JPH0837133A - 電気二重層コンデンサ - Google Patents

電気二重層コンデンサ

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JPH0837133A
JPH0837133A JP6191763A JP19176394A JPH0837133A JP H0837133 A JPH0837133 A JP H0837133A JP 6191763 A JP6191763 A JP 6191763A JP 19176394 A JP19176394 A JP 19176394A JP H0837133 A JPH0837133 A JP H0837133A
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JP
Japan
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carbonate
double layer
electric double
layer capacitor
electrolytic solution
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Withdrawn
Application number
JP6191763A
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English (en)
Inventor
Eiji Endo
栄治 遠藤
Takeshi Morimoto
剛 森本
Manabu Kazuhara
学 数原
Kazuya Hiratsuka
和也 平塚
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AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
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Publication date
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 電気二重層コンデンサの耐電圧を大幅に増加
させる。 【構成】 分極性電極と電解液との界面で形成される電
気二重層を利用する電気二重層コンデンサにおいて、電
解液の溶媒中に環状カーボネイトおよび鎖状カーボネイ
トを含ませる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は耐電圧が高く、高信頼性
を有する電気二重層コンデンサに関するものである。
【0002】
【従来の技術】電気二重層コンデンサに用いられている
電解液としては、過塩素酸塩、六フッ化リン酸、四フッ
化ホウ酸またはトリフルオロメタンスルホン酸のテトラ
アルキルアンモニウム塩、アンモニウム塩またはアルカ
リ金属塩などの電解質を、プロピレンカーボネイト、γ
−ブチロラクトン、アセトニトリル、ジメチルホルムア
ミドなどの有機溶媒に溶解させて得られる電解液が知ら
れている(例えば、特開昭48−50255号公報、特
開昭49−68254号公報、特開昭59−23240
9号公報参照)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】コンデンサに蓄積され
る静電エネルギーは、コンデンサの静電容量をCとし、
電圧をVとすると(1/2)CVで表されることか
ら、同じ静電容量であれば、コンデンサの耐電圧が高い
ほど、セルの単位体積当たりに蓄積できる電気エネルギ
ーすなわちエネルギー密度が大きくなる。
【0004】しかしながら、従来の電気二重層コンデン
サにおいては、一般にユニットセルの耐電圧は2.5V
前後であり、この耐電圧の制約によってセルの単位体積
当たりのエネルギー密度が小さかった。
【0005】耐電圧の制約は、例えば従来の電気二重層
コンデンサに2.75V以上の電圧を印加すると、電解
液の溶媒の分解が起こってコンデンサの静電容量が低下
したり、ガスの発生によって外装ケースが膨脹するため
に内部抵抗が増大したり、さらには電解液がセルから漏
れ出したりすることによっており、特に高温度で使用す
る際に、このような劣化現象が顕著に現れるという問題
点があり、エネルギー密度を高めることができなかっ
た。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記問題点を
解決するためになされたもので、分極性電極と電解液と
の界面で形成される電気二重層を利用する電気二重層コ
ンデンサにおいて、電解液の溶媒として、環状カーボネ
イトと鎖状カーボネイトとを含むことを特徴としてい
る。
【0007】本発明は、上述した溶媒の分解を抑制すべ
く鋭意検討した結果、電解液の溶媒成分に環状カーボネ
イトと鎖状カーボネイトとを含ませることにより、電解
液の分解を効果的に抑えることができることを見いだし
たもので、電気二重層コンデンサの耐電圧を大幅に増加
させることができ、セルの単位体積当たりのエネルギー
密度が飛躍的に増加した電気二重層コンデンサを提供す
るものである。
【0008】本発明における環状カーボネイトの代表例
としては、エチレンカーボネイト、プロピレンカーボネ
イト、ブチレンカーボネイトなどが挙げられる。また、
鎖状カーボネイトとしては、ジメチルカーボネイト、ジ
エチルカーボネイト、ジプロピルカーボネイト、メチル
エチルカーボネイトなどが挙げられる。
【0009】このうち、特に好ましいものとしては、環
状カーボネイトではエチレンカーボネイトであり、鎖状
カーボネイトではジメチルカーボネイトおよびジエチル
カーボネイトが挙げられる。
【0010】本発明に用いられる電解液の溶媒成分のう
ち、上記環状カーボネイトの含有率は10〜90容量%
であることが好ましく、さらに好ましい含有率は20〜
80容量%である。
【0011】本発明において、電解液の溶媒として環状
カーボネイトと鎖状カーボネイトとを含ませることで、
何故に電解液の分解を効果的に抑制できるかは現時点で
は明らかでないが、環状カーボネイトと鎖状カーボネイ
トとを共存させることで、電解酸化または電解還元を受
けにくくなり、使用可能な電位領域がきわめて広くなる
ものと推察される。
【0012】本発明における電解液の電解質(溶質)と
しては、通常使用されているもの、例えばアルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオン、テトラアルキルアン
モニウムイオン、テトラアルキルホスホニウムイオンな
どのカチオンと、四フッ化ホウ酸イオン、六フッ化リン
酸イオン、六フッ化砒酸イオン、過塩素酸イオンおよび
トリフルオロメタンスルホン酸イオンから選ばれたアニ
オンとを組み合わせてなる塩が好適に用いられる。
【0013】これらの塩の中で、溶媒に対する溶解度、
溶液の電気伝導度および電気化学的安定性の点で、テト
ラアルキルアンモニウムまたはテトラアルキルホスホニ
ウムの四フッ化ホウ酸塩、六フッ化リン酸塩、六フッ化
砒酸塩、過塩素酸塩またはトリフルオロメタンスルホン
酸塩などは好適な電解質である。これらの溶質を上記溶
媒に0.1〜3.0mol/L溶媒、好ましくは0.4
〜2.0mol/L溶媒の濃度で溶解した電解液が好適
に使用される。
【0014】本発明で用いる分極性電極の材質について
は特に限定されないが、電解液に対して電気化学的に不
活性で、かつ、比表面積の大きな活性炭粉末あるいは活
性炭繊維を使用するのが好ましい。特に、活性炭粉末に
ポリテトラフルオロエチレンなどの結合剤を添加し、ロ
ール成型してシート化し、さらに好ましくは一軸または
二軸方向に延伸処理を施した電極は、単位体積当たりの
静電容量、強度および長期信頼性に優れているので好適
に使用される。
【0015】本発明で用いるセパレータとしては、電気
二重層コンデンサ用の通常のセパレータ、例えばポリプ
ロピレン繊維不織布またはガラス繊維混抄不織布よりな
るセパレータが好適に使用される。
【0016】
【実施例】次に、本発明の実施例およびその比較例を図
面に基づいて説明する。本発明の実施例およびその比較
例に共通のものとして、図1に示すようなコイン型の電
気二重層コンデンサのユニットセル(直径20mm、厚
み2.0mm)を次のようにして作製した。
【0017】まず、活性炭粉末(比表面積2000m
/g)に10重量%のポリテトラフルオロエチレンを添
加して、湿式混練によってシート化した。このようにし
て得られたシートを円盤状に打ち抜いて直径15mm、
厚さ0.7mmの分極性電極1とし、この分極性電極1
とこれと同一の組成および形状を有する分極性電極2と
を、それらの間にポリプロピレン繊維不織布よりなるセ
パレータ3を介在させた状態でステンレス鋼製のキャッ
プ4およびステンレス鋼製の缶5(外装容器)中に収納
した。
【0018】次に、この缶5中に所定の電解液を注入し
て分極性電極1、2およびセパレータ3中に充分に含浸
させた後、ポリプロピレン製パッキング6を介してキャ
ップ4および缶5の周縁をかしめて封口し一体化した。
【0019】このようにして作製した電気二重層コンデ
ンサのユニットセルに、表1に示した実施例1〜7およ
び比較例1〜4の電解液を適用し、その各ユニットセル
について3.5Vの電圧を印加したときの初期静電容量
(Fo)および内部抵抗を測定した後、引き続いて同ユ
ニットセルに3.5Vの電圧を印加しながら、70℃で
1000時間貯蔵した後の静電容量を測定し、初期静電
容量(Fo)からの静電容量劣化率(%)を算出した。
なお、内部抵抗は交流二端子法(周波数1kHz)によ
って20℃および−25℃において測定した。
【0020】《実施例1》環状カーボネイトとしてエチ
レンカーボネイト50vol%、鎖状カーボネイトとし
てジメチルカーボネイト50vol%の溶媒中に、電解
質として(CNBFを1.0mol/L溶
液の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量
(Fo)は2.80F、静電容量劣化率は3.5%、内
部抵抗は25℃で6.5Ω、−25℃で15.2Ωであ
った。
【0021】《実施例2》環状カーボネイトとしてエチ
レンカーボネイト60vol%、鎖状カーボネイトとし
てジエチルカーボネイト40vol%の溶媒中に、電解
質として(CNBFを1.0mol/L溶
液の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量
(Fo)は2.78F、静電容量劣化率は3.9%、内
部抵抗は25℃で6.8Ω、−25℃で18.3Ωであ
った。
【0022】《実施例3》環状カーボネイトとしてエチ
レンカーボネイト70vol%、鎖状カーボネイトとし
てジメチルカーボネイト30vol%の溶媒中に、電解
質として(CNBFを1.0mol/L溶
液の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量
(Fo)は2.71F、静電容量劣化率は3.6%、内
部抵抗は25℃で7.2Ω、−25℃で21.5Ωであ
った。
【0023】《実施例4》環状カーボネイトとしてプロ
ピレンカーボネイト50vol%、鎖状カーボネイトと
してジメチルカーボネイト50vol%の溶媒中に、電
解質として(CPBFを1.0mol/L
溶液の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量
(Fo)は2.75F、静電容量劣化率は5.1%、内
部抵抗は25℃で7.8Ω、−25℃で25.3Ωであ
った。
【0024】《実施例5》環状カーボネイトとしてプロ
ピレンカーボネイト60vol%、鎖状カーボネイトと
してジエチルカーボネイト40vol%の溶媒中に、電
解質として(CPBFを1.0mol/L
溶液の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量
(Fo)は2.78F、静電容量劣化率は5.3%、内
部抵抗は25℃で7.6Ω、−25℃で24.2Ωであ
った。
【0025】《実施例6》環状カーボネイトとしてブチ
レンカーボネイト50vol%、鎖状カーボネイトとし
てジメチルカーボネイト50vol%の溶媒中に、電解
質として(CNBFを1.0mol/L溶
液の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量
(Fo)は2.73F、静電容量劣化率は6.5%、内
部抵抗は25℃で8.1Ω、−25℃で28.2Ωであ
った。
【0026】《実施例7》環状カーボネイトとしてブチ
レンカーボネイト40vol%、鎖状カーボネイトとし
てジエチルカーボネイト60vol%の溶媒中に、電解
質として(CNBFを1.0mol/L溶
液の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量
(Fo)は2.74F、静電容量劣化率は6.6%、内
部抵抗は25℃で8.0Ω、−25℃で25.0Ωであ
った。
【0027】〈比較例1〉環状カーボネイトとしてブチ
レンカーボネイト100vol%の溶媒中に、電解質と
して(CNBFを1.0mol/L溶液の
濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量(F
o)は2.30F、静電容量劣化率は41.3%、内部
抵抗は25℃で15.3Ω、−25℃で1.5×10
Ωであった。
【0028】〈比較例2〉環状カーボネイトとしてプロ
ピレンカーボネイト100vol%の溶媒中に、電解質
として(CNBFを1.0mol/L溶液
の濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量(F
o)は2.73F、静電容量劣化率は85.3%、内部
抵抗は25℃で7.8Ω、−25℃で3.4×10Ω
であった。
【0029】〈比較例3〉鎖状カーボネイトとしてジメ
チルカーボネイト100vol%の溶媒中に、電解質と
して(CPBFを1.0mol/L溶液の
濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量(F
o)は2.81F、静電容量劣化率は88.5%、内部
抵抗は25℃で6.7Ω、−25℃で3.1×10Ω
であった。
【0030】〈比較例4〉鎖状カーボネイトとしてジエ
チルカーボネイト100vol%の溶媒中に、電解質と
して(CPBFを1.0mol/L溶液の
濃度で溶解した電解液を使用した。初期静電容量(F
o)は2.79F、静電容量劣化率は87.3%、内部
抵抗は25℃で7.0Ω、−25℃で3.2×10Ω
であった。
【0031】参考までに、上記実施例1〜7および比較
例1〜4の測定結果を表1に示すが、本発明によれば、
静電容量劣化率が大幅に改善され、また、内部抵抗につ
いても特に−25℃での値がきわめて小さく抑え込まれ
る。
【0032】
【表1】
【0033】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
電解液の溶媒中に環状カーボネイトと鎖状カーボネイト
とを含むことにより、電解液の分解を効果的に抑えら
れ、電気二重層コンデンサの耐電圧を大幅に増加させる
ことができ、セルの単位体積当たりのエネルギー密度が
飛躍的に増加した電気二重層コンデンサを提供できる。
【0034】すなわち、本発明により常用耐電圧が3.
5Vであって、この分エネルギー密度の大きい電気二重
層コンデンサを提供できる。例えば、従来の電気二重層
コンデンサの耐電圧を2.5Vとし、同じ電圧を加えた
ときの静電容量が等しいと仮定すると、耐電圧を3.5
Vとした本発明による電気二重層コンデンサの電気エネ
ルギー(エネルギー密度)は(3.5/2.5)
(約2倍)となる。
【0035】また、コンデンサを直列に接続して耐電圧
をかせぐ必要がある場合、本発明による電気二重層コン
デンサは耐電圧が高いことからその接続個数を少なくで
き、その際直列接続の数が少ないと静電容量の低減割合
を少なくできる効果も生ずる。
【図面の簡単な説明】
【図1】コイン型電気二重層コンデンサのユニットセル
の内部構造を示した断面図。
【符号の説明】
1,2 分極性電極 3 セパレータ 4 キャップ 5 缶 6 パッキング
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平塚 和也 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町1150番地 旭硝子株式会社中央研究所内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 分極性電極と電解液との界面で形成され
    る電気二重層を利用する電気二重層コンデンサにおい
    て、上記電解液の溶媒中に環状カーボネイトおよび鎖状
    カーボネイトを含むことを特徴とする電気二重層コンデ
    ンサ。
  2. 【請求項2】 上記電解液の溶媒成分である上記環状カ
    ーボネイトがエチレンカーボネイトである請求項1に記
    載の電気二重層コンデンサ。
  3. 【請求項3】 上記電解液の溶媒成分である上記鎖状カ
    ーボネイトがジメチルカーボネイトおよび/またはジエ
    チルカーボネイトである請求項1に記載の電気二重層コ
    ンデンサ。
  4. 【請求項4】 上記電解液の溶媒成分中に上記環状カー
    ボネイトを10〜90容量%含む請求項1〜3のいずれ
    か1項に記載の電気二重層コンデンサ。
  5. 【請求項5】 上記電解液の溶質がテトラアルキルアン
    モニウムイオンおよび/またはテトラアルキルホスホニ
    ウムイオンよりなるカチオンと、四フッ化ホウ酸イオ
    ン、六フッ化リン酸イオン、六フッ化砒酸イオン、過塩
    素酸イオンおよびトリフルオロメタンスルホン酸イオン
    から選ばれる1種以上のアニオンとを組み合わせたもの
    である請求項1〜4のいずれか1項に記載の電気二重層
    コンデンサ。
JP6191763A 1994-07-22 1994-07-22 電気二重層コンデンサ Withdrawn JPH0837133A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5969936A (en) * 1997-03-24 1999-10-19 Asahi Glass Company Ltd. Electric double layer capacitor and electrolyte therefor

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5969936A (en) * 1997-03-24 1999-10-19 Asahi Glass Company Ltd. Electric double layer capacitor and electrolyte therefor

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Effective date: 20011002