JPH0841104A - 分岐多糖の製造方法 - Google Patents
分岐多糖の製造方法Info
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Landscapes
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 有機酸又は無機酸を平衡吸着させた多糖を湿
熱処理し、該多糖分子中に１，６結合を高い割合で生成
させることを特徴とする分岐多糖の製造方法。 【効果】 着色及び加熱臭の発生を抑えるとともに、オ
リゴ糖をほとんど含まないようにして、多糖中の１，６
結合を増加させることができる。
熱処理し、該多糖分子中に１，６結合を高い割合で生成
させることを特徴とする分岐多糖の製造方法。 【効果】 着色及び加熱臭の発生を抑えるとともに、オ
リゴ糖をほとんど含まないようにして、多糖中の１，６
結合を増加させることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、１，６結合を高い割合
で含有する多糖を製造する方法に関し、さらに詳しく
は、着色や刺激臭の発生を抑制して、１，６結合を高い
割合で含有する多糖を製造する方法に関する。
で含有する多糖を製造する方法に関し、さらに詳しく
は、着色や刺激臭の発生を抑制して、１，６結合を高い
割合で含有する多糖を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】糖類の中でも、分枝度が高いもの、即ち
１，６結合を多く含有するものは、粘着性が高く、また
老化しにくく安定であることが知られている。糖類にお
いて、このような１，６結合を増加させる処理として
は、１９５０年代ごろ、澱粉を焙焼することにより澱粉
の構造を変化させる方法が報告されている。この構造の
変化は、焙焼の際に存在する水分により加水分解が起こ
り、さらに高温になるにつれて再重合が起こり、１，６
結合が多くなるためであると考えられている（二国二郎
監修、澱粉科学ハンドブック、朝倉書店ｐ４９８−５０
０、発行日：１９８４年８月１日）。
１，６結合を多く含有するものは、粘着性が高く、また
老化しにくく安定であることが知られている。糖類にお
いて、このような１，６結合を増加させる処理として
は、１９５０年代ごろ、澱粉を焙焼することにより澱粉
の構造を変化させる方法が報告されている。この構造の
変化は、焙焼の際に存在する水分により加水分解が起こ
り、さらに高温になるにつれて再重合が起こり、１，６
結合が多くなるためであると考えられている（二国二郎
監修、澱粉科学ハンドブック、朝倉書店ｐ４９８−５０
０、発行日：１９８４年８月１日）。
【０００３】このような焙焼デキストリンには、酸を添
加しないで１３５〜１５０℃程度まで加熱して得られる
ブリティシュ・ガム、鉱酸とともに１２０℃前後で加熱
して得られる白色デキストリン、及び１５０〜２００℃
で加熱して得られる黄色デキストリンがある。この焙焼
という方法において、得られる１，６結合の割合を処理
前の１，６結合の割合よりも５％以上高くするには、さ
らに高温にしたり、反応時間を長くしたりする必要があ
るが、このように加熱条件を変更すると、着色物質が増
加したり、刺激臭が発生したりし、焙焼によって１，６
結合を増加させるには、限界があった。
加しないで１３５〜１５０℃程度まで加熱して得られる
ブリティシュ・ガム、鉱酸とともに１２０℃前後で加熱
して得られる白色デキストリン、及び１５０〜２００℃
で加熱して得られる黄色デキストリンがある。この焙焼
という方法において、得られる１，６結合の割合を処理
前の１，６結合の割合よりも５％以上高くするには、さ
らに高温にしたり、反応時間を長くしたりする必要があ
るが、このように加熱条件を変更すると、着色物質が増
加したり、刺激臭が発生したりし、焙焼によって１，６
結合を増加させるには、限界があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、着色
及び加熱臭の発生を抑えるとともに、オリゴ糖をほとん
ど含まないようにして、従来より主に食品に使用されて
いる多糖中の１，６結合の割合を増加させる方法を提供
することである。
及び加熱臭の発生を抑えるとともに、オリゴ糖をほとん
ど含まないようにして、従来より主に食品に使用されて
いる多糖中の１，６結合の割合を増加させる方法を提供
することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、酸を平衡吸着させ
た多糖を、比較的低い温度で、水分含量が低く且つ一定
に保持されるように湿熱処理し、連続的に加水分解及び
再重合を行わせることにより、着色が少なく、単糖の生
成も少なく、短時間で効率的に１，６結合の割合を増加
させることができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、有機酸又は無機酸を平衡吸着させ
た多糖を湿熱処理し、該多糖分子中に１，６結合を高い
割合で生成させることを特徴とする分岐多糖の製造方法
である。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、酸を平衡吸着させ
た多糖を、比較的低い温度で、水分含量が低く且つ一定
に保持されるように湿熱処理し、連続的に加水分解及び
再重合を行わせることにより、着色が少なく、単糖の生
成も少なく、短時間で効率的に１，６結合の割合を増加
させることができることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、有機酸又は無機酸を平衡吸着させ
た多糖を湿熱処理し、該多糖分子中に１，６結合を高い
割合で生成させることを特徴とする分岐多糖の製造方法
である。
【０００６】また、本発明は、有機酸又は無機酸を平衡
吸着させた多糖に、単糖及び／又はオリゴ糖を添加して
湿熱処理し、該多糖分子中に１，６結合を高い割合で生
成させることを特徴とする分岐多糖の製造方法である。
吸着させた多糖に、単糖及び／又はオリゴ糖を添加して
湿熱処理し、該多糖分子中に１，６結合を高い割合で生
成させることを特徴とする分岐多糖の製造方法である。
【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて使用することのできる多糖は、天然多糖、合成多
糖、その誘導体であればいかなるものでもよいが、例え
ば澱粉、α−１，４グルカン（アミロース）、β−１，
３グルカン（カードラン）、α−１，３グルカン、β−
１，４グルカン（セルロース）、ヘミセルロース、カラ
ギーナン、グルコマンナン、寒天（アガロース）、グル
コマンナン、ペクチン、グァーガム、ローカストビーン
ガム、サイリウム、アラビアガム、キサンタンガム、ジ
ェランガム、アルギン酸等が挙げられる。
おいて使用することのできる多糖は、天然多糖、合成多
糖、その誘導体であればいかなるものでもよいが、例え
ば澱粉、α−１，４グルカン（アミロース）、β−１，
３グルカン（カードラン）、α−１，３グルカン、β−
１，４グルカン（セルロース）、ヘミセルロース、カラ
ギーナン、グルコマンナン、寒天（アガロース）、グル
コマンナン、ペクチン、グァーガム、ローカストビーン
ガム、サイリウム、アラビアガム、キサンタンガム、ジ
ェランガム、アルギン酸等が挙げられる。
【０００８】本発明では、上記多糖に酸処理を施し、酸
を平衡吸着させる。酸は、有機酸又は無機酸のいずれを
用いてもよい。有機酸としては、酢酸、クエン酸、乳
酸、琥珀酸、酒石酸、アジピン酸、安息香酸、フマル
酸、シュウ酸、フィチン酸、ソルビン酸、リンゴ酸等の
食品添加物の適用を受けているものが好ましく、さらに
はｐＫａ（酸解離定数の逆数の常用対数）の小さいもの
が好ましい。また、無機酸としては、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、ルイス酸等を用いることができる。
を平衡吸着させる。酸は、有機酸又は無機酸のいずれを
用いてもよい。有機酸としては、酢酸、クエン酸、乳
酸、琥珀酸、酒石酸、アジピン酸、安息香酸、フマル
酸、シュウ酸、フィチン酸、ソルビン酸、リンゴ酸等の
食品添加物の適用を受けているものが好ましく、さらに
はｐＫａ（酸解離定数の逆数の常用対数）の小さいもの
が好ましい。また、無機酸としては、塩酸、硫酸、硝
酸、リン酸、ルイス酸等を用いることができる。
【０００９】有機酸を用いる場合は、多糖に対する有機
酸の平衡吸着量が１〜１０％（ｗ／ｗ）となるように酸
処理を行うのが好ましく、無機酸を用いる場合は、多糖
に対する無機酸の平衡吸着量が０．０３〜０．１％（ｗ
／ｗ）となるように酸処理を行うのが好ましい。有機酸
が１０％、又は無機酸が０．１％を超えると、カラメル
反応等で着色が激しくなる場合があり、また有機酸が１
％、又は無機酸が０．０３％未満では、１，６結合の割
合の増加率が悪くなる。添加量が少量で済むという点よ
り、無機酸を用いるのが好ましく、取扱いの点から塩酸
を用いるのが特に好ましい。
酸の平衡吸着量が１〜１０％（ｗ／ｗ）となるように酸
処理を行うのが好ましく、無機酸を用いる場合は、多糖
に対する無機酸の平衡吸着量が０．０３〜０．１％（ｗ
／ｗ）となるように酸処理を行うのが好ましい。有機酸
が１０％、又は無機酸が０．１％を超えると、カラメル
反応等で着色が激しくなる場合があり、また有機酸が１
％、又は無機酸が０．０３％未満では、１，６結合の割
合の増加率が悪くなる。添加量が少量で済むという点よ
り、無機酸を用いるのが好ましく、取扱いの点から塩酸
を用いるのが特に好ましい。
【００１０】また、当該酸処理によって、多糖の水分含
有量を０．５〜１５％（ｗ／ｗ）とするのが好ましく、
特に１〜１０％（ｗ／ｗ）とするのが好ましい。なお、
本発明でいう水分含有量とは、酸吸着多糖を１０５℃の
オーブンに入れ、１時間おきにその重量を測定し、ほぼ
一定（重量変化率0.5 ％以内）になるまで測定した結果
の、重量軽減分をいう。
有量を０．５〜１５％（ｗ／ｗ）とするのが好ましく、
特に１〜１０％（ｗ／ｗ）とするのが好ましい。なお、
本発明でいう水分含有量とは、酸吸着多糖を１０５℃の
オーブンに入れ、１時間おきにその重量を測定し、ほぼ
一定（重量変化率0.5 ％以内）になるまで測定した結果
の、重量軽減分をいう。
【００１１】このような酸処理は、例えば無機酸であれ
ば、０．０５〜０．１％の酸水溶液に、有機酸であれ
ば、１〜１０％の酸水溶液に多糖を浸漬し、室温で平衡
吸着させることにより行うことができる。あるいは、酸
水溶液を多糖に噴霧させることにより、必要量吸着させ
てもよい。
ば、０．０５〜０．１％の酸水溶液に、有機酸であれ
ば、１〜１０％の酸水溶液に多糖を浸漬し、室温で平衡
吸着させることにより行うことができる。あるいは、酸
水溶液を多糖に噴霧させることにより、必要量吸着させ
てもよい。
【００１２】得られた酸吸着多糖は、濾別後、風乾、減
圧乾燥等により乾燥させて、水分含有量を１〜１０％
（ｗ／ｗ）とするのが好ましい。このように水分含有率
を低く抑えるのは、原料に用いられる多糖に含まれる水
分の存在が、加熱による多糖分解に伴うグルコースある
いは還元糖の生成を促進するとともに、１，６結合の生
成を阻害してしまうからである。従って、酸吸着多糖を
低水分含有率とすることにより、単糖及びオリゴ等の生
成量を少なく抑え、かつ高分子の変性多糖（１，６結合
含有多糖）を収率よく生成することができる。
圧乾燥等により乾燥させて、水分含有量を１〜１０％
（ｗ／ｗ）とするのが好ましい。このように水分含有率
を低く抑えるのは、原料に用いられる多糖に含まれる水
分の存在が、加熱による多糖分解に伴うグルコースある
いは還元糖の生成を促進するとともに、１，６結合の生
成を阻害してしまうからである。従って、酸吸着多糖を
低水分含有率とすることにより、単糖及びオリゴ等の生
成量を少なく抑え、かつ高分子の変性多糖（１，６結合
含有多糖）を収率よく生成することができる。
【００１３】本発明では、このように含水量を調整した
酸吸着多糖に対して、湿熱処理を施す。具体的には、酸
吸着多糖を耐熱性容器に詰めて密閉し、オーブン中で好
ましくは１２５〜１４０℃、特に好ましくは約１３０〜
１３５℃で湿熱処理を行う。処理時間は、３０分〜１時
間が好ましい。このような湿熱処理を施すことによっ
て、反応が均一に行われ、また生成物の褐変や異臭の発
生を防止することができる。
酸吸着多糖に対して、湿熱処理を施す。具体的には、酸
吸着多糖を耐熱性容器に詰めて密閉し、オーブン中で好
ましくは１２５〜１４０℃、特に好ましくは約１３０〜
１３５℃で湿熱処理を行う。処理時間は、３０分〜１時
間が好ましい。このような湿熱処理を施すことによっ
て、反応が均一に行われ、また生成物の褐変や異臭の発
生を防止することができる。
【００１４】また、この湿熱処理の際に、単糖及び／又
はオリゴ糖を添加することにより、重合の頻度を向上さ
せて、１，６結合を増加させることができる。それらの
添加量としては、多糖に対して１〜１０％（ｗ／ｗ）程
度であるのが好ましい。添加量が多くなると、重合によ
る水分含量が増加し、加水分解が促進されたり、着色が
ひどくなったりする。
はオリゴ糖を添加することにより、重合の頻度を向上さ
せて、１，６結合を増加させることができる。それらの
添加量としては、多糖に対して１〜１０％（ｗ／ｗ）程
度であるのが好ましい。添加量が多くなると、重合によ
る水分含量が増加し、加水分解が促進されたり、着色が
ひどくなったりする。
【００１５】湿熱処理を終えた多糖は水に溶解し、ｐＨ
を調整する。ｐＨの調整には一般のアルカリがいずれも
使用可能であるが、好ましくは炭酸ナトリウムを用い
る。アルカリ水溶液でｐＨを５〜５．５、好ましくはｐ
Ｈ５．２に調整したのち、常法により脱塩し、(a) スプ
レードライ法により乾燥させるか、(b) 遠心分離した上
澄み液をエチルアルコール中に攪拌しながら注入し、再
度の遠心分離により上澄液を除去し、得られたエチルア
ルコール不溶性画分からエチルアルコールを除去し、乾
燥させる。このようなエチルアルコール処理を行うこと
により、着色性物質及び低分子糖の一部を除去すること
ができる。
を調整する。ｐＨの調整には一般のアルカリがいずれも
使用可能であるが、好ましくは炭酸ナトリウムを用い
る。アルカリ水溶液でｐＨを５〜５．５、好ましくはｐ
Ｈ５．２に調整したのち、常法により脱塩し、(a) スプ
レードライ法により乾燥させるか、(b) 遠心分離した上
澄み液をエチルアルコール中に攪拌しながら注入し、再
度の遠心分離により上澄液を除去し、得られたエチルア
ルコール不溶性画分からエチルアルコールを除去し、乾
燥させる。このようなエチルアルコール処理を行うこと
により、着色性物質及び低分子糖の一部を除去すること
ができる。
【００１６】以上の方法によれば、多糖分子中の１，６
結合の割合を、湿熱処理する前の多糖分子中の１，６結
合の割合よりも、５％以上増加させることができる。ま
た、このように１，６結合を多い割合で含有する分岐多
糖は、６０％程度の高収率で得られる。このようにして
得られる分岐多糖は、難消化性、水溶性、免疫賦活性、
低コレステロール活性、植物耐病性等の性質を有するこ
とが期待され、また食物繊維としても有望である。
結合の割合を、湿熱処理する前の多糖分子中の１，６結
合の割合よりも、５％以上増加させることができる。ま
た、このように１，６結合を多い割合で含有する分岐多
糖は、６０％程度の高収率で得られる。このようにして
得られる分岐多糖は、難消化性、水溶性、免疫賦活性、
低コレステロール活性、植物耐病性等の性質を有するこ
とが期待され、また食物繊維としても有望である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例及び実験例により具体
的に説明するが、これらにより本発明の範囲が限定され
るものではない。尚、実施例及び実験例において用いた
各測定方法を、以下に参考例として説明する。
的に説明するが、これらにより本発明の範囲が限定され
るものではない。尚、実施例及び実験例において用いた
各測定方法を、以下に参考例として説明する。
【００１８】〔参考例〕 (1) 平均分子量の測定方法 試料を水に溶解し、１０００ｐｐｍ（ｗ／ｗ）濃度に調
製した試料液を用い、下記の条件下で高速液体クロマト
グラフィーを行い測定する。 カラム ：東ソーＧ３０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷ
ＸＬ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ） 温度 ：５５℃ 溶出液 ：水 流速 ：０．７ｍｌ／ｍｉｎ． 検出 ：ＲＩ 標準試料：アミローススタンダード〔(株)中埜酢店製
（Ｍ．Ｗ．２０００〜１０万）〕 α−１，４オリゴ糖ミックス〔(株)中埜酢店製〕 マルトペンタオース マルトトリオース 記録器 ：Sic Chromatocoder 12 ＧＰＣカートリッジ
付き
製した試料液を用い、下記の条件下で高速液体クロマト
グラフィーを行い測定する。 カラム ：東ソーＧ３０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷ
ＸＬ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ） 温度 ：５５℃ 溶出液 ：水 流速 ：０．７ｍｌ／ｍｉｎ． 検出 ：ＲＩ 標準試料：アミローススタンダード〔(株)中埜酢店製
（Ｍ．Ｗ．２０００〜１０万）〕 α−１，４オリゴ糖ミックス〔(株)中埜酢店製〕 マルトペンタオース マルトトリオース 記録器 ：Sic Chromatocoder 12 ＧＰＣカートリッジ
付き
【００１９】(2) グリコシド結合様式の検討方法 グリコシド結合様式は、下記のメチル化法 [R. Gonda e
t al., Chem. Pham. Bull., 38(10), 2771-2774 (199
0)] でメチル化し、加水分解後にガスクロマトグラフィ
ーにより各グリコシド結合の定量を行うことにより調べ
る。
t al., Chem. Pham. Bull., 38(10), 2771-2774 (199
0)] でメチル化し、加水分解後にガスクロマトグラフィ
ーにより各グリコシド結合の定量を行うことにより調べ
る。
【００２０】 メチル化 脱水した試料（１０ｍｇ）をネジ付試験管に入れ、１ｍ
ｌの脱水ＤＭＳＯを加えて溶解する。これにＮａＯＨを
１００ｍｇ加え、直ちに０．５ｍｌのヨウ化メチルを加
える。窒素ガスによる置換を行った後、スターラーで攪
拌しながら１〜２時間反応させ、水５ｍｌを加える。こ
れに５ｍｌのクロロホルムを加えて十分に振とうし、ク
ロロホルム層を三角フラスコにとる。同様の操作を５回
繰り返し、三角フラスコにとったクロロホルム層に蒸留
水２５ｍｌを加え、振とう後、クロロホルム層を回収す
る操作を３回繰り返す。次にエバポレーターで減圧乾燥
する。
ｌの脱水ＤＭＳＯを加えて溶解する。これにＮａＯＨを
１００ｍｇ加え、直ちに０．５ｍｌのヨウ化メチルを加
える。窒素ガスによる置換を行った後、スターラーで攪
拌しながら１〜２時間反応させ、水５ｍｌを加える。こ
れに５ｍｌのクロロホルムを加えて十分に振とうし、ク
ロロホルム層を三角フラスコにとる。同様の操作を５回
繰り返し、三角フラスコにとったクロロホルム層に蒸留
水２５ｍｌを加え、振とう後、クロロホルム層を回収す
る操作を３回繰り返す。次にエバポレーターで減圧乾燥
する。
【００２１】 完全メチル化の確認 クロロホルム１〜２ｍｌで試料を溶解した後、クロロホ
ルムを対照としてＩＲを測定し、水酸基がないことを確
認する。
ルムを対照としてＩＲを測定し、水酸基がないことを確
認する。
【００２２】 分離 セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア社製）で糖画
分を分離する。溶媒は、クロロホルム：メタノール＝
２：１を用い、試料を溶媒１ｍｌに溶かして分離する。
糖画分をフェノール硫酸法で確認後、回収し、減圧乾燥
する。
分を分離する。溶媒は、クロロホルム：メタノール＝
２：１を用い、試料を溶媒１ｍｌに溶かして分離する。
糖画分をフェノール硫酸法で確認後、回収し、減圧乾燥
する。
【００２３】 加水分解 メチル化物に１〜２ｍｌの９０％（ｗ／ｖ）ギ酸を加え
て窒素ガス置換を行い、１００℃で３〜８時間反応さ
せ、減圧乾燥する。１〜２Ｍのトルフルオロ酢酸１〜２
ｍｌを添加し、窒素ガス置換して密封する。１００℃で
３〜１０時間反応させ、トリフルオロ酢酸が完全に除去
されるまで乾燥する。
て窒素ガス置換を行い、１００℃で３〜８時間反応さ
せ、減圧乾燥する。１〜２Ｍのトルフルオロ酢酸１〜２
ｍｌを添加し、窒素ガス置換して密封する。１００℃で
３〜１０時間反応させ、トリフルオロ酢酸が完全に除去
されるまで乾燥する。
【００２４】 還元 加水分解物を１〜２ｍｌの５０％（ｖ／ｖ）以下のエタ
ノール水溶液で溶解し、試料の５〜１０倍量のホウ酸水
素化ナトリウムを加えて室温で２〜４時間放置する。ア
ンバーライトＣＧ−１２０〔Ｈ+ 〕（オルガノ社製）を
蒸留水に懸濁させて、試料に少量ずつ滴下する。十分量
を添加し、１０分以上静置する。濾過後、残渣を５０％
エタノール水溶液で洗浄し、さらに９９．５％（ｖ／
ｖ）エタノール溶液で洗浄した後、減圧乾燥する。減圧
乾燥後、析出したホウ酸結晶を５〜１０ｍｌのメタノー
ルに溶解し、減圧乾燥する。この操作を２回繰り返す。
ノール水溶液で溶解し、試料の５〜１０倍量のホウ酸水
素化ナトリウムを加えて室温で２〜４時間放置する。ア
ンバーライトＣＧ−１２０〔Ｈ+ 〕（オルガノ社製）を
蒸留水に懸濁させて、試料に少量ずつ滴下する。十分量
を添加し、１０分以上静置する。濾過後、残渣を５０％
エタノール水溶液で洗浄し、さらに９９．５％（ｖ／
ｖ）エタノール溶液で洗浄した後、減圧乾燥する。減圧
乾燥後、析出したホウ酸結晶を５〜１０ｍｌのメタノー
ルに溶解し、減圧乾燥する。この操作を２回繰り返す。
【００２５】 アセチル化 試料にピリジン０．３ｍｌを加え、溶解させた後、無水
酢酸０．３ｍｌを加える。オイルバス上、９５〜１００
℃で９０〜１２０分反応させ、反応後冷却する。トルエ
ン１ｍｌ添加し、４０℃以下で減圧濃縮し、乾固する。
酢酸０．３ｍｌを加える。オイルバス上、９５〜１００
℃で９０〜１２０分反応させ、反応後冷却する。トルエ
ン１ｍｌ添加し、４０℃以下で減圧濃縮し、乾固する。
【００２６】 溶解 試料を０．５ｍｌのクロロホルムに溶解してガスクロマ
トグラフで分析する。
トグラフで分析する。
【００２７】 ガスクロマトグラフィーの条件 [TIC] Mode : MF-EI [Pos.] Carrier gas : He 1.14 cm3/min Capillary column : 0.25 mm, 3m, HiCap-CBP10 (GLサ
イエンス） 120 scan/min
イエンス） 120 scan/min
【００２８】〔実施例１〕市販のカードラン１０ｇを６
試験区用意し、それぞれ１００ｍｌの０．０５％（ｖ／
ｖ）希薄塩酸水溶液に１０分間浸漬し、濾紙で濾過後、
風乾した。その後、水分含有率が１％、２．６％、３
％、５％、１０％及び１５％（ｗ／ｗ）となるように、
６０℃で減圧乾燥した。これらを試験区からとし
た。得られた酸吸着カードランを、スクリューキャップ
付き試験管に移して密閉し、１３０℃で３０分間、オー
ブン中で湿熱処理した。ここで、水分含量１５％のもの
（試験区）は、１２０℃あたりから褐変が激しくなっ
たため、１２５℃に達温したところで試験を中止した。
また、試験区については、さらに３０分間湿熱処理を
行った。
試験区用意し、それぞれ１００ｍｌの０．０５％（ｖ／
ｖ）希薄塩酸水溶液に１０分間浸漬し、濾紙で濾過後、
風乾した。その後、水分含有率が１％、２．６％、３
％、５％、１０％及び１５％（ｗ／ｗ）となるように、
６０℃で減圧乾燥した。これらを試験区からとし
た。得られた酸吸着カードランを、スクリューキャップ
付き試験管に移して密閉し、１３０℃で３０分間、オー
ブン中で湿熱処理した。ここで、水分含量１５％のもの
（試験区）は、１２０℃あたりから褐変が激しくなっ
たため、１２５℃に達温したところで試験を中止した。
また、試験区については、さらに３０分間湿熱処理を
行った。
【００２９】湿熱処理後、それぞれ４０％（ｗ／ｗ）水
溶液にするとともに、ｐＨを５．６に調整した後、遠心
分離により、水不溶性画分を除去した。遠心分離した上
澄液をイオン交換樹脂により脱塩し、これをエタノール
中に攪拌しながら注入した後、遠心分離により上澄液を
除去し、エタノール不溶画分を得た。分別した沈殿物
は、８０％エタノール水溶液及び９９．５％エタノール
溶液により数回洗浄した後、当該エタノールを除去し、
乾燥させた。得られた水溶性多糖の量をそれぞれ表１に
示す。また、得られた水溶性多糖の分子量を測定するた
めに、ＨＰＬＣ装置を用いてＧＰＣ分析を行った。結果
（重量平均分子量及び分子量分布）を表１に示す。
溶液にするとともに、ｐＨを５．６に調整した後、遠心
分離により、水不溶性画分を除去した。遠心分離した上
澄液をイオン交換樹脂により脱塩し、これをエタノール
中に攪拌しながら注入した後、遠心分離により上澄液を
除去し、エタノール不溶画分を得た。分別した沈殿物
は、８０％エタノール水溶液及び９９．５％エタノール
溶液により数回洗浄した後、当該エタノールを除去し、
乾燥させた。得られた水溶性多糖の量をそれぞれ表１に
示す。また、得られた水溶性多糖の分子量を測定するた
めに、ＨＰＬＣ装置を用いてＧＰＣ分析を行った。結果
（重量平均分子量及び分子量分布）を表１に示す。
【００３０】〔実験例１〕実施例１で得られた多糖〜
及び未処理カードランを試料として、参考例に従って
メチル化し、ＧＣ−ＭＳ法により結合様式を分析した。
この結果、未処理のカードランでは１，３結合のみが検
出され、１，６結合については検出限界以下であった。
これに対し、サンプル〜では、１，３結合及び１，
６結合が検出され、１，２結合及び１，４結合由来のピ
ークはわずかに検出されたのみであった。１，６結合を
有するグルコースが全グルコースに占める割合を、ＧＣ
分析のピーク面積より算出した結果を表１に示す。表１
から明らかなように、水分含量が増加するにつれて、
１，６結合を有するグルコースの割合が増加する傾向が
あった。
及び未処理カードランを試料として、参考例に従って
メチル化し、ＧＣ−ＭＳ法により結合様式を分析した。
この結果、未処理のカードランでは１，３結合のみが検
出され、１，６結合については検出限界以下であった。
これに対し、サンプル〜では、１，３結合及び１，
６結合が検出され、１，２結合及び１，４結合由来のピ
ークはわずかに検出されたのみであった。１，６結合を
有するグルコースが全グルコースに占める割合を、ＧＣ
分析のピーク面積より算出した結果を表１に示す。表１
から明らかなように、水分含量が増加するにつれて、
１，６結合を有するグルコースの割合が増加する傾向が
あった。
【００３１】
【表１】
【００３２】〔実験例２〕実施例１で得られたから
までの５種の水溶性多糖の酵素に対する消化性を調べ
た。酵素としてはザイモリエイス−１００Ｔ（生化学工
業社製）を用い、対照試験区としてカードランを用い
た。カードラン及び５種の水溶性多糖をそれぞれ３ｍｇ
ずつとり、イオン交換水５ｍｌに溶解した。但し、カー
ドランは水不溶性であるため、分散状態のまま使用し
た。これらの水溶液に、ザイモリエイス酵素液（２０ｍ
ｇを２ｍｌのイオン交換水に溶解した液）を１００μｌ
加えて、３７℃で２４時間反応させ、ＧＰＣ分析により
酵素に対する消化性を調べた。結果を表１に示す。表１
から、ザイモリエイスでは分解されない水溶性多糖が実
施例１により得られたことが分かった。また、アミラー
ゼに対する消化性は全く認められなかった。なお、カー
ドランは水に不溶性であるが、湿熱処理後は水溶性とな
ることが分かった。
までの５種の水溶性多糖の酵素に対する消化性を調べ
た。酵素としてはザイモリエイス−１００Ｔ（生化学工
業社製）を用い、対照試験区としてカードランを用い
た。カードラン及び５種の水溶性多糖をそれぞれ３ｍｇ
ずつとり、イオン交換水５ｍｌに溶解した。但し、カー
ドランは水不溶性であるため、分散状態のまま使用し
た。これらの水溶液に、ザイモリエイス酵素液（２０ｍ
ｇを２ｍｌのイオン交換水に溶解した液）を１００μｌ
加えて、３７℃で２４時間反応させ、ＧＰＣ分析により
酵素に対する消化性を調べた。結果を表１に示す。表１
から、ザイモリエイスでは分解されない水溶性多糖が実
施例１により得られたことが分かった。また、アミラー
ゼに対する消化性は全く認められなかった。なお、カー
ドランは水に不溶性であるが、湿熱処理後は水溶性とな
ることが分かった。
【００３３】〔実施例２〕市販のカードラン１０ｇを、
１００ｍｌの各種濃度の希薄塩酸水溶液に１０分間浸漬
し、濾紙で濾過後、風乾した。その後、水分含有率が３
％（ｗ／ｗ）となるように、６０℃で減圧乾燥した。こ
のうち１ｇをサンプリングし、１０ｍｌのイオン交換水
に分散させ、ＮａＯＨで中和滴定することにより、酸の
吸着量を測定した。こうして得られた、酸吸着量が０．
０１、０．０３、０．０５、０．１、０．２％のカード
ランに対して、実施例１と同様の方法で湿熱処理を行っ
た。このとき、酸吸着量が０．２％の糖は着色がひど
く、異臭がした。この酸吸着量が０．２％のものを除い
て、４サンプルについて実施例１と同様にメチル化分析
し、１，６結合の割合を調べた。結果を表２に示す。
１００ｍｌの各種濃度の希薄塩酸水溶液に１０分間浸漬
し、濾紙で濾過後、風乾した。その後、水分含有率が３
％（ｗ／ｗ）となるように、６０℃で減圧乾燥した。こ
のうち１ｇをサンプリングし、１０ｍｌのイオン交換水
に分散させ、ＮａＯＨで中和滴定することにより、酸の
吸着量を測定した。こうして得られた、酸吸着量が０．
０１、０．０３、０．０５、０．１、０．２％のカード
ランに対して、実施例１と同様の方法で湿熱処理を行っ
た。このとき、酸吸着量が０．２％の糖は着色がひど
く、異臭がした。この酸吸着量が０．２％のものを除い
て、４サンプルについて実施例１と同様にメチル化分析
し、１，６結合の割合を調べた。結果を表２に示す。
【００３４】
【表２】
【００３５】表２から明らかなように、酸吸着量が０．
０３〜０．１％の状態で湿熱処理した多糖は、１，６結
合を５％以上有する。
０３〜０．１％の状態で湿熱処理した多糖は、１，６結
合を５％以上有する。
【００３６】〔実施例３〕８ｍｌの１２．５％（ｖ／
ｖ）クエン酸水溶液（有機酸）を、市販のカードラン１
０ｇに添加し、水分含有率が７．８％（ｗ／ｗ）となる
ように減圧乾燥した。得られた酸吸着カードランを、ス
クリューキャップ付き試験管に移して密閉し、１３５℃
で６０分間、恒温器中で湿熱処理した。湿熱処理後、１
０％（ｗ／ｗ）水溶液にするとともに、ｐＨを６．０に
調整した後、遠心分離により、水不溶性画分を除去し
た。遠心分離した上澄液をイオン交換樹脂により脱塩
し、これをエタノール中に注入した後、遠心分離により
上澄液を除去し、エタノール不溶画分を得た。得られた
沈殿物は、８０％エタノール水溶液及び９９．５％エタ
ノール溶液により数回洗浄した後、当該エタノールを除
去し、減圧乾燥した。得られた水溶性多糖は、２．８ｇ
であった。この多糖をＧＰＣ分析した結果、重量平均分
子量は４２００であり、分子量分布は２．１であった。
また、実施例１と同様にメチル化分析し、１，６結合の
割合を調べた。その結果、１，６結合の割合は５．１％
であった。
ｖ）クエン酸水溶液（有機酸）を、市販のカードラン１
０ｇに添加し、水分含有率が７．８％（ｗ／ｗ）となる
ように減圧乾燥した。得られた酸吸着カードランを、ス
クリューキャップ付き試験管に移して密閉し、１３５℃
で６０分間、恒温器中で湿熱処理した。湿熱処理後、１
０％（ｗ／ｗ）水溶液にするとともに、ｐＨを６．０に
調整した後、遠心分離により、水不溶性画分を除去し
た。遠心分離した上澄液をイオン交換樹脂により脱塩
し、これをエタノール中に注入した後、遠心分離により
上澄液を除去し、エタノール不溶画分を得た。得られた
沈殿物は、８０％エタノール水溶液及び９９．５％エタ
ノール溶液により数回洗浄した後、当該エタノールを除
去し、減圧乾燥した。得られた水溶性多糖は、２．８ｇ
であった。この多糖をＧＰＣ分析した結果、重量平均分
子量は４２００であり、分子量分布は２．１であった。
また、実施例１と同様にメチル化分析し、１，６結合の
割合を調べた。その結果、１，６結合の割合は５．１％
であった。
【００３７】次に、得られた水溶性多糖のうち３ｍｇを
イオン交換水５ｍｌに溶解し、実験例２と同様のザイモ
リエイス酵素液を１００μｌ加えた後、３７℃で２４時
間反応させ、ＧＰＣ分析により酵素に対する消化性を調
べた。この結果、重量平均分子量は４０００でほとんど
変化せず、ザイモリエイスでは分解されない水溶性多糖
が得られたことが分かった。また、アミラーゼに対する
消化性は全く認められなかった。
イオン交換水５ｍｌに溶解し、実験例２と同様のザイモ
リエイス酵素液を１００μｌ加えた後、３７℃で２４時
間反応させ、ＧＰＣ分析により酵素に対する消化性を調
べた。この結果、重量平均分子量は４０００でほとんど
変化せず、ザイモリエイスでは分解されない水溶性多糖
が得られたことが分かった。また、アミラーゼに対する
消化性は全く認められなかった。
【００３８】〔実施例４〕有機酸としてのクエン酸１ｇ
と、グルコース０ｇ、０．５ｇ、１ｇとをそれぞれ水８
ｍｌに溶解し、当該３種のグルコース濃度のクエン酸水
溶液を、コーンスターチ１０ｇにそれぞれ添加した。そ
の後、水分含有率が３％（ｗ／ｗ）となるように、６０
℃で減圧乾燥した。この酸吸着澱粉を、それぞれＩ、I
I、III とした。
と、グルコース０ｇ、０．５ｇ、１ｇとをそれぞれ水８
ｍｌに溶解し、当該３種のグルコース濃度のクエン酸水
溶液を、コーンスターチ１０ｇにそれぞれ添加した。そ
の後、水分含有率が３％（ｗ／ｗ）となるように、６０
℃で減圧乾燥した。この酸吸着澱粉を、それぞれＩ、I
I、III とした。
【００３９】これらの酸吸着澱粉Ｉ、II、III を、それ
ぞれスクリューキャップ付き試験管に移して密閉し、１
３５℃で６０分間、恒温器中で湿熱処理した。湿熱処理
後、１０％（ｗ／ｗ）水溶液にするとともに、ｐＨを
６．０に調整した後、遠心分離により、水不溶性画分を
除去した。遠心分離した上澄液をイオン交換樹脂により
脱塩し、これをエタノール中に注入した後、遠心分離に
より上澄液を除去し、エタノール不溶画分を得た。得ら
れた沈殿物は、８０％エタノール水溶液及び９９．５％
エタノール溶液により数回洗浄した後、当該エタノール
を除去し、減圧乾燥した。
ぞれスクリューキャップ付き試験管に移して密閉し、１
３５℃で６０分間、恒温器中で湿熱処理した。湿熱処理
後、１０％（ｗ／ｗ）水溶液にするとともに、ｐＨを
６．０に調整した後、遠心分離により、水不溶性画分を
除去した。遠心分離した上澄液をイオン交換樹脂により
脱塩し、これをエタノール中に注入した後、遠心分離に
より上澄液を除去し、エタノール不溶画分を得た。得ら
れた沈殿物は、８０％エタノール水溶液及び９９．５％
エタノール溶液により数回洗浄した後、当該エタノール
を除去し、減圧乾燥した。
【００４０】得られた水溶性多糖の量を表３に示す。ま
た、この多糖をＧＰＣ分析した結果（重量平均分子量及
び分子量分布）も合わせて表３に示す。次に、得られた
水溶性多糖のうち２ｇずつをイオン交換水２０ｍｌに溶
解し、アミラーゼ（天野製薬社製，アミラーゼＡＤ）６
８０units を用いて、３７℃で２４時間酵素処理し、イ
オン交換樹脂で除蛋白後、エタノール中に沈殿精製し
た。当該回収率を表３に示す。
た、この多糖をＧＰＣ分析した結果（重量平均分子量及
び分子量分布）も合わせて表３に示す。次に、得られた
水溶性多糖のうち２ｇずつをイオン交換水２０ｍｌに溶
解し、アミラーゼ（天野製薬社製，アミラーゼＡＤ）６
８０units を用いて、３７℃で２４時間酵素処理し、イ
オン交換樹脂で除蛋白後、エタノール中に沈殿精製し
た。当該回収率を表３に示す。
【００４１】
【表３】
【００４２】表３より、グルコースの添加量を増やすに
つれて、アミラーゼに対して難消化性となっており、
１，６結合が多くなっていることが分かる。
つれて、アミラーゼに対して難消化性となっており、
１，６結合が多くなっていることが分かる。
【００４３】
【発明の効果】本発明によれば、着色及び加熱臭の発生
を抑えるとともに、オリゴ糖をほとんど含まないように
して、多糖中の１，６結合を増加させることができる。
を抑えるとともに、オリゴ糖をほとんど含まないように
して、多糖中の１，６結合を増加させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/715 ＡＤＮ (72)発明者 川村 吉也 愛知県江南市古知野町古渡132
Claims (8)
- 【請求項１】 有機酸又は無機酸を平衡吸着させた多糖
を湿熱処理し、該多糖分子中に１，６結合を高い割合で
生成させることを特徴とする分岐多糖の製造方法。 - 【請求項２】 有機酸又は無機酸を平衡吸着させた多糖
に、単糖及び／又はオリゴ糖を添加して湿熱処理し、該
多糖分子中に１，６結合を高い割合で生成させることを
特徴とする分岐多糖の製造方法。 - 【請求項３】 多糖分子中に１，６結合を高い割合で生
成させることが、湿熱処理後の多糖分子中の１，６結合
の割合を、湿熱処理前の多糖分子中の１，６結合の割合
よりも、５％以上増加させるものである請求項１又は２
記載の製造方法。 - 【請求項４】 有機酸の平衡吸着量が、使用する多糖の
１〜１０％（ｗ／ｗ）であることを特徴とする請求項１
又は２記載の製造方法。 - 【請求項５】 無機酸の平衡吸着量が、使用する多糖の
０．０３〜０．１％（ｗ／ｗ）であることを特徴とする
請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項６】 湿熱処理時の多糖の水分含有量が１〜１
０％（ｗ／ｗ）であり、かつ湿熱処理温度が１２５〜１
４０℃であることを特徴とする請求項１又は２記載の製
造方法。 - 【請求項７】 使用する多糖が、β−１，３グルカンで
あることを特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。 - 【請求項８】 得られる分岐多糖が、難消化性、水溶
性、免疫賦活性、低コレステロール活性及び植物耐病性
からなる群から選ばれた少なくとも１つの性質を有する
ことを特徴とする請求項１又は２記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18166194A JP3597566B2 (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | 分岐多糖の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18166194A JP3597566B2 (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | 分岐多糖の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841104A true JPH0841104A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3597566B2 JP3597566B2 (ja) | 2004-12-08 |
Family
ID=16104660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18166194A Expired - Lifetime JP3597566B2 (ja) | 1994-08-02 | 1994-08-02 | 分岐多糖の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3597566B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005026213A1 (ja) * | 2003-09-10 | 2005-03-24 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | 改質アラビアガムの製造方法 |
| WO2005094777A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Showa Denko K.K. | External preparation for skin |
| CN100399906C (zh) * | 2001-08-15 | 2008-07-09 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种真菌子实体提取物用于诱导植物抗病性 |
| JP2008255138A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Kobayashi Pharmaceut Co Ltd | Ｔｈ１／Ｔｈ２バランス改善剤 |
-
1994
- 1994-08-02 JP JP18166194A patent/JP3597566B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100399906C (zh) * | 2001-08-15 | 2008-07-09 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种真菌子实体提取物用于诱导植物抗病性 |
| WO2005026213A1 (ja) * | 2003-09-10 | 2005-03-24 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | 改質アラビアガムの製造方法 |
| US8722129B2 (en) | 2003-09-10 | 2014-05-13 | San-Ei Gen F.F.I., Inc. | Process for producing modified gum arabic |
| WO2005094777A1 (en) * | 2004-03-31 | 2005-10-13 | Showa Denko K.K. | External preparation for skin |
| JP2008255138A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Kobayashi Pharmaceut Co Ltd | Ｔｈ１／Ｔｈ２バランス改善剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3597566B2 (ja) | 2004-12-08 |
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