JPH0841093A - 細胞接着阻害剤としての硫酸化α−グリコリピド誘導体 - Google Patents
細胞接着阻害剤としての硫酸化α−グリコリピド誘導体Info
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- JPH0841093A JPH0841093A JP7083060A JP8306095A JPH0841093A JP H0841093 A JPH0841093 A JP H0841093A JP 7083060 A JP7083060 A JP 7083060A JP 8306095 A JP8306095 A JP 8306095A JP H0841093 A JPH0841093 A JP H0841093A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式
（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり； Ｒ１は−
（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり； Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも２個の
−ＳＯ３Ｈであり； Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ
６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していないかま
たは有しているアルカノイル、アリールアルキルまたは
アリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハロゲ
ン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒドロキ
シおよびＣ１−４アルコキシから選択され、 ｍは０ま
たは１の整数であり、 ｎは５〜１４の整数である）を
有する新規な硫酸化α−糖脂質（グリコリピド）化合物
あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物また
は水和物。 【効果】 これらの化合物はセレクチン仲介細胞接着の
阻害剤であり、哺乳動物の炎症性疾患およびその他の病
原性状態の予防、治療に有用である。
（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり； Ｒ
２，Ｒ３，Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも２個の
−ＳＯ３Ｈであり； Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ
６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していないかま
たは有しているアルカノイル、アリールアルキルまたは
アリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハロゲ
ン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒドロキ
シおよびＣ１−４アルコキシから選択され、 ｍは０ま
たは１の整数であり、 ｎは５〜１４の整数である）を
有する新規な硫酸化α−糖脂質（グリコリピド）化合物
あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物また
は水和物。 【効果】 これらの化合物はセレクチン仲介細胞接着の
阻害剤であり、哺乳動物の炎症性疾患およびその他の病
原性状態の予防、治療に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はセレクチン仲介細胞接着
の阻害剤としての新規な−連のサルフェート化（硫酸
化）α−グリコリピド化合物、その製薬上許容し得る塩
および製薬組成物を提供し、これらは細胞内接着に包括
されるセレクチンの結合により仲介される炎症性疾患の
進行およびその他の病原性症例の治療または予防に有用
である。
の阻害剤としての新規な−連のサルフェート化（硫酸
化）α−グリコリピド化合物、その製薬上許容し得る塩
および製薬組成物を提供し、これらは細胞内接着に包括
されるセレクチンの結合により仲介される炎症性疾患の
進行およびその他の病原性症例の治療または予防に有用
である。
【０００２】
【従来の技術】Ｐ−セレクチン（ＣＤ６２，ＧＭＰ１４
０，ＰＡＤＧＥＮ）は活性化血小板および血管内皮細胞
で発現される〜１４０ｋＤａの膜グリコプロテインであ
る。休止血小板および血管内皮細胞において、Ｐ−セレ
クチンはα−顆粒〔シューリン（ＨＳｕ−Ｌｉｎ）Ｓ．
等、Ｊ．ビオル．ケム（Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、
２５９巻、９１２１−９１２６頁（１９８４年）；およ
びステンベルグ（Ｓｔｅｎｂｅｒｇ）Ｐ．Ｅ．、Ｊ．セ
ル．ビオル（Ｊ．Ｃｅｌｌ．Ｂｉｏｌ．）、１０１巻、
８８０−８８６頁（１９８５年）〕およびワイベル−パ
レード（Ｗｅｉｂｅｌ−Ｐａｌａｄｅ）田体〔マクエバ
−（ＭｃＥｖｅｒ）、Ｒ．Ｐ．等、Ｊ．クリン．インベ
スト（Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓｔ．）、８４巻、９２
−９９頁（１９８８年）；およびボンファンティ（Ｂｏ
ｎｆａｎｔｉ）．Ｒ．等、ブラッド（Ｂｌｏｏｄ）、７
３巻、１１０９−１１１２頁（１９８９年）〕で隔離さ
れている。炎症メディエーター例えばトロンピン〔シュ
ーリン．Ｓ等、Ｊ．ビオル．ケム、２５９巻、９１２１
−９１２６頁（１９８４年）およびステンベルグ（Ｓｔ
ｅｎｂｅｒｇ）、Ｐ．Ｅ．Ｊ．セル．ビオル、１０１
巻、８８０−８８６頁（１９８５年）〕、ヒスタミン
（服部等、Ｊ．ビオル．ケム、２６４巻、７７６８−７
７７１頁（１９８９年）〕、捕体成分〔服部等、Ｊ．ビ
オル．ケム、２６４巻、９０５３−９０６０頁（１９８
９年）〕またペルオキサイド〔パテル（Ｐｓｔｅｌ）．
Ｋ．Ｄ．等、Ｊ．セル．ビオル．、１１２巻、７４９−
７５９頁（１９９１年）〕およびサイトカイン例えばイ
ンターロイキン−１および腫瘍壊死因子の反応におい
て、Ｐ−セレクチンはこれらの細胞内保存部位から急速
に細胞表面に移動し、そこで活性化血小板と白血球およ
び血管壁との初期結合相互作用および白血球と活性化血
管内皮細胞との該相互作用を仲介している。Ｐ−セレク
チンは接着分子の−群の−員であり、これはＥ−セレク
チン（ＥＬＡＭ−１）であり、活性化血管内皮細胞によ
り発現され、そしてＬ−セレクチン（Ｌｅｎ８、ＬＡＭ
−１、ＬＥＣＡＭ）であり、白血球により発現される。
これらの蛋白はタイプＩ膜蛋白であり、アミノ末端レク
チンドメイン、次いで表皮増殖因子（ＥＧＦ）様ドメイ
ン、補体レセプター関連反覆単位（ＣＲ）の可変数、疎
水性膜スパンニング領域および細胞膜質ドメインであ
る。高配列類似性で示される如く、これらの蛋白は構造
上のみならず機能上も関連し、白血球と内皮細胞との間
の接着相互作用を可能とすることにより、周辺赤血球の
トラフイッキング（ｔｒａｆｆｉｃｋｉｎｇ）をモジュ
レートする。これらの結合相互作用は主にセレクチンの
レクチンドメインと種々の炭水化物リガンドとの間の接
触により仲介される。
０，ＰＡＤＧＥＮ）は活性化血小板および血管内皮細胞
で発現される〜１４０ｋＤａの膜グリコプロテインであ
る。休止血小板および血管内皮細胞において、Ｐ−セレ
クチンはα−顆粒〔シューリン（ＨＳｕ−Ｌｉｎ）Ｓ．
等、Ｊ．ビオル．ケム（Ｊ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、
２５９巻、９１２１−９１２６頁（１９８４年）；およ
びステンベルグ（Ｓｔｅｎｂｅｒｇ）Ｐ．Ｅ．、Ｊ．セ
ル．ビオル（Ｊ．Ｃｅｌｌ．Ｂｉｏｌ．）、１０１巻、
８８０−８８６頁（１９８５年）〕およびワイベル−パ
レード（Ｗｅｉｂｅｌ−Ｐａｌａｄｅ）田体〔マクエバ
−（ＭｃＥｖｅｒ）、Ｒ．Ｐ．等、Ｊ．クリン．インベ
スト（Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓｔ．）、８４巻、９２
−９９頁（１９８８年）；およびボンファンティ（Ｂｏ
ｎｆａｎｔｉ）．Ｒ．等、ブラッド（Ｂｌｏｏｄ）、７
３巻、１１０９−１１１２頁（１９８９年）〕で隔離さ
れている。炎症メディエーター例えばトロンピン〔シュ
ーリン．Ｓ等、Ｊ．ビオル．ケム、２５９巻、９１２１
−９１２６頁（１９８４年）およびステンベルグ（Ｓｔ
ｅｎｂｅｒｇ）、Ｐ．Ｅ．Ｊ．セル．ビオル、１０１
巻、８８０−８８６頁（１９８５年）〕、ヒスタミン
（服部等、Ｊ．ビオル．ケム、２６４巻、７７６８−７
７７１頁（１９８９年）〕、捕体成分〔服部等、Ｊ．ビ
オル．ケム、２６４巻、９０５３−９０６０頁（１９８
９年）〕またペルオキサイド〔パテル（Ｐｓｔｅｌ）．
Ｋ．Ｄ．等、Ｊ．セル．ビオル．、１１２巻、７４９−
７５９頁（１９９１年）〕およびサイトカイン例えばイ
ンターロイキン−１および腫瘍壊死因子の反応におい
て、Ｐ−セレクチンはこれらの細胞内保存部位から急速
に細胞表面に移動し、そこで活性化血小板と白血球およ
び血管壁との初期結合相互作用および白血球と活性化血
管内皮細胞との該相互作用を仲介している。Ｐ−セレク
チンは接着分子の−群の−員であり、これはＥ−セレク
チン（ＥＬＡＭ−１）であり、活性化血管内皮細胞によ
り発現され、そしてＬ−セレクチン（Ｌｅｎ８、ＬＡＭ
−１、ＬＥＣＡＭ）であり、白血球により発現される。
これらの蛋白はタイプＩ膜蛋白であり、アミノ末端レク
チンドメイン、次いで表皮増殖因子（ＥＧＦ）様ドメイ
ン、補体レセプター関連反覆単位（ＣＲ）の可変数、疎
水性膜スパンニング領域および細胞膜質ドメインであ
る。高配列類似性で示される如く、これらの蛋白は構造
上のみならず機能上も関連し、白血球と内皮細胞との間
の接着相互作用を可能とすることにより、周辺赤血球の
トラフイッキング（ｔｒａｆｆｉｃｋｉｎｇ）をモジュ
レートする。これらの結合相互作用は主にセレクチンの
レクチンドメインと種々の炭水化物リガンドとの間の接
触により仲介される。
【０００３】レクチンドメイン／炭水化物相互作用はＰ
−セレクチン／骨髄細胞結合の仲介に主に責を負ってい
るが、Ｐ−セレクチンリガンドの正確な分子性状は知ら
れていない。Ｐ−セレクチンの骨髄細胞への結合はＣａ
２＋依存性であり、またノイラミニダーゼおよびプロテ
アーゼ感受性である。Ｐ−セレクチンの骨髄細胞系への
結合は、セレン酸ナトリウムおよび硫化阻害剤の存在下
に細胞の生育により阻害することができる。Ｐ−セレク
チンは炭水化物Ｌｅｘ（ＣＤ１５）〔ラルセン（Ｌａｒ
ｓｅｎ）．Ｅ．等、セル（Ｃｅｌｌ）、６３巻、４６７
−４７４頁（１９９０年）〕およびそのシアル酸化形
態、シアリル−Ｌｅｘ（ｓＬｅｘ）〔エルベ（Ｅｒｂ
ｅ）．Ｖ．Ｅ．等、Ｊ．セル．ビオル、１１９巻、２１
５−２１７頁（１９９２年）〕に結合することが判って
おり、そしてこれらの炭水化物および（または）他の類
似物がＬ−セレクチンを包含する細胞表面蛋白の不連続
数によりＰ−セレクチンに提供されている立証がある。
ヘパリン、フコイダンおよびデキスランサルフェートを
包含する種々の陰イオン性重合体がＰ−セレクチン仲介
接着を阻害することが判っている〔スキナー（Ｓｋｉｎ
ｎｅｒ）、Ｍ．Ｐ．等、ビオケム−ビオフィズ．レス．
コミュン（Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．
Ｃｏｍｍｕｎ．）、１６４巻、１３７３−１３７９頁
（１９８９年）；およびＪ．ビオル．ケム．２６６巻、
５３７１−５３７４頁（１９９１年）〕。更に、Ｐ−セ
レクチンは３−サルフェート化ガラクトシルセラミド
（スルフチド）を結合することが判っている（アルフオ
（Ａｒｕｆｆｏ）等、セル、６７巻、３５−４４頁（１
９９１年）〕。この相互作用の生理学的関連性は解明さ
れないままであるが、骨髄細胞は活性化で大量のスルフ
ァチド（ｓｕｌｆａｔｉｄｅｓ）排出し得ることが知ら
れている。これは、スルファチドが接着仲介白血球表面
リガンドを置換することにより炎症部位で白血球溢出に
関与し得るものであり、これにより炎症部位で血流から
の白血球の効率のよい排出を可能とすることを示唆して
いる。
−セレクチン／骨髄細胞結合の仲介に主に責を負ってい
るが、Ｐ−セレクチンリガンドの正確な分子性状は知ら
れていない。Ｐ−セレクチンの骨髄細胞への結合はＣａ
２＋依存性であり、またノイラミニダーゼおよびプロテ
アーゼ感受性である。Ｐ−セレクチンの骨髄細胞系への
結合は、セレン酸ナトリウムおよび硫化阻害剤の存在下
に細胞の生育により阻害することができる。Ｐ−セレク
チンは炭水化物Ｌｅｘ（ＣＤ１５）〔ラルセン（Ｌａｒ
ｓｅｎ）．Ｅ．等、セル（Ｃｅｌｌ）、６３巻、４６７
−４７４頁（１９９０年）〕およびそのシアル酸化形
態、シアリル−Ｌｅｘ（ｓＬｅｘ）〔エルベ（Ｅｒｂ
ｅ）．Ｖ．Ｅ．等、Ｊ．セル．ビオル、１１９巻、２１
５−２１７頁（１９９２年）〕に結合することが判って
おり、そしてこれらの炭水化物および（または）他の類
似物がＬ−セレクチンを包含する細胞表面蛋白の不連続
数によりＰ−セレクチンに提供されている立証がある。
ヘパリン、フコイダンおよびデキスランサルフェートを
包含する種々の陰イオン性重合体がＰ−セレクチン仲介
接着を阻害することが判っている〔スキナー（Ｓｋｉｎ
ｎｅｒ）、Ｍ．Ｐ．等、ビオケム−ビオフィズ．レス．
コミュン（Ｂｉｏｃｈｅｍ．Ｂｉｏｐｈｙｓ．Ｒｅｓ．
Ｃｏｍｍｕｎ．）、１６４巻、１３７３−１３７９頁
（１９８９年）；およびＪ．ビオル．ケム．２６６巻、
５３７１−５３７４頁（１９９１年）〕。更に、Ｐ−セ
レクチンは３−サルフェート化ガラクトシルセラミド
（スルフチド）を結合することが判っている（アルフオ
（Ａｒｕｆｆｏ）等、セル、６７巻、３５−４４頁（１
９９１年）〕。この相互作用の生理学的関連性は解明さ
れないままであるが、骨髄細胞は活性化で大量のスルフ
ァチド（ｓｕｌｆａｔｉｄｅｓ）排出し得ることが知ら
れている。これは、スルファチドが接着仲介白血球表面
リガンドを置換することにより炎症部位で白血球溢出に
関与し得るものであり、これにより炎症部位で血流から
の白血球の効率のよい排出を可能とすることを示唆して
いる。
【０００４】細胞接着の阻害剤として新しい剤を開示す
る多数の刊行物が発行されている。限定するものではな
いが、これらの刊行物のいくつかは、１９９２年２月６
日公開の国際出願ＷＯ９２／０１７１８でのペプチドお
よび炭水化物構造物の使用；１９９３年６月１０日公開
の国際出願ＷＯ９３／１０７９６での置換ラクトースお
よびラクトサミンの使用；１９９３年４月１日公開の国
際出願ＷＯ９３／０５８０３でのグリココンジュゲート
の使用；ビオケム．ビオフィズ．レス．コミュン、１９
０巻、４２６−４３４頁（１９９３年）の鈴木等による
サルフェート化グリコリピド誘導体の使用；およびネイ
チュア（Ｎａｔｕｒｅ）、３６４巻、１４９−１５１頁
（１９９３年）Ｍ．Ｓ．ムリガン（Ｍｕｌｌｉｇａｎ）
等によるオリゴ糖の使用を包含する。
る多数の刊行物が発行されている。限定するものではな
いが、これらの刊行物のいくつかは、１９９２年２月６
日公開の国際出願ＷＯ９２／０１７１８でのペプチドお
よび炭水化物構造物の使用；１９９３年６月１０日公開
の国際出願ＷＯ９３／１０７９６での置換ラクトースお
よびラクトサミンの使用；１９９３年４月１日公開の国
際出願ＷＯ９３／０５８０３でのグリココンジュゲート
の使用；ビオケム．ビオフィズ．レス．コミュン、１９
０巻、４２６−４３４頁（１９９３年）の鈴木等による
サルフェート化グリコリピド誘導体の使用；およびネイ
チュア（Ｎａｔｕｒｅ）、３６４巻、１４９−１５１頁
（１９９３年）Ｍ．Ｓ．ムリガン（Ｍｕｌｌｉｇａｎ）
等によるオリゴ糖の使用を包含する。
【０００５】しかし、内皮細胞への接着による白血球の
補充は異常あるいは過剰であり、そして最終結果は補修
の代わりに組織障害である多くの事例が存在する。それ
で、初期の細胞接着プロセスを阻害し得る特定の強力な
化合物を開発する必要性がある。本発明の目的は、細胞
接着の阻害剤であり、そしてそれ故にヒトでの急性また
は慢性炎症疾患例えば関節リウマチ、喘息、アレルギー
症例、乾癬、敗血症ショック、およびその他の症候例え
ばレパーフュージョン障害、成人呼吸切迫症候群、虚
血、潰瘍性大腸炎、脈管炎、動脈硬化症および炎症性腸
疾患、多発性硬化症および腫瘍転移の治療、予防に有用
である新規なサルフェート化グリコリピドを提供するに
ある。
補充は異常あるいは過剰であり、そして最終結果は補修
の代わりに組織障害である多くの事例が存在する。それ
で、初期の細胞接着プロセスを阻害し得る特定の強力な
化合物を開発する必要性がある。本発明の目的は、細胞
接着の阻害剤であり、そしてそれ故にヒトでの急性また
は慢性炎症疾患例えば関節リウマチ、喘息、アレルギー
症例、乾癬、敗血症ショック、およびその他の症候例え
ばレパーフュージョン障害、成人呼吸切迫症候群、虚
血、潰瘍性大腸炎、脈管炎、動脈硬化症および炎症性腸
疾患、多発性硬化症および腫瘍転移の治療、予防に有用
である新規なサルフェート化グリコリピドを提供するに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、式
【０００７】
【化５】
【０００８】（式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５およびＲ６は以下の定義とおりである）を有する化合
物、あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物
または水和物が提供され、これらはセレクチン仲介細胞
接着の阻害剤である。本発明はまた前記のサルフェート
化α−グリコリピドを含有する製薬組成物および哺乳動
物でのセレクチン仲介細胞接着を特徴とする症例例えば
炎症性疾患および他の病原性状態の治療または予防方法
をも提供する。
５およびＲ６は以下の定義とおりである）を有する化合
物、あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物
または水和物が提供され、これらはセレクチン仲介細胞
接着の阻害剤である。本発明はまた前記のサルフェート
化α−グリコリピドを含有する製薬組成物および哺乳動
物でのセレクチン仲介細胞接着を特徴とする症例例えば
炎症性疾患および他の病原性状態の治療または予防方法
をも提供する。
【０００９】本発明は、Ｐ−セレクチン仲介細胞接着の
阻害剤であり、また次の式を有する新規な硫酸化α−グ
リコリピド化合物を提供するものである。
阻害剤であり、また次の式を有する新規な硫酸化α−グ
リコリピド化合物を提供するものである。
【００１０】
【化６】
【００１１】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。
【００１２】本発明は、また、炎症性疾病およびセレク
チン仲介細胞接着を特徴とするその他の病原性状態の治
療または予防方法を提供するものであり、本発明の方法
は式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得
る塩、溶媒和物または水和物の治療上有効量を投与する
ことからなる。
チン仲介細胞接着を特徴とするその他の病原性状態の治
療または予防方法を提供するものであり、本発明の方法
は式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得
る塩、溶媒和物または水和物の治療上有効量を投与する
ことからなる。
【００１３】本文および請求項（他に指示のない限り）
で使用される用語「Ｃ１−４アルキル」および「Ｃ
１−４アルコキシ」は、直鎖または有枝鎖アルキルまた
はアルコキシ基例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルを意味す
る。好ましくは、これらの基は１−２個の炭素原子を含
有する。本文および請求項で使用される「アラルキル」
なる用語は、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル部
位例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等を介して
連結しているフェニル基を意味し、そして最も好ましく
はベンジルまたはフェネチルを意味する。他に指示のな
い限り、本文および請求項で使用される「ハロゲン」な
る用語は、臭素、塩素、ヨウ素およびフッ素を包含する
ことを意味し、一方「ハライド」なる用語は、ブロマイ
ド、クロライド、およびアイオダイドアニオンを包含す
ることを意図している。好ましくは、ハロゲンは塩素ま
たはフッ素である。本文および請求項で使用される「ア
ルカノイル」なる用語は、アセチル、プロビオニル等を
意味する。
で使用される用語「Ｃ１−４アルキル」および「Ｃ
１−４アルコキシ」は、直鎖または有枝鎖アルキルまた
はアルコキシ基例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルを意味す
る。好ましくは、これらの基は１−２個の炭素原子を含
有する。本文および請求項で使用される「アラルキル」
なる用語は、１〜４個の炭素原子を含有するアルキル部
位例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル等を介して
連結しているフェニル基を意味し、そして最も好ましく
はベンジルまたはフェネチルを意味する。他に指示のな
い限り、本文および請求項で使用される「ハロゲン」な
る用語は、臭素、塩素、ヨウ素およびフッ素を包含する
ことを意味し、一方「ハライド」なる用語は、ブロマイ
ド、クロライド、およびアイオダイドアニオンを包含す
ることを意図している。好ましくは、ハロゲンは塩素ま
たはフッ素である。本文および請求項で使用される「ア
ルカノイル」なる用語は、アセチル、プロビオニル等を
意味する。
【００１４】本文および請求項で使用される「独立して
少なくとも２個の−ＳＯ３Ｈ」なる用語は、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ６から選択される任意の２個の置換
分の最小のものが−ＳＯ３Ｈでなければならず、また任
意の３個の置換分および全ての４個の置換分がジサルフ
ェート化、トリサルフェート化またはテトラサルフェー
ト化グリコリピドを提供することを意味する。Ｒ２Ｏお
よびＲ４Ｏが連結している構造式での波線結合「〜〜」
は、本文および請求項において、結合がガラクトース、
グルコースおよびマンノースから選択される単糖類でみ
られる如く、アキシアル（ａｘｉａｌ）またはエクアト
リアル（ｅｑｕａｔｏｒｉａｌ）配位の一方であり得る
ことを意味する。
少なくとも２個の−ＳＯ３Ｈ」なる用語は、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４およびＲ６から選択される任意の２個の置換
分の最小のものが−ＳＯ３Ｈでなければならず、また任
意の３個の置換分および全ての４個の置換分がジサルフ
ェート化、トリサルフェート化またはテトラサルフェー
ト化グリコリピドを提供することを意味する。Ｒ２Ｏお
よびＲ４Ｏが連結している構造式での波線結合「〜〜」
は、本文および請求項において、結合がガラクトース、
グルコースおよびマンノースから選択される単糖類でみ
られる如く、アキシアル（ａｘｉａｌ）またはエクアト
リアル（ｅｑｕａｔｏｒｉａｌ）配位の一方であり得る
ことを意味する。
【００１５】本文および請求項で使用される「無毒性製
薬上許容し得る塩」なる用語は、無機および有機塩基と
の無毒性塩基付加塩を包含することが意図されている。
適当な無機塩基例えばアルカリおよびアルカリ土類金属
塩基は金属陽イオン例えばナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム等を包含する。適当な有機塩基は
アミン例えばアンモニウム、トリアルキルアミン、ピリ
ジン、エタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ−
メチルモルホリン、リジン、アルギニン等を包含する。
薬上許容し得る塩」なる用語は、無機および有機塩基と
の無毒性塩基付加塩を包含することが意図されている。
適当な無機塩基例えばアルカリおよびアルカリ土類金属
塩基は金属陽イオン例えばナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム等を包含する。適当な有機塩基は
アミン例えばアンモニウム、トリアルキルアミン、ピリ
ジン、エタノールアミン、Ｎ−メチルグルカミン、Ｎ−
メチルモルホリン、リジン、アルギニン等を包含する。
【００１６】本発明の化合物のうちのあるものは、非溶
媒和形態ならびに溶媒和形態で存在することができ、水
和形態例えば一水和物、二水和物、半水和物、三水和
物、四水和物等を包含する。生成物は直の溶媒和物であ
ってもよいが、その他の場合生成物は単に偶発性の溶媒
を保持していてもよいし、または溶媒和物プラス若干の
偶発性溶媒の混合物であってもよい。溶媒和された形態
は非溶媒和形態と均等であり、本発明の範囲内に包含さ
れることを意図されていることが当業者に明らかであ
る。
媒和形態ならびに溶媒和形態で存在することができ、水
和形態例えば一水和物、二水和物、半水和物、三水和
物、四水和物等を包含する。生成物は直の溶媒和物であ
ってもよいが、その他の場合生成物は単に偶発性の溶媒
を保持していてもよいし、または溶媒和物プラス若干の
偶発性溶媒の混合物であってもよい。溶媒和された形態
は非溶媒和形態と均等であり、本発明の範囲内に包含さ
れることを意図されていることが当業者に明らかであ
る。
【００１７】本発明の化合物はガラクトース、グルコー
スおよびマンノースから選択される単糖類を含有する。
脳組織からの天然のスルホリピド（ｓｕｌｆａｔｉｄｅ
ｓ）は硫酸化セレブロミドとして知られている一組の化
合物の一部である〔Ｎ．Ｓ．ラデイン（Ｒａｄｉｎ）、
ハンドブック・オブ・ニュロケミストリー（Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、３
巻、４１５−４２４頁市販のスルホリピドは、ヘキソー
ス部分が主にガラクトースであり、天然スルホリピド中
のヘキソースの配位がβ−アノマー形態である化合物の
混合物である〔Ｃ．Ｃ．スウィレイ（Ｓｗｅｅｌｅ
ｙ）、ピュア・アンド・アプル・ケム（Ｐｕｒｅ ａｎ
ｄ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．）、６１（７）巻、１３０７
−１３１２頁（１９８９年）〕。これに対して、本発明
の化合物は、１−位のアキシアル結合による化学構造で
指示されている如く炭水化物部分のα−アノマー形態で
ある。
スおよびマンノースから選択される単糖類を含有する。
脳組織からの天然のスルホリピド（ｓｕｌｆａｔｉｄｅ
ｓ）は硫酸化セレブロミドとして知られている一組の化
合物の一部である〔Ｎ．Ｓ．ラデイン（Ｒａｄｉｎ）、
ハンドブック・オブ・ニュロケミストリー（Ｈａｎｄｂ
ｏｏｋ ｏｆ Ｎｅｕｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、３
巻、４１５−４２４頁市販のスルホリピドは、ヘキソー
ス部分が主にガラクトースであり、天然スルホリピド中
のヘキソースの配位がβ−アノマー形態である化合物の
混合物である〔Ｃ．Ｃ．スウィレイ（Ｓｗｅｅｌｅ
ｙ）、ピュア・アンド・アプル・ケム（Ｐｕｒｅ ａｎ
ｄ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．）、６１（７）巻、１３０７
−１３１２頁（１９８９年）〕。これに対して、本発明
の化合物は、１−位のアキシアル結合による化学構造で
指示されている如く炭水化物部分のα−アノマー形態で
ある。
【００１８】本発明の方法において、「治療上有効な
量」なる用語は、意義のある患者の利益を示すのに十分
な方法の各活性成分の総量、すなわちセレクチン仲介細
胞接着を特徴とする慢性症状の治癒またはかかる症状の
治癒速度の増大を示すのに十分な総量を意味する。個々
の活性成分、単独投与、に適用する場合、この用語は個
々の活性成分単独を称する。組合せの適用では、この用
語は、組合せ、連続または同時に投与する場合、治療効
果を生じる活性成分の合した量を称する。「処置、処置
する、処置法」なる用語は、本文および請求項では、疾
患、組織損傷および（または）セレクチン仲介細胞接着
と関連した症候を防止もしくは軽減することを意味す
る。
量」なる用語は、意義のある患者の利益を示すのに十分
な方法の各活性成分の総量、すなわちセレクチン仲介細
胞接着を特徴とする慢性症状の治癒またはかかる症状の
治癒速度の増大を示すのに十分な総量を意味する。個々
の活性成分、単独投与、に適用する場合、この用語は個
々の活性成分単独を称する。組合せの適用では、この用
語は、組合せ、連続または同時に投与する場合、治療効
果を生じる活性成分の合した量を称する。「処置、処置
する、処置法」なる用語は、本文および請求項では、疾
患、組織損傷および（または）セレクチン仲介細胞接着
と関連した症候を防止もしくは軽減することを意味す
る。
【００１９】本文および請求項で使用される用語「脂肪
酸のアシル残基」は、天然の飽和または不飽和脂肪酸ま
たはそれから誘導される脂肪酸のアシル残基を意味す
る。適当な飽和脂肪酸は、本文に開示のものおよび他の
既知の脂肪酸例えば酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸等である。適当な不飽和脂肪酸は脂肪酸
のｃｉｓ（シス）およびｔｒａｎｓ（トランス）異性体
を包含し、例えばΔ９−デシレン酸、スチリンンギン
酸、Δ９−ドデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイン
酸、リミノレイン酸、ペトロセリン酸、バセニン酸、リ
ノレイン酸、リノレン酸、エレステアリン酸、プニシン
酸、リカニン酸、バリナリン酸、ガドレイン酸、アラキ
ドン酸、５−アイコセン酸、５−ドデュセン酸、セテロ
イン酸、エルシン酸、５，１３−ドコサジエン酸、ネル
ボン酸等があげられる。
酸のアシル残基」は、天然の飽和または不飽和脂肪酸ま
たはそれから誘導される脂肪酸のアシル残基を意味す
る。適当な飽和脂肪酸は、本文に開示のものおよび他の
既知の脂肪酸例えば酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸等である。適当な不飽和脂肪酸は脂肪酸
のｃｉｓ（シス）およびｔｒａｎｓ（トランス）異性体
を包含し、例えばΔ９−デシレン酸、スチリンンギン
酸、Δ９−ドデシレン酸、パルミトレイン酸、オレイン
酸、リミノレイン酸、ペトロセリン酸、バセニン酸、リ
ノレイン酸、リノレン酸、エレステアリン酸、プニシン
酸、リカニン酸、バリナリン酸、ガドレイン酸、アラキ
ドン酸、５−アイコセン酸、５−ドデュセン酸、セテロ
イン酸、エルシン酸、５，１３−ドコサジエン酸、ネル
ボン酸等があげられる。
【００２０】ヒドロキシ基を防護または保護するために
本発明で使用し得るヒドロキシ保護基は当業者に周知で
あり、そして、好ましくは、前記の基は、分子の残りの
基を認知し得る破壊を生じない方法により、所望によ
り、除去し得る。例えば、化学または酵素加水分解、温
和な条件下化学還元剤による処理、紫外線照射、または
接触水添がある。有利に使用されるヒドロキシ保護（防
護）基は、特に１級アルコール、２級アルコールおよび
ビシナルｃｉｓおよびｔｒａｎｓジオールについて、炭
水化物で普通の基である。
本発明で使用し得るヒドロキシ保護基は当業者に周知で
あり、そして、好ましくは、前記の基は、分子の残りの
基を認知し得る破壊を生じない方法により、所望によ
り、除去し得る。例えば、化学または酵素加水分解、温
和な条件下化学還元剤による処理、紫外線照射、または
接触水添がある。有利に使用されるヒドロキシ保護（防
護）基は、特に１級アルコール、２級アルコールおよび
ビシナルｃｉｓおよびｔｒａｎｓジオールについて、炭
水化物で普通の基である。
【００２１】適当なヒドロキシ保護基は、例えば、アミ
ル基例えばアセチル、トリクロロアセチル、フェノキシ
カルボニル、ベンゾイルオキシカルボニル、ベンズヒド
リルオキシカルボニル、トリチルオキシカルボニル、お
よび２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル、エー
テル基例えばメトキシメチル、ベンジルオキシメチル、
アリル、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ニトロ
ベンジル、ベンズヒドリル、トリチルあるいはトリオル
ガノシリル基例えばトリ（Ｃ１−６）アルキルシリル
（例、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソ
プロピルシリル、イソプロピルジメチル、ｔ−ブチルジ
メチルシリル、メチルジイソプロピルシリルまたはメチ
ルジ−ｔ−ブチルシリル）、ｔ−ブチル−ジフェニルシ
リル、トリアリールシリル（例、トリフェニルシリル、
トリ−ｐ−キシリルシリル）またはトリアラルキルシリ
ル（例、トリベンジルシリル）である。これらの基およ
びその他の適当なヒドロキシ保護基ならびにその形成、
除去方法の例は周知であり、例えばプロテクテイブ・グ
ループズ・イン・オーガニック・シンテシス、２版、
Ｔ．Ｗ．グリーンおよびＰ．Ｇ．Ｍ．ワッツ、ジョン・
ウイレイ・アンド・サンズ・ニューヨーク、１９９１
年、第２章およびその参考文献を参照されたい。
ル基例えばアセチル、トリクロロアセチル、フェノキシ
カルボニル、ベンゾイルオキシカルボニル、ベンズヒド
リルオキシカルボニル、トリチルオキシカルボニル、お
よび２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル、エー
テル基例えばメトキシメチル、ベンジルオキシメチル、
アリル、ベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−ニトロ
ベンジル、ベンズヒドリル、トリチルあるいはトリオル
ガノシリル基例えばトリ（Ｃ１−６）アルキルシリル
（例、トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリイソ
プロピルシリル、イソプロピルジメチル、ｔ−ブチルジ
メチルシリル、メチルジイソプロピルシリルまたはメチ
ルジ−ｔ−ブチルシリル）、ｔ−ブチル−ジフェニルシ
リル、トリアリールシリル（例、トリフェニルシリル、
トリ−ｐ−キシリルシリル）またはトリアラルキルシリ
ル（例、トリベンジルシリル）である。これらの基およ
びその他の適当なヒドロキシ保護基ならびにその形成、
除去方法の例は周知であり、例えばプロテクテイブ・グ
ループズ・イン・オーガニック・シンテシス、２版、
Ｔ．Ｗ．グリーンおよびＰ．Ｇ．Ｍ．ワッツ、ジョン・
ウイレイ・アンド・サンズ・ニューヨーク、１９９１
年、第２章およびその参考文献を参照されたい。
【００２２】式（Ｉ）の化合物は、種々の操作例えば本
文中の実施例、反応式または当業者に自明であるその変
法に具体的に説明されている操作によって製造すること
ができる。炭水化物部分がガラクトース、グルコースお
よびマンノースである式（Ｉ）の種々のサルフェート置
換グリコリピド化合物は、反応式３、４、５、６および
７に一般的に開示された通りの式（Ｖａ）、（Ｖｂ）ま
たは（Ｖｃ）の中間体から有利に製造される。
文中の実施例、反応式または当業者に自明であるその変
法に具体的に説明されている操作によって製造すること
ができる。炭水化物部分がガラクトース、グルコースお
よびマンノースである式（Ｉ）の種々のサルフェート置
換グリコリピド化合物は、反応式３、４、５、６および
７に一般的に開示された通りの式（Ｖａ）、（Ｖｂ）ま
たは（Ｖｃ）の中間体から有利に製造される。
【００２３】Ｒ１が前に定義したとおりである式（Ｉ
Ｉ）の一般アジドジオールリピド（随時アジドスフィン
ゴシンとも称する）の製造は反応式（１）に示した方法
で説明される。すなわち、２，４−Ｏ−ベンジリデン−
Ｄ−トレオースを、Ｐ．チンマーマン等がリービッヒス
・アン・ケム、６６３−６６７頁（１９８８年）に開示
した一般的操作によりウイッチヒ反応で所望のホスホニ
ウム塩と反応させてｎ＝５−１４の所望のトランスオレ
フィンを製造するのが有利である。オレフィン部分は方
法において保持してＲ１の定義においてｍ＝１の式
（Ｉ）の化合物を提供することができるか、あるいは所
望によりオレフィンを通常の水添操作により還元してＲ
１の定義においてｍ＝０の式（Ｉ）の化合物を最終的に
提供することができる。中間体のヒドロキシ官能を無水
トリフリン酸（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）
およびナトリウムアジドで処理して配位の転化を伴って
環状アジド中間体を生成させ、次いで酸処理してベンジ
リデン保護基を除去してＲ１が−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−
（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３である式（ＩＩ）の所望のアジド
ジオール中間体を生成させることができる。本発明の方
法では、場合によっては、２級アルコールまたはアリル
系アルコールを式（ＩＩ）の化合物においてブロック
（保護）するのが有利であり、これはまず１級アルコー
ルを有機シリル基例えばｔ−ブチルジメチルシリルを伴
う通常の防護（保護）基によって容易に保護し、次いで
先の定義の如く、そしてＸが当該分野で周知の通常の脱
離基例えばクロロ、ブロモ、ヨード、フルオロスルホニ
ル等である場合所望のＲ５置換分と反応させる。置換完
了後、シリル防護基は例えばテトラブチルアンモニウム
フルオライドにより容易に除去されて、反応式２に示す
如く、炭水化物部分とのカップリング反応での使用に適
したものとなる式（ＩＩＩ）の所望の化合物を生成す
る。
Ｉ）の一般アジドジオールリピド（随時アジドスフィン
ゴシンとも称する）の製造は反応式（１）に示した方法
で説明される。すなわち、２，４−Ｏ−ベンジリデン−
Ｄ−トレオースを、Ｐ．チンマーマン等がリービッヒス
・アン・ケム、６６３−６６７頁（１９８８年）に開示
した一般的操作によりウイッチヒ反応で所望のホスホニ
ウム塩と反応させてｎ＝５−１４の所望のトランスオレ
フィンを製造するのが有利である。オレフィン部分は方
法において保持してＲ１の定義においてｍ＝１の式
（Ｉ）の化合物を提供することができるか、あるいは所
望によりオレフィンを通常の水添操作により還元してＲ
１の定義においてｍ＝０の式（Ｉ）の化合物を最終的に
提供することができる。中間体のヒドロキシ官能を無水
トリフリン酸（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）
およびナトリウムアジドで処理して配位の転化を伴って
環状アジド中間体を生成させ、次いで酸処理してベンジ
リデン保護基を除去してＲ１が−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−
（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３である式（ＩＩ）の所望のアジド
ジオール中間体を生成させることができる。本発明の方
法では、場合によっては、２級アルコールまたはアリル
系アルコールを式（ＩＩ）の化合物においてブロック
（保護）するのが有利であり、これはまず１級アルコー
ルを有機シリル基例えばｔ−ブチルジメチルシリルを伴
う通常の防護（保護）基によって容易に保護し、次いで
先の定義の如く、そしてＸが当該分野で周知の通常の脱
離基例えばクロロ、ブロモ、ヨード、フルオロスルホニ
ル等である場合所望のＲ５置換分と反応させる。置換完
了後、シリル防護基は例えばテトラブチルアンモニウム
フルオライドにより容易に除去されて、反応式２に示す
如く、炭水化物部分とのカップリング反応での使用に適
したものとなる式（ＩＩＩ）の所望の化合物を生成す
る。
【００２４】
【化７】
【００２５】それぞれ１−位にα−アノマー配位を伴う
ガラクトース、グルコースおよびマンノースを有する式
（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）を有する化合物の製
造に有用な種々の方法があり、そしてこれらは実施例に
例示されている。しかし、本発明のα−アノマーグリコ
リピドの好適な製法は反応式２に示されている。
ガラクトース、グルコースおよびマンノースを有する式
（Ｖａ）、（Ｖｂ）および（Ｖｃ）を有する化合物の製
造に有用な種々の方法があり、そしてこれらは実施例に
例示されている。しかし、本発明のα−アノマーグリコ
リピドの好適な製法は反応式２に示されている。
【００２６】
【化８】
【００２７】式（Ｖａ）または（Ｖｂ）のα−ガラクト
またはα−グルコ中間体の製造は、反応式２、部分
（ａ）に示す如く、式（ＩＶ）のガラクトピラノシドま
たはグルコピラノシドを式（ＩＩＩａ）のアシドアルコ
ールとカップリングさせ、そして酸例えばトリフルオロ
酢酸等でシリル保護基を除去することにより有利に実施
される。好ましい態様において、Ｒ５がベンゾイルであ
る式（ＩＩＩ）のアジドアルコールは反応式２および次
の反応式３、４、５、６および７に示されている。Ｒ５
がベンゾイルであるＲ５の使用は、説明の目的のための
みであり、限定を意図していない。式（ＩＶ）の完全に
保護された（ブロックされた）ピラノシドは、温和な有
機塩基の存在下に不活性有機溶媒中クロロトリエチルシ
ランにより相当する１−エチルチオ−β−ガラクト−ま
たはβ−グルコ−ピラノシドから容易に製造される。
またはα−グルコ中間体の製造は、反応式２、部分
（ａ）に示す如く、式（ＩＶ）のガラクトピラノシドま
たはグルコピラノシドを式（ＩＩＩａ）のアシドアルコ
ールとカップリングさせ、そして酸例えばトリフルオロ
酢酸等でシリル保護基を除去することにより有利に実施
される。好ましい態様において、Ｒ５がベンゾイルであ
る式（ＩＩＩ）のアジドアルコールは反応式２および次
の反応式３、４、５、６および７に示されている。Ｒ５
がベンゾイルであるＲ５の使用は、説明の目的のための
みであり、限定を意図していない。式（ＩＶ）の完全に
保護された（ブロックされた）ピラノシドは、温和な有
機塩基の存在下に不活性有機溶媒中クロロトリエチルシ
ランにより相当する１−エチルチオ−β−ガラクト−ま
たはβ−グルコ−ピラノシドから容易に製造される。
【００２８】式（Ｖｃ）のα−マンノ中間体の製造は、
周知のカップリング操作により、式（ＩＩＩａ）のアジ
トアルコールとテトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−マンノ
ピラノシルブロマイドとの反応により、容易に行われ
る。得られた中間体はアセチル保護基を除去するための
調節した条件下で加水分解して反応式２、部分（ｂ）に
示す如く式（Ｖｃ）の所望のα−マンノ中間体を生成す
る。
周知のカップリング操作により、式（ＩＩＩａ）のアジ
トアルコールとテトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−マンノ
ピラノシルブロマイドとの反応により、容易に行われ
る。得られた中間体はアセチル保護基を除去するための
調節した条件下で加水分解して反応式２、部分（ｂ）に
示す如く式（Ｖｃ）の所望のα−マンノ中間体を生成す
る。
【００２９】式（Ｉ）の硫酸化α−グリコリピドの製法
は、反応式３、４、５、６および７に好都合に例示さ
れ、要約されている。式（Ｉ）のジ硫酸化炭水化物糖脂
質を製造することが所望されるときは、本発明の可能な
組合せは反応式３、４および５に示されている。種々の
硫酸化位置異性体を製造するのに使用される炭水化物の
選択的保護および脱保護は例えば本文に例示した如くま
たは「プロテクテイブ・グループス・イン・オーガニッ
ク・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ
ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、２
版、Ｔ．Ｗ．グリーン（ｇｒｅｅｎｅ）およびＰ．Ｇ．
Ｍ．ウッツ（Ｗｕｔｚ）、ジョン・ウイレイ・アンド・
サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）、ニュ
ーヨーク、１９９１年、２章およびその中の参考文献に
例示されている如く当該分野で周知であることが当業者
に明らかである。更に、使用すべき特定の保護基は、本
発明の好ましい炭化水素部分でのヒドロキシ基のアキシ
アル位またはエクアトリアル位で変わることが当業者に
明らかである。それで、反応式３は、それぞれ、式
（Ｉ）のガラクト、グルコおよびマンノピラノシドの
２，４−ジサルフェート、２，３−ジサルフェートおよ
び４，６−ジサルフェートグリコリピドの製造を例示し
ている。反応式４の順序は、式（Ｉ）のガラクトピラノ
シドの３，４−ジサルフェート、２，６−ジサルフェー
トおよび３，６−ジサルフェートグリコリピドの製造を
例示し、そして反応式５は式（Ｉ）のグルコおよびマン
ノピラノシドの３，４−ジサルフェート、３，６−ジサ
ルフェートおよび２，６−ジサルフェートグリコサピド
の製造を例示している。更に、式（Ｉ）のトリサルフェ
ート化グリコリピドの製造は式（Ｉ）のガラクト、グル
コおよびマンノピラノシドの３，４，６−トリサルフェ
ート、および２，４，６−トリサルフェートグリコリピ
ドの製造について、反応式６に例示され、そして反応式
７は式（Ｉ）のガラクト、グルコおよびマンノピラノシ
ドの２，３，４−トリサルフェートおよび２，３，６−
トリサルフェートグリコリピドの製造を例示している。
式（Ｉ）の完全テトラ硫酸化（サルフェート化）グリコ
リピドは以下の実施例に開示の如くして製造される。
は、反応式３、４、５、６および７に好都合に例示さ
れ、要約されている。式（Ｉ）のジ硫酸化炭水化物糖脂
質を製造することが所望されるときは、本発明の可能な
組合せは反応式３、４および５に示されている。種々の
硫酸化位置異性体を製造するのに使用される炭水化物の
選択的保護および脱保護は例えば本文に例示した如くま
たは「プロテクテイブ・グループス・イン・オーガニッ
ク・シンセシス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ
ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、２
版、Ｔ．Ｗ．グリーン（ｇｒｅｅｎｅ）およびＰ．Ｇ．
Ｍ．ウッツ（Ｗｕｔｚ）、ジョン・ウイレイ・アンド・
サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ）、ニュ
ーヨーク、１９９１年、２章およびその中の参考文献に
例示されている如く当該分野で周知であることが当業者
に明らかである。更に、使用すべき特定の保護基は、本
発明の好ましい炭化水素部分でのヒドロキシ基のアキシ
アル位またはエクアトリアル位で変わることが当業者に
明らかである。それで、反応式３は、それぞれ、式
（Ｉ）のガラクト、グルコおよびマンノピラノシドの
２，４−ジサルフェート、２，３−ジサルフェートおよ
び４，６−ジサルフェートグリコリピドの製造を例示し
ている。反応式４の順序は、式（Ｉ）のガラクトピラノ
シドの３，４−ジサルフェート、２，６−ジサルフェー
トおよび３，６−ジサルフェートグリコリピドの製造を
例示し、そして反応式５は式（Ｉ）のグルコおよびマン
ノピラノシドの３，４−ジサルフェート、３，６−ジサ
ルフェートおよび２，６−ジサルフェートグリコサピド
の製造を例示している。更に、式（Ｉ）のトリサルフェ
ート化グリコリピドの製造は式（Ｉ）のガラクト、グル
コおよびマンノピラノシドの３，４，６−トリサルフェ
ート、および２，４，６−トリサルフェートグリコリピ
ドの製造について、反応式６に例示され、そして反応式
７は式（Ｉ）のガラクト、グルコおよびマンノピラノシ
ドの２，３，４−トリサルフェートおよび２，３，６−
トリサルフェートグリコリピドの製造を例示している。
式（Ｉ）の完全テトラ硫酸化（サルフェート化）グリコ
リピドは以下の実施例に開示の如くして製造される。
【００３０】式（Ｉ）の硫酸化α−グリコリピドの製法
において、数種の既知の操作が企図され、これらの操作
は一般には反応式３、４、５、６および７に示されると
おりの反応工程の順序に従うものである。各反応工程
は、一般に、当業者に周知であり、有利には、所望の結
果を達成するのに必要な場合、保護（ブロック）基を適
切に使用する。式（Ｉ）の化合物において、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６置換分は、式（Ｉ）の化合
物の異なった（但し、望ましい）変形を達成するのに周
知の標準操作により、変更することもできる。これは反
応式において好ましくは二重の矢印でもって例示され、
化学構造が周知の加水分解およびエステル化あるいはエ
ーテル化操作により交換可能であることを指示してい
る。選択、それ故に結果は置換分の性状、数および位置
で左右されることが当業者に明白である。反応式での例
示は限定を意図していないことが明白である。その理由
は、若干の変形は往々にして特別の結果を達成するのに
望ましいかもしくは必要とみなされているからである。
において、数種の既知の操作が企図され、これらの操作
は一般には反応式３、４、５、６および７に示されると
おりの反応工程の順序に従うものである。各反応工程
は、一般に、当業者に周知であり、有利には、所望の結
果を達成するのに必要な場合、保護（ブロック）基を適
切に使用する。式（Ｉ）の化合物において、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６置換分は、式（Ｉ）の化合
物の異なった（但し、望ましい）変形を達成するのに周
知の標準操作により、変更することもできる。これは反
応式において好ましくは二重の矢印でもって例示され、
化学構造が周知の加水分解およびエステル化あるいはエ
ーテル化操作により交換可能であることを指示してい
る。選択、それ故に結果は置換分の性状、数および位置
で左右されることが当業者に明白である。反応式での例
示は限定を意図していないことが明白である。その理由
は、若干の変形は往々にして特別の結果を達成するのに
望ましいかもしくは必要とみなされているからである。
【００３１】本文および反応式で使用される用語「還
元」は、アジド基の周知の還元操作、例えば、水素およ
びパラジウムによる水素化分解；シクロヘキサン／ギ酸
／パラジウムによる水素転移反応、および好ましくは水
性ピリジン中の硫化水素による水素転移反応を包含する
ことを企図している。
元」は、アジド基の周知の還元操作、例えば、水素およ
びパラジウムによる水素化分解；シクロヘキサン／ギ酸
／パラジウムによる水素転移反応、および好ましくは水
性ピリジン中の硫化水素による水素転移反応を包含する
ことを企図している。
【００３２】本文および反応式で使用されている用語
「アシル化」は、アジドを製造するための通常の周知の
アシル化操作例えば脱離基の使用および脂肪酸のアシル
部分の活性化基の使用を包含することが企図されてい
る。例えば、有機溶媒例えばテトラヒドロフラン、ジク
ロロメタンまたは水性有機溶媒の混合物中で塩基例えば
トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン
および５０％酢酸ナトリウムの存在下に活性化基として
酸クロライドおよびカルボジイミドの使用がある。
「アシル化」は、アジドを製造するための通常の周知の
アシル化操作例えば脱離基の使用および脂肪酸のアシル
部分の活性化基の使用を包含することが企図されてい
る。例えば、有機溶媒例えばテトラヒドロフラン、ジク
ロロメタンまたは水性有機溶媒の混合物中で塩基例えば
トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン
および５０％酢酸ナトリウムの存在下に活性化基として
酸クロライドおよびカルボジイミドの使用がある。
【００３３】本文および反応式で使用されている用語
「硫酸化」は、有機溶媒例えばジメチルホルムアミド、
ピリジン等中で三酸化硫黄および通常トリメチルアミン
またはピリジンとの錯体による通常の硫酸化（ｓｕｌｆ
ａｔｉｏｎ）操作を包含することを意図されている。有
利には、三酸化硫黄の過剰量を使用して所望のヒドロキ
シ基をサルフェート化し、一方保留すべきヒドロキシ基
は防護（保護）されている。
「硫酸化」は、有機溶媒例えばジメチルホルムアミド、
ピリジン等中で三酸化硫黄および通常トリメチルアミン
またはピリジンとの錯体による通常の硫酸化（ｓｕｌｆ
ａｔｉｏｎ）操作を包含することを意図されている。有
利には、三酸化硫黄の過剰量を使用して所望のヒドロキ
シ基をサルフェート化し、一方保留すべきヒドロキシ基
は防護（保護）されている。
【００３４】本文および反応式で使用される用語「防
護」および「保護」は、本文に例示されているか、また
プロテクテイブ・グループス・イン・オーガニック・シ
ンセシズ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、２版、Ｔ．
Ｗ．グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ）、およびＰ．Ｇ．Ｍ．ワ
ッツ（Ｗｕｔｚ）、ジョン・ウイレイ・アンド・サンズ
（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ Ｓｏｎｓ）、ニューヨー
ク、１９９１年、第２章およびその参考文献に例示され
ているような当業者に通常、周知の保護基を包含するこ
とを企図している。例えば、酸触媒によるアセタールお
よびケタールの使用、トリ置換オルガノシリル試薬例え
ばｔ−ブチルジメチルシリルクロライドおよびトリエチ
ルシリルクロライドの使用、メトキシメチルブロマイ
ド、ベンゾイルブロマイド、ベンゾイルクロライド等の
使用がある。反応は、塩基例えばトリエチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、ピリジン、水素化ナトリウム等
の存在下におよび、随意触媒としてイミダゾールの併用
を伴って、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメ
チルホルムアミド等の中で実施される。
護」および「保護」は、本文に例示されているか、また
プロテクテイブ・グループス・イン・オーガニック・シ
ンセシズ（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、２版、Ｔ．
Ｗ．グリーン（Ｇｒｅｅｎｅ）、およびＰ．Ｇ．Ｍ．ワ
ッツ（Ｗｕｔｚ）、ジョン・ウイレイ・アンド・サンズ
（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ Ｓｏｎｓ）、ニューヨー
ク、１９９１年、第２章およびその参考文献に例示され
ているような当業者に通常、周知の保護基を包含するこ
とを企図している。例えば、酸触媒によるアセタールお
よびケタールの使用、トリ置換オルガノシリル試薬例え
ばｔ−ブチルジメチルシリルクロライドおよびトリエチ
ルシリルクロライドの使用、メトキシメチルブロマイ
ド、ベンゾイルブロマイド、ベンゾイルクロライド等の
使用がある。反応は、塩基例えばトリエチルアミン、ジ
メチルアミノピリジン、ピリジン、水素化ナトリウム等
の存在下におよび、随意触媒としてイミダゾールの併用
を伴って、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、ジメ
チルホルムアミド等の中で実施される。
【００３５】本文および反応式で使用される「加水分
解」なる用語は、当業者に周知の通常の加水分解操作を
包含することを意図している。例えば、ベンジリデン、
イソプロピリデン、ｐ−メトキシベンジル（ＰＭＢ）、
メトキシメチル（ＭＯＭ）等の加水分解は溶媒例えばジ
クロロメタンおよびテトラヒドロフラン中酸性条件下例
えば９０％トリフルオロ酢酸、３Ｎ塩酸、ｐ−トルエン
スルホン酸等で実施し得る。また、ｐ−メトキシベンジ
ルはジクロロジヒドロキノンの使用で除去し得る。更に
また、オルガノシリル防護基例えばｔ−ブチルジメチル
シリルおよびトリエチルシリルは有利にはテトラヒドロ
フランおよび酢酸中テトラブチルアンモニウムフルオラ
イド（ＴＢＡＦ）の使用により除去し得る。更にまた、
ベンゾエートおよびアセテート防護（ブロッキング）基
はナトリウムまたはカリウムアルコキサイドの使用によ
り除去することもできる。
解」なる用語は、当業者に周知の通常の加水分解操作を
包含することを意図している。例えば、ベンジリデン、
イソプロピリデン、ｐ−メトキシベンジル（ＰＭＢ）、
メトキシメチル（ＭＯＭ）等の加水分解は溶媒例えばジ
クロロメタンおよびテトラヒドロフラン中酸性条件下例
えば９０％トリフルオロ酢酸、３Ｎ塩酸、ｐ−トルエン
スルホン酸等で実施し得る。また、ｐ−メトキシベンジ
ルはジクロロジヒドロキノンの使用で除去し得る。更に
また、オルガノシリル防護基例えばｔ−ブチルジメチル
シリルおよびトリエチルシリルは有利にはテトラヒドロ
フランおよび酢酸中テトラブチルアンモニウムフルオラ
イド（ＴＢＡＦ）の使用により除去し得る。更にまた、
ベンゾエートおよびアセテート防護（ブロッキング）基
はナトリウムまたはカリウムアルコキサイドの使用によ
り除去することもできる。
【００３６】Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５および
Ｒ６が先の定義のとおりである式（Ｉａ）〜（Ｉｉ）の
化合物は反応式３に例示した反応式に従って式（Ｖ
ａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）のα−ピラノシドから製
造することができる。反応ルートの選択は製造すべき所
望の式（Ｉ）の化合物および相当する出発物質の適切な
選定に左右されることが当業者に明白である。反応式３
のプロセスについて詳述するに、式（Ｖａ）のα−ガラ
クト化合物をベンズアルデヒドジメチルアセタールおよ
び酸触媒で処理して４−位および６−位ヒドロキシ部分
をブロックおよび保護して相当する式（ＶＩ）のα−ガ
ラクトピラノシドを生じる。
Ｒ６が先の定義のとおりである式（Ｉａ）〜（Ｉｉ）の
化合物は反応式３に例示した反応式に従って式（Ｖ
ａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）のα−ピラノシドから製
造することができる。反応ルートの選択は製造すべき所
望の式（Ｉ）の化合物および相当する出発物質の適切な
選定に左右されることが当業者に明白である。反応式３
のプロセスについて詳述するに、式（Ｖａ）のα−ガラ
クト化合物をベンズアルデヒドジメチルアセタールおよ
び酸触媒で処理して４−位および６−位ヒドロキシ部分
をブロックおよび保護して相当する式（ＶＩ）のα−ガ
ラクトピラノシドを生じる。
【００３７】
【化９】
【００３８】式（Ｉｂ）の２，３−ジサルフェートガラ
クト化合物の製造が所望される場合は、式（ＶＩ）の中
間体を、アジド基の還元次いでＲが本文に定義したとお
りの定義を有する脂肪酸の所望の活性化アシル残基によ
る得られたアミノ基のアシル化に受けしめる。得られた
ピラノシドを過剰の三酸化硫黄トリメチルアミン錯体に
よる処理によって炭水化物部分の２−および３−位でサ
ルフェート化し、次に無機塩基例えば重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、炭酸カルシウム等で塩基性化す
る。得られた硫酸化および保護された中間体のナトリウ
ム塩を通常の加水分解に受けしめてベンジリデン保護基
を除去し、そして、所望により、ベンゾイル保護基を除
去する。式（Ｉｂ）の化合物での所望のＲ４、Ｒ５およ
びＲ６部分の除去および挿入は相互変換可能であるか、
または式（Ｉｂ）のα−ガラクト化合物の２および３位
にサルフェート部分を有する化合物の製造において所望
される特別の置換分に左右されてもとのままであっても
よい。先に説明した一般反応順序工程に従って、式（Ｉ
ｅ）および（Ｉｈ）の化合物をそれぞれ相当するα−グ
ルコピラノシド（Ｖｂ）およびα−マンノピラノシド
（Ｖｃ）から製造することができる。
クト化合物の製造が所望される場合は、式（ＶＩ）の中
間体を、アジド基の還元次いでＲが本文に定義したとお
りの定義を有する脂肪酸の所望の活性化アシル残基によ
る得られたアミノ基のアシル化に受けしめる。得られた
ピラノシドを過剰の三酸化硫黄トリメチルアミン錯体に
よる処理によって炭水化物部分の２−および３−位でサ
ルフェート化し、次に無機塩基例えば重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、炭酸カルシウム等で塩基性化す
る。得られた硫酸化および保護された中間体のナトリウ
ム塩を通常の加水分解に受けしめてベンジリデン保護基
を除去し、そして、所望により、ベンゾイル保護基を除
去する。式（Ｉｂ）の化合物での所望のＲ４、Ｒ５およ
びＲ６部分の除去および挿入は相互変換可能であるか、
または式（Ｉｂ）のα−ガラクト化合物の２および３位
にサルフェート部分を有する化合物の製造において所望
される特別の置換分に左右されてもとのままであっても
よい。先に説明した一般反応順序工程に従って、式（Ｉ
ｅ）および（Ｉｈ）の化合物をそれぞれ相当するα−グ
ルコピラノシド（Ｖｂ）およびα−マンノピラノシド
（Ｖｃ）から製造することができる。
【００３９】式（Ｉａ）、（Ｉｄ）および（Ｉｇ）の
２，４−ジ硫酸化化合物を製造するには、式（ＶＩ）の
相当するピラノシドを保護基で選択的にブロックし、好
ましくは既知の方法およびＫ．ヤンソン（Ｊａｎｓｓｏ
ｎ）等によりＪ．オルグ．ケム（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）５３巻、５６２９−５６４７頁（１９８８年）に
開示の方法によりベンゾイル部分でブロックして式（Ｖ
ＩＩａ）の化合物とする。式（ＶＩＩａ）のアジド基は
還元し、次に本文に記載したとおりの所望の脂肪酸でア
シル化する。得られた中間体のベンジリデン部分は加水
分解し、得られた一級アルコールをベンゾイル基による
エステル化によって防護する。３，６−ブロックピラノ
シドを次に残りの２，４−ジヒドロキシ基の硫酸化に受
けしめ、そして、所望により、加水分解して防護基の１
個またはそれ以上を除去して相当する２，４−ジ硫酸化
ガラクト、グルコおよびマンノ化合物（Ｉａ）、（Ｉ
ｄ）および（Ｉｇ）をそれぞれ生成させる。
２，４−ジ硫酸化化合物を製造するには、式（ＶＩ）の
相当するピラノシドを保護基で選択的にブロックし、好
ましくは既知の方法およびＫ．ヤンソン（Ｊａｎｓｓｏ
ｎ）等によりＪ．オルグ．ケム（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．）５３巻、５６２９−５６４７頁（１９８８年）に
開示の方法によりベンゾイル部分でブロックして式（Ｖ
ＩＩａ）の化合物とする。式（ＶＩＩａ）のアジド基は
還元し、次に本文に記載したとおりの所望の脂肪酸でア
シル化する。得られた中間体のベンジリデン部分は加水
分解し、得られた一級アルコールをベンゾイル基による
エステル化によって防護する。３，６−ブロックピラノ
シドを次に残りの２，４−ジヒドロキシ基の硫酸化に受
けしめ、そして、所望により、加水分解して防護基の１
個またはそれ以上を除去して相当する２，４−ジ硫酸化
ガラクト、グルコおよびマンノ化合物（Ｉａ）、（Ｉ
ｄ）および（Ｉｇ）をそれぞれ生成させる。
【００４０】式（Ｉｃ）、（Ｉｆ）および（Ｉｉ）の
４，６−ジ硫酸化化合物を製造するには、式（ＶＩ）の
相当するピラノシドを保護基、好ましくはベンゾイル基
で防護（ブロック）して式（ＶＩＩｂ）の化合物を生成
させる。式（ＶＩＩｂ）の保護されたピラノシドのアジ
ド基を還元し、そして得られたアミノ基を所望の脂肪酸
活性化アシル残基でアシル化する。得られたピラノシド
に通常の加水分解を施してベンジリデン保護基を除去
し、そして４−および６−位ヒドロキシ基を次に本文に
記載の如くしてサルフェート化して所望のセレクチン仲
介細胞接着阻害剤を製造する。得られた硫酸化、防護化
α−グリコリピドのナトリウム塩を所望により、加水分
解してＲ２、Ｒ３およびＲ５防護基を選択的に除去し、
次に式（Ｉｃ）のα−ガラクト化合物の４−および６−
位のサルフェート部分を有する化合物の製造で知られて
いる方法により他の置換分で置換する。同様に、上述の
一般反応順序工程に従って、式（Ｉｆ）および（Ｉｉ）
の化合物をそれぞれ相当するα−グルコピラノシド（Ｖ
ｂ）およびα−マンノピラノシド（Ｖｃ）から製造する
ことができる。
４，６−ジ硫酸化化合物を製造するには、式（ＶＩ）の
相当するピラノシドを保護基、好ましくはベンゾイル基
で防護（ブロック）して式（ＶＩＩｂ）の化合物を生成
させる。式（ＶＩＩｂ）の保護されたピラノシドのアジ
ド基を還元し、そして得られたアミノ基を所望の脂肪酸
活性化アシル残基でアシル化する。得られたピラノシド
に通常の加水分解を施してベンジリデン保護基を除去
し、そして４−および６−位ヒドロキシ基を次に本文に
記載の如くしてサルフェート化して所望のセレクチン仲
介細胞接着阻害剤を製造する。得られた硫酸化、防護化
α−グリコリピドのナトリウム塩を所望により、加水分
解してＲ２、Ｒ３およびＲ５防護基を選択的に除去し、
次に式（Ｉｃ）のα−ガラクト化合物の４−および６−
位のサルフェート部分を有する化合物の製造で知られて
いる方法により他の置換分で置換する。同様に、上述の
一般反応順序工程に従って、式（Ｉｆ）および（Ｉｉ）
の化合物をそれぞれ相当するα−グルコピラノシド（Ｖ
ｂ）およびα−マンノピラノシド（Ｖｃ）から製造する
ことができる。
【００４１】反応式４−のプロセスについて詳述する
に、式（Ｖａ）のα−ガラクト化合物を２，２−ジメト
キシプロパンおよび酸触媒で処理して３−および４−位
ヒドロキシ部分を保護および防護して式（ＶＩＩＩ）の
相当するα−ガラクトピラノシドとする。
に、式（Ｖａ）のα−ガラクト化合物を２，２−ジメト
キシプロパンおよび酸触媒で処理して３−および４−位
ヒドロキシ部分を保護および防護して式（ＶＩＩＩ）の
相当するα−ガラクトピラノシドとする。
【００４２】
【化１０】
【００４３】式（Ｉｋ）の２，６−ジサルフェートガラ
クト化合物の製造が所望される場合、式（ＶＩＩＩ）の
中間体をアジド基の還元次いでアシル化に受けしめてＲ
が先の定義のとおりである脂肪酸の所望のアシル残基を
組み入れる。α−グリコリピドを過剰の三酸化硫黄ピリ
ジン錯体での処理により炭水化物部位の２−および６−
位で硫酸化し、そして得られた塩に通常の加水分解を施
してイソプロピリデン保護基を除去する。次に、所望の
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５置換分を２−および６−位にサル
フェート部分を有する化合物に挿入して式（Ｉｋ）のα
−ガラクト化合物を生成させることができる。
クト化合物の製造が所望される場合、式（ＶＩＩＩ）の
中間体をアジド基の還元次いでアシル化に受けしめてＲ
が先の定義のとおりである脂肪酸の所望のアシル残基を
組み入れる。α−グリコリピドを過剰の三酸化硫黄ピリ
ジン錯体での処理により炭水化物部位の２−および６−
位で硫酸化し、そして得られた塩に通常の加水分解を施
してイソプロピリデン保護基を除去する。次に、所望の
Ｒ３、Ｒ４およびＲ５置換分を２−および６−位にサル
フェート部分を有する化合物に挿入して式（Ｉｋ）のα
−ガラクト化合物を生成させることができる。
【００４４】式（Ｉｊ）の３，４−ジサルフェートガラ
クト化合物の製造には、式（ＶＩＩＩ）の中間体を防護
基好ましくはベンゾイル基で既知の方法により処理して
式（ＩＸａ）の化合物とする。アジド基を前述の如くし
て還元し、次にアシル化し、そして得られたピラノシド
を選択的加水分解に付してイソプロピリデン基を除去す
る。得られた脱防護３−および４−位ヒドロキシ基をサ
ルフェート化し、そして残りの防護ヒドロキシ基は所望
により除去するかまたは３−および４−位のサルフェー
ト部分を有する化合物で所望されるその他のＲ２、Ｒ５
およびＲ６置換分と交換して式（Ｉｊ）のα−ガラクト
化合物を製造する。
クト化合物の製造には、式（ＶＩＩＩ）の中間体を防護
基好ましくはベンゾイル基で既知の方法により処理して
式（ＩＸａ）の化合物とする。アジド基を前述の如くし
て還元し、次にアシル化し、そして得られたピラノシド
を選択的加水分解に付してイソプロピリデン基を除去す
る。得られた脱防護３−および４−位ヒドロキシ基をサ
ルフェート化し、そして残りの防護ヒドロキシ基は所望
により除去するかまたは３−および４−位のサルフェー
ト部分を有する化合物で所望されるその他のＲ２、Ｒ５
およびＲ６置換分と交換して式（Ｉｊ）のα−ガラクト
化合物を製造する。
【００４５】式（ＩＩ）の３，６−ジサルフェートガラ
クト化合物を製造には、式（ＶＩＩＩ）の中間体を２種
の異なった防護基（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）で
選択的に処理する。まず、１級アルコールを６−位でト
リオルガノシリル基例えばトリ（Ｃ１−６）アルキルシ
リルおよびトリアリールシリル、好ましくはｔ−ブチル
ジメチルシリル基でブロックするのが有利である。次
に、２級ヒドロキシ基を他の通常の基例えばベンゾイル
基で防護して式（ＩＸｂ）の化合物を生成させるのが有
利である。アジド基を還元し、そして所望の脂肪酸アラ
ル残基でアシル化し、そして得られた全保護グリコリピ
ドを選択的に加水分解してイソプロピリデン保護基を除
去する。４−位ヒドロキシ基は次にアセチル化で選択的
にブロックし、そして６−位シリル保護基を次に標準操
作例えばテトラブチルアンモニウムフルオライドで除去
する。利用可能な３，６−ジヒドロキシ部分は本文に記
載の一般操作により有利に硫酸化され、そして得られた
３，６−ジサルフェート化ガラクト化合物は所望により
加水分解してＲ２、Ｒ４およびＲ５が水素であるかまた
はＲ２、Ｒ４およびＲ５がアシル化されていてもよい化
合物とし、式（ＩＩ）の３，６−ジサルフェート化ガラ
クト化合物を製造する。
クト化合物を製造には、式（ＶＩＩＩ）の中間体を２種
の異なった防護基（ｂｌｏｃｋｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）で
選択的に処理する。まず、１級アルコールを６−位でト
リオルガノシリル基例えばトリ（Ｃ１−６）アルキルシ
リルおよびトリアリールシリル、好ましくはｔ−ブチル
ジメチルシリル基でブロックするのが有利である。次
に、２級ヒドロキシ基を他の通常の基例えばベンゾイル
基で防護して式（ＩＸｂ）の化合物を生成させるのが有
利である。アジド基を還元し、そして所望の脂肪酸アラ
ル残基でアシル化し、そして得られた全保護グリコリピ
ドを選択的に加水分解してイソプロピリデン保護基を除
去する。４−位ヒドロキシ基は次にアセチル化で選択的
にブロックし、そして６−位シリル保護基を次に標準操
作例えばテトラブチルアンモニウムフルオライドで除去
する。利用可能な３，６−ジヒドロキシ部分は本文に記
載の一般操作により有利に硫酸化され、そして得られた
３，６−ジサルフェート化ガラクト化合物は所望により
加水分解してＲ２、Ｒ４およびＲ５が水素であるかまた
はＲ２、Ｒ４およびＲ５がアシル化されていてもよい化
合物とし、式（ＩＩ）の３，６−ジサルフェート化ガラ
クト化合物を製造する。
【００４６】あるいはまた、式（Ｉ）の３，４−ジサル
フェート、３，６−ジサルフェートおよび２，６−ジサ
ルフェートのグルコおよびマンノ化合物の製造は、反応
式５に開示した反応順序に従って、式（Ｖｂ）の相当す
るα−グルコピラノシドまたは式（Ｖｃ）のα−マンノ
ピラノシドから実施し得る。反応式５を詳述するに、式
（Ｖｂ）または（Ｖｃ）のα−グルコまたはα−マンノ
化合物を保護基有利にはベンズアルデヒドジメチルアセ
タールで処理して４−および６−位ヒドロキシ基をブロ
ックし、相当する式（Ｘ）のピラノシド中間体を得る。
次に、式（Ｘ）の部分的ブロックした中間体を保護基で
選択的にブロックし、好ましくはベンゾイル部分により
Ｋ．ヤンソン等のＪ．オルグ．ケム、５３巻、５６２９
−５６４７頁（１９８８年）の方法と類似の方法により
ブロックして式（ＸＩａ）および（ＸＩｂ）の化合物を
得る。
フェート、３，６−ジサルフェートおよび２，６−ジサ
ルフェートのグルコおよびマンノ化合物の製造は、反応
式５に開示した反応順序に従って、式（Ｖｂ）の相当す
るα−グルコピラノシドまたは式（Ｖｃ）のα−マンノ
ピラノシドから実施し得る。反応式５を詳述するに、式
（Ｖｂ）または（Ｖｃ）のα−グルコまたはα−マンノ
化合物を保護基有利にはベンズアルデヒドジメチルアセ
タールで処理して４−および６−位ヒドロキシ基をブロ
ックし、相当する式（Ｘ）のピラノシド中間体を得る。
次に、式（Ｘ）の部分的ブロックした中間体を保護基で
選択的にブロックし、好ましくはベンゾイル部分により
Ｋ．ヤンソン等のＪ．オルグ．ケム、５３巻、５６２９
−５６４７頁（１９８８年）の方法と類似の方法により
ブロックして式（ＸＩａ）および（ＸＩｂ）の化合物を
得る。
【００４７】
【化１１】
【００４８】式（Ｉｏ）の２，６−ジサルフェート化グ
ルコ化合物の製造が所望される場合、式（ＸＩＩｂ）の
相当するグルコ中間体をまず、ベンジリデン部分を加水
分解する前に、異なった防護基例えばメトキシメチル基
でブロックする。次に、得られた中間体を順序でブロッ
ク基で処理し、ここで１級アルコールをまずオルガノシ
リル基例えばｔ−ブチルジメチルシリルで防護し、次に
２級アルコールをベンゾイル基によるエステル化でブロ
ックする。全保護ピラノシドのアジド基を還元し、次に
本文記載のとおり所望の脂肪酸残基でアシル化する。得
られた保護されたグリコリピドを選択的加水分解にかけ
て既知の方法および本文記載の方法によりシリルおよび
メトキシメチル保護基双方を除去する。次に、３，４−
防護ピラノシドを前述の如く２および６−位で硫酸化
し、次に所望により加水分解して保護基の１つまたはそ
れ以上を除去して式（Ｉｏ）の相当する２，６−ジ硫酸
化グルコ化合物を製造する。上述の一般合成工程は、式
（ＸＩｂ）の相当するマンノピラノシドから好ましくは
実施例２５に記載の操作により式（Ｉｒ）の２，６−マ
ンノピラノシドを製造するのに使用し得る。
ルコ化合物の製造が所望される場合、式（ＸＩＩｂ）の
相当するグルコ中間体をまず、ベンジリデン部分を加水
分解する前に、異なった防護基例えばメトキシメチル基
でブロックする。次に、得られた中間体を順序でブロッ
ク基で処理し、ここで１級アルコールをまずオルガノシ
リル基例えばｔ−ブチルジメチルシリルで防護し、次に
２級アルコールをベンゾイル基によるエステル化でブロ
ックする。全保護ピラノシドのアジド基を還元し、次に
本文記載のとおり所望の脂肪酸残基でアシル化する。得
られた保護されたグリコリピドを選択的加水分解にかけ
て既知の方法および本文記載の方法によりシリルおよび
メトキシメチル保護基双方を除去する。次に、３，４−
防護ピラノシドを前述の如く２および６−位で硫酸化
し、次に所望により加水分解して保護基の１つまたはそ
れ以上を除去して式（Ｉｏ）の相当する２，６−ジ硫酸
化グルコ化合物を製造する。上述の一般合成工程は、式
（ＸＩｂ）の相当するマンノピラノシドから好ましくは
実施例２５に記載の操作により式（Ｉｒ）の２，６−マ
ンノピラノシドを製造するのに使用し得る。
【００４９】式（Ｉｍ）の３，４−ジサルフェート化グ
ルコ化合物を製造するには、式（ＸＩａ）の相当するグ
ルコ中間体を加水分解してベンジリデン防護基を除去
し、次に得られた１級アルコールを６−位でベンゾイル
基による選択的エステル化によってブロックする。アジ
ド基を還元し、次に所望の脂肪酸残基でアシル化し、そ
して得られた中間体を三酸化硫黄錯体で処理して３−お
よび４−位を硫酸化し、そして所望により、任意に加水
分解して防護基の一つまたはそれ以上を除去して式（Ｉ
ｍ）の３，４−ジサルフェート化グルコ化合物を製造す
る。上述の一般合成工程に従って、式（ＸＩａ）の相当
するマンノピラノシド中間体から式（Ｉｐ）の３，４−
ジサルフェート化マンノ化合物を製造し得ることが当業
者に明らかである。
ルコ化合物を製造するには、式（ＸＩａ）の相当するグ
ルコ中間体を加水分解してベンジリデン防護基を除去
し、次に得られた１級アルコールを６−位でベンゾイル
基による選択的エステル化によってブロックする。アジ
ド基を還元し、次に所望の脂肪酸残基でアシル化し、そ
して得られた中間体を三酸化硫黄錯体で処理して３−お
よび４−位を硫酸化し、そして所望により、任意に加水
分解して防護基の一つまたはそれ以上を除去して式（Ｉ
ｍ）の３，４−ジサルフェート化グルコ化合物を製造す
る。上述の一般合成工程に従って、式（ＸＩａ）の相当
するマンノピラノシド中間体から式（Ｉｐ）の３，４−
ジサルフェート化マンノ化合物を製造し得ることが当業
者に明らかである。
【００５０】式（Ｉｎ）の３，６−ジサルフェート化グ
ルコ化合物を製造するには、式（ＸＩａ）の相当するグ
ルコ中間体を更に異なった防護基例えばメトキシメチル
基により防護して式（ＸＩｃ）の化合物を製造する。反
応式５に例示し、上述した如く、ベンジリデン基の加水
分解次いで１級および２級アルコール基をオルガノシリ
ル次にベンゾイル基の保護により、完全に保護されたピ
ラノシド化合物を生成させ、ここでアジド基を還元し、
次に所望の脂肪酸残基でアシル化する。十分に保護した
グリコリピドに選択的加水分解して既知の方法によりシ
リルおよびメトキシメチル基双方を除去し、そして得ら
れた３−および４−位ヒドロキシ基を本文に一般に開示
の如く三酸化硫黄錯体で硫酸化する。３，６−ジサルフ
ェート化グルコを任意に加水分解して式（Ｉｎ）の３，
６−ジサルフェート化グルコ化合物が得られる。上述の
同一の一般操作に従って、式（Ｉｇ）の３，６−マンノ
化合物は式（ＸＩｃ）の相当するマンノピラノシド化合
物中間体から製造し得る。
ルコ化合物を製造するには、式（ＸＩａ）の相当するグ
ルコ中間体を更に異なった防護基例えばメトキシメチル
基により防護して式（ＸＩｃ）の化合物を製造する。反
応式５に例示し、上述した如く、ベンジリデン基の加水
分解次いで１級および２級アルコール基をオルガノシリ
ル次にベンゾイル基の保護により、完全に保護されたピ
ラノシド化合物を生成させ、ここでアジド基を還元し、
次に所望の脂肪酸残基でアシル化する。十分に保護した
グリコリピドに選択的加水分解して既知の方法によりシ
リルおよびメトキシメチル基双方を除去し、そして得ら
れた３−および４−位ヒドロキシ基を本文に一般に開示
の如く三酸化硫黄錯体で硫酸化する。３，６−ジサルフ
ェート化グルコを任意に加水分解して式（Ｉｎ）の３，
６−ジサルフェート化グルコ化合物が得られる。上述の
同一の一般操作に従って、式（Ｉｇ）の３，６−マンノ
化合物は式（ＸＩｃ）の相当するマンノピラノシド化合
物中間体から製造し得る。
【００５１】適切な出発物質から式（Ｉｓ）〜（Ｉｘ）
および式（Ｉｙ）〜（Ｉａｄ）のトリサルフェート化ガ
ラクト、グルコおよびマンノ化合物製造の一般方法を反
応式６および７に例示する。反応式６において、Ｒ、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５が先の定義のとおりである式
（Ｉｓ）〜（Ｉｘ）のガラクト、グルコおよびマンノグ
リコリピドのための３，４，６−トリサルフェートおよ
び２，４，６−トリサルフェート化合物は反応式６に説
明した一般反応順序に従って式（ＸＩＩ）の化合物から
製造し得る。式（Ｉｓ）の３，４，６，トリサルフェー
トガラクト化合物の製造は、実施例１９および２１に開
示した操作により式（ＸＩＩ）の相当するガラクト中間
体から製造し得る。式（Ｉｕ）の相当する３，４，６−
トリサルフェートグルコ化合物および式（Ｉｗ）の３，
４，６−トリサルフェートマンノ化合物は式（Ｉｓ）の
化合物の製造に用いた一般操作に従って式（ＸＩＩ）の
相当するグルコおよびマンノ中間体から製造し得る。
および式（Ｉｙ）〜（Ｉａｄ）のトリサルフェート化ガ
ラクト、グルコおよびマンノ化合物製造の一般方法を反
応式６および７に例示する。反応式６において、Ｒ、Ｒ
１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ５が先の定義のとおりである式
（Ｉｓ）〜（Ｉｘ）のガラクト、グルコおよびマンノグ
リコリピドのための３，４，６−トリサルフェートおよ
び２，４，６−トリサルフェート化合物は反応式６に説
明した一般反応順序に従って式（ＸＩＩ）の化合物から
製造し得る。式（Ｉｓ）の３，４，６，トリサルフェー
トガラクト化合物の製造は、実施例１９および２１に開
示した操作により式（ＸＩＩ）の相当するガラクト中間
体から製造し得る。式（Ｉｕ）の相当する３，４，６−
トリサルフェートグルコ化合物および式（Ｉｗ）の３，
４，６−トリサルフェートマンノ化合物は式（Ｉｓ）の
化合物の製造に用いた一般操作に従って式（ＸＩＩ）の
相当するグルコおよびマンノ中間体から製造し得る。
【００５２】
【化１２】
【００５３】式（Ｉｔ）、（Ｉｖ）および（Ｉｘ）の
２，４，６−トリサルフェート化合物の製造には、式
（ＸＩＩ）の相当するガラクト、グルコまたはマンノ化
合物を２種の異なった防護基で選択的に処理した。まず
式（ＸＩＩ）の化合物を４，６−位のヒドロキシ基をブ
ロックするブロック基例えばベンズアルデヒドジメチル
アセタールと、そして第二のブロック基例えばベンゾイ
ル基により前述の方法により処理するのが有利である。
保護されたピラノシドのアジド基を還元し、次に本文に
記載の如く所望の脂肪酸残基でアシル化する。得られた
ピラノシドを加水分解して周知の操作によりベンジリデ
ンおよびｐ−メトキシベンジル防護基双方を除去する。
次に、脱保護したピラノシドを過剰の三酸化硫黄ピリジ
ン錯体で処理し、次に無機塩基例えば重炭酸ナトリウム
で塩基性化する。得られた２，４，６−トリサルフェー
ト化合物は所望により通常の加水分解して防護基を除去
して式（Ｉｔ）、（Ｉｖ）または（Ｉｘ）の化合物を製
造する。
２，４，６−トリサルフェート化合物の製造には、式
（ＸＩＩ）の相当するガラクト、グルコまたはマンノ化
合物を２種の異なった防護基で選択的に処理した。まず
式（ＸＩＩ）の化合物を４，６−位のヒドロキシ基をブ
ロックするブロック基例えばベンズアルデヒドジメチル
アセタールと、そして第二のブロック基例えばベンゾイ
ル基により前述の方法により処理するのが有利である。
保護されたピラノシドのアジド基を還元し、次に本文に
記載の如く所望の脂肪酸残基でアシル化する。得られた
ピラノシドを加水分解して周知の操作によりベンジリデ
ンおよびｐ−メトキシベンジル防護基双方を除去する。
次に、脱保護したピラノシドを過剰の三酸化硫黄ピリジ
ン錯体で処理し、次に無機塩基例えば重炭酸ナトリウム
で塩基性化する。得られた２，４，６−トリサルフェー
ト化合物は所望により通常の加水分解して防護基を除去
して式（Ｉｔ）、（Ｉｖ）または（Ｉｘ）の化合物を製
造する。
【００５４】反応式７において、Ｒ、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５
およびＲ６が先の定義のとおりである式（Ｉｙ）〜（Ｉ
ａｄ）のガラクト、グルコまたはマンノグリコリピドの
ための２，３，４−トリサルフェートおよび２，３，６
−トリサルフェート化合物は反応式７に示した一般操作
により式（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の相当する
化合物から製造し得る。
およびＲ６が先の定義のとおりである式（Ｉｙ）〜（Ｉ
ａｄ）のガラクト、グルコまたはマンノグリコリピドの
ための２，３，４−トリサルフェートおよび２，３，６
−トリサルフェート化合物は反応式７に示した一般操作
により式（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の相当する
化合物から製造し得る。
【００５５】式（Ｉｙ）、（Ｉａａ）または（Ｉａｃ）
の２，３，４−トリサルフェート化合物の製造が所望さ
れる場合、まず式（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の
化合物の１級アルコールをまず防護基例えばベンゾイル
でエステル化し、次にアジド基を還元し、そして脂肪酸
でアシル化する。６−位がブロックされている得られた
ピラノシドを三酸化硫黄ピリジン錯体で処理し、次に重
炭酸ナトリウムで塩基性化して２，３，４−トリサルフ
ェートピラノシドが得られ、次にこのものを任意に加水
分解して式（Ｉｙ）、（Ｉａａ）または（Ｉａｃ）の
２，３，４−トリサルフェート化合物を製造する。
の２，３，４−トリサルフェート化合物の製造が所望さ
れる場合、まず式（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の
化合物の１級アルコールをまず防護基例えばベンゾイル
でエステル化し、次にアジド基を還元し、そして脂肪酸
でアシル化する。６−位がブロックされている得られた
ピラノシドを三酸化硫黄ピリジン錯体で処理し、次に重
炭酸ナトリウムで塩基性化して２，３，４−トリサルフ
ェートピラノシドが得られ、次にこのものを任意に加水
分解して式（Ｉｙ）、（Ｉａａ）または（Ｉａｃ）の
２，３，４−トリサルフェート化合物を製造する。
【００５６】
【化１３】
【００５７】式（Ｉｚ）、（Ｉａｂ）または（Ｉａｄ）
の２，３，６−トリサルフェート化合物の製造には、式
（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の相当するガラク
ト、グルコまたはマンノ中間体を２種の異なった防護基
例えばベンジリデン次にメトキシメチル防護部分で選択
的に処理する。得られた保護されたピラノシドを選択的
に加水分解してベンジリデン防護基を除去し、そして次
に１級アルコールをオルガノシリル保護基で保護し、一
方４−位のヒドロキシをベンゾイル部分でブロックす
る。４−位のヒドロキシ基を他のヒドロキシ防護基とは
異なった基で選択的にブロックしておくと、防護基例え
ばｔ−ブチルジメチルシリルおよびメトキシメチル基を
既知の方法で除去する。得られたピラノシドを過剰の三
酸化硫黄錯体で処理し、次に任意に反応式７で示す如く
加水分解して式（Ｉｚ）、（Ｉａｂ）または（Ｉａｄ）
の化合物を製造する。
の２，３，６−トリサルフェート化合物の製造には、式
（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の相当するガラク
ト、グルコまたはマンノ中間体を２種の異なった防護基
例えばベンジリデン次にメトキシメチル防護部分で選択
的に処理する。得られた保護されたピラノシドを選択的
に加水分解してベンジリデン防護基を除去し、そして次
に１級アルコールをオルガノシリル保護基で保護し、一
方４−位のヒドロキシをベンゾイル部分でブロックす
る。４−位のヒドロキシ基を他のヒドロキシ防護基とは
異なった基で選択的にブロックしておくと、防護基例え
ばｔ−ブチルジメチルシリルおよびメトキシメチル基を
既知の方法で除去する。得られたピラノシドを過剰の三
酸化硫黄錯体で処理し、次に任意に反応式７で示す如く
加水分解して式（Ｉｚ）、（Ｉａｂ）または（Ｉａｄ）
の化合物を製造する。
【００５８】Ｒ、Ｒ１およびＲ５が先の定義のとおりで
ある式（Ｉ）のテトラサルフェートガラクト、グルコお
よびマンノ化合物の製法は、実施例２３および２４に記
載の一般操作によりおよび他の参考文献により式（Ｖ
ａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の相当する中間体から製
造し得る。
ある式（Ｉ）のテトラサルフェートガラクト、グルコお
よびマンノ化合物の製法は、実施例２３および２４に記
載の一般操作によりおよび他の参考文献により式（Ｖ
ａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）の相当する中間体から製
造し得る。
【００５９】本発明の好ましい態様において、式
【００６０】
【化１４】
【００６１】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容
し得る塩、溶媒和物または水和物。特に好ましい態様に
おいて、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して２個の
−ＳＯ３Ｈである。更に特に好ましい態様において、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水
素またはベンゾイルである。
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容
し得る塩、溶媒和物または水和物。特に好ましい態様に
おいて、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して２個の
−ＳＯ３Ｈである。更に特に好ましい態様において、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水
素またはベンゾイルである。
【００６２】本発明の別の好ましい態様において、式
【００６３】
【化１５】
【００６４】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容
し得る塩、溶媒和物または水和物。特に好ましい態様で
は、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して２個の−Ｓ
Ｏ３Ｈである。更に特に好ましい態様では、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素ま
たはベンゾイルである。
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容
し得る塩、溶媒和物または水和物。特に好ましい態様で
は、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して２個の−Ｓ
Ｏ３Ｈである。更に特に好ましい態様では、Ｒ２、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水素ま
たはベンゾイルである。
【００６５】本発明の更に他の態様では、式
【００６６】
【化１６】
【００６７】（式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容
し得る塩、溶媒和物または水和物。特に好ましい態様に
おいて、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が独立して２個の
−ＳＯ３Ｈである。更に特に好ましい態様において、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水
素またはベンゾイルである。
Ｒ１は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であ
り；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも
２個の−ＳＯ３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およ
びＲ６はそれぞれ独立して水素、置換分を有していない
かまたは有しているアルカノイル、アリールアルキルま
たはアリールカルボニルであり、ここで前記置換分はハ
ロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒド
ロキシおよびＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０
または１の整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を
有する式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上許容
し得る塩、溶媒和物または水和物。特に好ましい態様に
おいて、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６が独立して２個の
−ＳＯ３Ｈである。更に特に好ましい態様において、Ｒ
２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立して水
素またはベンゾイルである。
【００６８】別の特徴では、本発明によれば、必要とす
る哺乳動物でのセレクチン仲介細胞接着の阻害によって
仲介される疾患の治療または予防方法が提供され、この
方法は前記哺乳動物に治療上有効な量の式（Ｉ）の化合
物あるいはその無毒性の製薬上許容し得る塩、溶媒和物
または水和物を投与することからなる。特に好ましい態
様では、本発明によれば、必要とする哺乳動物での炎症
関連疾患またはその他の病原性状態の治療方法が提供さ
れ、この方法は前記哺乳動物に治療上有効な量の式
（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性の製薬上許容し得る
塩、溶媒和物または水和物を投与することからなる。
る哺乳動物でのセレクチン仲介細胞接着の阻害によって
仲介される疾患の治療または予防方法が提供され、この
方法は前記哺乳動物に治療上有効な量の式（Ｉ）の化合
物あるいはその無毒性の製薬上許容し得る塩、溶媒和物
または水和物を投与することからなる。特に好ましい態
様では、本発明によれば、必要とする哺乳動物での炎症
関連疾患またはその他の病原性状態の治療方法が提供さ
れ、この方法は前記哺乳動物に治療上有効な量の式
（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性の製薬上許容し得る
塩、溶媒和物または水和物を投与することからなる。
【００６９】更に他の特徴では、本発明によれば、製薬
担体または希釈剤と組み合わされた式（Ｉ）の化合物少
なくとも１種を包含する製薬組成物が提供される。
担体または希釈剤と組み合わされた式（Ｉ）の化合物少
なくとも１種を包含する製薬組成物が提供される。
【００７０】細胞接着活性 １．Ｐ−セレクチン接着レセプター結合 Ｐ−セレクチン（ｓｅｌｅｃｔｉｎ）（ＧＭＰ１４０、
顆粒膜蛋白−１４０、ＰＡＤＧＥＮまたはＣＤ６２）は
内皮細胞および血小板のα−顆粒に存在するカルシウム
依存性トランスメンブレン蛋白である。このものは、α
（２−３）シアリル化およびα（１−３）フコシル化ラ
クトサミングリカンを認識する活性化内皮および血小板
で生産される誘起可能なセレクチンであり、グリカンは
配列、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）Ｘ〔ゾウ（Ｚｈｏｕ）等、
Ｊ．セルビオル（Ｊ．Ｃｅｌｌ．Ｂｉｏｌ．）（１９９
１年）１１５（２）巻、５５７−５６４頁〕およびスル
ホリピド〔３−サルフェート化ガラクトシルセラミド、
アルフォ（Ａｒｕｆｆｏ）等、セル（Ｃｅｌｌ）、（１
９９１年）６７巻、３５−４４頁〕を包含している。Ｐ
−セレクチンは内皮とニコトロフィル（好中球）との間
の初期接着事象に、フローセルでのＰ−セレクチンで誘
起される白血球役割で立証される如く、対応し得るもの
である〔ローレンス（Ｌａｗｒｅｎｃｅ）ＭおよびＴ．
スプリンガー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ）、セル、（１９９１
年）、６５巻、８５９−８７３頁〕。
顆粒膜蛋白−１４０、ＰＡＤＧＥＮまたはＣＤ６２）は
内皮細胞および血小板のα−顆粒に存在するカルシウム
依存性トランスメンブレン蛋白である。このものは、α
（２−３）シアリル化およびα（１−３）フコシル化ラ
クトサミングリカンを認識する活性化内皮および血小板
で生産される誘起可能なセレクチンであり、グリカンは
配列、ルイス（Ｌｅｗｉｓ）Ｘ〔ゾウ（Ｚｈｏｕ）等、
Ｊ．セルビオル（Ｊ．Ｃｅｌｌ．Ｂｉｏｌ．）（１９９
１年）１１５（２）巻、５５７−５６４頁〕およびスル
ホリピド〔３−サルフェート化ガラクトシルセラミド、
アルフォ（Ａｒｕｆｆｏ）等、セル（Ｃｅｌｌ）、（１
９９１年）６７巻、３５−４４頁〕を包含している。Ｐ
−セレクチンは内皮とニコトロフィル（好中球）との間
の初期接着事象に、フローセルでのＰ−セレクチンで誘
起される白血球役割で立証される如く、対応し得るもの
である〔ローレンス（Ｌａｗｒｅｎｃｅ）ＭおよびＴ．
スプリンガー（Ｓｐｒｉｎｇｅｒ）、セル、（１９９１
年）、６５巻、８５９−８７３頁〕。
【００７１】アルフォ等、セル、６７巻、３５−４４頁
（１９９１年）に記載の如く調製した可溶性形態のＰ−
セレクチンの入手可能性に基づいて、フォクサル（Ｆｏ
ｘａ１１）等、Ｊ．セル．ビオル、１１７巻、８９５−
９０２頁（１９９２年）で変形された結合ＥＬＩＳＡ基
準検定法を固定化スルファチドに結合するＰ−セレクチ
ンの阻害剤を測定するのに開発した。この阻害剤は以下
の検定法で試験した。
（１９９１年）に記載の如く調製した可溶性形態のＰ−
セレクチンの入手可能性に基づいて、フォクサル（Ｆｏ
ｘａ１１）等、Ｊ．セル．ビオル、１１７巻、８９５−
９０２頁（１９９２年）で変形された結合ＥＬＩＳＡ基
準検定法を固定化スルファチドに結合するＰ−セレクチ
ンの阻害剤を測定するのに開発した。この阻害剤は以下
の検定法で試験した。
【００７２】ＭｅＯＨ中各１μｇ／ｍｌのスルファチド
（ＳＩＧＭＡ）またはリゾスルファチド（ＳＩＧＭＩ）
０．１ｍｌを９６−ウエルＥＬＩＳＡプレート〔プロビ
ンド（ＰｒｏＢｉｎｄ）、ファルコン（Ｆａｌｃｏ
ｎ）〕のウエルに加え、室温で一夜放置した。次の日
に、抗原被覆プレートを２０ｍＭ Ｈｅｐｅｓおよび
０．１５Ｍ ＮａＣｌ、ｐＨ８．０、を含有する緩衝液
中の５％ ＢＳＡ（ＩＣＮ）で室温で１．５時間ブロッ
クした。ワイルドタイプＰ−セレクチンおよびその変異
体をまずＨＲＰ−抱合山羊抗血清ＩｇＧ〔フイッシャ・
サイエンティフィック（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉ
ｆｉｃ）〕と混和し、系列希釈し、次に３７℃で３０分
間、ＢＳＡブロックプレートに加える前に、２０ｍＭ
Ｈｅｐｅｓ、０．１５Ｍ ＮａＣｌ １％ ＢＳＡおよ
び０．８ｍＭ ＣａＣｌ２ ｐＨ８．０を含有する緩衝
液で培養した。３０分の予備培養に次いで、融合蛋白Ｈ
ＲＰ共役イミノコンプレックスを供試化合物の存在下ま
たは不存在下に３７℃で４５分間ブロック抗原被覆プレ
ートで培養し、次に洗浄して任意の未結合蛋白を除去し
た。結合コンプレックスを、３，３’，５，５’−テト
ラメチルベンジジン（ＳＩＧＭＡ）を含む基質緩衝剤
（９５ｍＭ ＮａＯＡｃ−３Ｈ２Ｏ、５ｍＭクエン酸−
水和物、１．４ｍＭ 尿素／Ｈ２Ｏ２）の添加により検
定した。３Ｎ硫酸を加えて反応を停止させ、二重波長４
５０および６３０ｎｍでＥＬＩＳＡリーダーで吸光度を
読み取った。これらの化合物の効能をスルファチド（正
コントロール）またはリゾスルファチド（負コントロー
ル）と比較した。データは特定の結合の％阻止として得
られる。
（ＳＩＧＭＡ）またはリゾスルファチド（ＳＩＧＭＩ）
０．１ｍｌを９６−ウエルＥＬＩＳＡプレート〔プロビ
ンド（ＰｒｏＢｉｎｄ）、ファルコン（Ｆａｌｃｏ
ｎ）〕のウエルに加え、室温で一夜放置した。次の日
に、抗原被覆プレートを２０ｍＭ Ｈｅｐｅｓおよび
０．１５Ｍ ＮａＣｌ、ｐＨ８．０、を含有する緩衝液
中の５％ ＢＳＡ（ＩＣＮ）で室温で１．５時間ブロッ
クした。ワイルドタイプＰ−セレクチンおよびその変異
体をまずＨＲＰ−抱合山羊抗血清ＩｇＧ〔フイッシャ・
サイエンティフィック（Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉ
ｆｉｃ）〕と混和し、系列希釈し、次に３７℃で３０分
間、ＢＳＡブロックプレートに加える前に、２０ｍＭ
Ｈｅｐｅｓ、０．１５Ｍ ＮａＣｌ １％ ＢＳＡおよ
び０．８ｍＭ ＣａＣｌ２ ｐＨ８．０を含有する緩衝
液で培養した。３０分の予備培養に次いで、融合蛋白Ｈ
ＲＰ共役イミノコンプレックスを供試化合物の存在下ま
たは不存在下に３７℃で４５分間ブロック抗原被覆プレ
ートで培養し、次に洗浄して任意の未結合蛋白を除去し
た。結合コンプレックスを、３，３’，５，５’−テト
ラメチルベンジジン（ＳＩＧＭＡ）を含む基質緩衝剤
（９５ｍＭ ＮａＯＡｃ−３Ｈ２Ｏ、５ｍＭクエン酸−
水和物、１．４ｍＭ 尿素／Ｈ２Ｏ２）の添加により検
定した。３Ｎ硫酸を加えて反応を停止させ、二重波長４
５０および６３０ｎｍでＥＬＩＳＡリーダーで吸光度を
読み取った。これらの化合物の効能をスルファチド（正
コントロール）またはリゾスルファチド（負コントロー
ル）と比較した。データは特定の結合の％阻止として得
られる。
【００７３】
【数１】
【００７４】投与量対Ｒｇ結合の％阻止のプロットを作
り、ここでＩＣ５０（μＭ）を計算し、そして表１に無
細胞データとして報告する。
り、ここでＩＣ５０（μＭ）を計算し、そして表１に無
細胞データとして報告する。
【００７５】２．Ｐ−およびＥ−セレクチンＲＧに対す
るＨＬ−６０細胞結合レセプターグロブリン（Ｒｇ）構
成 キメラＰ−およびＥ−セレクチンレセプターグロブリン
（Ｒｇ）は、ヒトレクチンドメイン、ＥＧＦドメインお
よびヒトＩｇＧ１のヒンドＣＨ１およびＣＨ２ドメイン
に融合したヒトセレクチンの２種の補体反覆単位からな
る。これらの蛋白はアルフォ等、セル（１９９１年）、
６７巻、３５−４４頁：ワルツ（Ｗａｌｚ）等、サイエ
ンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、（１９９０年）、２５０巻、
１１３２−１１３５頁に記載の如く調製した。
るＨＬ−６０細胞結合レセプターグロブリン（Ｒｇ）構
成 キメラＰ−およびＥ−セレクチンレセプターグロブリン
（Ｒｇ）は、ヒトレクチンドメイン、ＥＧＦドメインお
よびヒトＩｇＧ１のヒンドＣＨ１およびＣＨ２ドメイン
に融合したヒトセレクチンの２種の補体反覆単位からな
る。これらの蛋白はアルフォ等、セル（１９９１年）、
６７巻、３５−４４頁：ワルツ（Ｗａｌｚ）等、サイエ
ンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ）、（１９９０年）、２５０巻、
１１３２−１１３５頁に記載の如く調製した。
【００７６】Ｒｇに対する細胞結合検定 アメリカン・タイプ・カルチュア・コレクション（Ａｍ
ｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅ
ｃｔｉｏｎ）、から得られるＨＬ−６０細胞系（セルラ
イン）、ＡＴＣＣ Ｎｏ．ＣＣＬ２４０を用いてＰ−セ
レクチンＲｇ結合を調査するのに用いた。検定は９６−
ウエル組織培養皿を用いて行った。ウエルをまず０．５
μｇ山羊抗ヒトＦＣ抗血清で一夜被覆し、そして非特異
性結合部位を３０分間りん酸塩緩衝生理食塩水（ＰＢ
Ｓ、０．９ｍＭ ＣａＣｌ２および０．８ｍＭ ＭｇＳ
Ｏ４含有）中１％ノンファット・ドライ・ミルクでウエ
ルを培養することによりブロックした。次に、Ｒｇを２
時間ＰＢＳ５０μｌ中５０ｎｇを培養することにより抗
Ｆｅ被覆ウエルに結合させた。細胞を２回洗い、ＰＢＳ
に再懸濁して培地成分の微量を除去した後、細胞を室温
で３×１０７細胞／ｍｌで３０分間１０μＭカルセイン
（ｃａｌｃｅｉｎ）アセトキシメチルエステルでラベル
した。血清含有培地（２０％牛胎児血清を伴うＲＰＭ
Ｉ）を加え、細胞を洗い、次いでＰＢＳに再懸濁し、そ
して更にスピンした。ＰＢＳに再懸濁したラベル細胞を
２００，０００／ウエルで２度洗ったＲｇ含有ウエルに
加えた。ゆっくり振とうして３０分間培養した後、ウエ
ルを吸引し、３回ＰＢＳで洗って未結合細胞を除去し
た。いくつかのウエルに、蛍光単位／細胞の標準曲線を
定めるために既知数の細胞を加えた。プレートの蛍光を
蛍光プレートリーダーを用いて定量した。非−Ｒｇ含有
ウエル（＜５０００細胞）に対する細胞の結合を示すブ
ランクを差し引いた後、Ｐ−またはＥ−セレクチンに対
する特定の結合を測定した。
ｅｒｉｃａｎ Ｔｙｐｅ Ｃｕｌｔｕｒｅ Ｃｏｌｌｅ
ｃｔｉｏｎ）、から得られるＨＬ−６０細胞系（セルラ
イン）、ＡＴＣＣ Ｎｏ．ＣＣＬ２４０を用いてＰ−セ
レクチンＲｇ結合を調査するのに用いた。検定は９６−
ウエル組織培養皿を用いて行った。ウエルをまず０．５
μｇ山羊抗ヒトＦＣ抗血清で一夜被覆し、そして非特異
性結合部位を３０分間りん酸塩緩衝生理食塩水（ＰＢ
Ｓ、０．９ｍＭ ＣａＣｌ２および０．８ｍＭ ＭｇＳ
Ｏ４含有）中１％ノンファット・ドライ・ミルクでウエ
ルを培養することによりブロックした。次に、Ｒｇを２
時間ＰＢＳ５０μｌ中５０ｎｇを培養することにより抗
Ｆｅ被覆ウエルに結合させた。細胞を２回洗い、ＰＢＳ
に再懸濁して培地成分の微量を除去した後、細胞を室温
で３×１０７細胞／ｍｌで３０分間１０μＭカルセイン
（ｃａｌｃｅｉｎ）アセトキシメチルエステルでラベル
した。血清含有培地（２０％牛胎児血清を伴うＲＰＭ
Ｉ）を加え、細胞を洗い、次いでＰＢＳに再懸濁し、そ
して更にスピンした。ＰＢＳに再懸濁したラベル細胞を
２００，０００／ウエルで２度洗ったＲｇ含有ウエルに
加えた。ゆっくり振とうして３０分間培養した後、ウエ
ルを吸引し、３回ＰＢＳで洗って未結合細胞を除去し
た。いくつかのウエルに、蛍光単位／細胞の標準曲線を
定めるために既知数の細胞を加えた。プレートの蛍光を
蛍光プレートリーダーを用いて定量した。非−Ｒｇ含有
ウエル（＜５０００細胞）に対する細胞の結合を示すブ
ランクを差し引いた後、Ｐ−またはＥ−セレクチンに対
する特定の結合を測定した。
【００７７】細胞結合の阻害剤 供試化合物を、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）中２
０ｍｇ／ｍｌの最終濃度に溶解し、ＰＢＳで２ｍｇ／ｍ
ｌに希釈し、そして簡単に使用前音波処理した。Ｒｇ被
覆ウエルを阻害剤と共に室温で１５分間予備培養し、そ
して２００，０００細胞を加えてＰＢＳ１６０μｌ中の
最終指示阻害剤濃度とした。データは特定の結合の％阻
止として得られる。
０ｍｇ／ｍｌの最終濃度に溶解し、ＰＢＳで２ｍｇ／ｍ
ｌに希釈し、そして簡単に使用前音波処理した。Ｒｇ被
覆ウエルを阻害剤と共に室温で１５分間予備培養し、そ
して２００，０００細胞を加えてＰＢＳ１６０μｌ中の
最終指示阻害剤濃度とした。データは特定の結合の％阻
止として得られる。
【００７８】
【数２】
【００７９】投与量対Ｒｇ結合の％阻止のプロットを作
り、ここでＩＣ５０（μＭ）を計算し、表１に示す。
り、ここでＩＣ５０（μＭ）を計算し、表１に示す。
【００８０】３．ラットでの逆受動アルッス反応 ラットでの逆受動アルッス（Ａｒｔｈｕｓ）反応は、
Ｊ．クリン．インベスト（Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓ
ｔ．）、（１９９１年）８８巻、１３９６−１４０６頁
に記載のムリガン（ｍｕｌｌｉｇａｎ）等による方法の
変法である。これは、浮腫、硬化、紅斑、および出血を
伴う厳しい脈管炎になる抗原−抗体錯体と補体との相互
作用の実験モデルである。抗原−抗体錯体と補体との相
互作用は好中球の局在流入となる。これらの好中球は、
組織損傷および血管透過性を伴う種々のメディエイター
を放出する。局在炎症反応を異なった技術例えば生化学
的および顕微鏡的に評価される血管透過性および好中球
流入を用いて測定する。
Ｊ．クリン．インベスト（Ｊ．Ｃｌｉｎ．Ｉｎｖｅｓ
ｔ．）、（１９９１年）８８巻、１３９６−１４０６頁
に記載のムリガン（ｍｕｌｌｉｇａｎ）等による方法の
変法である。これは、浮腫、硬化、紅斑、および出血を
伴う厳しい脈管炎になる抗原−抗体錯体と補体との相互
作用の実験モデルである。抗原−抗体錯体と補体との相
互作用は好中球の局在流入となる。これらの好中球は、
組織損傷および血管透過性を伴う種々のメディエイター
を放出する。局在炎症反応を異なった技術例えば生化学
的および顕微鏡的に評価される血管透過性および好中球
流入を用いて測定する。
【００８１】けい動脈カニコーレを伴うスプルグ ドウ
レイ（Ｓｐｒａｇｕｅ Ｄａｗｌｅｙ）特異病原体のな
いラット〔２８０−３２０ｇ、ヒル・トップ・ラブズ
（Ｈｉｌｌ Ｔｏｐ Ｌａｂｓ．）、ＰＡ〕をこれらの
研究で用いた。動物を少なくとも１日間順化させ、そし
てステンレス鋼ケージで個別に飼育した。ラットの背領
域を実験前に２日間密にクップ止めし、そして中線の各
々の側で４部位に分ける。注射前に、ラットをケタミン
／ロンプン〔ケタミンＨＣｌの１０００ｍｇ（１０ｍ
ｌ）をロンプン（Ｒｏｗｐｕｎ）４０ｍｇ（２．０ｍ
ｌ）と混和する〕ＩＰ投与および（または）メタフェイ
ン（ｍｅｔａｆａｎｅ）（メトキシフルラン）による吸
入麻酔で鎮静化する。
レイ（Ｓｐｒａｇｕｅ Ｄａｗｌｅｙ）特異病原体のな
いラット〔２８０−３２０ｇ、ヒル・トップ・ラブズ
（Ｈｉｌｌ Ｔｏｐ Ｌａｂｓ．）、ＰＡ〕をこれらの
研究で用いた。動物を少なくとも１日間順化させ、そし
てステンレス鋼ケージで個別に飼育した。ラットの背領
域を実験前に２日間密にクップ止めし、そして中線の各
々の側で４部位に分ける。注射前に、ラットをケタミン
／ロンプン〔ケタミンＨＣｌの１０００ｍｇ（１０ｍ
ｌ）をロンプン（Ｒｏｗｐｕｎ）４０ｍｇ（２．０ｍ
ｌ）と混和する〕ＩＰ投与および（または）メタフェイ
ン（ｍｅｔａｆａｎｅ）（メトキシフルラン）による吸
入麻酔で鎮静化する。
【００８２】牛血清アルブミン（ＢＳＡ）および抗ＢＳ
Ａに富むウサギポリクロナールＩｇＧをシグマ・ケミカ
ル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．）（セント・ルイス、ＭＯ）から購入する。放射線
標識１２５Ｉ−ＢＳＡ（ｓｐＡｃｔ １−５μＣｉ／μ
ｇ）をデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）ＮＥＮ（ボストン、Ｍ
Ａ）から購入する。
Ａに富むウサギポリクロナールＩｇＧをシグマ・ケミカ
ル・カンパニー（Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏ．）（セント・ルイス、ＭＯ）から購入する。放射線
標識１２５Ｉ−ＢＳＡ（ｓｐＡｃｔ １−５μＣｉ／μ
ｇ）をデュポン（ＤｕＰｏｎｔ）ＮＥＮ（ボストン、Ｍ
Ａ）から購入する。
【００８３】各ラットに通常の生理食塩水中１００μｌ
／注射の容量で抗ＢＳＡ（０．４ｍｇ、０．６ｍｇおよ
び０．８ｍｇ）の皮内（ＩＤ）注射で投与する。ＩＤ注
射は背骨の両側での中心背領域近くに分散させた。抗−
ＢＳＡのＩＤ注射直後に、皮膚血管損傷の定量のため
に、１２５Ｉ標識ＢＳＡ（１μＣｉ／ｍｌＢＳＡまたは
５．０μＣｉ／ｋｇ体重）を含む通常の生理食塩水中の
ＢＳＡの静脈内（ＩＶ）注射（１０ｍｇ、１．０ｍｌ
中）で投与した。抗炎症剤例えば本発明の接着分子阻害
剤をＢＳＡ直後に３ｍｇの単一用量でＩＶ投与する。Ｂ
ＳＡのＩＶ注射後４時間で、ラットをメタフェンで麻酔
し、２〜３ｍｌの血液をカニコーレを経て抗凝固剤含有
（ＥＤＴＡまたはヘパリン）チューブにとり入れ、血漿
を分離し、好中球およびアルブミン定量のために保護す
る。ラットを屠殺し、注射部位を囲む皮膚（１５ｍｍ直
径）を打ち抜き、秤量する。皮膚試料および血漿の一定
量（０．１−１．０ｍｌ）を１２５Ｉ含量についてガン
マーカウンターで分析する。対側性部位の皮膚試料を処
理し、そして好中球蓄積の尺度としてミエロペルオキシ
ダーゼ活性（ＭＰＯ）について分析する。必要に応じ
て、試料を反応部位の組織学的評価について処理する。
／注射の容量で抗ＢＳＡ（０．４ｍｇ、０．６ｍｇおよ
び０．８ｍｇ）の皮内（ＩＤ）注射で投与する。ＩＤ注
射は背骨の両側での中心背領域近くに分散させた。抗−
ＢＳＡのＩＤ注射直後に、皮膚血管損傷の定量のため
に、１２５Ｉ標識ＢＳＡ（１μＣｉ／ｍｌＢＳＡまたは
５．０μＣｉ／ｋｇ体重）を含む通常の生理食塩水中の
ＢＳＡの静脈内（ＩＶ）注射（１０ｍｇ、１．０ｍｌ
中）で投与した。抗炎症剤例えば本発明の接着分子阻害
剤をＢＳＡ直後に３ｍｇの単一用量でＩＶ投与する。Ｂ
ＳＡのＩＶ注射後４時間で、ラットをメタフェンで麻酔
し、２〜３ｍｌの血液をカニコーレを経て抗凝固剤含有
（ＥＤＴＡまたはヘパリン）チューブにとり入れ、血漿
を分離し、好中球およびアルブミン定量のために保護す
る。ラットを屠殺し、注射部位を囲む皮膚（１５ｍｍ直
径）を打ち抜き、秤量する。皮膚試料および血漿の一定
量（０．１−１．０ｍｌ）を１２５Ｉ含量についてガン
マーカウンターで分析する。対側性部位の皮膚試料を処
理し、そして好中球蓄積の尺度としてミエロペルオキシ
ダーゼ活性（ＭＰＯ）について分析する。必要に応じ
て、試料を反応部位の組織学的評価について処理する。
【００８４】血管透過性（ＶＰ） 皮膚への血漿蛋白浸出の算出は、組織中の放射能を測定
しそしてこれを屠殺時の血液中の放射性アルブミンのレ
ベルと関連づけることにより行う。以下の方程式は溢出
したμｌ血漿についての計算〔イセクツ（Ｉｓｓｅｋｕ
ｔｚ）およびイセクツ、ファーマコロジカル・メソド・
イン・ザ・コントロール・オブ・インフラメーション
（Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ
ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｉｎｆｌａｍｍ
ａｔｉｏｎ）（１９８９年）、１２９−１５０頁〕を示
す。
しそしてこれを屠殺時の血液中の放射性アルブミンのレ
ベルと関連づけることにより行う。以下の方程式は溢出
したμｌ血漿についての計算〔イセクツ（Ｉｓｓｅｋｕ
ｔｚ）およびイセクツ、ファーマコロジカル・メソド・
イン・ザ・コントロール・オブ・インフラメーション
（Ｐｈａｒｍａｃｏｌｏｇｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄｓ
ｉｎ ｔｈｅ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｉｎｆｌａｍｍ
ａｔｉｏｎ）（１９８９年）、１２９−１５０頁〕を示
す。
【００８５】
【数３】
【００８６】３ｍｇでの供試化合物の％阻害を次の如く
して定めた。
して定めた。
【００８７】
【数４】
【００８８】ミエロペルオキシダーゼ（ＭＰＯ） ＭＰＯは多形核白血球（ＰＭＮ）のアズール好性顆粒に
存在する。これらの細胞中の豊富さの故に（５％乾燥重
量）、この酵素を組織好中球含量のためのマーカーとし
て使用する。組織ＭＰＯ含量について、ブラドレイ（Ｂ
ｒａｄｌｅｙ）等の方法を用いた。この方法はＪ．イン
ベスト・デルマトル（Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔ
ｏｌ．）、（１９８２年）、７８巻、２０６−２０９頁
に開示されている。各処理グループからの生検試料（Ｂ
ｉｏｐｓｉｅｓ）を０．０５Ｍりん酸カリウム緩衝剤ｐ
Ｈ６．０中の０．５％ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド（ＨＴＡＢ）１０ｍｌ含有プラスチック
・チューブ（１５×１００ｍｍ）に入れた。次に、組織
をブリンクマン・ポリトロン・ホモジナイザー（Ｂｒｉ
ｎｋｍａｎｎ Ｐｏｌｙｔｒｏｎ ｈｏｍｏｇｅｎｉｚ
ｅｒ）（１０ｓ）でホモジナイズした。上澄液（０．０
５ｍｌ）を、９６−ウエルマイクロタイタープレート中
０．０５Ｍりん酸カリウム緩衝剤ｐＨ６．０中の０．０
００５％過酸化水素と０．１５０ｍｌＯ−ジアニシジン
（０．３３４ｍｇ／ｍｌ）と混和することにより検定し
た。４５０ｎｍでの吸光度の変化をＶｍａｘカイネチッ
ク・プレート・リーダー（Ｋｉｎｅｔｉｃ ｐｌａｔｅ
ｒｅａｄｅｒ）〔モレキュラー・デバイシズ（Ｍｏｌ
ｅｃｕｌａｒ Ｄｅｖｉｃｅｓ）．パロアルト．カリフ
ォルニア、ＵＳＡ〕を用いて室温で測定した。３ｍｇ用
量での供試化合物の％阻害を次の如くして測定した。
存在する。これらの細胞中の豊富さの故に（５％乾燥重
量）、この酵素を組織好中球含量のためのマーカーとし
て使用する。組織ＭＰＯ含量について、ブラドレイ（Ｂ
ｒａｄｌｅｙ）等の方法を用いた。この方法はＪ．イン
ベスト・デルマトル（Ｊ．Ｉｎｖｅｓｔ．Ｄｅｒｍａｔ
ｏｌ．）、（１９８２年）、７８巻、２０６−２０９頁
に開示されている。各処理グループからの生検試料（Ｂ
ｉｏｐｓｉｅｓ）を０．０５Ｍりん酸カリウム緩衝剤ｐ
Ｈ６．０中の０．５％ヘキサデシルトリメチルアンモニ
ウムブロマイド（ＨＴＡＢ）１０ｍｌ含有プラスチック
・チューブ（１５×１００ｍｍ）に入れた。次に、組織
をブリンクマン・ポリトロン・ホモジナイザー（Ｂｒｉ
ｎｋｍａｎｎ Ｐｏｌｙｔｒｏｎ ｈｏｍｏｇｅｎｉｚ
ｅｒ）（１０ｓ）でホモジナイズした。上澄液（０．０
５ｍｌ）を、９６−ウエルマイクロタイタープレート中
０．０５Ｍりん酸カリウム緩衝剤ｐＨ６．０中の０．０
００５％過酸化水素と０．１５０ｍｌＯ−ジアニシジン
（０．３３４ｍｇ／ｍｌ）と混和することにより検定し
た。４５０ｎｍでの吸光度の変化をＶｍａｘカイネチッ
ク・プレート・リーダー（Ｋｉｎｅｔｉｃ ｐｌａｔｅ
ｒｅａｄｅｒ）〔モレキュラー・デバイシズ（Ｍｏｌ
ｅｃｕｌａｒ Ｄｅｖｉｃｅｓ）．パロアルト．カリフ
ォルニア、ＵＳＡ〕を用いて室温で測定した。３ｍｇ用
量での供試化合物の％阻害を次の如くして測定した。
【００８９】
【数５】
【００９０】供試化合物の単一用量での血管透過性（Ｖ
Ｐ）およびミエロペルオキシダーゼ（ＭＰＯ）で測定し
た生体内実験結果を表１に示す。
Ｐ）およびミエロペルオキシダーゼ（ＭＰＯ）で測定し
た生体内実験結果を表１に示す。
【００９１】
【表１】
【００９２】本発明の代表的化合物の生物学的結果を表
１に示す。ＲＰＡラットモデルで行った細胞および無細
胞試験管内検定および生体内検定により、式（Ｉ）の化
合物はＰ−セレクチン仲介結合の阻害剤であることを示
し、そして、更に重要なことには、本発明の化合物が哺
乳動物での炎症状態を処置するのに有用なセレクチン阻
害剤であることが確認される。
１に示す。ＲＰＡラットモデルで行った細胞および無細
胞試験管内検定および生体内検定により、式（Ｉ）の化
合物はＰ−セレクチン仲介結合の阻害剤であることを示
し、そして、更に重要なことには、本発明の化合物が哺
乳動物での炎症状態を処置するのに有用なセレクチン阻
害剤であることが確認される。
【００９３】従って、式（Ｉ）の化合物またはその製薬
組成物は細胞接着におけるセレクチンの結合によって仲
介される疾患またはその他の病原性状態の治療および
（または）予防に有用である。このような疾患および症
例は急性または慢性炎症性疾患例えば関節リウマチ、喘
息、アレルギー症状、乾癬、敗血症ショック、成人呼吸
切迫症候群、炎症性腸疾患および眼性炎症疾患；自己免
疫疾患；血栓症または不適血小板凝集症状、および心血
管疾患；レパーフュージョン（ｒｅｐｅｒｆｕｓｉｏ
ｎ）傷害；多発性硬化症および転移症例を包含する腫瘍
性疾患が包含される。
組成物は細胞接着におけるセレクチンの結合によって仲
介される疾患またはその他の病原性状態の治療および
（または）予防に有用である。このような疾患および症
例は急性または慢性炎症性疾患例えば関節リウマチ、喘
息、アレルギー症状、乾癬、敗血症ショック、成人呼吸
切迫症候群、炎症性腸疾患および眼性炎症疾患；自己免
疫疾患；血栓症または不適血小板凝集症状、および心血
管疾患；レパーフュージョン（ｒｅｐｅｒｆｕｓｉｏ
ｎ）傷害；多発性硬化症および転移症例を包含する腫瘍
性疾患が包含される。
【００９４】他の態様では、本発明は、製薬担体または
希釈剤と組み合わされた式（Ｉ）の少なくとも１種の化
合物を含む製薬組成物を包含する。
希釈剤と組み合わされた式（Ｉ）の少なくとも１種の化
合物を含む製薬組成物を包含する。
【００９５】更に他の態様では、本発明は必要とする哺
乳動物でのセレクチン仲介細胞接着を特徴とする疾患ま
たはその他の病原性状態の治療または予防方法に関し、
この方法は式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上
許容し得る塩、溶媒和物または水和物の治療上有効な量
を哺乳動物に投与することからなる。
乳動物でのセレクチン仲介細胞接着を特徴とする疾患ま
たはその他の病原性状態の治療または予防方法に関し、
この方法は式（Ｉ）の化合物あるいはその無毒性製薬上
許容し得る塩、溶媒和物または水和物の治療上有効な量
を哺乳動物に投与することからなる。
【００９６】更に他の態様では、本発明は必要とする哺
乳動物での炎症性疾患の進行を阻害または減少させる方
法に関し、この方法は式（Ｉ）の化合物あるいはその無
毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和物の治療
上有効な量を投与することからなる。
乳動物での炎症性疾患の進行を阻害または減少させる方
法に関し、この方法は式（Ｉ）の化合物あるいはその無
毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和物の治療
上有効な量を投与することからなる。
【００９７】治療用途のために、式（Ｉ）の薬理学的に
活性な化合物は普通、固体または液体製薬上許容し得る
担体と組み合わせて、そして任意に製薬上許容し得る佐
剤および医薬品添加物と共に、標準でかつ通常の技術を
用いて、必須活性成分として少なくとも１種の該化合物
を含有する製薬組成物として普通に投与される。
活性な化合物は普通、固体または液体製薬上許容し得る
担体と組み合わせて、そして任意に製薬上許容し得る佐
剤および医薬品添加物と共に、標準でかつ通常の技術を
用いて、必須活性成分として少なくとも１種の該化合物
を含有する製薬組成物として普通に投与される。
【００９８】製薬組成物には、経口、非経口（皮下、筋
肉内、皮内および静脈内）、経皮、気管支、経腸、局
所、眼科、関節内、または経鼻投与に適した投与剤形を
包含する。すなわち、固体担体を使用するときは、製剤
は錠剤化してもよいし、粉末またはペレット形態で硬ゼ
ラチンカプセルに入れてもよいしあるいはトローチまた
は糖衣錠の形態であってもよい。固体担体は通常の佐剤
例えば結合剤、増量剤、錠剤光沢剤、崩壊剤、湿潤剤等
を含有し得る。所望により、錠剤は通常の技術によりフ
ィルム被覆されていてもよい。液体担体を使用するとき
は、製剤はシロップ剤、乳剤、軟ゼラチンカプセル、注
射用滅菌ビヒクル、水性または非水性液体懸濁剤の形態
であってよく、あるいは使用前に水またはその他の適当
なビヒクルで再構成するための乾燥製品であってもよ
い。液体製剤は通常の添加剤例えば懸濁剤、乳化剤、非
水性ビヒクル（食用油を包含）、保存剤、ならびに着香
および（または）着色剤を含有していてよい。非経口投
与のためには、ビヒクルは通常少なくとも大部分は滅菌
水を包含するが、生理食塩水、グルコース溶液等を利用
し得る。注射可能な懸濁液もまた使用し得る。この場
合、通常の懸濁剤を使用し得る。通常の保存剤、緩衝剤
等もまた非経口用剤形に加えることができる。透過増進
剤例えばＤＭＳＯおよびイオン泳動を伴う経皮処方物で
直接式（Ｉ）の化合物を投与するのが特に有用である。
周知の他の局所組成物を皮膚炎症の処置に投与すること
ができる。活性成分、すなわち本発明による式（Ｉ）の
化合物の適切な量を含有する所望の製剤に適した通常の
技術により、製薬組成物を製剤化する。例えば、レミン
トンズ、ファーマシューチカル・サイエンス（Ｒｅｍｉ
ｎｇｔｏｎ’ｓ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅｓ）、マック・パブリッシング・カンパニ
ー、イーストン、ＰＡ、１７版、１９８５年参照。
肉内、皮内および静脈内）、経皮、気管支、経腸、局
所、眼科、関節内、または経鼻投与に適した投与剤形を
包含する。すなわち、固体担体を使用するときは、製剤
は錠剤化してもよいし、粉末またはペレット形態で硬ゼ
ラチンカプセルに入れてもよいしあるいはトローチまた
は糖衣錠の形態であってもよい。固体担体は通常の佐剤
例えば結合剤、増量剤、錠剤光沢剤、崩壊剤、湿潤剤等
を含有し得る。所望により、錠剤は通常の技術によりフ
ィルム被覆されていてもよい。液体担体を使用するとき
は、製剤はシロップ剤、乳剤、軟ゼラチンカプセル、注
射用滅菌ビヒクル、水性または非水性液体懸濁剤の形態
であってよく、あるいは使用前に水またはその他の適当
なビヒクルで再構成するための乾燥製品であってもよ
い。液体製剤は通常の添加剤例えば懸濁剤、乳化剤、非
水性ビヒクル（食用油を包含）、保存剤、ならびに着香
および（または）着色剤を含有していてよい。非経口投
与のためには、ビヒクルは通常少なくとも大部分は滅菌
水を包含するが、生理食塩水、グルコース溶液等を利用
し得る。注射可能な懸濁液もまた使用し得る。この場
合、通常の懸濁剤を使用し得る。通常の保存剤、緩衝剤
等もまた非経口用剤形に加えることができる。透過増進
剤例えばＤＭＳＯおよびイオン泳動を伴う経皮処方物で
直接式（Ｉ）の化合物を投与するのが特に有用である。
周知の他の局所組成物を皮膚炎症の処置に投与すること
ができる。活性成分、すなわち本発明による式（Ｉ）の
化合物の適切な量を含有する所望の製剤に適した通常の
技術により、製薬組成物を製剤化する。例えば、レミン
トンズ、ファーマシューチカル・サイエンス（Ｒｅｍｉ
ｎｇｔｏｎ’ｓ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃ
ｉｅｎｃｅｓ）、マック・パブリッシング・カンパニ
ー、イーストン、ＰＡ、１７版、１９８５年参照。
【００９９】治療効果を達成するための式（Ｉ）の化合
物の用量は、患者の年齢、体重および性別および投与様
式のような要素だけではなく、関係する疾患の特別の程
度に用いられる特別の化合物の効能および所望の細胞接
着阻害の程度によっても左右される。特別の化合物の処
置および用量はデキサメサゾンホスフェートで使用する
処置および用量に類似していてよいことが企図され、ま
た用量は相応して当業者が調節して相対活性レベルに反
映させることができることも企図されている。使用すべ
きは特別の用量（および１日当りの投与回数）について
の決定は、医師の判断内であり、そして満足し得るセレ
クチン仲介細胞接着の阻害または低減のための本発明の
特別な情況に対する用量の滴定により変わり得る。
物の用量は、患者の年齢、体重および性別および投与様
式のような要素だけではなく、関係する疾患の特別の程
度に用いられる特別の化合物の効能および所望の細胞接
着阻害の程度によっても左右される。特別の化合物の処
置および用量はデキサメサゾンホスフェートで使用する
処置および用量に類似していてよいことが企図され、ま
た用量は相応して当業者が調節して相対活性レベルに反
映させることができることも企図されている。使用すべ
きは特別の用量（および１日当りの投与回数）について
の決定は、医師の判断内であり、そして満足し得るセレ
クチン仲介細胞接着の阻害または低減のための本発明の
特別な情況に対する用量の滴定により変わり得る。
【０１００】本文に記載のいずれかの症例にかかってい
るかまたはかかる可能性のある哺乳動物のための式
（Ｉ）の化合物または製薬組成物の適当な用量は、０．
１μｇ／ｋｇ〜１００ｍｇ／ｋｇ体重の活性成分の量で
ある。全身性投与のためには、用量は活性成分に対して
０．１〜１００ｍｇ／ｋｇ体重の範囲にあり、好ましく
は０．１〜５０ｍｇ／ｋｇ体重であり得る。例えば皮膚
または眼の局所適用のためには、活性成分の適当な用量
は液体担体または医薬品添加物ｍ１当り０．１μｇ〜約
１００ｍｇの範囲、好ましくは約０．１ｍｇ〜１０ｍｇ
／ｍｌである。炎症疾患または症例の治療または予防を
包含する経口用量のためには、適当な用量は哺乳動物体
重ｋｇ当り約１ｍｇ〜１００ｍｇの範囲、好ましくは約
１ｍｇ〜約５０ｍｇ／ｋｇ体重である。活性成分は好ま
しくは等用量で１〜４回／日で投与される。しかし、通
常小用量を投与し、そして投与量を治療中の宿主の最適
投与量を定めるまで徐々に増加させる。
るかまたはかかる可能性のある哺乳動物のための式
（Ｉ）の化合物または製薬組成物の適当な用量は、０．
１μｇ／ｋｇ〜１００ｍｇ／ｋｇ体重の活性成分の量で
ある。全身性投与のためには、用量は活性成分に対して
０．１〜１００ｍｇ／ｋｇ体重の範囲にあり、好ましく
は０．１〜５０ｍｇ／ｋｇ体重であり得る。例えば皮膚
または眼の局所適用のためには、活性成分の適当な用量
は液体担体または医薬品添加物ｍ１当り０．１μｇ〜約
１００ｍｇの範囲、好ましくは約０．１ｍｇ〜１０ｍｇ
／ｍｌである。炎症疾患または症例の治療または予防を
包含する経口用量のためには、適当な用量は哺乳動物体
重ｋｇ当り約１ｍｇ〜１００ｍｇの範囲、好ましくは約
１ｍｇ〜約５０ｍｇ／ｋｇ体重である。活性成分は好ま
しくは等用量で１〜４回／日で投与される。しかし、通
常小用量を投与し、そして投与量を治療中の宿主の最適
投与量を定めるまで徐々に増加させる。
【０１０１】次の実施例は説明のためにのみ挙げるもの
であり、本発明をいずれにも限定するものと解すべきで
はなく、発明の多くの変化が本発明の精神内で可能であ
る。
であり、本発明をいずれにも限定するものと解すべきで
はなく、発明の多くの変化が本発明の精神内で可能であ
る。
【０１０２】
【実施例】実施例１ （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−（ソジウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトロピラノシルオキシ〕−４−オ
クタデセン Ａ．エチル３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−
β−Ｄ−ガラクトピラノシド
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−（ソジウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトロピラノシルオキシ〕−４−オ
クタデセン Ａ．エチル３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−
β−Ｄ−ガラクトピラノシド
【０１０３】
【化１７】
【０１０４】エチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（２４．８６ｇ、０．１１１モル）〔カナ．Ｊ．ケ
ム．（Ｃｏｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．）、２９巻、１０７９頁
（１９５１年）にＲ．Ｕ．レミュ（Ｌｅｍｉｅｕｘ）に
より記載の如く製造〕および２，２−ジメトキシプロパ
ン（５００ｍｌ）の混合物をｐ−トルエンスルホン酸
（０．６２５ｇ）で処理し、２２℃で２４時間攪拌し
た。水（８０ｍｌ）を加え、１５分後に反応混合物を氷
水浴中で冷却し、そして更に３０分間攪拌した。次に、
トリエチルアミン（５ｍｌ）を加え、そして混合物を２
０分間攪拌した。溶媒を真空除去し、そして残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（９×１２ｃｍ、５０％〜７
０％酢酸エチル／トルエン）で精製すると白色固体とし
て標記化合物が得られた（２５．５ｇ、８７％）。酢酸
エチルおよびヘキサンから再結晶すると白色プリズム晶
が得られた。 ｍ．ｐ．（融点）：９０−９３℃； ［α］２２ Ｄ：＋
２０．８°（ｃ＝２．８，ＣＨＣｌ３）； ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３２００（ｂｒ
ｏａｄ，ＯＨ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），１．３６および１．５２（２×３Ｈ，２
ｓ，−ＣＨ３ ｏｆ ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎ
ｅ），２．２および２．５（ｂｒｏａｄ，ＯＨ），２．
７５（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ ２ＣＨ３），３．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および７．０Ｈｚ，Ｈ−２），
３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．５および４．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６），３．８９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），３．９
８（１Ｈ，Ｊ＝１１．５ ７．２Ｈｚ，Ｈ−６），４．
０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０および５．６Ｈｚ，Ｈ−
３），４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６および２．２
Ｈｚ，Ｈ−４），４．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈ
ｚ，Ｈ−１）； 分析値．計算値 Ｃ１１Ｈ２０Ｏ５Ｓ： Ｃ，４９．９
８；Ｈ，７．６３；Ｓ，１２．１３． 実測値： Ｃ，４９．８９；Ｈ，７．４９；Ｓ，１２．
３３．
シド（２４．８６ｇ、０．１１１モル）〔カナ．Ｊ．ケ
ム．（Ｃｏｎ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．）、２９巻、１０７９頁
（１９５１年）にＲ．Ｕ．レミュ（Ｌｅｍｉｅｕｘ）に
より記載の如く製造〕および２，２−ジメトキシプロパ
ン（５００ｍｌ）の混合物をｐ−トルエンスルホン酸
（０．６２５ｇ）で処理し、２２℃で２４時間攪拌し
た。水（８０ｍｌ）を加え、１５分後に反応混合物を氷
水浴中で冷却し、そして更に３０分間攪拌した。次に、
トリエチルアミン（５ｍｌ）を加え、そして混合物を２
０分間攪拌した。溶媒を真空除去し、そして残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（９×１２ｃｍ、５０％〜７
０％酢酸エチル／トルエン）で精製すると白色固体とし
て標記化合物が得られた（２５．５ｇ、８７％）。酢酸
エチルおよびヘキサンから再結晶すると白色プリズム晶
が得られた。 ｍ．ｐ．（融点）：９０−９３℃； ［α］２２ Ｄ：＋
２０．８°（ｃ＝２．８，ＣＨＣｌ３）； ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３２００（ｂｒ
ｏａｄ，ＯＨ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），１．３６および１．５２（２×３Ｈ，２
ｓ，−ＣＨ３ ｏｆ ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎ
ｅ），２．２および２．５（ｂｒｏａｄ，ＯＨ），２．
７５（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ ２ＣＨ３），３．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および７．０Ｈｚ，Ｈ−２），
３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．５および４．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６），３．８９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），３．９
８（１Ｈ，Ｊ＝１１．５ ７．２Ｈｚ，Ｈ−６），４．
０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０および５．６Ｈｚ，Ｈ−
３），４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６および２．２
Ｈｚ，Ｈ−４），４．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈ
ｚ，Ｈ−１）； 分析値．計算値 Ｃ１１Ｈ２０Ｏ５Ｓ： Ｃ，４９．９
８；Ｈ，７．６３；Ｓ，１２．１３． 実測値： Ｃ，４９．８９；Ｈ，７．４９；Ｓ，１２．
３３．
【０１０５】Ｂ．エチル６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシ
リル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシド
リル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシド
【０１０６】
【化１８】
【０１０７】乾燥ピリジン（１２５ｍｌ）中のエチル
３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−β−Ｏ−ガ
ラクトピラノシド（８．６５ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）の
溶液を０〜５℃でｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロ
ライド（５．９２ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）で処理し、そ
して得られた混合物を５時間攪拌した。次にメタノール
（１５ｍｌ）を加え、溶液を更に１５分間攪拌した。次
に、溶媒を真空蒸発させ、そして残渣を酢酸エチル（５
００ｍｌ）で希釈し、冷２Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリウ
ム、食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を真空下で蒸発させると油が得られ、このもの
をシリカゲルクロマトグラフィー（９×１１ｃｍ、１０
％〜２０％酢酸エチル／トルエン）で精製すると油とし
て標記化合物が得られた。 ［α〕２２ Ｄ：＋２０．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０８（６Ｈ，ｓ，ＳｉＣＨ３），０．９（９
Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，−ＳＣＨ２ＣＨ ３）１．３５および１．５
３（２×３Ｈ，２ｓ，−ＣＨ３ ｏｆ ｉｓｏｐｒｏｐ
ｙｌｉｄｅｎｅ），２．７（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ ２ＣＨ
３），３．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および７．
０Ｈｚ，Ｈ−２），３．８−３．９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５
およびＨ−６），４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０お
よびＪ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−３），４．２４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−１）４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝５．５および２．０Ｈｚ，Ｈ−４）．
３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−β−Ｏ−ガ
ラクトピラノシド（８．６５ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）の
溶液を０〜５℃でｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルクロ
ライド（５．９２ｇ、３９．２ｍｍｏｌ）で処理し、そ
して得られた混合物を５時間攪拌した。次にメタノール
（１５ｍｌ）を加え、溶液を更に１５分間攪拌した。次
に、溶媒を真空蒸発させ、そして残渣を酢酸エチル（５
００ｍｌ）で希釈し、冷２Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリウ
ム、食塩水で洗滌し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を真空下で蒸発させると油が得られ、このもの
をシリカゲルクロマトグラフィー（９×１１ｃｍ、１０
％〜２０％酢酸エチル／トルエン）で精製すると油とし
て標記化合物が得られた。 ［α〕２２ Ｄ：＋２０．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０８（６Ｈ，ｓ，ＳｉＣＨ３），０．９（９
Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．３２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．５Ｈｚ，−ＳＣＨ２ＣＨ ３）１．３５および１．５
３（２×３Ｈ，２ｓ，−ＣＨ３ ｏｆ ｉｓｏｐｒｏｐ
ｙｌｉｄｅｎｅ），２．７（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ ２ＣＨ
３），３．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および７．
０Ｈｚ，Ｈ−２），３．８−３．９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５
およびＨ−６），４．０５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．０お
よびＪ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−３），４．２４（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−１）４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝５．５および２．０Ｈｚ，Ｈ−４）．
【０１０８】Ｃ．エチル６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシ
リル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−１−チオーβ−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド
リル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン−２−Ｏ−ｐ−メ
トキシベンジル−１−チオーβ−Ｄ−ガラクトピラノシ
ド
【０１０９】
【化１９】
【０１１０】Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（４５ｍ
ｌ）中のエチル６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−
３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシド（１２．４ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）の
溶液をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９０ｍｌ）中の
水素化ナトリウム（鉱油中８０％ １．３５ｇ、４５．
０ｍｍｏｌ）の懸濁液に加え、そして得られた混合物を
２２℃で２時間攪拌した。次に反応混合物を０〜５℃に
冷却し、ｐ−メトキシベンジルクロライド（８．１ｍ
ｌ、５９．８ｍｍｏｌ）で滴々処理し、そして２２℃で
２時間攪拌した。反応混合物を再び氷浴で冷却し、水
（２０ｍｌ）で滴々処理した。次に、反応混合物を水
（３００ｍｌ）で希釈し、エーテル（３×３００ｍｌ）
で抽出した。合した抽出液を食塩水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、そして蒸発させた。残留油をシリ
カゲルクロマトグラフィー（９×１２ｃｍ、０〜１０％
酢酸エチル／トルエン）で精製し、油として標記化合物
（１０．５ｇ、６４％）が得られた。 ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：１
６１２（ａｒｏｍａｔｉｃ）および１５１６；１ Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０６（６Ｈ，ｓ，ＳｉＣＨ３），０．０８
（９Ｈ，ｓ，Ｓｉ ｔ−Ｂｕ），１．２９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＳＣＨ２ＣＨ ３），１．３４および
１．４４（２×３Ｈ，２ｓ，−ＣＨ３ ｏｆ ｉｓｏｐ
ｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ），２．７（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），３．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１および
９．９Ｈｚ，Ｈ−２），３．７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ
３），３．７−３．９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５およびＨ−
６），４．１５−４．２５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ
−４ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），４．３９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−１），４．７０（１Ｈ，ｄ，
ＪＡＢ＝１１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ２ ｏｆ ４−ｍｅｔ
ｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），４．７４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ
＝１１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ２ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙ
ｂｅｎｚｙｌ），６．８６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，Ｈ−３ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）
および７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，Ｈ−２
ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）．
ｌ）中のエチル６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−
３，４−Ｏ−イソプロピリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガ
ラクトピラノシド（１２．４ｇ、３２．７ｍｍｏｌ）の
溶液をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（９０ｍｌ）中の
水素化ナトリウム（鉱油中８０％ １．３５ｇ、４５．
０ｍｍｏｌ）の懸濁液に加え、そして得られた混合物を
２２℃で２時間攪拌した。次に反応混合物を０〜５℃に
冷却し、ｐ−メトキシベンジルクロライド（８．１ｍ
ｌ、５９．８ｍｍｏｌ）で滴々処理し、そして２２℃で
２時間攪拌した。反応混合物を再び氷浴で冷却し、水
（２０ｍｌ）で滴々処理した。次に、反応混合物を水
（３００ｍｌ）で希釈し、エーテル（３×３００ｍｌ）
で抽出した。合した抽出液を食塩水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、そして蒸発させた。残留油をシリ
カゲルクロマトグラフィー（９×１２ｃｍ、０〜１０％
酢酸エチル／トルエン）で精製し、油として標記化合物
（１０．５ｇ、６４％）が得られた。 ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：１
６１２（ａｒｏｍａｔｉｃ）および１５１６；１ Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０６（６Ｈ，ｓ，ＳｉＣＨ３），０．０８
（９Ｈ，ｓ，Ｓｉ ｔ−Ｂｕ），１．２９（３Ｈ，ｔ，
Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＳＣＨ２ＣＨ ３），１．３４および
１．４４（２×３Ｈ，２ｓ，−ＣＨ３ ｏｆ ｉｓｏｐ
ｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅ），２．７（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），３．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．１および
９．９Ｈｚ，Ｈ−２），３．７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ
３），３．７−３．９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−５およびＨ−
６），４．１５−４．２５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ
−４ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），４．３９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−１），４．７０（１Ｈ，ｄ，
ＪＡＢ＝１１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ２ ｏｆ ４−ｍｅｔ
ｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），４．７４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ
＝１１．０Ｈｚ，−ＯＣＨ２ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙ
ｂｅｎｚｙｌ），６．８６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，Ｈ−３ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）
および７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，Ｈ−２
ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）．
【０１１１】Ｄ．エチル２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド
【０１１２】
【化２０】
【０１１３】８０％水性酢酸（１００ｍｌ）中のエチル
６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソ
プロピリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チ
オ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１０．５０ｇ、２
１．０５ｍｍｏｌ）の溶液を６０℃に１．５時間加熱し
た。冷却した混合物を真空蒸発させ、酢酸の最後の微量
をトルエンとの共蒸発により除去した。シリカゲル（７
×１３ｃｍ、０〜１０％メタノール／クロロホルム）で
の残渣のクロマトグラフィーで標記化合物（５．７６
ｇ、７８％）が固体として得られた。ジクロロメタンか
ら再結晶すると白色固体が得られた。 ｍ．ｐ．：１３１−１３２℃． ［α］２２ Ｄ：＋２
２．７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）； ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３５００および
３３００（ｂｒｏａｄ，ＯＨ）および１６０５（ａｒｏ
ｍａｔｉｃ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），２−２．８（ｂｒｏａｄ，ＯＨおよび−Ｓ
ＣＨ ２ＣＨ３），３．５−３．６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２お
よびＨ−５ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），３．６１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０および８．９Ｈｚ，Ｈ−３），
３．８１（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ３），３．８４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝４．３および１２．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．
９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．０および１２．０Ｈｚ，Ｈ
−６），４．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ
４），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−
１），４．６２および４．９１（２Ｈ，２ｄ，Ｊ＝１
０．８Ｈｚ，−ＣＨ２ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅ
ｎｚｙｌ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ
−３ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）および
７．３４ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−２
ｏｆ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）； 分析値．計算値 Ｃ１６Ｈ２４Ｏ６Ｓ： Ｃ，５５．８
０；Ｈ，７．０２；Ｓ，９．３１． 実測値： Ｃ，５５．６４；Ｈ，６．７８；Ｓ，９．２
３．
６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソ
プロピリデン−２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−１−チ
オ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１０．５０ｇ、２
１．０５ｍｍｏｌ）の溶液を６０℃に１．５時間加熱し
た。冷却した混合物を真空蒸発させ、酢酸の最後の微量
をトルエンとの共蒸発により除去した。シリカゲル（７
×１３ｃｍ、０〜１０％メタノール／クロロホルム）で
の残渣のクロマトグラフィーで標記化合物（５．７６
ｇ、７８％）が固体として得られた。ジクロロメタンか
ら再結晶すると白色固体が得られた。 ｍ．ｐ．：１３１−１３２℃． ［α］２２ Ｄ：＋２
２．７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）； ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３５００および
３３００（ｂｒｏａｄ，ＯＨ）および１６０５（ａｒｏ
ｍａｔｉｃ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），２−２．８（ｂｒｏａｄ，ＯＨおよび−Ｓ
ＣＨ ２ＣＨ３），３．５−３．６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２お
よびＨ−５ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），３．６１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０および８．９Ｈｚ，Ｈ−３），
３．８１（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ３），３．８４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝４．３および１２．０Ｈｚ，Ｈ−６），３．
９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．０および１２．０Ｈｚ，Ｈ
−６），４．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ
４），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−
１），４．６２および４．９１（２Ｈ，２ｄ，Ｊ＝１
０．８Ｈｚ，−ＣＨ２ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅ
ｎｚｙｌ），６．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ
−３ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）および
７．３４ｐｐｍ（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−２
ｏｆ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）； 分析値．計算値 Ｃ１６Ｈ２４Ｏ６Ｓ： Ｃ，５５．８
０；Ｈ，７．０２；Ｓ，９．３１． 実測値： Ｃ，５５．６４；Ｈ，６．７８；Ｓ，９．２
３．
【０１１４】Ｅ．エチル２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル
−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシド
−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ
−ガラクトピラノシド
【０１１５】
【化２１】
【０１１６】ピリジン（１００ｍｌ）と無水酢酸（５０
ｍｌ）の混合物中のエチル−２−Ｏ−ｐ−メトキシベン
ジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（５．６
７ｇ、１６．４６ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃で３時間攪
拌した。過剰の試薬を真空蒸発させ、最後の微量をトル
エンと共蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（７×１３ｃｍ、０％〜２０％酢酸エチル／トルエ
ン）で精製すると標記化合物が（７．２９ｇ、９４％）
油として得られた。 ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７５０（Ｃ＝Ｏ ｏｆａｃｅｔａｔｅ）；１ Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），１．９７，１．０３および２．１３（３×
３Ｈ，３ｓ，−ＯＡｃ），１．９７，２．０３および
２．１３（３×３Ｈ，３ｓ，−ＯＡｃ），２．７−２．
８（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ ２ＣＨ３），３．６４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．８，Ｈ−２），３．７９（３Ｈ，ｓ，−Ｏ
ＣＨ３），３．８６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），４．５３
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｈ−１および−ＣＨ２Ｏ
ＰＭＢ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），４．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，−ＣＨ２ＯＰＭＢ），４．９８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４および９．７Ｈｚ，Ｈ−
３），５．４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−４），
６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−３ ｏｆ
４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）および７．２４ｐｐ
ｍ（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−２ ｏｆ ４−ｍ
ｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）．
ｍｌ）の混合物中のエチル−２−Ｏ−ｐ−メトキシベン
ジル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（５．６
７ｇ、１６．４６ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃で３時間攪
拌した。過剰の試薬を真空蒸発させ、最後の微量をトル
エンと共蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（７×１３ｃｍ、０％〜２０％酢酸エチル／トルエ
ン）で精製すると標記化合物が（７．２９ｇ、９４％）
油として得られた。 ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７５０（Ｃ＝Ｏ ｏｆａｃｅｔａｔｅ）；１ Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−ＳＣＨ
２ＣＨ ３），１．９７，１．０３および２．１３（３×
３Ｈ，３ｓ，−ＯＡｃ），１．９７，２．０３および
２．１３（３×３Ｈ，３ｓ，−ＯＡｃ），２．７−２．
８（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ ２ＣＨ３），３．６４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．８，Ｈ−２），３．７９（３Ｈ，ｓ，−Ｏ
ＣＨ３），３．８６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），４．５３
（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｈ−１および−ＣＨ２Ｏ
ＰＭＢ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），４．７８（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，−ＣＨ２ＯＰＭＢ），４．９８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４および９．７Ｈｚ，Ｈ−
３），５．４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−４），
６．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−３ ｏｆ
４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）および７．２４ｐｐ
ｍ（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−２ ｏｆ ４−ｍ
ｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ）．
【０１１７】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−４−オクタデセンおよび（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１
−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，６−トリ
−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベ
ンジル−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシル）−４−オクタデセンおよび（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１
−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，６−トリ
−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン
【０１１８】
【化２２】
【０１１９】操作Ａ エチルエーテル（２０ｍｌ）およびジクロロメタン（２
０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１−オ
ール（１．１１ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）〔Ｐ．チンマー
マン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ）等、リービッヒス・アン・
ケム（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．）、６６３
−６６７頁（１９８８年）に記載の一般操作により製
造〕、エチル２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，
６−トリ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシド（１．６２ｇ、３．４４ｍｍｏｌ）および
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルピリジン（１．１
０ｇ、５．３７ｍｍｏｌ）の溶液を４Åモレキュラーシ
ーブ（粉末）と共に２２℃で３０分間攪拌した。次に、
ジチメル（メチルチオ）−スルホニウムトリフレート
（１．３０ｇ、５．０３ｍｍｏｌ）〔Ｐ．フェゲディ
（Ｆｕｇｅｄｉ）等によりカルボヒド・レス（Ｃａｒｂ
ｏｈｙｄｉ．Ｒｅｓ．）１４９頁（１９８６年）、Ｃ９
−Ｃ１２に記載〕を加え、そして得られた混合物を３．
２時間攪拌した。次に、トリエチルアミン（２ｍｌ）を
加え、そして反応混合物を更に３０分間攪拌した。反応
混合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）を経て濾過し、酢酸
エチルで希釈し、重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残
渣をシリカゲルパッド（５×１１ｃｍ、０〜２０％酢酸
エチル／トルエン）でクロマトグラフィー処理すると、
透明な油として標記物質（１．８６ｇ、８６％）が得ら
れた。１Ｈ ＮＭＲにより、この生成物は約８６：１４
比のαおよびβ−アノマーの混合物であった。
０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１−オ
ール（１．１１ｇ、２．５８ｍｍｏｌ）〔Ｐ．チンマー
マン（Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ）等、リービッヒス・アン・
ケム（Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．）、６６３
−６６７頁（１９８８年）に記載の一般操作により製
造〕、エチル２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，
６−トリ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクト
ピラノシド（１．６２ｇ、３．４４ｍｍｏｌ）および
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルピリジン（１．１
０ｇ、５．３７ｍｍｏｌ）の溶液を４Åモレキュラーシ
ーブ（粉末）と共に２２℃で３０分間攪拌した。次に、
ジチメル（メチルチオ）−スルホニウムトリフレート
（１．３０ｇ、５．０３ｍｍｏｌ）〔Ｐ．フェゲディ
（Ｆｕｇｅｄｉ）等によりカルボヒド・レス（Ｃａｒｂ
ｏｈｙｄｉ．Ｒｅｓ．）１４９頁（１９８６年）、Ｃ９
−Ｃ１２に記載〕を加え、そして得られた混合物を３．
２時間攪拌した。次に、トリエチルアミン（２ｍｌ）を
加え、そして反応混合物を更に３０分間攪拌した。反応
混合物をセライト（Ｃｅｌｉｔｅ）を経て濾過し、酢酸
エチルで希釈し、重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水
で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残
渣をシリカゲルパッド（５×１１ｃｍ、０〜２０％酢酸
エチル／トルエン）でクロマトグラフィー処理すると、
透明な油として標記物質（１．８６ｇ、８６％）が得ら
れた。１Ｈ ＮＭＲにより、この生成物は約８６：１４
比のαおよびβ−アノマーの混合物であった。
【０１２０】調製プレートで試料を精製すると、次の特
性を有するシロップとして純粋なαアノマーが得られ
た。 ［α］２２ Ｄ：＋２２．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：２
０１５（Ｎ３），１７５３（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ａｃｅｔａ
ｔｅ）および１７３５．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（２２Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），１．９９，２．００および２．１１
（３×３Ｈ，３ｓ，−ＯＡｃ），２．０８（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２−），３．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．０および７．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．０および４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ３），３．８３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．９８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，
Ｈ−６’），４．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｈ
−５’），４．５６（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈ
ｚ，−ＣＨ２ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌ），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６および
３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４４（１Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−４’），５．５８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１４．３および７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．
６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９および４．０Ｈｚ，Ｈ−
３），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．３および６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），６．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，Ｈ−３ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，Ｈ−２
ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．４６，
７．６および８．０６（５Ｈ，３ｍ，ｂｅｎｚｏａｔ
ｅ）．
性を有するシロップとして純粋なαアノマーが得られ
た。 ［α］２２ Ｄ：＋２２．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：２
０１５（Ｎ３），１７５３（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ａｃｅｔａ
ｔｅ）および１７３５．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（２２Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），１．９９，２．００および２．１１
（３×３Ｈ，３ｓ，−ＯＡｃ），２．０８（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２−），３．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．０および７．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７６（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．０および４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ３），３．８３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．９８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．０５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，
Ｈ−６’），４．２１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，Ｈ
−５’），４．５６（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈ
ｚ，−ＣＨ２ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌ），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６および
３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．４４（１Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−４’），５．５８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１４．３および７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．
６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９および４．０Ｈｚ，Ｈ−
３），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．３および６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），６．８５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，Ｈ−３ ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌ），７．２６（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，Ｈ−２
ｏｆ ４−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．４６，
７．６および８．０６（５Ｈ，３ｍ，ｂｅｎｚｏａｔ
ｅ）．
【０１２１】操作Ｂ 大きなスケールで、２種のアノマーは以下に記載の如く
してテトラアセテートとしてより良く分離される。
してテトラアセテートとしてより良く分離される。
【０１２２】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−
ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ
−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４
−オクタデセンおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テ
トラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ
−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４
−オクタデセンおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジ
ド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テ
トラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
【０１２３】
【化２３】
【０１２４】乾燥ジクロロメタン（１０ｍｌ）中（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ
−１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，６−
トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセンおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ
−メトキシベンジル−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．１６３ｇ、０．１９１ｍｍｏｌ、αおよびβ
＝８６：１４の比）の混合物を含有する溶液を０−５℃
に冷却し、トリフルオロ酢酸（５ｍｌ）で処理した。０
−５℃で２時間後、溶媒を真空蒸発させ、そして残渣を
ピリジン（５ｍｌ）および無水酢酸（５ｍｌ）で希釈
し、そして２２℃で２時間撹拌した。過剰の試薬を真空
蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０
〜５％酢酸エチル／トルエン）で精製すると純粋な２種
のアノマーが得られた（合した収率８３％）。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）α−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０５０，２９３０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ
３），１７５０（Ｃ＝Ｏ），１２２８（Ｃ−Ｏ）； ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）β−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０５０，２９３０，２９５５（Ｃ−Ｈ），２
１３０（Ｎ３），１７５０（Ｃ＝Ｏ），１２２０（Ｃ−
Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）α−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ ｓ，−
（ＣＨ２）１０−），１．３９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．００，２．０１，２．０９，２．１５（４
×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ ３），２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），３．５２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．７および７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および３．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９１−３．９５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
０９−４．１０（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），４．２４（１
Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝６．５および１．１Ｈｚ，Ｈ−５’），
５．１４−５，１７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１’およびＨ−
２’），５．３４−５．３９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３および１．１Ｈｚ，
Ｈ−４’），５．５３−５．６０（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３お
よびＨ−４），５．９３−５．９９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），７．４５−８．０６（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ
６Ｈ５）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）β−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ ｓ，−
（ＣＨ２）１０−），１．３９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．００，２．０３，２．１１，２．１６（４
×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），３．５８−３．６３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．８９−３．９７（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−１，Ｈ−５’およびＨ−２），４．１１（１Ｈ，ｄ
ｄ，ＪＡＢ＝１１．２およびＪＡＸ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．１４（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１１．２およ
びＪＢＸ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．５および３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．
４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および７．９Ｈｚ，Ｈ
−２’），５．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．５３−５．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３および
Ｈ−４），５．９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．３および
６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−８．０８（５Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ
−１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，６−
トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセンおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−
２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ
−メトキシベンジル−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン（０．１６３ｇ、０．１９１ｍｍｏｌ、αおよびβ
＝８６：１４の比）の混合物を含有する溶液を０−５℃
に冷却し、トリフルオロ酢酸（５ｍｌ）で処理した。０
−５℃で２時間後、溶媒を真空蒸発させ、そして残渣を
ピリジン（５ｍｌ）および無水酢酸（５ｍｌ）で希釈
し、そして２２℃で２時間撹拌した。過剰の試薬を真空
蒸発させた。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（０
〜５％酢酸エチル／トルエン）で精製すると純粋な２種
のアノマーが得られた（合した収率８３％）。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）α−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０５０，２９３０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ
３），１７５０（Ｃ＝Ｏ），１２２８（Ｃ−Ｏ）； ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）β−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０５０，２９３０，２９５５（Ｃ−Ｈ），２
１３０（Ｎ３），１７５０（Ｃ＝Ｏ），１２２０（Ｃ−
Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）α−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ ｓ，−
（ＣＨ２）１０−），１．３９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．００，２．０１，２．０９，２．１５（４
×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ ３），２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），３．５２（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．７および７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および３．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９１−３．９５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．
０９−４．１０（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），４．２４（１
Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝６．５および１．１Ｈｚ，Ｈ−５’），
５．１４−５，１７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１’およびＨ−
２’），５．３４−５．３９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３および１．１Ｈｚ，
Ｈ−４’），５．５３−５．６０（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３お
よびＨ−４），５．９３−５．９９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），７．４５−８．０６（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ
６Ｈ５）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）β−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
０Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ ｓ，−
（ＣＨ２）１０−），１．３９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．００，２．０３，２．１１，２．１６（４
×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），３．５８−３．６３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．８９−３．９７（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−１，Ｈ−５’およびＨ−２），４．１１（１Ｈ，ｄ
ｄ，ＪＡＢ＝１１．２およびＪＡＸ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．１４（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１１．２およ
びＪＢＸ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．０２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．５および３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．
４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および７．９Ｈｚ，Ｈ
−２’），５．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．５３−５．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３および
Ｈ−４），５．９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．３および
６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−８．０８（５Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０１２５】Ｇ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン 操作Ａ
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン 操作Ａ
【０１２６】
【化２４】
【０１２７】メタノール（２５ｍｌ）および乾燥ジクロ
ロメタン（１０ｍｌ）中（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ア
ジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（１．２７ｇ、１．５２ｍｍｏｌ）の溶液をアルゴン下
０〜５℃でナトリウムメトキサイド（０．８ｍｌ、０．
１６ｍｍｏｌ、０．２Ｍ）の溶液で処理した。混合物を
７時間攪拌し、次にダウエックス（Ｄｏｗｅｘ） 脂を濾過し、混合物を真空蒸発させた。得られた残渣を
ジクロロメタン（４０ｍｌ）に溶解し、この溶液を０−
５℃で３０分間トリフルオロ酢酸（５ｍｌ）で処理し
た。混合物を真空蒸発させ、トルエンと共に共蒸発させ
た。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（３×１２ｃ
ｍ、５０％〜１００％酢酸エチル／トルエン）により精
製すると標記化合物（０．７８２ｇ、８７％）が得られ
た。
ロメタン（１０ｍｌ）中（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ア
ジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ−メト
キシベンジル−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（１．２７ｇ、１．５２ｍｍｏｌ）の溶液をアルゴン下
０〜５℃でナトリウムメトキサイド（０．８ｍｌ、０．
１６ｍｍｏｌ、０．２Ｍ）の溶液で処理した。混合物を
７時間攪拌し、次にダウエックス（Ｄｏｗｅｘ） 脂を濾過し、混合物を真空蒸発させた。得られた残渣を
ジクロロメタン（４０ｍｌ）に溶解し、この溶液を０−
５℃で３０分間トリフルオロ酢酸（５ｍｌ）で処理し
た。混合物を真空蒸発させ、トルエンと共に共蒸発させ
た。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（３×１２ｃ
ｍ、５０％〜１００％酢酸エチル／トルエン）により精
製すると標記化合物（０．７８２ｇ、８７％）が得られ
た。
【０１２８】
【化２５】
【０１２９】ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１
−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（１．
０ｇ、１．３２ｍｍｏｌ）の溶液を−４０℃でアルゴン
下にメタノール（１５ｍｌ）中のナトリウム（０．６０
８ｇ、２６．４ｍｍｏｌ）の新たに調製した溶液にゆっ
くりと加えた。冷却浴の温度を１．５時間かけて−２５
℃に達せしめた。反応混合物を−４０℃に冷却し、そし
てジクロロメタン（２ｍｌ）中の酢酸（１．５ｍｌ、２
６．４ｍｍｏｌ）の溶液で中和した。混合物を真空濃縮
すると、残渣が得られ、このものをジクロロメタン（２
５ｍｌ）に溶解した。残留固形分（酢酸ナトリウム）を
濾過し、そしてジクロロメタン（５×１０ｍｌ）で洗っ
た。合した濾液および洗液を蒸発させ、そして残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィー（２０ｇ、０％〜３５％メ
タノール／ジクロロメタン）で精製すると標記化合物
（０．５４５ｇ、８５％）が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００−
３０６０（Ｏ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），
２１００（−Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（２２Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２
−），２．５０（ｂｒｏａｄ，−ＯＨ），３．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４および６．２Ｈｚ，Ｈ−１），
３．７−４．１（７Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−
５’，Ｈ−６’，Ｈ−２およびＨ−１），４．１５（１
Ｈ，ｓ，Ｈ−４’），４．９４（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
１’），５．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．０および６．０Ｈｚ，Ｈ−３），５．９８（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．３および７．０Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４５−８．０７（５Ｈ，３ｍ，ｂｅｎｚｏａｔｅ）．
３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１
−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（１．
０ｇ、１．３２ｍｍｏｌ）の溶液を−４０℃でアルゴン
下にメタノール（１５ｍｌ）中のナトリウム（０．６０
８ｇ、２６．４ｍｍｏｌ）の新たに調製した溶液にゆっ
くりと加えた。冷却浴の温度を１．５時間かけて−２５
℃に達せしめた。反応混合物を−４０℃に冷却し、そし
てジクロロメタン（２ｍｌ）中の酢酸（１．５ｍｌ、２
６．４ｍｍｏｌ）の溶液で中和した。混合物を真空濃縮
すると、残渣が得られ、このものをジクロロメタン（２
５ｍｌ）に溶解した。残留固形分（酢酸ナトリウム）を
濾過し、そしてジクロロメタン（５×１０ｍｌ）で洗っ
た。合した濾液および洗液を蒸発させ、そして残渣をシ
リカゲルクロマトグラフィー（２０ｇ、０％〜３５％メ
タノール／ジクロロメタン）で精製すると標記化合物
（０．５４５ｇ、８５％）が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００−
３０６０（Ｏ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），
２１００（−Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（２２Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２
−），２．５０（ｂｒｏａｄ，−ＯＨ），３．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４および６．２Ｈｚ，Ｈ−１），
３．７−４．１（７Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−
５’，Ｈ−６’，Ｈ−２およびＨ−１），４．１５（１
Ｈ，ｓ，Ｈ−４’），４．９４（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
１’），５．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
８．０および６．０Ｈｚ，Ｈ−３），５．９８（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．３および７．０Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４５−８．０７（５Ｈ，３ｍ，ｂｅｎｚｏａｔｅ）．
【０１３０】
【化２６】
【０１３１】乾燥Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（２０
０ｍｌ）中のエチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（４．４８ｇ、１９．９８ｍｍｏｌ）の溶液をイミ
ダゾール（６．８ｇ、９９．８８ｍｍｏｌ）、クロロト
リエチルシラン（１６．８ｍｌ、９９．８８ｍｍｏｌ）
および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（８０ｍ
ｇ）で処理し、そして２２℃で７２時間攪拌した。次に
反応混合物を冷水（２００ｍｌ）で希釈し、ヘキサン
（７００ｍｌ）で抽出した。有機相を冷水（５００ｍ
ｌ）、食塩水、で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、蒸発させた。残留油をシリカゲルでのクロマトグラ
フィー（６．５×１２．５ｃｍ、０−５０％トルエン／
ヘキサン）により精製すると油としてエチル２，３，
４，６−テトラ−Ｏ−トリエチルシリル−１−チオ−β
−Ｄ−ガラクトピラノシド１１．８１ｇ（８７％）が得
られた。 ［α］２２ Ｄ：−２１°（ｃ １．０，ＣＨＣｌ３） ＩＲ（ＮａＣｌ ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：１
１００（ｂｒｏａｄ，Ｓｉ−Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．４−０．８（２４Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ２），
０．８−１．１（３６Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ ２ＣＨ ３），
１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＳＣＨ２Ｃ
Ｈ３），２．６５（２Ｈ，ｍ，ＳＣＨ ２ＣＨ３），３．
３４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），３．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝２．１およびＪ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−３），３．６５
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５およびＨ−６ ｏｖｅｒｌａｐｐｉ
ｎｇ）３．８２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−
２），３．９３（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−４），
４．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−１）．
０ｍｌ）中のエチル１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノ
シド（４．４８ｇ、１９．９８ｍｍｏｌ）の溶液をイミ
ダゾール（６．８ｇ、９９．８８ｍｍｏｌ）、クロロト
リエチルシラン（１６．８ｍｌ、９９．８８ｍｍｏｌ）
および４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン（８０ｍ
ｇ）で処理し、そして２２℃で７２時間攪拌した。次に
反応混合物を冷水（２００ｍｌ）で希釈し、ヘキサン
（７００ｍｌ）で抽出した。有機相を冷水（５００ｍ
ｌ）、食塩水、で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、蒸発させた。残留油をシリカゲルでのクロマトグラ
フィー（６．５×１２．５ｃｍ、０−５０％トルエン／
ヘキサン）により精製すると油としてエチル２，３，
４，６−テトラ−Ｏ−トリエチルシリル−１−チオ−β
−Ｄ−ガラクトピラノシド１１．８１ｇ（８７％）が得
られた。 ［α］２２ Ｄ：−２１°（ｃ １．０，ＣＨＣｌ３） ＩＲ（ＮａＣｌ ｆｉｌｍ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：１
１００（ｂｒｏａｄ，Ｓｉ−Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．４−０．８（２４Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ２），
０．８−１．１（３６Ｈ，ｍ，ＳｉＣＨ ２ＣＨ ３），
１．２３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，ＳＣＨ２Ｃ
Ｈ３），２．６５（２Ｈ，ｍ，ＳＣＨ ２ＣＨ３），３．
３４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−６），３．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝２．１およびＪ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−３），３．６５
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５およびＨ−６ ｏｖｅｒｌａｐｐｉ
ｎｇ）３．８２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−
２），３．９３（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−４），
４．２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−１）．
【０１３２】エチルエーテル（１．５ｍｌ）およびジク
ロロメタン（１．５ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オク
タデセン−１−オール（８３ｍｇ、０．１９ｍｍｏ
ｌ）、エチル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−トリエチル
シリル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１７
１ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）および２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルピリジン（１１９ｍｇ、０．５７７ｍ
ｍｏｌ）の溶液を粉末４Åモレキュラーシーブ（１００
ｍｇ）と共に２２℃で３０分間攪拌した。次に、ジメチ
ル（メチルチオ）−スルホニウムトリフレート（９５ｍ
ｇ、０．３６６ｍｍｏｌ）を加え、そして得られた混合
物を１時間攪拌した。トリエチルアミン（０．５ｍｌ）
を加え、攪拌を更に２０分間続けた。次に、反応混合物
を濾過し、ヘキサンで希釈し、希重炭酸ナトリウム、食
塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し
た。残渣をシリカゲル（０−８０％トルエン−ヘキサ
ン）で濾過すると中間体テトラシル誘導体（０．２ｇ）
が得られた。このものをジクロロメタン（５ｍｌ）に溶
解し、そして２２℃で１時間９０％水性トリフルオロ酢
酸（０．２５ｍｌ）で処理した。ジクロロメタンで処理
した後、反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム、食塩水で
洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。こ
の粗製物の１Ｈ ＮＭＲは、９３：７の比のαおよびβ
アノマーの混合物を示した。シリカゲルクロマトグラフ
ィー（１．４×８ｃｍ、０−１０％メタノール−ジクロ
ロメタン溶液）により、標記化合物（８５ｍｇ、７５
％）が得られた。（ガラス状固体）。このものは１Ｈ
ＮＭＲにより上記操作Ｂで製造した生成物と同一であっ
た。
ロロメタン（１．５ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オク
タデセン−１−オール（８３ｍｇ、０．１９ｍｍｏ
ｌ）、エチル２，３，４，６−テトラ−Ｏ−トリエチル
シリル−１−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１７
１ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）および２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルピリジン（１１９ｍｇ、０．５７７ｍ
ｍｏｌ）の溶液を粉末４Åモレキュラーシーブ（１００
ｍｇ）と共に２２℃で３０分間攪拌した。次に、ジメチ
ル（メチルチオ）−スルホニウムトリフレート（９５ｍ
ｇ、０．３６６ｍｍｏｌ）を加え、そして得られた混合
物を１時間攪拌した。トリエチルアミン（０．５ｍｌ）
を加え、攪拌を更に２０分間続けた。次に、反応混合物
を濾過し、ヘキサンで希釈し、希重炭酸ナトリウム、食
塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し
た。残渣をシリカゲル（０−８０％トルエン−ヘキサ
ン）で濾過すると中間体テトラシル誘導体（０．２ｇ）
が得られた。このものをジクロロメタン（５ｍｌ）に溶
解し、そして２２℃で１時間９０％水性トリフルオロ酢
酸（０．２５ｍｌ）で処理した。ジクロロメタンで処理
した後、反応混合物を飽和重炭酸ナトリウム、食塩水で
洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。こ
の粗製物の１Ｈ ＮＭＲは、９３：７の比のαおよびβ
アノマーの混合物を示した。シリカゲルクロマトグラフ
ィー（１．４×８ｃｍ、０−１０％メタノール−ジクロ
ロメタン溶液）により、標記化合物（８５ｍｇ、７５
％）が得られた。（ガラス状固体）。このものは１Ｈ
ＮＭＲにより上記操作Ｂで製造した生成物と同一であっ
た。
【０１３３】Ｈ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
【０１３４】
【化２７】
【０１３５】２２℃でアセトニトリル（１５ｍｌ）中の
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンジルオキ
シ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（０．５４９ｇ、０．９２８ｍｍｏｌ）の
攪拌溶液に、ベンズアルデヒドジメチルアセタール
（０．２８ｍｌ、１．８７ｍｍｏｌ）次いでｐ−トルエ
ンスルホン酸（１５ｍ）を加えた。混合物を４５分間攪
拌し、次にトリエチルアミ ロマトグラフィー（７２ｇ、２０％アセトン／トルエ
ン）により精製し、固体として標記化合物（０．５１２
ｇ、８１％）を得た。 ［α］２２ Ｄ：＋３６．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３） ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３３８０−３２
８０（Ｎ−ＨおよびＯ−Ｈ），２９２５，２８６０（Ｃ
−Ｈ），２１３０（Ｎ３），１７１０（Ｃ＝Ｏｅｓｔｅ
ｒ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６．９Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．２６−１．４２（２２Ｈ ｂｒ ｓ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２
−），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４および７
６．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
５’），３．８８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．９３−
３．９８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２’およびＨ−
３’），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および
１．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２８−４．３２（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−４’およびＨ−６’），５．０２（１Ｈ，ｓ，
Ｈ−１’），５．５８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），５．６２（１Ｈ，ｄｄ．Ｊ＝１５．２および８．
１Ｈｚ，Ｈ−４），５．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１
および５．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．９８（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝１５．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．３７−
８．０８（１０Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンジルオキ
シ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（０．５４９ｇ、０．９２８ｍｍｏｌ）の
攪拌溶液に、ベンズアルデヒドジメチルアセタール
（０．２８ｍｌ、１．８７ｍｍｏｌ）次いでｐ−トルエ
ンスルホン酸（１５ｍ）を加えた。混合物を４５分間攪
拌し、次にトリエチルアミ ロマトグラフィー（７２ｇ、２０％アセトン／トルエ
ン）により精製し、固体として標記化合物（０．５１２
ｇ、８１％）を得た。 ［α］２２ Ｄ：＋３６．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３） ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３３８０−３２
８０（Ｎ−ＨおよびＯ−Ｈ），２９２５，２８６０（Ｃ
−Ｈ），２１３０（Ｎ３），１７１０（Ｃ＝Ｏｅｓｔｅ
ｒ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７６．９Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．２６−１．４２（２２Ｈ ｂｒ ｓ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２
−），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４および７
６．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−
５’），３．８８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．９３−
３．９８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２’およびＨ−
３’），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および
１．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２８−４．３２（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−４’およびＨ−６’），５．０２（１Ｈ，ｓ，
Ｈ−１’），５．５８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），５．６２（１Ｈ，ｄｄ．Ｊ＝１５．２および８．
１Ｈｚ，Ｈ−４），５．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１
および５．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．９８（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝１５．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．３７−
８．０８（１０Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．
【０１３６】Ｉ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０１３７】
【化２８】
【０１３８】ピリジン（１５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（１．２６ｇ、１．８
５ｍｍｏｌ）の溶液をアルゴン下に５℃に冷却した。こ
の溶液にベンゾイルクロライド（０．８ｍｌ、６．８９
ｍ 、そしてこの混合物を５℃で１８時間攪拌した。混合物
をメタノール（５ｍｌ）で５℃で処理し、そして０．５
時間撹拌した。この反応混合物を酢酸エチル（３００ｍ
ｌ）で希釈し、重炭酸ナトリウム１Ｍ冷水溶液、水およ
び食塩水で洗った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィー（８０ｇ、０％〜２％酢酸エチル／トル
エン）で精製すると淡黄色油として標記化合物（１．６
４ｇ、１００％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３０５
０，２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１００（−
Ｎ３），１７３０（Ｃ＝Ｏ），１２６５（Ｃ−Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ ｓ，−（ＣＨ２）
１０−），１．３７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０
６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），３．５９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４および７．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．
９１−３．９９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−５’およびＨ
−２），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および
１．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１２．６および１．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２および１．０Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．５３−５．６１（３Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４および
−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．７９（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝
１０．８およびＪＡＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ
−３’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．８お
よびＪＢＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ−３’），
５．９２（１Ｈ，ｄｔ．Ｊ＝１４．４および６．９Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．３３−８．０３（２０Ｈ，２ｍ，４
×−Ｃ６Ｈ５）．
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（１．２６ｇ、１．８
５ｍｍｏｌ）の溶液をアルゴン下に５℃に冷却した。こ
の溶液にベンゾイルクロライド（０．８ｍｌ、６．８９
ｍ 、そしてこの混合物を５℃で１８時間攪拌した。混合物
をメタノール（５ｍｌ）で５℃で処理し、そして０．５
時間撹拌した。この反応混合物を酢酸エチル（３００ｍ
ｌ）で希釈し、重炭酸ナトリウム１Ｍ冷水溶液、水およ
び食塩水で洗った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリカゲルクロ
マトグラフィー（８０ｇ、０％〜２％酢酸エチル／トル
エン）で精製すると淡黄色油として標記化合物（１．６
４ｇ、１００％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３０５
０，２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１００（−
Ｎ３），１７３０（Ｃ＝Ｏ），１２６５（Ｃ−Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ ｓ，−（ＣＨ２）
１０−），１．３７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０
６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），３．５９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．４および７．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．
９１−３．９９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−５’およびＨ
−２），４．１６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および
１．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１２．６および１．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．７０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２および１．０Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．５３−５．６１（３Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４および
−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．７９（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝
１０．８およびＪＡＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ
−３’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．８お
よびＪＢＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ−３’），
５．９２（１Ｈ，ｄｔ．Ｊ＝１４．４および６．９Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．３３−８．０３（２０Ｈ，２ｍ，４
×−Ｃ６Ｈ５）．
【０１３９】Ｊ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０１４０】
【化２９】
【０１４１】ピリジン（１３ｍｌ）および水（４ｍｌ）
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンジル
オキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−
Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（３００ｍｇ、０．３４ｍｍｏ
ｌ）の溶液に２２℃で１５分間硫化水素を吹き込んだ。
次に、混合物を固く密封し、６時間攪拌した。再び１５
分間硫化水素を吹込み、混合物を２２℃で一夜攪拌し
た。翌日、同じ操作を７時間攪拌しながら繰り返した。
溶媒を蒸発させ、残渣をトルエンに溶解した。この溶液
を蒸発させ、残渣をテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）に
溶解した。この攪拌溶液に酢酸ナトリウム水溶液（５０
％、１．８ｍｌ）を加え、次いで室温でテトラヒドロフ
ラン（０．５ｍｌ）中のヘキサデカノイルクロライド
（０．１ｍｌ、０．３４ｍｍｏｌ）の溶液を滴加した。
反応が停止されたと思われたので、同じ操作を酢酸ナト
リウム水溶液（５０％、０．６ｍｌ）およびヘキサデカ
ノイルクロライド（３３ｍｌ、０．１１ｍｍｏｌ）をも
って繰り返した。混合物を２２℃で０．５時間攪拌し、
次に酢酸エチル（４５ｍｌ）で希釈し、そして重炭酸ナ
トリウム冷水溶液（１Ｍ、２×１５ｍｌ）、水（２×１
５ｍｌ）および食塩水（２×１５ｍｌ）で洗滌した。有
機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして
濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（２０
ｇ、０％〜３５％酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、白
色固体として標記化合物（３４５ｍｇ、９２％）が得ら
れた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３０５
０，２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒｓ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），
１６２５（Ｃ−Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．３０（４４Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１０−および−（ＣＨ２）１２−），１．５６−
１．６７（４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）２−），１．９９
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１０−２．１８
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），２．３６（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＮＨ−），３．７５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．９および５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．９
０−３．９４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−５’），
４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および１．４Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６
および１．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５２−４．５７
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
３Ｈｚ，Ｈ−４’），５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４６−５．５６（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−４，Ｈ−３および−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．７０−
５．７５（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
２’およびＨ−３’，Ｈ−５），５．７９（１Ｈ，ｄ
ｄ，ＪＡＢ＝１０．８およびＪＡＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
２’またはＨ−３’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ
＝１０．８およびＪＢＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’または
Ｈ−３’），７．３２−８．０３（２０Ｈ，３ｍ，４×
−Ｃ６Ｈ５）．
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンジル
オキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−
Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（３００ｍｇ、０．３４ｍｍｏ
ｌ）の溶液に２２℃で１５分間硫化水素を吹き込んだ。
次に、混合物を固く密封し、６時間攪拌した。再び１５
分間硫化水素を吹込み、混合物を２２℃で一夜攪拌し
た。翌日、同じ操作を７時間攪拌しながら繰り返した。
溶媒を蒸発させ、残渣をトルエンに溶解した。この溶液
を蒸発させ、残渣をテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）に
溶解した。この攪拌溶液に酢酸ナトリウム水溶液（５０
％、１．８ｍｌ）を加え、次いで室温でテトラヒドロフ
ラン（０．５ｍｌ）中のヘキサデカノイルクロライド
（０．１ｍｌ、０．３４ｍｍｏｌ）の溶液を滴加した。
反応が停止されたと思われたので、同じ操作を酢酸ナト
リウム水溶液（５０％、０．６ｍｌ）およびヘキサデカ
ノイルクロライド（３３ｍｌ、０．１１ｍｍｏｌ）をも
って繰り返した。混合物を２２℃で０．５時間攪拌し、
次に酢酸エチル（４５ｍｌ）で希釈し、そして重炭酸ナ
トリウム冷水溶液（１Ｍ、２×１５ｍｌ）、水（２×１
５ｍｌ）および食塩水（２×１５ｍｌ）で洗滌した。有
機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして
濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（２０
ｇ、０％〜３５％酢酸エチル／ヘキサン）で精製し、白
色固体として標記化合物（３４５ｍｇ、９２％）が得ら
れた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３０５
０，２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒｓ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），
１６２５（Ｃ−Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．３０（４４Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１０−および−（ＣＨ２）１２−），１．５６−
１．６７（４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）２−），１．９９
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１０−２．１８
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），２．３６（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＮＨ−），３．７５（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．９および５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．９
０−３．９４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−５’），
４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および１．４Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６
および１．２Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５２−４．５７
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
３Ｈｚ，Ｈ−４’），５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４６−５．５６（３Ｈ，ｍ，Ｈ
−４，Ｈ−３および−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．７０−
５．７５（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
２’およびＨ−３’，Ｈ−５），５．７９（１Ｈ，ｄ
ｄ，ＪＡＢ＝１０．８およびＪＡＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
２’またはＨ−３’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ
＝１０．８およびＪＢＸ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’または
Ｈ−３’），７．３２−８．０３（２０Ｈ，３ｍ，４×
−Ｃ６Ｈ５）．
【０１４２】Ｋ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン
【０１４３】
【化３０】
【０１４４】５℃でジクロロメタン（１５ｍｌ）中の
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン（３４０ｍｇ、
０．３１ｍｍｏｌ）の攪拌溶液にトリフルオロ酢酸（９
０％、０．５ｍｌ）を加えた。混合物を５℃で０．５時
間、そして２２℃で１時間攪拌した。トリフルオロ酢酸
（同量）を再び加え、そして反応混合物を２２℃で更に
１時間攪拌した。混合物を酢酸メチル（３０ｍｌ）で希
釈し、そして重炭酸ナトリウム冷水溶液（１１Ｍ、２×
１５ｍｌ）、水（２×１５ｍｌ）および食塩水（１５ｍ
ｌ）で洗滌した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（１５ｇ、０％−６０％、酢酸エチル／ヘ
キサン）で精製すると白色固体として標記化合物（２３
８ｍｇ、７６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３０５
０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒｓ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），
１６２５（Ｃ−Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．３１（４４Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１０−および−（ＣＨ２）１２−），１．５６−
１．６１（４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）２−），１．９９
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１５（２Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），２．４４（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，−ＯＨ），２．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，
−ＯＨ），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４および
５．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８（１Ｈ，ｄｄ ｏｖｅ
ｒｌａｐｐｉｎｇＨ−６’，Ｊ＝１１．４および３．９
Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２−３．９９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’），４．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｈ−
５’），４．４４（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），４．
５３−４．６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．３３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４６−５．
５５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４およびＨ−３），５．６５−
５．８０（４Ｈ，ｍ，Ｈ−５，Ｈ−２’，Ｈ−３’およ
び−ＮＨ−），７．３３−８．０２（１５Ｈ，２ｍ，３
×−Ｃ６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン（３４０ｍｇ、
０．３１ｍｍｏｌ）の攪拌溶液にトリフルオロ酢酸（９
０％、０．５ｍｌ）を加えた。混合物を５℃で０．５時
間、そして２２℃で１時間攪拌した。トリフルオロ酢酸
（同量）を再び加え、そして反応混合物を２２℃で更に
１時間攪拌した。混合物を酢酸メチル（３０ｍｌ）で希
釈し、そして重炭酸ナトリウム冷水溶液（１１Ｍ、２×
１５ｍｌ）、水（２×１５ｍｌ）および食塩水（１５ｍ
ｌ）で洗滌した。有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（１５ｇ、０％−６０％、酢酸エチル／ヘ
キサン）で精製すると白色固体として標記化合物（２３
８ｍｇ、７６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３０５
０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒｓ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），
１６２５（Ｃ−Ｏ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．３１（４４Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１０−および−（ＣＨ２）１２−），１．５６−
１．６１（４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）２−），１．９９
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１５（２Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），２．４４（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，−ＯＨ），２．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，
−ＯＨ），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４および
５．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８（１Ｈ，ｄｄ ｏｖｅ
ｒｌａｐｐｉｎｇＨ−６’，Ｊ＝１１．４および３．９
Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２−３．９９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’），４．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，Ｈ−
５’），４．４４（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），４．
５３−４．６０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．３３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４６−５．
５５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４およびＨ−３），５．６５−
５．８０（４Ｈ，ｍ，Ｈ−５，Ｈ−２’，Ｈ−３’およ
び−ＮＨ−），７．３３−８．０２（１５Ｈ，２ｍ，３
×−Ｃ６Ｈ５）．
【０１４５】Ｌ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
【０１４６】
【化３１】
【０１４７】三酸化硫黄トリメチルアミン錯体（３２０
ｍｇ、２．３ｍｍｏｌ）を２２℃でアルゴン下に乾燥ジ
メチルホルムアミド（２０ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（２３０
ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に加えた。この混
合物を１時間８０−８５℃に加熱し、次に三酸化硫黄．
トリメチルアミン錯体（１６０ｍｇ、１．１５ｍｍｏ
ｌ）を再び加えた。１時間後、反応混合物を５℃に冷却
し、重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｍ、ｐＨが８〜９に上
昇するまで）で処理し、そしてこの溶液を０．７５時間
攪拌した。溶媒を真空蒸発し、残渣をジクロロメタン／
メタノール（８：２）に溶解した。重炭酸ナトリウムを
セライトで濾過し、そして濾液を蒸発させた。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（２５ｇ、０％−３
０％メタノール／クロロホルム）、更にシリカゲルプレ
ート（クロロホルム／メタノール、８：２）で精製する
と、淡ベージュ色固体として標記化合物（２３３ｍｇ、
８３％）が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−
３２００（Ｎ−Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），
１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６５５（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐ
ｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ３），１．１３−１．５２（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．７９−
２．００（４Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−および−ＮＨ
ＣＯＣＨ ２−），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５
および７．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８４−３．９１（１
Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−６’，Ｈ−
５’），３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２，１および
８．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１２．１および２．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２７−
４．３３（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
１，Ｈ−２），４．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，
Ｈ−１），４．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４０−５．５８（４Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ
−３’，Ｈ−３およびＨ−４），５．７１（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．１および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３
５−７．９３（１５Ｈ，３ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
ｍｇ、２．３ｍｍｏｌ）を２２℃でアルゴン下に乾燥ジ
メチルホルムアミド（２０ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（２３０
ｍｇ、０．２３ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に加えた。この混
合物を１時間８０−８５℃に加熱し、次に三酸化硫黄．
トリメチルアミン錯体（１６０ｍｇ、１．１５ｍｍｏ
ｌ）を再び加えた。１時間後、反応混合物を５℃に冷却
し、重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｍ、ｐＨが８〜９に上
昇するまで）で処理し、そしてこの溶液を０．７５時間
攪拌した。溶媒を真空蒸発し、残渣をジクロロメタン／
メタノール（８：２）に溶解した。重炭酸ナトリウムを
セライトで濾過し、そして濾液を蒸発させた。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（２５ｇ、０％−３
０％メタノール／クロロホルム）、更にシリカゲルプレ
ート（クロロホルム／メタノール、８：２）で精製する
と、淡ベージュ色固体として標記化合物（２３３ｍｇ、
８３％）が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−
３２００（Ｎ−Ｈ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），
１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６５５（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐ
ｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ３），１．１３−１．５２（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．７９−
２．００（４Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−および−ＮＨ
ＣＯＣＨ ２−），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５
および７．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８４−３．９１（１
Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−６’，Ｈ−
５’），３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２，１および
８．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１２．１および２．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２７−
４．３３（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
１，Ｈ−２），４．３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，
Ｈ−１），４．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４０−５．５８（４Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ
−３’，Ｈ−３およびＨ−４），５．７１（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１５．１および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３
５−７．９３（１５Ｈ，３ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
【０１４８】実施例２ （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ヒドロキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
カノイルアミノ−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
【０１４９】
【化３２】
【０１５０】メタノール中のナトリウムメトキサイドの
新たに調製した溶液（０．９８Ｍ、２ｍｌ、１．９６ｍ
ｍｏｌ）を２２℃でジクロロメタン（１ｍｌ）およびメ
タノール（５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベ
ンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナ
トリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン（１２０ｍｇ、０．０
９８ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に加えた。反応混合物を１時
間攪拌し、次に同量のナトリウムメトキサイドを再び加
え、そしてこの混合物を更に１時間攪拌した。ダウエッ
クス５０Ｗ８（Ｈ＋）樹脂で中和した後、混合物を濾過
し、そして樹脂をジクロロメタン／メタノール（１：
１、３×５ｍｌ）で洗った。この溶液をレキシン（Ｒｅ
ｘｙｎ）１０２（Ｎａ＋）樹脂で１時間処理し、次に濾
過し、そして溶媒を真空蒸発させた。前述した同じ操作
を得られた残渣について更に２度施した。最後に、残渣
をシリカゲルプレート（２０％−３０％メタノール／水
／クロロホルム３５：５：６０）で精製すると灰色がか
った白色の固体として標記化合物（１９ｍｇ、２１％）
が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００−
３１００（Ｎ−ＨおよびＯ−Ｈ），２９３０，２８６０
（Ｃ−Ｈ），１６３０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐ
ｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ３），１．２２−１．４４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．９２（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．４１（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｈ−２’），３．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．５および３．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．５Ｈｚ，Ｈ−１），
３．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および３．９Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），３．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４
および８．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．４および２．４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．
８９−３．９５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−５’），
４．１０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），４．３８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，Ｈ−４’），４．６７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．８４（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，−ＯＨ），５．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．５１（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．３および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−）
新たに調製した溶液（０．９８Ｍ、２ｍｌ、１．９６ｍ
ｍｏｌ）を２２℃でジクロロメタン（１ｍｌ）およびメ
タノール（５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベ
ンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナ
トリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン（１２０ｍｇ、０．０
９８ｍｍｏｌ）の攪拌溶液に加えた。反応混合物を１時
間攪拌し、次に同量のナトリウムメトキサイドを再び加
え、そしてこの混合物を更に１時間攪拌した。ダウエッ
クス５０Ｗ８（Ｈ＋）樹脂で中和した後、混合物を濾過
し、そして樹脂をジクロロメタン／メタノール（１：
１、３×５ｍｌ）で洗った。この溶液をレキシン（Ｒｅ
ｘｙｎ）１０２（Ｎａ＋）樹脂で１時間処理し、次に濾
過し、そして溶媒を真空蒸発させた。前述した同じ操作
を得られた残渣について更に２度施した。最後に、残渣
をシリカゲルプレート（２０％−３０％メタノール／水
／クロロホルム３５：５：６０）で精製すると灰色がか
った白色の固体として標記化合物（１９ｍｇ、２１％）
が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）νｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００−
３１００（Ｎ−ＨおよびＯ−Ｈ），２９３０，２８６０
（Ｃ−Ｈ），１６３０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）；１ Ｈ ＮＭＲ ４００ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐ
ｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−
ＣＨ３），１．２２−１．４４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．９２（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．０４（２Ｈ，ｔ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．４１（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｈ−２’），３．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．５および３．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．６１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．５Ｈｚ，Ｈ−１），
３．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および３．９Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），３．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４
および８．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．４および２．４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．
８９−３．９５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−５’），
４．１０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），４．３８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，Ｈ−４’），４．６７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．８４（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，−ＯＨ），５．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
５．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．５１（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．３および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．
４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，−ＮＨ−）
【０１５１】実施例３ （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０１５２】
【化３３】
【０１５３】ピリジン（８５ｍｌ）および水（１７ｍ
ｌ）中の実施例１−Ｆの操作Ｂに記載の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（１．５
ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の溶液を硫化水素で飽和させ、２
２℃で２４時間撹拌した。溶媒を真空蒸発させ、残渣を
トルエンとの共蒸発で乾燥した。得られた残渣をアルゴ
ン下ジクロロメタン（１７０ｍｌ）に溶解し、そして室
温でネルボン酸（１．４７ｇ、４．０ｍｍｏｌ）および
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カル
ボジイミド塩酸塩（１．１７ｇ、６１ｍｍｏｌ）で処理
した。得られた混合物を１８時間攪拌し、次にジクロロ
メタン（１．３ｌ）で希釈し、水（６５０ｍｌ）および
食塩水（６５０ｍｌ）で洗った。有機相を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過しそして濃縮した。残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（１８０ｇ、０％−２０％酢
酸エチル／トルエン）で精製すると無色の油として標記
化合物（１．５８ｇ、７３％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６６．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ｎｅａｔ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３５００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７４０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６５０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
４−１．３６（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．６０
−１．６６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０１，２．
０３，２．１１および２．１４（４×３Ｈ，４ｓ，４×
−ＯＣＯＣＨ３），２．００−２．０９（６Ｈ，ｍ ｏ
ｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ −ＯＣＯＣＨ３，３×＝ＣＨ−
ＣＨ ２−），２．１６−２．３０（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣ
ＯＣＨ ２−），３．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６お
よび３．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．６および３．３Ｈｚ，Ｈ−１），４．０２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２および７．１Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２および
５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１７（１Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｈ−５’），４．５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０および３．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．３２−５．４０（３Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ
＝ＣＨ−およびＨ−３’），５．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．５Ｈｚ，Ｈ−４’），５．４８−５．５９（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），５．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１４．８および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４３−８．
０２（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ６３Ｈ１０３ＮＯ１３： Ｃ，６
９．９０；Ｈ，９．５９；Ｎ，１．２９． 実測値： Ｃ，６９．８３；Ｈ，９．４７；Ｎ，１．５
１．
ｌ）中の実施例１−Ｆの操作Ｂに記載の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（１．５
ｇ、２．０ｍｍｏｌ）の溶液を硫化水素で飽和させ、２
２℃で２４時間撹拌した。溶媒を真空蒸発させ、残渣を
トルエンとの共蒸発で乾燥した。得られた残渣をアルゴ
ン下ジクロロメタン（１７０ｍｌ）に溶解し、そして室
温でネルボン酸（１．４７ｇ、４．０ｍｍｏｌ）および
１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カル
ボジイミド塩酸塩（１．１７ｇ、６１ｍｍｏｌ）で処理
した。得られた混合物を１８時間攪拌し、次にジクロロ
メタン（１．３ｌ）で希釈し、水（６５０ｍｌ）および
食塩水（６５０ｍｌ）で洗った。有機相を無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥し、濾過しそして濃縮した。残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（１８０ｇ、０％−２０％酢
酸エチル／トルエン）で精製すると無色の油として標記
化合物（１．５８ｇ、７３％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６６．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ｎｅａｔ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３５００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７４０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６５０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
４−１．３６（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．６０
−１．６６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０１，２．
０３，２．１１および２．１４（４×３Ｈ，４ｓ，４×
−ＯＣＯＣＨ３），２．００−２．０９（６Ｈ，ｍ ｏ
ｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ −ＯＣＯＣＨ３，３×＝ＣＨ−
ＣＨ ２−），２．１６−２．３０（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣ
ＯＣＨ ２−），３．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６お
よび３．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．６および３．３Ｈｚ，Ｈ−１），４．０２（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２および７．１Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．２および
５．８Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１７（１Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｈ−５’），４．５４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．１５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０および３．７Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．３２−５．４０（３Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ
＝ＣＨ−およびＨ−３’），５．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
２．５Ｈｚ，Ｈ−４’），５．４８−５．５９（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），５．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１４．８および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４３−８．
０２（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ６３Ｈ１０３ＮＯ１３： Ｃ，６
９．９０；Ｈ，９．５９；Ｎ，１．２９． 実測値： Ｃ，６９．８３；Ｈ，９．４７；Ｎ，１．５
１．
【０１５４】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４
−オクタデセン
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４
−オクタデセン
【０１５５】
【化３４】
【０１５６】メタノール中のナトリウムメトキサイドの
溶液（０．２Ｍ、０．７３ｍｌ）を５℃でアルゴン下に
メタノール（３６ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−（シス−５−テトラコセノイ
ルアミノ）−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン（１．５８ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）の攪拌溶液
に加えた。溶液を５℃で５時間攪拌した。この混合物に
アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）ＩＲＣ−５０
（Ｈ＋）を加え、溶液のｐＨが中性となるまで撹拌を続
けた。反応混交物を濾過し、真空濃縮した。残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（１３５ｇ、０％−２０％メ
タノール／クロロホルム）で精製すると油として標記化
合物（１．２０ｇ、８４％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４２．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３２０
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６５０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
６−１．２８（５４Ｈ，ｍ．−（ＣＨ２）１０−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．６０
−１．６３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．００−２．
０８（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１８−
２．２２（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．６４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６および５．４Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７９−３．９７（６Ｈ，２ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
６’，Ｈ−５’，Ｈ−３’およびＨ−２’），４．１０
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．５０−４．５７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．８８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
１’），５．３２−５．４０（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ
＝ＣＨ−），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３およ
び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．８９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．３および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），５．９６（１Ｈ，
ｂｒ ｓ，−ＮＨ−），７．４５−８．０４（５Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ５５Ｈ９５ＮＯ９： Ｃ，７２．２
５；Ｈ，１０．４７；Ｎ，１．５３． 実測値： Ｃ，７２．０１；Ｈ，１０．３８；Ｎ，１．
７９．
溶液（０．２Ｍ、０．７３ｍｌ）を５℃でアルゴン下に
メタノール（３６ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ベンゾイルオキシ−２−（シス−５−テトラコセノイ
ルアミノ）−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン（１．５８ｇ、１．４６ｍｍｏｌ）の攪拌溶液
に加えた。溶液を５℃で５時間攪拌した。この混合物に
アンバーライト（Ａｍｂｅｒｌｉｔｅ）ＩＲＣ−５０
（Ｈ＋）を加え、溶液のｐＨが中性となるまで撹拌を続
けた。反応混交物を濾過し、真空濃縮した。残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（１３５ｇ、０％−２０％メ
タノール／クロロホルム）で精製すると油として標記化
合物（１．２０ｇ、８４％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４２．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３２０
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６５０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
６−１．２８（５４Ｈ，ｍ．−（ＣＨ２）１０−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．６０
−１．６３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．００−２．
０８（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１８−
２．２２（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．６４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６および５．４Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７９−３．９７（６Ｈ，２ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
６’，Ｈ−５’，Ｈ−３’およびＨ−２’），４．１０
（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．５０−４．５７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．８８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
１’），５．３２−５．４０（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ
＝ＣＨ−），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３およ
び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．２Ｈｚ，Ｈ−３），５．８９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．３および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），５．９６（１Ｈ，
ｂｒ ｓ，−ＮＨ−），７．４５−８．０４（５Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ５５Ｈ９５ＮＯ９： Ｃ，７２．２
５；Ｈ，１０．４７；Ｎ，１．５３． 実測値： Ｃ，７２．０１；Ｈ，１０．３８；Ｎ，１．
７９．
【０１５７】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０１５８】
【化３５】
【０１５９】２２℃でアルゴン下にギ酸（６ｍｌ）中の
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（５５５ｍｇ、０．６０７ｍｍｏｌ）の溶液にベンズア
ルデヒド（６ｍｌ、大過剰）を加えた。この混合物を
１．７５時間攪拌し、次にクロロホルム（６０ｍｌ）で
希釈し、そして重炭酸ナトリウム冷飽和液（７０ｍｌ）
および食塩水（３０ｍｌ）で洗った。有機相を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルクロマトグラフイー（３６ｇ、５０％−８０％酢
酸エチル／トルエン）で精製し、白色固体として標記化
合物（４６１ｍｇ、７６％）を得た。 ［α］２２ Ｄ：＝１５．１°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３２０
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６３０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
５−１．６４（５８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０−，−
（ＣＨ２）１１−，−（ＣＨ２）６−および＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ ２−），２．００−２．０８（４Ｈ，ｍ，２×＝ＣＨ
−ＣＨ ２−），２．１５−２．２３（２Ｈ，ｍ，−ＮＨ
ＣＯＣＨ ２−），２．４３および２．５２（２×１Ｈ，
２ｂｒ ｓ，２×−ＯＨ），３．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．７および５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５（１
Ｈ，ｓ，Ｈ−５’），３．９３−３．９６（３Ｈ，ｍ，
Ｈ−１，Ｈ−２’およびＨ−３’），４．０７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１２．５および１．２Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．２６（１Ｈ，ｄｄ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
４’，Ｊ＝１２．５および３．１Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．２４−４．２８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．
５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９６（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
１’），５．３６（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ
−），５．５１−５．５６（１Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐ
ｐｉｎｇ −Ｏ−ＣＨ−Ｏ−，Ｈ−４），５．５５（１
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．６４（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），５．８９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．３６−８．
０４（１０Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ６２Ｈ９９ＮＯ９： Ｃ，７４．２
９；Ｈ，９．９５；Ｎ，１．４０． 実測値： Ｃ，７３．９４；Ｈ，９．８１；Ｎ，１．５
０．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（５５５ｍｇ、０．６０７ｍｍｏｌ）の溶液にベンズア
ルデヒド（６ｍｌ、大過剰）を加えた。この混合物を
１．７５時間攪拌し、次にクロロホルム（６０ｍｌ）で
希釈し、そして重炭酸ナトリウム冷飽和液（７０ｍｌ）
および食塩水（３０ｍｌ）で洗った。有機相を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルクロマトグラフイー（３６ｇ、５０％−８０％酢
酸エチル／トルエン）で精製し、白色固体として標記化
合物（４６１ｍｇ、７６％）を得た。 ［α］２２ Ｄ：＝１５．１°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３２０
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６３０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
５−１．６４（５８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０−，−
（ＣＨ２）１１−，−（ＣＨ２）６−および＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ ２−），２．００−２．０８（４Ｈ，ｍ，２×＝ＣＨ
−ＣＨ ２−），２．１５−２．２３（２Ｈ，ｍ，−ＮＨ
ＣＯＣＨ ２−），２．４３および２．５２（２×１Ｈ，
２ｂｒ ｓ，２×−ＯＨ），３．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．７および５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５（１
Ｈ，ｓ，Ｈ−５’），３．９３−３．９６（３Ｈ，ｍ，
Ｈ−１，Ｈ−２’およびＨ−３’），４．０７（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１２．５および１．２Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．２６（１Ｈ，ｄｄ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
４’，Ｊ＝１２．５および３．１Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．２４−４．２８（１Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．
５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９６（１Ｈ，ｓ，Ｈ−
１’），５．３６（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ
−），５．５１−５．５６（１Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐ
ｐｉｎｇ −Ｏ−ＣＨ−Ｏ−，Ｈ−４），５．５５（１
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．６４（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝６．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），５．８９（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．３６−８．
０４（１０Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ６２Ｈ９９ＮＯ９： Ｃ，７４．２
９；Ｈ，９．９５；Ｎ，１．４０． 実測値： Ｃ，７３．９４；Ｈ，９．８１；Ｎ，１．５
０．
【０１６０】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ
−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ
−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−オクタデセン
【０１６１】
【化３６】
【０１６２】実施例１−１に記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（４，
６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（４２５ｍｇ、０．４２ｍｍ
ｏｌ）を反応させると油として標記化合物（３３２ｍ
ｇ、６５％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋８７．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３２０
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
３−１．２８（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−
（ＣＨ２）１１−，および−（ＣＨ２）５−），１．５
６−１．６１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９６−
２．０４（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１
４（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．７９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９および５，２Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９および３．９Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，ｓ，Ｈ−５’），４．
０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および１．０Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および
０．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．３２−５．３９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１’およ
びｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４６−５．５６（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−４およびＨ−３），５．５６（１Ｈ，ｓ，
−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．７０−５．７５（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−４および−ＮＨ−），５．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
ＡＢ＝１０．８およびＪＡＸ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−２’ま
たはＨ−３’），５．８０（Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．
８およびＪＢＸ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ−
３’），７．３２−８．０３（１０Ｈ，３ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ７６Ｈ１０７ＮＯ１１： Ｃ，７
５．４０；Ｈ，８．９１；Ｎ，１．１６． 実測値： Ｃ，７５．３４；Ｈ，８．８１；Ｎ，１．３
６．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（４，
６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（４２５ｍｇ、０．４２ｍｍ
ｏｌ）を反応させると油として標記化合物（３３２ｍ
ｇ、６５％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋８７．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３２０
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
３−１．２８（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−
（ＣＨ２）１１−，および−（ＣＨ２）５−），１．５
６−１．６１（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９６−
２．０４（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１
４（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．７９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９および５，２Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９および３．９Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，ｓ，Ｈ−５’），４．
０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および１．０Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．６および
０．９Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．３２−５．３９（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１’およ
びｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４６−５．５６（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−４およびＨ−３），５．５６（１Ｈ，ｓ，
−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．７０−５．７５（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−４および−ＮＨ−），５．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
ＡＢ＝１０．８およびＪＡＸ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−２’ま
たはＨ−３’），５．８０（Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．
８およびＪＢＸ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ−
３’），７．３２−８．０３（１０Ｈ，３ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ７６Ｈ１０７ＮＯ１１： Ｃ，７
５．４０；Ｈ，８．９１；Ｎ，１．１６． 実測値： Ｃ，７５．３４；Ｈ，８．８１；Ｎ，１．３
６．
【０１６３】Ｅ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０１６４】
【化３７】
【０１６５】実施例１−Ｋに記載の一般操作により、
（２Ｓ，２Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン（３１７ｍｇ、０．２６２ｍｍｏｌ）を反応させると
油として標記化合物（２１５ｍｇ、７４％）が得られ
た。 ［α］２２ Ｄ：＋７４．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６５０−３１５
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４５
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
３−１．２８（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）５−），１．５８
−１．６２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９７−２．
０５（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１６
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），２．５７（１Ｈ，
ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．２および５．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．２および４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．
９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８および４．２Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８および
５．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０８（１Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｈ−５’），４．４５（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），
４．５７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．３３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３６（２Ｈ，ｍ，ｃ
ｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．５および７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．６８（１Ｈ，ｄ
ｄ，ＪＡＢ＝１０．７およびＪＡＸ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−
２’またはＨ−３’），５．７１（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ
＝１０．７およびＪＢＸ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−２’または
Ｈ−３’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．５およ
び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），５．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３３−８．０２（１５
Ｈ，３ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ６９Ｈ１０３ＮＯ１１： Ｃ，７
３．８３；Ｈ，９．２５；Ｎ，１．２５． 実測値： Ｃ，７３．６１；Ｈ，９．１４；Ｎ，１．４
５．
（２Ｓ，２Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセ
ン（３１７ｍｇ、０．２６２ｍｍｏｌ）を反応させると
油として標記化合物（２１５ｍｇ、７４％）が得られ
た。 ［α］２２ Ｄ：＋７４．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６５０−３１５
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４５
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
３−１．２８（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）５−），１．５８
−１．６２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９７−２．
０５（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−），２．１６
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ ２−），２．５７（１Ｈ，
ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．２および５．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．２および４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．
９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８および４．２Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．９８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．８および
５．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．０８（１Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｈ−５’），４．４５（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），
４．５７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．３３（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３６（２Ｈ，ｍ，ｃ
ｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．５および７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．５４（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．６８（１Ｈ，ｄ
ｄ，ＪＡＢ＝１０．７およびＪＡＸ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−
２’またはＨ−３’），５．７１（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ
＝１０．７およびＪＢＸ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−２’または
Ｈ−３’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．５およ
び６．７Ｈｚ，Ｈ−５），５．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３３−８．０２（１５
Ｈ，３ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）． 分析値．計算値 Ｃ６９Ｈ１０３ＮＯ１１： Ｃ，７
３．８３；Ｈ，９．２５；Ｎ，１．２５． 実測値： Ｃ，７３．６１；Ｈ，９．１４；Ｎ，１．４
５．
【０１６６】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル〕−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル〕−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０１６７】
【化３８】
【０１６８】２２℃でアルゴン下にピリジン（５ｍｌ）
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ〕−４−オクタデセン（２００ｍｇ、０．
１８ｍｍｏｌ）の溶液に三酸化硫黄．ピリジン錯体
（０．１１５ｇ、０．７２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混
合物を４０℃で２時間、５０℃で３．５時間攪拌し、次
に水（５ｍｌ）を加え、次いで固体重炭酸ナトリウム
（０．２ｇ）を加えた。溶媒を真空蒸発し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（１５ｇ、５％−２０％メタ
ノール／クロロホルム）で精製すると無色固体として標
記化合物（０．２２２ｇ、９３％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４４．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ９：１）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３７００−３１５
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７３０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳ０−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
２−０．８９（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ３），１．１３−
１．２２（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．８２−１．
９９（８Ｈ，２ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−および−ＮＨ
ＣＯＣＨ ２−），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３
および７．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６−３．９１（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’），４．１２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．９および２．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．
３０−４．３３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−５’），
４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３１（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４
２（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．８およびＪＡＸ＝３．
３Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ−３’），５．４９（１Ｈ，
ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．８およびＪＢＸ＝３．０Ｈｚ，Ｈ
−２’またはＨ−３’），５．４１−５．５７（１Ｈ，
ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−２’およびＨ−
３’，Ｈ−３），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１
および７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝１５．１および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３５−
７．９２（１６Ｈ，３ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５および−ＮＨ
−）．
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ〕−４−オクタデセン（２００ｍｇ、０．
１８ｍｍｏｌ）の溶液に三酸化硫黄．ピリジン錯体
（０．１１５ｇ、０．７２ｍｍｏｌ）を加えた。反応混
合物を４０℃で２時間、５０℃で３．５時間攪拌し、次
に水（５ｍｌ）を加え、次いで固体重炭酸ナトリウム
（０．２ｇ）を加えた。溶媒を真空蒸発し、残渣をシリ
カゲルクロマトグラフィー（１５ｇ、５％−２０％メタ
ノール／クロロホルム）で精製すると無色固体として標
記化合物（０．２２２ｇ、９３％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４４．２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ９：１）． ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３７００−３１５
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７３０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳ０−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
２−０．８９（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ３），１．１３−
１．２２（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．８２−１．
９９（８Ｈ，２ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−および−ＮＨ
ＣＯＣＨ ２−），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３
および７．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６−３．９１（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’），４．１２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．９および２．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．
３０−４．３３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−５’），
４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３１（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４
２（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．８およびＪＡＸ＝３．
３Ｈｚ，Ｈ−２’またはＨ−３’），５．４９（１Ｈ，
ｄｄ，ＪＡＢ＝１０．８およびＪＢＸ＝３．０Ｈｚ，Ｈ
−２’またはＨ−３’），５．４１−５．５７（１Ｈ，
ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−２’およびＨ−
３’，Ｈ−３），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１
および７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝１５．１および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３５−
７．９２（１６Ｈ，３ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５および−ＮＨ
−）．
【０１６９】実施例４ （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ヒドロキシ−２−（シス−
１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔４，６−ジ−
Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔４，６−ジ−
Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０１７０】
【化３９】
【０１７１】実施例２−Ａに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（１２２ｍｇ、０．０９２ｍ
ｍｏｌ）を反応させると白色固体として標記化合物（７
１ｍｇ、７６％）が得られた。 ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３１５
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１６５０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２−１．４７（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．９１
−２．０５（８Ｈ，２ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−および
−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．４１（１Ｈ，ｂｒｄｄｄ，
Ｊ＝１０．１および３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．４９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．
４Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
４および８．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６５−３．７３
（２Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−１およびＨ
−６’，Ｈ−５’およびＨ−３’），３．８５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．４および２．２Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．９１−３．９６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−
３），４．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），５．２７−５．３５（３Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝
ＣＨ−およびＨ−４），５．５０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．３および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−）
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−（２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（１２２ｍｇ、０．０９２ｍ
ｍｏｌ）を反応させると白色固体として標記化合物（７
１ｍｇ、７６％）が得られた。 ＩＲ（ＫＢｒ）νｍａｘ（ｃｍ−１：３６００−３１５
０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１６５０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２−１．４７（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．９１
−２．０５（８Ｈ，２ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ ２−および
−ＮＨＣＯＣＨ ２−），３．４１（１Ｈ，ｂｒｄｄｄ，
Ｊ＝１０．１および３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．４９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．
４Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
４および８．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６５−３．７３
（２Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−１およびＨ
−６’，Ｈ−５’およびＨ−３’），３．８５（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．４および２．２Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．９１−３．９６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−
３），４．３１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），５．２７−５．３５（３Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝
ＣＨ−およびＨ−４），５．５０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．３および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４２（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，−ＮＨ−）
【０１７２】実施例５ （２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−オクタデカン Ａ．（２Ｒ，３Ｒ）−１，３−ベンジリデン−オクタデ
カン−１，２，３−トリオール
カノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−オクタデカン Ａ．（２Ｒ，３Ｒ）−１，３−ベンジリデン−オクタデ
カン−１，２，３−トリオール
【０１７３】
【化４０】
【０１７４】酢酸エチル（１００ｍｌ）およびメタノー
ル中０．０２Ｍナトリウムメトキサイド（１００ｍｌ）
の混合物中の（２Ｒ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベン
ジリデン−４−オクタデセン−１，２，３−トリオール
〔Ｐ．チンマーマン等によりリービッヒス・アン・ケ
ム．６６３−６６７頁（１９８８年）に記載の一般操作
により製造〕（３．００ｇ，７．７２ｍｍｏｌ）の溶液
を２２℃、１気圧の水素で１時間１０％Ｐｄ付き活性炭
素で水素添加した。酢酸（０．２ｍｌ）を加え、触媒を
濾過した。濾液を真空蒸発させ、残渣を溶離剤として酢
酸エチルおよびトルエン（５：９５）の混合物を用いて
シリカゲルパッドで濾過すると白色固体として標記物質
２．８８ｇ（９５％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝６４−６５℃（ｈｅｘａｎｅ） 〔α〕２２
Ｄ：＋６．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４５０（Ｏ
Ｈ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．８（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−）３．４８（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−２），
３．８７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｈ−
３），４．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０６および１
１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．８５および１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），５．５８（１
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），７．３−７．５（５Ｈ，
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２５Ｈ４２Ｏ３： Ｃ，７６．８
７；Ｈ，１０．８４． 実測値： Ｃ，７５．９３；Ｈ，１０．５８．
ル中０．０２Ｍナトリウムメトキサイド（１００ｍｌ）
の混合物中の（２Ｒ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベン
ジリデン−４−オクタデセン−１，２，３−トリオール
〔Ｐ．チンマーマン等によりリービッヒス・アン・ケ
ム．６６３−６６７頁（１９８８年）に記載の一般操作
により製造〕（３．００ｇ，７．７２ｍｍｏｌ）の溶液
を２２℃、１気圧の水素で１時間１０％Ｐｄ付き活性炭
素で水素添加した。酢酸（０．２ｍｌ）を加え、触媒を
濾過した。濾液を真空蒸発させ、残渣を溶離剤として酢
酸エチルおよびトルエン（５：９５）の混合物を用いて
シリカゲルパッドで濾過すると白色固体として標記物質
２．８８ｇ（９５％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝６４−６５℃（ｈｅｘａｎｅ） 〔α〕２２
Ｄ：＋６．０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４５０（Ｏ
Ｈ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．８（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−）３．４８（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−２），
３．８７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，Ｈ−
３），４．０６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．０６および１
１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．２４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．８５および１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），５．５８（１
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），７．３−７．５（５Ｈ，
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２５Ｈ４２Ｏ３： Ｃ，７６．８
７；Ｈ，１０．８４． 実測値： Ｃ，７５．９３；Ｈ，１０．５８．
【０１７５】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−１，３
−Ｏ−ベンジリデン−オクタデカン−１，３−ジオール
−Ｏ−ベンジリデン−オクタデカン−１，３−ジオール
【０１７６】
【化４１】
【０１７７】ジクロロメタン（２５ｍｌ）中の（２Ｒ，
３Ｒ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン−オクタデカン−
１，２，３−トリオール（２．７８０ｇ，７．１１ｍｍ
ｏｌ）の溶液を−１５℃に冷却し、ピリジン（１．１６
ｍｌ，１４．３ｍｍｏｌ）および無水トリフリン酸
（１．５ｍｌ，８．９ｍｍｏｌ）で順次処理した。−１
５℃で１５分後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８
０ｍｌ）中の粉末ナトリウムアジド（２．１２ｇ，３
２．７ｍｍｏｌ）の懸濁液を加え、そして得られた混合
物を２２℃で４時間かくはんした。反応混合物をヘキサ
ン（３００ｍｌ）および冷水（２００ｍｌ）で希釈し
た。水相をヘキサン（２×１００ｍｌ）で抽出し、そし
て合した有機抽出液を食塩水で洗い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を蒸発させると、油が得られ、こ
のものをクロロホルム（５０ｍｌ）およびメタノール
（５０ｍｌ）で希釈し、ｐ−トルエンスルホン酸（０．
０８０ｇ）で処理し、そして２２℃で４５分間かくはん
した。固体の重炭酸ナトリウム（５００ｍｇ）を加え、
そして１５分後溶液を濾過し、真空濃縮した。残留油を
シリカゲル（３×９ｃｍ）でヘキサンおよびトルエン
（６：４）の混合物を用いてクロマトグラフィー処理す
ると白色針状晶として標記物質２．２０ｇ（７４％）が
得られた。 ｍ．ｐ．＝５３−５３．５℃（ｈｅｘａｎｅ）．
［α］２２ Ｄ：＋３２．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１１８．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６，９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．９（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−），３．４１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．２，１
１．０および１１．０Ｈｚ，Ｈ−２），３．５８（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝２．６，１１．０および１１．０Ｈ
ｚ，Ｈ−３），３．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０Ｈ
ｚ ，Ｈ−１ａｘ），４．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．
２および１１．０Ｈｚ，Ｈ−１ｅｑ），５．４７（１
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），７．３−７．５（５Ｈ，
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２５Ｈ４１Ｎ３Ｏ２： Ｃ，７２．
２５；Ｈ，９．９４；Ｎ，１０．１１． 実測値： Ｃ，７２．１７；Ｈ，９．９３；Ｎ，１０．
２８．
３Ｒ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン−オクタデカン−
１，２，３−トリオール（２．７８０ｇ，７．１１ｍｍ
ｏｌ）の溶液を−１５℃に冷却し、ピリジン（１．１６
ｍｌ，１４．３ｍｍｏｌ）および無水トリフリン酸
（１．５ｍｌ，８．９ｍｍｏｌ）で順次処理した。−１
５℃で１５分後に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８
０ｍｌ）中の粉末ナトリウムアジド（２．１２ｇ，３
２．７ｍｍｏｌ）の懸濁液を加え、そして得られた混合
物を２２℃で４時間かくはんした。反応混合物をヘキサ
ン（３００ｍｌ）および冷水（２００ｍｌ）で希釈し
た。水相をヘキサン（２×１００ｍｌ）で抽出し、そし
て合した有機抽出液を食塩水で洗い、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を蒸発させると、油が得られ、こ
のものをクロロホルム（５０ｍｌ）およびメタノール
（５０ｍｌ）で希釈し、ｐ−トルエンスルホン酸（０．
０８０ｇ）で処理し、そして２２℃で４５分間かくはん
した。固体の重炭酸ナトリウム（５００ｍｇ）を加え、
そして１５分後溶液を濾過し、真空濃縮した。残留油を
シリカゲル（３×９ｃｍ）でヘキサンおよびトルエン
（６：４）の混合物を用いてクロマトグラフィー処理す
ると白色針状晶として標記物質２．２０ｇ（７４％）が
得られた。 ｍ．ｐ．＝５３−５３．５℃（ｈｅｘａｎｅ）．
［α］２２ Ｄ：＋３２．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１１８．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６，９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．９（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−），３．４１（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝５．２，１
１．０および１１．０Ｈｚ，Ｈ−２），３．５８（１
Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝２．６，１１．０および１１．０Ｈ
ｚ，Ｈ−３），３．６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０Ｈ
ｚ ，Ｈ−１ａｘ），４．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．
２および１１．０Ｈｚ，Ｈ−１ｅｑ），５．４７（１
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），７．３−７．５（５Ｈ，
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２５Ｈ４１Ｎ３Ｏ２： Ｃ，７２．
２５；Ｈ，９．９４；Ｎ，１０．１１． 実測値： Ｃ，７２．１７；Ｈ，９．９３；Ｎ，１０．
２８．
【０１７８】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−オクタ
デカン−１，３−ジオール
デカン−１，３−ジオール
【０１７９】
【化４２】
【０１８０】クロロホルム（７０ｍｌ）およびメタノー
ル（７０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ）２−アジド
−１，３−Ｏ−ベンジリデン−オクタデセン−１，３−
ジオール（２．１５ｇ，５．１７ｍｍｏｌ）の溶液をｐ
−トルエンスルホン酸（０．０８０ｇ）で処理し、そし
て得られた混合物を２２℃で７０時間かくはんした。次
に、得られた混合物を重炭酸ナトリウム（０．５ｇ）と
共にかくはんし、濾過しそして蒸発させた。残渣をシリ
カゲルでジクロロメタン中のメタノール勾配を用いてク
ロマトグラフィー処理すると白色固体として標記物質
１．３８ｇ（８１％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝７５−７５．５℃（ｈｅｘａｎｅ）．
［α］２２ Ｄ：＋９．０゜（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３３４０（Ｏ
Ｈ），２１５０（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１５−１．７（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−），２．０（１Ｈ，ｂｒｏａｄ，−ＯＨ），３．
４３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．０および５．０Ｈｚ，Ｈ−
２），３．７７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），３．８９（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，ＣＨ２−１）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ３７Ｎ３Ｏ２： Ｃ，６６．
０１；Ｈ，１１．３９；Ｎ，１２．８３． 実測値： Ｃ，６５．８４；Ｈ，１１．４４；Ｎ，１
２．９２．
ル（７０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ）２−アジド
−１，３−Ｏ−ベンジリデン−オクタデセン−１，３−
ジオール（２．１５ｇ，５．１７ｍｍｏｌ）の溶液をｐ
−トルエンスルホン酸（０．０８０ｇ）で処理し、そし
て得られた混合物を２２℃で７０時間かくはんした。次
に、得られた混合物を重炭酸ナトリウム（０．５ｇ）と
共にかくはんし、濾過しそして蒸発させた。残渣をシリ
カゲルでジクロロメタン中のメタノール勾配を用いてク
ロマトグラフィー処理すると白色固体として標記物質
１．３８ｇ（８１％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝７５−７５．５℃（ｈｅｘａｎｅ）．
［α］２２ Ｄ：＋９．０゜（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３３４０（Ｏ
Ｈ），２１５０（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１５−１．７（２８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−），２．０（１Ｈ，ｂｒｏａｄ，−ＯＨ），３．
４３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．０および５．０Ｈｚ，Ｈ−
２），３．７７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），３．８９（２
Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，ＣＨ２−１）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ３７Ｎ３Ｏ２： Ｃ，６６．
０１；Ｈ，１１．３９；Ｎ，１２．８３． 実測値： Ｃ，６５．８４；Ｈ，１１．４４；Ｎ，１
２．９２．
【０１８１】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−１−ｔ
−ブチルジメチルシリル−オクタデカン−１，３−ジオ
ール
−ブチルジメチルシリル−オクタデカン−１，３−ジオ
ール
【０１８２】
【化４３】
【０１８３】ピリジン（１５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ）
２−アジド−オクタデカン−１，３−ジオール（１．３
３２ｇ，４．０６ｍｍｏｌ）の溶液をｔ−ブチルジメチ
ルシリルクロライド（０．７３６ｇ，４．８８ｍｍｏ
ｌ）と共に処理し、そして得られた混合物を２２℃で１
８時間かくはんした。メタノール（１ｍｌ）を加え、そ
して溶媒を真空蒸発させた。残渣を酢酸エチルとトルエ
ン（２：９８）との混合物を用いてシリカゲルクロマト
グラフィーにより精製すると油として標記物質１．６３
ｇ（９０％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４５０（ＯＨ），２１００（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１１（６Ｈ，ｓ，ＳｉＣＨ３），０．８８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ３），０．９１
（９Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．１−１．８（２９
Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１４−および−ＯＨ），３．３５
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．４およびＪ＝５．４Ｈｚ，Ｈ−
２），３．７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），３．８９（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，ＣＨ２−１）．分析値 ．計算値 Ｃ２４Ｈ５１Ｎ３Ｏ２Ｓｉ： Ｃ，６
５．２５；Ｈ，１１．６４；Ｎ，９．５１． 実測値： Ｃ，６５．２２；Ｈ，１１．４４；Ｎ，９．
６５．
２−アジド−オクタデカン−１，３−ジオール（１．３
３２ｇ，４．０６ｍｍｏｌ）の溶液をｔ−ブチルジメチ
ルシリルクロライド（０．７３６ｇ，４．８８ｍｍｏ
ｌ）と共に処理し、そして得られた混合物を２２℃で１
８時間かくはんした。メタノール（１ｍｌ）を加え、そ
して溶媒を真空蒸発させた。残渣を酢酸エチルとトルエ
ン（２：９８）との混合物を用いてシリカゲルクロマト
グラフィーにより精製すると油として標記物質１．６３
ｇ（９０％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４５０（ＯＨ），２１００（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１１（６Ｈ，ｓ，ＳｉＣＨ３），０．８８
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ３），０．９１
（９Ｈ，ｓ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．１−１．８（２９
Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１４−および−ＯＨ），３．３５
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．４およびＪ＝５．４Ｈｚ，Ｈ−
２），３．７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），３．８９（２Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，ＣＨ２−１）．分析値 ．計算値 Ｃ２４Ｈ５１Ｎ３Ｏ２Ｓｉ： Ｃ，６
５．２５；Ｈ，１１．６４；Ｎ，９．５１． 実測値： Ｃ，６５．２２；Ｈ，１１．４４；Ｎ，９．
６５．
【０１８４】Ｅ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベ
ンゾイル−オクタデカン−１，３−ジオール
ンゾイル−オクタデカン−１，３−ジオール
【０１８５】
【化４４】
【０１８６】トルエン（１２ｍｌ）およびピリジン（１
２ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ）２−アジド−１−
ｔ−ブチルジメチルシリル−オクタデカン−１，３−ジ
オール（１，６３，３．６９ｍｍｏｌ）の溶液を０−５
℃でベンゾイルクロライド（１．０３７ｇ，７．３８ｍ
ｍｏｌ）で処理し、そして４−ジメチルアミノピリジン
の結晶で処理し、そして得られた混合物を０−５℃で４
８時間でかくはんした。メタノール（２ｍｌ）を加え、
そして溶媒を真空蒸発させた。残渣を酢酸エチル（２０
０ｍｌ）で希釈し、冷０．１Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリ
ウム、食塩水で洗い、そして硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を蒸発させると、油が（２．４ｇ）が得られ、
この油を０−５℃に冷却したテトラヒドロフラン（５０
ｍｌ）に溶解し、酢酸（１．３８ｇ）およびテトラヒド
ロフラン中の１Ｍテトラブチルアンモニウムフルオライ
ド（１１ｍｌ，１１．０ｍｍｏｌ）溶液で順次処理し
た。１５℃で１８時間後、反応混合物を酢酸エチル（２
００ｍｌ）で希釈し、重炭酸ナトリウム飽和溶液、食塩
水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を真
空で蒸発させると、油が得られ、このものをシリカゲル
クロマトグラフィー（３×１２ｃｍ）で精製した。トル
エン中の酢酸エチル（９８：２）の混合物で溶離すると
油として標記物質１．５２５ｇ（９５％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：−１６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４５０（ＯＨ），２１１０（Ｎ３）および１７２２（Ｃ
＝Ｏ ｏｆ ｂｅｎｚｏａｔｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１５−１．５および１．７−１．９（２８
Ｈ，２ｍ，−（ＣＨ２）１４−），２．２（ｂｒｏａ
ｄ，ＯＨ ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），３．６５−
３．７５および３．８−３．８５（２Ｈおよび１Ｈ，２
ｍ，ＣＨ２−１およびＨ−２）、５．２８（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−３），７．４７，７．６および８．０７（２Ｈ，１
Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２５Ｈ４１Ｎ３Ｏ３： Ｃ，６９．
５７；Ｈ，９．５７；Ｎ，９．７４． 実測値： Ｃ，６９．３７；Ｈ，９．５３；Ｎ，９．６
４．
２ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ）２−アジド−１−
ｔ−ブチルジメチルシリル−オクタデカン−１，３−ジ
オール（１，６３，３．６９ｍｍｏｌ）の溶液を０−５
℃でベンゾイルクロライド（１．０３７ｇ，７．３８ｍ
ｍｏｌ）で処理し、そして４−ジメチルアミノピリジン
の結晶で処理し、そして得られた混合物を０−５℃で４
８時間でかくはんした。メタノール（２ｍｌ）を加え、
そして溶媒を真空蒸発させた。残渣を酢酸エチル（２０
０ｍｌ）で希釈し、冷０．１Ｎ塩酸、飽和重炭酸ナトリ
ウム、食塩水で洗い、そして硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を蒸発させると、油が（２．４ｇ）が得られ、
この油を０−５℃に冷却したテトラヒドロフラン（５０
ｍｌ）に溶解し、酢酸（１．３８ｇ）およびテトラヒド
ロフラン中の１Ｍテトラブチルアンモニウムフルオライ
ド（１１ｍｌ，１１．０ｍｍｏｌ）溶液で順次処理し
た。１５℃で１８時間後、反応混合物を酢酸エチル（２
００ｍｌ）で希釈し、重炭酸ナトリウム飽和溶液、食塩
水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を真
空で蒸発させると、油が得られ、このものをシリカゲル
クロマトグラフィー（３×１２ｃｍ）で精製した。トル
エン中の酢酸エチル（９８：２）の混合物で溶離すると
油として標記物質１．５２５ｇ（９５％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：−１６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４５０（ＯＨ），２１１０（Ｎ３）および１７２２（Ｃ
＝Ｏ ｏｆ ｂｅｎｚｏａｔｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１５−１．５および１．７−１．９（２８
Ｈ，２ｍ，−（ＣＨ２）１４−），２．２（ｂｒｏａ
ｄ，ＯＨ ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），３．６５−
３．７５および３．８−３．８５（２Ｈおよび１Ｈ，２
ｍ，ＣＨ２−１およびＨ−２）、５．２８（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−３），７．４７，７．６および８．０７（２Ｈ，１
Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２５Ｈ４１Ｎ３Ｏ３： Ｃ，６９．
５７；Ｈ，９．５７；Ｎ，９．７４． 実測値： Ｃ，６９．３７；Ｈ，９．５３；Ｎ，９．６
４．
【０１８７】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベ
ンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル
−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−オクタデセン
ンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル
−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−オクタデセン
【０１８８】
【化４５】
【０１８９】実施例１−Ｆに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイル−オクタ
デカン−１，３−ジオール（３．１１ｇ，７．２１ｍｍ
ｏｌ）およびエチル２−Ｏ−ｐ−メトキシ−ベンジル−
３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシドを反応させるとα：βアノマー８
３：１７混合物５．４７ｇ（９０％）が得られ、このも
のをクロマトグラフィーで分離した。純粋なα−アノマ
ーが油として得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋２４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３），１７４２および１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅ
ｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１−１．５（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１３−），１．３６および１．４０（２Ｈ，２
ｍ，−ＣＨ２−４），１．９６，１．９９および２．１
１（３×３Ｈ，３ｓ，−ＣＯＣＨ３），３．５４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０７および１０．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ３），３．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６および１０．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および３．
５６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．９４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−ＣＨ２
ＯＡｃ），４．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−
５’），４．５７（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，
ＣＨ２ ｏｆ ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），
４．６３（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，ＣＨ２
ｏｆ ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），４．８８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２５
−５．３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−３’ ｏｖｅｒ
ｌａｐｐｉｎｇ），５．４４（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，
Ｊ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−４’），６．８５および８．３
（２×２Ｈ，２ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−２およびＨ−
３ ｏｆ ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．４
７，７．５８および８．０６（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，
３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ４５Ｈ６５Ｎ３Ｏ１２： Ｃ，６
４．３４；Ｈ，７．８０；Ｎ，５．０． 実測値： Ｃ，６４．１３；Ｈ，７．６６；Ｎ，５．０
５．
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイル−オクタ
デカン−１，３−ジオール（３．１１ｇ，７．２１ｍｍ
ｏｌ）およびエチル２−Ｏ−ｐ−メトキシ−ベンジル−
３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−１−チオ−β−Ｄ−
ガラクトピラノシドを反応させるとα：βアノマー８
３：１７混合物５．４７ｇ（９０％）が得られ、このも
のをクロマトグラフィーで分離した。純粋なα−アノマ
ーが油として得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋２４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３），１７４２および１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅ
ｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１−１．５（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１３−），１．３６および１．４０（２Ｈ，２
ｍ，−ＣＨ２−４），１．９６，１．９９および２．１
１（３×３Ｈ，３ｓ，−ＣＯＣＨ３），３．５４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０７および１０．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７９（３Ｈ，ｓ，−ＯＣＨ３），３．８３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６および１０．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および３．
５６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．９４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，−ＣＨ２
ＯＡｃ），４．１８（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−
５’），４．５７（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，
ＣＨ２ ｏｆ ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），
４．６３（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，ＣＨ２
ｏｆ ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），４．８８
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２５
−５．３（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−３’ ｏｖｅｒ
ｌａｐｐｉｎｇ），５．４４（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，
Ｊ＝２．５Ｈｚ，Ｈ−４’），６．８５および８．３
（２×２Ｈ，２ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，Ｈ−２およびＨ−
３ ｏｆ ｐ−ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．４
７，７．５８および８．０６（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，
３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ４５Ｈ６５Ｎ３Ｏ１２： Ｃ，６
４．３４；Ｈ，７．８０；Ｎ，５．０． 実測値： Ｃ，６４．１３；Ｈ，７．６６；Ｎ，５．０
５．
【０１９０】Ｇ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベ
ンジルオキシ−１−（α−ガラクトピラノシルオキシ）
−オクタデカン
ンジルオキシ−１−（α−ガラクトピラノシルオキシ）
−オクタデカン
【０１９１】
【化４６】
【０１９２】実施例１−Ｇに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，６−ト
リ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−オクタデカン（４．３０ｇ，５．１２ｍｍｏｌ）
を反応させると白色ガラス状晶として標記物質２．５０
ｇ（８２％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋５２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４００（ＯＨ），２１０５（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．３−１．５（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１３−），１．８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−４），
２．７（４Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ），３．６０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝５．７および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．７
６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．８５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’），３．８６−３．９８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ
−３’およびＨ−５’），４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．２および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．１３（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．９０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，
Ｈ−１’），５．４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），７．４７，
７．６１および８．０５（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３１Ｈ５１Ｎ３Ｏ８： Ｃ，６２．
７１；Ｈ，８．６６；Ｎ，７．０８． 実測値： Ｃ，６２．６２；Ｈ，８．６０；Ｎ，７．０
８．
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（２−Ｏ−ｐ−メトキシベンジル−３，４，６−ト
リ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−オクタデカン（４．３０ｇ，５．１２ｍｍｏｌ）
を反応させると白色ガラス状晶として標記物質２．５０
ｇ（８２％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋５２°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４００（ＯＨ），２１０５（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．３−１．５（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１３−），１．８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−４），
２．７（４Ｈ，ｂｒｓ，−ＯＨ），３．６０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝５．７および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．７
６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．８５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’），３．８６−３．９８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ
−３’およびＨ−５’），４．０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．２および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．１３（１
Ｈ，ｂｒｓ，Ｈ−４’），４．９０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，
Ｈ−１’），５．４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），７．４７，
７．６１および８．０５（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３１Ｈ５１Ｎ３Ｏ８： Ｃ，６２．
７１；Ｈ，８．６６；Ｎ，７．０８． 実測値： Ｃ，６２．６２；Ｈ，８．６０；Ｎ，７．０
８．
【０１９３】Ｈ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベ
ンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデカン
ンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデカン
【０１９４】
【化４７】
【０１９５】実施例３−Ｃに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデ
カン（０．５０ｇ，０．８４ｍｍｏｌ）を反応させると
濃密な固体として標記化合物（０．３７ｇ，６５％）が
得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１９．７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１００（Ｎ３），１７１５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（ＣＨ２）
１３−），１．８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−４），３．６
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８および１０．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．８２（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−５’），３．９５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
２’およびＨ−３’ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），４．
０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３および１０．５Ｈｚ，Ｈ
−１），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６および１
２．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．３および１２．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３２（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），４．９９（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｊ−１．９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−３），５．５７（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），
７．３７，７．５０，７．６１および８．０６（３Ｈ，
４Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３８Ｈ５５Ｎ３Ｏ８： Ｃ，６６．
９４；Ｈ，８．１３；Ｎ，６．１６． 実測値： Ｃ，６６．５７；Ｈ，７．９４；Ｎ，６．０
５．
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデ
カン（０．５０ｇ，０．８４ｍｍｏｌ）を反応させると
濃密な固体として標記化合物（０．３７ｇ，６５％）が
得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１９．７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１００（Ｎ３），１７１５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（ＣＨ２）
１３−），１．８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−４），３．６
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８および１０．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．８２（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−５’），３．９５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
２’およびＨ−３’ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），４．
０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３および１０．５Ｈｚ，Ｈ
−１），４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．６および１
２．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．３および１２．６Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３２（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），４．９９（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｊ−１．９Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−３），５．５７（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），
７．３７，７．５０，７．６１および８．０６（３Ｈ，
４Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３８Ｈ５５Ｎ３Ｏ８： Ｃ，６６．
９４；Ｈ，８．１３；Ｎ，６．１６． 実測値： Ｃ，６６．５７；Ｈ，７．９４；Ｎ，６．０
５．
【０１９６】Ｉ．（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベ
ンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−オクタデカン
ンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−オクタデカン
【０１９７】
【化４８】
【０１９８】実施例１−Ｉに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−オクタデカン（０．３７０ｇ，０．
５４３ｍｍｏｌ）を反応させるとガラス状晶として標記
物質が０．４１３ｇ（８６％）得られた。 ［α］２２ Ｄ：−３２．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３）および１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１３−），１．６５および１．８３（２×１Ｈ，
２ｍ，−ＣＨ２−４），３．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．９および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．９３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．９８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
５’），４．０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２５および１
０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．２および１２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．１ ｚ，Ｈ−４’），５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），５．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２および１０．
８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．
３および１０．８Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３６，７．５
および８．０（７Ｈ，７Ｈおよび６Ｈ，３ｍ，４×−Ｃ
６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５２Ｈ６３Ｎ３Ｏ１０： Ｃ，７
０．１７；Ｈ，７．１３；Ｎ，４．７２． 実測値： Ｃ，６９．８０；Ｈ，７．００；Ｎ，４．６
７．
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−オクタデカン（０．３７０ｇ，０．
５４３ｍｍｏｌ）を反応させるとガラス状晶として標記
物質が０．４１３ｇ（８６％）得られた。 ［α］２２ Ｄ：−３２．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３）および１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（２６Ｈ，ｂｒｏａｄ，−（Ｃ
Ｈ２）１３−），１．６５および１．８３（２×１Ｈ，
２ｍ，−ＣＨ２−４），３．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．９および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．９３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．９８（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
５’），４．０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２５および１
０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．１４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．２および１２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．１ ｚ，Ｈ−４’），５．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），５．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．２および１０．
８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．
３および１０．８Ｈｚ，Ｈ−２’），７．３６，７．５
および８．０（７Ｈ，７Ｈおよび６Ｈ，３ｍ，４×−Ｃ
６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５２Ｈ６３Ｎ３Ｏ１０： Ｃ，７
０．１７；Ｈ，７．１３；Ｎ，４．７２． 実測値： Ｃ，６９．８０；Ｈ，７．００；Ｎ，４．６
７．
【０１９９】Ｊ．（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンゾイルオキ
シ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデカン
シ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデカン
【０２００】
【化４９】
【０２０１】実施例１−Ｊに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（２，３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリ
デン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデ
カン（０．７０８ｇ，０．７９５ｍｍｏｌ）を反応させ
ると白色フォームとして標記物質が０．８４１ｇ（９６
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋９２．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２０（Ｃ＝
Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６５２（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄ
ｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．９（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−および−（ＣＨ２）１３−），２．１６（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．６９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６および１０．９Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６および１０．
９Ｈｚ，Ｈ−１），３．９０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
５’），４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９および１
２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
０．８およびＪ＝１２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６３（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ
＝３．２Ｈｚ，Ｈ−４’），５．１６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
３），５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３，２および１
０．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．３および１０．８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．９７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３−７．６およ
び７．９５−８．０３（１４Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，４×
−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ６８Ｈ９５ＮＯ１１： Ｃ，７４．
０８；Ｈ，８．６９；Ｎ，１．２７． 実測値： Ｃ，７４．２３；Ｈ，８．９０；Ｎ，１．４
１．
（２Ｓ，３Ｒ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−
１−（２，３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリ
デン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデ
カン（０．７０８ｇ，０．７９５ｍｍｏｌ）を反応させ
ると白色フォームとして標記物質が０．８４１ｇ（９６
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋９２．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２０（Ｃ＝
Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６５２（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄ
ｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．９（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−および−（ＣＨ２）１３−），２．１６（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．６９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．６および１０．９Ｈｚ，Ｈ−
１），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６および１０．
９Ｈｚ，Ｈ−１），３．９０（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
５’），４．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝０．９および１
２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
０．８およびＪ＝１２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６３（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ
＝３．２Ｈｚ，Ｈ−４’），５．１６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
３），５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３，２および１
０．８Ｈｚ，Ｈ−３’），５．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
３．３および１０．８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．９７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３−７．６およ
び７．９５−８．０３（１４Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，４×
−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ６８Ｈ９５ＮＯ１１： Ｃ，７４．
０８；Ｈ，８．６９；Ｎ，１．２７． 実測値： Ｃ，７４．２３；Ｈ，８．９０；Ｎ，１．４
１．
【０２０２】Ｋ．（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンジルオキシ
−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ
−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
オクタデカン
−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ
−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
オクタデカン
【０２０３】
【化５０】
【０２０４】実施例１−Ｋに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンジルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２，３−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−オクタデカン（０．８０２ｇ，０．７２７ｍｍｏ
ｌ）を処理すると白色ガラス状晶として標記物質０．５
７８ｇ（７８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋７０．７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．９（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−および−（ＣＨ２）１３−），２．１８（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．７５
−３．９５（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’ ｏｖｅ
ｒｌａｐｐｉｎｇ），４．０６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．４２（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−
４’），４．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．６８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’および
Ｈ−３’ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），６．１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３−７．６および
７．９−８．０（９Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，３×−Ｃ６Ｈ
５）．分析値 ．計算値 Ｃ６１Ｈ９１ＮＯ１１： Ｃ，７２．
２３；Ｈ，９．０４；Ｎ，１．３８． 実測値： Ｃ，７２．４０；Ｈ，９．１３；Ｎ，１．４
７．
（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンジルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２，３−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−オクタデカン（０．８０２ｇ，０．７２７ｍｍｏ
ｌ）を処理すると白色ガラス状晶として標記物質０．５
７８ｇ（７８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋７０．７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．９（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１４−および−（ＣＨ２）１３−），２．１８（２Ｈ，
ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．７５
−３．９５（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’ ｏｖｅ
ｒｌａｐｐｉｎｇ），４．０６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．４２（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−
４’），４．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．１７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．６８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’および
Ｈ−３’ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），６．１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３−７．６および
７．９−８．０（９Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，３×−Ｃ６Ｈ
５）．分析値 ．計算値 Ｃ６１Ｈ９１ＮＯ１１： Ｃ，７２．
２３；Ｈ，９．０４；Ｎ，１．３８． 実測値： Ｃ，７２．４０；Ｈ，９．１３；Ｎ，１．４
７．
【０２０５】Ｌ．（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンゾイルオキ
シ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキ
シスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕
−オクタデカン
シ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−
Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキ
シスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕
−オクタデカン
【０２０６】
【化５１】
【０２０７】実施例１−Ｌに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデカン
（０．５４３ｇ，０．３３５ｍｍｏｌ）を反応させると
白色固体として標記物質０．５００ｇ（７７％）が得ら
れた。 ［α］２２ Ｄ：＋５６．４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２８（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１−１．４（５２Ｈ，−（ＣＨ２）
１２−および−（ＣＨ２）１３−），１．６５（２Ｈ，
ｍ，−ＣＨ２−４），１．８−２．０（２Ｈ，ｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ２ −），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９
および１１．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５−３．９５
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），４．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．５および１１．０Ｈｚ，Ｈ−１），４．２４（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），
４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．１６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．４２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．２および１０．８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．
４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８および１０．８Ｈｚ，Ｈ
−３’），７．３−７．６および７．８−７．９（９Ｈ
および６Ｈ，２ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−オクタデカン
（０．５４３ｇ，０．３３５ｍｍｏｌ）を反応させると
白色固体として標記物質０．５００ｇ（７７％）が得ら
れた。 ［α］２２ Ｄ：＋５６．４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２８（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１−１．４（５２Ｈ，−（ＣＨ２）
１２−および−（ＣＨ２）１３−），１．６５（２Ｈ，
ｍ，−ＣＨ２−４），１．８−２．０（２Ｈ，ｍ，−Ｎ
ＨＣＯＣＨ２ −），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．９
および１１．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５−３．９５
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），４．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．５および１１．０Ｈｚ，Ｈ−１），４．２４（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），
４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．１３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．１６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．４２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．２および１０．８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．
４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．８および１０．８Ｈｚ，Ｈ
−３’），７．３−７．６および７．８−７．９（９Ｈ
および６Ｈ，２ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
【０２０８】実施例６（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ヒ
ドロキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキ
シスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−オクタデカン
ドロキシ−１−（４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキ
シスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−オクタデカン
【０２０９】
【化５２】
【０２１０】テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）、水（５
ｍｌ）およびエタノール（５ｍｌ）の混合物中の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−
ヒドロキシ−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オ
キシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン（実施例２−Ａに記載、０．１
５０ｇ，０．１６６ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃、１気圧
で４時間１０％パラジウム付き活性炭素（０．３３０
ｇ）で水素添加した。触媒をセライトパッドで濾過し、
溶媒を蒸発させると白色固体として標記物質０．１５０
ｇ（１００％）が得られた。 ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７３０（Ｃ＝
Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：４．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，−
ＯＨ），４．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ）および４．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ）；（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２Ｏ）ｄ（ｐｐｍ）：０．
８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−ＣＨ３），
１．１−１．６（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１４−およ
び−（ＣＨ２）１３−），２．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．４０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．６および１０．１Ｈｚ，Ｈ−２’），
３．４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），３．５０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．４および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．６
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６および１０．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０および１０．
１Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６６（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌ
ａｐｐｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｈ−３’，Ｈ−２），３．７
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３および１１．４Ｈｚ，Ｈ−
６’）３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．２および１１．
４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６（１Ｈ，ｂｒｏａｄｄ，
Ｈ−５’），４．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０，Ｈ−
４’），４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ
−）．
ｍｌ）およびエタノール（５ｍｌ）の混合物中の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−
ヒドロキシ−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オ
キシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン（実施例２−Ａに記載、０．１
５０ｇ，０．１６６ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃、１気圧
で４時間１０％パラジウム付き活性炭素（０．３３０
ｇ）で水素添加した。触媒をセライトパッドで濾過し、
溶媒を蒸発させると白色固体として標記物質０．１５０
ｇ（１００％）が得られた。 ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７３０（Ｃ＝
Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：４．２７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，−
ＯＨ），４．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ）および４．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ）；（ＤＭＳＯ−ｄ６＋Ｄ２Ｏ）ｄ（ｐｐｍ）：０．
８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−ＣＨ３），
１．１−１．６（５４Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１４−およ
び−（ＣＨ２）１３−），２．０８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．４０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝３．６および１０．１Ｈｚ，Ｈ−２’），
３．４６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），３．５０（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．４および１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．６
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６および１０．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．０および１０．
１Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６６（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌ
ａｐｐｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｈ−３’，Ｈ−２），３．７
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．３および１１．４Ｈｚ，Ｈ−
６’）３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．２および１１．
４Ｈｚ，Ｈ−６’），３．９６（１Ｈ，ｂｒｏａｄｄ，
Ｈ−５’），４．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０，Ｈ−
４’），４．６８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ
−）．
【０２１１】実施例７（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ〕−４−オクタ
デセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタデ
センおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベ
ンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ〕−４−オクタ
デセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタデ
センおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベ
ンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
アセチル−β−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン
【０２１２】
【化５３】
【０２１３】乾燥ベンゼン（１５０ｍｌ）およびニトロ
メタン（１５０ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１
−オール〔Ｐ．チンマーマン等により、リービッヒス．
アン．ケム、６６３−６６７頁（１９８８年）に記載の
一般操作により製造〕（２４．３ｇ，１０．０ｍｍｏ
ｌ）の溶液を加熱還流させた。ベンゼンを蒸留し、溶液
を真空濃縮して７５ｍｌとする。この溶液に２２℃でア
ルゴン下に２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α
−Ｄ−グルコシルブロマイド〔Ｃ．Ｅ．レデマン（Ｒｅ
ｄｅｍａｎｎ）等によりオルグ・シンス・コル（Ｏｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．）、ＩＩＩ巻、１１頁（１
９５５年）に記載の如くして製造〕（６．２ｇ，１５ｍ
ｍｏｌ）およびシアン化水銀（ＩＩ）（３．７ｇ，１５
ｍｍｏｌ）を加え、そして得られた混合物を１５−２０
分間８０〜８５℃に加熱した。次に、反応を５℃に冷却
し、エチルエーテル／水（１：１、１５０ｍｌ）で希釈
した。硫化水素を吹き込み、そして得られた黒色沈殿を
セライトで濾過し、エチルエーテル（４×１５０ｍｌ）
で洗った。有機相を冷重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｍ，
４×１００ｍｌ）、水（３×１００ｍｌ）、および食塩
水（１００ｍｌ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過しそして濃縮した。得られた黒色残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（６５ｇ，０％−３０％酢酸エ
チル／ヘキサン）で精製すると白色ゴム状固体としてβ
−アノマー（３．９０，７６％）および黄色油として標
記化合物のα−アノマー（０．４９ｇ，９．５％）が得
られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）α−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０６０，２９３０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ
３），１７５０（Ｃ＝Ｏ），１２２５（Ｃ−Ｏ）． ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）β−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０６０，２９３０（Ｃ−Ｈ），２１１０（Ｎ
３），１７６０（Ｃ＝Ｏ），１２２０（Ｃ−Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）α−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
９Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ，ｓ，−
（ＣＨ２）１０−），１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．０３，２．０５，２．０７，２．０９（４
×３Ｈ，４ｓ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ＝ＣＨ−ＣＨ２
−，４×−ＯＣＯＣＨ３ ），２．０３−２．１４（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．８および８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および３．６Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．０および３．６Ｈｚ，
Ｈ−２），４．０４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．２，
４．５および２．３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．１１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４および２．３Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４および
４．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．２および３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．０８（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−４’またはＨ−
３’），５．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−
３’またはＨ−４’），５．５４−５．６１（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９２−６．００（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．４６−８．０６（５Ｈ，３ｍ，
−Ｃ６Ｈ５）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）β−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
９Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２６−１．４１（２２Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−），２．０２，２．０４，２．
０６，２．１０（４×３Ｈ，４ｓ ｏｖｅｒｌａｐｐｉ
ｎｇ＝ＣＨ−ＣＨ２ −，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０
２−２．１６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．６１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５および４．９Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，２．４お
よび４．７Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８９−３．９７（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−２），４．１３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１２．３および２．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．
２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３ ａｎｃ ４．７Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５お
よび８．０Ｈｚ，Ｈ−２’），５．１１（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝９．５Ｈｚ，Ｈ−４’またはＨ−３’），５．２２
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−３’またはＨ−
４’），５．５４−５．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３および
Ｈ−４），５．９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．３および
６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−８．０７（５Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
メタン（１５０ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１
−オール〔Ｐ．チンマーマン等により、リービッヒス．
アン．ケム、６６３−６６７頁（１９８８年）に記載の
一般操作により製造〕（２４．３ｇ，１０．０ｍｍｏ
ｌ）の溶液を加熱還流させた。ベンゼンを蒸留し、溶液
を真空濃縮して７５ｍｌとする。この溶液に２２℃でア
ルゴン下に２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α
−Ｄ−グルコシルブロマイド〔Ｃ．Ｅ．レデマン（Ｒｅ
ｄｅｍａｎｎ）等によりオルグ・シンス・コル（Ｏｒ
ｇ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｌｌ．）、ＩＩＩ巻、１１頁（１
９５５年）に記載の如くして製造〕（６．２ｇ，１５ｍ
ｍｏｌ）およびシアン化水銀（ＩＩ）（３．７ｇ，１５
ｍｍｏｌ）を加え、そして得られた混合物を１５−２０
分間８０〜８５℃に加熱した。次に、反応を５℃に冷却
し、エチルエーテル／水（１：１、１５０ｍｌ）で希釈
した。硫化水素を吹き込み、そして得られた黒色沈殿を
セライトで濾過し、エチルエーテル（４×１５０ｍｌ）
で洗った。有機相を冷重炭酸ナトリウム水溶液（１Ｍ，
４×１００ｍｌ）、水（３×１００ｍｌ）、および食塩
水（１００ｍｌ）で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥
し、濾過しそして濃縮した。得られた黒色残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（６５ｇ，０％−３０％酢酸エ
チル／ヘキサン）で精製すると白色ゴム状固体としてβ
−アノマー（３．９０，７６％）および黄色油として標
記化合物のα−アノマー（０．４９ｇ，９．５％）が得
られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）α−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０６０，２９３０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ
３），１７５０（Ｃ＝Ｏ），１２２５（Ｃ−Ｏ）． ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）β−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０６０，２９３０（Ｃ−Ｈ），２１１０（Ｎ
３），１７６０（Ｃ＝Ｏ），１２２０（Ｃ−Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）α−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
９Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５（２０Ｈ，ｂｒ，ｓ，−
（ＣＨ２）１０−），１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．０３，２．０５，２．０７，２．０９（４
×３Ｈ，４ｓ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ＝ＣＨ−ＣＨ２
−，４×−ＯＣＯＣＨ３ ），２．０３−２．１４（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．８および８．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および３．６Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．０および３．６Ｈｚ，
Ｈ−２），４．０４（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．２，
４．５および２．３Ｈｚ，Ｈ−５’），４．１１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４および２．３Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．２７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．４および
４．５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．２および３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．０８（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−４’またはＨ−
３’），５．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．５１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，Ｈ−
３’またはＨ−４’），５．５４−５．６１（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９２−６．００（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．４６−８．０６（５Ｈ，３ｍ，
−Ｃ６Ｈ５）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）β−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
９Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２６−１．４１（２２Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−），２．０２，２．０４，２．
０６，２．１０（４×３Ｈ，４ｓ ｏｖｅｒｌａｐｐｉ
ｎｇ＝ＣＨ−ＣＨ２ −，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０
２−２．１６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．６１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５および４．９Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７０（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．５，２．４お
よび４．７Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８９−３．９７（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−２），４．１３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１２．３および２．４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．
２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３ ａｎｃ ４．７Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），４．５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．０４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．５お
よび８．０Ｈｚ，Ｈ−２’），５．１１（１Ｈ，ｔ，Ｊ
＝９．５Ｈｚ，Ｈ−４’またはＨ−３’），５．２２
（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−３’またはＨ−
４’），５．５４−５．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３および
Ｈ−４），５．９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．３および
６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−８．０７（５Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０２１４】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−グルコピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−グルコピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン
【０２１５】
【化５４】
【０２１６】実施例１−Ｇ、操作Ｂに記載の一般操作に
より、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（９９０ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を反応させると
油として標記化合物（５９０ｍｇ，７７％）が得られ
た。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
−３１５０（Ｏ−Ｈ），３０６０，２９４０，２８６０
（Ｃ−Ｈ），２１１０（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅ
ｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−
ＣＨ３），１．１９−１．３３（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−），２．０２（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），３．０８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．３および５．
２Ｈｚ，Ｈ−３’またはＨ−４’），３．１９（１Ｈ，
ｄｄｄ，Ｊ＝９．７，６．１および３．６Ｈｚ，Ｈ−
２’），３．３６−３．４８（４Ｈ，ｍ，Ｈ−３’また
はＨ−４’，Ｈ＝５’，Ｈ−１およびＨ−６’），３．
５８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，５．７および４．０
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
６および５．３Ｈｚ，Ｈ−１），４．１６（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），４．４３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ−６’），４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，−
ＯＨ−２’），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，
Ｈ−１’），４．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，−
ＯＨ−３’または−ＯＨ−４’），４．９０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，−ＯＨ−３’または−ＯＨ−
４’），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０および
７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．５および３．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．８６（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．０および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．
５２−７．９９（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
より、（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾ
イルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセ
チル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（９９０ｍｇ，１．３ｍｍｏｌ）を反応させると
油として標記化合物（５９０ｍｇ，７７％）が得られ
た。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
−３１５０（Ｏ−Ｈ），３０６０，２９４０，２８６０
（Ｃ−Ｈ），２１１０（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅ
ｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−
ＣＨ３），１．１９−１．３３（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−），２．０２（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），３．０８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．３および５．
２Ｈｚ，Ｈ−３’またはＨ−４’），３．１９（１Ｈ，
ｄｄｄ，Ｊ＝９．７，６．１および３．６Ｈｚ，Ｈ−
２’），３．３６−３．４８（４Ｈ，ｍ，Ｈ−３’また
はＨ−４’，Ｈ＝５’，Ｈ−１およびＨ−６’），３．
５８（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝９．８，５．７および４．０
Ｈｚ，Ｈ−６’），３．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
６および５．３Ｈｚ，Ｈ−１），４．１６（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−２），４．４３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ−６’），４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，−
ＯＨ−２’），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，
Ｈ−１’），４．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，−
ＯＨ−３’または−ＯＨ−４’），４．９０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝５．２Ｈｚ，−ＯＨ−３’または−ＯＨ−
４’），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０および
７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．５および３．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．８６（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１５．０および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．
５２−７．９９（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０２１７】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン
【０２１８】
【化５５】
【０２１９】実施例１−Ｈに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（５９ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）を反応させ
る（アセトニトリルの代りにテトラヒドロフラン中）と
淡黄色油として標記化合物（５０ｍｇ，７３％）が得ら
れた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００
−３５８０（Ｏ−Ｈ），３０６０，２９３５，２８６０
（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅ
ｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−
ＣＨ３），１．２５−１．４３（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），２．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），２．７２（１Ｈ，ｓ，−ＯＨ），３．５１−３．
５９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およびＨ−５’），３．６６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’），３．７６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１
０．３Ｈｚ，Ｈ−４’），３．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．９および４．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９１−４．０
３（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２およびＨ−３’），４．
３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および４．８Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．５６（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），
５．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および８．１Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１およ
び４．９Ｈｚ，Ｈ−３），６．００（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．３７−８．
０８（１０Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン（５９ｍｇ，０．１ｍｍｏｌ）を反応させ
る（アセトニトリルの代りにテトラヒドロフラン中）と
淡黄色油として標記化合物（５０ｍｇ，７３％）が得ら
れた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００
−３５８０（Ｏ−Ｈ），３０６０，２９３５，２８６０
（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅ
ｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−
ＣＨ３），１．２５−１．４３（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），２．４９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），２．７２（１Ｈ，ｓ，−ＯＨ），３．５１−３．
５９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およびＨ−５’），３．６６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２’），３．７６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１
０．３Ｈｚ，Ｈ−４’），３．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．９および４．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９１−４．０
３（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２およびＨ−３’），４．
３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および４．８Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．５６（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），
５．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および８．１Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１およ
び４．９Ｈｚ，Ｈ−３），６．００（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．３および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．３７−８．
０８（１０Ｈ，４ｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．
【０２２０】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−グルコピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−グルコピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０２２１】
【化５６】
【０２２２】実施例１−１に記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−グル
コピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（３００ｍ
ｇ，０．４４ｍｍｏｌ）を反応させると淡黄色油として
標記化合物（４０４ｍｇ，１００％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３０６
０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），２１１０
（Ｎ３），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２４−１．３９（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２
−），３．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および８．
３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），３．９０−４．００（３Ｈ，ｍ，Ｈ−
１，Ｈ−２およびＨ−６’），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，
Ｊ＝９．９および４．８Ｈｚ，Ｈ−５’），４．３６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および４．８Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９および３．
８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１−５．５６（２Ｈ，ｍ，Ｈ
−３およびＨ−４），５．５８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ
−Ｏ−），５．８８−５．９５ ９１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），６．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−
３’），７．３１−８．０３（２０Ｈ，２ｍ，４×−Ｃ
６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−グル
コピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（３００ｍ
ｇ，０．４４ｍｍｏｌ）を反応させると淡黄色油として
標記化合物（４０４ｍｇ，１００％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３０６
０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），２１１０
（Ｎ３），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２４−１．３９（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２
−），３．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および８．
３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈ
ｚ，Ｈ−４’），３．９０−４．００（３Ｈ，ｍ，Ｈ−
１，Ｈ−２およびＨ−６’），４．１２（１Ｈ，ｔｄ，
Ｊ＝９．９および４．８Ｈｚ，Ｈ−５’），４．３６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および４．８Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９および３．
８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．３４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１−５．５６（２Ｈ，ｍ，Ｈ
−３およびＨ−４），５．５８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ
−Ｏ−），５．８８−５．９５ ９１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），６．０９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−
３’），７．３１−８．０３（２０Ｈ，２ｍ，４×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０２２３】Ｅ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０２２４】
【化５７】
【０２２５】実施例１−Ｈに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ
−ベンジリデン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン（１００ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）を
反応させると白色綿毛様固体として標記化合物（１０２
ｍｇ，８４％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３０６
０，２９３５，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７３０（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７−０．９１（６Ｈ，ｍ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，２×−ＣＨ３），１．２３−１．２６（４６Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），
１．５８−１．６０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９
６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１０−２．２
３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２ ＣＯＮＨ−），３．６７（１
Ｈ，ｄｄ，１０．６および３．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．
８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−４’），３．８
９−３．９４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’），
４．０４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．９および４．７Ｈｚ，
Ｈ−５’），４．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およ
び４．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８および３．
８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４５−５．５３（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−３およびＨ−４），５．５７（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−Ｃ
Ｈ−Ｏ−），５．６６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．４およ
び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），５．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，−ＮＨ−），６．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
９．９Ｈｚ，Ｈ−３’），７．３０−８．０１（２０
Ｈ，２ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ
−ベンジリデン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン（１００ｍｇ，０．１１ｍｍｏｌ）を
反応させると白色綿毛様固体として標記化合物（１０２
ｍｇ，８４％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３０６
０，２９３５，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７３０（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７−０．９１（６Ｈ，ｍ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，２×−ＣＨ３），１．２３−１．２６（４６Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），
１．５８−１．６０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９
６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１０−２．２
３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２ ＣＯＮＨ−），３．６７（１
Ｈ，ｄｄ，１０．６および３．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．
８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−４’），３．８
９−３．９４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’），
４．０４（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．９および４．７Ｈｚ，
Ｈ−５’），４．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およ
び４．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８および３．
８Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４５−５．５３（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−３およびＨ−４），５．５７（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−Ｃ
Ｈ−Ｏ−），５．６６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．４およ
び６．８Ｈｚ，Ｈ−５），５．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．４Ｈｚ，−ＮＨ−），６．０７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
９．９Ｈｚ，Ｈ−３’），７．３０−８．０１（２０
Ｈ，２ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．
【０２２６】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
【０２２７】
【化５８】
【０２２８】実施例１−Ｋに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−グルコピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（１００ｍｇ，０．
０９ｍｍｏｌ）を反応させると白色無定形固体として標
記化合物（７５ｍｇ，８２％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６０
０，３４４０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），３０６０，２９
３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔ
ｅｒ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｍ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．３２（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），１．５７−
１．６７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９９（２Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２ ＣＯＮＨ−），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，１０．８およ
び４．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５−３．９８（４Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−５’およびＨ−１），３．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．５５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
および３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４７−５．５７
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３および４−１），５．７１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．１および８．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．７５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．６および６，８Ｈ
ｚ，Ｈ−５），５．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，
−ＮＨ−），７．３３−８．０１（１５Ｈ，３ｍ，３×
−Ｃ６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−グルコピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（１００ｍｇ，０．
０９ｍｍｏｌ）を反応させると白色無定形固体として標
記化合物（７５ｍｇ，８２％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６０
０，３４４０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），３０６０，２９
３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔ
ｅｒ），１６７５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｍ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．３２（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），１．５７−
１．６７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），１．９９（２Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２ ＣＯＮＨ−），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，１０．８およ
び４．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５−３．９８（４Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−５’およびＨ−１），３．９４（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．５５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），５．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１
および３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４７−５．５７
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３および４−１），５．７１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．１および８．８Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．７５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．６および６，８Ｈ
ｚ，Ｈ−５），５．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，
−ＮＨ−），７．３３−８．０１（１５Ｈ，３ｍ，３×
−Ｃ６Ｈ５）．
【０２２９】Ｇ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
【０２３０】
【化５９】
【０２３１】実施例１−Ｌに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（７２ｍｇ，０．０７ｍｍｏｌ）を反応させると
ベージュ色の固体として標記化合物（６９ｍｇ，８１
％）が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−
３１００（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２９６０
（Ｃ−Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ），１６５
５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．０６−１．３８（４８Ｈ，ｍ，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．７
６−２．０２（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−Ｃ
Ｈ２ ＣＯＮＨ−），３．５４（１Ｈ，ｄｄ，１０．５お
よび７．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１１．１および９．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および４．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９７（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｈ−５’），４．２
１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２６
−４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−６’），５．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９および３．６ＨＺ，Ｈ−２’），５．１
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．２および５．０Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および７．
４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｔ ｏｖｅｒｌａ
ｐｐｉｎｇ Ｈ−５，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．７０−５．７６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．３６−
７．９２（１６Ｈ，４ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５および−ＮＨ
−）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（７２ｍｇ，０．０７ｍｍｏｌ）を反応させると
ベージュ色の固体として標記化合物（６９ｍｇ，８１
％）が得られた。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−
３１００（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２９６０
（Ｃ−Ｈ），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ），１６５
５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．０６−１．３８（４８Ｈ，ｍ，−
（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．７
６−２．０２（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−Ｃ
Ｈ２ ＣＯＮＨ−），３．５４（１Ｈ，ｄｄ，１０．５お
よび７．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１１．１および９．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．８８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および４．８Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９７（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｈ−５’），４．２
１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２６
−４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ−６’），５．０３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９および３．６ＨＺ，Ｈ−２’），５．１
６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．２および５．０Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および７．
４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｔ ｏｖｅｒｌａ
ｐｐｉｎｇ Ｈ−５，Ｊ＝９．９Ｈｚ，Ｈ−３’），
５．７０−５．７６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．３６−
７．９２（１６Ｈ，４ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５および−ＮＨ
−）．
【０２３２】実施例８（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ヒドロキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
カノイルアミノ−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
【０２３３】
【化６０】
【０２３４】実施例２−Ａに記載の如く、（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，
６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−
Ｄ−グルコピラノシルオキシ〕−４−オクタデセンを反
応させると標記化合物が生成される。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００−
３２００（ＯＨおよびＮＨ），１６４０および１５５０
（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．２４（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１
−および−（ＣＨ２）１２−），１．５−１．７（２
Ｈ，ｍ，ＣＨ２），１．８７−２．００（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ２ −），２．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，ＣＨ２ＣＯ），３．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３
および３．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．５−３．６７（５
Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ
−５’，Ｈ−３，Ｈ−６’），３．６７−３．８（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５
および８．６Ｈｚ，Ｈ−２，Ｈ−１），３．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−４），４．０９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，Ｈ−６），４．６４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３および７．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５
２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２および６．６Ｈｚ，Ｈ−
４），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ＮＨ），
４．６，４．８７および５．３１（３Ｈ，３ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｓ，ＯＨ）．
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，
６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−
Ｄ−グルコピラノシルオキシ〕−４−オクタデセンを反
応させると標記化合物が生成される。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００−
３２００（ＯＨおよびＮＨ），１６４０および１５５０
（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．２４（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１
−および−（ＣＨ２）１２−），１．５−１．７（２
Ｈ，ｍ，ＣＨ２），１．８７−２．００（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ２ −），２．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，ＣＨ２ＣＯ），３．２２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．３
および３．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．５−３．６７（５
Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ
−５’，Ｈ−３，Ｈ−６’），３．６７−３．８（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．７２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５
および８．６Ｈｚ，Ｈ−２，Ｈ−１），３．９３（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−４），４．０９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，Ｈ−６），４．６４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３および７．１Ｈｚ，Ｈ−４），５．５
２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２および６．６Ｈｚ，Ｈ−
４），７．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，ＮＨ），
４．６，４．８７および５．３１（３Ｈ，３ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｓ，ＯＨ）．
【０２３５】実施例９（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンジルオキシ−１−
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナ
トリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノ
シルオキシ〕−２−（シス−１５−テトラコセノイルア
ミノ）−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジ
リデン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−２−（シ
ス−１５−テトラコセノイルアミノ）−４−オクタデセ
ン
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナ
トリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−グルコピラノ
シルオキシ〕−２−（シス−１５−テトラコセノイルア
ミノ）−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１
−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジ
リデン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−２−（シ
ス−１５−テトラコセノイルアミノ）−４−オクタデセ
ン
【０２３６】
【化６１】
【０２３７】実施例３−Ａに記載の如く、（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリ
デン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（実施例７−Ｄで得られた。１５０ｍｇ，０．１
７ｍｍｏｌ）を反応させると黄色ゴムとして標記化合物
（１９０ｍｇ，９２％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４２０
（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７３０および１６７５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２３−１．２８および１．５６−１．６７
（５６Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−（ＣＨ２）
１１−および−（ＣＨ２）６−），１．９４−２．０５
および２．０９−２．２３（８Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ
ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＣＨ２ ＣＯＮＨ
−），３．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および３．
７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．３
Ｈｚ，Ｈ＝６’），３．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．
７および４．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｈ−４’），４．０４（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝９．７および４．７Ｈｚ，Ｈ−５’），４．３３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および４．７Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．４７−４．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９および３．８Ｈｚ，
Ｈ−２’），５．３６（２Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝４．７Ｈ
ｚ，ｃｉｓ）−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４５−５．５３
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４およびＨ−３），５．５７（１Ｈ，
ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ），５．６６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．４および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），５．７９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），６．０７（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｈ−３’），７．３１−７．５５
および７．９２−８．０１（２０Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏ
ｆ ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリ
デン−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（実施例７−Ｄで得られた。１５０ｍｇ，０．１
７ｍｍｏｌ）を反応させると黄色ゴムとして標記化合物
（１９０ｍｇ，９２％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４２０
（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７３０および１６７５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．２３−１．２８および１．５６−１．６７
（５６Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−（ＣＨ２）
１１−および−（ＣＨ２）６−），１．９４−２．０５
および２．０９−２．２３（８Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ
ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＣＨ２ ＣＯＮＨ
−），３．６７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および３．
７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．３
Ｈｚ，Ｈ＝６’），３．９１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．
７および４．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝９．３Ｈｚ，Ｈ−４’），４．０４（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝９．７および４．７Ｈｚ，Ｈ−５’），４．３３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および４．７Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．４７−４．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９および３．８Ｈｚ，
Ｈ−２’），５．３６（２Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝４．７Ｈ
ｚ，ｃｉｓ）−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４５−５．５３
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４およびＨ−３），５．５７（１Ｈ，
ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ），５．６６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．４および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），５．７９（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），６．０７（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝９．８Ｈｚ，Ｈ−３’），７．３１−７．５５
および７．９２−８．０１（２０Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏ
ｆ ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．
【０２３８】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ
−グルコピラノシルオキシ）−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン
ルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ
−グルコピラノシルオキシ）−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン
【０２３９】
【化６２】
【０２４０】実施例１−Ｋに記載の如く、（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ
−グルコピラノシルオキシ）−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン（１８０ｍ
ｇ，０．１４８ｍｍｏｌ）を反応させると淡黄色油とし
て標記化合物（１３３ｍｇ，８０％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（Ｏ−Ｈ），３４４０（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３
０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２５および１６７５（Ｃ
＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．２８（５６Ｈ，ｍ，２×−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）６），１．６０−１．
６３（１Ｈ，ｍ，−ＯＨ），１．９０−２．０５（６
Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１０−２．２５
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２ ＣＨＯＮＨ−），３．１３（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．６および４．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５−３．
９８（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’，Ｈ−５’およびＨ
−４’），４．５２−４．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および３．７Ｈ
ｚ，Ｈ−２’），５．３６（２Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝４．
６Ｈｚ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．５１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．７および７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．５
５（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．
７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０および８．９Ｈｚ，Ｈ
−３’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．７および
６．９Ｈｚ，Ｈ−５），５．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３３−７．５８および７．９
５−８．０１（１５Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×
−Ｃ６Ｈ５）．
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ
−グルコピラノシルオキシ）−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン（１８０ｍ
ｇ，０．１４８ｍｍｏｌ）を反応させると淡黄色油とし
て標記化合物（１３３ｍｇ，８０％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（Ｏ−Ｈ），３４４０（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３
０，２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２５および１６７５（Ｃ
＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．２８（５６Ｈ，ｍ，２×−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）６），１．６０−１．
６３（１Ｈ，ｍ，−ＯＨ），１．９０−２．０５（６
Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１０−２．２５
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２ ＣＨＯＮＨ−），３．１３（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．７４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．６および４．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５−３．
９８（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’，Ｈ−５’およびＨ
−４’），４．５２−４．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および３．７Ｈ
ｚ，Ｈ−２’），５．３６（２Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝４．
６Ｈｚ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．５１（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１４．７および７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．５
５（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．
７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０および８．９Ｈｚ，Ｈ
−３’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．７および
６．９Ｈｚ，Ｈ−５），５．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．３３−７．５８および７．９
５−８．０１（１５Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×
−Ｃ６Ｈ５）．
【０２４１】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−グルコピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン
ルオキシ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−グルコピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン
【０２４２】
【化６３】
【０２４３】実施例１−Ｌに記載の如く、（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−１−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ）−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−
４−オクタデセン（１２９ｍｇ，０．１１５ｍｍｏｌ）
を反応させると白色固体として標記化合物（１４９ｍ
ｇ，９８％）が得られた。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３５６０，
３４５０，３４２０（Ｎ−Ｈ），１７３０，１６８０お
よび１６５０（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−
ＣＨ３），０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１２−１．３７（５６Ｈ，ｍ，２×−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．７４−
１．８１および１．８６−２．０７（８Ｈ，２ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＣＨ２ ＣＯ
ＮＨ−），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および
７．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．１Ｈｚ，および９．２Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および４．９Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９５（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．２４−４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．３６（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および
３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３０（２Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｊ＝４．８Ｈｚ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３および４．９Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１および７．
５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），５．７３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１
および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３４−７．３９，
７．４６−７．６１および７．７８−７．９１（１５
Ｈ，ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ
−Ｏ−ベンゾイル−１−α−Ｄ−グルコピラノシルオキ
シ）−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−
４−オクタデセン（１２９ｍｇ，０．１１５ｍｍｏｌ）
を反応させると白色固体として標記化合物（１４９ｍ
ｇ，９８％）が得られた。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３５６０，
３４５０，３４２０（Ｎ−Ｈ），１７３０，１６８０お
よび１６５０（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−
ＣＨ３），０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．１２−１．３７（５６Ｈ，ｍ，２×−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）６−），１．７４−
１．８１および１．８６−２．０７（８Ｈ，２ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＣＨ２ ＣＯ
ＮＨ−），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および
７．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．７０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
１．１Ｈｚ，および９．２Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および４．９Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９５（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．２０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．２４−４．３１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．３６（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝１０．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および
３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３０（２Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｊ＝４．８Ｈｚ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．４４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３および４．９Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１および７．
５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．６Ｈ
ｚ，Ｈ−３’），５．７３（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１
および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．３４−７．３９，
７．４６−７．６１および７．７８−７．９１（１５
Ｈ，ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
【０２４４】実施例１０（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−３−ベン
ゾイルオキシ−２−ヘキサノイルアミノ−４−ウンデセ
ン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン
−４−ウンデセン−１，２，３−トリオール
イル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−３−ベン
ゾイルオキシ−２−ヘキサノイルアミノ−４−ウンデセ
ン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン
−４−ウンデセン−１，２，３−トリオール
【０２４５】
【化６４】
【０２４６】Ｐ．チンマーマンおよびＲ．Ｒ．シュミッ
ト（Ｓｃｈｍｉｄｔ）が開示した方法を用いて、２，４
−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−トレオース〔Ｐ．チンマーマ
ンおよびＲ．Ｒ．シュミットがリービッヒス・アン・ケ
ム、６６３−６６７頁（１９８８年）に開示の如く〕
（２３．５ｇ，０．１１２ｍｏｌ）をｎ−ヘプチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド〔Ｃ．Ｆ．ハウザー
（Ｈａｕｓｅｒ）、Ｔ．Ｗ．ブルックス（Ｂｒｏｏｋ
ｓ）、Ｍ．Ｌ．マイルズ（Ｍｉｌｅｓ）、Ｍ．Ａ．レイ
モンド（Ｒａｙｍｏｎｄ）およびＧ．Ｂ．バトラー（Ｂ
ｕｔｌｅｒ）によりＪ．オルグ．ケム（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．）、２８巻、３７２頁（１９６３年）に記載の
如く〕（６４ｇ，０．１４５ｍｏｌ）およびフェリニル
リチウム（０．３９３ｍｏｌ）と反応させると、クロマ
トグラフィー後に白色固体として標記物質１５．１４ｇ
（４６％）が得られた。 ｍ．ｐ．５０−５２℃；［α］２２ Ｄ：−２°（ｃ＝
０．５，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３３８０（Ｏ
Ｈ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１，２−１．４５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）４
−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −），２．６
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，−ＯＨ），３．５４
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．３および１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．２５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９および１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），
４．４２（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−３），
５．６３（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．６７
（１Ｈ，ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．８８
（１Ｈ，ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３８お
よび７．５３（３Ｈおよび２Ｈ，２ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ２６Ｏ３： Ｃ，７４．４
５；Ｈ，９．０２． 実測値： Ｃ，７４．４７；Ｈ，８．８７．
ト（Ｓｃｈｍｉｄｔ）が開示した方法を用いて、２，４
−Ｏ−ベンジリデン−Ｄ−トレオース〔Ｐ．チンマーマ
ンおよびＲ．Ｒ．シュミットがリービッヒス・アン・ケ
ム、６６３−６６７頁（１９８８年）に開示の如く〕
（２３．５ｇ，０．１１２ｍｏｌ）をｎ−ヘプチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイド〔Ｃ．Ｆ．ハウザー
（Ｈａｕｓｅｒ）、Ｔ．Ｗ．ブルックス（Ｂｒｏｏｋ
ｓ）、Ｍ．Ｌ．マイルズ（Ｍｉｌｅｓ）、Ｍ．Ａ．レイ
モンド（Ｒａｙｍｏｎｄ）およびＧ．Ｂ．バトラー（Ｂ
ｕｔｌｅｒ）によりＪ．オルグ．ケム（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．）、２８巻、３７２頁（１９６３年）に記載の
如く〕（６４ｇ，０．１４５ｍｏｌ）およびフェリニル
リチウム（０．３９３ｍｏｌ）と反応させると、クロマ
トグラフィー後に白色固体として標記物質１５．１４ｇ
（４６％）が得られた。 ｍ．ｐ．５０−５２℃；［α］２２ Ｄ：−２°（ｃ＝
０．５，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３３８０（Ｏ
Ｈ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１，２−１．４５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）４
−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −），２．６
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．４Ｈｚ，−ＯＨ），３．５４
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１．３および１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．２５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９および１１．８Ｈｚ，Ｈ−１），
４．４２（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，Ｈ−３），
５．６３（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．６７
（１Ｈ，ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．８８
（１Ｈ，ｍ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３８お
よび７．５３（３Ｈおよび２Ｈ，２ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ２６Ｏ３： Ｃ，７４．４
５；Ｈ，９．０２． 実測値： Ｃ，７４．４７；Ｈ，８．８７．
【０２４７】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウンデセン−１，３−
ジオール
１，３−Ｏ−ベンジリデン−４−ウンデセン−１，３−
ジオール
【０２４８】
【化６５】
【０２４９】実施例１９−Ｂに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４
−ウンデセン−１，２，３−トリオール（９．２０ｇ，
３．１７ｍｍｏｌ）を反応させると油として標記化合物
５．３２ｇ（５３％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：−１７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −）３．４
６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，９．０および１
０．７Ｈｚ，Ｈ−２），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．７および１０．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．０５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４および９．０Ｈｚ，Ｈ−３），
４．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７および１０．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１），５．４９（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），５．５９（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝７．４，１５．５
および１．３Ｈｚ，Ｈ−４），６．００（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝６．８および１５．５Ｈｚ，Ｈ−５），７．３−
７．５（５Ｈ，ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ２５Ｎ３Ｏ２： Ｃ，６８．
５４；Ｈ，７．９９；Ｎ，１３．３２． 実測値： Ｃ，６８．５９；Ｈ，７．４９；Ｎ，１３．
４１．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１，３−Ｏ−ベンジリデン−４
−ウンデセン−１，２，３−トリオール（９．２０ｇ，
３．１７ｍｍｏｌ）を反応させると油として標記化合物
５．３２ｇ（５３％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：−１７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．１１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −）３．４
６（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝４．７Ｈｚ，９．０および１
０．７Ｈｚ，Ｈ−２），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．７および１０．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．０５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４および９．０Ｈｚ，Ｈ−３），
４．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７および１０．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１），５．４９（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），５．５９（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝７．４，１５．５
および１．３Ｈｚ，Ｈ−４），６．００（１Ｈ，ｄｔ，
Ｊ＝６．８および１５．５Ｈｚ，Ｈ−５），７．３−
７．５（５Ｈ，ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ２５Ｎ３Ｏ２： Ｃ，６８．
５４；Ｈ，７．９９；Ｎ，１３．３２． 実測値： Ｃ，６８．５９；Ｈ，７．４９；Ｎ，１３．
４１．
【０２５０】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
４−ウンデセン−１，３−ジオール
４−ウンデセン−１，３−ジオール
【０２５１】
【化６６】
【０２５２】実施例１９−Ｃに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−１，３−Ｏ−ベン
ジリデン−４−ウンデセン−１，３−ジオール（５．３
２ｇ，１１．９ｍｍｏｌ）を反応させると白色固体とし
て標記物質３．４８ｇ（９１％）が得られた。 ｍ．ｐ．２９−３０℃（ｈｅｘａｎｅ）； ［α］２２
Ｄ：−５１°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
３５０（ＯＨ），２１００（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．７（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．１（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −および２×
−ＯＨ），３．５１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．３および
５．３Ｈｚ，Ｈ−２），３．７８（２Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｃ
Ｈ２−１），４．２５（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｈ−３），
５．５３（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１５．４，７．２および
１．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．８２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．４および６．６Ｈｚ，Ｈ−５）．分析値 ．計算値 Ｃ１１Ｈ２１Ｎ３Ｏ２： Ｃ，５８．
１２；Ｈ，９．３１；Ｎ，１８．４９． 実測値： Ｃ，５８．２１；Ｈ，９．２２；Ｎ，１８．
２７．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−１，３−Ｏ−ベン
ジリデン−４−ウンデセン−１，３−ジオール（５．３
２ｇ，１１．９ｍｍｏｌ）を反応させると白色固体とし
て標記物質３．４８ｇ（９１％）が得られた。 ｍ．ｐ．２９−３０℃（ｈｅｘａｎｅ）； ［α］２２
Ｄ：−５１°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
３５０（ＯＨ），２１００（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．７（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．１（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −および２×
−ＯＨ），３．５１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝５．３および
５．３Ｈｚ，Ｈ−２），３．７８（２Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｃ
Ｈ２−１），４．２５（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｈ−３），
５．５３（１Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１５．４，７．２および
１．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．８２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．４および６．６Ｈｚ，Ｈ−５）．分析値 ．計算値 Ｃ１１Ｈ２１Ｎ３Ｏ２： Ｃ，５８．
１２；Ｈ，９．３１；Ｎ，１８．４９． 実測値： Ｃ，５８．２１；Ｈ，９．２２；Ｎ，１８．
２７．
【０２５３】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデセン−
１，３−ジオール
１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデセン−
１，３−ジオール
【０２５４】
【化６７】
【０２５５】実施例１９−Ｄに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−４−ウンデセン−
１，３−ジオール（２．７４ｇ，１２．０６ｍｍｏｌ）
を反応させると油として標記物質３．９６ｇ（９６％）
が得られた。 ［α］２２ Ｄ：−３．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４４０（ＯＨ），２１００（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０９（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ３），０．９
（１２Ｈ，ｂｒ ｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕおよび−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −），２．
３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，−ＯＨ），３．４２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．８０（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２−
１），４．２１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．４９（１
Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１５．４，７．０および１．３Ｈｚ，
Ｈ−４），５．７８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５）．分析値 ．計算値 Ｃ１７Ｈ３５Ｎ３Ｏ２Ｓｉ： Ｃ，５
９．７８；Ｈ，１０．３３；Ｎ，１２．３０． 実測値： Ｃ，５９．７１；Ｈ，１０．２４；Ｎ，１
２．１６．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−４−ウンデセン−
１，３−ジオール（２．７４ｇ，１２．０６ｍｍｏｌ）
を反応させると油として標記物質３．９６ｇ（９６％）
が得られた。 ［α］２２ Ｄ：−３．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３
４４０（ＯＨ），２１００（Ｎ３）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０９（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ３），０．９
（１２Ｈ，ｂｒ ｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕおよび−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．５（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．０６（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −），２．
３２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．０Ｈｚ，−ＯＨ），３．４２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），３．８０（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２−
１），４．２１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．４９（１
Ｈ，ｄｄｔ，Ｊ＝１５．４，７．０および１．３Ｈｚ，
Ｈ−４），５．７８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５）．分析値 ．計算値 Ｃ１７Ｈ３５Ｎ３Ｏ２Ｓｉ： Ｃ，５
９．７８；Ｈ，１０．３３；Ｎ，１２．３０． 実測値： Ｃ，５９．７１；Ｈ，１０．２４；Ｎ，１
２．１６．
【０２５６】Ｅ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシ
リル−４−ウンデセン−１−オール
３−ベンゾイルオキシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシ
リル−４−ウンデセン−１−オール
【０２５７】
【化６８】
【０２５８】実施例１９−Ｅに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−１−Ｏ−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル−４−ウンデセン−１，３−ジオール
（３．９６ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）を反応させると粗製
標記化合物５．２ｇ（１００％）が得られ、このものを
そのままで次の工程で使用した。 ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１００（Ｎ３），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ２）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０７（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ３），０．８６
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ３），０．９１
（９Ｈ，ｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．２−１．５（８
Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）４−），２．０８（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨＣＨ２ −），３．６−３．９（３Ｈ，ｍ，ＣＨ２−
１およびＨ−２），５．５−５．７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３
およびＨ−４），５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７お
よび１４．４Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５，７．５６およ
び８．０６（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，−Ｃ
６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−１−Ｏ−ｔ−ブチ
ルジメチルシリル−４−ウンデセン−１，３−ジオール
（３．９６ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）を反応させると粗製
標記化合物５．２ｇ（１００％）が得られ、このものを
そのままで次の工程で使用した。 ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１００（Ｎ３），１７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ２）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０７（６Ｈ，ｓ，−ＳｉＣＨ３），０．８６
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ３），０．９１
（９Ｈ，ｓ，−Ｓｉ−ｔ−Ｂｕ），１．２−１．５（８
Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）４−），２．０８（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨＣＨ２ −），３．６−３．９（３Ｈ，ｍ，ＣＨ２−
１およびＨ−２），５．５−５．７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３
およびＨ−４），５．９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７お
よび１４．４Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５，７．５６およ
び８．０６（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，−Ｃ
６Ｈ５）．
【０２５９】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−４−ウンデセン−１−オール
３−ベンゾイルオキシ−４−ウンデセン−１−オール
【０２６０】
【化６９】
【０２６１】実施例１９−Ｅに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデ
セン−１−オール（５．２０ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）を
反応させると油として標記物質３．２６ｇ（８５％）が
得られた。 ［α］２２ Ｄ：−６５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −），３．
６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７および７．１Ｈｚ，Ｈ
−１），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７および
４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），５．５８−５．６５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ
−４），５．９５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．４４，
７．５９および８．０６（２Ｈ，１Ｈ，および２Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ２５Ｎ３Ｏ３．０．５Ｈ
２Ｏ： Ｃ，６３．５１；Ｈ，７．７０；Ｎ，１２．３
４． 実測値： Ｃ，６３．４５；Ｈ，７．４５；Ｎ，１２．
２９．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−４−ウンデ
セン−１−オール（５．２０ｇ，１１．６ｍｍｏｌ）を
反応させると油として標記物質３．２６ｇ（８５％）が
得られた。 ［α］２２ Ｄ：−６５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．０９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨＣＨ２ −），３．
６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７および７．１Ｈｚ，Ｈ
−１），３．７６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．７および
４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．８１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），５．５８−５．６５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ
−４），５．９５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．４４，
７．５９および８．０６（２Ｈ，１Ｈ，および２Ｈ，３
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ１８Ｈ２５Ｎ３Ｏ３．０．５Ｈ
２Ｏ： Ｃ，６３．５１；Ｈ，７．７０；Ｎ，１２．３
４． 実測値： Ｃ，６３．４５；Ｈ，７．４５；Ｎ，１２．
２９．
【０２６２】Ｇ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ
−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−ウンデセンおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ア
ジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−
テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−ウンデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ
−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）
−４−ウンデセンおよび（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ア
ジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，６−
テトラ−Ｏ−アセチル−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−４−ウンデセン
【０２６３】
【化７０】
【０２６４】実施例１−Ａに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−４−ウンデセン−１−オール（４．１７ｇ，１
２．５８ｍｍｏｌ）および２，３，４，６−テトラ−Ｏ
−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルブロマイド
〔Ｐ．チンマーマンおよびＲ．Ｒ．シュミットによりリ
ービッヒス・アン・ケム、６６３−６６７頁（１９８８
年）に記載〕（８．２ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を反応さ
せるとα−アノマー１．１１ｇ（１３％）およびβ−ア
ノマー５．７２ｇ（６８％）が得られた。α−ａｎｏｍｅｒ ： Ｎｅｅｄｌｅｓ，ｍ．ｐ．６７−
６８℃（ｈｅｘａｎｅ）． ［α］２２ Ｄ：＋７０゜（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１００
（Ｎ３），１７５２，１７４５および１７２２（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．０，２．０１，２．０９および２．１５
（４×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０８
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．７および７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および３．５４Ｈｚ，Ｈ
−１），３．９３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０９（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），４．２４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
５．１３−５．１８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１’およびＨ−
２’），５．３４−５．３９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３および１．２Ｈｚ，
Ｈ−４’），５．５３−５．６１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３お
よびＨ−４），５．９−６．０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
７．４７，７．５９および８．０５（２Ｈ，１Ｈおよび
２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３２Ｈ４３Ｎ３Ｏ１２： Ｃ，５
８．０３；Ｈ，６．５５；Ｎ，６．３５． 実測値： Ｃ，５８．１４；Ｈ，６．３８；Ｎ，６．３
７．β−ａｎｏｍｅｒ ： Ｃｌｅａｒ ｏｉｌ． ［α］２２ Ｄ：−２８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０８（Ｎ３），１７５０および１７２５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２６−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）４
−），１．９９，２．０３，２．１１および２．１６
（４×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０９
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．６０（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−１），３．８５−３．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およ
びＨ−２），４．１２（２Ｈ，ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ，
ＪＡＢ＝１１Ｈｚ，ＪＡＸ＝５．０７ＨｚおよびＪＢＸ
＝５．１Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．５４および３．４１Ｈｚ，Ｈ−３’），５．２
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５４および７．９７Ｈｚ，
Ｈ−２’），５．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４１およ
び０．８７Ｈｚ，Ｈ−４’），５．５３−５．６２（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９４（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．３および７．１Ｈｚ，Ｈ−５），７．２
７，７．４８および８．０６（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，
３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３２Ｈ４３Ｎ３Ｏ１２： Ｃ，５
８．０３；Ｈ，６．５５；Ｎ，６．３５． 実測値： Ｃ，５７．８９；Ｈ，６．２９；Ｎ，６．３
０．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−４−ウンデセン−１−オール（４．１７ｇ，１
２．５８ｍｍｏｌ）および２，３，４，６−テトラ−Ｏ
−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルブロマイド
〔Ｐ．チンマーマンおよびＲ．Ｒ．シュミットによりリ
ービッヒス・アン・ケム、６６３−６６７頁（１９８８
年）に記載〕（８．２ｇ，２０．０ｍｍｏｌ）を反応さ
せるとα−アノマー１．１１ｇ（１３％）およびβ−ア
ノマー５．７２ｇ（６８％）が得られた。α−ａｎｏｍｅｒ ： Ｎｅｅｄｌｅｓ，ｍ．ｐ．６７−
６８℃（ｈｅｘａｎｅ）． ［α］２２ Ｄ：＋７０゜（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１００
（Ｎ３），１７５２，１７４５および１７２２（Ｃ＝Ｏ
ｅｓｔｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
４−），２．０，２．０１，２．０９および２．１５
（４×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０８
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５２（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．７および７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８
８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および３．５４Ｈｚ，Ｈ
−１），３．９３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．０９（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），４．２４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
５．１３−５．１８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１’およびＨ−
２’），５．３４−５．３９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３’），
５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３および１．２Ｈｚ，
Ｈ−４’），５．５３−５．６１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３お
よびＨ−４），５．９−６．０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
７．４７，７．５９および８．０５（２Ｈ，１Ｈおよび
２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３２Ｈ４３Ｎ３Ｏ１２： Ｃ，５
８．０３；Ｈ，６．５５；Ｎ，６．３５． 実測値： Ｃ，５８．１４；Ｈ，６．３８；Ｎ，６．３
７．β−ａｎｏｍｅｒ ： Ｃｌｅａｒ ｏｉｌ． ［α］２２ Ｄ：−２８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０８（Ｎ３），１７５０および１７２５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２６−１．４（８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）４
−），１．９９，２．０３，２．１１および２．１６
（４×３Ｈ，４ｓ，４×−ＯＣＯＣＨ３），２．０９
（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．６０（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−１），３．８５−３．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およ
びＨ−２），４．１２（２Ｈ，ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ，
ＪＡＢ＝１１Ｈｚ，ＪＡＸ＝５．０７ＨｚおよびＪＢＸ
＝５．１Ｈｚ，Ｈ−６’），４．５１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．９７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．５４および３．４１Ｈｚ，Ｈ−３’），５．２
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５４および７．９７Ｈｚ，
Ｈ−２’），５．３９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４１およ
び０．８７Ｈｚ，Ｈ−４’），５．５３−５．６２（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９４（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．３および７．１Ｈｚ，Ｈ−５），７．２
７，７．４８および８．０６（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，
３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３２Ｈ４３Ｎ３Ｏ１２： Ｃ，５
８．０３；Ｈ，６．５５；Ｎ，６．３５． 実測値： Ｃ，５７．８９；Ｈ，６．２９；Ｎ，６．３
０．
【０２６５】Ｈ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−ウンデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−ウンデセン
【０２６６】
【化７１】
【０２６７】メタノール（３０ｍｌ）およびジクロロメ
タン（１０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−ウンデセン（０．７２０ｇ，１．０９
ｍｍｏｌ）の溶液を０−５℃でメタノール中のナトリウ
ムメトキサイドの０．２９Ｍ溶液０．４ｍｌ（０．１１
ｍｍｏｌ）で処理した。２２℃で２時間後、溶液をダウ
エックス５０Ｗ ８％ＸＬ（Ｈ＋）で中和し、濾過し、
濃縮し、そしてシリカゲル（２．５×８ｃｍ）でのクロ
マトグラフィー処理した。クロロホルム中のメタノール
（１０−２０％）の勾配による溶離によって、濃厚なガ
ラス状晶として標記物質０．４３９ｇ（８１％）が得ら
れた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５．５°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１００（Ｎ３）および１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔ
ｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）４），
２．０３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．４−３．
６（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２’，Ｈ−３’およびＣＨ
２ ＯＨ），３．６２（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｈ−
５’），３．７０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’），３．７４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝５，１Ｈｚ，Ｈ
−１），４．１５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ
Ｄ２Ｏ），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｏ
Ｈ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．５３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２
Ｏ），４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，ＯＨ，ｅ
ｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．３４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１４．８およびＪ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．６
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５およびＪ＝３．９Ｈｚ，Ｈ
−３），５．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．８およびＪ
＝６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．５４，７．６５および
７．９８（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２４Ｈ３５Ｎ３Ｏ８．０．２５Ｈ２
Ｏ： Ｃ，５７．８８；Ｈ，７．１８；Ｎ，８．４４． 実測値： Ｃ，５７．７５；Ｈ，６．９９；Ｎ，８．３
９．
タン（１０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３，４，
６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ）−４−ウンデセン（０．７２０ｇ，１．０９
ｍｍｏｌ）の溶液を０−５℃でメタノール中のナトリウ
ムメトキサイドの０．２９Ｍ溶液０．４ｍｌ（０．１１
ｍｍｏｌ）で処理した。２２℃で２時間後、溶液をダウ
エックス５０Ｗ ８％ＸＬ（Ｈ＋）で中和し、濾過し、
濃縮し、そしてシリカゲル（２．５×８ｃｍ）でのクロ
マトグラフィー処理した。クロロホルム中のメタノール
（１０−２０％）の勾配による溶離によって、濃厚なガ
ラス状晶として標記物質０．４３９ｇ（８１％）が得ら
れた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５．５°（ｃ＝１．１，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１００（Ｎ３）および１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔ
ｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８１（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）４），
２．０３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．４−３．
６（５Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２’，Ｈ−３’およびＣＨ
２ ＯＨ），３．６２（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｈ−
５’），３．７０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’），３．７４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝５，１Ｈｚ，Ｈ
−１），４．１５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３７（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ
Ｄ２Ｏ），４．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，Ｏ
Ｈ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．５３（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２
Ｏ），４．６０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，ＯＨ，ｅ
ｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．７０（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．３４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１４．８およびＪ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．６
２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５およびＪ＝３．９Ｈｚ，Ｈ
−３），５．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．８およびＪ
＝６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．５４，７．６５および
７．９８（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ２４Ｈ３５Ｎ３Ｏ８．０．２５Ｈ２
Ｏ： Ｃ，５７．８８；Ｈ，７．１８；Ｎ，８．４４． 実測値： Ｃ，５７．７５；Ｈ，６．９９；Ｎ，８．３
９．
【０２６８】Ｉ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデ
セン
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデ
セン
【０２６９】
【化７２】
【０２７０】９８％ギ酸（３ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン
（０．４１８ｇ，０．８４７ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃
でベンズアルデヒド（３ｍｌ）で処理した。１．５時間
後、反応混合物を酢酸エチル（７５ｍｌ）で希釈し、飽
和重炭酸ナトリウムで洗い、そして乾燥した（ＭｇＳＯ
４）。溶媒を蒸発させた後に得られた残渣をシリカゲル
（２．５×１２ｃｍ、トルエン中酢酸エチル２０−３０
％の勾配で溶離）でクロマトグラフィー処理し、そして
酢酸エチルおよびヘキサンの混合物で磨砕すると白色固
体として標記物質０．３９０ｇ（７９％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝１０９−１１０℃； ［α］２２ Ｄ：＋３３
°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１３８
（Ｎ３）および１７１８（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
４），２．０５（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２ ），３．５
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝７．３５Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．６５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−
５’），３．６９（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓ ｄｄ
ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｊ＝１０．３お
よびＪ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），３．７４（１Ｈ，ｍ
ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｈ−１，Ｈ−
３’），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ
＝４．９Ｈｚ，Ｈ−１），４．０２（２Ｈ，ＡＢ ｐａ
ｒｔ ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ，ＪＡＸ＝１．０Ｈ
ｚ，ＪＢＸ＝１．４およびＪＡＢ＝１１．８Ｈｚ，Δν
＝２５．２Ｈｚ，ＣＨ２０−６’），４．１６（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−２およびＨ−４’），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝６．１Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），
４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈ
ａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５４（１Ｈ，ｓ，ＣＨＣ６Ｈ
５），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８およびＪ＝
７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．６およびＪ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．８７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８およびＪ＝６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），７．３５，７．４３，７．５５，７．６８および
７．９８（３Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，５ｍ，
２×Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３１Ｈ３９Ｎ３Ｏ８： Ｃ，６４．
０１；Ｈ，６．７６；Ｎ，７．２２． 実測値： Ｃ，６３．９０；Ｈ，６．６７；Ｎ，７．２
３．
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−ウンデセン
（０．４１８ｇ，０．８４７ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃
でベンズアルデヒド（３ｍｌ）で処理した。１．５時間
後、反応混合物を酢酸エチル（７５ｍｌ）で希釈し、飽
和重炭酸ナトリウムで洗い、そして乾燥した（ＭｇＳＯ
４）。溶媒を蒸発させた後に得られた残渣をシリカゲル
（２．５×１２ｃｍ、トルエン中酢酸エチル２０−３０
％の勾配で溶離）でクロマトグラフィー処理し、そして
酢酸エチルおよびヘキサンの混合物で磨砕すると白色固
体として標記物質０．３９０ｇ（７９％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝１０９−１１０℃； ［α］２２ Ｄ：＋３３
°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１３８
（Ｎ３）および１７１８（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８２（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
４），２．０５（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ ２ ），３．５
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝７．３５Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．６５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−
５’），３．６９（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓ ｄｄ
ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｊ＝１０．３お
よびＪ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），３．７４（１Ｈ，ｍ
ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｈ−１，Ｈ−
３’），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ
＝４．９Ｈｚ，Ｈ−１），４．０２（２Ｈ，ＡＢ ｐａ
ｒｔ ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ，ＪＡＸ＝１．０Ｈ
ｚ，ＪＢＸ＝１．４およびＪＡＢ＝１１．８Ｈｚ，Δν
＝２５．２Ｈｚ，ＣＨ２０−６’），４．１６（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−２およびＨ−４’），４．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝６．１Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），
４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈ
ａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５４（１Ｈ，ｓ，ＣＨＣ６Ｈ
５），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８およびＪ＝
７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．６およびＪ＝３．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．８７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．８およびＪ＝６．８Ｈｚ，Ｈ−
５），７．３５，７．４３，７．５５，７．６８および
７．９８（３Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，５ｍ，
２×Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３１Ｈ３９Ｎ３Ｏ８： Ｃ，６４．
０１；Ｈ，６．７６；Ｎ，７．２２． 実測値： Ｃ，６３．９０；Ｈ，６．６７；Ｎ，７．２
３．
【０２７１】Ｊ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベン
ジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−３−
ベンゾイルオキシ−４−ウンデセン
１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベン
ジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−３−
ベンゾイルオキシ−４−ウンデセン
【０２７２】
【化７３】
【０２７３】乾燥ピリジン（８ｍｌ）中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−ウンデセン（０．３５０ｇ，０．６
０ｍｍｏｌ）の溶液を０−５℃でベンゾイルクロライド
（０．３４ｇ，２．４ｍｍｏｌ）および小量の結晶の４
−ジメチルアミノピリジンで処理した。０−５℃で１６
時間後、メタノール（２ｍｌ）を加え、そして反応混合
物を真空蒸発した。残渣をシリカゲル（２．５×１０ｃ
ｍ）でトルエン中の酢酸エチル（０−５％）の勾配を用
いてクロマトグラフィー処理すると濃密な油として標記
物質０．４６０ｇ（９６％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１１９°（ｃ−１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３）および１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔ
ｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）４），
２．０７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝
３．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），３．９９（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−５’），
４．２０（２Ｈ，ＡＢ ｐａｒｔ ｏｆ ＡＢＸｓｙｓ
ｔｅｍ，ＪＡＸ＝１．２Ｈｚ，ＪＢＸ＝１．３Ｈｚおよ
びＪＡＢ＝１２．４Ｈｚ，Δν＝７９．２Ｈｚ，ＣＨ２
Ｏ−６’），４．０７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３
Ｈｚ，Ｈ−４’），５．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５３−５．６１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
３およびＨ−４），５．５８（１Ｈ，ｓ，ＣＨＣ
６Ｈ５），５．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および
Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．８およびＪ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．
９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．２およびＪ＝６．７Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．３４−７．６および８．０−８．０
２（１４Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，４×Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ４５Ｈ４７Ｎ３Ｏ１０： Ｃ，６
８．４３；Ｈ，６．０；Ｎ，５．３２． 実測値： Ｃ，６８．５０；Ｈ，５．９７；Ｎ，５．３
６．
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−ウンデセン（０．３５０ｇ，０．６
０ｍｍｏｌ）の溶液を０−５℃でベンゾイルクロライド
（０．３４ｇ，２．４ｍｍｏｌ）および小量の結晶の４
−ジメチルアミノピリジンで処理した。０−５℃で１６
時間後、メタノール（２ｍｌ）を加え、そして反応混合
物を真空蒸発した。残渣をシリカゲル（２．５×１０ｃ
ｍ）でトルエン中の酢酸エチル（０−５％）の勾配を用
いてクロマトグラフィー処理すると濃密な油として標記
物質０．４６０ｇ（９６％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１１９°（ｃ−１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１０５（Ｎ３）および１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔ
ｅｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．２−１．４（８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）４），
２．０７（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−
１），３．９３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝
３．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），３．９９（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−５’），
４．２０（２Ｈ，ＡＢ ｐａｒｔ ｏｆ ＡＢＸｓｙｓ
ｔｅｍ，ＪＡＸ＝１．２Ｈｚ，ＪＢＸ＝１．３Ｈｚおよ
びＪＡＢ＝１２．４Ｈｚ，Δν＝７９．２Ｈｚ，ＣＨ２
Ｏ−６’），４．０７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３
Ｈｚ，Ｈ−４’），５．４２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５３−５．６１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
３およびＨ−４），５．５８（１Ｈ，ｓ，ＣＨＣ
６Ｈ５），５．７８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および
Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−２’），５．８４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．８およびＪ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），５．
９２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．２およびＪ＝６．７Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．３４−７．６および８．０−８．０
２（１４Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，４×Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ４５Ｈ４７Ｎ３Ｏ１０： Ｃ，６
８．４３；Ｈ，６．０；Ｎ，５．３２． 実測値： Ｃ，６８．５０；Ｈ，５．９７；Ｎ，５．３
６．
【０２７４】Ｋ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−ヘキサノイルアミノ−４−ウンデセン
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオ
キシ−２−ヘキサノイルアミノ−４−ウンデセン
【０２７５】
【化７４】
【０２７６】アシル化剤としてヘキサノイルクロライド
（０．０８０ｇ，０．５９ｍｍｏｌ）を用いる以外は、
実施例１−５に記載の一般操作により還元し、アシル化
した。シリカゲル（２．５×１２ｃｍ、トルエン中酢酸
エチル１０−２０％の勾配）でクロマトグラフィー処理
すると油として標記物質０．４１３ｇ（８４％）が得ら
れた。 ［α］２２ Ｄ：＋１３．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆｅｓｔｅｒ）および１６６０（Ｃ
＝Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５および０．９０（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０およびＪ＝６．８Ｈｚ，２×ＣＨ３），１．２−
１．４および１．５５−１．６５（１４Ｈ，ｍ，（ＣＨ
２）４）および（ＣＨ２）３），１．９９（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ ），２．１４（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣ
Ｈ２），３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９およびＪ
＝５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．９およびＪ＝４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．９１
（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−５），４．２１（２Ｈ，
ＡＢ ｐａｒｔ ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ，ＪＡＸ
＝１．１Ｈｚ，ＪＢＸ＝１．３，ＪＡＢ＝１２．５Ｈ
ｚ，Δν＝８８．９Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．５５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６６（１Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，Ｈ−４’），５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．３２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１４．６およびＪ＝７．４１Ｈｚ，Ｈ−４），５．
５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４およびＪ＝５．３Ｈｚ，
Ｈ−３），５．５６（１Ｈ，ｓ，ＣＨＣ６Ｈ５），５．
７−５．７５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５およびＮＨ），５．７
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝３．３Ｈｚ，
Ｈ−２’），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およ
びＪ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−３’），７．３−７．６および
７．９−８．０５（１４Ｈおよび６Ｈ，２×ｍ，４×Ｃ
６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５１Ｈ７９ＮＯ１１： Ｃ，７１．
０６；Ｈ，６．９０；Ｎ，１．６２． 実測値： Ｃ，７０．８２；Ｈ，６．８１；Ｎ，１．８
１．
（０．０８０ｇ，０．５９ｍｍｏｌ）を用いる以外は、
実施例１−５に記載の一般操作により還元し、アシル化
した。シリカゲル（２．５×１２ｃｍ、トルエン中酢酸
エチル１０−２０％の勾配）でクロマトグラフィー処理
すると油として標記物質０．４１３ｇ（８４％）が得ら
れた。 ［α］２２ Ｄ：＋１３．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆｅｓｔｅｒ）および１６６０（Ｃ
＝Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５および０．９０（２×３Ｈ，２ｔ，Ｊ＝
７．０およびＪ＝６．８Ｈｚ，２×ＣＨ３），１．２−
１．４および１．５５−１．６５（１４Ｈ，ｍ，（ＣＨ
２）４）および（ＣＨ２）３），１．９９（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ ），２．１４（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣ
Ｈ２），３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．９およびＪ
＝５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．９およびＪ＝４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．９１
（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｓ，Ｈ−５），４．２１（２Ｈ，
ＡＢ ｐａｒｔ ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ，ＪＡＸ
＝１．１Ｈｚ，ＪＢＸ＝１．３，ＪＡＢ＝１２．５Ｈ
ｚ，Δν＝８８．９Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．５５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６６（１Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，Ｈ−４’），５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．３２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１４．６およびＪ＝７．４１Ｈｚ，Ｈ−４），５．
５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４およびＪ＝５．３Ｈｚ，
Ｈ−３），５．５６（１Ｈ，ｓ，ＣＨＣ６Ｈ５），５．
７−５．７５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５およびＮＨ），５．７
６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝３．３Ｈｚ，
Ｈ−２’），５．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およ
びＪ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−３’），７．３−７．６および
７．９−８．０５（１４Ｈおよび６Ｈ，２×ｍ，４×Ｃ
６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５１Ｈ７９ＮＯ１１： Ｃ，７１．
０６；Ｈ，６．９０；Ｎ，１．６２． 実測値： Ｃ，７０．８２；Ｈ，６．８１；Ｎ，１．８
１．
【０２７７】Ｌ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサノイルアミ
ノ−４−ウンデセン
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサノイルアミ
ノ−４−ウンデセン
【０２７８】
【化７５】
【０２７９】実施例１−Ｋに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサノイルアミノ−４−ウンデセン（０．４１０ｇ，
０．４７６ｍｍｏｌ）を反応させると白色無定形固体と
して標記物質が０．２７６ｇ（７５％）得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１０７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６５５（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５および０．８９（２×３Ｈ，２ｓ，Ｊ＝
７．０およびＪ＝６．６Ｈｚ，２×ＣＨ３），１．２３
−１．３５および１．５５−１．６５（１２Ｈおよび２
Ｈ，２ｍ，（ＣＨ２）４）および（ＣＨ２）３），１．
９９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），２．１５（２Ｈ，
ｍ，ＣＯＣＨ２），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
２およびＪ＝５．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．２およびＪ＝４．０Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．９およびＪ＝４．２
Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ２Ｏ−６’），３．９７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．９およびＪ＝５．４Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−
６’），４．０７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．４５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，Ｈ−４’），４．５６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），５．３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．５およびＪ
＝７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．３およびＪ＝６．０Ｈｚ，Ｈ−３），５．６７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝２．６Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ
＝３．２Ｈｚ，Ｈ−２’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．５およびＪ＝７．０Ｈｚ，Ｈ−５），５．８２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ＮＨ），７．３−７．６
および７．９−９．０（９Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，３×Ｃ
６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサノイルアミノ−４−ウンデセン（０．４１０ｇ，
０．４７６ｍｍｏｌ）を反応させると白色無定形固体と
して標記物質が０．２７６ｇ（７５％）得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋１０７°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６５５（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８５および０．８９（２×３Ｈ，２ｓ，Ｊ＝
７．０およびＪ＝６．６Ｈｚ，２×ＣＨ３），１．２３
−１．３５および１．５５−１．６５（１２Ｈおよび２
Ｈ，２ｍ，（ＣＨ２）４）および（ＣＨ２）３），１．
９９（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），２．１５（２Ｈ，
ｍ，ＣＯＣＨ２），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．
２およびＪ＝５．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．８８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１１．２およびＪ＝４．０Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．９およびＪ＝４．２
Ｈｚ，１Ｈ，ＣＨ２Ｏ−６’），３．９７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１１．９およびＪ＝５．４Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−
６’），４．０７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｊ＝５Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．４５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ
＝２Ｈｚ，Ｈ−４’），４．５６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），５．３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．５およびＪ
＝７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．３およびＪ＝６．０Ｈｚ，Ｈ−３），５．６７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝２．６Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ
＝３．２Ｈｚ，Ｈ−２’），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．５およびＪ＝７．０Ｈｚ，Ｈ−５），５．８２
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ＮＨ），７．３−７．６
および７．９−９．０（９Ｈおよび６Ｈ，２ｍ，３×Ｃ
６Ｈ５）．
【０２８０】Ｍ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサノイルアミ
ノ−４−ウンデセン
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサノイルアミ
ノ−４−ウンデセン
【０２８１】
【化７６】
【０２８２】乾燥ピリジン（２５ｍｌ）中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ
−２−ヘキサノイルアミノ−４−ウンデセン（０．２７
０ｇ，０．３５ｍｍｏｌ）の溶液を三酸化硫黄ピリジン
錯体（０．３３ｇ）で処理し、そして得られた混合物を
４０℃に８時間維持した。冷却した混合物を水（５ｍ
ｌ）および固体重炭酸ナトリウム（０．５ｇ）で処理し
た。ガスの発生が止んだ後、溶媒を蒸発させ、残渣をク
ロロホルムおよびメタノール（７：３）の混合物で抽出
した。合した抽出液を濃縮し、シリカゲル（３×１１ｃ
ｍ、クロロホルム中メタノール１０−２０％の勾配で溶
離）でクロマトグラフィー処理すると白色無定形固体と
して標記物質０．３１５ｇ（９２％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋９９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２７（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．７４および０．７８（２×３Ｈ，２
ｔ，Ｊ＝７．１５およびＪ＝６．５Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ３），１．０−１．４（１４Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）４）
および（ＣＨ２）３），１．８７（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ
２），１．９８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＯＣＨ２ ），３．５５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４およびＪ＝３．９Ｈｚ，Ｈ
−１），３．８５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−
５’），４．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．９およびＪ
＝２．６Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．２７（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．３２（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄｄ，Ｃ
Ｈ２Ｏ−６’），４．８（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝
３Ｈｚ，Ｈ−４’），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
８およびＪ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４５−５．
５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−３’），５．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２およびＪ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２およびＪ＝
６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３５−７．４，７．４５−
７．６１および７．８１−７．９３（４Ｈ，５Ｈおよび
７Ｈ，３×ｍ，３×Ｃ６Ｈ５およびＮＨ）．分析値 ．計算値 Ｃ４４Ｈ５３ＮＯ１７Ｓ２Ｎａ２．２
Ｈ２Ｏ： Ｃ，５２．１２；Ｈ，５．６７；Ｎ，１．３
８． 実測値： Ｃ，５２．１２；Ｈ，５．４３；Ｎ，１．４
５．
Ｒ，４Ｅ）１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ
−２−ヘキサノイルアミノ−４−ウンデセン（０．２７
０ｇ，０．３５ｍｍｏｌ）の溶液を三酸化硫黄ピリジン
錯体（０．３３ｇ）で処理し、そして得られた混合物を
４０℃に８時間維持した。冷却した混合物を水（５ｍ
ｌ）および固体重炭酸ナトリウム（０．５ｇ）で処理し
た。ガスの発生が止んだ後、溶媒を蒸発させ、残渣をク
ロロホルムおよびメタノール（７：３）の混合物で抽出
した。合した抽出液を濃縮し、シリカゲル（３×１１ｃ
ｍ、クロロホルム中メタノール１０−２０％の勾配で溶
離）でクロマトグラフィー処理すると白色無定形固体と
して標記物質０．３１５ｇ（９２％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋９９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２７（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．７４および０．７８（２×３Ｈ，２
ｔ，Ｊ＝７．１５およびＪ＝６．５Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ３），１．０−１．４（１４Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）４）
および（ＣＨ２）３），１．８７（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ
２），１．９８（２Ｈ，ｍ，＝ＣＯＣＨ２ ），３．５５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．４およびＪ＝３．９Ｈｚ，Ｈ
−１），３．８５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−
５’），４．１２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．９およびＪ
＝２．６Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．２７（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．３２（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄｄ，Ｃ
Ｈ２Ｏ−６’），４．８（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝
３Ｈｚ，Ｈ−４’），５．１４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
８およびＪ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４５−５．
５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−３’），５．５７（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２およびＪ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２およびＪ＝
６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３５−７．４，７．４５−
７．６１および７．８１−７．９３（４Ｈ，５Ｈおよび
７Ｈ，３×ｍ，３×Ｃ６Ｈ５およびＮＨ）．分析値 ．計算値 Ｃ４４Ｈ５３ＮＯ１７Ｓ２Ｎａ２．２
Ｈ２Ｏ： Ｃ，５２．１２；Ｈ，５．６７；Ｎ，１．３
８． 実測値： Ｃ，５２．１２；Ｈ，５．４３；Ｎ，１．４
５．
【０２８３】実施例１１（２Ｒ，３Ｓ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オク
タデセン Ａ．エチル４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシド
３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オク
タデセン Ａ．エチル４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−
Ｄ−ガラクトピラノシド
【０２８４】
【化７７】
【０２８５】アセトニトリル（２０ｍｌ）中のエチル１
−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．３ｇ，５．
８０ｍｍｏｌ）のかくはん溶液に２２℃でベンズアルデ
ヒドジメチルアセタール（２．０ｍｌ，１３．３ｍｍｏ
ｌ）次いでｐ−トルエンスルホン酸（１５ｍｇ）を加え
た。混合物を１時間かくはんし、次にトリエチルアミ 解し、そして水および１Ｍ重炭酸ナトリウム水溶液で洗
った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、濃縮した。残渣を酢酸エチル／ヘキサンから沈殿さ
せると白色固体として標記化合物（１．３ｇ，７２％）
が得られた。１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），２．５７（１Ｈ，ｓ，−ＯＨ），２．５９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，−ＯＨ），２．７０−２．
９０（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ２−），３．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｈ−５），５．６９（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１２．３，９．１および３．５Ｈｚ，Ｈ−
３），３．８２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，９．２
および１．４Ｈｚ，Ｈ−２），４．０４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１２．５および１．８Ｈｚ，Ｈ−６），４．２７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６および１．０Ｈｚ，Ｈ−
４），４．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３および１．
８Ｈｚ，Ｈ−６），４．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．５５（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），７．３４−７．５２（５Ｈ，ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
−チオ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１．３ｇ，５．
８０ｍｍｏｌ）のかくはん溶液に２２℃でベンズアルデ
ヒドジメチルアセタール（２．０ｍｌ，１３．３ｍｍｏ
ｌ）次いでｐ−トルエンスルホン酸（１５ｍｇ）を加え
た。混合物を１時間かくはんし、次にトリエチルアミ 解し、そして水および１Ｍ重炭酸ナトリウム水溶液で洗
った。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過
し、濃縮した。残渣を酢酸エチル／ヘキサンから沈殿さ
せると白色固体として標記化合物（１．３ｇ，７２％）
が得られた。１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），２．５７（１Ｈ，ｓ，−ＯＨ），２．５９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，−ＯＨ），２．７０−２．
９０（２Ｈ，ｍ，−ＳＣＨ２−），３．５４（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｈ−５），５．６９（１Ｈ，ｄｄ
ｄ，Ｊ＝１２．３，９．１および３．５Ｈｚ，Ｈ−
３），３．８２（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝１０．５，９．２
および１．４Ｈｚ，Ｈ−２），４．０４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１２．５および１．８Ｈｚ，Ｈ−６），４．２７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．６および１．０Ｈｚ，Ｈ−
４），４．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３および１．
８Ｈｚ，Ｈ−６），４．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．５５（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ
−），７．３４−７．５２（５Ｈ，ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０２８６】Ｂ．エチル２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−
４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド
４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラク
トピラノシド
【０２８７】
【化７８】
【０２８８】テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）中のエチ
ル４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシド（１．３ｇ，４．１７ｍｍｏｌ）の溶液
を２２℃で水素化ナトリウム（９８０ｍｇ、油中の６０
％懸濁液、２４．５ｍｍｏｌ、ヘキサンで洗滌）に加
え、そしてこの溶液を３０分間かくはんした。溶液を０
℃に冷却し、そしてジメチルホルムアミド（１２ｍｌ）
中のベンジルブロマイド 酸エチルで抽出した。有機層を１Ｍ重炭酸ナトリウム水
溶液および水で洗い、無 して標記化合物（１．２４ｇ，６０％）が得られた。１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），２．６９−２．８８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２Ｓ
−），３．３６（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−５），３．５９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１および３．４Ｈｚ，Ｈ−
３），３．８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−
２），３．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３および１．
８Ｈｚ，Ｈ−６），４．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ，Ｈ−４），４．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３お
よび１．４Ｈｚ，Ｈ−６），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．７６（２Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｃ
Ｈ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８３（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝
１０．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８７（１
Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１０．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙ
ｌ），５．４８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），７．
２８−７．５７（５Ｈ，ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
ル４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チオ−β−Ｄ−ガラ
クトピラノシド（１．３ｇ，４．１７ｍｍｏｌ）の溶液
を２２℃で水素化ナトリウム（９８０ｍｇ、油中の６０
％懸濁液、２４．５ｍｍｏｌ、ヘキサンで洗滌）に加
え、そしてこの溶液を３０分間かくはんした。溶液を０
℃に冷却し、そしてジメチルホルムアミド（１２ｍｌ）
中のベンジルブロマイド 酸エチルで抽出した。有機層を１Ｍ重炭酸ナトリウム水
溶液および水で洗い、無 して標記化合物（１．２４ｇ，６０％）が得られた。１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：１．３３（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），２．６９−２．８８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２Ｓ
−），３．３６（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−５），３．５９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１および３．４Ｈｚ，Ｈ−
３），３．８９（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，Ｈ−
２），３．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３および１．
８Ｈｚ，Ｈ−６），４．１６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ，Ｈ−４），４．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．３お
よび１．４Ｈｚ，Ｈ−６），４．４４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．６Ｈｚ，Ｈ−１），４．７６（２Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｃ
Ｈ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８３（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝
１０．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８７（１
Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１０．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙ
ｌ），５．４８（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），７．
２８−７．５７（５Ｈ，ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０２８９】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセンおよび（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセンおよび（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−β−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
【０２９０】
【化７９】
【０２９１】エチルエーテルの代りにトルエンを用いて
実施例１−Ｆに記載の一般操作により、エチル２，３−
ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チ
オ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１，４ｇ，２．８５
ｍｍｏｌ）および（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１−オール
（０．６０ｇ，１．４０ｍｍｏｌ）を反応させた。標記
化合物のα−アノマー（９４２ｍｇ，７８％）およびβ
−アノマー（２５７ｍｇ，２１％）がシリカゲルクロマ
トグラフィー後に得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）α−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），２
１１０（Ｎ３）および１７２０（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）α−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５−１．３８（２２Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−），２．０４−２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．９および７．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．６７（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−５’），３．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．９および４．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２−
３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．１および３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．５および１．５Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および
３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），４．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．４，Ｈ−４’），４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
２．５Ｈｚおよび１．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．６８
（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．０Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚ
ｙｌ），４．７４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．２Ｈｚ，
ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８３（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ
＝１２．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８５
（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．０Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚ
ｙｌ），４．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４９（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），
５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．７および８．１Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１およ
び４．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．９０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１４．７および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．２２−７．
６１および８．０６−８．０８（２０Ｈ，２ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）β−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２４−１．３３（２２Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−），１．９９−２．０４（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），３．３３（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−５’），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６お
よび３．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝４．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６および７．８Ｈｚ，Ｈ−２’），３．９８−４．
０５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−２およびＨ−１），
４．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−１’），
４．７６（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．４Ｈｚ，ＣＨ２
ｏｆ ｂｅｎｚｙｌ），４．７８（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝
１２．４Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ ｂｅｎｚｙｌ），４．８
４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１０．８Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ
ｂｅｎｚｙｌ），４．９４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１０．
８Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ ｂｅｎｚｙｌ），５．５０（２
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５．４および７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９および３．２Ｈｚ，Ｈ−
３），５．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），７．２８−７．５９および８．０６
−８．０９（２０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆｍ，４×−Ｃ
６Ｈ５）．
実施例１−Ｆに記載の一般操作により、エチル２，３−
ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−１−チ
オ−β−Ｄ−ガラクトピラノシド（１，４ｇ，２．８５
ｍｍｏｌ）および（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセン−１−オール
（０．６０ｇ，１．４０ｍｍｏｌ）を反応させた。標記
化合物のα−アノマー（９４２ｍｇ，７８％）およびβ
−アノマー（２５７ｍｇ，２１％）がシリカゲルクロマ
トグラフィー後に得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）α−ａｎｏ
ｍｅｒ：３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−Ｈ），２
１１０（Ｎ３）および１７２０（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）α−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２５−１．３８（２２Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−），２．０４−２．０９（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．９および７．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．６７（１
Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−５’），３．７３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１０．９および４．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９２−
３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．００（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．１および３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），４．
０１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．５および１．５Ｈｚ，Ｈ
−６’），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および
３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），４．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．４，Ｈ−４’），４．２１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
２．５Ｈｚおよび１．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．６８
（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．０Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚ
ｙｌ），４．７４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．２Ｈｚ，
ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８３（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ
＝１２．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８５
（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．０Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚ
ｙｌ），４．９３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４９（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），
５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．７および８．１Ｈ
ｚ，Ｈ−４），５．６３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．１およ
び４．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．９０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１４．７および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．２２−７．
６１および８．０６−８．０８（２０Ｈ，２ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）β−ａｎｏｍｅｒ：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，−ＣＨ３），１．２４−１．３３（２２Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−），１．９９−２．０４（２
Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），３．３３（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−５’），３．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．６お
よび３．６Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝４．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．６および７．８Ｈｚ，Ｈ−２’），３．９８−４．
０５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−２およびＨ−１），
４．１２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．３０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１２．５Ｈｚ，Ｈ−６’），
４．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，Ｈ−１’），
４．７６（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．４Ｈｚ，ＣＨ２
ｏｆ ｂｅｎｚｙｌ），４．７８（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝
１２．４Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ ｂｅｎｚｙｌ），４．８
４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１０．８Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ
ｂｅｎｚｙｌ），４．９４（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１０．
８Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ ｂｅｎｚｙｌ），５．５０（２
Ｈ，ｓ，−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１５．４および７．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９および３．２Ｈｚ，Ｈ−
３），５．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３および６．
７Ｈｚ，Ｈ−５），７．２８−７．５９および８．０６
−８．０９（２０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆｍ，４×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０２９２】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０２９３】
【化８０】
【０２９４】実施例１−Ｊに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−
ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン（３０６ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を
反応させると白色固体として標記化合物（４１０ｍｇ，
１００％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４４０
（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７１５および１６７５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２６−１．７０（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．９６−
２．０９（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨＣ
ＯＣＨ２ −），３．５６（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
５’），３．７８（２Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，
Ｈ−６’），３．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１およ
び３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），３．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．１および３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），４．１９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．２１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−４’），４．４０−４．
５２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
ＡＢ＝１１．３Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８
２（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．３Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎ
ｚｙｌ），４．７５−４．８２（２Ｈ，ＣＨ２−ｂｅｎ
ｚｙｌ），４．９５（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝３．４Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．９およ
び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．７４（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−
ＣＨ−Ｏ−），５．５８（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．２
Ｈｚ，Ｈ−３），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９
および６．５Ｈｚ，Ｈ−５），５．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２４−７．６２および
８．０１−８．０５（２０Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ
ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−Ｏ−
ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン（３０６ｍｇ，０．３６ｍｍｏｌ）を
反応させると白色固体として標記化合物（４１０ｍｇ，
１００％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４４０
（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３０，２８６０（Ｃ−
Ｈ），１７１５および１６７５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８８（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２６−１．７０（４８Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），１．９６−
２．０９（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨＣ
ＯＣＨ２ −），３．５６（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
５’），３．７８（２Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，
Ｈ−６’），３．９５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１およ
び３．４Ｈｚ，Ｈ−３’），３．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．１および３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），４．１９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１０．５Ｈｚ，Ｈ−１），４．２１（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，Ｈ−４’），４．４０−４．
５２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７２（１Ｈ，ｄ，Ｊ
ＡＢ＝１１．３Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．８
２（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．３Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎ
ｚｙｌ），４．７５−４．８２（２Ｈ，ＣＨ２−ｂｅｎ
ｚｙｌ），４．９５（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝３．４Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．９およ
び７．２Ｈｚ，Ｈ−４），５．７４（１Ｈ，ｓ，−Ｏ−
ＣＨ−Ｏ−），５．５８（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｊ＝７．２
Ｈｚ，Ｈ−３），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．９
および６．５Ｈｚ，Ｈ−５），５．８９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝９．１Ｈｚ，−ＮＨ−），７．２４−７．６２および
８．０１−８．０５（２０Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ
ｍ，４×−Ｃ６Ｈ５）．
【０２９５】Ｅ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
【０２９６】
【化８１】
【０２９７】実施例１−Ｋに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（４００ｍｇ，０．
３７ｍｍｏｌ）を反応させると白色固体として標記物質
（２３９ｍｇ，６６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（Ｏ−Ｈ），３４４（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３０，
２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２０および１６７０（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１９−１．２８，１．４０−１．５
（４８Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，−（ＣＨ２）１１
−および−（ＣＨ２）１３−），１．９５−２．１６
（４Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，＝ＣＨ＝ＣＨ２ およ
び−ＣＨ２ ＣＯＮＨ−），３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．３および６．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．４９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４および５．１Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４および
５．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６１（１Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｊ＝６，２Ｈｚ，Ｈ−５’），３．６７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．１および２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および５．４Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および３．
５Ｈｚ，Ｈ−２’），４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６
Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３５−４．４０（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−２），４．５２（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，
ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．５８（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ
＝１２．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．６１
（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚ
ｙｌ），４．６８（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，
ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．６４−４．６９（１Ｈ，
ｓ，−ＯＨ），４．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５および
５．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．９および７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７５（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１４．９および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．
２０−７．３８，７．４７−７．５２，７．６１−７．
６６および７．９５−７．９７（１５Ｈ，４ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５），７．８６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ−）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（４００ｍｇ，０．
３７ｍｍｏｌ）を反応させると白色固体として標記物質
（２３９ｍｇ，６６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（Ｏ−Ｈ），３４４（Ｎ−Ｈ），３０６０，２９３０，
２８６０（Ｃ−Ｈ），１７２０および１６７０（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１９−１．２８，１．４０−１．５
（４８Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，−（ＣＨ２）１１
−および−（ＣＨ２）１３−），１．９５−２．１６
（４Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，＝ＣＨ＝ＣＨ２ およ
び−ＣＨ２ ＣＯＮＨ−），３．４３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．３および６．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．４９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４および５．１Ｈｚ，Ｈ−
６’），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．４および
５．５Ｈｚ，Ｈ−６’），３．６１（１Ｈ，ｂｒ ｔ，
Ｊ＝６，２Ｈｚ，Ｈ−５’），３．６７（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．１および２．８Ｈｚ，Ｈ−３’），３．６７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および５．４Ｈｚ，Ｈ−
１），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および３．
５Ｈｚ，Ｈ−２’），４．０１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．６
Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３５−４．４０（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−２），４．５２（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，
ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．５８（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ
＝１２．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．６１
（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１２．２Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚ
ｙｌ），４．６８（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，
ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．６４−４．６９（１Ｈ，
ｓ，−ＯＨ），４．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５および
５．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
４．９および７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７５（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝１４．９および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．
２０−７．３８，７．４７−７．５２，７．６１−７．
６６および７．９５−７．９７（１５Ｈ，４ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５），７．８６（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．９Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０２９８】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウムオ
キシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンジル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウムオ
キシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
【０２９９】
【化８２】
【０３００】実施例１−Ｌに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（２３０ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）を反応させる
と白色綿毛様固体として標記化合物（１４２ｍｇ，５０
％）が得られた。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４３０
（Ｎ−Ｈ），１７２５，１７５５および１６３５（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１９−１．３，１．３−１．４５
（４８Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，−（ＣＨ２）１１
−および−（ＣＨ２）１３−），１．９５−２．０５，
２．０５−２．１０（４Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ および−ＣＨ２ ＣＯＮＨ−），３．５６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および６．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０および３．
５Ｈｚ，Ｈ−２’），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．０および２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．７６−３．
７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１１．３および８．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１０
（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．１
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３および２．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．２９（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１１．２Ｈ
ｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．２−４．３１（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５５（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１
１．９Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．５９（１
Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙ
ｌ），４．６７（１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．９２（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．２Ｈｚ，ＣＨ２−
ｂｅｎｚｙｌ），４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０お
よび７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１５．０Ｈｚ，Ｈ−５），７．１９−７．２７，７．
３８−７．４０，７．４７−７．５１，７．５９−７．
６２および７．９６−７．９８（１５Ｈ，５ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）および７．８３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，−ＮＨ−）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンジ
ル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（２３０ｍｇ，０．２４ｍｍｏｌ）を反応させる
と白色綿毛様固体として標記化合物（１４２ｍｇ，５０
％）が得られた。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３４３０
（Ｎ−Ｈ），１７２５，１７５５および１６３５（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１９−１．３，１．３−１．４５
（４８Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，−（ＣＨ２）１１
−および−（ＣＨ２）１３−），１．９５−２．０５，
２．０５−２．１０（４Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ および−ＣＨ２ ＣＯＮＨ−），３．５６
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７および６．７Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０および３．
５Ｈｚ，Ｈ−２’），３．７７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．０および２．７Ｈｚ，Ｈ−３’），３．７６−３．
７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），３．８５（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１１．３および８．７Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１０
（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．１
０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３および２．０Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．２９（１Ｈ，ｄｄ，ＪＡＢ＝１１．２Ｈ
ｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．２−４．３１（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５５（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１
１．９Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙｌ），４．５９（１
Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，ＣＨ２−ｂｅｎｚｙ
ｌ），４．６７（１Ｈ，Ｊ＝２．７Ｈｚ，Ｈ−４’），
４．９２（１Ｈ，ｄ，ＪＡＢ＝１１．２Ｈｚ，ＣＨ２−
ｂｅｎｚｙｌ），４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈ
ｚ，Ｈ−３），５．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．０お
よび７．５Ｈｚ，Ｈ−４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１５．０Ｈｚ，Ｈ−５），７．１９−７．２７，７．
３８−７．４０，７．４７−７．５１，７．５９−７．
６２および７．９６−７．９８（１５Ｈ，５ ｓｅｔｓ
ｏｆ ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）および７．８３（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０３０１】実施例１２（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔２，
６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
（３，４−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔２，
６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−
Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
（３，４−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０３０２】
【化８３】
【０３０３】２，２−ジメトキシプロパン（２９ｍｌ）
中の実施例３−Ｂに記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−
ベンゾイルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイ
ルアミノ）−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（６２６ｍｇ，０．６８ｍｍｏ
ｌ）のかくはん溶液を２２℃でアルゴン下にｐ−トルエ
ンスルホン酸（３９ｍｇ）で処理した。得られた混合物
を室温で１７時間かくはんした。水（２５ｍｌ）を加
え、次いでｐ−トルエンスルホン酸（５５ｍｇ）を加
え、そしてこれを室温で更に２時間かくはんした。次
に、反応混合物をジクロロメタン（６ｍｌ）で希釈し、
トリエチルアミン（０．１９５ｍｌ）で処理し、そして
２２℃で１５分間かくはんした。混合物を真空濃縮し、
そして残渣をトルエンで共蒸発させ、シリカゲルクロマ
トグラフィー（６０ｇ、３０％〜５５％酢酸エチル／ト
ルエン）で精製すると標記化合物（５９７ｍｇ，９２
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３４．３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ｎｅａｔ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３
１５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），３０７０−２７００
（Ｃ−Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６
５０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
４−１．３５（５２Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
−Ｃ−（ＣＨ３）２，−（ＣＨ２）１０−，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）５−），１．３５およ
び１．４８（６Ｈ，ｓ，−Ｃ−（ＣＨ３）２），１−５
６−１．６３（４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ２−），２．００
−２．０８（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．
１５−２．２５（３Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −および
−ＯＨ），２．７７（１Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．
８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．１および５．２Ｈｚ，Ｈ
−１），３．７９−３．９３（４Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａ
ｐｐｉｎｇ Ｈ−１，Ｈ−１，Ｈ−６’およびＨ−
２’），４．１９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝６．４，４．０
および２．１Ｈｚ，Ｈ−５’），４．２６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝６．６および２．１Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−３’），４．５５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
８Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３６（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３お
よび７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．６６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．８８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４４−８．０５
（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５８Ｈ９９ＮＯ９： Ｃ，７２．９
９；Ｈ，１０．４５；Ｎ，１．４７． 実測値： Ｃ，７３．１０；Ｈ，１０．３５；Ｎ，１．
６２．
中の実施例３−Ｂに記載の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−
ベンゾイルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイ
ルアミノ）−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（６２６ｍｇ，０．６８ｍｍｏ
ｌ）のかくはん溶液を２２℃でアルゴン下にｐ−トルエ
ンスルホン酸（３９ｍｇ）で処理した。得られた混合物
を室温で１７時間かくはんした。水（２５ｍｌ）を加
え、次いでｐ−トルエンスルホン酸（５５ｍｇ）を加
え、そしてこれを室温で更に２時間かくはんした。次
に、反応混合物をジクロロメタン（６ｍｌ）で希釈し、
トリエチルアミン（０．１９５ｍｌ）で処理し、そして
２２℃で１５分間かくはんした。混合物を真空濃縮し、
そして残渣をトルエンで共蒸発させ、シリカゲルクロマ
トグラフィー（６０ｇ、３０％〜５５％酢酸エチル／ト
ルエン）で精製すると標記化合物（５９７ｍｇ，９２
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３４．３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ｎｅａｔ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３
１５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），３０７０−２７００
（Ｃ−Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６
５０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：０．８９
（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．２
４−１．３５（５２Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
−Ｃ−（ＣＨ３）２，−（ＣＨ２）１０−，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）５−），１．３５およ
び１．４８（６Ｈ，ｓ，−Ｃ−（ＣＨ３）２），１−５
６−１．６３（４Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ２−），２．００
−２．０８（６Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．
１５−２．２５（３Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −および
−ＯＨ），２．７７（１Ｈ，ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．
８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．１および５．２Ｈｚ，Ｈ
−１），３．７９−３．９３（４Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａ
ｐｐｉｎｇ Ｈ−１，Ｈ−１，Ｈ−６’およびＨ−
２’），４．１９（１Ｈ，ｄｄｄ，Ｊ＝６．４，４．０
および２．１Ｈｚ，Ｈ−５’），４．２６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝６．６および２．１Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３
４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−３’），４．５５
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
８Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３６（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３お
よび７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．６６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．８８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
５．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），６．１６（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４４−８．０５
（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５８Ｈ９９ＮＯ９： Ｃ，７２．９
９；Ｈ，１０．４５；Ｎ，１．４７． 実測値： Ｃ，７３．１０；Ｈ，１０．３５；Ｎ，１．
６２．
【０３０４】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−〔３，４，−Ｏ−イソプロピリデン−２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−〔３，４，−Ｏ−イソプロピリデン−２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３０５】
【化８４】
【０３０６】三酸化硫黄ピリジン錯体（０．６９３ｇ，
４．３５ｍｍｏｌ）を、室温およびアルゴン下に、ピリ
ジン（１７ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベン
ゾイルオキシ−１−（３，４，−Ｏ−イソプロピリデン
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−２−（シス−
１５−テトラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン
（０．５７５ｇ，０．６ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反
応混合物を室温で５時間かくはんし、次に水（１０ｍ
ｌ）を加え、次いで固形重炭酸ナトリウム（１．４６
ｇ）を加えた。溶媒を真空蒸発させ、そして得られた残
渣をメタノール（２５ｍｌ）で摩砕し、そして濾過し
た。濾液を真空濃縮し、そして残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（１３０ｇ、１０％−３０％メタノール／
クロロホルム）で精製すると白色固体として標記物質
（０．６９５ｇ，１００％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３８．６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２０−１．３５（５７Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
−Ｃ−（ＣＨ３）２，−（ＣＨ２）１０−，−（ＣＨ
２）１１−，−（ＣＨ２）６−および−Ｃ−（ＣＨ３）
２）−），１．３９（３Ｈ，ｓ，−Ｃ−（Ｃ
Ｈ３）２），１．３９−１．４６（２Ｈ，ｍ ｏｖｅｒ
ｌａｐｐｉｎｇ−Ｃ−（ＣＨ３）２，−ＣＨ２−），
１．９５−２．１６（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −
および−ＮＨＣＯＣＨ２ −）、３．４０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．９および７．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．７８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９および６．６Ｈｚ，Ｈ−１），
３．８２−３．８８および４．０９−４．１３（４Ｈ，
２ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−４’およびＨ−５’），３．９８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４および５．０Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４および３．１
Ｈｚ，Ｈ−２’），４．２７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３２（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．５
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４および４．６Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．４および７．
４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．
４および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．８２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４９−７．９６（５
Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
４．３５ｍｍｏｌ）を、室温およびアルゴン下に、ピリ
ジン（１７ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベン
ゾイルオキシ−１−（３，４，−Ｏ−イソプロピリデン
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−２−（シス−
１５−テトラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン
（０．５７５ｇ，０．６ｍｍｏｌ）の溶液に加えた。反
応混合物を室温で５時間かくはんし、次に水（１０ｍ
ｌ）を加え、次いで固形重炭酸ナトリウム（１．４６
ｇ）を加えた。溶媒を真空蒸発させ、そして得られた残
渣をメタノール（２５ｍｌ）で摩砕し、そして濾過し
た。濾液を真空濃縮し、そして残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（１３０ｇ、１０％−３０％メタノール／
クロロホルム）で精製すると白色固体として標記物質
（０．６９５ｇ，１００％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３８．６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２０−１．３５（５７Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
−Ｃ−（ＣＨ３）２，−（ＣＨ２）１０−，−（ＣＨ
２）１１−，−（ＣＨ２）６−および−Ｃ−（ＣＨ３）
２）−），１．３９（３Ｈ，ｓ，−Ｃ−（Ｃ
Ｈ３）２），１．３９−１．４６（２Ｈ，ｍ ｏｖｅｒ
ｌａｐｐｉｎｇ−Ｃ−（ＣＨ３）２，−ＣＨ２−），
１．９５−２．１６（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −
および−ＮＨＣＯＣＨ２ −）、３．４０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝９．９および７．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．７８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９および６．６Ｈｚ，Ｈ−１），
３．８２−３．８８および４．０９−４．１３（４Ｈ，
２ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−４’およびＨ−５’），３．９８
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４および５．０Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４および３．１
Ｈｚ，Ｈ−２’），４．２７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
５．０７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３２（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．５
１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４および４．６Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．４および７．
４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．
４および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．８２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．２Ｈｚ，−ＮＨ−），７．４９−７．９６（５
Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０３０７】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシス
ルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４
−オクタデセン
ルオキシ−２−（シス−１５−テトラコセノイルアミ
ノ）−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシス
ルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４
−オクタデセン
【０３０８】
【化８５】
【０３０９】（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−１−〔３，４，−Ｏ−イソプロピリデン−２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テ
トラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン（０．６９
５ｇ，０．６ｍｍｏｌ）をトリフルオロ酢酸（９０％，
１７ｍｏｌ）で処理し、そしてこの得られた懸濁液を室
温で３０分間かくはんした。混合物を真空濃縮し、残渣
をトルエン（２×２５ｍｌ）で共蒸発した。残渣をメタ
ノール／クロロホルムの混合物（２：８，４０ｍｌ）に
溶解し、そして かくはんした。樹脂を濾過し、そしてメタノール／クロ
ロホルム（２：８）混合物で洗った。濾液を最後に真空
濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（１５０ｇ、１０％−３０％メタノール／クロロホル
ム）で精製すると灰色がかった白色の固体として標記化
合物（０．６６ｇ，９８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３２．３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１６８５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），１２１０
（Ｓ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
３−０．８６（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ３），１．２０−
１．４９（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０，−（Ｃ
Ｈ２）１２−および−（ＣＨ２）６−），１．９５−
２．１８（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−Ｎ
ＨＣＯＣＨ２ −）、３．３９−３．４３（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−１），３．６６−３．８６（６Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およびＨ−６’）、４．２３
−４．３０（１Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
２’，Ｈ−２），４．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
および３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．６２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．７Ｈｚ，−ＯＨ），４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．２Ｈｚ，−ＯＨ）．４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３１（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−），５．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３およ
び４．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．１および７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．７４（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４０−７．９６（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．
８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−ＮＨ−）．
キシ−１−〔３，４，−Ｏ−イソプロピリデン−２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テ
トラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン（０．６９
５ｇ，０．６ｍｍｏｌ）をトリフルオロ酢酸（９０％，
１７ｍｏｌ）で処理し、そしてこの得られた懸濁液を室
温で３０分間かくはんした。混合物を真空濃縮し、残渣
をトルエン（２×２５ｍｌ）で共蒸発した。残渣をメタ
ノール／クロロホルムの混合物（２：８，４０ｍｌ）に
溶解し、そして かくはんした。樹脂を濾過し、そしてメタノール／クロ
ロホルム（２：８）混合物で洗った。濾液を最後に真空
濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（１５０ｇ、１０％−３０％メタノール／クロロホル
ム）で精製すると灰色がかった白色の固体として標記化
合物（０．６６ｇ，９８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３２．３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１６８５（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），１２１０
（Ｓ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
３−０．８６（６Ｈ，ｍ，２×−ＣＨ３），１．２０−
１．４９（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０，−（Ｃ
Ｈ２）１２−および−（ＣＨ２）６−），１．９５−
２．１８（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−Ｎ
ＨＣＯＣＨ２ −）、３．３９−３．４３（１Ｈ，ｍ，Ｈ
−１），３．６６−３．８６（６Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−
３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およびＨ−６’）、４．２３
−４．３０（１Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−
２’，Ｈ−２），４．２８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
および３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．６２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．７Ｈｚ，−ＯＨ），４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．２Ｈｚ，−ＯＨ）．４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．
６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３１（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ−），５．４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３およ
び４．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．１および７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．７４（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４０−７．９６（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．
８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０３１０】実施例１３（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔３，
４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ〕−４−オクタデセン
（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔３，
４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ〕−４−オクタデセン
【０３１１】
【化８６】
【０３１２】０℃でピリジン（２ｍｌ）中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テトラ
コセノイルアミノ）−４−オクタデセン（２０５ｍｇ，
０．１８ｍｍｏｌ）のかくはん溶液にベンゾイルクロラ
イド（１０４ｍｌ，０．９０ｍｍｏｌ）次いでジメチル
アミノピリジン（１結晶）を加えた。混合物を２２℃で
２時間かくはんし、そしてベンゾイルクロライドを再び
加えた（１１μｌ，０．０９ｍｍｏｌ）。混合物を２２
℃で更に３０分間かくはんし、次にメタノール（１．５
ｍｌ）を加え、そしてかくはんを１５分間続けた。混合
物を真空蒸発させ、得られた残渣をシリカゲルクロマト
グラフィ タノール／クロロホルム（１２ｍｌ，２：８）に溶解
し、レキシン１０２（Ｎａ＋）樹脂で処理し、そして得
られた混合物を１時間かくはんし、ミクロファイバー紙
で濾過し、そして真空蒸発させた。残渣をトルエンで共
蒸発させ、次にシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（７２ｇ，１０％〜２５％メタノール／クロロホルム）
で精製すると白色固体として標記化合物（１１６ｍｇ，
４９％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６７．６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７３５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），１２７０（Ｓ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２０−１．４６（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０，−
（ＣＨ２）１２−および−（ＣＨ２）６−），１．９４
−２．１８（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−
ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．１および７．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および６．４Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
および５．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．３３−４．４０（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−５’），４．６３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８および３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．
２８−５．３６（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１’，Ｈ−３’および
ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．３および４．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．６２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１５．０および７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．
６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０，Ｈ−４’），５．７９
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．０および６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），７．３６−９．２１（１６Ｈ，４ｍ，３×−Ｃ６
Ｈ５および−ＮＨ−）．
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テトラ
コセノイルアミノ）−４−オクタデセン（２０５ｍｇ，
０．１８ｍｍｏｌ）のかくはん溶液にベンゾイルクロラ
イド（１０４ｍｌ，０．９０ｍｍｏｌ）次いでジメチル
アミノピリジン（１結晶）を加えた。混合物を２２℃で
２時間かくはんし、そしてベンゾイルクロライドを再び
加えた（１１μｌ，０．０９ｍｍｏｌ）。混合物を２２
℃で更に３０分間かくはんし、次にメタノール（１．５
ｍｌ）を加え、そしてかくはんを１５分間続けた。混合
物を真空蒸発させ、得られた残渣をシリカゲルクロマト
グラフィ タノール／クロロホルム（１２ｍｌ，２：８）に溶解
し、レキシン１０２（Ｎａ＋）樹脂で処理し、そして得
られた混合物を１時間かくはんし、ミクロファイバー紙
で濾過し、そして真空蒸発させた。残渣をトルエンで共
蒸発させ、次にシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（７２ｇ，１０％〜２５％メタノール／クロロホルム）
で精製すると白色固体として標記化合物（１１６ｍｇ，
４９％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６７．６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
／ＭｅＯＨ ８：２）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
５０（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７３５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），１２７０（Ｓ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
３（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２０−１．４６（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０，−
（ＣＨ２）１２−および−（ＣＨ２）６−），１．９４
−２．１８（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−
ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．１および７．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．３および６．９Ｈｚ，Ｈ−６’），
３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３および６．４Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
および５．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．３３−４．４０（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−５’），４．６３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．８および３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），５．
２８−５．３６（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１’，Ｈ−３’および
ｃｉｓ−ＣＨ＝ＣＨ−），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．３および４．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．６２（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１５．０および７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．
６７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０，Ｈ−４’），５．７９
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．０および６．７Ｈｚ，Ｈ−
５），７．３６−９．２１（１６Ｈ，４ｍ，３×−Ｃ６
Ｈ５および−ＮＨ−）．
【０３１３】実施例１４（２Ｒ， ３Ｒ，４Ｅ）−３−ヒドロキシ−２−（シス
−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔２，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔２，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３１４】
【化８７】
【０３１５】メタノール中のナトリウムメトキサイドの
新たに調製した溶液（０．２Ｍ，１．０７ｍ１，０．２
１ｍｍｏｌ）を２２℃でアルゴン下にメタノール（１３
ｍｌ）およびジクロロメタン（１３ｍｌ）中の（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，６−
ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン（０．３７２
ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）のかくはん溶液に加えた。混合
物を４７時間かくはんし、次にダウエックス−５０Ｗ
８％ＸＬ１００−２００メッシュ樹脂を混合物のＰＨが
‖７に達するまで加えた。樹脂を濾過し、そしてクロロ
ホルム／メタノール（７：３）混合物で洗った。次に、
濾液をレキシン１０２（Ｎａ＋）樹脂で処理し、そして
‖１５分間かくはんした。樹脂を濾過し再びクロロホル
ム／メタノール（７：３〜１：９）の混合物で洗った。
濾液を最後に真空濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（８０ｇ，１０％〜−３５％
メタノール／クロロホルム）で精製すると白色無定形固
体として標記化合物（０．１５７ｇ，４７％）が得られ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
００（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７３５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），１２５０および１０１０（Ｓ
＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２２−１．５０（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０，−
（ＣＨ２）１２−および−（ＣＨ２）６−），１．８９
−２．１２（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−
ＮＨＣＯＣＨ２ −）、３．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
８および５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．５７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．８および３．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６７
−３．８４（６Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−４’，Ｈ−
３’，Ｈ−２およびＨ−３），３．９７（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｈ−５’），４．２４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３および３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．
５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０，−ＯＨ），４．７４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，−ＯＨ），４．８４−４．８
６（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−１’，−
ＯＨ），４．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２７−５．３３（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ
＝ＣＨ−），５．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，−Ｎ
Ｈ−）．
新たに調製した溶液（０．２Ｍ，１．０７ｍ１，０．２
１ｍｍｏｌ）を２２℃でアルゴン下にメタノール（１３
ｍｌ）およびジクロロメタン（１３ｍｌ）中の（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，６−
ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ〕−２−（シス−１５−テト
ラコセノイルアミノ）−４−オクタデセン（０．３７２
ｇ，０．３３ｍｍｏｌ）のかくはん溶液に加えた。混合
物を４７時間かくはんし、次にダウエックス−５０Ｗ
８％ＸＬ１００−２００メッシュ樹脂を混合物のＰＨが
‖７に達するまで加えた。樹脂を濾過し、そしてクロロ
ホルム／メタノール（７：３）混合物で洗った。次に、
濾液をレキシン１０２（Ｎａ＋）樹脂で処理し、そして
‖１５分間かくはんした。樹脂を濾過し再びクロロホル
ム／メタノール（７：３〜１：９）の混合物で洗った。
濾液を最後に真空濃縮した。得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（８０ｇ，１０％〜−３５％
メタノール／クロロホルム）で精製すると白色無定形固
体として標記化合物（０．１５７ｇ，４７％）が得られ
た。 ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３７００−３１
００（Ｏ−ＨおよびＮ−Ｈ），２９３０，２８６０（Ｃ
−Ｈ），１７３５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒｓ），１６４０
（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄｅ），１２５０および１０１０（Ｓ
＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ（ｐｐｍ）：０．８
４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２×−ＣＨ３），１．
２２−１．５０（５６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１０，−
（ＣＨ２）１２−および−（ＣＨ２）６−），１．８９
−２．１２（８Ｈ，ｍ，３×＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−
ＮＨＣＯＣＨ２ −）、３．４５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．
８および５．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．５７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．８および３．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．６７
−３．８４（６Ｈ，ｍ，Ｈ−６’，Ｈ−４’，Ｈ−
３’，Ｈ−２およびＨ−３），３．９７（１Ｈ，ｂｒ
ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｈ−５’），４．２４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．３および３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．
５６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０，−ＯＨ），４．７４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，−ＯＨ），４．８４−４．８
６（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−１’，−
ＯＨ），４．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２７−５．３３（２Ｈ，ｍ，ｃｉｓ−ＣＨ
＝ＣＨ−），５．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．５，−Ｎ
Ｈ−）．
【０３１６】実施例１５（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−ヘキサデカノイルアミノ−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン
キサデカノイルアミノ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−ヘキサデカノイルアミノ−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン
【０３１７】
【化８８】
【０３１８】実施例１−Ｊに記載の一般操作により、実
施例１−Ｇに記載の（２Ｓ，４Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．７２９ｇ，
１．２３ｍｍｏｌ）を反応させると白色固体として標記
化合物０．７７２ｇ（７８％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝５９−６０℃（ａｃｅｔｏｎｅ）． ［α］
２２ Ｄ：＋５０．５°（ｃ＝１．０，ＭｅＯＨ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．２−１．６（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），２．０および
２．０９（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−
ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．３７−３．６９（８Ｈ，ｍ，
Ｈ−１，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およ
びＨ−６’），４．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，
−ＯＨ），４．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．３６（１Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｗｉｔｈ−ＯＨ，Ｈ−２），４．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．５Ｈｚ，−ＯＨ，），４．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．１Ｈｚ，−ＯＨ），４．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
８Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４７−５．５５（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−３およびＨ−４ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），５．
７７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．５およびＪ＝１４．２Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．５０，７．６４および７．９５（２
Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．７．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，−ＮＨ−）．分析値 ，計算値 Ｃ４７Ｈ８１ＮＯ９： Ｃ，７０．０
２；Ｈ，１０．１５；Ｎ，１．７４． 実測値： Ｃ，７０．０３；Ｈ，１０．１３；Ｎ，１．
９６．
施例１−Ｇに記載の（２Ｓ，４Ｒ，４Ｅ）−２−アジド
−３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．７２９ｇ，
１．２３ｍｍｏｌ）を反応させると白色固体として標記
化合物０．７７２ｇ（７８％）が得られた。 ｍ．ｐ．＝５９−６０℃（ａｃｅｔｏｎｅ）． ［α］
２２ Ｄ：＋５０．５°（ｃ＝１．０，ＭｅＯＨ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２０（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．２−１．６（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３−），２．０および
２．０９（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−
ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．３７−３．６９（８Ｈ，ｍ，
Ｈ−１，Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およ
びＨ−６’），４．１７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，
−ＯＨ），４．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），４．３６（１Ｈ，ｍ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｗｉｔｈ−ＯＨ，Ｈ−２），４．５０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
５．５Ｈｚ，−ＯＨ，），４．５４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．１Ｈｚ，−ＯＨ），４．６１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．
８Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４７−５．５５（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−３およびＨ−４ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ），５．
７７（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．５およびＪ＝１４．２Ｈ
ｚ，Ｈ−５），７．５０，７．６４および７．９５（２
Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．７．８０
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．１Ｈｚ，−ＮＨ−）．分析値 ，計算値 Ｃ４７Ｈ８１ＮＯ９： Ｃ，７０．０
２；Ｈ，１０．１５；Ｎ，１．７４． 実測値： Ｃ，７０．０３；Ｈ，１０．１３；Ｎ，１．
９６．
【０３１９】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３，４
−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（３，４
−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン
【０３２０】
【化８９】
【０３２１】実施例１２−Ａに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（０．７６４ｇ，０．
９５ｍｍｏｌ）を処理すると濃密なガラス状晶として標
記物質０．７９３ｇ（９９％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２２（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６４７（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１９（５１Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１１− −（ＣＨ２）１３および−Ｃ（ＣＨ３）
２−），１．３４（３Ｈ，ｓ，−Ｃ（ＣＨ３）２−），
１．９９および２．０７（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ −および−ＮＨＣＯＣＨ２ ），３．４２−３．５５
（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２’およびＨ−６’），３．
６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．７および１０．３Ｈｚ，Ｈ
−１），３．８８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．０１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，８および７．１Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．２および５．
８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４５Ｈｚ，Ｈ−１’），
４．６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃ
ｈａｎｇｅｄ ｗｉｔｈ Ｄ２Ｏ），４．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ ｗ
ｉｔｈ Ｄ２Ｏ），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８
および７．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．５１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７．７および１４．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．７６
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７および１４．６Ｈｚ，Ｈ−
５），７．４８，７．６３および７．９４（２Ｈ，１Ｈ
および２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ−）．分析値 ．計算値 Ｃ５０Ｈ８５ＮＯ９： Ｃ，７１．１
４；Ｈ，１０．１５；Ｎ，１．６６． 実測値： Ｃ，７１．０８；Ｈ，１０．１４；Ｎ，１．
８６．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ）−４−オクタデセン（０．７６４ｇ，０．
９５ｍｍｏｌ）を処理すると濃密なガラス状晶として標
記物質０．７９３ｇ（９９％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２２（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６４７（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１９（５１Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１１− −（ＣＨ２）１３および−Ｃ（ＣＨ３）
２−），１．３４（３Ｈ，ｓ，−Ｃ（ＣＨ３）２−），
１．９９および２．０７（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ −および−ＮＨＣＯＣＨ２ ），３．４２−３．５５
（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２’およびＨ−６’），３．
６８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．７および１０．３Ｈｚ，Ｈ
−１），３．８８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．０１
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５，８および７．１Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．１０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝２．２および５．
８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．３５（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），
４．６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４５Ｈｚ，Ｈ−１’），
４．６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．４Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃ
ｈａｎｇｅｄ ｗｉｔｈ Ｄ２Ｏ），４．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ ｗ
ｉｔｈ Ｄ２Ｏ），５．４７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８
および７．７Ｈｚ，Ｈ−３），５．５１（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝７．７および１４．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．７６
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７および１４．６Ｈｚ，Ｈ−
５），７．４８，７．６３および７．９４（２Ｈ，１Ｈ
および２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，−ＮＨ−）．分析値 ．計算値 Ｃ５０Ｈ８５ＮＯ９： Ｃ，７１．１
４；Ｈ，１０．１５；Ｎ，１．６６． 実測値： Ｃ，７１．０８；Ｈ，１０．１４；Ｎ，１．
８６．
【０３２２】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔３，４
−Ｏ−イソプロピリデン−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔３，４
−Ｏ−イソプロピリデン−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシル
オキシ）−４−オクタデセン
【０３２３】
【化９０】
【０３２４】実施例１２−Ｂに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（３，４−Ｏ−イソプロピ
リデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（０．７５７ｇ，０．８９ｍｍｏｌ）を反応
させると無定形固体として標記物質０．８１４ｇ（８７
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３９°（ｃ＝１．０，ＭｅＯＨ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６３５（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１−１．５（５１Ｈ，ｍ，−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２−，−（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）
１３），１．３９（３Ｈ，ｓ，−Ｃ（ＣＨ３）２−），
１．９６−２．１７（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −およ
び−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．９および９．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝６．７および９．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．８
７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），３．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝４．８および８．３５Ｈｚ，Ｈ−３’），４．０５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．１および８．４Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．１１（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｗｉｔｈ Ｈ−４’，Ｈ−５’），４．２７（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），５．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５および
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．４および１４．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７５（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．６および１４．４Ｈｚ，Ｈ−５），
７．５１，７．６２および７．９５（２Ｈ，１Ｈおよび
２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ，−ＮＨ−）．分析値 ．計算値 Ｃ５０Ｈ８３ＮＯ１５Ｓ２Ｎａ２．３
Ｈ２Ｏ： Ｃ，５４．４８；Ｈ，８．１４；Ｎ，１．２
７． 実測値： Ｃ，５４．６３；Ｈ，７．５２；Ｎ，１．４
４．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−（３，４−Ｏ−イソプロピ
リデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オ
クタデセン（０．７５７ｇ，０．８９ｍｍｏｌ）を反応
させると無定形固体として標記物質０．８１４ｇ（８７
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋３９°（ｃ＝１．０，ＭｅＯＨ）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７２５（Ｃ＝Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６３５（Ｃ＝Ｏ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１−１．５（５１Ｈ，ｍ，−Ｃ（Ｃ
Ｈ３）２−，−（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）
１３），１．３９（３Ｈ，ｓ，−Ｃ（ＣＨ３）２−），
１．９６−２．１７（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −およ
び−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．４０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．９および９．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝６．７および９．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．８
７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），３．９９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝４．８および８．３５Ｈｚ，Ｈ−３’），４．０５
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．１および８．４Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．１０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．１１（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｗｉｔｈ Ｈ−４’，Ｈ−５’），４．２７（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），５．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．１Ｈｚ，
Ｈ−１’），５．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．５および
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．４および１４．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．７５（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．６および１４．４Ｈｚ，Ｈ−５），
７．５１，７．６２および７．９５（２Ｈ，１Ｈおよび
２Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．２Ｈｚ，−ＮＨ−）．分析値 ．計算値 Ｃ５０Ｈ８３ＮＯ１５Ｓ２Ｎａ２．３
Ｈ２Ｏ： Ｃ，５４．４８；Ｈ，８．１４；Ｎ，１．２
７． 実測値： Ｃ，５４．６３；Ｈ，７．５２；Ｎ，１．４
４．
【０３２５】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３２６】
【化９１】
【０３２７】テトラヒドロフラン（２０ｍｌ）および８
０％水性酢酸（２０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイル
アミノ−１−〔３，４−Ｏ−イソプロピリデン−２，６
−ジ−（Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
（０．８１０ｇ，０．７７３ｍｍｏｌ）の溶液を５５℃
で２時間加熱した。溶媒を真空蒸発させ、そして残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（１５％−３０％メタノ
ール／クロロホルム）により精製するとガラス状固体と
して標記物質０．７０８ｇ（９１％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４１．５°（ｃ＝１．０，ＭｅＯ
Ｈ）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄ
ｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．２−１．５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３），１．９５−２．
２（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨＣＯＣＨ
２ −），３．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．１および１
０．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．６５−３．８５（６Ｈ，
ｍ，Ｈ−１，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およびＨ−
６’），４．２５（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｗｉｔｈ Ｈ−２’，Ｈ−２），４．２９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．６および９．８Ｈｚ，Ｈ−２’），４．６
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，−ＯＨ ｅｘｃｈａｎ
ｇｅｄ ｗｉｔｈ Ｄ２Ｏ），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．４，−ＯＨ ｅｘｃｈａｎｇｅｄ ｗｉｔｈ Ｄ
２Ｏ），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６，Ｈ−
１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７および７．
３Ｈｚ，Ｈ−３）．５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３
および１５．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．７３（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝６．６および１５．０Ｈｚ，Ｈ−５），７，５
０，７．６２および７．９５（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，
３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４
Ｈｚ，−ＮＨ−）．
０％水性酢酸（２０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイル
アミノ−１−〔３，４−Ｏ−イソプロピリデン−２，６
−ジ−（Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
（０．８１０ｇ，０．７７３ｍｍｏｌ）の溶液を５５℃
で２時間加熱した。溶媒を真空蒸発させ、そして残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（１５％−３０％メタノ
ール／クロロホルム）により精製するとガラス状固体と
して標記物質０．７０８ｇ（９１％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４１．５°（ｃ＝１．０，ＭｅＯ
Ｈ）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄ
ｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．２−１．５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３），１．９５−２．
２（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨＣＯＣＨ
２ −），３．４１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．１および１
０．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．６５−３．８５（６Ｈ，
ｍ，Ｈ−１，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およびＨ−
６’），４．２５（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｗｉｔｈ Ｈ−２’，Ｈ−２），４．２９（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝３．６および９．８Ｈｚ，Ｈ−２’），４．６
２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，−ＯＨ ｅｘｃｈａｎ
ｇｅｄ ｗｉｔｈ Ｄ２Ｏ），４．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．４，−ＯＨ ｅｘｃｈａｎｇｅｄ ｗｉｔｈ Ｄ
２Ｏ），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６，Ｈ−
１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．７および７．
３Ｈｚ，Ｈ−３）．５．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．３
および１５．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．７３（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝６．６および１５．０Ｈｚ，Ｈ−５），７，５
０，７．６２および７．９５（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，
３ｍ，−Ｃ６Ｈ５），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４
Ｈｚ，−ＮＨ−）．
【０３２８】実施例１６ （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔３，４−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オク
タデセン
キサデカノイルアミノ−１−〔３，４−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オク
タデセン
【０３２９】
【化９２】
【０３３０】実施例１３−Ａに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン（０．３４５ｇ，０．
３４２ｍｍｏｌ）を反応させるとクロマトグラフィーお
よび凍結乾燥後無定形固体として標記物質０．２８５ｇ
（６８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６８°（ｃ＝１．０，ＭｅＯＨ）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ ＲＸ−Ｃ８，３．９
ｍｍ × ３０ ｃｍ，ｅｌｕｔｉｏｎ ａｃｅｔｏｎ
ｉｔｒｉｌｅ／０．０１Ｍ ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｍｏ
ｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ，７５：２５，ｆｌｏｗ ｒ
ａｔｅ ｌ ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ
２３９ ｎｍ，ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ３．８
ｍｉｎ，ｐｕｒｉｔｙ ９４％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７３０（Ｃ＝
Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６６０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄ
ｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．０−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３），１．９６−２．
２２（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨ
ＣＯＣＨ２ −），３．７１（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｈ−
１），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８および１０．
２Ｈｚ，Ｈ−１），４．０（２Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｈ−
６’），４．３７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ，Ｈ−５’），
４．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３および１０．８Ｈ
ｚ，Ｈ−２’），４．９（１Ｈ，ｂｒｏａｄ，Ｈ−
２），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２６（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｈ−３’），５．
４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４および１５．３Ｈｚ，Ｈ
−４），５．６６（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），５．
８０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．６およびＪ＝１５．３Ｈ
ｚ，Ｈ−５），５．９２（１Ｈ，ｔ，Ｈ−３），７．３
５−８．２（１６Ｈ，ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５および−ＮＨ
−）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン（０．３４５ｇ，０．
３４２ｍｍｏｌ）を反応させるとクロマトグラフィーお
よび凍結乾燥後無定形固体として標記物質０．２８５ｇ
（６８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６８°（ｃ＝１．０，ＭｅＯＨ）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ ＲＸ−Ｃ８，３．９
ｍｍ × ３０ ｃｍ，ｅｌｕｔｉｏｎ ａｃｅｔｏｎ
ｉｔｒｉｌｅ／０．０１Ｍ ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｍｏ
ｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ，７５：２５，ｆｌｏｗ ｒ
ａｔｅ ｌ ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ
２３９ ｎｍ，ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ３．８
ｍｉｎ，ｐｕｒｉｔｙ ９４％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７３０（Ｃ＝
Ｏ ｅｓｔｅｒ）および１６６０（Ｃ＝Ｏ ａｍｉｄ
ｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．０−１．４（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３），１．９６−２．
２２（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨ
ＣＯＣＨ２ −），３．７１（１Ｈ，ｂｒ ｔ，Ｈ−
１），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．８および１０．
２Ｈｚ，Ｈ−１），４．０（２Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｈ−
６’），４．３７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ，Ｈ−５’），
４．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３および１０．８Ｈ
ｚ，Ｈ−２’），４．９（１Ｈ，ｂｒｏａｄ，Ｈ−
２），５．２０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．２６（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｈ−３’），５．
４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．４および１５．３Ｈｚ，Ｈ
−４），５．６６（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−４’），５．
８０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．６およびＪ＝１５．３Ｈ
ｚ，Ｈ−５），５．９２（１Ｈ，ｔ，Ｈ−３），７．３
５−８．２（１６Ｈ，ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５および−ＮＨ
−）．
【０３３１】実施例１７（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ヒドロキシ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ〕−４−オクタデセン
３−ヒドロキシ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ〕−４−オクタデセン
【０３３２】
【化９３】
【０３３３】実施例１４−Ａに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン（０．２００ｇ，０．
１９８ｍｍｏｌ）を反応させると無定形固体として標記
物質０．１４１ｇ（７９％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４０°（ｃ＝０．５３，ＭｅＯＨ）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ Ｒｘ−Ｃ８，４．６
ｍｍ × ２５ ｃｍ，ｅｌｕｔｉｏｎ ａｃｅｔｏｎ
ｉｔｒｉｌｅ／０．０１Ｍ ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｍｏ
ｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ，６０：４０，ｆｌｏｗ ｒ
ａｔｅ ｌ ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ
２１０ ｎｍ，ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ４．５
ｍｉｎ，Ｐｕｒｉｔｙ ９９％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６３０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３），１．４２−１．
９２（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨ
ＣＯＣＨ２ −），３．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．３お
よび１０．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３．９および１０．ＯＨｚ，Ｈ−１），３．６５−
３．８５（６Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ
−５’およびＨ−６’），３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
３），４．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．７および１０．
３Ｈｚ，Ｈ−２’），４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０
Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．７
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎ
ｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈ
ｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．８６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．８および１５．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７および１５．
４Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ，−ＮＨ−）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン（０．２００ｇ，０．
１９８ｍｍｏｌ）を反応させると無定形固体として標記
物質０．１４１ｇ（７９％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４０°（ｃ＝０．５３，ＭｅＯＨ）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ Ｒｘ−Ｃ８，４．６
ｍｍ × ２５ ｃｍ，ｅｌｕｔｉｏｎ ａｃｅｔｏｎ
ｉｔｒｉｌｅ／０．０１Ｍ ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｍｏ
ｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ，６０：４０，ｆｌｏｗ ｒ
ａｔｅ ｌ ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ
２１０ ｎｍ，ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ４．５
ｍｉｎ，Ｐｕｒｉｔｙ ９９％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６３０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×−ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１１−および−（ＣＨ２）１３），１．４２−１．
９２（２×２Ｈ，２ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −および−ＮＨ
ＣＯＣＨ２ −），３．４６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．３お
よび１０．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝３．９および１０．ＯＨｚ，Ｈ−１），３．６５−
３．８５（６Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ
−５’およびＨ−６’），３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
３），４．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．７および１０．
３Ｈｚ，Ｈ−２’），４．５７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０
Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．７
４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．１Ｈｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎ
ｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈ
ｚ，−ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．８６
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．８および１５．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．５４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝６．７および１５．
４Ｈｚ，Ｈ−５），７．４８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈ
ｚ，−ＮＨ−）．
【０３３４】実施例１８（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ〕−４−オクタ
デセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−ジ−Ｏ−ナトリウム オキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ〕−４−オクタ
デセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチ
ル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデ
セン
【０３３５】
【化９４】
【０３３６】ジクロロメタン中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセ
ン−１−オール（１．０ｇ，２．４３ｍｍｏｌ）および
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−マン
ノピラノシルブロマイド（０．８６，２ｍｍｏｌ）を−
２５℃に冷却し、そして銀トリフレート（ｓｉ１ｖｅｒ
ｔｒｉｆｌａｔｅ）（０．６２５ｇ，２．４３ｍｍｏ
ｌ）で処理した。１時間かくはん後、反応をコリジン
（０．６０６ｇ，５ｍｍｏｌ）を加えて急冷した。不溶
性塩をセライトを通して濾過した。濾液を冷希塩酸次に
食塩水で洗った。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を蒸発させ、そして残渣をシリカゲル（５−１０％酢酸
エチル／ヘキサン）でクロマトグラフィー処理すると標
記化合物（０．８３７ｇ，５５％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１０５
（−Ｎ３），１７５２（−ＯＡｃ），１７２３（−ＯＢ
ｚ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８３Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．２５（２ＯＨ，ｂｒ ｓ，−（Ｃ
Ｈ２）１０），１．３９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．０１，２．０６，２．０７，２．１７（４×３Ｈ，
４ｓ，４−ＯＡｃ），２．０９（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａ
ｌｌｙｌｉｃ），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６
７および８．２８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．７３および３．８５Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９９−４．０４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−５’），
４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．２５および２．３３
Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．
２７および５．３４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２７−
５．３２（２Ｈ，ｍ−２’），Ｈ−４’），５．３７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０２および３．２５Ｈｚ，Ｈ
−３’），５．５６−５．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ
−４），５．９１−６．００（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
７．４５−８．０７（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−４−オクタデセ
ン−１−オール（１．０ｇ，２．４３ｍｍｏｌ）および
２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−マン
ノピラノシルブロマイド（０．８６，２ｍｍｏｌ）を−
２５℃に冷却し、そして銀トリフレート（ｓｉ１ｖｅｒ
ｔｒｉｆｌａｔｅ）（０．６２５ｇ，２．４３ｍｍｏ
ｌ）で処理した。１時間かくはん後、反応をコリジン
（０．６０６ｇ，５ｍｍｏｌ）を加えて急冷した。不溶
性塩をセライトを通して濾過した。濾液を冷希塩酸次に
食塩水で洗った。硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒
を蒸発させ、そして残渣をシリカゲル（５−１０％酢酸
エチル／ヘキサン）でクロマトグラフィー処理すると標
記化合物（０．８３７ｇ，５５％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１０５
（−Ｎ３），１７５２（−ＯＡｃ），１７２３（−ＯＢ
ｚ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８３Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．２５（２ＯＨ，ｂｒ ｓ，−（Ｃ
Ｈ２）１０），１．３９（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．０１，２．０６，２．０７，２．１７（４×３Ｈ，
４ｓ，４−ＯＡｃ），２．０９（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａ
ｌｌｙｌｉｃ），３．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６
７および８．２８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８４（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１０．７３および３．８５Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９９−４．０４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−５’），
４．１１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．２５および２．３３
Ｈｚ，Ｈ−６’），４．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．
２７および５．３４Ｈｚ，Ｈ−６’），４．８９（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．２７−
５．３２（２Ｈ，ｍ−２’），Ｈ−４’），５．３７
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０２および３．２５Ｈｚ，Ｈ
−３’），５．５６−５．６２（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ
−４），５．９１−６．００（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），
７．４５−８．０７（５Ｈ，３ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０３３７】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−マンノピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−マンノピラノシ
ルオキシ）−４−オクタデセン
【０３３８】
【化９５】
【０３３９】エタノール（１５ｍｌ）中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−マ
ンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．８２
９ｇ，１．０９ｍｍｏｌ）の溶液を室温で１，５−ジア
ザビシクロ〔４．３．０〕−ノン−５−エン（０．１３
５ｇ，１．０９ｍｍｏｌ）で処理した。３０分後、若干
の脱ベンゾイル化が明らかであり、反応混合物を氷で冷
却した。更に１８０分後、酢酸（０．０６６ｇ，１．１
ｍｍｏｌ）を加え、そして溶媒を蒸発させた。残渣をシ
リカゲル（５−１０％メタノール／ジクロロメタン）で
のクロマトグラフィーで精製するとガラス状シロップと
して標記化合物（０．５１ｇ，７９％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６０
０，３４００（−ＯＨ），２１０８（−Ｎ３），１７２
１（−ＯＢｚ）１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）ｄ
（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−
ＣＨ３），１．１０−１．４０（２２Ｈ，ｂｒ ｓ，−
（ＣＨ２）１１），２．０２（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａｌ
ｌｙｌｉｃ），３．７−３．２８（７Ｈ，ｍ，Ｈ−１，
Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’，２×Ｈ−
６’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６１および
４．５０Ｈｚ，Ｈ−１），４．１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４８−５．９０（３Ｈ，２ｍ，Ｈ−３，Ｈ
−４，Ｈ−５），７．４８−８．０（５Ｈ，３ｍ，Ａ
ｒ）．
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−マ
ンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．８２
９ｇ，１．０９ｍｍｏｌ）の溶液を室温で１，５−ジア
ザビシクロ〔４．３．０〕−ノン−５−エン（０．１３
５ｇ，１．０９ｍｍｏｌ）で処理した。３０分後、若干
の脱ベンゾイル化が明らかであり、反応混合物を氷で冷
却した。更に１８０分後、酢酸（０．０６６ｇ，１．１
ｍｍｏｌ）を加え、そして溶媒を蒸発させた。残渣をシ
リカゲル（５−１０％メタノール／ジクロロメタン）で
のクロマトグラフィーで精製するとガラス状シロップと
して標記化合物（０．５１ｇ，７９％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６０
０，３４００（−ＯＨ），２１０８（−Ｎ３），１７２
１（−ＯＢｚ）１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）ｄ
（ｐｐｍ）：０．８３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−
ＣＨ３），１．１０−１．４０（２２Ｈ，ｂｒ ｓ，−
（ＣＨ２）１１），２．０２（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａｌ
ｌｙｌｉｃ），３．７−３．２８（７Ｈ，ｍ，Ｈ−１，
Ｈ−２’，Ｈ−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’，２×Ｈ−
６’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６１および
４．５０Ｈｚ，Ｈ−１），４．１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４８−５．９０（３Ｈ，２ｍ，Ｈ−３，Ｈ
−４，Ｈ−５），７．４８−８．０（５Ｈ，３ｍ，Ａ
ｒ）．
【０３４０】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−（α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（４，６−Ｏ−ベンジリデ
ン−（α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
【０３４１】
【化９６】
【０３４２】ジクロロメタン（１０ｍｌ）およびアセト
ニトリル（２５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−（α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．７５０ｇ，
１．２７ｍｍｏｌ）およびベンズアルデヒドジメチルア
セタール（０．１９３ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）の溶液を
５℃に冷却しそしてトリメチルシリルクロライド（０．
１３８ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）で適加処理した。３０分
後、追加のベンズアルデヒドジメチルアセタール（０．
０９７ｇ，０．６４ｍｍｏｌ）を加えた。更に３０分間
かくはんした後、溶液を酢酸エチルで希釈し、冷重炭酸
ナトリウムおよび食塩水で洗った。乾燥（ＭｇＳＯ４）
後、有機相を蒸発させ、そして粗製生成物をシリカゲル
（ジクロロメタン中の１０％アセトニトリル）でクロマ
トグラフィー処理して無色ゴムとして標記化合物（５０
７ｍｇ，５９％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３５９５
（−ＯＨ），２１５０（−Ｎ３），１７２１（Ｃ＝Ｏ）１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８１Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．１０−１．４０（２２Ｈ，ｂｒ ｓ，−（Ｃ
Ｈ２）１１），２．０４（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａｌｌｙ
ｌｉｃ），３．５１（（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４および
１０．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），３．７０−３．９０（５Ｈ，２ｍ，Ｈ−６’，
Ｈ−４’，Ｈ−３’，Ｈ−２’，Ｈ−１），４．０９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６２および９．８１Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７３（１
Ｈ，ｓ，Ｈ−１’），５．５８−５．７０（３Ｈ，ｍ，
Ｈ−３，Ｈ−４，−ＯＣＨＯ−），５．８３−５．８９
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．３４−８．０（１０Ｈ，５
ｍ，５−Ｃ６Ｈ５）．
ニトリル（２５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−（α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．７５０ｇ，
１．２７ｍｍｏｌ）およびベンズアルデヒドジメチルア
セタール（０．１９３ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）の溶液を
５℃に冷却しそしてトリメチルシリルクロライド（０．
１３８ｇ，１．２７ｍｍｏｌ）で適加処理した。３０分
後、追加のベンズアルデヒドジメチルアセタール（０．
０９７ｇ，０．６４ｍｍｏｌ）を加えた。更に３０分間
かくはんした後、溶液を酢酸エチルで希釈し、冷重炭酸
ナトリウムおよび食塩水で洗った。乾燥（ＭｇＳＯ４）
後、有機相を蒸発させ、そして粗製生成物をシリカゲル
（ジクロロメタン中の１０％アセトニトリル）でクロマ
トグラフィー処理して無色ゴムとして標記化合物（５０
７ｍｇ，５９％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３５９５
（−ＯＨ），２１５０（−Ｎ３），１７２１（Ｃ＝Ｏ）１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８１Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．１０−１．４０（２２Ｈ，ｂｒ ｓ，−（Ｃ
Ｈ２）１１），２．０４（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａｌｌｙ
ｌｉｃ），３．５１（（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４および
１０．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．６４（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），３．７０−３．９０（５Ｈ，２ｍ，Ｈ−６’，
Ｈ−４’，Ｈ−３’，Ｈ−２’，Ｈ−１），４．０９
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．６２および９．８１Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７３（１
Ｈ，ｓ，Ｈ−１’），５．５８−５．７０（３Ｈ，ｍ，
Ｈ−３，Ｈ−４，−ＯＣＨＯ−），５．８３−５．８９
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５），７．３４−８．０（１０Ｈ，５
ｍ，５−Ｃ６Ｈ５）．
【０３４３】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０３４４】
【化９７】
【０３４５】ピリジン（５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ（４，６−Ｏ
−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン（５００ｍｇ，０．７４ｍｍｏｌ）の
溶液を氷中で冷却し、そしてベンゾイルクロライド（６
２０ｍｇ，４．４１ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミ
ノピリジン（１０ｍｇ）で処理した。混合物を５℃で
１．５時間、そして２０℃で２０時間かくはんし、次に
メタノール（１ｍｌ）を加え、そして更に１時間かくは
んを続けた。溶液を酢酸エチルで希釈し、冷重炭酸ナト
リウムおよび食塩水で洗った。硫酸マグネシウムで乾燥
した後、有機相を蒸発させ、粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィー（ヘキサン中１０％酢酸エチル）で精製
すると標記化合物６３１ｍｇ（９７％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１１０
（−Ｎ３），１７３０（−ＯＢｚ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８６Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．２４−１．５５（２２Ｈ，ｂｒ ｓおよび
ｍ，−（ＣＨ２）１１），２．１０（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２
ａｌｌｙｌｉｃ），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５５および８．３１Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５（２
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５５および４．０８Ｈｚ，Ｈ−
１’，ｔ，Ｊ＝１０．２７Ｈｚ，Ｈ−６’）４．０６−
４．１６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−５’），４．３０−
４．４０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１０および４．８０
Ｈｚ，Ｈ−６’，ｔ，Ｊ＝９．９７Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８３Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．５５−５．６６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４），
５．６７（１Ｈ，ｓ，−ＯＣＨＯ−），５．７６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５３および１．５１Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２７および
３．５６Ｈｚ，Ｈ−３’），６．０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），７．３０−８．１０（２０Ｈ，５ｍ，Ａｒ）．
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ（４，６−Ｏ
−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−
４−オクタデセン（５００ｍｇ，０．７４ｍｍｏｌ）の
溶液を氷中で冷却し、そしてベンゾイルクロライド（６
２０ｍｇ，４．４１ｍｍｏｌ）および４−ジメチルアミ
ノピリジン（１０ｍｇ）で処理した。混合物を５℃で
１．５時間、そして２０℃で２０時間かくはんし、次に
メタノール（１ｍｌ）を加え、そして更に１時間かくは
んを続けた。溶液を酢酸エチルで希釈し、冷重炭酸ナト
リウムおよび食塩水で洗った。硫酸マグネシウムで乾燥
した後、有機相を蒸発させ、粗生成物をシリカゲルクロ
マトグラフィー（ヘキサン中１０％酢酸エチル）で精製
すると標記化合物６３１ｍｇ（９７％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２１１０
（−Ｎ３），１７３０（−ＯＢｚ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８６Ｈｚ，−ＣＨ
３），１．２４−１．５５（２２Ｈ，ｂｒ ｓおよび
ｍ，−（ＣＨ２）１１），２．１０（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２
ａｌｌｙｌｉｃ），３．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５５および８．３１Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５（２
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５５および４．０８Ｈｚ，Ｈ−
１’，ｔ，Ｊ＝１０．２７Ｈｚ，Ｈ−６’）４．０６−
４．１６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２，Ｈ−５’），４．３０−
４．４０（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１０および４．８０
Ｈｚ，Ｈ−６’，ｔ，Ｊ＝９．９７Ｈｚ，Ｈ−４’），
５．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８３Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．５５−５．６６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４），
５．６７（１Ｈ，ｓ，−ＯＣＨＯ−），５．７６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５３および１．５１Ｈｚ，Ｈ−
２’），５．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２７および
３．５６Ｈｚ，Ｈ−３’），６．０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），７．３０−８．１０（２０Ｈ，５ｍ，Ａｒ）．
【０３４６】Ｅ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−ベンジリデン−α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０３４７】
【化９８】
【０３４８】ピリジン（１０ｍｌ）および水（２ｍｌ）
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（３８２ｍｇ，０．４３ｍｍｏ
ｌ）の溶液中に１０分間硫化水素を吹き込んだ。溶液を
室温で１８時間かくはんし、そして再び５分間Ｈ２Ｓで
処理した。８時間放置後、再び更にＨ２Ｓ（５分間）溶
液中に吹き込んだ。更に２０時間後に、出発物質が消失
した。溶媒を蒸発させ、そして残渣を３回トルエンと共
沸させた。粗製アミンをテトラヒドロフラン（１２ｍ
ｌ）を５０％水性酢酸（２ｍｌ）の混合物中に溶解し
た。この混合物にパルミトイルクロライド（１１８ｍ
ｇ，０．４３ｍｍｏｌ）を滴加した。３０分後、反応混
合物を酢酸エチルで希釈し、そして冷重炭酸ナトリウム
および食塩水で洗った。有機相を硫酸マグネシウムで乾
燥し、蒸発 させた。粗生成物をシリカゲルクロトマト
グラフィー（ジクロロメタン中の１％ アセトニトリ
ル）で精製すると標記化合物２４０ｍｇ（５１％）が得
られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７３０
（−ＯＢｚ），１６７７（ａ ｍｉｄｅ），１６０３
（＞＝＜）１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，２ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｔ，２×ＣＨ３），１．２３−１．３９（４６Ｈ ，
ｍ，およびｂｒ ｓ，−（ＣＨ２）１１−および−（Ｃ
Ｈ２）１２），１．６７（２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
−），２．０９（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａｌｌｙｌｉ
ｃ），２．２７（２Ｈ，ｍ，−ＣＯＣＨ２−），３．７
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．８ ６および１０．４７Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２７Ｈ
ｚ ，Ｈ−６’），３．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．３
２および１０．６２Ｈｚ，Ｈ −１），４．０５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．３０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．６
１ Ｈｚ，Ｈ−４），４．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．
０６および１０．３３Ｈｚ， Ｈ−６），４．５７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９４
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５８−５．７１（３Ｈ，ｍ，
Ｈ−３，Ｈ−４，−ＯＣＨＯ−），５．７３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１．４１および３．５３Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５７および１０．２３
Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５，＝Ｎ
Ｈ），７．３１−８．０８（２ＯＨ，６ｍ，Ａ ｒ）．
中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（３８２ｍｇ，０．４３ｍｍｏ
ｌ）の溶液中に１０分間硫化水素を吹き込んだ。溶液を
室温で１８時間かくはんし、そして再び５分間Ｈ２Ｓで
処理した。８時間放置後、再び更にＨ２Ｓ（５分間）溶
液中に吹き込んだ。更に２０時間後に、出発物質が消失
した。溶媒を蒸発させ、そして残渣を３回トルエンと共
沸させた。粗製アミンをテトラヒドロフラン（１２ｍ
ｌ）を５０％水性酢酸（２ｍｌ）の混合物中に溶解し
た。この混合物にパルミトイルクロライド（１１８ｍ
ｇ，０．４３ｍｍｏｌ）を滴加した。３０分後、反応混
合物を酢酸エチルで希釈し、そして冷重炭酸ナトリウム
および食塩水で洗った。有機相を硫酸マグネシウムで乾
燥し、蒸発 させた。粗生成物をシリカゲルクロトマト
グラフィー（ジクロロメタン中の１％ アセトニトリ
ル）で精製すると標記化合物２４０ｍｇ（５１％）が得
られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７３０
（−ＯＢｚ），１６７７（ａ ｍｉｄｅ），１６０３
（＞＝＜）１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，２ ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ
ｔ，２×ＣＨ３），１．２３−１．３９（４６Ｈ ，
ｍ，およびｂｒ ｓ，−（ＣＨ２）１１−および−（Ｃ
Ｈ２）１２），１．６７（２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
−），２．０９（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ ａｌｌｙｌｉ
ｃ），２．２７（２Ｈ，ｍ，−ＣＯＣＨ２−），３．７
５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．８ ６および１０．４７Ｈ
ｚ，Ｈ−１），３．９２（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．２７Ｈ
ｚ ，Ｈ−６’），３．９６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．３
２および１０．６２Ｈｚ，Ｈ −１），４．０５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．３０（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝９．６
１ Ｈｚ，Ｈ−４），４．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝４．
０６および１０．３３Ｈｚ， Ｈ−６），４．５７（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９４
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５８−５．７１（３Ｈ，ｍ，
Ｈ−３，Ｈ−４，−ＯＣＨＯ−），５．７３（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１．４１および３．５３Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．５７および１０．２３
Ｈｚ，Ｈ−３’），５．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５，＝Ｎ
Ｈ），７．３１−８．０８（２ＯＨ，６ｍ，Ａ ｒ）．
【０３４９】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−（２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
【０３５０】
【化９９】
【０３５１】ジクロロメタン（１０ｍｌ）中の（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２，３−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（２４０ｍｇ，０．２１８ｍｍ
ｏｌ）の溶液に９０％トリフルオロ酢酸水溶液（０．１
５ｍｌ）を加えた。室温で２４時間後では反応は完了し
ていないので、更に試薬（５０％ＴＦＡ−水、０．３ｍ
ｌ）を再び加え、そしてかくはんを更に１６時間続け
た。次に、反応混合物を飽和重炭酸ナトリウムに注加
し、そして酢酸エチルで抽出した。抽出液を食塩水で洗
い、乾燥し、そして蒸発させた。粗製ジオールをシリカ
ゲルクロトマトグラフィー（ジクロロメタン中０−１５
％アセトニトリル）で精製すると標記化合物１７６ｍｇ
（８０％）が得られた。１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ；Ｊ＝６．７２Ｈｚ，２×−
ＣＨ３），１．２５−１．４０（４６Ｈ，ｂｒｓ，−
（ＣＨ２）１２−および−（ＣＨ２）１１），１．６６
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０８（２Ｈ，ｍ，ＣＨ
２ ａｌｌｙｌｉｃ），２．２５（３Ｈ，ｍ，Ｎ−ＣＯ
ＣＨ２，−ＯＨ），２．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９
７，−ＯＨ），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．１２お
よび１０．７３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８７（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−５’），３，９３−４．０１（３Ｈ，ｍ，２×Ｈ−
６’，Ｈ−１），４．３０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝４．９２
および９．６８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．６０（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６０Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３８
および９．８０Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１．７２および３．２８Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．５５−５．６７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４），
５．９０−５．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５，ＮＨ），７．
７５−８．０６（１５Ｈ，６ｍ，Ａｒ）．
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−１−（２，３−Ｏ−ベンゾイル−４，６
−Ｏ−ベンジリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（２４０ｍｇ，０．２１８ｍｍ
ｏｌ）の溶液に９０％トリフルオロ酢酸水溶液（０．１
５ｍｌ）を加えた。室温で２４時間後では反応は完了し
ていないので、更に試薬（５０％ＴＦＡ−水、０．３ｍ
ｌ）を再び加え、そしてかくはんを更に１６時間続け
た。次に、反応混合物を飽和重炭酸ナトリウムに注加
し、そして酢酸エチルで抽出した。抽出液を食塩水で洗
い、乾燥し、そして蒸発させた。粗製ジオールをシリカ
ゲルクロトマトグラフィー（ジクロロメタン中０−１５
％アセトニトリル）で精製すると標記化合物１７６ｍｇ
（８０％）が得られた。１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ；Ｊ＝６．７２Ｈｚ，２×−
ＣＨ３），１．２５−１．４０（４６Ｈ，ｂｒｓ，−
（ＣＨ２）１２−および−（ＣＨ２）１１），１．６６
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０８（２Ｈ，ｍ，ＣＨ
２ ａｌｌｙｌｉｃ），２．２５（３Ｈ，ｍ，Ｎ−ＣＯ
ＣＨ２，−ＯＨ），２．８５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９
７，−ＯＨ），３．７９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．１２お
よび１０．７３Ｈｚ，Ｈ−１），３．８７（１Ｈ，ｍ，
Ｈ−５’），３，９３−４．０１（３Ｈ，ｍ，２×Ｈ−
６’，Ｈ−１），４．３０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝４．９２
および９．６８Ｈｚ，Ｈ−４’），４．６０（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６０Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．３８
および９．８０Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５８（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１．７２および３．２８Ｈｚ，Ｈ−２’），
５．５５−５．６７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４），
５．９０−５．９７（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５，ＮＨ），７．
７５−８．０６（１５Ｈ，６ｍ，Ａｒ）．
【０３５２】Ｇ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
【０３５３】
【化１００】
【０３５４】ピリジン（１５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイル
アミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−
マンノピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン（２１７
ｍｇ，０．２１４ｍｍｏｌ）および三酸化硫黄．ピリジ
ン錯体（１３６ｍｇ，０．８５１ｍｍｏｌ）の溶液を６
０℃で１６時間加熱した。反応混合物を冷却し（氷−
水）および水（４ｍｌ）中の重炭酸ナトリウム（１９７
ｍｇ，２．４ｍｍｏｌ）を加えた。全混合物を蒸発乾涸
し、残渣をトルエンと共に２度共沸させた。残留固体を
クロロホルム−メタノール（４：１）で摩砕し、濾過し
た。最後に、濾液を蒸発させ、粗生成物をシリカゲルク
ロトマトグラフィー（５、１０、１５％クロロホルム中
メタノール）で精製すると生成物２３５ｍｇが得られ
た。このガラス状生成物を２０％メタノ−ル−クロロホ
ルムに溶解し、そしてアンバーライト（Ａｍｂｅｒｉｔ
ｅ）ＩＫＦ−６４樹脂（Ｎａ形質、８５０ｍｇ）の存在
下に１時間かくはんした。次に、混合物を濾過し、そし
て樹脂をメタノール−ジクロロメタン（１：１）で洗っ
た。濾液を蒸発乾涸し、ジサルフェートをジオキサンに
再溶解し、凍結しそして凍結乾燥すると白色固体として
標記化合物２４０ｍｇ（９２％）が得られた。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５
（−ＯＢｚ），１６５０（Ｎ−ＣＯ），１６０２（＞＝
＜）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，２ ｏｖｅｒｌａｐｐｉ
ｎｇ ｔ，２×ＣＨ３），１．１０−１．３３（４６
Ｈ，ｍおよびｂｒ ｓ，−（ＣＨ２）１２−，−（ＣＨ
２）１１一），１．４６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．０２−２．１３（４Ｈ，ｍ，−ＣＯＣＨ２−，ＣＨ
２ ａｌｌｙｌｉｃ），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．９６および１０．５２Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１８および１０．９７Ｈｚ，Ｈ
−５’），３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２３および
１０．５７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１．３２および９．６１Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３５
−４．４６（３Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−６’，Ｈ−
２），４．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４１−５．４６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ
−３’），５．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．６１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４），５．７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），７．３５−８．０３（１６Ｈ，ｓｅｒｉｅｓ ｏ
ｆ ｍ，Ｎ−Ｈ，３×−Ａｒ）．
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイル
アミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−
マンノピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン（２１７
ｍｇ，０．２１４ｍｍｏｌ）および三酸化硫黄．ピリジ
ン錯体（１３６ｍｇ，０．８５１ｍｍｏｌ）の溶液を６
０℃で１６時間加熱した。反応混合物を冷却し（氷−
水）および水（４ｍｌ）中の重炭酸ナトリウム（１９７
ｍｇ，２．４ｍｍｏｌ）を加えた。全混合物を蒸発乾涸
し、残渣をトルエンと共に２度共沸させた。残留固体を
クロロホルム−メタノール（４：１）で摩砕し、濾過し
た。最後に、濾液を蒸発させ、粗生成物をシリカゲルク
ロトマトグラフィー（５、１０、１５％クロロホルム中
メタノール）で精製すると生成物２３５ｍｇが得られ
た。このガラス状生成物を２０％メタノ−ル−クロロホ
ルムに溶解し、そしてアンバーライト（Ａｍｂｅｒｉｔ
ｅ）ＩＫＦ−６４樹脂（Ｎａ形質、８５０ｍｇ）の存在
下に１時間かくはんした。次に、混合物を濾過し、そし
て樹脂をメタノール−ジクロロメタン（１：１）で洗っ
た。濾液を蒸発乾涸し、ジサルフェートをジオキサンに
再溶解し、凍結しそして凍結乾燥すると白色固体として
標記化合物２４０ｍｇ（９２％）が得られた。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５
（−ＯＢｚ），１６５０（Ｎ−ＣＯ），１６０２（＞＝
＜）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，２ ｏｖｅｒｌａｐｐｉ
ｎｇ ｔ，２×ＣＨ３），１．１０−１．３３（４６
Ｈ，ｍおよびｂｒ ｓ，−（ＣＨ２）１２−，−（ＣＨ
２）１１一），１．４６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．０２−２．１３（４Ｈ，ｍ，−ＣＯＣＨ２−，ＣＨ
２ ａｌｌｙｌｉｃ），３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．９６および１０．５２Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．１８および１０．９７Ｈｚ，Ｈ
−５’），３．９１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２３および
１０．５７Ｈｚ，Ｈ−１），３．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１．３２および９．６１Ｈｚ，Ｈ−６’），４．３５
−４．４６（３Ｈ，ｍ，Ｈ−４’，Ｈ−６’，Ｈ−
２），４．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝０．９８Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．４１−５．４６（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２’，Ｈ
−３’），５．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−３），５．６１
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４），５．７９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），７．３５−８．０３（１６Ｈ，ｓｅｒｉｅｓ ｏ
ｆ ｍ，Ｎ−Ｈ，３×−Ａｒ）．
【０３５５】実施例１９ （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）１−〔２−Ｏ−ベンゾイル−３，
４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−３−ベンゾイ
ル−２−ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル−１−〔６
−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソプ
ロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−２
−ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデセン
４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−３−ベンゾイ
ル−２−ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイル−１−〔６
−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソプ
ロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−２
−ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデセン
【０３５６】
【化１０１】
【０３５７】乾燥ピリジン（２５ｍｌ）中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−１−（３，４−Ｏ−イソプロピリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（１．５１ｇ，１．７９ｍｍｏｌ）の溶液を０℃でｔ−
ブチルジメチルシリルクロライド（０．３２ｇ，２．１
２ｍｍｏｌ）で処理し、そして得られた混合物を２２℃
で１８時間かくはんした。次に、更にｔ−ブチルジメチ
ルシリルクロライド（０．１２ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）
を加え、そして溶液を更に６時間かくはんした。次に反
応混合物を真空濃縮した。溶媒蒸発後に得られた残渣を
シリカゲルクロトマトグラフィー（トルエン−酢酸エチ
ル８：２で溶離）処理すると白色ガラス晶として標記物
質１．３４ｇ（７８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７３８（Ｃ＝Ｏ ｏｆｅｓｔｅｒ）および１６４５（Ｃ
＝Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０７および０．０８（２×３Ｈ，２ｓ，Ｓｉ
ＣＨ３），０．９（１５Ｈ，ｍ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕおよび
２×ＣＨ３），１，３および１．６（４８Ｈ，ｍ，（Ｃ
Ｈ２）１１および（ＣＨ２）１３）１．３４および１．
４８（２×３Ｈ，２ｓ，Ｃ（ＣＨ３）２），２．０４
（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ２），２．１８（２Ｈ，ｍ，＝Ｃ
ＨＣＨ２），２．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｏ
Ｈ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），３．６８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝４．７および１０．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４およびＪ＝１０．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．７５（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐ
ｐｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｈ−６’，Ｈ−２，），３．８４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．７およびＪ＝１０．０Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４およびＪ
＝１０．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．２５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３’およびＨ−
４’），４．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５４（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．５，Ｈ−４），５．６６（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．８８（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝６．７５およびＪ＝１５．３Ｈｚ，Ｈ−
５），５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ＮＨ），
７．４５，７．５８および８．０３（２Ｈ，１Ｈおよび
２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５６Ｈ９９ＮＯ９Ｓｉ： Ｃ，７
０．１７；Ｈ，１０．４１；Ｎ，１，４６． 実測値： Ｃ，７０．２５；Ｈ，１０．５３；Ｎ，１．
５３．
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−１−（３，４−Ｏ−イソプロピリデン−α
−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（１．５１ｇ，１．７９ｍｍｏｌ）の溶液を０℃でｔ−
ブチルジメチルシリルクロライド（０．３２ｇ，２．１
２ｍｍｏｌ）で処理し、そして得られた混合物を２２℃
で１８時間かくはんした。次に、更にｔ−ブチルジメチ
ルシリルクロライド（０．１２ｇ，０．８０ｍｍｏｌ）
を加え、そして溶液を更に６時間かくはんした。次に反
応混合物を真空濃縮した。溶媒蒸発後に得られた残渣を
シリカゲルクロトマトグラフィー（トルエン−酢酸エチ
ル８：２で溶離）処理すると白色ガラス晶として標記物
質１．３４ｇ（７８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１
７３８（Ｃ＝Ｏ ｏｆｅｓｔｅｒ）および１６４５（Ｃ
＝Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．０７および０．０８（２×３Ｈ，２ｓ，Ｓｉ
ＣＨ３），０．９（１５Ｈ，ｍ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕおよび
２×ＣＨ３），１，３および１．６（４８Ｈ，ｍ，（Ｃ
Ｈ２）１１および（ＣＨ２）１３）１．３４および１．
４８（２×３Ｈ，２ｓ，Ｃ（ＣＨ３）２），２．０４
（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ２），２．１８（２Ｈ，ｍ，＝Ｃ
ＨＣＨ２），２．６９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｏ
Ｈ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），３．６８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝４．７および１０．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．４およびＪ＝１０．０Ｈ
ｚ，Ｈ−６’），３．７５（１Ｈ，ｍ ｏｖｅｒｌａｐ
ｐｉｎｇ ｗｉｔｈ Ｈ−６’，Ｈ−２，），３．８４
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝６．７およびＪ＝１０．０Ｈｚ，Ｈ
−６’），３．８８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝３．４およびＪ
＝１０．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．１０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．２５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３’およびＨ−
４’），４．５１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５４（ｄ
ｄ，Ｊ＝７．５，Ｈ−４），５．６６（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．８８（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝６．７５およびＪ＝１５．３Ｈｚ，Ｈ−
５），５．９６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，ＮＨ），
７．４５，７．５８および８．０３（２Ｈ，１Ｈおよび
２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５６Ｈ９９ＮＯ９Ｓｉ： Ｃ，７
０．１７；Ｈ，１０．４１；Ｎ，１，４６． 実測値： Ｃ，７０．２５；Ｈ，１０．５３；Ｎ，１．
５３．
【０３５８】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２−Ｏ
−ベンゾイル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−
３，４−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−４−オクタデセン
−ベンゾイル−６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−
３，４−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−４−オクタデセン
【０３５９】
【化１０２】
【０３６０】ピリジン（２５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−４−オクタデセン（１．２９ｇ，１．３
４ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃でベンゾイルクロライド
（０．３１ｍｌ，２．６７ｍｍｏｌ）および４−ジメチ
ルアミノピリジン（０．０２０ｇ）で処理した。１時間
後、メタノール（５ｍｌ）を加え、そして溶液を真空蒸
発させた。残渣を酢酸エチル（２００ｍｌ）で希釈し、
飽和重炭酸ナトリウム、食塩水で洗い、そして乾燥した
（ＭｇＳＯ４）。溶媒を真空蒸発させると油が得られ、
このものをシリカゲル（２３×１３ｃｍ）でクロマトグ
ラフィー処理した。トルエン中の酢酸エチル（０−６
％）の勾配で溶離すると白色無定形固体として標記物質
１．３５ｇ（９４％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋５０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４８（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１および０．１０５（２×３Ｈ，２ｓ，Ｓｉ
ＣＨ３），０．９（１５Ｈ，ｍ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕおよび
２×ＣＨ３），１．１−１．６（４８Ｈ，ｍ，（Ｃ
Ｈ２）１１および（ＣＨ２）１３），１．３６および
１．５５（２×３Ｈ，２ｓ，Ｃ（ＣＨ３）２），１．９
５−２．０８（４Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ２および＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ ），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２およびＪ＝
１０．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．８−３．９（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−１およびＨ−６’），３．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．８およびＪ＝９．９５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．３およびＪ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−４’），４．４６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．７およびＪ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−３’），５．０４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．１９，
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７およびＪ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
２’），５，４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１およびＪ
＝７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．５５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｔ，Ｈ−３），５．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，
ＮＨ），５．７８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１およびＪ
＝６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４２，７．５４，７．９
６および８．０６（４Ｈ，２Ｈ，２Ｈおよび２Ｈ，４
ｍ，２×Ｃ６Ｈ５）分析値 ．計算値 Ｃ６３Ｈ１０３ＮＯ１０Ｓｉ： Ｃ，
７１．２１；Ｈ，９．７７；Ｎ，１．３２． 実測値： Ｃ，７１．４０；Ｈ，９．７７；Ｎ，１．４
２．
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−２−ヘキサデカ
ノイルアミノ−４−オクタデセン（１．２９ｇ，１．３
４ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃でベンゾイルクロライド
（０．３１ｍｌ，２．６７ｍｍｏｌ）および４−ジメチ
ルアミノピリジン（０．０２０ｇ）で処理した。１時間
後、メタノール（５ｍｌ）を加え、そして溶液を真空蒸
発させた。残渣を酢酸エチル（２００ｍｌ）で希釈し、
飽和重炭酸ナトリウム、食塩水で洗い、そして乾燥した
（ＭｇＳＯ４）。溶媒を真空蒸発させると油が得られ、
このものをシリカゲル（２３×１３ｃｍ）でクロマトグ
ラフィー処理した。トルエン中の酢酸エチル（０−６
％）の勾配で溶離すると白色無定形固体として標記物質
１．３５ｇ（９４％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋５０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４８（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１および０．１０５（２×３Ｈ，２ｓ，Ｓｉ
ＣＨ３），０．９（１５Ｈ，ｍ，Ｓｉ−ｔ−Ｂｕおよび
２×ＣＨ３），１．１−１．６（４８Ｈ，ｍ，（Ｃ
Ｈ２）１１および（ＣＨ２）１３），１．３６および
１．５５（２×３Ｈ，２ｓ，Ｃ（ＣＨ３）２），１．９
５−２．０８（４Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ２および＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ ），３．６２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２およびＪ＝
１０．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．８−３．９（２Ｈ，ｍ，
Ｈ−１およびＨ−６’），３．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
６．８およびＪ＝９．９５Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１２
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
２．３およびＪ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−４’），４．４６
（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．７およびＪ＝５．５Ｈｚ，Ｈ−３’），５．０４
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．１９，
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．７およびＪ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−
２’），５，４８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１およびＪ
＝７．３Ｈｚ，Ｈ−４），５．５５（１Ｈ，ｂｒｏａｄ
ｔ，Ｈ−３），５．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，
ＮＨ），５．７８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１およびＪ
＝６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４２，７．５４，７．９
６および８．０６（４Ｈ，２Ｈ，２Ｈおよび２Ｈ，４
ｍ，２×Ｃ６Ｈ５）分析値 ．計算値 Ｃ６３Ｈ１０３ＮＯ１０Ｓｉ： Ｃ，
７１．２１；Ｈ，９．７７；Ｎ，１．３２． 実測値： Ｃ，７１．４０；Ｈ，９．７７；Ｎ，１．４
２．
【０３６１】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−（２−Ｏ
−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−４
−オクタデセン
−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ−３
−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−４
−オクタデセン
【０３６２】
【化１０３】
【０３６３】ジクロロメタン（５０ｍｌ）中の（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）１−（２−Ｏ−ベンゾイル−６−Ｏ−ｔ−
プチルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデ
セン（１．３１ｇ，１．２３ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃
で９０％トリフルオロ酢酸水溶液５ｍｌで処理した。
１．５時間後、反応混合物をジクロロメタン（２００ｍ
ｌ）で希釈し、飽和重炭酸ナトリウム、食塩水で洗い、
そして乾燥した（ＭｇＳＯ４）。溶媒を真空蒸発後得ら
れた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー処理した
（２．５×１３ｃｍ）。クロロホルム中メタノール（０
−１０％）の勾配による溶離により無定形固体として標
記化合物０．８５２ｇ（７６％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋５０．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２２（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４２（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４４および０．８４６（２×３Ｈ，
２ｔ，Ｊ＝６．６およびＪ＝６．３Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ３），１．１−１．４（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）１１
および（ＣＨ２）１３），１．８−２．０（４Ｈ，ｍ，
ＣＯＣＨ２ および＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．４１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０，３およびＪ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−１），
３．５２（２Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓ ＡＢ ｐａｒｔ
ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ ｕｐｏｎＤ２Ｏ ｅｘ
ｃｈａｎｇｅ，ＪＡＸ＝５．７５，ＪＢＸ＝６．６およ
びＪＡＢ＝１０．９Ｈｚ，Δν＝２３．９Ｈｚ，ＣＨ２
ＯＨ−６’），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３お
よびＪ＝４．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４（１Ｈ，ｂｒ
ｏａｄ ｔ，Ｈ−５’），３．８４（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃ
ｏｍｅ ｄ，Ｊ＝３．２ＨｚｕｐｏｎＤ２Ｏ ｅｘｃｈ
ａｎｇｅ，Ｈ−４’），４．０（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍ
ｅｓａ ｄｄ ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ
ｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），
４．３０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６０（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝５．５Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ
２Ｏ），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３８Ｈｚ，Ｏ
Ｈ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．９５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．９７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２
Ｏ），５．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝
３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．５およびＪ＝５．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．５０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−
４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝
６．６８Ｈｚ，Ｈ−５），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ，ＮＨ），７．４６，７．６１，７．８７お
よび７．９７（４Ｈ，２Ｈ，２Ｈおよび２Ｈ，４ｍ，２
×Ｃ６Ｈ５）分析値 ．計算値 Ｃ５４Ｈ８５ＮＯ１０： Ｃ，７１．
４１；Ｈ，９．４３；Ｎ，１．５４． 実測値： Ｃ，７１．３６；Ｈ，９．３９；Ｎ，１．６
０．
３Ｒ，４Ｅ）１−（２−Ｏ−ベンゾイル−６−Ｏ−ｔ−
プチルジメチルシリル−３，４−Ｏ−イソプロピリデン
−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデ
セン（１．３１ｇ，１．２３ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃
で９０％トリフルオロ酢酸水溶液５ｍｌで処理した。
１．５時間後、反応混合物をジクロロメタン（２００ｍ
ｌ）で希釈し、飽和重炭酸ナトリウム、食塩水で洗い、
そして乾燥した（ＭｇＳＯ４）。溶媒を真空蒸発後得ら
れた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー処理した
（２．５×１３ｃｍ）。クロロホルム中メタノール（０
−１０％）の勾配による溶離により無定形固体として標
記化合物０．８５２ｇ（７６％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋５０．５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２２（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４２（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４４および０．８４６（２×３Ｈ，
２ｔ，Ｊ＝６．６およびＪ＝６．３Ｈｚ，２×Ｃ
Ｈ３），１．１−１．４（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）１１
および（ＣＨ２）１３），１．８−２．０（４Ｈ，ｍ，
ＣＯＣＨ２ および＝ＣＨ−ＣＨ２ ），３．４１（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０，３およびＪ＝７．１Ｈｚ，Ｈ−１），
３．５２（２Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓ ＡＢ ｐａｒｔ
ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ ｕｐｏｎＤ２Ｏ ｅｘ
ｃｈａｎｇｅ，ＪＡＸ＝５．７５，ＪＢＸ＝６．６およ
びＪＡＢ＝１０．９Ｈｚ，Δν＝２３．９Ｈｚ，ＣＨ２
ＯＨ−６’），３．７１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３お
よびＪ＝４．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．７４（１Ｈ，ｂｒ
ｏａｄ ｔ，Ｈ−５’），３．８４（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃ
ｏｍｅ ｄ，Ｊ＝３．２ＨｚｕｐｏｎＤ２Ｏ ｅｘｃｈ
ａｎｇｅ，Ｈ−４’），４．０（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍ
ｅｓａ ｄｄ ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ
ｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），
４．３０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６０（１Ｈ，ｔ，
Ｊ＝５．５Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ
２Ｏ），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３８Ｈｚ，Ｏ
Ｈ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．９５（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−１’），４．９７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２
Ｏ），５．０８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．３およびＪ＝
３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），５．４２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．５およびＪ＝５．８Ｈｚ，Ｈ−３），５．５０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝７．５Ｈｚ，Ｈ−
４），５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝
６．６８Ｈｚ，Ｈ−５），７．８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８．９Ｈｚ，ＮＨ），７．４６，７．６１，７．８７お
よび７．９７（４Ｈ，２Ｈ，２Ｈおよび２Ｈ，４ｍ，２
×Ｃ６Ｈ５）分析値 ．計算値 Ｃ５４Ｈ８５ＮＯ１０： Ｃ，７１．
４１；Ｈ，９．４３；Ｎ，１．５４． 実測値： Ｃ，７１．３６；Ｈ，９．３９；Ｎ，１．６
０．
【０３６４】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−１−〔２−Ｏ
−ベンゾイル−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−４−オクタデセン
−ベンゾイル−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−４−オクタデセン
【０３６５】
【化１０４】
【０３６６】乾燥ピリジン（４０ｍｌ）中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデセン（０．８０
ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）の溶液を三酸化硫黄・ピリジン
錯体（１．６８ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）で処理し、得ら
れた混合物を６０℃で２４時間かくはんした。次に、冷
却した反応混合物を水（５ｍｌ）で処理し、次いで１０
分後固形重炭酸ナトリウム２ｇで処理した。ガスの発生
が止んだ後、溶液を蒸発乾涸し、残渣をクロロホルムと
メタノール（７：３）の混合物で摩砕し、そして濾過し
た。濾液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー処理
した（２．５×１３ｃｍ）。メタノール−水−クロロホ
ルム（２０：０：８０〜４０：１０：５０）の勾配で溶
離するとガラス状固体として標記物質１．０６ｇ（９９
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６８．６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
−ＭｅＯＨ；７−３）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ ＲＣＸ−８，４．６×
２５０ ｍｍ，ｅｌｕｔｉｏｎ ２５％ ０．０１Ｍ
ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｍｏｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ
ｉｎ ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ
０．５ ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ ２
３９ ｎｍ，ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ６．３
ｍｉｎ，Ｐｕｒｉｔｙ ９５．５％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．０−１．４（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１および（ＣＨ２）１３），１．６−１．９（２Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），１．９７（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ
２ ），３．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６およびＪ＝
８．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．６およびＪ＝４．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．１およびＪ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．１およびＪ
＝２．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６およびＪ＝３．０７Ｈｚ，Ｈ−
３’），４，８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０７Ｈｚ，Ｈ−
４’），５，０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６およびＪ
＝３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．４およびＪ＝５．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．５０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ，ＮＨ），７．４１，７．４８，７．５９，７．
８７および８．０２（４×２Ｈ，４×ｍ，２×Ｃ
６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５４Ｈ８２ＮＯ１９Ｓ３Ｎａ３．４
Ｈ２Ｏ： Ｃ，５０．４２；Ｈ，７．０５；Ｎ，１．０
９． 実測値： Ｃ，５０．３５；Ｈ，６．６９；Ｎ，１．１
７．
Ｒ，４Ｅ）−１−（２−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ）−３−ベンゾイルオキシ−２−
ヘキサデカノイルアミノ−４−オクタデセン（０．８０
ｇ，０．８８ｍｍｏｌ）の溶液を三酸化硫黄・ピリジン
錯体（１．６８ｇ，１０．６ｍｍｏｌ）で処理し、得ら
れた混合物を６０℃で２４時間かくはんした。次に、冷
却した反応混合物を水（５ｍｌ）で処理し、次いで１０
分後固形重炭酸ナトリウム２ｇで処理した。ガスの発生
が止んだ後、溶液を蒸発乾涸し、残渣をクロロホルムと
メタノール（７：３）の混合物で摩砕し、そして濾過し
た。濾液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィー処理
した（２．５×１３ｃｍ）。メタノール−水−クロロホ
ルム（２０：０：８０〜４０：１０：５０）の勾配で溶
離するとガラス状固体として標記物質１．０６ｇ（９９
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋６８．６°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３
−ＭｅＯＨ；７−３）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ ＲＣＸ−８，４．６×
２５０ ｍｍ，ｅｌｕｔｉｏｎ ２５％ ０．０１Ｍ
ａｑｕｅｏｕｓ ａｍｍｏｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ
ｉｎ ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ
０．５ ｍＬ／ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ ２
３９ ｎｍ，ｒｅｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ６．３
ｍｉｎ，Ｐｕｒｉｔｙ ９５．５％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８４（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．０−１．４（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１および（ＣＨ２）１３），１．６−１．９（２Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ ），１．９７（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ
２ ），３．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６およびＪ＝
８．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．６およびＪ＝４．１Ｈｚ，Ｈ−１），３．８５（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．１およびＪ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−
６’），４．０９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１２．１およびＪ
＝２．３Ｈｚ，Ｈ−６’），４．１８（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５’），４．２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６およびＪ＝３．０７Ｈｚ，Ｈ−
３’），４，８１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０７Ｈｚ，Ｈ−
４’），５，０３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６およびＪ
＝３．７Ｈｚ，Ｈ−２’），５．０９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
７．４およびＪ＝５．１Ｈｚ，Ｈ−３），５．５０（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−
４），５．６６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝
６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．
５Ｈｚ，ＮＨ），７．４１，７．４８，７．５９，７．
８７および８．０２（４×２Ｈ，４×ｍ，２×Ｃ
６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５４Ｈ８２ＮＯ１９Ｓ３Ｎａ３．４
Ｈ２Ｏ： Ｃ，５０．４２；Ｈ，７．０５；Ｎ，１．０
９． 実測値： Ｃ，５０．３５；Ｈ，６．６９；Ｎ，１．１
７．
【０３６７】実施例２０（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ヒドロキシ−１−〔３，４，６−トリ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン
３−ヒドロキシ−１−〔３，４，６−トリ−Ｏ−（ナト
リウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３６８】
【化１０５】
【０３６９】メタノール（２５ｍｌ）とジクロロメタン
（２５ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）１−
〔２−Ｏ−ベンゾイル−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナト
リウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−４−オクタデセン（０．４１１ｇ，０．３
３９ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃でアルゴン下メタノール
中の０．２Ｍナトリウムメトキサイド溶液５ｍｌで処理
した。１８時間後、水（５ｍｌ）を加え、そして反応混
合物をダウエックス５０Ｗ ８％ＸＬ１００（Ｈ＋）で
中和し、濾過した。濾液をアンバーライト樹脂ＩＲＣ−
５０（Ｎａ＋）で処理し、濾過し、そしてシリカゲルで
クロマトグラフィー処理した。メタノール−水−クロロ
ホルム（２０：０：８０〜４０：１０：５０）の勾配で
溶離すると、メタノールで摩砕すると白色固体として標
記物質０．２５７ｇ（７５％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋２１°（ｃ＝１．０，Ｈ２Ｏ）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６４０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．２−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１および（ＣＨ２）１３），１．９３（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ２），２．０６（ｍ，２Ｈ，ＣＯＣＨ２），
３．５６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．６３（１Ｈ，ｍ，
ｄｄ ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｊ＝１
０．１およびＪ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６５−
３．７５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−５’），３．７
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０およびＪ＝７．６Ｈｚ，
Ｈ−１），３．９５（１Ｈ，ｍ，ｂｒｏａｄ ｔ ｕｐ
ｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅＨ−３），４．０−
４．１（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ Ｏ−６’），４．３３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１およびＪ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＯＨ，
ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．１Ｈｚ，Ｈ−４’），４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．９Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），
５．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．９
Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３
およびＪ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．６１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ＮＨ）．分析値 ．計算値 Ｃ４０Ｈ７４ＮＯ１７Ｓ３Ｎａ３．６
Ｈ２Ｏ： Ｃ，４３．１２；Ｈ，７．７８；Ｎ，１．２
６． 実測値： Ｃ，４３．３５；Ｈ，７．０２；Ｎ，１．３
３．
（２５ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）１−
〔２−Ｏ−ベンゾイル−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナト
リウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルオキシ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノ
イルアミノ−４−オクタデセン（０．４１１ｇ，０．３
３９ｍｍｏｌ）の溶液を２２℃でアルゴン下メタノール
中の０．２Ｍナトリウムメトキサイド溶液５ｍｌで処理
した。１８時間後、水（５ｍｌ）を加え、そして反応混
合物をダウエックス５０Ｗ ８％ＸＬ１００（Ｈ＋）で
中和し、濾過した。濾液をアンバーライト樹脂ＩＲＣ−
５０（Ｎａ＋）で処理し、濾過し、そしてシリカゲルで
クロマトグラフィー処理した。メタノール−水−クロロ
ホルム（２０：０：８０〜４０：１０：５０）の勾配で
溶離すると、メタノールで摩砕すると白色固体として標
記物質０．２５７ｇ（７５％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋２１°（ｃ＝１．０，Ｈ２Ｏ）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６４０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．２−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１および（ＣＨ２）１３），１．９３（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ２），２．０６（ｍ，２Ｈ，ＣＯＣＨ２），
３．５６（１Ｈ，ｍ，Ｈ−１），３．６３（１Ｈ，ｍ，
ｄｄ ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｊ＝１
０．１およびＪ＝３．６Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６５−
３．７５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−２およびＨ−５’），３．７
９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０およびＪ＝７．６Ｈｚ，
Ｈ−１），３．９５（１Ｈ，ｍ，ｂｒｏａｄ ｔ ｕｐ
ｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅＨ−３），４．０−
４．１（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２ Ｏ−６’），４．３３（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１およびＪ＝３．１Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．４７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，ＯＨ，
ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），４．７（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．１Ｈｚ，Ｈ−４’），４．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．７Ｈｚ，Ｈ−１’），４．８６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．９Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ），
５．３６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．９
Ｈｚ，Ｈ−４），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．３
およびＪ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．６１（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，ＮＨ）．分析値 ．計算値 Ｃ４０Ｈ７４ＮＯ１７Ｓ３Ｎａ３．６
Ｈ２Ｏ： Ｃ，４３．１２；Ｈ，７．７８；Ｎ，１．２
６． 実測値： Ｃ，４３．３５；Ｈ，７．０２；Ｎ，１．３
３．
【０３７０】実施例２１（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシ
ベンジル）−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オ
キシスルホン）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕
−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジル）−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセ
ン
キサデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシ
ベンジル）−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オ
キシスルホン）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕
−４−オクタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジル）−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセ
ン
【０３７１】
【化１０６】
【０３７２】メタノール（２５ｍｌ）とジクロロメタン
（１０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）２−ア
ジド−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２−Ｏ−（４−メ
トキシベンジル）−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセ
ン（１．３０ｇ，１．５５ｍｍｏｌ、実施例１、工程Ｆ
に記載）の溶液を０−５℃でメタノール中の０．２Ｍナ
トリウムメトキサイド溶液０．８ｍｌ（０，１６ｍｍｏ
ｌ）で処理した。７時間後、反応混合物をダウエックス
５０−Ｗ ８％ＸＬイオン交換樹脂（Ｈ＋）で中和し、
濾過し、そして濃縮する。シリカゲルで残渣をクロマト
グラフィー処理（３×１０ｃｍ、トルエン中酢酸エチル
５０−１００％勾配での溶離）により、濃密な油として
標記物質０．９６ｇ（８７％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５．４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１１０（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．１−１．４（２２Ｈ，ｍ，（Ｃ
Ｈ２）１１），２．０３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ ），３．４−３．５（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−３’
およびＣＨ２Ｏ−６’），３．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．５およびＪ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−２），３．６２（１
Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｈ−５’），３．７（３Ｈ，ｍ，
ＯＣＨ２ ），３．７１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’），３．７
７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝４．５Ｈｚ，
Ｈ−１），４．０９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．４５−
４．５５（４Ｈ，ｍ，２×ＯＨおよびＯＣＨ２ Ａｒ；２
×ＯＨ ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｄ２Ｏ ｌｅａｖｉｎｇ
ＡＢ ｓｙｓｔｅｍ ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，Δν＝
６．６Ｈｚ，ＯＣＨ２ Ａｒ），４．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．８Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｄ２Ｏ），５．
５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．５および７．５Ｈｚ，Ｈ
−４），５．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５およびＪ＝
４．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．５およびＪ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．８１およ
び７．２５（２×２Ｈ，２×ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−
２，Ｈ−２’およびＨ−３，Ｈ−３’ ｏｆ ｐ−ｍｅ
ｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．５５，７．６８および
８．０（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３９Ｈ５７Ｎ３Ｏ９．０．５Ｈ
２Ｏ： Ｃ，６４．９８；Ｈ，８．１１；Ｎ，５．８
３． 実測値： Ｃ，６４．８０；Ｈ，７．９０；Ｎ，５．９
０．
（１０ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）２−ア
ジド−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２−Ｏ−（４−メ
トキシベンジル）−３，４，６−トリ−Ｏ−アセチル−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセ
ン（１．３０ｇ，１．５５ｍｍｏｌ、実施例１、工程Ｆ
に記載）の溶液を０−５℃でメタノール中の０．２Ｍナ
トリウムメトキサイド溶液０．８ｍｌ（０，１６ｍｍｏ
ｌ）で処理した。７時間後、反応混合物をダウエックス
５０−Ｗ ８％ＸＬイオン交換樹脂（Ｈ＋）で中和し、
濾過し、そして濃縮する。シリカゲルで残渣をクロマト
グラフィー処理（３×１０ｃｍ、トルエン中酢酸エチル
５０−１００％勾配での溶離）により、濃密な油として
標記物質０．９６ｇ（８７％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５．４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣ
ｌ３）． ＩＲ（ＮａＣｌ，ｆｉｌｍ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２
１１０（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅ
ｒ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｃ
Ｈ３），１．１−１．４（２２Ｈ，ｍ，（Ｃ
Ｈ２）１１），２．０３（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−Ｃ
Ｈ２ ），３．４−３．５（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−３’
およびＣＨ２Ｏ−６’），３．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．５およびＪ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−２），３．６２（１
Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｈ−５’），３．７（３Ｈ，ｍ，
ＯＣＨ２ ），３．７１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’），３．７
７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝４．５Ｈｚ，
Ｈ−１），４．０９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．４５−
４．５５（４Ｈ，ｍ，２×ＯＨおよびＯＣＨ２ Ａｒ；２
×ＯＨ ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｄ２Ｏ ｌｅａｖｉｎｇ
ＡＢ ｓｙｓｔｅｍ ＪＡＢ＝１１．９Ｈｚ，Δν＝
６．６Ｈｚ，ＯＣＨ２ Ａｒ），４．８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），４．８２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．８Ｈｚ，ＯＨ，ｅｘｃｈａｎｇｅ Ｄ２Ｏ），５．
５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．５および７．５Ｈｚ，Ｈ
−４），５．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５およびＪ＝
４．５Ｈｚ，Ｈ−３），５．８５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．５およびＪ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．８１およ
び７．２５（２×２Ｈ，２×ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−
２，Ｈ−２’およびＨ−３，Ｈ−３’ ｏｆ ｐ−ｍｅ
ｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．５５，７．６８および
８．０（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ３９Ｈ５７Ｎ３Ｏ９．０．５Ｈ
２Ｏ： Ｃ，６４．９８；Ｈ，８．１１；Ｎ，５．８
３． 実測値： Ｃ，６４．８０；Ｈ，７．９０；Ｎ，５．９
０．
【０３７３】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイ
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ
−（４−メトキシベンジル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン
ルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ
−（４−メトキシベンジル）−α−Ｄ−ガラクトピラノ
シルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３７４】
【化１０７】
【０３７５】実施例１−Ｊに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）２−アジド−３−ベンゾイルオキ
シ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
（０．４３ｇ，０．６０ｍｍｏｌ）を還元し、アシル化
すると無定形固体として標記化合物０．４５８ｇ（８２
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２２（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１）および（ＣＨ２）１３），２．０（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ２ ），２．０５（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ２），
３．３５−３．５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＣＨ２Ｏ−
６’），３．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０およびＪ
＝３．５Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６０（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｔ，Ｈ−５’），３．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５およびＪ＝５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．６９（３
Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），３．７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’），
３．７３（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓ ｄｄ ｕｐｏｎ
Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ，Ｊ＝１０．０およびＪ＝
３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），４．３７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，ｅｘｃｈ
ａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），４．４７（２Ｈ，ｓ，Ｃ
Ｈ２ｏｆ ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），４．５（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ
２Ｏ，ＯＨ），４．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，
ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），４．７４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６およびＪ＝５．６Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．７およびＪ＝
７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．７およびＪ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．７９およ
び７．２２（２×２Ｈ，２ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−
２，Ｈ−２’およびＨ−３，Ｈ−３’ ｏｆ ｍｅｔｈ
ｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ，ＮＨ），７．５１，７．６５および７．９５
（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５５Ｈ８９ＮＯ１０．０．５Ｈ
２Ｏ： Ｃ，７０．７８；Ｈ，９．７２；Ｎ，１．５
０． 実測値： Ｃ，７０．８３；Ｈ，９．６１；Ｎ，１．５
７．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）２−アジド−３−ベンゾイルオキ
シ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジル）−α−Ｄ
−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
（０．４３ｇ，０．６０ｍｍｏｌ）を還元し、アシル化
すると無定形固体として標記化合物０．４５８ｇ（８２
％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４５°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２２（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６５０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１）および（ＣＨ２）１３），２．０（２Ｈ，ｍ，＝
ＣＨ−ＣＨ２ ），２．０５（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣＨ２），
３．３５−３．５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＣＨ２Ｏ−
６’），３．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０およびＪ
＝３．５Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６０（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｔ，Ｈ−５’），３．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．５およびＪ＝５．６Ｈｚ，Ｈ−１），３．６９（３
Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），３．７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４’），
３．７３（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓ ｄｄ ｕｐｏｎ
Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇｅ，Ｊ＝１０．０およびＪ＝
３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），４．３７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
２），４．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．２Ｈｚ，ｅｘｃｈ
ａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），４．４７（２Ｈ，ｓ，Ｃ
Ｈ２ｏｆ ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），４．５（１
Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ
２Ｏ，ＯＨ），４．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，
ｅｘｃｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），４．７４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．４８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６およびＪ＝５．６Ｈｚ，Ｈ−
３），５．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．７およびＪ＝
７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．７６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１
４．７およびＪ＝６．７Ｈｚ，Ｈ−５），６．７９およ
び７．２２（２×２Ｈ，２ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，Ｈ−
２，Ｈ−２’およびＨ−３，Ｈ−３’ ｏｆ ｍｅｔｈ
ｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．
０Ｈｚ，ＮＨ），７．５１，７．６５および７．９５
（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ５５Ｈ８９ＮＯ１０．０．５Ｈ
２Ｏ： Ｃ，７０．７８；Ｈ，９．７２；Ｎ，１．５
０． 実測値： Ｃ，７０．８３；Ｈ，９．６１；Ｎ，１．５
７．
【０３７６】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）３−ベンゾイル
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−
（４−メトキシベンジル）−３，４，６−トリ−Ｏ−
（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
オキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−
（４−メトキシベンジル）−３，４，６−トリ−Ｏ−
（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３７７】
【化１０８】
【０３７８】実施例１９−Ｄに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキ
サデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベ
ンジル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−
オクタデセン（０．４１９ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）を硫
酸化すると無定形固体として標記物質０．５５２ｇ（９
８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３−Ｍ
ｅＯＨ ７：３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６３０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１および（ＣＨ２）１３），１．９−２．１（４Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ およびＣＯＣＨ２ ），３．５６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝７．０Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９およびＪ＝
３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ
３），３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝
４．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
２．６およびＪ＝９．３Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．
０５−４．１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５’およびＣＨ２Ｏ−
６’），４．３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５４（２
Ｈ，ＡＢｑ，ＪＡＢ＝１１．１Ｈｚ，Δν＝２４．３Ｈ
ｚ，ＣＨ２Ｏ ｏｆ ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），
４．５７（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ ｗｉｔｈ
ＣＨ２，Ｈ−３’），４．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７
Ｈｚ，Ｈ−４’），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４お
よびＪ＝５．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．５７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−４），
５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝６．６
３Ｈｚ，Ｈ−５），７．５１，７．６３および７．９７
（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５），および
７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，ＮＨ）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキ
サデカノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベ
ンジル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−
オクタデセン（０．４１９ｇ，０．４５ｍｍｏｌ）を硫
酸化すると無定形固体として標記物質０．５５２ｇ（９
８％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３−Ｍ
ｅＯＨ ７：３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６３０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１および（ＣＨ２）１３），１．９−２．１（４Ｈ，
ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ およびＣＯＣＨ２ ），３．５６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝７．０Ｈｚ，Ｈ−
１），３．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．９およびＪ＝
３．４Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６９（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ
３），３．７５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝
４．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．８２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
２．６およびＪ＝９．３Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．
０５−４．１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５’およびＣＨ２Ｏ−
６’），４．３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．５４（２
Ｈ，ＡＢｑ，ＪＡＢ＝１１．１Ｈｚ，Δν＝２４．３Ｈ
ｚ，ＣＨ２Ｏ ｏｆ ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），
４．５７（１Ｈ，ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ ｗｉｔｈ
ＣＨ２，Ｈ−３’），４．８０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．７
Ｈｚ，Ｈ−４’），４．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．４Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．４９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４お
よびＪ＝５．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．５７（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝７．４Ｈｚ，Ｈ−４），
５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１およびＪ＝６．６
３Ｈｚ，Ｈ−５），７．５１，７．６３および７．９７
（２Ｈ，１Ｈおよび２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５），および
７．８７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，ＮＨ）．
【０３７９】実施例２２（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ヒドロキシ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジ
ル）−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オキシス
ルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４
−オクタデセン
３−ヒドロキシ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジ
ル）−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オキシス
ルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４
−オクタデセン
【０３８０】
【化１０９】
【０３８１】実施例２４に記載の一般操作により、（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジ
ル）−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オキシス
ルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４
−オクタデセン（０．３０ｇ，０．２４４ｍｍｏｌ、実
施例２１に記載）を反応させると、ジオキサンから凍結
乾燥した後白色無定形粉末として標記物質０．２４１ｇ
（８７％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３−Ｍ
ｅＯＨ ７：３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６４０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１）および（ＣＨ２）１３），１．９１（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ ），１．９９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），
３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０およびＪ＝５．９
Ｈｚ，Ｈ−１），３．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
およびＪ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６５−３．７
５（ｍ，２Ｈ，Ｈ−１およびＨ−２），３．７３（３
Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
３．０およびＪ＝１０．０Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），
３．９２（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓａ ｂｒｏａｄ ｔ ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇ
ｅ，Ｈ−３），４．０−４．１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５’お
よびＣＨ２Ｏ−６’），４．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．０およびＪ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），４．５６
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪＡＢ＝１１．４ＨｚおよびΔν＝３
１Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌ），４．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ｅｘｃｈ
ａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），４．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．２Ｈｚ，Ｈ−４’），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．３およびＪ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．４８
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．４Ｈｚ，Ｈ
−５），６．８４および７．３２（２ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，Ｈ−２，Ｈ−２’およびＨ−３，Ｈ−３’ ｏｆ
ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．４８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．５Ｈｚ，ＮＨ）．
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジ
ル）−３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウム オキシス
ルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４
−オクタデセン（０．３０ｇ，０．２４４ｍｍｏｌ、実
施例２１に記載）を反応させると、ジオキサンから凍結
乾燥した後白色無定形粉末として標記物質０．２４１ｇ
（８７％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４０°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３−Ｍ
ｅＯＨ ７：３）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６４０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１）および（ＣＨ２）１３），１．９１（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ ），１．９９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），
３．６１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．０およびＪ＝５．９
Ｈｚ，Ｈ−１），３．６４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０
およびＪ＝３．５Ｈｚ，Ｈ−２’），３．６５−３．７
５（ｍ，２Ｈ，Ｈ−１およびＨ−２），３．７３（３
Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
３．０およびＪ＝１０．０Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−６’），
３．９２（１Ｈ，ｍ，ｂｅｃｏｍｅｓａ ｂｒｏａｄ ｔ ｕｐｏｎ Ｄ２Ｏ ｅｘｃｈａｎｇ
ｅ，Ｈ−３），４．０−４．１（２Ｈ，ｍ，Ｈ−５’お
よびＣＨ２Ｏ−６’），４．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．０およびＪ＝３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），４．５６
（２Ｈ，ＡＢｑ，ＪＡＢ＝１１．４ＨｚおよびΔν＝３
１Ｈｚ，ＣＨ２ ｏｆ ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙ
ｌ），４．７８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ｅｘｃｈ
ａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），４．７９（１Ｈ，ｄ，Ｊ
＝３．２Ｈｚ，Ｈ−４’），４．９０（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
３．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．３およびＪ＝６．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．４８
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．４Ｈｚ，Ｈ
−５），６．８４および７．３２（２ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，Ｈ−２，Ｈ−２’およびＨ−３，Ｈ−３’ ｏｆ
ｍｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌ），７．４８（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８．５Ｈｚ，ＮＨ）．
【０３８２】実施例２３（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３，４，６−テトラ
−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
キサデカノイルアミノ−１−〔２，３，４，６−テトラ
−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３８３】
【化１１０】
【０３８４】乾燥ピリジン（２５ｍｌ）中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−２−ヘキサデカノイルアミ
ノ−４−オクタデセン（０．４６７ｇ，０．５８ｍｍｏ
ｌ、実施例１５−Ａに記載）の溶液を三酸化硫黄・ピリ
ジン錯体（１．４０ｇ）で処理し、そして６０℃で２０
時間維持した。次に、冷却した混合物を水（５ｍｌ）お
よび粉末重炭酸ナトリウム（２ｇ）で処理した。得られ
た混合物を３０分間かくはんし、濾過し、そして真空濃
縮した。残渣を溶離剤としてクロロホルムとメタノール
（７：３）の混合物次いでクロロホルム、メタノールお
よび水（５：４：１）を用いてシリカゲルでクロマトグ
ラフィー処理して白色無定形固体として標記物質０．６
６１ｇ（９４％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３−Ｍ
ｅＯＨ ７：３）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ Ｒｘ Ｃ−８，４．６
ｍｍ × ２５ ｃｍ，０．０１Ｍ ａｑｕｅｏｕｓ
ａｍｍｏｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ−ａｃｅｔｏｎｉ
ｔｒｉｌｅ １：１，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ １ ｍＬ／
ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ ２３９ ｎｍ，ｒｅ
ｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ５．７ ｍｉｎ，ｐｕｒｉ
ｔｙ ９７％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１および１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ
２）１１および（ＣＨ２）１３），１．９および２．２
（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ およびＣＯＣＨ２ ），３．
５７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−
５’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３およびＪ
＝９．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１１．３およびＪ＝４．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．０２
（２Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−
６’），４．１１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．２９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝３．０，Ｈ−
２’），４．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ
＝２．３Ｈｚ，Ｈ−３’），４．８５（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｓ，Ｈ−４’），５．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
２およびＪ＝６．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝６．９およびＪ＝５．０Ｈｚ，Ｈ−３），
５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２およびＪ＝６．９
Ｈｚ，Ｈ−５），７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，ＮＨ），７．５１，７．６２および７．９５（２
Ｈ，１Ｈ ａｎｄ ２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ４７Ｈ７７ＮＯ２１Ｓ４Ｎａ４．６
Ｈ２Ｏ： Ｃ，４２．７５；Ｈ，６．７９；Ｎ，１．０
６． 実測値： Ｃ，４２．９９；Ｈ，６．１２；Ｎ，１．２
９．
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−１−（α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ）−２−ヘキサデカノイルアミ
ノ−４−オクタデセン（０．４６７ｇ，０．５８ｍｍｏ
ｌ、実施例１５−Ａに記載）の溶液を三酸化硫黄・ピリ
ジン錯体（１．４０ｇ）で処理し、そして６０℃で２０
時間維持した。次に、冷却した混合物を水（５ｍｌ）お
よび粉末重炭酸ナトリウム（２ｇ）で処理した。得られ
た混合物を３０分間かくはんし、濾過し、そして真空濃
縮した。残渣を溶離剤としてクロロホルムとメタノール
（７：３）の混合物次いでクロロホルム、メタノールお
よび水（５：４：１）を用いてシリカゲルでクロマトグ
ラフィー処理して白色無定形固体として標記物質０．６
６１ｇ（９４％）が得られた。 ［α］２２ Ｄ：＋４３°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３−Ｍ
ｅＯＨ ７：３）． ＨＰＬＣ ｏｎ Ｚｏｒｂａｘ Ｒｘ Ｃ−８，４．６
ｍｍ × ２５ ｃｍ，０．０１Ｍ ａｑｕｅｏｕｓ
ａｍｍｏｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ−ａｃｅｔｏｎｉ
ｔｒｉｌｅ １：１，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ １ ｍＬ／
ｍｉｎ，ＵＶ ｄｅｔｅｃｔｏｒ ２３９ ｎｍ，ｒｅ
ｔｅｎｔｉｏｎ ｔｉｍｅ ５．７ ｍｉｎ，ｐｕｒｉ
ｔｙ ９７％． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１７２０（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ｅｓｔｅｒ）および１６４０（Ｃ＝Ｏ ｏｆ
ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１および１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ
２）１１および（ＣＨ２）１３），１．９および２．２
（４Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ およびＣＯＣＨ２ ），３．
５７（１Ｈ，ｂｒｏａｄ ｔ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，Ｈ−
５’），３．８０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１．３およびＪ
＝９．４Ｈｚ，Ｈ−１），３．８６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１１．３およびＪ＝４．８Ｈｚ，Ｈ−１），４．０２
（２Ｈ，ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，ＣＨ２Ｏ−
６’），４．１１（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．２９（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ＝３．０，Ｈ−
２’），４．３４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およびＪ
＝２．３Ｈｚ，Ｈ−３’），４．８５（１Ｈ，ｂｒｏａ
ｄ ｓ，Ｈ−４’），５．１５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．０
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．
２およびＪ＝６．９Ｈｚ，Ｈ−４），５．６４（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝６．９およびＪ＝５．０Ｈｚ，Ｈ−３），
５．７２（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．２およびＪ＝６．９
Ｈｚ，Ｈ−５），７．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，ＮＨ），７．５１，７．６２および７．９５（２
Ｈ，１Ｈ ａｎｄ ２Ｈ，３ｍ，Ｃ６Ｈ５）．分析値 ．計算値 Ｃ４７Ｈ７７ＮＯ２１Ｓ４Ｎａ４．６
Ｈ２Ｏ： Ｃ，４２．７５；Ｈ，６．７９；Ｎ，１．０
６． 実測値： Ｃ，４２．９９；Ｈ，６．１２；Ｎ，１．２
９．
【０３８５】実施例２４ （２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ヒドロキシ−１−〔２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
３−ヒドロキシ−１−〔２，３，４，６−テトラ−Ｏ−
（ナトリウム オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３８６】
【化１１１】
【０３８７】メタノール（２５ｍｌ）とジクロロメタン
（２５ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）３−ベ
ンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
〔２，３，４，６−テトラ−Ｏ−（ナトリウム オキシ
スルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−
４−オクタデセン（０．３７０ｇ，０．３０ｍｍｏｌ、
実施例２３に記載）の溶液を２２℃でメタノール中の
０．２Ｍナトリウムメトキサイド溶液３ｍｌ（０．６ｍ
ｍｏｌ）で処理した。１８時間後、水（５ｍｌ）を加
え、混合物のｐＨをダウエックス−５０Ｗ ８％ＸＬ
（Ｈ＋）イオン交換樹脂で７に調節し、そして溶液を濾
過し、濾液をアンバーライトＩＲＰ−６４（Ｎａ＋）樹
脂で処理し、濾過し、濃縮し、そしてシリカゲル（２．
５×１２ｃｍ）でクロマトグラフィー処理した。クロロ
ホルム、メタノールおよび水（７：３：０〜５：４：
１）の混合物で溶離すると、無定形固体として標記物質
０．２７３ｇ（８０％）が得られた 。 ［α］２２ Ｄ：＋３８°（ｃ＝１．０，Ｈ２Ｏ）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６１５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１）および（ＣＨ２）１３），１．９２（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ ），２．１３（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣ
Ｈ２），３．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），３．６６
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−３），３．７８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１２．１およびＪ＝９．１Ｈｚ，Ｈ−１），
４．０２（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．０５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
７およびＪ＝３．５６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．４４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ｅｘｃ
ｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），５．１２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．５６Ｈｚ，Ｈ−１’），３．３６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．３５Ｈｚ，Ｈ−４），
５．５６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．７
Ｈｚ，Ｈ−５），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，ＮＨ）．分析値 ．計算値 Ｃ４０Ｈ７３ＮＯ２０Ｓ４Ｎａ４．８
Ｈ２Ｏ： Ｃ，３８．３６；Ｈ，７．１６；Ｎ，１．１
２． 実測値： Ｃ，３８．２５；Ｈ，６．２３；Ｎ，１．２
３．
（２５ｍｌ）の混合物中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）３−ベ
ンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
〔２，３，４，６−テトラ−Ｏ−（ナトリウム オキシ
スルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−
４−オクタデセン（０．３７０ｇ，０．３０ｍｍｏｌ、
実施例２３に記載）の溶液を２２℃でメタノール中の
０．２Ｍナトリウムメトキサイド溶液３ｍｌ（０．６ｍ
ｍｏｌ）で処理した。１８時間後、水（５ｍｌ）を加
え、混合物のｐＨをダウエックス−５０Ｗ ８％ＸＬ
（Ｈ＋）イオン交換樹脂で７に調節し、そして溶液を濾
過し、濾液をアンバーライトＩＲＰ−６４（Ｎａ＋）樹
脂で処理し、濾過し、濃縮し、そしてシリカゲル（２．
５×１２ｃｍ）でクロマトグラフィー処理した。クロロ
ホルム、メタノールおよび水（７：３：０〜５：４：
１）の混合物で溶離すると、無定形固体として標記物質
０．２７３ｇ（８０％）が得られた 。 ［α］２２ Ｄ：＋３８°（ｃ＝１．０，Ｈ２Ｏ）． ＩＲ（ＫＢｒ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：１６１５（Ｃ＝
Ｏ ｏｆ ａｍｉｄｅ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ
（ｐｐｍ）：０．８５（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２
×ＣＨ３），１．１−１．５（４８Ｈ，ｍ，（ＣＨ２）
１１）および（ＣＨ２）１３），１．９２（２Ｈ，ｍ，
＝ＣＨ−ＣＨ２ ），２．１３（２Ｈ，ｍ，ＣＯＣ
Ｈ２），３．５３（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），３．６６
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−３），３．７８（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１２．１およびＪ＝９．１Ｈｚ，Ｈ−１），
４．０２（２Ｈ，ｍ，ＣＨ２Ｏ−６’），４．０５（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
７およびＪ＝３．５６Ｈｚ，Ｈ−２’），４．４４（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．７およびＪ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−
３’），４．８８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，Ｈ−
４’），５．０３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，ｅｘｃ
ｈａｎｇｅｄ Ｄ２Ｏ，ＯＨ），５．１２（１Ｈ，ｄ，
Ｊ＝３．５６Ｈｚ，Ｈ−１’），３．３６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．３５Ｈｚ，Ｈ−４），
５．５６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３およびＪ＝６．７
Ｈｚ，Ｈ−５），７．６４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．３Ｈ
ｚ，ＮＨ）．分析値 ．計算値 Ｃ４０Ｈ７３ＮＯ２０Ｓ４Ｎａ４．８
Ｈ２Ｏ： Ｃ，３８．３６；Ｈ，７．１６；Ｎ，１．１
２． 実測値： Ｃ，３８．２５；Ｈ，６．２３；Ｎ，１．２
３．
【０３８８】実施例２５（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘ
キサデカノイルアミノ−１−〔３，４，−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホ
ニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オ
クタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−
α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
キサデカノイルアミノ−１−〔３，４，−ジ−Ｏ−ベン
ゾイル−２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホ
ニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オ
クタデセン Ａ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイ
ルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−
α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン
【０３８９】
【化１１２】
【０３９０】ピリジン（２０ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（実施例１８−Ｂに記載、０．５９ｇ，１．０ｍｍｏ
ｌ）の冷却（５℃）溶液をｔ−ブチルジメチルシリルク
ロライド（０．３ｇ，２．０ｍｍｏｌ）で処理した。溶
液 除去した。残渣を酢酸エチルに溶解し、冷塩酸（０，１
Ｎ）で洗い、そして食塩水で洗った。有機相を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製して粘張性油と
して標記化合物（０．６０６ｇ，８６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３５８０
（ＯＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），２０９０
（Ｎ３），１７１５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１０（６Ｈ，ｓ，−Ｓｉ（ＣＨ３）２），
０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ３），
０．９１（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），１．２
４−１．３４（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−），
２．０−２．１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．
４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，−ＯＨ），２．６９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，−ＯＨ），３．２５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，−ＯＨ），３．４９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．０および７．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．
４−４．１（８Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−２’，Ｈ
−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およびＨ−６’），４．８
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５−
５．６および５．８−６．１（３Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏ
ｆ ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４およびＨ−５）、７．４−７．
６および８．０３−８．０７（５Ｈ，２ ｓｅｔｓｏｆ
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
（実施例１８−Ｂに記載、０．５９ｇ，１．０ｍｍｏ
ｌ）の冷却（５℃）溶液をｔ−ブチルジメチルシリルク
ロライド（０．３ｇ，２．０ｍｍｏｌ）で処理した。溶
液 除去した。残渣を酢酸エチルに溶解し、冷塩酸（０，１
Ｎ）で洗い、そして食塩水で洗った。有機相を無水硫酸
マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製して粘張性油と
して標記化合物（０．６０６ｇ，８６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３５８０
（ＯＨ），２９２０，２８５０（Ｃ−Ｈ），２０９０
（Ｎ３），１７１５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ２００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１０（６Ｈ，ｓ，−Ｓｉ（ＣＨ３）２），
０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，−ＣＨ３），
０．９１（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），１．２
４−１．３４（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−），
２．０−２．１（２Ｈ，ｍ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．
４６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，−ＯＨ），２．６９
（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，−ＯＨ），３．２５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，−ＯＨ），３．４９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．０および７．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．
４−４．１（８Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ−２’，Ｈ
−３’，Ｈ−４’，Ｈ−５’およびＨ−６’），４．８
５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５−
５．６および５．８−６．１（３Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏ
ｆ ｍ，Ｈ−３，Ｈ−４およびＨ−５）、７．４−７．
６および８．０３−８．０７（５Ｈ，２ ｓｅｔｓｏｆ
ｍ，−Ｃ６Ｈ５）．
【０３９１】Ｂ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０３９２】
【化１１３】
【０３９３】メチレンクロライド中のベンゾイルクロラ
イド（１３１ｍｇ，０．９３５ｍｍｏｌ）の溶液を０℃
でピリジン（１５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−
ブチルジメチルシリル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．６ｇ，０．８５ｍｍｏ
ｌ）の溶液に適加した。反応混合物を冷凍機（−２０
℃）中で一夜放置した。ベンゾイルクロライド（２４ｍ
ｇ，０．１７ｍｍｏｌ）を再び加え、そして反応を０℃
で更に２時間かくはんした。このプロセスを二度くりか
えし、次に溶媒を蒸発させ、残渣を酢酸エチルに溶解し
た。有機相を冷希塩酸および食塩水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（０〜５％アセトニトリ
ル／メチレンクロライド）で精製すると粘張性油として
標記化合物（０．４４２ｇ，６４％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６８
０，３６００，３４８０（ＯＨ），２９２０，２８５０
（Ｃ−Ｈ），２０９０（Ｎ３），１７１５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１１（６Ｈ，２ｓ，−Ｓｉ（ＣＨ３）２），
０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−ＣＨ３），
０．９２（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），１．２
−１．４５（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−），２．
０３−２．１６（３Ｈ，ｍ，−ＯＨおよび＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），３．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，−ＯＨ
−４’），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および
７．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．７６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝
９．５および４．８Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８６−４．
００（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’およびＨ−２），
４．１５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．６および３．１Ｈｚ，
Ｈ−４’），４．１５（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｈ−２’），
４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ９．７および３．２Ｈｚ，Ｈ
−３’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．６および
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．５８−５．６１（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−３），５．９６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１４．６お
よび６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−７．４９，７．
５７−７．６０および８．０６−８．１２（１０Ｈ，３
ｓｅｔｓ ｏｆｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．
イド（１３１ｍｇ，０．９３５ｍｍｏｌ）の溶液を０℃
でピリジン（１５ｍｌ）中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２
−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（６−Ｏ−ｔ−
ブチルジメチルシリル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン（０．６ｇ，０．８５ｍｍｏ
ｌ）の溶液に適加した。反応混合物を冷凍機（−２０
℃）中で一夜放置した。ベンゾイルクロライド（２４ｍ
ｇ，０．１７ｍｍｏｌ）を再び加え、そして反応を０℃
で更に２時間かくはんした。このプロセスを二度くりか
えし、次に溶媒を蒸発させ、残渣を酢酸エチルに溶解し
た。有機相を冷希塩酸および食塩水で洗い、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（０〜５％アセトニトリ
ル／メチレンクロライド）で精製すると粘張性油として
標記化合物（０．４４２ｇ，６４％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６８
０，３６００，３４８０（ＯＨ），２９２０，２８５０
（Ｃ−Ｈ），２０９０（Ｎ３），１７１５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．１１（６Ｈ，２ｓ，−Ｓｉ（ＣＨ３）２），
０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−ＣＨ３），
０．９２（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），１．２
−１．４５（２２Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−），２．
０３−２．１６（３Ｈ，ｍ，−ＯＨおよび＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），３．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．２Ｈｚ，−ＯＨ
−４’），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．２および
７．８Ｈｚ，Ｈ−１），３．７６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝
９．５および４．８Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８６−４．
００（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−６’およびＨ−２），
４．１５（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．６および３．１Ｈｚ，
Ｈ−４’），４．１５（１Ｈ，ｂｒ ｄ，Ｈ−２’），
４．９２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２Ｈｚ，Ｈ−１’），
５．３８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ９．７および３．２Ｈｚ，Ｈ
−３’），５．５７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．６および
８．０Ｈｚ，Ｈ−４），５．５８−５．６１（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−３），５．９６（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝１４．６お
よび６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４５−７．４９，７．
５７−７．６０および８．０６−８．１２（１０Ｈ，３
ｓｅｔｓ ｏｆｍ，２×−Ｃ６Ｈ５）．
【０３９４】Ｃ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０３９５】
【化１１４】
【０３９６】１０％水性アセトニトリル中の（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（０．３４６ｇ，０．４２７ｍｍｏｌ）の溶液を
塩酸（２Ｎ，０．５ｍｌ）で処理した。反応を２２℃で
４５分間かくはんし、次に酢酸エチルで希釈し、そして
冷重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水で洗った。有機
相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃
縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（３０％アセトニトリル／メチレンクロライド）で精製
すると無色濃密油として標記物質（０．２６６ｇ，９０
％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６８
０，３６００（ＯＨ），２９２５，２８５０（Ｃ−
Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５−１．４０（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．１０（２Ｈ，ａｐ ｑａ，＝ＣＨ
−ＣＨ２ −），２．２５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，
−ＯＨ−６’），２．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈ
ｚ，−ＯＨ−２’），２．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１
Ｈｚ，−ＯＨ−４’），３．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４および７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．７９（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝９．７および３．７Ｈｚ，Ｈ−５’），３．
９１−３．９５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’），
３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．２４（１Ｈ，ｔｄ
ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ２’，Ｊ＝９．７および
５．１Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２１−４．２８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２’），４．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８お
よび３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５７−５．６４（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９８（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
５−７．４９，７．５７−７．６３および８．０６−
８．１１（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）．
Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−
（６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（０．３４６ｇ，０．４２７ｍｍｏｌ）の溶液を
塩酸（２Ｎ，０．５ｍｌ）で処理した。反応を２２℃で
４５分間かくはんし、次に酢酸エチルで希釈し、そして
冷重炭酸ナトリウム水溶液および食塩水で洗った。有機
相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃
縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（３０％アセトニトリル／メチレンクロライド）で精製
すると無色濃密油として標記物質（０．２６６ｇ，９０
％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６８
０，３６００（ＯＨ），２９２５，２８５０（Ｃ−
Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２０（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５−１．４０（２２Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−），２．１０（２Ｈ，ａｐ ｑａ，＝ＣＨ
−ＣＨ２ −），２．２５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，
−ＯＨ−６’），２．４５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．９Ｈ
ｚ，−ＯＨ−２’），２．７７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．１
Ｈｚ，−ＯＨ−４’），３．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１
０．４および７．７Ｈｚ，Ｈ−１），３．７９（１Ｈ，
ｄｔ，Ｊ＝９．７および３．７Ｈｚ，Ｈ−５’），３．
９１−３．９５（３Ｈ，ｍ，Ｈ−１およびＨ−６’），
３．９７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．２４（１Ｈ，ｔｄ
ｏｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ２’，Ｊ＝９．７および
５．１Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２１−４．２８（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−２’），４．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．３７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８お
よび３．２Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５７−５．６４（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９８（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２および６．７Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
５−７．４９，７．５７−７．６３および８．０６−
８．１１（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０３９７】Ｄ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−イソプ
ロピリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−Ｏ−イソプ
ロピリデン−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−
オクタデセン
【０３９８】
【化１１５】
【０３９９】２，２−ジメトキシプロパン（５ｍｌ）中
の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイル
オキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２６５ｇ，
０．３８２ｍｍｏｌ）の溶液に、ｐ−トルエンスルホン
酸（無水、２５ｍｇ）を加えた。溶液を２２℃で２時間
かくはんし、次に重炭酸ナトリウムの冷飽和溶液に注加
した。水層を酢酸エチルで抽出し、そして合した有機抽
出液を食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濾過しそして濃縮した。精製することなく粗製残渣をピ
リジンに溶解し、得られた溶液を氷で冷却し、ｔ−ブチ
ルジメチルシリルトリフレート（０．２６４ｍｌ，１．
１５ｍｍｏｌ）で滴加処理した。反応混合物を２２℃で
２４時間かくはんした。次に重炭酸ナトリウムの冷溶液
に注加した。水相をエチルエーテルで抽出し、合した抽
出液を食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濾過し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（２％アセトニトリル／メチレンクロライド）で精製
すると無色の油として標記物質（０．２９ｇ，９１％）
が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２９３
０，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２０
（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．１０および０．００（６Ｈ，２ｓ，−Ｓｉ
（ＣＨ３）２），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，−ＣＨ３），０．９０（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ），１．２５−１．３２（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１０−），１．３８−１．４３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），１．５５および１．５７（６Ｈ，２Ｓ，−Ｃ
（ＣＨ３）２），２．１１（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２−），３．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．７および８．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５−３．
９１（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−５’およびＨ−６’）、
４．０１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．２および４．０Ｈｚ，
Ｈ−２），４．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．３６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０および
２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５６−５．６４（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．２および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４３−
７．５０，７．５６−７．６１および８．０５−８．０
９（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）．
の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイル
オキシ−１−（３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピ
ラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２６５ｇ，
０．３８２ｍｍｏｌ）の溶液に、ｐ−トルエンスルホン
酸（無水、２５ｍｇ）を加えた。溶液を２２℃で２時間
かくはんし、次に重炭酸ナトリウムの冷飽和溶液に注加
した。水層を酢酸エチルで抽出し、そして合した有機抽
出液を食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濾過しそして濃縮した。精製することなく粗製残渣をピ
リジンに溶解し、得られた溶液を氷で冷却し、ｔ−ブチ
ルジメチルシリルトリフレート（０．２６４ｍｌ，１．
１５ｍｍｏｌ）で滴加処理した。反応混合物を２２℃で
２４時間かくはんした。次に重炭酸ナトリウムの冷溶液
に注加した。水相をエチルエーテルで抽出し、合した抽
出液を食塩水で洗い、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、
濾過し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（２％アセトニトリル／メチレンクロライド）で精製
すると無色の油として標記物質（０．２９ｇ，９１％）
が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２９３
０，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２０
（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．１０および０．００（６Ｈ，２ｓ，−Ｓｉ
（ＣＨ３）２），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．１Ｈ
ｚ，−ＣＨ３），０．９０（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ），１．２５−１．３２（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１０−），１．３８−１．４３（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），１．５５および１．５７（６Ｈ，２Ｓ，−Ｃ
（ＣＨ３）２），２．１１（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２−），３．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１０．７および８．３Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５−３．
９１（４Ｈ，ｍ，Ｈ−１，Ｈ−５’およびＨ−６’）、
４．０１（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．２および４．０Ｈｚ，
Ｈ−２），４．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，Ｈ−
２’），４．３６（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，Ｈ−
４’），４．７３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，Ｈ−
１’），５．３２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．０および
２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５６−５．６４（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ
＝１４．２および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），７．４３−
７．５０，７．５６−７．６１および８．０５−８．０
９（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０４００】Ｅ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメ
チルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０４０１】
【化１１６】
【０４０２】メチレンクロライド（最小量）中の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ
−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３−Ｏ−
ベンゾイル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−
マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２
８０ｇ，０．３３５ｍｍｏｌ）の溶液を滴々、但し急速
に、冷（５℃）９０％トリフルオロ酢酸（２ｍｌ）に加
えた。反応混合物を１０分間かくはんし、次にメチレン
クロライドで希釈し、そして冷食塩水（３×）、重炭酸
ナトリウム水溶液および食塩水で洗った。有機相を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（５〜１０％アセ
トニトリル／メチレンクロライド）で精製すると無色油
として標記化合物（０．２３１ｇ，８５％）が得られ
た。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（ＯＨ），２９２５，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ３），１７１８（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０３および０．０３（６Ｈ，２ｓ，−Ｓｉ
（ＣＨ３）２），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，−ＣＨ３），０．９０（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ），１．２５−１．２９（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１０−），１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６および５．３Ｈｚ，
−ＯＨ−６’），２．１０（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．２Ｈｚ，−ＯＨ−４’），３．５４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．６および７．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．７および３．８Ｈｚ，Ｈ−
５’），３．８８−３．９４（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およ
びＨ−１），３．９８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．９および
４．０Ｈｚ，Ｈ−２），４．２７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝
９．７および５．２Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２８（１
Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−２’），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．７および２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５７−５．
６５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９８（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４４−７．４９，７．５７−７．６１および８．０
６−８．１０（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×
−Ｃ６Ｈ５）．
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ
−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３−Ｏ−
ベンゾイル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−
マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２
８０ｇ，０．３３５ｍｍｏｌ）の溶液を滴々、但し急速
に、冷（５℃）９０％トリフルオロ酢酸（２ｍｌ）に加
えた。反応混合物を１０分間かくはんし、次にメチレン
クロライドで希釈し、そして冷食塩水（３×）、重炭酸
ナトリウム水溶液および食塩水で洗った。有機相を無水
硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、濃縮した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（５〜１０％アセ
トニトリル／メチレンクロライド）で精製すると無色油
として標記化合物（０．２３１ｇ，８５％）が得られ
た。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（ＯＨ），２９２５，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ３），１７１８（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０３および０．０３（６Ｈ，２ｓ，−Ｓｉ
（ＣＨ３）２），０．８９（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．９Ｈ
ｚ，−ＣＨ３），０．９０（９Ｈ，ｓ，ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ），１．２５−１．２９（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ
２）１０−），１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．０２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．６および５．３Ｈｚ，
−ＯＨ−６’），２．１０（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．８Ｈ
ｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．３５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５．２Ｈｚ，−ＯＨ−４’），３．５４（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１０．６および７．９Ｈｚ，Ｈ−１），３．７５
（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．７および３．８Ｈｚ，Ｈ−
５’），３．８８−３．９４（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およ
びＨ−１），３．９８（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝７．９および
４．０Ｈｚ，Ｈ−２），４．２７（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝
９．７および５．２Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２８（１
Ｈ，ｂｒｄ，Ｈ−２’），４．７６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
１．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．３１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
９．７および２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５７−５．
６５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９８（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１４．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４４−７．４９，７．５７−７．６１および８．０
６−８．１０（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×
−Ｃ６Ｈ５）．
【０４０３】Ｆ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マ
ンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マ
ンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０４０４】
【化１１７】
【０４０５】ピリジン中の（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−
アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マ
ンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２２
５ｇ，０．２７８ｍｍｏｌ）の冷（５℃）溶液をｔ−ブ
チルジメチルシリルクロライド（８５ｍｇ，０．５７ｍ
ｍｏｌ）で処理した。反応混合物を週末にわたって（６
５時間）冷室（７℃）に放置し、次に冷重炭酸ナトリウ
ム水溶液に注加し、そしてメチレンクロライドで抽出し
た。有機抽出液を食塩水（２×）で洗い、次に希釈酸お
よび再び食塩水で水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し
そして濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（メチレンクロライド）で精製すると無色油とし
て標記物質（０．２４７ｇ，９６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（ＯＨ），２９２５，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ３），１７１８（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０５，０．０１，０．１１および０．１１
（１２Ｈ，４ｓ，２×−Ｓｉ（ＣＨ３）２），０．８９
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−ＣＨ３），０．９０お
よび０．９２（１８Ｈ，２×ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），
１．２５−１．３２（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１０−），１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０
９（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），２．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および８．
２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．４
および４．７Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８８−３．９５
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およびＨ−１），３．９９（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．２２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．７
および３．７Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２４（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｈ−２’），４．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８お
よび３．０Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５６−５．６３（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９６（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
３−７．４９，７．５６−７．６１および８．０６−
８．１２（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）．
アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マ
ンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２２
５ｇ，０．２７８ｍｍｏｌ）の冷（５℃）溶液をｔ−ブ
チルジメチルシリルクロライド（８５ｍｇ，０．５７ｍ
ｍｏｌ）で処理した。反応混合物を週末にわたって（６
５時間）冷室（７℃）に放置し、次に冷重炭酸ナトリウ
ム水溶液に注加し、そしてメチレンクロライドで抽出し
た。有機抽出液を食塩水（２×）で洗い、次に希釈酸お
よび再び食塩水で水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過し
そして濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（メチレンクロライド）で精製すると無色油とし
て標記物質（０．２４７ｇ，９６％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（ＯＨ），２９２５，２８５０（Ｃ−Ｈ），２１００
（Ｎ３），１７１８（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０５，０．０１，０．１１および０．１１
（１２Ｈ，４ｓ，２×−Ｓｉ（ＣＨ３）２），０．８９
（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，−ＣＨ３），０．９０お
よび０．９２（１８Ｈ，２×ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），
１．２５−１．３２（２０Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）
１０−），１．４０（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０
９（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），２．７１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，−Ｏ
Ｈ），３．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および８．
２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７０（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝９．４
および４．７Ｈｚ，Ｈ−５’），３．８８−３．９５
（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およびＨ−１），３．９９（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．２２（１Ｈ，ｔｄ，Ｊ＝９．７
および３．７Ｈｚ，Ｈ−４’），４．２４（１Ｈ，ｂｒ
ｄ，Ｈ−２’），４．７５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７Ｈ
ｚ，Ｈ−１’），５．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．８お
よび３．０Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５６−５．６３（２
Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．９６（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．４
３−７．４９，７．５６−７．６１および８．０６−
８．１２（１０Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，２×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０４０６】Ｇ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
３−ベンゾイルオキシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブ
チルジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α
−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン
【０４０７】
【化１１８】
【０４０８】冷（５℃）ピリジン中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３−Ｏ−ベン
ゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン（０．２４２ｇ，０．２６２ｍｍｏｌ）の溶液
をベンゾイルクロライド（７４ｍｇ，０．５２ｍｍｏ
ｌ）で処理した。反応混合物を２２℃で２４時間かくは
んし、次に冷重炭酸ナトリウム水溶液に注加し、そして
メチレンクロライドで抽出した。合した有機抽出液を食
塩水（２×）、希塩酸および再び食塩水で洗い、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メチレンク
ロライド）で精製すると無色油として標記化合物（０．
２３３ｇ，８７％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２９３
０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２２
（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０９，−０．０１，０．００および０．０
２（１２Ｈ，４ｓ，２×−Ｓｉ（ＣＨ３）２），０．８
９および０．９２（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ），０．８９−０．９２（３Ｈ，ｔ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５−１．３１（２０Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１０−），１．４２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．１１（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および
８．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７７−３．８４（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’），３．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８
および３．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．００−４．０３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．０６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．
２および３．９Ｈｚ，Ｈ−２），４．３８（１Ｈ，ｂｒ
ｄｄ，Ｈ−２’），４．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
１および２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５９−５．６７
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．８５（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１０．１，Ｈ−４’），５．９９（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．３
４−７．３８，７．４６−７．５１，７．５８−７．６
２，７．９４−７．９８および８．０８−８．１０（１
５Ｈ，５ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，
６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３−Ｏ−ベン
ゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オク
タデセン（０．２４２ｇ，０．２６２ｍｍｏｌ）の溶液
をベンゾイルクロライド（７４ｍｇ，０．５２ｍｍｏ
ｌ）で処理した。反応混合物を２２℃で２４時間かくは
んし、次に冷重炭酸ナトリウム水溶液に注加し、そして
メチレンクロライドで抽出した。合した有機抽出液を食
塩水（２×）、希塩酸および再び食塩水で洗い、無水硫
酸マグネシウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メチレンク
ロライド）で精製すると無色油として標記化合物（０．
２３３ｇ，８７％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２９３
０，２８５５（Ｃ−Ｈ），２１００（Ｎ３），１７２２
（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０９，−０．０１，０．００および０．０
２（１２Ｈ，４ｓ，２×−Ｓｉ（ＣＨ３）２），０．８
９および０．９２（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔｅｒｔ−ｂｕ
ｔｙｌ），０．８９−０．９２（３Ｈ，ｔ，−Ｃ
Ｈ３），１．２５−１．３１（２０Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１０−），１．４２（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），
２．１１（２Ｈ，ｑａ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ
２ −），３．５８（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８および
８．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．７７−３．８４（２Ｈ，
ｍ，Ｈ−６’），３．９７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８
および３．７Ｈｚ，Ｈ−１），４．００−４．０３（１
Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．０６（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝８．
２および３．９Ｈｚ，Ｈ−２），４．３８（１Ｈ，ｂｒ
ｄｄ，Ｈ−２’），４．８４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．７
Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．
１および２．９Ｈｚ，Ｈ−３’），５．５９−５．６７
（２Ｈ，ｍ，Ｈ−３およびＨ−４），５．８５（１Ｈ，
ｔ，Ｊ＝１０．１，Ｈ−４’），５．９９（１Ｈ，ｄ
ｔ，Ｊ＝１４．２および６．９Ｈｚ，Ｈ−５），７．３
４−７．３８，７．４６−７．５１，７．５８−７．６
２，７．９４−７．９８および８．０８−８．１０（１
５Ｈ，５ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ６Ｈ５）．
【０４０９】Ｈ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，６
−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ
−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４
−オクタデセン
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２，６
−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ
−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４
−オクタデセン
【０４１０】
【化１１９】
【０４１１】実施例１−Ｊに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリ
ル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２３ｇ，０．
２４４ｍｍｏｌ）を反応させると無色油として標記化合
物（０．２４９ｇ，９０％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６８
０，３６００，３４３０（ＯＨ ａｎｄ ＮＨ），２９
２５，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２８，１６７５（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．１１，−０．０６，−０．０５および−
０．０２（１２Ｈ，４ｓ，２×−Ｓｉ（ＣＨ３）２），
０．８５および０．８８（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔｅｒｔ
−ｂｕｔｙｌ），０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，２×−ＣＨ３），１．２１−１，３８（４６Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），
１．６８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０７（２Ｈ，
ｑａ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．２７
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．６９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７３−３．８０（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），３．８８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．９Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．１および３．１Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．３３（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｈ−
２’），４．５７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および２．９Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２および
７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ，Ｈ−３），５．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．
１，Ｈ−４’），５．９２−５．９９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），５．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．３４−７．５９および７．９２−８．０６
（１５Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ
６Ｈ５）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−アジド−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリ
ル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．２３ｇ，０．
２４４ｍｍｏｌ）を反応させると無色油として標記化合
物（０．２４９ｇ，９０％）が得られた。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６８
０，３６００，３４３０（ＯＨ ａｎｄ ＮＨ），２９
２５，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２８，１６７５（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．１１，−０．０６，−０．０５および−
０．０２（１２Ｈ，４ｓ，２×−Ｓｉ（ＣＨ３）２），
０．８５および０．８８（１８Ｈ，２ｓ，２×ｔｅｒｔ
−ｂｕｔｙｌ），０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．７Ｈ
ｚ，２×−ＣＨ３），１．２１−１，３８（４６Ｈ，
ｍ，−（ＣＨ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），
１．６８（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０７（２Ｈ，
ｑａ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．２７
（２Ｈ，ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．６９（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．５Ｈｚ，Ｈ−１），３．
７３−３．８０（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’），３．８８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．５および３．９Ｈｚ，Ｈ−１），
３．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１０．１および３．１Ｈ
ｚ，Ｈ−５’），４．３３（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｈ−
２’），４．５７（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６８（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．５Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５１（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および２．９Ｈｚ，Ｈ−
３’），５．５９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．２および
７．６Ｈｚ，Ｈ−４），５．６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．
６Ｈｚ，Ｈ−３），５．８５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０．
１，Ｈ−４’），５．９２−５．９９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−
５），５．９５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．５Ｈｚ，−ＮＨ
−），７．３４−７．５９および７．９２−８．０６
（１５Ｈ，２ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０４１２】Ｉ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ
−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（２−Ｏ
−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン
【０４１３】
【化１２０】
【０４１４】メチレンクロライド（１０ｍｌ）中の（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−
ベンゾイルオキシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
ジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ
−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．
２３０ｇ，０．１８５ｍｍｏｌ）の溶液を氷で冷却し、
そして９０％トリフルオロ酢酸水溶液（１ｍｌ）で処理
した。溶液を５℃で３０分間かくはんし、次にメチレン
クロライドで希釈し、そして水、重炭酸ナトリウム水溶
液および食塩水で順次洗った。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（５−１０％アセトニ
トリル／メチレンクロライド）で精製すると粘着性無色
の油として標記物質（０．１８１ｇ，８７％）が得られ
た。１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０９および−０．０３（６Ｈ，２ｓ，−Ｓ
ｉ（ＣＨ３）２），０．８７−０．９２（６Ｈ，ｍ，２
×−ＣＨ３），０．８９（９Ｈ，ｓ，ｏｖｅｒｌａｐｐ
ｉｎｇ−ＣＨ３，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），１．２１−
１．３８（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−および−
（ＣＨ２）１２−），１．６７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．０８（２Ｈ，ａｐ ｑａ，−ＣＨ２−），
２．２６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．４０（１Ｈ，
ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．７１（１Ｈ，ｄｄ ｏｖｅｒ
ｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−６’，Ｊ＝１０．６および４．０
Ｈｚ，Ｈ−１），３．６−３．８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６および
４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．９０−３．９４（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’），４．３３（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｈ−
２’），４．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７−５．
６２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４），５．６１（１Ｈ，ｄｄ ｏ
ｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−４，Ｊ＝１０．２および
３．０Ｈｚ，Ｈ−３’），５，６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１
０．０Ｈｚ，Ｈ−４’），５．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．５Ｈｚ，−ＮＨ−），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．１および６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３５−７．
５９，７．９３−７．９３および８．０４−８．０６
（１５Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ
６Ｈ５）．
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−
ベンゾイルオキシ−１−（２，６−ジ−Ｏ−ｔ−ブチル
ジメチルシリル−３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ
−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタデセン（０．
２３０ｇ，０．１８５ｍｍｏｌ）の溶液を氷で冷却し、
そして９０％トリフルオロ酢酸水溶液（１ｍｌ）で処理
した。溶液を５℃で３０分間かくはんし、次にメチレン
クロライドで希釈し、そして水、重炭酸ナトリウム水溶
液および食塩水で順次洗った。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（５−１０％アセトニ
トリル／メチレンクロライド）で精製すると粘着性無色
の油として標記物質（０．１８１ｇ，８７％）が得られ
た。１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：−０．０９および−０．０３（６Ｈ，２ｓ，−Ｓ
ｉ（ＣＨ３）２），０．８７−０．９２（６Ｈ，ｍ，２
×−ＣＨ３），０．８９（９Ｈ，ｓ，ｏｖｅｒｌａｐｐ
ｉｎｇ−ＣＨ３，ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ），１．２１−
１．３８（４６Ｈ，ｍ，−（ＣＨ２）１１−および−
（ＣＨ２）１２−），１．６７（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ
２−），２．０８（２Ｈ，ａｐ ｑａ，−ＣＨ２−），
２．２６（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．４０（１Ｈ，
ｂｒ ｓ，−ＯＨ），３．７１（１Ｈ，ｄｄ ｏｖｅｒ
ｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−６’，Ｊ＝１０．６および４．０
Ｈｚ，Ｈ−１），３．６−３．８（２Ｈ，ｍ，Ｈ−
６’），３．８９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．６および
４．０Ｈｚ，Ｈ−１），３．９０−３．９４（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’），４．３３（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｈ−
２’），４．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．７２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．６Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５７−５．
６２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−４），５．６１（１Ｈ，ｄｄ ｏ
ｖｅｒｌａｐｐｉｎｇ Ｈ−４，Ｊ＝１０．２および
３．０Ｈｚ，Ｈ−３’），５，６７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．４Ｈｚ，Ｈ−３），５．７７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１
０．０Ｈｚ，Ｈ−４’），５．９４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
９．５Ｈｚ，−ＮＨ−），５．９５（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝
１５．１および６．６Ｈｚ，Ｈ−５），７．３５−７．
５９，７．９３−７．９３および８．０４−８．０６
（１５Ｈ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０４１５】Ｊ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ）−４−オクタデセン
【０４１６】
【化１２１】
【０４１７】テトラヒドロフラン中の（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，
４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（０．１６２ｇ，０．１４４
ｍｍｏｌ）の冷（０℃）溶液を酢酸（０．０９９ｍｌ，
１．７３ｍｍｏｌ）、次いでテトラブチルアンモニウム
フルオライド（１Ｍ、テトラヒドロフラン中、０．８６
３ｍｌ，０．８６３ｍｍｏｌ）で処理した。氷浴を除去
し、そして反応を２２℃で７日間放置した。可成りの量
の出発物質がなお存在しているけれども、反応混合物を
酢酸エチルで希釈し、そして冷重炭酸ナトリウム水溶液
および食塩水で洗った。有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（１５％アセトニトリル／メ
チレンクロライド）で精製し、そして未反応の物質を回
収した。未反応物質で同じプロセスをくりかえし、そし
て白色固体として標記化合物が得られた（０．０９１
ｇ，６２％）。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（ＯＨ，ＮＨ），２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７
２５，１６７５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．５０（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），１．６６
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．２５（２Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），２．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４．９Ｈｚ，−ＯＨ），２．６１（１Ｈ，ｂｒ ｔ，−
ＯＨ），３．６６−３．７８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およ
びＨ−１），３．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およ
び４．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．９３−３．９７（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’），４．３０（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｈ−
２’），４．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１および７．３Ｈｚ，Ｈ−４），
５．６５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．
６９−５．７５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’およびＨ−
３’），５．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ
−），５．９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１および７．
０Ｈｚ，Ｈ−５），７．３６−７．５９および７．９４
−８．０６（１５Ｈ，２ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ
６Ｈ５）．
Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオ
キシ−１−（２−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３，
４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオ
キシ）−４−オクタデセン（０．１６２ｇ，０．１４４
ｍｍｏｌ）の冷（０℃）溶液を酢酸（０．０９９ｍｌ，
１．７３ｍｍｏｌ）、次いでテトラブチルアンモニウム
フルオライド（１Ｍ、テトラヒドロフラン中、０．８６
３ｍｌ，０．８６３ｍｍｏｌ）で処理した。氷浴を除去
し、そして反応を２２℃で７日間放置した。可成りの量
の出発物質がなお存在しているけれども、反応混合物を
酢酸エチルで希釈し、そして冷重炭酸ナトリウム水溶液
および食塩水で洗った。有機層を無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、濾過し、そして濃縮した。残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（１５％アセトニトリル／メ
チレンクロライド）で精製し、そして未反応の物質を回
収した。未反応物質で同じプロセスをくりかえし、そし
て白色固体として標記化合物が得られた（０．０９１
ｇ，６２％）。 ＩＲ（Ｎｕｊｏｌ）υｍａｘ（ｃｍ−１）：３６００
（ＯＨ，ＮＨ），２９３０，２８５５（Ｃ−Ｈ），１７
２５，１６７５（Ｃ＝Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８９（６Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．２３−１．５０（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），１．６６
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０８（２Ｈ，ｑａ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．２５（２Ｈ，
ｍ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），２．３３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
４．９Ｈｚ，−ＯＨ），２．６１（１Ｈ，ｂｒ ｔ，−
ＯＨ），３．６６−３．７８（３Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およ
びＨ−１），３．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．８およ
び４．２Ｈｚ，Ｈ−１），３．９３−３．９７（１Ｈ，
ｍ，Ｈ−５’），４．３０（１Ｈ，ｂｒ ｄｄ，Ｈ−
２’），４．５９（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．９４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．４Ｈｚ，Ｈ−１’），５．５８（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１５．１および７．３Ｈｚ，Ｈ−４），
５．６５（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｈ−３），５．
６９−５．７５（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’およびＨ−
３’），５．９１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，−ＮＨ
−），５．９４（１Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．１および７．
０Ｈｚ，Ｈ−５），７．３６−７．５９および７．９４
−８．０６（１５Ｈ，２ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，３×−Ｃ
６Ｈ５）．
【０４１８】Ｋ．（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−３，４
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
カノイルアミノ−３−ベンゾイルオキシ−１−〔２，６
−ジ−Ｏ−（ナトリウム オキシスルホニル）−３，４
−ジ−Ｏ−ベンゾイル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン
【０４１９】
【化１２２】
【０４２０】実施例１−Ｌに記載の一般操作により、
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（０．０９１ｇ，０．０９ｍｍｏｌ）を反応させ
ると白色固体として標記化合物が得られた（０．０８９
ｇ，８１％）。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２９２
０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２０，１６４５（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８３−０，８６（６Ｈ，ｍ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．１４−１．４０（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），１．５０
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０５（２Ｈ，ｑａ，Ｊ
＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１２（２Ｈ，
ｂｒ ｔ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．５６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９および７．３Ｈｚ，Ｈ−６’），５．７
９−５．８９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およびＨ−１），
３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および５．９Ｈ
ｚ，Ｈ−１），４．１２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．
４０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−２’），５．０７（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
１’），５．３７−５．４４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’およ
びＨ−３’），５．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４およ
び４．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．３および７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．８３（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４０−７．６５，７．８１−７．８７および７．９
８−７．９９（１５Ｈ，ｍ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，
３×−Ｃ６Ｈ５），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，−ＮＨ−）．
（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−
３−ベンゾイルオキシ−１−（３，４−ジ−Ｏ−ベンゾ
イル−α−Ｄ−マンノピラノシルオキシ）−４−オクタ
デセン（０．０９１ｇ，０．０９ｍｍｏｌ）を反応させ
ると白色固体として標記化合物が得られた（０．０８９
ｇ，８１％）。 ＩＲ（ＣＨ２Ｃｌ２）υｍａｘ（ｃｍ−１）：２９２
０，２８５０（Ｃ−Ｈ），１７２０，１６４５（Ｃ＝
Ｏ）．１ Ｈ ＮＭＲ ４００ ＭＨｚ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐ
ｍ）：０．８３−０，８６（６Ｈ，ｍ，２×−Ｃ
Ｈ３），１．１４−１．４０（４６Ｈ，ｍ，−（Ｃ
Ｈ２）１１−および−（ＣＨ２）１２−），１．５０
（２Ｈ，ｍ，−ＣＨ２−），２．０５（２Ｈ，ｑａ，Ｊ
＝６．８Ｈｚ，＝ＣＨ−ＣＨ２ −），２．１２（２Ｈ，
ｂｒ ｔ，−ＮＨＣＯＣＨ２ −），３．５６（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝９．９および７．３Ｈｚ，Ｈ−６’），５．７
９−５．８９（２Ｈ，ｍ，Ｈ−６’およびＨ−１），
３．８７（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１０．１および５．９Ｈ
ｚ，Ｈ−１），４．１２（１Ｈ，ｍ，Ｈ−５’），４．
４０（１Ｈ，ｍ，Ｈ−２），４．６２（１Ｈ，ｂｒ
ｓ，Ｈ−２’），５．０７（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ−
１’），５．３７−５．４４（２Ｈ，ｍ，Ｈ−４’およ
びＨ−３’），５．５２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４およ
び４．９Ｈｚ，Ｈ−３），５．６５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝
１５．３および７．４Ｈｚ，Ｈ−４），５．８３（１
Ｈ，ｄｔ，Ｊ＝１５．３および６．８Ｈｚ，Ｈ−５），
７．４０−７．６５，７．８１−７．８７および７．９
８−７．９９（１５Ｈ，ｍ，３ ｓｅｔｓ ｏｆ ｍ，
３×−Ｃ６Ｈ５），８．０８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．７Ｈ
ｚ，−ＮＨ−）．
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/70 ＡＢＸ ＡＣＤ ＡＣＬ ＡＤＵ ＡＥＤ Ｃ０７Ｈ 15/10 (72)発明者 ジャッケス バンビル カナダ国ケベック州 セント フバート ジラード 1209 (72)発明者 アレジャンドロ エイ アルフォ アメリカ合衆国ワシントン州 エドモンズ スプルース ストリート 1012
Claims (41)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ１は−（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり；Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも２個の−ＳＯ
３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれ
ぞれ独立して水素、置換分を有していないかまたは有し
ているアルカノイル、アリールアルキルまたはアリール
カルボニルであり、ここで前記置換分はハロゲン、Ｃ
１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒドロキシおよ
びＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０または１の
整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を有する化合
物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物ま
たは水和物。 - 【請求項２】 式 【化２】 （式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ１は−（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり；Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも２個の−ＳＯ
３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれ
ぞれ独立して水素、置換分を有していないかまたは有し
ているアルカノイル、アリールアルキルまたはアリール
カルボニルであり、ここで前記置換分はハロゲン、Ｃ
１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒドロキシおよ
びＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０または１の
整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を有する化合
物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物ま
たは水和物。 - 【請求項３】 式 【化３】 （式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ１は−（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり；Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも２個の−ＳＯ
３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれ
ぞれ独立して水素、置換分を有していないかまたは有し
ているアルカノイル、アリールアルキルまたはアリール
カルボニルであり、ここで前記置換分はハロゲン、Ｃ
１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒドロキシおよ
びＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０または１の
整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を有する化合
物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物ま
たは水和物。 - 【請求項４】 式 【化４】 （式中、Ｒは脂肪酸のアシル残基であり；Ｒ１は−（Ｃ
Ｈ＝ＣＨ）ｍ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＨ３であり；Ｒ２、Ｒ
３、Ｒ４およびＲ６は独立して少なくとも２個の−ＳＯ
３Ｈであり；Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６はそれ
ぞれ独立して水素、置換分を有していないかまたは有し
ているアルカノイル、アリールアルキルまたはアリール
カルボニルであり、ここで前記置換分はハロゲン、Ｃ
１−４アルキル、トリフルオロメチル、ヒドロキシおよ
びＣ１−４アルコキシから選択され；ｍは０または１の
整数であり；ｎは５〜１４の整数である）を有する化合
物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物ま
たは水和物。 - 【請求項５】 Ｒ４およびＲ６が−ＳＯ３Ｈであり、そ
してＲ２、Ｒ３およびＲ５がそれぞれ独立して水素、置
換分を有していないかまたは有しているアルカノイル、
アリールアルキルまたはアリールカルボニルであり、こ
こで前記置換分はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフ
ルオロメチル、ヒドロキシおよびＣ１−４アルコキシか
ら選択される請求項１の化合物またはその無毒性製薬上
許容し得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項６】 Ｒ２およびＲ６が−ＳＯ３Ｈであり、そ
してＲ３、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ独立して水素、置
換分を有していないかまたは有しているアルカノイル、
アリールアルキルまたはアリールカルボニルであり、こ
こで前記置換分はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフ
ルオロメチル、ヒドロキシおよびＣ１−４アルコキシか
ら選択される請求項１の化合物またはその無毒性製薬上
許容し得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項７】 Ｒ３およびＲ６が−ＳＯ３Ｈであり、そ
してＲ２、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ独立して水素、置
換分を有していないかまたは有しているアルカノイル、
アリールアルキルまたはアリールカルボニルであり、こ
こで前記置換分はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフ
ルオロメチル、ヒドロキシおよびＣ１−４アルコキシか
ら選択される請求項１の化合物またはその無毒性製薬上
許容し得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項８】 Ｒ２およびＲ３が−ＳＯ３Ｈであり、そ
してＲ４、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ独立して水素、置
換分を有していないかまたは有しているアルカノイル、
アリールアルキルまたはアリールカルボニルであり、こ
こで前記置換分はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフ
ルオロメチル、ヒドロキシおよびＣ１−４アルコキシか
ら選択される請求項１の化合物またはその無毒性製薬上
許容し得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項９】 Ｒ３およびＲ４が−ＳＯ３Ｈであり、そ
してＲ２、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ独立して水素、置
換分を有していないかまたは有しているアルカノイル、
アリールアルキルまたはアリールカルボニルであり、こ
こで前記置換分はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、トリフ
ルオロメチル、ヒドロキシおよびＣ１−４アルコキシか
ら選択される請求項１の化合物またはその無毒性製薬上
許容し得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項１０】 Ｒ２およびＲ４が−ＳＯ３Ｈであり、
そしてＲ３、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ独立して水素、
置換分を有していないかまたは有しているアルカノイ
ル、アリールアルキルまたはアリールカルボニルであ
り、ここで前記置換分はハロゲン、Ｃ１−４アルキル、
トリフルオロメチル、ヒドロキシおよびＣ１−４アルコ
キシから選択される請求項１の化合物またはその無毒性
製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項１１】 Ｒ２、Ｒ３およびＲ５がそれぞれ独立
して水素またはベンゾイルである請求項５の化合物また
はその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和
物。 - 【請求項１２】 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ独立
して水素またはベンゾイルである請求項６の化合物また
はその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和
物。 - 【請求項１３】 Ｒ２、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ独立
して水素またはベンゾイルである請求項７の化合物また
はその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和
物。 - 【請求項１４】 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ独立
して水素またはベンゾイルである請求項８の化合物また
はその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和
物。 - 【請求項１５】 Ｒ２、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ独立
して水素またはベンゾイルである請求項９の化合物また
はその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和
物。 - 【請求項１６】 Ｒ３、Ｒ５およびＲ６がそれぞれ独立
して水素またはベンゾイルである請求項１０の化合物ま
たはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水
和物。 - 【請求項１７】 Ｒ２、Ｒ３およびＲ５がベンゾイルで
ある請求項１１の化合物またはその無毒性製薬上許容し
得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項１８】 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がベンゾイルで
ある請求項１２の化合物またはその無毒性製薬上許容し
得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項１９】 Ｒ２、Ｒ４およびＲ５がベンゾイルで
ある請求項１３の化合物またはその無毒性製薬上許容し
得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項２０】 Ｒ４、Ｒ５およびＲ６がベンゾイルで
ある請求項１４の化合物またはその無毒性製薬上許容し
得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項２１】 Ｒ２、Ｒ５およびＲ６がベンゾイルで
ある請求項１５の化合物またはその無毒性製薬上許容し
得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項２２】 Ｒ３、Ｒ５およびＲ６がベンゾイルで
ある請求項１６の化合物またはその無毒性製薬上許容し
得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項２３】 Ｒがパルミチン酸、リグノセリン酸、
ネルボン酸またはステアリン酸のアシル残基である請求
項１の化合物またはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶
媒和物または水和物。 - 【請求項２４】 Ｒがパルミチン酸、リグノセリン酸、
ネルボン酸またはステアリン酸のアシル残基である請求
項１７の化合物またはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項２５】 Ｒがパルミチン酸、リグノセリン酸、
ネルボン酸またはステアリン酸のアシル残基である請求
項１８の化合物またはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項２６】 Ｒがパルミチン酸、リグノセリン酸、
ネルボン酸またはステアリン酸のアシル残基である請求
項１９の化合物またはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項２７】 Ｒがパルミチン酸、リグノセリン酸、
ネルボン酸またはステアリン酸のアシル残基である請求
項２０の化合物またはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項２８】 Ｒがパルミチン酸、リグノセリン酸、
ネルボン酸またはステアリン酸のアシル残基である請求
項２１の化合物またはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項２９】 Ｒがパルミチン酸、リグノセリン酸、
ネルボン酸またはステアリン酸のアシル残基である請求
項２２の化合物またはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項３０】 ｍが１であり、ｎが１２である請求項
１の化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶
媒和物または水和物。 - 【請求項３１】 ｍが０であり、ｎは１４である請求項
１の化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、溶
媒和物または水和物。 - 【請求項３２】 Ｒがネルボン酸のアシル残基である請
求項２４の化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得る
塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項３３】 ｍが１であり、ｎが１２である請求項
３２の化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項３４】 ｍが０であり、ｎが１４である請求項
３２の化合物あるいはその無毒性製薬上許容し得る塩、
溶媒和物または水和物。 - 【請求項３５】 次の化合物からなる群から選択される
請求項１の化合物。（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ〕−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３
−ヒドロキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−
α−Ｄ−ガラクトロピラノシルオキシ〕−４−オクタデ
セン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−
２−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナ
トリウムオキシスルホニル）〕−α−Ｄ−ガラクトピラ
ノシルオキシ）−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−３−ヒドロキシ−２−（シス−１５−テトラコセ
ノイルアミノ）−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウム
オキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキ
シ〕−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ）−３−ベンゾ
イルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，
３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウ
ムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオ
キシ〕−オクタデカン；（２Ｓ，３Ｒ）−２−ヘキサデ
カノイルアミノ−３−ヒドロキシ−１−（４，６−ジ−
Ｏ−ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ）−オクタデカン；（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−グル
コピラノシルオキシ〕−４−オクタデカン；（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ヒドロキシ−２−ヘキサデカノイルア
ミノ−１−〔４，６−ジ−Ｏ−（ナトリウムオキシスル
ホニル）−α−Ｄ−グルコピラノシルオキシ〕−４−オ
クタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオ
キシ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−グル
コピラノシルオキシ）−２−（シス−１５−テトラコセ
ノイルアミノ）−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−１−〔２，３−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ
−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−グルコピ
ラノシルオキシ）−２−（シス−１５−テトラコセノイ
ルアミノ）−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ
−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキ
サノイルアミノ−４−ウンデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４
Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ベンゾイルオ
キシ−１−〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ
−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラ
クトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン；（２Ｓ，
３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−（シス−１
５−テトラコセノイルアミノ）−１−〔２，６−ジ−Ｏ
−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン；（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−（シス−１５
−テトラコセノイルアミノ）−１−〔３，４−ジ−Ｏ−
ベンゾイル−２，６−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニ
ル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オク
タデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ヒドロキシ−２
−（シス−１５−テトラコセノイルアミノ）−１−
〔２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセ
ン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−
（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ〕−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，
４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイル
アミノ−１−〔３，４−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−
ジ−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガ
ラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン；（２
Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−
ヒドロキシ−１−〔２，６−ジ−Ｏ−（ナトリウムオキ
シスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕
−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベン
ゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−
〔２，３−ジ−Ｏ−ベンゾイル−４，６−ジ−Ｏ−（ナ
トリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−マンノピラノシ
ルオキシ〕−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）
１−〔２−Ｏ−ベンゾイル−３，４，６−トリ−Ｏ−
（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピ
ラノシルオキシ〕−３−ベンゾイルオキシ−２−ヘキサ
デカノイルアミノ）−４−オクタデセン；（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ヒドロ
キシ−１−〔３，４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウムオキ
シスルホニル）−α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕
−４−オクタデセン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベン
ゾイルオキシ−２−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２
−Ｏ−（４−メトキシベンジル）−３，４，６−トリ−
Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラク
トピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン；（２Ｓ，３
Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ−３−ヒドロ
キシ−１−〔２−Ｏ−（４−メトキシベンジル）−３，
４，６−トリ−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−
α−Ｄ−ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセ
ン；（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−３−ベンゾイルオキシ−２
−ヘキサデカノイルアミノ−１−〔２，３，４，６−テ
トラ−Ｏ−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−
ガラクトピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン；およ
び（２Ｓ，３Ｒ，４Ｅ）−２−ヘキサデカノイルアミノ
−３−ヒドロキシ−１−〔２，３，４，６−テトラ−Ｏ
−（ナトリウムオキシスルホニル）−α−Ｄ−ガラクト
ピラノシルオキシ〕−４−オクタデセン；あるいはその
無毒性製薬上許容し得る塩、溶媒和物または水和物。 - 【請求項３６】 請求項１の化合物を有効成分とする製
薬上許容し得る担体または希釈剤を含有するセレクチン
仲介細胞接着を特徴とする疾病またはその他の病原性状
態の治療剤。 - 【請求項３７】 前記化合物が請求項２の化合物または
その製薬組成物である請求項３６の治療剤。 - 【請求項３８】 前記化合物が請求項５の化合物または
その製薬組成物である請求項３６の治療剤。 - 【請求項３９】 請求項１の化合物またはその製薬組成
物を含有する哺乳動物の炎症関連疾患の治療剤。 - 【請求項４０】 前記化合物が請求項２の化合物または
その製薬組成物である請求項３９の治療剤。 - 【請求項４１】 前記化合物が請求項５の化合物または
その製薬組成物である請求項３９の治療剤。
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