JPH083586A - 低起泡性非イオン界面活性剤及び低起泡性洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記一般式Ｉで表わされる低起泡性非イオン界
面活性剤。 【化１】 ［式Ｉ中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数が１〜２０の
直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はアルキ
ルフェニル基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は同一の基を表わし
ても良く、ａ＋ｂは０〜２０の任意の整数を表わし、Ａ
はオキシエチレン基又はオキシイソプロピレン基の任意
の一種以上を表わし、即ち、Ａがａ又はｂ個付加されて
いる（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおいて、その範囲内で任意に
オキシエチレン基及びオキシシソプロピレン基が混合し
て存在することを表わす（但し、オキシエチレン基又は
オキシイソプロピレン基の一方のみが存在していても構
わない）］ 【効果】本発明品は、抑泡性に優れ、強力な洗浄力、浸
透力を有し界面活性能にも優れる。また、オキシエチレ
ン基又はオキシイソプロピレン基の付加モル数の調整等
をすることで水に可溶性のものから難溶性のものまで幅
広い性質のものが得られるので、所望の性質の界面活性
剤を容易に提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な低起泡性非イオ
ン界面活性剤及び低起泡性洗浄剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維工業、パルプ工業、金属加工業、家
庭用洗タク、業務用洗タクにおいて、洗浄剤は広く使用
されており洗浄作業を容易にし、かつ洗浄廃液の泡を少
なくする目的で、泡立ちの少ない洗浄剤が要望されてい
る。

【０００３】特に近年洗浄廃液の泡立ちによる河川の汚
染が問題化しており、起泡性が少なく、洗浄力、浸透力
といった洗浄剤としての性能をそこなわない、界面活性
剤及び洗浄剤組成物が研究されている。

【０００４】その結果、現在までに低起泡性洗浄剤組成
物として、以下に示すものが開示された。

【０００５】１．非イオン界面活性剤を主体とするもの （１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、ポリ
オキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの配合物。

【０００６】（２）下記式II、IIIで表わされるポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合
物。

【０００７】

【化３】

【０００８】ここで、上記式II、IIIのブロック共重合
物は親水基がポリオキシエチレン鎖であり、親油基がポ
リオキシプロピレン鎖であり、親水基、親油基両方の変
化によって種々の製品が得られ、式IIで示されるものは
分子量が８００から１２，０００のものが市販され、式
IIIで示されるものは親油基であるポリオキシプロピレ
ン鎖の分子量が５００から４，５００のものが市販され
ており、用途に応じた性状を有する製品を選択すること
ができる。

【０００９】（３）ポリオキシアルキレンアルキルエー
テル又はポリオキシアルキルフェニルエーテルの末端ヒ
ドロキシル基をアリール化、ベンジル化、アルキル化し
たもの。

【００１０】２．イオン性界面活性剤を主体とするもの （１）高級セカンダリーアルコールの硫酸エステル塩又
はスルホン酸塩あるいはポリオキシアルキレンセカンダ
リーアルキルエーテルの硫酸エステル塩又はスルホン酸
塩。

【００１１】（２）オレイン酸又はオレイン酸アルキル
エステルの２重結合を硫酸化又はスルホン化し、更に塩
としたもの。

【００１２】（３）モノアルキルリン酸エステル塩、ジ
アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンモノ
アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンジア
ルキルリン酸エステル塩。

【００１３】（４）α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩、特に脂肪酸アルキル鎖長とアルコールアルキル鎖長
がほぼ等しいもの。

【００１４】３．界面活性剤と抑泡剤とを配合し、組み
合わせによる効果をねらうもの （１）比較的低起泡性の非イオン界面活性剤（例えばポ
リオキシアルキレンジアルキルフェニルエーテルなど）
と、高級脂肪酸石ケンを組み合わせたもの。

【００１５】（２）パラフィン油等の油を、界面活性剤
を用い可溶化させたもの。

【００１６】（３）トリアルキルリン酸エステルを界面
活性剤を用い可溶化させたもの。

【００１７】（４）前記１（２）で示したポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合物の中、
分子全体に占めるポリオキシプロピレン鎖部分が大き
く、ＨＬＢ値が２〜５位のものを他の界面活性剤に添加
させたもの。

【００１８】（５）界面活性剤にシリコーン系消泡剤を
添加させたもの。

【００１９】（６）界面活性剤にイソオクタノール等の
分岐中級アルコールを添加させたもの。

【００２０】

【発明が解決しようとする課題】しかし従来の低起泡性
洗浄剤組成物には夫々以下に示すような欠点があった。

【００２１】１．非イオン界面活性剤を主体とするもの それらの洗浄剤はかなりの低起泡性を示しているものの
実用上は未だ十分であるとはいえず、特に最近の低浴比
液流染色機等で洗浄液をジェット噴射により被洗浄物に
吹きかける方法の洗浄では泡立ちがおこり、布の回転が
スムーズに行なえなくなるトラブルが発生しやすく使用
が困難である。

【００２２】非イオン界面活性剤の曇点以上での挙動を
利用して、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル
と、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの
配合物では泡立ちが起きにくくなる曇点以上での温度で
洗浄する方法がとられることもあるが、この場合には満
足すべき洗浄力、浸透力が得られず、界面活性剤として
の特性が失われる。

【００２３】２．イオン性界面活性剤を主体とするもの 前記非イオン界面活性剤を主体とするものと同様で、か
なりの低起泡性を示しているものの実用上は未だ十分で
あるとはいえない。

【００２４】３．界面活性剤と抑泡剤を配合し、組み合
わせ効果をねらうもの 低起泡性の非イオン界面活性剤と高級脂肪酸の配合物で
は抑泡成分として高級脂肪酸石ケンを使用している為、
洗浄用水の水質にその性能が左右される。

【００２５】即ち、用水の硬度が高い場合には石ケンカ
スとして沈澱し、洗浄力が低下するばかりか、洗浄機及
び被洗浄物を汚染する。また廃水処理において、活性汚
泥が石ケン分を優先的に分解して抑泡力が失なわれる
為、処理水を河川へ放流する際に著しく発泡してしまう
欠点がある。

【００２６】その他抑泡成分として、パラフィン油等の
油分、トリアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック共重合物、シリコー
ン系消泡剤、イソオクタノール等の分岐中級アルコール
などを界面活性剤に添加する場合には、抑泡効果がかな
り期待できるようになる半面、界面活性剤組成物の本来
の特性である洗浄力、浸透力等がかなり損なわれる。ま
た洗浄廃液中の余剰のこれら抑泡剤は水に不溶の油分で
あるため、河川に放流された場合、河川の富栄養化等の
環境の悪化をもたらす。

【００２７】更にシリコーン系消泡剤を使用した場合に
は、シリコーンオイルの分離によるオイルスポットが被
洗浄物に発生するおそれがある。

【００２８】そこで、本発明者らは上記事情を考慮し、
十分実用にかなう低起泡性を有し、かつ界面活性剤の特
徴である洗浄力、浸透力にも優れ、更に容易且つ工業的
に安定して合成できる低起泡性界面活性剤を提供するこ
とを目的とする。更には、この界面活性剤を配合して成
る低起泡性で、洗浄力、浸透力にも優れ、水系で使用で
きる低起泡性洗浄剤組成物を堤供することを目的とす
る。

【００２９】

【課題を解決するための手段】上記目的に従い、鋭意研
究を進めた結果、下記に示すような本発明品により低起
泡性を初めとする上記目的が達成できた。

【００３０】即ち、本願発明の第一の視点は、下記一般
式Ｉ

【化４】 ［式Ｉ中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数が１〜２０の
直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はアルキ
ルフェニル基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は同一の基を表わし
ても良く、ａ＋ｂは０〜２０の任意の整数を表わし、Ａ
はオキシエチレン基（−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）又はオキシイソプ
ロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−）の任意の一種
以上を表わし、即ち、Ａがａ又はｂ個付加されている
（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおいて、その範囲内で任意にオキ
シエチレン基及びオキシシソプロピレン基が混合して存
在することを表わす（但し、オキシエチレン基又はオキ
シイソプロピレン基の一方のみが存在していても構わな
い）］で表わされる低起泡性非イオン界面活性剤を提供
することにある（請求項１）。

【００３１】ここで、式Ｉ中、Ａが全てオキシエチレン
基を表わし、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数を表
わすとき（請求項２）、或いは、（Ａ）_a及び（Ａ）_bに
おけるａ＋ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める
割合（即ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレ
ン基の総付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の
付加モル数の割合）が０より大きく３０％未満であると
き（請求項３）は、単独で水系で使用可能であり好まし
い。

【００３２】本願発明の第２の視点は上記低起泡性非イ
オン界面活性剤の少なくとも一種以上を含有する洗浄剤
組成物を提供することにある（請求項４及び請求項５又
は６）。上記低起泡性非イオン界面活性剤に加え、アニ
オン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン界面活性剤（但し、一般式Ｉで表わされる
低起泡性非イオン界面活性剤は除く）から選択される任
意の一種以上を含有させると、水溶性、洗浄力、浸透力
などを強化することができる（請求項７）。

【００３３】例えば、前記式Ｉにおいて、ａ＋ｂが０を
表わすもの（即ち、オキシエチレン基又はオキシイソプ
ロピレン基が一つも付加されていないもの）（請求項
８）、Ａが全てオキシエチレン基を表わし、ａ＋ｂが１
〜３の任意の整数を表わすもの（請求項９）、Ａが全て
オキシイソプロピレン基を表わすもの（請求項10）、
（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋ｂに対するオキシイソ
プロピレン基の占める割合（即ち、オキシエチレン基及
びオキシイソプロピレン基の総付加モル数に対するオキ
シイソプロピレン基の付加モル数の割合）が３０％以上
を示すもの（請求項11）なども他の界面活性剤との混合
による相乗効果により低起泡性洗浄剤組成物として好適
に利用できる。

【００３４】ここで、好ましい配合量は、他の界面活性
剤１００重量部に対して、上記一般式Ｉで表わされる低
起泡性非イオン界面活性剤が、合計で１．０〜１００重
量部である（請求項12）。

【００３５】上記低起泡性洗浄剤組成物は水に可溶性で
あり、水溶液（請求項13）として提供可能であり、水系
での洗浄を可能にする。

【００３６】

【作用及び好適な実施態様】特開平６−７３３９９号は
炭酸エステル残基を有する洗浄剤組成物について記載さ
れている。詳しくは、分子中に１〜６の炭酸エステル残
基と１〜３０のエーテル結合を有し、水酸基価が２００
以下である化合物を含有する洗浄剤組成物である。しか
し、前記公報は低起泡性に関する記載は一切無く、安全
性、洗浄性のみに注目している。

【００３７】一方、本発明は、低起泡性に着目し、本発
明を開発・完成させたものである。即ち、本発明は低起
泡性を有し且つ洗浄力、浸透力といった界面活性能を十
分に有している界面活性剤に関する。本発明品は、その
低起泡性により、洗浄廃液の発泡が生じないため環境汚
染をもたらすことがない。また、本発明品は洗浄時の泡
が弊害となって、十分な洗浄効果が得られなかった金属
加工業や繊維加工業などの特定の分野においては、特に
有用である。

【００３８】以下、本発明について詳説する。

【００３９】

【化５】

【００４０】上記一般式Ｉで表わされる本発明の低起泡
性界面活性剤において、Ｒ¹、Ｒ²又はオキシイソプロピ
レン基は親油基として、オキシエチレン基は親水基とし
て作用する。従って、Ｒ¹又はＲ²のアルキル鎖長、及び
オキシエチレン基とオキシイソプロピレン基との付加モ
ル数又は付加割合を調整することで、親油性若しくは親
水性の程度の調整ができるので、所望の性質を有する界
面活性剤を得ることができる。

【００４１】Ａがオキシエチレン基とオキシイソプロピ
レン基以外の基を表わす場合は、例えばＡがオキシメチ
レン基又は炭素数が４以上のオキシアルキレン基を表わ
す場合には、これらの基は殆ど親水性を示さないため
に、オキシエチレン基などの親水基と組み合わせても好
ましい親水性が得られない。従って、親油性／親水性の
調整が不可能であり、不適である。

【００４２】上記式Ｉで表わされる本発明の非イオン界
面活性剤は、オキシエチレン基又はオキシイソプロピレ
ン基の付加モル数を示すａ＋ｂが０〜２０の範囲内にお
いて、界面活性剤の特性である洗浄力、浸透力に優れ且
つ起泡性が極めて抑制されたものを得る。従って、排水
処理時の発泡又は河川へ放流する際の発泡が無く、河川
の富栄養化等の環境汚染をもたらすことが無い。

【００４３】一方、ａ＋ｂが２０より大きいと本発明の
特徴である低起泡性が得られないばかりか、浸透力、洗
浄力も発現せず界面活性能の著しく劣ったものとなる。

【００４４】上記式において、オキシエチレン基又はオ
キシイソプロピレン基の付加モル数に関し、ａ＋ｂは０
〜２０の範囲で変化させることで、水に難溶性を示すも
のから水に均一に溶解するものまで幅広い性質を選択で
きる。

【００４５】例えば、Ａが全てオキシエチレン基を表わ
す場合には、ａ＋ｂ＝０〜３を示すものは水に難溶で、
水に対して白濁分散する。しかし、他の界面活性剤と混
合すると水に可溶性となる。更には、他の界面活性剤と
の混合による相乗効果で強力な浸透力及び低起泡性を示
す。この混合による相乗効果は、この範囲の時に特に大
きく表われ、ａ＋ｂ＝０である時（即ち、オキシエチレ
ン基又はオキシプロピレン基が一つも付加されていない
時）が最も顕著である。

【００４６】また、Ａが全てオキシエチレン基を表わす
場合にａ＋ｂが４以上２０以下を示すものは、室温で水
に均一に溶解し、単独でも浸透力、洗浄力に優れ、且つ
低起泡性を示す。中でも、ａ＋ｂ＝４〜１５である時が
好ましく、更にはａ＋ｂ＝４〜１２がより好ましく、特
にはａ＋ｂ＝５〜１０である時が浸透力、洗浄力、低起
泡性のいずれの点において優れており最も好ましい。

【００４７】一方、Ａが全てオキシイソプロピレン基を
表わす場合には、ａ＋ｂ＝１〜２０では、水に難溶若し
くは不溶である。しかし、他の界面活性剤と混合すると
水に溶解できるようになる。更には、他の界面活性剤と
の混合による相乗効果で強力な浸透力及び低起泡性を示
す。この混合による相乗効果は、ａ＋ｂ＝１〜１５の時
に大きく表われるので好ましく、ａ＋ｂ＝１〜１０の時
が最も顕著である。

【００４８】また、本発明の低起泡性界面活性剤がオキ
シエチレン基及びオキシイソプロピレン基の双方を有す
る場合、即ち、（Ａ）_a又は（Ａ）_bがオキシエチレン基
とオキシイソプロピレン基との混合系である場合には、
ａ＋ｂの総和に対するオキシイソプロピレン基の占有率
（即ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基
の総付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加
モル数の割合）を変化させることで、起泡力を調節でき
る。

【００４９】例えば、オキシイソプロピレン基の占有率
が０より大きく３０％未満の範囲では、浸透力、洗浄力
に影響を与えることなく、低起泡性にすることができ
る。好ましくは、５〜３０％弱（未満）であり、特に好
ましくは、１０〜３０％弱（未満）である。逆に、占有
率が３０％以上になると、水溶性は低下し、単独での浸
透力、洗浄力も若干低下する。しかし、他の界面活性剤
と混合させることで、極めて強力な浸透力及び抑泡力を
獲得する。より好ましくは占有率が３０〜９０％である
時であり、占有率が３０〜７０％程度である時には、混
合による相乗効果が最強となり特に好ましい。

【００５０】前記Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ炭素数が１〜２
０の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はア
ルキルフェニル基を表わす。分岐度、不飽和度について
は、任意で構わない。Ｒ¹及びＲ²に該当する基には、例
えば直鎖又は分岐アルキル基には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、イソオクチル基、ｎ−オクチル基、ラウ
リル基、オレイル基、セチル基、ステアリル基等が挙げ
られ、アルキルフェニル基には、ノニルフェノール、オ
クチルフェノール等の他、ベンジル、メチルベンジル等
のアルキルベンジルなどが挙げられる。

【００５１】上記本発明の低起泡性非イオン界面活性剤
は、抑泡性に優れ、且つ洗浄力、浸透力にも優れている
ので、洗浄剤組成物に好適である。

【００５２】ここで、前記式Ｉ中、Ａが全てオキシエチ
レン基を表わし、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数
を表わすとき、或いは、（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ
＋ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
数の割合）が０より大きく３０％未満であるときは、水
溶性を有するので単独でも水系で使用可能であり好まし
い。

【００５３】一方、式Ｉで表わされる低起泡性非イオン
界面活性剤の中、単独では水溶性を示さないものであっ
ても、他の界面活性剤と混合させることにより水に可溶
となり、水系での利用ができるようになるばかりか、界
面活性能についても他の界面活性剤の添加による相乗効
果により増強され、洗浄剤組成物として優れたものを得
る。

【００５４】例えば、前記式Ｉにおいて、ａ＋ｂが０を
表わすもの（即ち、オキシエチレン基又はオキシプロピ
レン基が一つも付加されていないもの）、Ａが全てオキ
シエチレン基を表わし、ａ＋ｂが１〜３の任意の整数を
表わすもの、Ａが全てオキシイソプロピレン基を表わす
もの、（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋ｂに対するオキ
シイソプロピレン基の占める割合が３０％以上を示すも
のなども他の界面活性剤と混合すれば、水可溶性の優れ
た低起泡性洗浄剤組成物となる。

【００５５】尚、混合されるべき他の界面活性剤の種類
は問題とならず、アニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤のいずれで
も良い。

【００５６】例えば、アニオン界面活性剤としては、ア
ルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルフェニルスルホン酸塩、Ｌ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステル
塩、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンラ
ウリル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテルリン酸ナトリウム、アルキルリン酸塩、
モノラウリルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。

【００５７】また、カチオン界面活性剤としては塩化セ
チルトリメチルアンモニウムなどが、挙げられ、両性界
面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
などが挙げられる。

【００５８】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
モノラウレートなどが挙げられる。

【００５９】本発明の界面活性剤と上記に例示された他
の界面活性剤との好ましい混合比は、他の界面活性剤１
００重量部に対して本発明品が１．０〜１００重量部、
より好ましくは１０〜１００重量部である。

【００６０】本発明品の配合量が１．０重量部未満で
は、本発明の目的の一つである低起泡性が得られず、逆
に１００重量部を越えて配合されると、他の界面活性剤
による浸透力、洗浄力の増強効果が十分に表われない。
また、本発明品が親水性を示さない時には、水に溶解さ
せることができない。

【００６１】本発明の非イオン性界面活性剤単独又は上
述のようにして得られる界面活性剤混合物における浸透
力はｐＨに対し依存せず、カセイソーダによるアルカリ
性浴から濃硫酸による酸性浴にいたるまで使用すること
が可能である。

【００６２】本発明の低起泡性非イオン界面活性剤を必
須成分として含有する洗浄剤組成物は、洗浄機、被洗浄
物に対して汚染することがないので、種々の分野におけ
る浸透剤及び洗浄剤としての使用に適している。また、
その廃液は低起泡性であるので、河川等周囲の環境への
汚染も抑制できる。特には、金属加工業における金属部
品の洗浄や繊維加工業における使用に好適である。

【００６３】金属加工業においては、金属加工に使用さ
れる切削油等の炭化水素に対し、本発明品は優れた溶解
力を示すので、それらの洗浄に効果的に使用できる。
又、本発明品は低起泡性であるため、一般的な超音波洗
浄器を使用することによって泡が発生して生じる洗浄効
率が低下するなどのトラブルが起こり難い。

【００６４】繊維加工業においては下記の分野での本発
明品の使用が特に好適である。 精練及び染色時、仕上げ加工時の浸透剤、及び精練洗
浄剤 一般に浸透剤とは精練洗浄剤又は染料又は仕上げ剤を布
に対して短時間に浸みこませるためのものであり、強力
な浸透力を持ち低起泡性であることが必要であり、本発
明品はこの前記条件を充分に満足し、特に液流染色機を
使用する場合には、従来泡立ちによるトラブルが発生し
やすかったのが、本発明品を用いることで、その低起泡
性により解消されるようになるので好適である。

【００６５】強酸性下における浸透剤及び精練洗浄剤 本発明品の効果の発現はｐＨに依存しないため強酸性下
でもその浸透力、洗浄力を充分に発揮することができ
る。従って３〜５％硫酸溶液中に浸漬する羊毛の化炭処
理時又は綿の亜塩素酸ナトリウムによる漂白時などにも
好適に使用できる。

【００６６】強アルカリ条件下における浸透剤及び精
練洗浄剤 前記と同様の理由で本発明品は強アルカリ条件下での使
用にも適しており、例えば高濃度（１０％以上）のカセ
イソーダ溶液中での処理を要する綿のシルケット加工
時、及び０．１〜１０％カセイソーダ溶液中で１００〜
１４０℃、高圧下での処理を要するポリエステルのアル
カリ減量加工時などの浸透剤、精練洗浄剤に好ましい。

【００６７】更に、本発明の洗浄剤組成物は炭化水素系
溶剤及びハロゲン含有炭化水素系溶剤の代替品として使
用することが可能であり、従来これらの溶剤を用いての
洗浄を水系で行うことを可能にした画期的なものであ
る。このことは、取扱性、安全性を向上させただけでな
く、塩素系溶剤や特定フロンなどのフッ素系溶剤による
地球をとりまくオゾン層を破壊し、地球環境を破滅させ
るといった諸問題を解決する優れたものである。

【００６８】代替できる溶剤には、灯油、ｎ−ヘプタ
ン、ミネラルオイル、1,1,1,−トリクロロエタン、パー
クロロエチレン、トリクロロトリフルオロエタン（ＣＦ
Ｃ−１１３）などの各種フロン等が挙げられる。

【００６９】本発明の低起泡性非イオン界面活性剤に係
る式Ｉで表わされる化合物は、欧州特許出願83200320.6
で開示されている方法に従い、極めて簡単なプロセスで
工業的に安定して合成することができる。

【００７０】即ち、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート等の低沸点短鎖アルキルカーボネートを、脂
肪族アルコール、芳香族アルコール、ポリオキシアルキ
レン脂肪族アルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェ
ニルエーテルなどから選択される化合物（以下、「エス
テル交換反応試薬」という）と反応させてエステル交換
させることにより合成される。

【００７１】具体的合成手順としては、三口フラスコに
前記低沸点短鎖アルキルカーボネート及び前記エステル
交換反応試薬を仕込み、触媒を加え、２０〜１５０℃、
好ましくは４０〜１００℃の条件で１２０〜２４０分間
程度エステル交換反応を行う。

【００７２】この時、メタノール、エタノール等の低沸
点アルコールが蒸発分離されるので順次反応系内から除
去する。反応終了後、触媒を≪別し、更に未反応の低沸
点短鎖アルキルカーボネート、エステル交換反応試薬を
蒸留により除去すれば、最終生成物として得る。

【００７３】触媒には、無機アルカリ又は有機アルカリ
を用いる。例えば、アルコラート、カセイアルカリ、ア
ルキルアミンなどあり、カセイソーダの使用が好まし
い。

【００７４】原料の低沸点短鎖アルキルカーボネート
は、有機塩基又は無機塩基の存在下で、メタノール又は
エタノールなどの低級アルコールとホスゲンとの反応か
ら得ることができる。或いは、前記低級アルコールと一
酸化炭素と酸素とによる反応によっても得ることができ
る。

【００７５】後者の製法の方が、毒性の強いホスゲンを
使用しないため、公害対策、廃棄物処理工程などが軽減
される。従って、安全性だけでなくコスト的にもホスゲ
ンルートに比べ、後者の製法の方が十分経済的であり好
ましい。

【００７６】低沸点短鎖アルキルカーボネートとして
は、ジメチルアルキルカーボネート、ジエチルアルキル
カーボネートが好適である。

【００７７】エステル交換反応試薬としては、脂肪族ア
ルコールには、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソオクタノール等
の中級アルコール又はオレイルアルコール、セチルアル
コール、ラウリルアルコール等の直鎖高級アルコール又
はチーグラーアルコール、オキソアルコール等の長鎖合
成アルコールなどが挙げられる。

【００７８】また、芳香族アルコールには、ノニルフェ
ノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノール
類、ベンジルアルコール等のベンジルアルコール類が挙
げられる。

【００７９】ポリオキシアルキレン脂肪族、ポリオキシ
アルキレンアルキルフェニルエーテルとは、上記の脂肪
族アルコール又は芳香族アルコールに酸化エチレン又は
酸化イソプロピレンを付加させたものである。例えば、
エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ
類、又はエチルカービトール、ブチルカービトール等の
カービトール類、又はポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル系非イオン界面活性剤、アルキルフェニルエーテ
ル系非イオン界面活性剤などが挙げられる。

【００８０】

【実施例】以下、実施例を用いて本発明について更に詳
説する。但し、本発明は下記実施例に限定されるもので
はない。

【００８１】〔実施例１〕 本発明の非イオン界面活性
剤を単独で使用した場合の評価試験 次式Ｉー1で表わされる化合物の中、−ＯＲ¹⁰，−ＯＲ²⁰
が表１の基で表わされる本発明品について、起泡度、洗
浄力、浸透力に関する評価試験を後記の方法に従い行っ
た。比較品には、従来の非イオン界面活性剤及びアニオ
ン界面活性剤から選択した。

【００８２】＜評価方法＞ 起泡度 ロス−マイルス型起泡度試験機を用いて、試験品を２．
０ｇ／Ｌの精製水溶液とし、２５℃で直後及び１分後の
泡高さを測定した。

【００８３】綿布の洗浄力 日本油化学協会法による標準汚染布を作成し、試験品を
１．０ｇ／Ｌの精製水溶液とし、４０℃でラウンド−オ
ーメーターにより３０分洗浄し、洗浄力を下記式で算出
評価した。

【００８４】

【数１】

【００８５】Ｒｏ：汚染前の白布表面反射率 Ｒｗ：洗浄後の標準汚染布の反射率 Ｒｓ：洗浄前の標準汚染布の反射率

【００８６】反射率は日本電色社製色差計を用い、標準
白板の反射率を１００％として測定した。

【００８７】浸透力 精製水、１０ｇ／Ｌカセイソーダー精製水溶液、５０ｇ
／Ｌ ９８％硫酸ー精製水溶液の３種類の水溶液中に、そ
れぞれ試験品を１．０ｇ／Ｌとなるように溶解させた水
溶液を試験液とする。

【００８８】２５℃の上記試験液中にそれぞれ３×３cm
の綿キャンパスディスクを浮かべ沈降するまでに要する
時間（秒）をストップウォッチで測定した。以上の操作
を１０回くり返しそれらの平均値を浸透力とした。

【００８９】

【化６】

【００９０】

【表１】

【００９１】

【表２】

【００９２】結果は表２の通りであった。本発明品はい
ずれも従来品に比べ、大いに起泡力が抑制されている
が、洗浄力、浸透力に関しては従来品と同等かそれ以上
の値を示し、優れた効果を得た。

【００９３】〔実施例２〕 本発明品と他の界面活性剤
を組み合わせた場合の評価試験 本発明品と他の界面活性剤を表３に示す組成で混合した
洗浄剤について実施例１と同様の方法で、起泡度、洗浄
力、浸透力に関する評価試験を行った。尚、表３中、本
発明例Ａ〜Ｅは実施例１における前記式Ｉー1のＲ¹⁰及び
Ｒ²⁰がそれぞれ表４に示す基である本発明の非イオン界
面活性剤を指す。

【００９４】

【表３】

【００９５】

【表４】

【００９６】結果は表５に示す。本発明の低起泡性非イ
オン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は、水溶液とし
て得ることができ、その洗浄効果は、従来品に比べ抑泡
性に優れているうえ、洗浄力、浸透力に関しては従来品
と同等かそれ以上の値を示し、洗浄剤として十分な効果
を得た。

【００９７】

【表５】

【００９８】〔実施例３〕 金属洗浄剤としての評価 下記方法に従って、本発明の洗浄剤について金属に関し
ての洗浄試験を行った。洗浄剤には表６に示す組成のも
のを用いた。尚、表６中における本発明例Ａ〜Ｅは実施
例２と同じものを表わす。

【００９９】＜試料の調製＞ＳＵＳ３０４（30×50mm）
のメッシュ状（0.3×0.3mm）金属を油汚れ標準物質（ユ
シロンカットＵＨ−７５、旋削油、動粘度26.1 cst／40
℃）に２分間浸漬し、取り出した後、１０５℃で３０分
間電気低温乾燥機で乾燥し、油を固着させて試験片とす
る。

【０１００】＜洗浄試験方法＞前記試料を表７記載の洗
浄剤の１．０％水溶液中に浸漬（浴比１：５０）し、超
音波洗浄機で６０秒間洗浄後、取り出して１０５℃で３
０分間乾燥した。但し、比較例２４及び２５については
水溶液としないで、そのままで使用し溶剤洗浄を行っ
た。

【０１０１】

【表６】

【０１０２】＜評価方法＞重量法により下記式から油分
除去率を算出し、洗浄力の評価の指標とした。

【０１０３】

【数２】

【０１０４】Ｗ_0-1：洗浄前の油付着量（ｇ）＜洗浄前
の試験片の重量＞ Ｗ_0-2：洗浄後の油付着量（ｇ）＜洗浄後の試験片の重
量＞

【０１０５】

【表７】

【０１０６】結果は表７に示す通りであり、従来品と同
等以上の優れた効果を得た。特に、本発明品が比較例２
４、２５の溶剤洗浄に匹敵する程の効果を表わしたこと
は特筆すべきである。即ち、本発明品は炭化水素系溶剤
及びハロゲン炭化水素系溶剤に代替し得る水系洗浄剤で
ある。

【０１０７】

【発明の効果】本発明の低起泡性界面活性剤は、抑泡性
に優れ、強力な洗浄力、浸透力を有し界面活性能にも優
れている。更には、合成が容易であり、工業的に安定し
て安価で入手することが可能である。また、オキシエチ
レン基又はオキシイソプロピレン基の付加モル数の調整
等をすることで水に可溶性のものから難溶性のものまで
幅広い性質のものが得られるので、所望の性質の界面活
性剤を容易に提供できる。

【０１０８】本発明の洗浄剤組成物は、浸透力、洗浄力
を犠牲にすることなく有効な低起泡性を有することを特
徴としており、下記の点で優れている。

【０１０９】浸透力、洗浄力を充分に保持しているの
で、各種の洗浄剤に適しており、その洗浄廃液は低起泡
性であるため周辺環境への汚染が抑制できる。

【０１１０】水系での利用が可能になり、安全性、取
扱性に優れるだけでなく、廃液処理等の経費削減にも貢
献する。

【０１１１】炭化水素系溶剤及びハロゲン含有炭化水
素系溶剤の代替品として使用することが可能であり、特
に塩素系溶剤や特定フロンなどのフッ素系溶剤による地
球をとりまくオゾン層を破壊し、地球環境を破滅させる
といった諸問題を解決し、地球規模での環境破壊を防止
できる。

【０１１２】従来の低起泡性界面活性剤では抑泡性が
充分ではなく使用が困難であった液流染色機等の使用に
充分耐え得る。

【０１１３】繊維工業において低起泡性であるため各
工程時の浸透剤に適している。

【０１１４】低起泡性であるため、超音波洗浄器の使
用時に泡が生じず、また切削油等に対する洗浄力（溶解
性）にも優れており金属加工業における金属部品の洗浄
に適している。

【０１１５】本発明品の浸透力、洗浄力はｐＨに依存
しないので強酸性条件から強アルカリ性条件まで広範囲
にわたって使用することができる。

【０１１６】本発明品は洗浄機、被洗浄物に対する汚
染がない。

フロントページの続き (72)発明者 藤井 堅 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ミ テックス株式会社内 (72)発明者 林 剛史 山口県岩国市室の木町１−２−６ (72)発明者 高畑 和紀 広島県廿日市市阿品４−19−６ (72)発明者 ウゴ・ロマーノ イタリー国ビメルカーテ市ビア・ベンチク イント・アプリーレ10 (72)発明者 フランコ・リベッチ イタリー国シーオ市ビア・カピターノ・ジ ュセッペ・セラ41

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式Ｉ 【化１】 ［式Ｉ中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数が１〜２０の
   直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はアルキ
   ルフェニル基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は同一の基を表わし
   ても良く、ａ＋ｂは０〜２０の任意の整数を表わし、Ａ
   はオキシエチレン基（−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）又はオキシイソプ
   ロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−）の任意の一種
   以上を表わし、即ち、Ａがａ又はｂ個付加されている
   （Ａ）_a及び（Ａ）_bにおいて、その範囲内で任意にオキ
   シエチレン基及びオキシシソプロピレン基が混合して存
   在することを表わす（但し、オキシエチレン基又はオキ
   シイソプロピレン基の一方のみが存在していても構わな
   い）］で表わされる低起泡性非イオン界面活性剤。
2. 【請求項２】式Ｉ中、Ａが全てオキシエチレン基を表わ
   し、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数を表わすこと
   を特徴とする請求項１記載の低起泡性非イオン界面活性
   剤。
3. 【請求項３】式Ｉ中、（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋
   ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
   ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
   付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
   数の割合）が０より大きく３０％未満であることを特徴
   とする請求項１記載の低起泡性非イオン界面活性剤。
4. 【請求項４】下記一般式Ｉ 【化２】 ［式Ｉ中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数が１〜２０の
   直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はアルキ
   ルフェニル基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は同一の基を表わし
   ても良く、ａ＋ｂは０〜２０の任意の整数を表わし、Ａ
   はオキシエチレン基（−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）又はオキシイソプ
   ロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−）の任意の一種
   以上を表わし、即ち、Ａがａ又はｂ個付加されている
   （Ａ）_a及び（Ａ）_bにおいて、その範囲内で任意にオキ
   シエチレン基及びオキシシソプロピレン基が混合して存
   在することを表わす（但し、オキシエチレン基又はオキ
   シイソプロピレン基の一方のみが存在していても構わな
   い）］で表わされる低起泡性非イオン界面活性剤の少な
   くとも一種以上を含有することを特徴とする低起泡性洗
   浄剤組成物。
5. 【請求項５】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
   一種が、前記式Ｉにおいて、Ａが全てオキシエチレン基
   を表わし、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数を表わ
   すものであることを特徴とする請求項４記載の低起泡性
   洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
   一種が、前記式Ｉ中の（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋
   ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
   ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
   付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
   数の割合）が０より大きく３０％未満を示すものである
   ことを特徴とする請求項４記載の低起泡性洗浄剤組成
   物。
7. 【請求項７】更に、アニオン界面活性剤、カチオン界面
   活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤（但し、
   一般式Ｉで表わされる低起泡性非イオン界面活性剤は除
   く）から選択される任意の一種以上を含有することを特
   徴とする請求項４記載の低起泡性洗浄剤組成物。
8. 【請求項８】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
   一種が、前記式Ｉにおいて、ａ＋ｂが０を表わすもので
   あることを特徴とする請求項７記載の低起泡性洗浄剤組
   成物。
9. 【請求項９】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
   一種が、前記式Ｉにおいて、Ａが全てオキシエチレン基
   を表わし、ａ＋ｂが１〜３の任意の整数を表わすもので
   あることを特徴とする請求項７記載の低起泡性洗浄剤組
   成物。
10. 【請求項10】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
    一種が、前記式Ｉにおいて、Ａが全てオキシイソプロピ
    レン基を表わすものであることを特徴とする請求項７記
    載の低気泡性洗浄剤組成物。
11. 【請求項11】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
    一種が、前記式Ｉ中の（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋
    ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
    ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
    付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
    数の割合）が３０％以上を示すものであることを特徴と
    する請求項７記載の低起泡性洗浄剤組成物。
12. 【請求項12】他の界面活性剤１００重量部に対して、上
    記一般式Ｉで表わされる低起泡性非イオン界面活性剤
    が、合計で１．０〜１００重量部配合されていることを
    特徴とする請求項７から11の一に記載の低起泡性洗浄剤
    組成物。
13. 【請求項13】請求項４から12の一に記載の低起泡性洗浄
    剤組成物を水に溶解させて成ることを特徴とする洗浄剤
    組成物。