JPH0838888A

JPH0838888A - 窒素酸化物の吸着剤及びこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法

Info

Publication number: JPH0838888A
Application number: JP6182572A
Authority: JP
Inventors: Futoshi Kinoshita; 太木下; Nobuyuki Masaki; 信之正木; Hisao Kondo; 久雄近藤; Motonobu Kobayashi; 基伸小林
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1994-08-03
Filing date: 1994-08-03
Publication date: 1996-02-13
Anticipated expiration: 2015-04-10
Also published as: JP3031823B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、排ガス中に含まれる低濃度の窒素酸
化物（ＮＯ_x：一酸化窒素及び二酸化窒素）、特に二酸
化窒素を除去するに好適な吸着剤およびこの吸着剤を用
いて排ガス中の低濃度の窒素酸化物、特に二酸化窒素を
効率よく吸着除去する方法に関するものである。【構成】本発明は、ジルコニアとルテニウムとを含有
し、かつ該ジルコニアの結晶構造が、アモルファス、又
は正方晶及び単斜晶からなる群から選ばれる少なくとも
１種である窒素酸化物の吸着剤である。この吸着剤に、
さらにマンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、
鉛及びセリウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種
の金属の酸化物を加えることもできる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、窒素酸化物の吸着剤お
よびこの吸着剤を用いた窒素酸化物の除去方法に関す
る。更に詳しくは、本発明は、排ガス中に含まれる低濃
度の窒素酸化物（ＮＯ_x：一酸化窒素及び二酸化窒
素）、特に二酸化窒素を除去するに好適な吸着剤および
この吸着剤を用いて排ガス中の低濃度の窒素酸化物、特
に二酸化窒素を効率よく吸着除去する方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ボイラなどの固定式窒素酸化物発生源か
らの窒素酸化物の除去方法に関しては、従来から、アン
モニアを還元剤に用いて窒素酸化物を選択的に還元して
無害な窒素と水とに変換する接触還元法が最も経済的な
方法として広く用いられている。

【０００３】ところで、道路トンネル、シェルター付道
路、大深度地下空間、道路交差点などにおける換気ガス
もしくは大気、および家庭内で使用される燃焼機器から
排出されるガスなどに含まれる窒素酸化物の濃度は、５
ｐｐｍ程度とボイラ排ガス中の窒素酸化物濃度に比べて
極めて低く、またガス温度は常温であり、しかもガス量
は莫大なものである。このため、例えば道路トンネルの
換気ガスに上記接触還元法によって窒素酸化物を効率よ
く除去するには、この換気ガスの温度を３００℃以上に
することが必要であり、その結果、多大のエネルギーが
必要となり、上記接触還元法をそのまま適用することに
は経済的に問題がある。

【０００４】このような事情から、上記のような道路ト
ンネルの換気ガスなど、窒素酸化物の濃度が低い、例え
ば約５ｐｐｍ以下のガス（以下、これら窒素酸化物の濃
度が低い換気ガスまたは大気などを「排ガス」と総称す
る）から窒素酸化物を効率よく除去することが望まれて
いる。

【０００５】この低濃度窒素酸化物の吸着除去剤とし
て、ゼオライトに塩化銅を担持させた吸着剤が特開平１
−２９９６４２号公報に開示されているが、本発明者ら
の検討によれば、この吸着剤は、排ガス中の水分によっ
て影響を受け易く、排ガスの湿度が高いと窒素酸化物吸
着能が著しく低下することが判明した。

【０００６】さらに、トンネルの換気後のガスを処理す
る場合、トンネル内で処理する必要があるため、設置ス
ペースに制限があり装置自体をコンパクトにする必要が
ある。以上の問題点を解決するために、より優れた性
能を有する窒素酸化物処理用の吸着剤が切望されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、排ガ
ス中に含有される低濃度の窒素酸化物の吸着能に優れた
吸着剤を提供することである。

【０００８】本発明の他の目的は、排ガスの温度による
影響を受けることなく、排ガス中の特に低濃度の二酸化
窒素の吸着能に優れた吸着剤を提供することである。

【０００９】本発明の他の目的は、吸着剤を用いて排ガ
ス中の窒素酸化物、特に二酸化窒素を効率よく吸着除去
する方法を提供することである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意に研究を進めた結果、ジルコニアとル
テニウムとを含有した窒素酸化物の吸着剤を見出し発明
を完成するに至ったのである。本発明は、以下の各発明
によりなるものである。

【００１１】第１の発明は、ジルコニアとルテニウムと
を含有し、かつ該ジルコニアの結晶構造が、アモルファ
ス、又は正方晶及び単斜晶からなる群から選ばれる少な
くとも１種である窒素酸化物の吸着剤である。また、該
ジルコニウムの比表面積は１０ｍ²／ｇ以上であること
が好ましい。

【００１２】第２の発明は、上記の吸着剤には、さらに
マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、鉛及び
セリウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属
の酸化物を加えてなる窒素酸化物吸着剤である。

【００１３】第３の発明は、上記第１および第２の発明
である吸着剤に排ガスを接触させることにより、該排ガ
ス中に含まれる窒素酸化物を吸着させることを特徴とす
る窒素酸化物の除去方法である。

【００１４】第４の発明は、第３の発明において排ガス
中の一酸化窒素を予め二酸化窒素に酸化したのち、該排
ガス中の窒素酸化物を吸着し除去する除去方法である。

【００１５】また、第４の発明において、排ガス中の一
酸化窒素を予め二酸化窒素に酸化するために、オゾンを
排ガス中に添加する除去方法である。

【００１６】このオゾンの添加量は該窒素酸化物の濃度
に対し０．５〜５倍モルであることが好ましい。

【００１７】

【作用】以下に本発明を詳細に説明する。本発明におい
て使用されるジルコニアは、結晶構造がアモロファス、
又は正方晶及び単斜晶からなる群から選ばれる少なくと
も１種である。これらの結晶構造は、例えば吸着剤の粉
末Ｘ線回折測定により特定されるものである。これら以
外の晶形、例えば立方晶であれば比表面積が低くなり好
ましくはないからである。なお、アモルファスとは粉末
Ｘ線回折測定において、明確な結晶のピークを示さない
ものである。

【００１８】また、本発明に係る吸着剤の調製法によっ
ては、本発明に係るジルコニアは正方晶又は単斜晶が明
確に単一種の結晶構造を示すとは限らない場合もある。
このような場合にあっては、該ジルコニアはこれらの結
晶構造のうち複数の構造を含む混合物となることもある
が、これらの構造が正方晶又は単斜晶を含むものであれ
ば本発明に係る効果を発揮できるものである。

【００１９】また、該ジルコニアの比表面積は、１０ｍ
²／ｇ以上であることが好ましく、さらに好ましくは、
１０〜４００ｍ²／ｇである。また、特にアモルファス
である場合には、比表面積は２００〜４００ｍ²／ｇで
あることが好ましい。なお、比表面積は通常行われてい
る測定方法であればいずれでもよく、例えばＢＥＴ法に
よる比表面積測定法等により測定されるものである。

【００２０】該ジルコニアの調製方法は、特に限定され
るものではないが、例えば、ジルコニウムの硝酸塩、炭
酸塩、水酸化物を焼成することにより調製でき、例を示
すと水酸化ジルコニウム、オキシ水酸化ジルコニウムを
３００〜９００℃で焼成することにより調製することが
できる。なお、これらのジルコニアの原料には、微量の
不純物、例えば、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＨｆＯ₂等を含有
していてもジルコニアの調製には支障はないものであ
る。

【００２１】本発明において使用されるルテニウム（Ｒ
ｕ）は、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜
５重量％、さらに好ましくは０．０１〜１重量％担持し
てなるものである。すなわち、０．０１重量％未満で
は、窒素酸化物の吸着能が著しく低下し好ましくない。
一方、１０重量％を超えると、該吸着剤の原料コストが
高くなるばかりでなく窒素酸化物の吸着能も低下し、好
ましくない。

【００２２】また、本発明においては、第１の発明であ
るジルコニアとルテニウムとを含有する吸着剤に、さら
にマンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、鉛及
びセリウムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金
属（以下、重金属成分ともいう）の酸化物を加えること
により、いっそう優れた効果を発揮することも見出し
た。これが第２の発明である。

【００２３】この第２の発明に係る吸着剤においては、
ジルコニア、ルテニウム及び当該重金属成分の総量に対
して、ルテニウムが、０．０１〜１０重量％、好ましく
は０．０１〜５重量％、さらに好ましくは、０．０１〜
１重量％であり、かつ重金属成分は、１〜７０重量％、
好ましくは、１０〜７０重量％、さらに好ましくは１０
〜６０重量％である。

【００２４】即ち、ルテニウムが０．０１重量％未満で
は窒素酸化物の吸着能が著しく低下するので好ましくは
なく、一方、ルテニウムが１０重量％を超える場合に
は、吸着剤のコストが高くなり、さらに含まれるに見合
う窒素酸化物の吸着能も向上せず、好ましくはないもの
である。一方、重金属成分が１重量％未満では重金属成
分の添加効果が充分に得られないので好ましくはない。

【００２５】ルテニウムおよび重金属成分の酸化物の出
発原料は、各金属の酸化物をそのまま使用する他、水酸
化物、アンモニウム塩、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、シュ
ウ酸塩、炭酸塩、ハロゲン化物等から適宜選ばれるもの
である。なお、上記ルテニウム塩は、通常は本吸着剤の
調製により金属又は酸化物となるが、場合によっては一
部出発原料の塩の状態で存在していてもよい。

【００２６】また、ルテニウムの分布状態は、特に限定
されるものではなく、ジルコニアと共にあるだけでな
く、該重金属成分の酸化物と共に、またジルコニアと重
金属成分の酸化物の双方と共にあってもよい。これらは
本吸着剤の使用状態によって適宜変更し使用することが
できるものである。

【００２７】本発明の吸着剤の調製方法について、以下
に例示するが各成分の出発原料により、本発明に係る吸
着剤の調製方法は適宜変更できるものであり、本発明が
これら方法に限定されるものではない。まず、ジルコニ
アとルテニウムとを含有する吸着剤を調製方法を示す。

【００２８】（１）ルテニウムの金属塩の含有する水溶
液をジルコニアの粉体に含浸し、蒸発、乾燥後、３００
〜６００℃で焼成し、次いで、所望の形状に成形する方
法。

【００２９】（２）ジルコニアを予め所定の形状、例え
ば、ハニカム等に成形し、この成型体にルテニウムの金
属塩を含有する水溶液を含浸し、乾燥後３００〜６００
℃で焼成する方法。

【００３０】（３）ルテニウムの金属塩を含有する水溶
液に、ジルコニウム粉体を添加してスラリー状とした
後、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等
のアルカリ性溶液を添加し、ジルコニア上にルテニウム
を沈着させた後、これを水洗し乾燥した後、３００〜６
００℃で焼成し、次いで所望の形状に成形する方法。

【００３１】（４）ジルコニアを予め所定の形状、例え
ば、ハニカム等に成形し、この成型体にルテニウムの金
属塩を含有する水溶液を含浸し、アンモニア、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性溶液を添加
し、ジルコニア上にルテニウムを沈着させた後、これを
水洗し乾燥した後、３００〜６００℃で焼成する方法。

【００３２】次いで、ジルコニアとルテニウムに、さら
に重金属成分の酸化物を加えてなる吸着剤の調製方法を
示す。

【００３３】（５）ルテニウムの金属塩を含有する水溶
液を、ジルコニア粉体とを混合し、乾燥し、３００〜６
００℃で焼成し得られた粉体と、重金属成分の酸化物、
水酸化物または炭酸塩等の粉体とを、適当な水等を添加
し良く練った後、所望の形状に成型した後３００〜６０
０℃で焼成する方法。

【００３４】（６）ルテニウムの金属塩を含有する水溶
液と、重金属成分の酸化物、水酸化物または炭酸塩等の
粉体及びジルコニア粉体とを混合し、３００〜６００℃
で焼成し得られた粉体を、適当な水等を添加し良く練っ
た後、所望の形状に成型した後３００〜６００℃で焼成
する方法。

【００３５】（７）ジルコニア粉体にルテニウムの金属
塩を含有する水溶液を添加してスラリー状とした後、ア
ンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ性溶液を添加し、ジルコニア上にルテニウムを沈着
させた後、これを水洗し乾燥し、３００〜６００℃で焼
成し得られた粉体と、重金属成分の酸化物、水酸化物ま
たは炭酸塩等の粉体とを、適当な水等を添加し良く練っ
た後、所望の形状に成型した後３００〜６００℃で焼成
する方法。

【００３６】吸着剤の形状については、特に制限はな
く、円柱状、円筒状、球状、板状、ハニカム状、その他
一体に成形されたものなどを、本吸着剤の充填部分、本
吸着方法を用いる状態により適宜選択することができ
る。この吸着剤を成形する際は、一般的な成形方法、例
えば、打錠成形法、押出し成形法等によることができ
る。これらのうち粒状吸着剤である場合は、平均粒径１
〜１０ｍｍであり、ハニカム状である場合は、いわゆる
モノリス担体と同様に押出成型法、シート状にして巻き
固める方法等で製造される。またガス通過口（セル形
状）の形状は、６角形、４角形、３角形またはコルゲー
ション形等が好ましい。セル密度（セル数／単位断面
積、「セル／平方インチ」ともいう）は、２５〜６００
セル／平方インチあれば充分使用可能であり、好ましく
は２５〜５００セル／平方インチある。

【００３７】また、当該吸着剤は、上記組成であれば使
用条件により、適宜、強度、形状、比表面積、細孔容積
等の物性を変更し使用することができる。これらの物性
のうち、特に比表面積は、１０ｍ²／ｇ〜４００ｍ²／
ｇ、好ましくは１０ｍ²／ｇ〜３００ｍ²／ｇであるこ
と、細孔容積は、０．２ｃｃ／ｇ〜０．６ｃｃ／ｇ好ま
しくは、０．２ｃｃ／ｇ〜０．５ｃｃ／ｇである。

【００３８】本発明の窒素酸化物の除去方法における上
記吸着剤と排ガスとの接触方法については特に制限はな
く、通常、上記吸着剤からなる層中に排ガスを導入して
行う。また、この際の処理条件については、排ガスの性
状によって異なるので一概に特定できないが、供給する
ガスの温度は、通常、０〜２００℃であり、特に０〜５
０℃の範囲が好ましい。

【００３９】また、供給するガスの空間速度（ＳＶ）
は、通常、５００〜５００００ｈｒ-¹（ＳＴＰ）であ
り、特に２０００〜３００００ｈｒ-¹（ＳＴＰ）の範囲
が好ましい。

【００４０】本発明の吸着剤は、排ガスをそのまま本発
明の吸着剤と接触させて、窒素酸化物のうち主として二
酸化窒素を吸着除去してもよいが、本発明に係る吸着剤
は窒素酸化物のうち特に二酸化窒素の吸着除去に効果的
であるため、排ガス中の窒素酸化物を除去する際に、一
酸化窒素をオゾン等の酸化剤で予め酸化して二酸化窒素
に変換した後、吸着剤と接触させると排ガス中の窒素酸
化物を更に効果的に除去することができる。

【００４１】予め排ガス中にオゾン（Ｏ₃）を添加する
場合は窒素酸化物濃度の０．５〜５倍の濃度が好まし
い。０．５倍未満である場合は、効率よく窒素酸化物を
吸着できず、５倍を超える場合は、オゾンが流失し易く
なるので好ましくない。

【００４２】さらに本発明の吸着剤は排ガス中に添加し
た過剰のＯ₃も分解除去できるという優れた効果を有し
ている。

【００４３】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。

【００４４】（実施例１）硝酸ルテニウム水溶液（田中
貴金属株式会社製、Ｒｕ貴金属として３．７５ｇ重量％
含有）８０ｇを、正方晶形ジルコニア（ＢＥＴ比表面積
が１００ｍ²／ｇ）９９．７ｇに添加し適量の水を添加
しつつニーダーでよく混合した後、押出し成型器で直径
５ｍｍ長さ５ｍｍのペレット状に成型した。このペレッ
トを１００℃で１０時間乾燥した後、４５０℃で３時間
空気雰囲気下で焼成した。

【００４５】このようにして得られた吸着剤の組成はＲ
ｕおよびＺｒＯ₂が各々０．３重量％および９９．７重
量％であった。なお、この吸着剤の組成および比表面積
等は表１に示した。

【００４６】（実施例２）実施例１において、正方晶形
のジルコニアを単斜晶形のジルコニア（ＢＥＴ比表面積
２３ｍ²／ｇ）に変えた以外は実施例１と同様にして、
ペレット状の吸着剤を調製した。なお、この吸着剤の組
成および比表面積等は表１に示した。

【００４７】（実施例３）実施例１において、正方晶形
のジルコニアをアモルファスのジルコニア（ＢＥＴ比表
面積３５０ｍ²／ｇ）に変えた以外は実施例１と同様に
して、ペレット状の吸着剤を調製した。なお、この吸着
剤の組成および比表面積等は表１に示した。

【００４８】（比較例１）実施例１において、正方晶形
のジルコニアを立方晶形のジルコニア（ＢＥＴ比表面積
４ｍ²／ｇ）に変えた以外は、実施例１と同様にして吸
着剤を得たこの吸着剤の組成および比表面積等は表１に
示した。。

【００４９】（比較例２）Ｙ型ゼオライト（東ソー株式
会社製、ゼオライト、ＴＳＺ−３２０、ＳｉＯ₂／Ａｌ₂
Ｏ₃で５．５）を、１モル／リットルの塩化第二銅（Ｃ
ｕＣｌ₂）水溶液に室温で２０時間撹拌しながら浸漬さ
せ、その後水洗、ろ過した後、１１０℃で２時間乾燥、
４００℃で３時間焼成した。

【００５０】この粉体に適量の水を添加しつつ、ニーダ
ーで、よく撹拌した後、押出し成型機で、直径５ｍｍ、
長さ５ｍｍのペレット状に成型した。このペレットを１
００℃で１０時間乾燥後、３５０℃で３時間、空気中で
焼成した。

【００５１】このようにして得られた吸着剤の組成は、
ＣｕおよびＹ型ゼオライトが各々７．５重量％および９
２．５重量％であった。なお、この吸着剤の組成および
比表面積等は表１に示した。

【００５２】

【表１】

【００５３】（実施例４）実施例１、２、３および比較
例１、２で得た吸着剤について、窒素酸化物の吸着性能
（ＮＯ_x除去率）を下記方法により評価した。

【００５４】吸着剤１１４ｍＬを内径３０ｍｍのガラス
製反応管に充填した。下記組成の合成ガスを下記条件下
に上記吸着剤層に導入した。

【００５５】合成ガス組成一酸化窒素（ＮＯ）：３ｐｐｍ、Ｈ₂Ｏ：２．５容量
％、残り：空気処理条件ガス量：１５．２ＮＬ／ｍｉｎ、処理温度：２５℃、空
間速度（ＳＶ）：８０００ｈｒ-¹（ＳＴＰ）、ガス温
度：８５％ＲＨ上記合成ガスを導入してから１時間経過後、上記吸着剤
層の入口および出口における合成ガス中の窒素酸化物
（ＮＯ_X）濃度を化学発光式ＮＯ_X計により測定し、次式
に従ってＮＯ_X除去率を算出した。

【００５６】

【数１】

【００５７】また評価試験の結果については表２に示
す。

【００５８】

【表２】

【００５９】（実施例５）実施例１、２、３および比較
例１、２で得た吸着剤について、実施例４において合成
ガス組成を下記のように変えた以外は、実施例４と同様
にして窒素酸化物の吸着性能（ＮＯ_x除去率）を評価し
た。

【００６０】合成ガス組成一酸化窒素（ＮＯ）：３ｐｐｍ、Ｈ₂Ｏ：２．５容量
％、オゾン（Ｏ₃）：３ｐｐｍ、残り：空気、但し、一
酸化炭素（ＮＯ）は、オゾンの添加により全て二酸化窒
素（ＮＯ₂）となっている。

【００６１】上記合成ガスを導入してから１０時間およ
び２０時間経過後、上記吸着剤層の入口および出口にお
ける合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯ_X）濃度を化学発光
式ＮＯ_X計により測定し、前式に従ってＮＯ_X除去率を算
出し、その結果を表２に示した。

【００６２】（実施例６）実施例１、２、３および比較
例１、２で得た吸着剤について、実施例４において合成
ガス組成を下記のように変えた以外は、実施例４と同様
にして窒素酸化物の吸着性能（ＮＯ_x除去率）を評価し
た。

【００６３】合成ガス組成一酸化窒素（ＮＯ）：３ｐｐｍ、Ｈ₂Ｏ：２．５容量
％、オゾン（Ｏ₃）：４．５ｐｐｍ、残り：空気、但
し、一酸化炭素（ＮＯ）は、オゾンの添加により全て二
酸化窒素（ＮＯ₂）となっている。

【００６４】なお、一酸化窒素（ＮＯ）は、オゾンの添
加によりすべて二酸化窒素（ＮＯ₂）となっており、さ
らに過剰のオゾン（Ｏ₃）１．５ｐｐｍが共存してい
る。

【００６５】上記合成ガスを導入してから１０時間およ
び２０時間経過後、上記吸着剤層の入口および出口にお
ける合成ガス中の窒素酸化物（ＮＯ_X）濃度を化学発光
式ＮＯ_X計により測定し、前式に従ってＮＯ_X除去率を算
出し、その結果を表２に示した。

【００６６】（実施例７）正方晶形のジルコニア４９７
ｇに硝酸ルテニウム水溶液（田中貴金属株式会社製、Ｒ
ｕ貴金属として３．７５ｇ重量％含有）８０ｇと炭酸マ
ンガン（特級試薬）６６１．１ｇを加え、さらに適量の
水を添加しつつニーダーでよく混合した後、押出し成型
器で直径５ｍｍ長さ５ｍｍのペレット状に成型した。こ
のペレットを１００℃で１０時間乾燥した後、４５０℃
で３時間空気雰囲気下で焼成した。

【００６７】このようにして得られた吸着剤の組成はＲ
ｕ、ＭｎＯ₂およびＺｒＯ₂が各々０．３重量％、５０重
量％および４９．７重量％であった。なお、この吸着剤
の組成および比表面積等は表３に示した。

【００６８】

【表３】

【００６９】（実施例８〜１４）実施例７において、炭
酸マンガンを、水酸化鉄、塩基性炭酸コバルト、塩基性
炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅、塩基性炭酸亜鉛、塩基性
炭酸鉛および炭酸セリウムに代えた以外は、実施例７と
同様にして、それぞれペレット状の吸着剤を調製した。
なお、この吸着剤の組成および比表面積等は表３に示し
た。

【００７０】（実施例１５）正方晶形のジルコニア５９
７ｇに硝酸ルテニウム水溶液（田中貴金属株式会社製、
Ｒｕ貴金属として３．７５ｇ重量％含有）８０ｇ、炭酸
マンガン（特級試薬）２６４．４ｇおよび水酸化鉄（特
級試薬）２２２．７ｇを加え、さらに適量の水を添加し
つつニーダーでよく混合した後、押出し成型器で直径５
ｍｍ長さ５ｍｍのペレット状に成型した。このペレット
を１００℃で１０時間乾燥した後、４５０℃で３時間空
気雰囲気下で焼成した。

【００７１】このようにして得られた吸着剤の組成はＲ
ｕ、ＭｎＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃およびＺｒＯ₂が各々０．３重量
％、２０重量％、２０重量％および５９．７重量％であ
った。なお、この吸着剤の組成および比表面積等は表４
に示した。

【００７２】

【表４】

【００７３】（実施例１６〜２１）実施例１５におい
て、水酸化鉄を、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸ニッ
ケル、塩基性炭酸銅、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛お
よび炭酸セリウムに代えた以外は、実施例１５と同様に
して、それぞれペレット状の吸着剤を調製した。なお、
この吸着剤の組成および比表面積等は表４に示した。

【００７４】（実施例２２）実施例７〜２１で得た吸着
剤について、実施例４において空間速度を１２０００ｈ
ｒ~¹に変えた以外は、実施例４と同様にして窒素酸化物
の吸着性能（ＮＯ_x除去率）を評価した。得られた結果
を表５に示した。

【００７５】

【表５】

【００７６】（実施例２３）実施例７〜２１で得た吸着
剤について、実施例５において空間速度を１２０００ｈ
ｒ~¹に変えた以外は、実施例５と同様にして窒素酸化物
の吸着性能（ＮＯ_x除去率）を評価した。得られた結果
を表５に示した。

【００７７】（実施例２４）実施例７〜２１で得た吸着
剤について、実施例６において空間速度を１２０００ｈ
ｒ~¹に変えた以外は、実施例６と同様にして窒素酸化物
の吸着性能（ＮＯ_x除去率）を評価した。得られた結果
を表５に示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０１Ｄ 53/81 (72)発明者小林基伸兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の１株式会社日本触媒触媒研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジルコニアとルテニウムとを含有し、か
つ該ジルコニアの結晶構造が、アモルファス、又は正方
晶及び単斜晶からなる群から選ばれる少なくとも１種で
あることを特徴とする窒素酸化物の吸着剤。
【請求項２】請求項１記載の吸着剤に、さらにマンガ
ン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、鉛及びセリウ
ムよりなる群から選ばれる少なくとも１種の金属の酸化
物を加えてなる請求項１記載の吸着剤。
【請求項３】請求項１〜２のいずれか１つに記載の吸
着剤に排ガスを接触させることにより、該排ガス中に含
まれる窒素酸化物を吸着させることを特徴とする窒素酸
化物の除去方法。
【請求項４】排ガス中の一酸化窒素を予め二酸化窒素
に酸化したのち、該排ガス中の窒素酸化物を吸着し除去
する請求項３記載の除去方法。
【請求項５】排ガス中の一酸化窒素を予め二酸化窒素
に酸化するために、オゾンを排ガス中に添加する請求項
４記載の除去方法。
【請求項６】オゾンの添加量が該窒素酸化物の濃度に
対し０．５〜５倍モルである請求項５記載の除去方法。