる以外は実施例７と
同様に反応を行い、粘度１８ｃＰ、濃度（活性成分）２
０％の樹脂水溶液（）を得た。

【００９０】実施例９ 下記の異種二官能型反応染料を被染物１００重量部に対
し５重量部使用し、浴比１：１０で未シルケット綿糸を
チーズ染色機で常法に従って染色した。 染料：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｙｅｌｌｏｗ ３
ＲＦ （化４４の化合物） 染色終了後、常法によって水洗、湯洗、ソーピングを行
った。次いで、実施例１に記載の水溶性樹脂（）を１
０ｇ／Ｌ含む、浴比１：２０相当の水溶液中において、
２５℃で１５分間処理し、その後３８゜Ｂｅカセイソー
ダを２ｍＬ／Ｌ添加し、処理浴の温度を４０℃に昇温し
て３０分間処理した。処理後は水洗、湯洗を十分に行っ
てアルカリを除去し、次いで乾燥した。続いてこの染色
糸と未染色糸とを横編み機を用いて、約２ｃｍの間隔で
交互に縞模様になるよう編みたてた。この編みたて布を
２０゜Ｂｅカセイソーダ溶液に浸漬しマングルで搾液
し、５分放置後水洗、湯洗、中和などを行ってアルカリ
を除去した。その結果、この後シルケット加工におい
て、染色糸から処理アルカリ液への染料のブリードおよ
び未染色糸への染料のブリードは全く見られず極めて良
好な後シルケット適性を示した。

【００９１】実施例１０ 下記の異種二官能型反応染料を被染物１００重量部に対
し５重量部使用し、浴比１：１０で未シルケット綿糸を
チーズ染色機で常法に従って染色した。 染料：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｂｒ．Ｒｅｄ ３
ＢＦ （化４８の化合物） 染色終了後、常法によって水洗、湯洗、ソーピングを行
った。次いで、実施例３に記載の水溶性樹脂（）を１
０ｇ／Ｌ含む、浴比１：２０相当の水溶液中において、
２５℃で１５分間処理し、その後３８゜Ｂｅカセイソー
ダを２ｍＬ／Ｌ添加し、処理浴の温度を４０℃に昇温し
て３０分間処理した。処理後は水洗、湯洗を十分に行っ
てアルカリを除去し、次いで乾燥した。その後、実施例
９と同様に縞模様に編みたてシルケット加工を行ったと
ころ、この後シルケット加工において、染色糸から処理
アルカリ液への染料のブリードおよび未染色糸への染料
のブリードは全く見られず極めて良好な後シルケット適
性を示した。

【００９２】実施例１１ 下記の異種二官能型反応染料を被染物１００重量部に対
し５重量部使用し、浴比１：１０で未シルケット綿糸を
チーズ染色機で常法に従って染色した。 染料：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｂｌｕｅ ＢＲＦ （化４９の化合物） 染色終了後、常法によって水洗、湯洗、ソーピングを行
った。次いで、実施例４に記載の水溶性樹脂（）を１
０ｇ／Ｌ含む、浴比１：２０相当の水溶液中において、
２５℃で１５分間処理し、その後３８゜Ｂｅカセイソー
ダを５ｍＬ／Ｌ添加し、処理浴の温度を４０℃に昇温し
て３０分間処理した。処理後は水洗、湯洗を十分に行っ
てアルカリを除去し、次いで乾燥した。その後、実施例
９と同様に縞模様に編みたてシルケット加工を行ったと
ころ、この後シルケット加工において、染色糸から処理
アルカリ液への染料のブリードおよび未染色糸への染料
のブリードは全く見られず極めて良好な後シルケット適
性を示した。

【００９３】実施例１２ 下記の異種二官能型反応染料を被染物１００重量部に対
し５重量部使用し、浴比１：１０で未シルケット綿糸を
チーズ染色機で常法に従って染色した。 染料：Ｓｕｍｉｆｉｘ Ｓｕｐｒａ Ｎａｖｙ Ｂｌｕ
ｅ ３ＧＦ （化５３の化合物） 染色終了後、常法によって水洗、湯洗、ソーピングを行
った。次いで、実施例５に記載の水溶性樹脂（）を１
０ｇ／Ｌ含む、浴比１：２０相当の水溶液中において、
２５℃で１５分間処理し、その後３８゜Ｂｅカセイソー
ダを４ｍＬ／Ｌ添加し、処理浴の温度を４０℃に昇温し
て３０分間処理した。処理後は水洗、湯洗を十分に行っ
てアルカリを除去し、次いで乾燥した。その後、実施例
９と同様に縞模様に編みたてシルケット加工を行ったと
ころ、この後シルケット加工において、染色糸から処理
アルカリ液への染料のブリードおよび未染色糸への染料
のブリードは全く見られず極めて良好な後シルケット適
性を示した。

【００９４】実施例１３ 下記の異種二官能型反応染料を被染物１００重量部に対
し５重量部使用し、浴比１：１０で未シルケット綿糸を
チーズ染色機で常法に従って染色した。 染料：Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｒｅｄ Ｃ−ＲＮ 染色終了後、常法によって水洗、湯洗、ソーピングを行
った。次いで、実施例７に記載の水溶性樹脂（）を１
０ｇ／Ｌ含む、浴比１：２０の水溶液中において、２５
℃で１５分間処理し、その後３８゜Ｂｅカセイソーダを
１ｍＬ／Ｌ添加し、処理浴の温度を４０℃に昇温して３
０分間処理した。処理後は水洗、湯洗を十分に行ってア
ルカリを除去し、次いで乾燥した。その後実施例９と同
様に縞模様に編みたてシルケット加工を行ったところ、
染色糸から処理アルカリ液への染料のブリードおよび未
染色糸への染料のブリードは全く見られず極めて良好な
後シルケット適性を示した。

【００９５】実施例１４ 下記の異種二官能型反応染料を被染物１００重量部に対
し５重量部使用し、浴比１：１０で未シルケット綿糸を
チーズ染色機で常法に従って染色した。 染料：Ｃｉｂａｃｒｏｎ Ｂｌｕｅ Ｃ−ＲＮ 染色終了後、常法によって水洗、湯洗、ソーピングを行
った。次いで、実施例８に記載の水溶性樹脂（）を１
０ｇ／Ｌ含む、浴比１：２０の水溶液中において、２５
℃で１５分間処理し、その後３８゜Ｂｅカセイソーダを
２ｍＬ／Ｌ添加し、処理浴の温度を４０℃に昇温して３
０分間処理した。処理後は水洗、湯洗を十分に行ってア
ルカリを除去し、次いで乾燥した。その後実施例９と同
様に縞模様に編みたてシルケット加工を行ったところ、
染色糸から処理アルカリ液への染料のブリードおよび未
染色糸への染料のブリードは全く見られず極めて良好な
後シルケット適性を示した。

【００９６】

【発明の効果】本発明方法は、異種二官能型反応染料で
染色されたセルロース系繊維材料染色物の後シルケット
加工において、反応染料のブリードやブリードによる未
染色部分への汚染のない後シルケット加工を可能にす
る。また、異種二官能型反応染料の後処理シルケット適
性の改良にも寄与する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】異種二官能型反応染料で染色されたセルロ
   ース繊維を、次式〔Ｉ−ａ〕、〔Ｉ−ｂ〕、〔Ｉ−
   ｃ〕、〔Ｉ−ｄ〕および〔Ｉ−ｅ〕 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 【化５】 〔式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、同一または相
   異なり、アルキル基またはアラルキル基を表わし、Ｘ¹
   およびＸ² は、同一または相異なり、ハロゲン原子を表
   わし、Ｙ¹ 、Ｙ² 、Ｙ³ 、Ｙ⁴ およびＹ⁵ は、同一また
   は相異なり、無機若しくは有機の陰イオンを表わし、
   ｋ、ｌ、ｍ、ｎおよびｐは、それぞれモル％を表わす。
   但、ｎとｐが同時に０であることはない。〕で示される
   一種またはそれ以上からなる群から選ばれた反復部分を
   含有する水溶性樹脂を用いて、アルカリ性媒質中で処理
   することを特徴とする、セルロース繊維染色物の後処理
   方法。
2. 【請求項２】水溶性樹脂が、分子量５００〜１００００
   ００であり、ｎ＋ｐの合計モル％が１０モル％以上であ
   る請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】アルカリ性媒質が、水酸化ナトリウム、水
   酸化カリウム、第三燐酸ナトリウム、炭酸ナトリウムま
   たは炭酸カリウムである請求項１記載の方法。
4. 【請求項４】異種二官能型反応染料が、一般式〔ＩＩ〕 【化６】 〔式中、Ｄはスルホン酸基を有する有機染料の残基、Ｚ
   ¹ およびＺ² は、同一または相異なり、水素原子、また
   は置換されていてもよいアルキル基を表わし、Ａは置換
   されていてもよいフェニレン若しくはナフチレン基を表
   わし、Ｅは、ハロゲン原子、置換されていてもよいピリ
   ジニオ基または一般式〔ＩＩＩ〕 【化７】 〔ここに、Ｚ³ およびＺ⁴ は、同一または相異なり、水
   素原子または置換されていてもよいアルキル基；フェニ
   ル基、ベンジル基若しくはナフチル基を表わす。〕で示
   される基を表わし、Ｑは、-SO₂CH=CH₂または-SO₂CH₂CH₂
   Z⁵（ここに、Z⁵はアルカリの作用で脱離する基を表わ
   す。〕；ｑは１、２または３を表わす。〕で示される反
   応染料化合物である請求項１記載の方法。